JP2024021478A - Optical glass and optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学ガラス、光学素子に関する。 The present invention relates to optical glass and optical elements.
光学ガラス、光学素子は、異なる光学領域のレンズを組み合わせてカメラや映像装置などの光学特性を向上させる用途や、光学機器中に搭載し様々な光学設計を実現する用途などに用いることができる。最近では拡張現実デバイスや仮想現実デバイスを備えた光学機器の市場も拡大している。 Optical glasses and optical elements can be used to improve the optical properties of cameras, video devices, etc. by combining lenses with different optical regions, and to be installed in optical equipment to realize various optical designs. Recently, the market for optical equipment equipped with augmented reality devices and virtual reality devices has also expanded.
特に、屈折率が高く透過率がよい光学ガラスは使用用途の汎用性が高いが、屈折率を高めるためにはTiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、Bi2O3成分等の含有量を増加させる必要がある。しかし、これらの成分はガラスの熔解過程で生じる白金由来のガラスの着色を招く成分である。 In particular, optical glass with a high refractive index and good transmittance is highly versatile in use, but in order to increase the refractive index, it is necessary to use 2 components of TiO, 5 components of Nb 2 O, 3 components of WO, 3 components of Bi 2 O, etc. It is necessary to increase the content. However, these components are components that cause coloring of the glass due to platinum produced during the melting process of the glass.
また、光学ガラスを安定供給し、生産性を高めるという点で、製造過程及び成形時の耐失透性が高いことが重要である。 Furthermore, from the viewpoint of stably supplying optical glass and increasing productivity, it is important that the glass has high devitrification resistance during the manufacturing process and molding.
特許文献1、2で開示されたガラスは、いずれも屈折率及び透過率のいずれかが十分とは言えず、汎用性の高い高屈折率及び高透過率のガラスであるとは言えない。 The glasses disclosed in Patent Documents 1 and 2 cannot be said to have sufficient refractive index or transmittance, and cannot be said to be highly versatile glasses with high refractive index and high transmittance.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、高屈折率でありながら、透過率が高く、汎用性に優れ、生産性の高い光学ガラス及び光学素子を得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to provide an optical glass and an optical element that have a high refractive index, high transmittance, excellent versatility, and high productivity. It's about getting.
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、La2O3成分及びRn2O成分を含有し、ZnO成分、BaO成分の含有量を抑え、モル比(SiO2+B2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5)、モル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3、モル比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)を調整することによって、高屈折率でありながら、透過率が高く、汎用性に優れ、生産性の高い光学ガラス及び光学素子が得られることを見出した。
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has carried out extensive testing and research, and as a result, it has been found that the present invention contains La 2 O 3 components and Rn 2 O component, suppresses the contents of ZnO component and BaO component, and improves the molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/(TiO 2 +ZrO 2 +Nb 2 O 5 ), molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3, molar ratio Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ), it was discovered that an optical glass and an optical element having a high refractive index, high transmittance, excellent versatility, and high productivity can be obtained.
Specifically, the present invention provides the following.
(1) 酸化物基準のモル%で、
La2O3成分を15.0~30.0%、
ZnO成分を0~8.0%、
BaO成分を0~10.0%、
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が0%超10.0%以下、
モル比(SiO2+B2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5)が0.80以下、
モル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3(式中、LnはLa、Y、Gd、Ybからなる群より選択される1種以上)が1.01以上2.00以下、
モル比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)が0.10以上
である光学ガラス。
(1) In mol% based on oxides,
La 2 O 3 components 15.0 to 30.0%,
ZnO component from 0 to 8.0%,
BaO component 0-10.0%,
The sum of the contents of Rn 2 O components (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is more than 0% and 10.0% or less,
The molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/(TiO 2 +ZrO 2 +Nb 2 O 5 ) is 0.80 or less,
The molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3 (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Y, Gd, and Yb) is 1.01 or more and 2.00 or less,
An optical glass having a molar ratio Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ) of 0.10 or more.
(2) 屈折率(nd)が1.98000以上
である(1)に記載の光学ガラス。
(2) The optical glass according to (1), which has a refractive index (n d ) of 1.98000 or more.
(3) (1)又は(2)に記載の光学ガラスからなる光学素子。 (3) An optical element made of the optical glass according to (1) or (2).
(4)(3)に記載の光学素子を備える光学機器。 (4) An optical device comprising the optical element according to (3).
本発明によれば、高屈折率でありながら、透過率が高く、汎用性に優れ、生産性の高い光学ガラス及び光学素子を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical glass and an optical element that have a high refractive index, high transmittance, excellent versatility, and high productivity.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所について、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. Note that the description may be omitted as appropriate for parts where the description overlaps, but this does not limit the gist of the invention.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラスの総モル数に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総モル数を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention will be described below. Unless otherwise specified in this specification, the content of each component shall be expressed in mol % based on the total number of moles of glass in terms of oxide composition. Here, "composition in terms of oxide" is based on the assumption that the oxides, complex salts, metal fluorides, etc. used as raw materials for the glass components of the present invention are all decomposed and converted to oxides during melting. The composition shows each component contained in the glass, with the total number of moles of the generated oxide being 100 mol%.
La2O3成分は、他の高屈折率成分に比べてガラスの着色が生じ難く、また屈折率を高められる成分であるが、含有量が多いと安定性を損ない比重の増大を招く成分である。従って、La2O3成分の含有量は、好ましくは15.0%以上、より好ましくは16.0%以上、さらに好ましくは17.0%以上を下限とする。一方、La2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%以下、より好ましくは29.0%以下、さらに好ましくは28.0%以下を上限とする。 The La 2 O 3 component is a component that is less likely to cause glass coloring than other high refractive index components and can increase the refractive index, but if the content is too large, it impairs stability and causes an increase in specific gravity. be. Therefore, the lower limit of the content of the three La 2 O components is preferably 15.0% or more, more preferably 16.0% or more, and even more preferably 17.0% or more. On the other hand, the upper limit of the content of the three La 2 O components is preferably 30.0% or less, more preferably 29.0% or less, and even more preferably 28.0% or less.
Y2O3成分はガラスの屈折率を高める成分であり、希土類酸化物の中で比重の小さい成分であるが、含有量が多いと安定性を損なってしまう。従って、Y2O3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上を下限とする。一方、Y2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下を上限とする。 The Y 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of glass, and is a component with a small specific gravity among rare earth oxides, but if the content is large, stability will be impaired. Therefore, the lower limit of the content of the three Y 2 O components is preferably more than 0%, more preferably 0.5% or more, and still more preferably 1.0% or more. On the other hand, the upper limit of the content of the three Y2O components is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, and still more preferably 5.0% or less.
SiO2成分は、安定なガラス形成を促しながらガラスの耐失透性を高める成分であるが、含有量が多いと屈折率が低下してしまう。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは30.0%以下、より好ましくは28.0%以下、さらに好ましくは25.0%以下、さらに好ましくは23.0%以下、さらに好ましくは20.0%以下を上限とする。一方、SiO2成分の含有量は、0%でも良いが、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%以上、さらに好ましくは2.0%以上、さらに好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは4.0%以上、さらに好ましくは5.0%以上を下限とする。 The SiO 2 component is a component that enhances the devitrification resistance of the glass while promoting stable glass formation, but if the content is large, the refractive index will decrease. Therefore, the content of the two SiO2 components is preferably 30.0% or less, more preferably 28.0% or less, even more preferably 25.0% or less, even more preferably 23.0% or less, still more preferably 20.0% or less. The upper limit is 0% or less. On the other hand, the content of the two SiO components may be 0%, but is preferably more than 0%, more preferably 1.0% or more, even more preferably 2.0% or more, even more preferably 3.0% or more, and The lower limit is preferably 4.0% or more, more preferably 5.0% or more.
B2O3成分は、安定なガラスの形成を促すことで耐失透性を高める成分であり、La2O3成分と共に含有することで安定性を高めることができる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは40.0%以下、より好ましくは38.0%以下、さらに好ましくは35.0%以下、さらに好ましくは33.0%以下、さらに好ましくは32.0%以下、さらに好ましくは30.0%以下を上限とする。一方、B2O3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%以上、さらに好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは5.0%以上、さらに好ましくは6.0%以上、さらに好ましくは8.0%以上を下限とする。 The B 2 O 3 component is a component that improves devitrification resistance by promoting the formation of stable glass, and can improve stability by containing it together with the La 2 O 3 component. Therefore, the content of the three B 2 O components is preferably 40.0% or less, more preferably 38.0% or less, even more preferably 35.0% or less, even more preferably 33.0% or less, even more preferably The upper limit is 32.0% or less, more preferably 30.0% or less. On the other hand, the content of the three B 2 O components is preferably more than 0%, more preferably 1.0% or more, even more preferably 3.0% or more, even more preferably 5.0% or more, and still more preferably 6.0% or more. The lower limit is 0% or more, more preferably 8.0% or more.
TiO2成分は、ガラスの屈折率及びアッベ数を高める成分であるが、過剰に含有した場合ガラスの着色を招く成分である。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは55.0%以下、より好ましくは53.0%以下、さらに好ましくは50.0%以下、さらに好ましくは48.0%以下を上限とする。一方、TiO2成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは5.0%以上、さらに好ましくは8.0%以上、さらに好ましくは10.0%以上、さらに好ましくは15.0%以上、さらに好ましくは18.0%以上、さらに好ましくは20.0%以上を下限とする。 The TiO 2 component is a component that increases the refractive index and Abbe number of glass, but if it is contained in excess, it is a component that causes coloring of the glass. Therefore, the upper limit of the content of the two TiO components is preferably 55.0% or less, more preferably 53.0% or less, even more preferably 50.0% or less, and still more preferably 48.0% or less. On the other hand, the content of the two TiO components is preferably more than 0%, more preferably 3.0% or more, even more preferably 5.0% or more, even more preferably 8.0% or more, and even more preferably 10.0%. The lower limit is more preferably 15.0% or more, still more preferably 18.0% or more, even more preferably 20.0% or more.
Nb2O5成分は、ガラスの屈折率及びアッベ数を高められ、TiO2成分とともに含有することで安定性を高められる成分であるが、過剰に含有した場合比重が大きくなってしまう。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは18.0%以下、より好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、より好ましくは10.0%以下、最も好ましくは9.0%以下を上限とする。他方で、Nb2O5成分の含有量は、安定性を高める観点から、好ましくは1.0%以上、より好ましくは2.0%以上、さらに好ましくは3.0%以上を下限とするが、0%であってもよい。 The Nb 2 O 5 component is a component that can increase the refractive index and Abbe number of the glass, and its stability can be improved by containing it together with the TiO 2 component, but if it is included in excess, the specific gravity will increase. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 18.0% or less, more preferably 15.0% or less, more preferably 12.0% or less, more preferably 10.0% or less, and most preferably The upper limit is 9.0% or less. On the other hand, the lower limit of the content of the five Nb 2 O components is preferably 1.0% or more, more preferably 2.0% or more, and even more preferably 3.0% or more, from the viewpoint of increasing stability. , 0%.
WO3成分、Bi2O3成分は、0%超含有する場合にガラスの屈折率を高める成分であるが、含有量が多いとガラスの着色を招き比重が大きくなってしまう。WO3成分、Bi2O3成分の好ましい範囲は以下の通りである。 The WO 3 component and the Bi 2 O 3 component are components that increase the refractive index of the glass when contained in an amount exceeding 0%, but if the content is too large, the glass becomes colored and the specific gravity increases. The preferred ranges of the three WO components and the three Bi 2 O components are as follows.
WO3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、最も好ましくは1.0%以下を上限とする。 The upper limit of the content of the three WO components is preferably 10.0% or less, more preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and most preferably 1.0% or less.
Bi2O3成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.3%以下、最も好ましくは0.1%以下を上限とする。 The content of the three Bi 2 O components is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.8% or less, even more preferably 0.5% or less, and even more preferably 0. The upper limit is 3% or less, most preferably 0.1% or less.
ZrO2成分は、屈折率を高めながら透過率を高めることができる成分であるが、過剰に含有した場合研磨・研削等によるガラスの加工性を悪化させてしまう。従って、ZrO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは8.5%以下を上限とする。他方で、ZrO2成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%以上、さらに好ましくは2.0%以上、さらに好ましくは3.0%以上を下限とするが、0%であってもよい。 The ZrO2 component is a component that can increase the transmittance while increasing the refractive index, but if it is contained in excess, it deteriorates the workability of glass by polishing, grinding, etc. Therefore, the upper limit of the content of the two ZrO components is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and even more preferably 8.5% or less. On the other hand, the lower limit of the content of the two ZrO components is preferably more than 0%, more preferably 1.0% or more, even more preferably 2.0% or more, even more preferably 3.0% or more, but 0 It may be %.
Li2O成分、K2O成分、Na2O成分は、ガラスの熔解温度を下げる成分であるが、含有量が多いと安定性を損ない失透しやすくなってしまう。Li2O成分、K2O成分、Na2O成分中Li2O成分が、La2O3成分とともに含有した場合ガラスの安定性を最も高める成分である。Li2O成分、K2O成分、Na2O成分の好ましい範囲は以下の通りである。 The Li 2 O component, K 2 O component, and Na 2 O component are components that lower the melting temperature of glass, but if their content is too large, they impair stability and tend to devitrify. Among the Li 2 O component, K 2 O component, and Na 2 O component, the Li 2 O component is the component that most enhances the stability of the glass when contained together with the three La 2 O components. The preferred ranges of the Li 2 O component, K 2 O component, and Na 2 O component are as follows.
Li2O成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下を上限とする。他方で、Li2O成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%以上、さらに好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.4%以上を下限とするが、0%であってもよい。 The content of the Li 2 O component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 5.0% or less, even more preferably 3.0% or less, and even more preferably 1.0%. % or less, more preferably 0.8% or less. On the other hand, the content of the Li 2 O component is preferably more than 0%, more preferably 0.1% or more, even more preferably 0.2% or more, even more preferably 0.3% or more, and still more preferably 0. The lower limit is 4% or more, but it may be 0%.
K2O成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下を上限とする。他方で、K2O成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%以上、さらに好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.4%以上を下限とするが、0%であってもよい。 The content of the K 2 O component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 5.0% or less, even more preferably 3.0% or less, and even more preferably 1.0%. % or less, more preferably 0.8% or less. On the other hand, the content of the K 2 O component is preferably more than 0%, more preferably 0.1% or more, even more preferably 0.2% or more, even more preferably 0.3% or more, and even more preferably 0. The lower limit is 4% or more, but it may be 0%.
Na2O成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下を上限とする。他方で、Na2O成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%以上、さらに好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.4%以上を下限とするが、0%であってもよい。 The content of the Na 2 O component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 5.0% or less, even more preferably 3.0% or less, and even more preferably 1.0%. % or less, more preferably 0.8% or less. On the other hand, the content of the Na 2 O component is preferably more than 0%, more preferably 0.1% or more, even more preferably 0.2% or more, even more preferably 0.3% or more, and even more preferably 0. The lower limit is 4% or more, but it may be 0%.
BaO成分は、ガラスの安定性を高める成分であるが、屈折率及びアッベ数の維持、また比重が大きいため汎用性の高い光学ガラスとするためには含有量を減らすことが好ましい。また、耐酸性を維持する点でも含有量を減らすことが好ましい。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とする The BaO component is a component that increases the stability of the glass, but it is preferable to reduce its content in order to maintain the refractive index and Abbe number, and to obtain a highly versatile optical glass because of its large specific gravity. It is also preferable to reduce the content in order to maintain acid resistance. Therefore, the content of the BaO component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, and still more preferably 5.0% or less. % or less, more preferably 4.0% or less, even more preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less.
CaO成分、MgO成分、SrO成分は、ガラスの耐失透性を高める成分であるが、含有量が多いと屈折率及びアッベ数の維持が難しくなる。CaO成分、MgO成分、SrO成分の好ましい範囲は以下の通りである。 The CaO component, MgO component, and SrO component are components that improve the devitrification resistance of glass, but if their content is large, it becomes difficult to maintain the refractive index and Abbe number. The preferred ranges of the CaO component, MgO component, and SrO component are as follows.
CaO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とする The content of the CaO component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, even more preferably 5.0% or less. The upper limit is more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less.
MgO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とする The content of the MgO component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, even more preferably 5.0% or less. The upper limit is more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less.
SrO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とする The content of the SrO component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, even more preferably 5.0% or less. The upper limit is more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less.
Gd2O3成分、Yb2O3成分は、ガラスの屈折率を高める成分であるが、含有量が多いと安定性を損ない比重が大きくなってしまう。Gd2O3成分、Yb2O3成分の好ましい範囲は以下の通りである。 The Gd 2 O 3 component and the Yb 2 O 3 component are components that increase the refractive index of glass, but if their content is too large, the stability will be impaired and the specific gravity will become large. The preferred ranges of the three Gd 2 O components and the three Yb 2 O components are as follows.
Gd2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、最も好ましくは0.5%以下を上限とする。 The content of the three Gd 2 O components is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less, and most preferably 0.0% or less. The upper limit is 5% or less.
Yb2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、最も好ましくは0.5%以下を上限とする。 The content of the three Yb 2 O components is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less, and most preferably 0. The upper limit is 5% or less.
Al2O3成分は、ガラスの化学的耐久性を向上しつつ、ガラス熔融時の粘度を高める成分である。特に、Al2O3成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの熔融性を高めつつ、ガラスの失透傾向を弱めることができる。従って、Al2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、最も好ましくは1.0%以下を上限とするが、0%であってもよい。 The Al 2 O 3 component is a component that increases the viscosity when the glass is melted while improving the chemical durability of the glass. In particular, by controlling the content of the three Al 2 O components to 5.0% or less, the meltability of the glass can be increased and the tendency of the glass to devitrify can be weakened. Therefore, the upper limit of the content of the three Al 2 O components is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and most preferably 1.0% or less, but it may be 0%. .
ZnO成分は、ガラスの液相温度を下げ、且つガラスの耐失透性を高める成分であるが、含有量が多いと屈折率及びアッベ数の維持が難しくなる。また、耐酸性を維持する点でも含有量を減らすことが好ましい。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは8.0%以下、より好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とするが、0%であってもよい。 The ZnO component is a component that lowers the liquidus temperature of the glass and increases the devitrification resistance of the glass, but if the content is large, it becomes difficult to maintain the refractive index and Abbe number. It is also preferable to reduce the content in order to maintain acid resistance. Therefore, the content of the ZnO component is preferably 8.0% or less, more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, even more preferably 5.0% or less, and still more preferably 4.0% or less. % or less, more preferably 3.0% or less, further preferably 2.0% or less, still more preferably 1.0% or less, but it may be 0%.
Ta2O5成分は、ガラスの屈折率を高められ、且つガラスの耐失透性を高める成分である。一方で、Ta2O5成分の含有量を5.0%以下にすることで、希少鉱物資源であるTa2O5成分の使用量が減り、且つガラスがより低温で熔解し易くなるため、ガラスの生産コストを低減できる。また、これによりTa2O5成分の過剰な含有によるガラスの失透を低減できる。従って、Ta2O5成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とするが、0%であってもよい。 The Ta 2 O 5 component is a component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance of the glass. On the other hand, by reducing the content of Ta 2 O 5 components to 5.0% or less, the amount of Ta 2 O 5 components used, which is a rare mineral resource, is reduced, and the glass becomes easier to melt at lower temperatures. Glass production costs can be reduced. Moreover, this can reduce devitrification of the glass due to excessive inclusion of the Ta 2 O 5 component. Therefore, the content of the five Ta 2 O components is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and even more preferably 1.0% or less, but may be 0%. .
P2O5成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The upper limit of the content of the P 2 O 5 component is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, It may be set to 0%.
F成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.3%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The content of the F component is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, even more preferably 0.3% or less. is set as the upper limit, but it may be set to 0%.
TeO2成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The content of the two TeO components is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, but the upper limit is 0%. You can also use it as
Ga2O3成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The upper limit of the content of the three Ga 2 O components is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, It may be set to 0%.
GeO2成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The content of the GeO two components is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, but the upper limit is 0%. You can also use it as
CeO2成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The content of the CeO two components is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, but the upper limit is 0%. You can also use it as
Er2O3成分、Pr2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.1%以下、最も好ましくは実質的に含有しない。 The content of Er 2 O 3 components and Pr 2 O 3 components is preferably 1.0% or less, more preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less, and most preferably substantially not contained. .
SnO2成分の含有量は、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.5%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The upper limit of the content of the SnO 2 component is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, even more preferably 0.5% or less, but it may be 0%.
Sb2O3成分は、ガラスを熔融する際に清澄や脱泡を促す成分であり、任意成分である。ここで、Sb2O3成分の含有量を0.1%以下にすることで、特に高屈折率ガラスにおける着色を抑えることが可能となる。また、0.1%以下とすることにより、ガラス熔融時における過度の発泡が生じ難くなるため、Sb2O3成分を熔解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くすることができる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.08%以下、さらに好ましくは0.05%以下を上限とするが、0%としてもよい。 The Sb 2 O 3 component is a component that promotes clarification and defoaming when melting glass, and is an optional component. Here, by setting the content of the Sb 2 O 3 component to 0.1% or less, it becomes possible to suppress coloring, especially in high refractive index glass. In addition, by setting the content to 0.1% or less, excessive foaming is less likely to occur during glass melting, thereby making it difficult for the Sb 2 O 3 component to alloy with melting equipment (particularly noble metals such as Pt). Therefore, the upper limit of the content of the three Sb 2 O components is preferably 0.1% or less, more preferably 0.08% or less, even more preferably 0.05% or less, but it may be 0%.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Note that the component for clarifying and defoaming the glass is not limited to the above-mentioned three Sb 2 O components, and a known clarifying agent, defoaming agent, or a combination thereof in the field of glass manufacturing can be used.
C成分は、白金坩堝内を還元雰囲気に保ち、酸化によるガラス中への白金の混入を抑制し、透過率を向上させることができる成分であるが、含有量が多いとガラス中のカチオン成分が還元し、ガラスに着色が生じる。従って、C成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、より好ましくは6.0%以下、最も好ましくは5.0%以下を上限とする。他方で、C成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上、最も好ましくは2.0%以上を下限とするが、0%でもよい。 Component C is a component that can maintain a reducing atmosphere in the platinum crucible, suppress the incorporation of platinum into the glass due to oxidation, and improve transmittance. However, if the content is high, the cation components in the glass It is reduced and the glass becomes colored. Therefore, the upper limit of the content of component C is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, and most preferably 5.0% or less. On the other hand, the content of the C component is preferably more than 0%, more preferably 0.5% or more, even more preferably 1.0% or more, most preferably 2.0% or more, but the lower limit is 0%. But that's fine.
S成分は、白金坩堝内を還元雰囲気に保ち、酸化によるガラス中への白金の混入を抑制し、透過率を向上させることができる成分であるが、含有量が多いとガラス中のカチオン成分が還元し、ガラスに着色が生じる。従って、S成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、より好ましくは6.0%以下、最も好ましくは5.0%以下を上限とする。他方で、S成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上、最も好ましくは2.0%以上を下限とするが、0%でもよい。 The S component is a component that can maintain a reducing atmosphere in the platinum crucible, suppress the incorporation of platinum into the glass due to oxidation, and improve transmittance, but if the content is high, the cation components in the glass It is reduced and the glass becomes colored. Therefore, the upper limit of the content of the S component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, and most preferably 5.0% or less. On the other hand, the content of the S component is preferably more than 0%, more preferably 0.5% or more, even more preferably 1.0% or more, most preferably 2.0% or more, but the lower limit is 0%. But that's fine.
スクロース等の有機物成分は、白金坩堝内を還元雰囲気に保ち、酸化によるガラス中への白金の混入を抑制し、透過率を向上させることができる成分であるが、含有量が多いとガラス中のカチオン成分が還元し、ガラスに着色が生じる。従って、スクロース等の有機物成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、より好ましくは6.0%以下、最も好ましくは5.0%以下を上限とする。他方で、スクロース等の有機物分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上、最も好ましくは2.0%以上を下限とするが、0%でもよい。 Organic components such as sucrose are components that can maintain a reducing atmosphere in the platinum crucible, suppress the incorporation of platinum into the glass due to oxidation, and improve transmittance. The cationic components are reduced and the glass becomes colored. Therefore, the upper limit of the content of organic components such as sucrose is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, and most preferably 5.0% or less. . On the other hand, the lower limit of the content of organic substances such as sucrose is preferably more than 0%, more preferably 0.5% or more, even more preferably 1.0% or more, and most preferably 2.0% or more. , may be 0%.
なお、ガラスを還元する成分は上記C成分、S成分、スクロース等の有機物成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の還元剤あるいはそれらの組み合わせを用いることができる。 Note that the component that reduces glass is not limited to the above-mentioned C component, S component, organic components such as sucrose, and any known reducing agent in the field of glass manufacturing or a combination thereof can be used.
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Y、Gd、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、ガラスの屈折率を高めることができるが、過剰に含有した場合ガラスの失透性を高めてしまう。従って、Ln2O3成分の含有量の和は、好ましくは15.0%以上、より好ましくは18.0%以上、さらに好ましくは19.0%以上を下限とする。他方で、Ln2O3成分の含有量の和は、好ましくは40.0%以下、より好ましくは35.0%以下、さらに好ましくは33.0%以下、さらに好ましくは30.0%以下を上限とする。 The sum of the contents (molar sum) of the three Ln 2 O components (in the formula, Ln is one or more selected from the group consisting of La, Y, Gd, and Yb) can increase the refractive index of the glass. If it is contained in excess, it will increase the devitrification property of the glass. Therefore, the lower limit of the sum of the contents of the three Ln 2 O components is preferably 15.0% or more, more preferably 18.0% or more, and still more preferably 19.0% or more. On the other hand, the sum of the contents of the three Ln 2 O components is preferably 40.0% or less, more preferably 35.0% or less, even more preferably 33.0% or less, even more preferably 30.0% or less. Upper limit.
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、ガラスの熔融性を高められる成分であるが、過剰に含有した場合加工時の耐失透性を悪化させてしまう。ガラスの熔融性を高めることで生産性の良いガラスを得ることができる。従って、Rn2O成分の含有量の和は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下を上限とする。他方で、Rn2O成分の含有量の和は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%以上、さらに好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.4%以上を下限とする。 The sum of the contents (mole sum) of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is a component that can improve the meltability of glass, but in excess If it is contained in the above, the devitrification resistance during processing will be deteriorated. By increasing the meltability of glass, it is possible to obtain glass with good productivity. Therefore, the sum of the contents of Rn 2 O components is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 5.0% or less, even more preferably 3.0% or less, and even more preferably The upper limit is 1.0% or less, more preferably 0.8% or less. On the other hand, the sum of the contents of Rn 2 O components is preferably more than 0%, more preferably 0.1% or more, even more preferably 0.2% or more, even more preferably 0.3% or more, and even more preferably The lower limit is 0.4% or more.
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、ガラスの安定性を高める成分であるが、過剰に含有した場合屈折率の低下を招く成分である。従って、RO成分の含有量の和は、10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下を上限とする。 The sum of the contents (molar sum) of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is a component that increases the stability of the glass, but if This is a component that causes a decrease in the refractive index when contained. Therefore, the sum of the contents of the RO components is 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, and still more preferably 5.0% or less. % or less, more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, still more preferably 2.0% or less, still more preferably 1.0% or less.
TiO2成分、ZrO2成分、Nb2O5成分の合計含有量に対するSiO2成分及びB2O3成分の合計含有量であるモル比(SiO2+B2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5)は、0.80以下とすることで、比重の増大を抑制しながら所望の屈折率を得ることができる。従って、モル比(SiO2+B2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5)は、好ましくは0.80以下、より好ましくは0.79以下、さらに好ましくは0.78以下を上限とする。他方で、モル比(SiO2+B2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5)は、好ましくは0超、より好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.15以上、さらに好ましくは0.20以上、さらに好ましくは0.25以上、さらに好ましくは0.30以上を下限とする。 Molar ratio ( SiO 2 + B 2 O 3 ) /( TiO 2 + ZrO 2 + Nb 2 O 5 ) is 0.80 or less, a desired refractive index can be obtained while suppressing an increase in specific gravity. Therefore, the upper limit of the molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/(TiO 2 +ZrO 2 +Nb 2 O 5 ) is preferably 0.80 or less, more preferably 0.79 or less, and even more preferably 0.78 or less. do. On the other hand, the molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/(TiO 2 +ZrO 2 +Nb 2 O 5 ) is preferably greater than 0, more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.15 or more, and even more preferably The lower limit is 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, even more preferably 0.30 or more.
Ln2O3成分の合計含有量に対するSiO2成分及びB2O3成分の合計含有量であるモル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3は、1.01以上とすることで、耐失透性悪化を抑制することができる。従って、モル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3は、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.02以上、さらに好ましくは1.03以上、さらに好ましくは1.04以上を下限とする。他方で、モル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3は、2.00以下とすることで、所望の屈折率を得られながら透過率を高めることができる。従って、モル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3は、好ましくは2.00以下、より好ましくは1.95以下、さらに好ましくは1.90以下、さらに好ましくは1.85以下を上限とする。 The molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3 , which is the total content of SiO 2 components and B 2 O 3 components with respect to the total content of Ln 2 O 3 components, is set to 1.01 or more. , deterioration of devitrification resistance can be suppressed. Therefore, the molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3 is preferably 1.01 or more, more preferably 1.02 or more, still more preferably 1.03 or more, even more preferably 1.04 or more. Set as the lower limit. On the other hand, by setting the molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3 to 2.00 or less, the transmittance can be increased while obtaining the desired refractive index. Therefore, the molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3 is preferably 2.00 or less, more preferably 1.95 or less, still more preferably 1.90 or less, even more preferably 1.85 or less. Upper limit.
TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、Bi2O3成分の合計含有量に対するNb2O5成分のモル比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)は0.10以上とすることで、屈折率を高めることができる。Nb2O5成分はTiO2成分、WO3成分、Bi2O3成分の高屈折率成分の中で屈折率を最も高める成分である。高屈折率成分の総量とNb2O5成分の含有量を調整することによって、ガラスの着色を抑えながら屈折率を高めることが可能となる。従って、モル比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)は好ましくは0.10以上、より好ましくは0.11以上、さらに好ましくは0.12以上を下限とする。他方で、モル比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)は過剰な含有による失透や着色を抑制する観点から、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.25以下、さらに好ましくは0.23以下としてもよい。 Molar ratio of Nb 2 O 5 components to the total content of TiO 2 components, Nb 2 O 5 components, WO 3 components, and Bi 2 O 3 components Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ) is 0.10 or more, the refractive index can be increased. The Nb 2 O 5 component is the component that increases the refractive index most among the high refractive index components of the TiO 2 component, the WO 3 component, and the Bi 2 O 3 component. By adjusting the total amount of high refractive index components and the content of Nb 2 O 5 components, it is possible to increase the refractive index while suppressing coloring of the glass. Therefore, the lower limit of the molar ratio Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ) is preferably 0.10 or more, more preferably 0.11 or more, and even more preferably 0.12 or more. . On the other hand, the molar ratio Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ) is preferably 0.30 or less, more preferably 0, from the viewpoint of suppressing devitrification and coloring due to excessive content. It may be .25 or less, more preferably 0.23 or less.
Ln2O3成分の合計含有量に対するY2O3成分のモル比Y2O3/Ln2O3は0.05以上とすることで、ガラスの比重を小さくすることができる。Y2O3成分は、他の希土類酸化物の中で比重が小さい成分であるため、希土類酸化物とY2O3成分の割合を調整することによって、着色を抑制しながら屈折率を高める効果も得られる。従って、モル比Y2O3/Ln2O3は、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.07以上、さらに好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.13以上を下限とする。 By setting the molar ratio Y 2 O 3 / Ln 2 O 3 of the three Y 2 O components to the total content of the three Ln 2 O components to be 0.05 or more, the specific gravity of the glass can be reduced. The Y 2 O 3 component has a lower specific gravity than other rare earth oxides, so by adjusting the ratio of the rare earth oxide and the Y 2 O 3 component, it is possible to increase the refractive index while suppressing coloring. You can also get Therefore, the lower limit of the molar ratio Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, even more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.13 or more.
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない
成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be included in the optical glass of the present invention and components that are not preferably included will be explained.
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、Nd、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components may be added as necessary within a range that does not impair the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as Nd, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is Even if a small amount of these substances is contained singly or in combination, the glass will be colored and have the property of absorbing specific wavelengths in the visible range. is preferred.
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Further, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with a high environmental load, it is desirable that they are substantially not contained, that is, not contained at all except for unavoidable contamination.
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, the use of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se as harmful chemical substances has tended to be avoided in recent years, and they are used not only in the glass manufacturing process but also in the processing process and disposal after product production. Environmental measures are required throughout. Therefore, when placing importance on the environmental impact, it is preferable not to substantially contain these.
[物性]
本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.98000以上、より好ましくは1.99000以上、さらに好ましくは2.00000以上を下限とする。他方で、この屈折率(nd)は、好ましくは2.50000以下、より好ましくは2.30000以下、さらに好ましくは2.20000以下、さらに好ましくは2.10000以下としてもよい。本発明のアッベ数(νd)は、好ましくは18.00以上、より好ましくは20.00以上、さらに好ましくは23.00以上を下限とする。他方で、このアッベ数(νd)は、好ましくは35.00未満、より好ましくは33.00以下、さらに好ましくは30.00以下を上限とする。
[Physical properties]
The lower limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.98000 or more, more preferably 1.99000 or more, and even more preferably 2.00000 or more. On the other hand, this refractive index (n d ) may be preferably 2.50000 or less, more preferably 2.30000 or less, still more preferably 2.20000 or less, still more preferably 2.10000 or less. The lower limit of the Abbe number (v d ) of the present invention is preferably 18.00 or more, more preferably 20.00 or more, and still more preferably 23.00 or more. On the other hand, the upper limit of this Abbe number (v d ) is preferably less than 35.00, more preferably 33.00 or less, and even more preferably 30.00 or less.
また、本発明のガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明のガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)は、好ましくは480nm以下、より好ましくは470nm以下、さらに好ましくは460nm以下、さらに好ましくは450nm以下を上限とする。また、分光透過率5%を示す波長(λ5)は、好ましくは390nm以下であり、より好ましくは385nm以下であり、さらに好ましくは380nm以下を上限とする。 Moreover, it is preferable that the glass of the present invention has little coloring. In particular, the glass of the present invention has a wavelength (λ 70 ) at which the spectral transmittance is 70% in a 10 mm thick sample, which is preferably 480 nm or less, more preferably 470 nm or less, and still more preferably 460 nm. Hereinafter, the upper limit is more preferably 450 nm or less. Further, the wavelength (λ 5 ) exhibiting spectral transmittance of 5% is preferably 390 nm or less, more preferably 385 nm or less, and still more preferably has an upper limit of 380 nm or less.
屈折率が高く透過率がよい光学ガラスはカメラや映像装置、拡張現実デバイスや仮想現実デバイスを備えた光学機器など様々な使用用途への展開が可能であるため、本発明の光学ガラスは汎用性が高い。 Optical glass with a high refractive index and good transmittance can be used in a variety of applications such as cameras, video equipment, and optical equipment equipped with augmented reality devices and virtual reality devices, so the optical glass of the present invention is versatile. is high.
本発明の光学ガラスの比重(d)は、5.50以下、5.40以下、5.30以下、5.20以下、5.10以下の順に好ましい。
比重を小さくすることで、ガラスが軽くなるため、光学機器の軽量化をはかることが可能となる。
The specific gravity (d) of the optical glass of the present invention is preferably in the order of 5.50 or less, 5.40 or less, 5.30 or less, 5.20 or less, and 5.10 or less.
By reducing the specific gravity, the glass becomes lighter, making it possible to reduce the weight of optical equipment.
本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは1250℃以下、より好ましくは1230℃以下、さらに好ましくは1210℃以下を上限とする。
液相温度を小さくすることで、安定性に優れ、生産性の良いガラスを得ることができる。
The upper limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1250°C or lower, more preferably 1230°C or lower, even more preferably 1210°C or lower.
By lowering the liquidus temperature, a glass with excellent stability and good productivity can be obtained.
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で2~5時間熔解させて攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。ガラス原料と共に適宜還元剤や脱泡剤を使用してもよい。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are mixed uniformly so that each component is within a predetermined content range, the prepared mixture is put into a platinum crucible, and heated at 1100 to 1500°C in an electric furnace depending on the difficulty of melting the glass raw material. It is produced by melting for 2 to 5 hours at a temperature range of 2 to 5 hours to homogenize by stirring, then lowering the temperature to an appropriate temperature, casting into a mold, and slowly cooling. A reducing agent or defoaming agent may be appropriately used together with the glass raw material.
[ガラスの成形]
本発明のガラスは、公知の方法によって、熔解成形することが可能である。なお、ガラス熔融体を成形する手段は限定されない。
[Glass molding]
The glass of the present invention can be melt-molded by a known method. Note that the means for molding the glass melt is not limited.
[光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製することができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Optical element]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass using, for example, a polishing method or a mold press forming method such as reheat press molding or precision press molding. That is, a glass molded body can be produced by performing mechanical processing such as grinding and polishing on optical glass. Note that the means for producing the glass molded body are not limited to these means.
このように、本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であり、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。また、拡張現実(AR)、仮想現実(VR)及び複合現実(MR)といった画像表示装置の構成部材となる導光板に用いることで、広視野角化、高輝度化を実現できる。 As described above, the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs, and can realize high-definition and high-precision imaging characteristics and projection characteristics when used in optical devices such as cameras and projectors. . Further, by using it in a light guide plate that is a component of an image display device such as augmented reality (AR), virtual reality (VR), or mixed reality (MR), a wide viewing angle and high brightness can be realized.
本発明のガラスの実施例及び比較例の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、分光透過率が5%及び70%を示す波長(λ5、λ70)、比重(d)、液相温度を表1に示す。 Compositions of Examples and Comparative Examples of glasses of the present invention, refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and wavelengths (λ 5 , λ 70 ), specific gravity (d), and liquidus temperature are shown in Table 1.
本発明の光学ガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して、均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で30分~2時間熔解させた後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷して作製される。 The optical glass of the present invention is made of high-purity materials such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, sulfates, fluorides, metaphosphoric acid compounds, etc. that are used as raw materials for ordinary optical glasses. After selecting the raw materials, weighing them so as to have the composition ratio of each example shown in the table, and mixing them uniformly, they are placed in a platinum crucible, and heated to 1100 to 1000 in an electric furnace depending on the difficulty of melting the glass raw materials. It is produced by melting at a temperature range of 1500°C for 30 minutes to 2 hours, stirring to homogenize, casting into a mold, etc., and slowly cooling.
実施例及び比較例のガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)は、JIS B 7071-2:2018に規定されるVブロック法に準じて測定した。ここで、屈折率(nd)は、ヘリウムランプのd線(587.56nm)に対する測定値で示した。また、アッベ数(νd)は、ヘリウムランプのd線に対する屈折率(nd)と、水素ランプのF線(486.13nm)に対する屈折率(nF)、C線(656.27nm)に対する屈折率(nC)の値を用いて、アッベ数(νd)=[(nd-1)/(nF-nC)]の式から算出した。これらの屈折率(nd)、アッベ数(νd)は、徐冷降温速度を-25℃/hrにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。 The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the glasses of Examples and Comparative Examples were measured according to the V block method specified in JIS B 7071-2:2018. Here, the refractive index (n d ) is shown as a value measured with respect to the d-line (587.56 nm) of a helium lamp. In addition, the Abbe number (ν d ) is the refractive index (n d ) for the d-line of a helium lamp, the refractive index (n F ) for the F-line (486.13 nm) of a hydrogen lamp, and the refractive index for the C-line (656.27 nm) of a hydrogen lamp. The value of the refractive index (n C ) was used to calculate the Abbe number (ν d )=[(n d −1)/(n F −n C )]. These refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) were determined by measuring the glass obtained by setting the slow cooling temperature drop rate to −25° C./hr.
実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格(JOGIS02-2019 光学ガラスの着色度の測定方法)に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200~700nmの分光透過率を測定し、λ70(透過率70%時の波長)とλ5(透過率5%時の波長)を求めた。 The transmittance of the glasses of Examples and Comparative Examples was measured in accordance with the Japan Optical Glass Industry Association standards (JOGIS02-2019 Method for Measuring Coloring Degree of Optical Glass). In the present invention, the presence or absence and degree of coloring of the glass was determined by measuring the transmittance of the glass. Specifically, the spectral transmittance of 200 to 700 nm was measured for a parallel-polished product with a thickness of 10±0.1 mm in accordance with JIS Z8722, and λ 70 (wavelength at 70% transmittance) and λ 5 (transmittance) were measured. (wavelength at 5%) was determined.
実施例のガラス中の比重は、JISZ8807:2012の液中ひょう量法による密度及び比重の測定方法に基づいて行った。 The specific gravity in the glass in the examples was determined based on the method for measuring density and specific gravity using the submerged weighing method of JIS Z8807:2012.
実施例のガラスの液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に5ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1400℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して1時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときに、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで降温する際の所定の温度は、1350℃~800℃の間の10℃刻みの温度である。 The liquidus temperature of the glass in the example was determined by placing a 5 cc cullet-shaped glass sample in a platinum crucible with a capacity of 50 ml, bringing it to a completely molten state at 1400°C, lowering the temperature to a predetermined temperature, and holding it for 1 hour. This is the lowest temperature at which no crystals are observed when observing the presence or absence of crystals on the glass surface and in the glass immediately after it has been taken out of the furnace and cooled. The predetermined temperature at which the temperature is lowered is a temperature between 1350°C and 800°C in 10°C increments.
表に表されるように、本発明の実施例のガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.98000以上、より詳細には2.00000以上であり、所望の範囲内であった。 As shown in the table, all the glasses of Examples of the present invention had a refractive index (n d ) of 1.98000 or more, more specifically 2.00000 or more, which was within the desired range.
本発明の実施例のガラスは、いずれもアッベ数(νd)が20.00以上、より詳細には23.00以上であるとともに、このアッベ数(νd)は35.00以下、より詳細には30.00以下であり、所望の範囲内であった。 The glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 20.00 or more, more specifically 23.00 or more, and this Abbe number (ν d ) is 35.00 or less, more specifically was 30.00 or less, which was within the desired range.
本発明の実施例のガラスは、いずれも波長(λ70)が480nm以下、より詳細には460nm以下であるとともに、波長(λ5)は390nm以下、より詳細には380nm以下であり、所望の範囲内であった。
一方で、特許請求の範囲を満たさない比較例1は屈折率及び透過率が十分な値であるとはいえなかった。
The glasses of the examples of the present invention all have a wavelength (λ 70 ) of 480 nm or less, more specifically 460 nm or less, and a wavelength (λ 5 ) of 390 nm or less, more specifically 380 nm or less, and have a desired wavelength (λ 5 ) of 390 nm or less, more specifically 380 nm or less. It was within the range.
On the other hand, it could not be said that Comparative Example 1, which did not satisfy the claims, had sufficient refractive index and transmittance.
本発明の実施例のガラスは、いずれも比重(d)が、5.50以下、より詳細には5.10以下であり、所望の範囲内であった。 The glasses of Examples of the present invention all had a specific gravity (d) of 5.50 or less, more specifically 5.10 or less, which was within the desired range.
本発明の実施例のガラスは、いずれも安定性の高いガラスであった。 The glasses of Examples of the present invention were all highly stable glasses.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、高屈折率でありながら、透過率が高く、さらに安定性の高いガラスであることが明らかになった。 Therefore, it has been revealed that the optical glass of the example of the present invention has a high refractive index, a high transmittance, and a high stability.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail above for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. will be understood.
Claims (4)
La2O3成分を15.0~30.0%、
ZnO成分を0~8.0%、
BaO成分を0~10.0%、
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が0%超10.0%以下、
モル比(SiO2+B2O3)/(TiO2+ZrO2+Nb2O5)が0.80以下、
モル比(SiO2+B2O3)/Ln2O3(式中、LnはLa、Y、Gd、Ybからなる群より選択される1種以上)が1.01以上2.00以下、
モル比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)が0.10以上
である光学ガラス。 In mole% based on oxides,
La 2 O 3 components 15.0 to 30.0%,
ZnO component from 0 to 8.0%,
BaO component 0-10.0%,
The sum of the contents of Rn 2 O components (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is more than 0% and 10.0% or less,
The molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/(TiO 2 +ZrO 2 +Nb 2 O 5 ) is 0.80 or less,
The molar ratio (SiO 2 +B 2 O 3 )/Ln 2 O 3 (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Y, Gd, and Yb) is 1.01 or more and 2.00 or less,
An optical glass having a molar ratio Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ) of 0.10 or more.
である請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, having a refractive index (n d ) of 1.98000 or more.
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