JP2018087109A - Optical glass, preform and optical element - Google Patents
Optical glass, preform and optical element Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018087109A JP2018087109A JP2016231660A JP2016231660A JP2018087109A JP 2018087109 A JP2018087109 A JP 2018087109A JP 2016231660 A JP2016231660 A JP 2016231660A JP 2016231660 A JP2016231660 A JP 2016231660A JP 2018087109 A JP2018087109 A JP 2018087109A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- less
- glass
- content
- optical glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 27
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 104
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 39
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 33
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 14
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 3
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 3
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010040925 Skin striae Diseases 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- -1 Al (OH) 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016036 BaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910005690 GdF 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004844 Na2B4O7.10H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008449 SnF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000929049 Xenopus tropicalis Derriere protein Proteins 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007517 polishing process Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(II) oxide Inorganic materials [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
本発明は、光学ガラス、プリフォーム及び光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass, a preform, and an optical element.
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生（投影）機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。 In recent years, digitization and high definition of devices using optical systems have been rapidly progressing, and various optical devices such as photographing devices such as digital cameras and video cameras, and image reproduction (projection) devices such as projectors and projection televisions. In this field, there is an increasing demand to reduce the number of optical elements such as lenses and prisms used in the optical system, and to reduce the weight and size of the entire optical system.
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の軽量化及び小型化を図ることが可能な、１．８５以上の高い屈折率（ｎｄ）を有し、２３以上３５以下の低いアッベ数（νｄ）を有する高屈折率高分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、特許文献１に代表されるようなガラス組成物が知られている。 Among optical glasses for producing optical elements, in particular, it has a high refractive index (n d ) of 1.85 or more and a low Abbe of 23 or more and 35 or less, which can reduce the weight and size of the entire optical system. There is a great demand for high refractive index and high dispersion glass having a number (ν d ). As such a high refractive index and low dispersion glass, a glass composition represented by Patent Document 1 is known.
光学ガラスの材料コストを低減するため、光学ガラスの原料コストは、なるべく安価であることが望まれる。しかし、特許文献１に記載されたガラスは、このような要求に十分応えるものとは言い難い。 In order to reduce the material cost of the optical glass, the raw material cost of the optical glass is desired to be as low as possible. However, it is difficult to say that the glass described in Patent Document 1 sufficiently satisfies such a requirement.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が所望の範囲内にある光学ガラスを、より安価に得ることにある。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to reduce the cost of optical glass having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges. There is to get to.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、Ｂ２Ｏ３成分及びＬａ２Ｏ３成分に加えて、ＴｉＯ２成分及びＢａＯ成分を併用したときに、所望の高屈折率及び高分散を得られながらも、材料コストが抑えられたガラスが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、本発明は以下のものを提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive test studies. As a result, in addition to the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component, the TiO 2 component and the BaO component are used in combination. The present inventors have found that a glass with a low material cost can be obtained while obtaining a high refractive index and a high dispersion, thereby completing the present invention.
Specifically, the present invention provides the following.
（１） 質量％で、
Ｂ２Ｏ３成分を６．０％以上２４．０％以下、
Ｌａ２Ｏ３成分を１１．０％以上４０．０％以下、
ＴｉＯ２成分を９．０％以上３４．０％以下、
ＢａＯ成分を７．０％以上３４．０％以下
含有し、
ＳｉＯ２成分の含有量が１４．０％以下、
ＺｎＯ成分の含有量が２１．０％以下
であり、
１．８５以上の屈折率（ｎｄ）を有し、２３以上３５以下のアッベ数（νｄ）を有する光学ガラス。
(1) In mass%,
B 2 O 3 component is 6.0% or more and 24.0% or less,
La 2 O 3 component 11.0% or more and 40.0% or less,
TiO 2 component is 9.0% or more and 34.0% or less,
BaO component is contained 7.0% or more and 34.0% or less,
The content of SiO 2 component is 14.0% or less,
The ZnO component content is 21.0% or less,
1. An optical glass having a refractive index (n d ) of 1.85 or more and an Abbe number (ν d ) of 23 or more and 35 or less.
（２） 質量％で、
Ｇｄ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｙ２Ｏ３成分 ０〜２０．０％
Ｙｂ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｎｂ２Ｏ５成分 ０〜１５．０％
ＷＯ３成分 ０〜１５．０％
ＺｒＯ２成分 ０〜１５．０％
Ｔａ２Ｏ５成分 ０〜１０．０％
ＭｇＯ成分 ０〜５．０％
ＣａＯ成分 ０〜１０．０％
ＳｒＯ成分 ０〜１０．０％
Ｌｉ２Ｏ成分 ０〜５．０％
Ｎａ２Ｏ成分 ０〜１０．０％
Ｋ２Ｏ成分 ０〜１０．０％
Ｐ２Ｏ５成分 ０〜１０．０％
ＧｅＯ２成分 ０〜１０．０％
Ａｌ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｇａ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｂｉ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
ＴｅＯ２成分 ０〜１０．０％
ＳｎＯ２成分 ０〜３．０％
Ｓｂ２Ｏ３成分 ０〜１．０％
であり、
上記各元素の１種又は２種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のＦとしての含有量が０〜１０．０質量％である（１）記載の光学ガラス。
(2) By mass%
Gd 2 O 3 component 0 to 10.0%
Y 2 O 3 component 0 to 20.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Nb 2 O 5 component 0 to 15.0%
WO 3 component 0-15.0%
ZrO 2 component 0 to 15.0%
Ta 2 O 5 component 0 to 10.0%
MgO component 0-5.0%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 10.0%
Li 2 O component 0-5.0%
Na 2 O component 0 to 10.0%
K 2 O component 0 to 10.0%
P 2 O 5 component 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Al 2 O 3 component 0 to 10.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 10.0%
TeO 2 component 0 to 10.0%
SnO 2 component 0-3.0%
Sb 2 O 3 component 0-1.0%
And
(1) The optical glass according to (1), wherein the content of fluoride in which one or more oxides of one or more of the above elements are substituted as F is 0 to 10.0% by mass.
（３） 質量和（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３）が１０．０％以上２８．０％以下である（１）又は（２）記載の光学ガラス。 (3) The optical glass according to (1) or (2), wherein the mass sum (SiO 2 + B 2 O 3 ) is 10.0% or more and 28.0% or less.
（４） 質量和（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ）が８．０％以上４０．０％以下である（１）から（３）のいずれか記載の光学ガラス。 (4) Mass sum (TiO 2 + ZnO) is one wherein the optical glass of 40.0% or less 8.0% or more (1) to (3).
（５） 質量和（ＢａＯ＋ＺｎＯ）が１５．０％以上３５．０％以下である（１）から（４）のいずれか記載の光学ガラス。 (5) Optical glass in any one of (1) to (4) whose mass sum (BaO + ZnO) is 15.0% or more and 35.0% or less.
（６） 質量比ＴｉＯ２／ＳｉＯ２が２．００以上４．００以下である（１）から（５）のいずれか記載の光学ガラス。 (6) mass ratio TiO 2 / SiO 2 is 2.00 or more 4.00 or less (1) to (5) any description of the optical glass.
（７） 質量比（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ＋ＢａＯ）／Ｌａ２Ｏ３が０．５０以上３．００以下である（１）から（６）のいずれか記載の光学ガラス (7) the weight ratio (TiO 2 + ZnO + BaO) / La 2 O 3 is 0.50 or more 3.00 or less from the (1) according to any one of (6) an optical glass
（８） 質量和（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）が１０．０％以上４０．０％以下である（１）から（７）のいずれか記載の光学ガラス。 (8) The optical glass according to any one of (1) to (7), wherein a mass sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is 10.0% or more and 40.0% or less.
（９） 質量比ＴｉＯ２／（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）が０．４００以上１．０００以下である（１）から（８）のいずれか記載の光学ガラス (9) The optical glass according to any one of (1) to (8), wherein the mass ratio TiO 2 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is 0.400 or more and 1.000 or less.
（１０） 質量和（Ｔａ２Ｏ５＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５）が１５．０％以下である（１）から（９）のいずれか記載の光学ガラス。 (10) The optical glass according to any one of (1) to (9), wherein a mass sum (Ta 2 O 5 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 15.0% or less.
（１１） 質量比（Ｔａ２Ｏ５＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５）／（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ）が０．５００以下である（１）から（１０）のいずれか記載の光学ガラス。 (11) The optical glass according to any one of (1) to (10), wherein the mass ratio (Ta 2 O 5 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) / (TiO 2 + ZnO) is 0.500 or less.
（１２） 質量和（ＣａＯ＋ＳｒＯ）が１０．０％以下である（１）から（１１）のいずれか記載の光学ガラス。 (12) The optical glass according to any one of (1) to (11), wherein the mass sum (CaO + SrO) is 10.0% or less.
（１３） 質量％で、
ＲＯ成分（式中、ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群より選択される１種以上）の含有量の和が１５．０％以上３５．０％以下
Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲｎはＬｉ、Ｎａ、Ｋからなる群より選択される１種以上）の含有量の和が１０．０％以下
Ｌｎ２Ｏ３成分の含有量の和（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂからなる群より選択される１種以上）が１１．０％以上４０．０％以下
である（１）から（１２）のいずれか記載の光学ガラス
(13) In mass%,
RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) is 15.0% or more and 35.0% or less of Rn 2 O component (formula In the formula, Rn is the sum of the contents of Ln 2 O 3 components with the sum of the contents of one or more selected from the group consisting of Li, Na and K (wherein, Ln is La, Gd) 1 or more selected from the group consisting of Y, Yb) is 11.0% or more and 40.0% or less, and the optical glass according to any one of (1) to (12)
（１４） （１）から（１３）のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。 (14) A preform material comprising the optical glass according to any one of (1) to (13).
（１５） （１）から（１４）のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 (15) An optical element comprising the optical glass according to any one of (1) to (14).
（１６） （１５）に記載の光学素子を備える光学機器。 (16) An optical apparatus comprising the optical element according to (15).
本発明によれば、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が所望の範囲内にある光学ガラスを、より安価に得ることができる。
また、本発明によれば、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が所望の範囲内にありながらも、可視光についての透過率が高い光学ガラスを得ることもできる。
According to the present invention, an optical glass having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges can be obtained at a lower cost.
In addition, according to the present invention, it is possible to obtain an optical glass having a high visible light transmittance while the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) are within a desired range.
本発明の光学ガラスは、質量％で、Ｂ２Ｏ３成分を６．０％以上２４．０％以下、Ｌａ２Ｏ３成分を１１．０％以上４０．０％以下、ＴｉＯ２成分を９．０％以上３４．０％以下、ＢａＯ成分を７．０％以上３４．０％以下含有し、ＳｉＯ２成分の含有量が１４．０％以下、ＺｎＯ成分の含有量が２１．０％以下であり、１．８５以上の屈折率（ｎｄ）を有し、２３以上３５以下のアッベ数（νｄ）を有する。本発明によれば、Ｂ２Ｏ３成分及びＬａ２Ｏ３成分に加えて、ＴｉＯ２成分及びＢａＯ成分を併用したときに、所望の高屈折率及び高分散を得られながらも、材料コストが抑えられたガラスを得ることができる。 In the optical glass of the present invention, the B 2 O 3 component is 6.0% to 24.0%, the La 2 O 3 component is 11.0% to 40.0%, and the TiO 2 component is 9% by mass. 0.0% or more and 34.0% or less, BaO component is contained by 7.0% or more and 34.0% or less, SiO 2 component content is 14.0% or less, and ZnO component content is 21.0% or less. And having an index of refraction (n d ) of 1.85 or more and an Abbe number (ν d ) of 23 or more and 35 or less. According to the present invention, in addition to the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component, when the TiO 2 component and the BaO component are used in combination, the material cost is reduced while obtaining a desired high refractive index and high dispersion. Suppressed glass can be obtained.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. be able to. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.
［ガラス成分］
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対する質量％で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In the present specification, unless otherwise specified, the content of each component is all expressed in mass% with respect to the total amount of glass in an oxide equivalent composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into oxides when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total substance amount of the said production | generation oxide into 100 mass%.
＜必須成分、任意成分について＞
Ｂ２Ｏ３成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスにおいて、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。
特に、Ｂ２Ｏ３成分を６．０％以上含有することで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ比重を小さくできる。従って、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは６．０％以上、より好ましくは８．５％超、さらに好ましくは１０．０％超、さらに好ましくは１０．５％超とする。
他方で、Ｂ２Ｏ３成分の含有量を２４．０％以下にすることで、屈折率の低下やアッベ数の上昇を抑えられ、且つ化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、Ｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは２４．０％以下、より好ましくは２１．０％以下、さらに好ましくは２０．０％未満、さらに好ましくは１８．０％未満、さらに好ましくは１５．５％未満、さらに好ましくは１５．０％未満とする。
Ｂ２Ｏ３成分は、原料としてＨ３ＢＯ３、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ＢＰＯ４等を用いることができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is an essential component that is indispensable as a glass-forming oxide in the optical glass of the present invention containing a large amount of rare earth oxides.
In particular, by containing 6.0% or more of the B 2 O 3 component, the devitrification resistance of the glass can be enhanced and the specific gravity can be reduced. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 6.0% or more, more preferably more than 8.5%, still more preferably more than 10.0%, and still more preferably more than 10.5%.
On the other hand, by setting the content of the B 2 O 3 component to 24.0% or less, a decrease in refractive index and an increase in Abbe number can be suppressed, and deterioration in chemical durability can be suppressed. Accordingly, the content of the B 2 O 3 component is preferably 24.0% or less, more preferably 21.0% or less, still more preferably less than 20.0%, still more preferably less than 18.0%, still more preferably It is less than 15.5%, more preferably less than 15.0%.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.
Ｌａ２Ｏ３成分は、１１．０％以上含有することで、屈折率を高められる必須成分である。また、Ｌａ２Ｏ３成分を含有することで、比重を大きくする他の希土類元素の含有量が低減されるため、比重の小さいガラスをより得易くできる。従って、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１１．０％以上、より好ましくは１５．０％超、さらに好ましくは１８．０％超、さらに好ましくは２０．０％超、さらに好ましくは２３．０％超とする。
他方で、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量を４０．０％以下にすることで、ガラスの安定性を高めて失透を低減でき、且つアッベ数の上昇を抑えられる。従って、Ｌａ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３８．０％未満、さらに好ましくは３６．０％未満、さらに好ましくは３４．０％未満、さらに好ましくは３１．０％未満とする。
Ｌａ２Ｏ３成分は、原料としてＬａ２Ｏ３、Ｌａ（ＮＯ３）３・ＸＨ２Ｏ（Ｘは任意の整数）等を用いることができる。
The La 2 O 3 component is an essential component that can increase the refractive index by containing 11.0% or more. Further, by containing a La 2 O 3 component, since the content of other rare earth elements to increase the specific gravity is reduced, it can more easily obtain a glass having a small specific gravity. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 11.0% or more, more preferably more than 15.0%, even more preferably more than 18.0%, still more preferably more than 20.0%, and still more preferably Over 23.0%.
On the other hand, by setting the content of the La 2 O 3 component to 40.0% or less, the stability of the glass can be increased, devitrification can be reduced, and an increase in the Abbe number can be suppressed. Accordingly, the content of the La 2 O 3 component is preferably 40.0% or less, more preferably less than 38.0%, even more preferably less than 36.0%, even more preferably less than 34.0%, and even more preferably Less than 31.0%.
As the La 2 O 3 component, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like can be used as a raw material.
ＴｉＯ２成分は、９．０％以上含有することで、屈折率を高められ、アッベ数を低くでき、比重を低減でき、且つ耐失透性を改善できる必須成分である。従って、ＴｉＯ２成分の含有量は、好ましくは９．０％以上、より好ましくは１０．０％以上、さらに好ましくは１１．０％超、さらに好ましくは１３．０％超、さらに好ましくは１５．０％超、さらに好ましくは１７．０％超、さらに好ましくは１９．０％超とする。
他方で、ＴｉＯ２成分の含有量を３４．０％以下にすることで、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高め、且つ、アッベ数の必要以上の低下を抑えられる。また、ＴｉＯ２成分の過剰な含有による失透を抑えられる。従って、ＴｉＯ２成分の含有量は、好ましくは３４．０％以下、より好ましくは３０．０％未満、さらに好ましくは２７．０％未満、さらに好ましくは２５．０％未満とする。
ＴｉＯ２成分は、原料としてＴｉＯ２等を用いることができる。
By containing 9.0% or more of the TiO 2 component, the refractive index can be increased, the Abbe number can be lowered, the specific gravity can be reduced, and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably 9.0% or more, more preferably 10.0% or more, still more preferably more than 11.0%, still more preferably more than 13.0%, still more preferably 15. Over 0%, more preferably over 17.0%, and even more preferably over 19.0%.
On the other hand, when the content of the TiO 2 component is 34.0% or less, the coloring of the glass is reduced, the visible light transmittance is increased, and the Abbe number is reduced more than necessary. Further, devitrification due to excessive inclusion of the TiO 2 component can be suppressed. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably 34.0% or less, more preferably less than 30.0%, even more preferably less than 27.0%, and even more preferably less than 25.0%.
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.
ＢａＯ成分は、７．０％以上含有することで、ガラスの屈折率を高めながらも材料コストを抑えられ、且つ、ガラス原料の熔融性や耐失透性を高められ、またガラス転移点を低くできる必須成分である。従って、ＢａＯ成分の含有量は、好ましくは７．０％以上、より好ましくは１０．５％以上、さらに好ましくは１２．２％以上、さらに好ましくは１４．０％超とする。
他方で、ＢａＯ成分の含有量を３４．０％以下にすることで、過剰な含有による失透や、比重の上昇を抑えられる。従って、ＢａＯ成分の含有量は、好ましくは３４．０％以下、より好ましくは３０．０％未満、さらに好ましくは２５．０％未満、さらに好ましくは２２．０％未満、さらに好ましくは１９．０％未満とする。
ＢａＯ成分は、原料としてＢａＣＯ３、Ｂａ（ＮＯ３）２、ＢａＦ２等を用いることができる。
By containing at least 7.0% of the BaO component, the material cost can be suppressed while increasing the refractive index of the glass, and the melting and devitrification resistance of the glass raw material can be increased, and the glass transition point can be lowered. It is an essential ingredient. Therefore, the content of the BaO component is preferably 7.0% or more, more preferably 10.5% or more, still more preferably 12.2% or more, and further preferably more than 14.0%.
On the other hand, by setting the content of the BaO component to 34.0% or less, devitrification due to excessive content and an increase in specific gravity can be suppressed. Accordingly, the content of the BaO component is preferably 34.0% or less, more preferably less than 30.0%, even more preferably less than 25.0%, still more preferably less than 22.0%, and even more preferably 19.0. %.
As the BaO component, BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 or the like can be used as a raw material.
ＳｉＯ２成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高められ、ガラスの着色を低減でき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは１．０％超、さらに好ましくは２．０％超、さらに好ましくは３．０％超、さらに好ましくは４．５％超、さらに好ましくは６．３％以上、さらに好ましくは６．６％以上としてもよい。
他方で、ＳｉＯ２成分の含有量を１４．０％以下にすることで、屈折率の低下を抑えられ、ガラス転移点の上昇を抑えられ、且つ比重を小さくできる。従って、ＳｉＯ２成分の含有量は、好ましくは１４．０％以下、より好ましくは１０．０％未満、さらに好ましくは８．０％未満とする。
ＳｉＯ２成分は、原料としてＳｉＯ２、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６等を用いることができる。
When the SiO 2 component is contained in an amount exceeding 0%, the viscosity of the molten glass can be increased, the coloring of the glass can be reduced, and the devitrification resistance can be increased. Accordingly, the content of the SiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 2.0%, still more preferably more than 3.0%, still more preferably 4.5%. More preferably, it may be 6.3% or more, more preferably 6.6% or more.
On the other hand, when the content of the SiO 2 component is 14.0% or less, a decrease in the refractive index can be suppressed, an increase in the glass transition point can be suppressed, and the specific gravity can be reduced. Accordingly, the content of the SiO 2 component is preferably 14.0% or less, more preferably less than 10.0%, and even more preferably less than 8.0%.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
ＺｎＯ成分は、０％超含有する場合に、ガラス転移点を低くでき、比重を小さくでき、且つ化学的耐久性を高められる任意成分である。従って、ＺｎＯ成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは１．５％超、さらに好ましくは３．０％超、さらに好ましくは５．０％超としてもよい。
他方で、ＺｎＯ成分の含有量を２１．０％以下にすることで、屈折率の低下や失透を低減できる。また、これにより熔融ガラスの粘性が高められるため、ガラスへの脈理の発生を低減できる。従って、ＺｎＯ成分の含有量は、好ましくは２１．０％以下、より好ましくは１６．０％未満、さらに好ましくは１３．０％未満、さらに好ましくは１１．０％未満、さらに好ましくは１０．５％以下、さらに好ましくは９．５％以下とする。
ＺｎＯ成分は、原料としてＺｎＯ、ＺｎＦ２等を用いることができる。
When the ZnO component is contained in an amount of more than 0%, it is an optional component that can lower the glass transition point, reduce the specific gravity, and enhance the chemical durability. Therefore, the content of the ZnO component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.5%, still more preferably more than 3.0%, and even more preferably more than 5.0%.
On the other hand, when the content of the ZnO component is 21.0% or less, it is possible to reduce the refractive index and devitrification. Moreover, since the viscosity of molten glass is raised by this, generation | occurrence | production of the striae to glass can be reduced. Accordingly, the content of the ZnO component is preferably 21.0% or less, more preferably less than 16.0%, even more preferably less than 13.0%, still more preferably less than 11.0%, and even more preferably 10.5%. % Or less, more preferably 9.5% or less.
As the ZnO component, ZnO, ZnF 2 or the like can be used as a raw material.
Ｇｄ２Ｏ３成分、Ｙ２Ｏ３成分及びＹｂ２Ｏ３成分は、少なくともいずれかを０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、Ｇｄ２Ｏ３成分及びＹｂ２Ｏ３成分のそれぞれの含有量を１０．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による失透を低減でき、且つアッベ数の上昇を抑えられ、ガラスの材料コストを抑えられる。従って、Ｇｄ２Ｏ３成分及びＹｂ２Ｏ３成分の含有量は、それぞれ好ましくは１０．０％以下、より好ましくは７．０％未満、さらに好ましくは４．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
また、Ｙ２Ｏ３成分の含有量を２０．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による失透を低減でき、且つアッベ数の上昇を抑えられる。従って、Ｙ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは２０．０％以下、より好ましくは１０．０％未満、さらに好ましくは５．０％未満とする。
Ｇｄ２Ｏ３成分、Ｙ２Ｏ３成分及びＹｂ２Ｏ３成分は、原料としてＧｄ２Ｏ３、ＧｄＦ３、Ｙ２Ｏ３、ＹＦ３等を用いることができる。
The Gd 2 O 3 component, the Y 2 O 3 component, and the Yb 2 O 3 component are optional components that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when containing at least one of them in excess of 0%. is there.
On the other hand, by making each content of the Gd 2 O 3 component and the Yb 2 O 3 component 10.0% or less, devitrification due to excessive inclusion of these components can be reduced, and the Abbe number can be increased. The glass material cost can be reduced. Accordingly, the contents of the Gd 2 O 3 component and the Yb 2 O 3 component are preferably 10.0% or less, more preferably less than 7.0%, still more preferably less than 4.0%, and still more preferably 2.%. It is less than 0%, more preferably less than 1.0%.
Further, by setting the content of the Y 2 O 3 component to 20.0% or less, devitrification due to excessive inclusion of these components can be reduced, and an increase in the Abbe number can be suppressed. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 20.0% or less, more preferably less than 10.0%, and even more preferably less than 5.0%.
Gd 2 O 3 component, Y 2 O 3 component and Yb 2 O 3 component can be used Gd 2 O 3, GdF 3, Y 2 O 3, YF 3 or the like as a raw material.
Ｎｂ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高めてアッベ数を低くでき、耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量を１５．０％以下にすることで、Ｎｂ２Ｏ５成分の過剰な含有による、耐失透性の低下や、可視光の透過率の低下を抑えられる。また、これによりガラスの比重を小さくでき、且つ材料コストを抑えられる。従って、Ｎｂ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは１５．０％以下、より好ましくは１０．０％以下、さらに好ましくは７．０％以下、さらに好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満とする。
Ｎｂ２Ｏ５成分は、原料としてＮｂ２Ｏ５等を用いることができる。
The Nb 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index and decrease the Abbe's number and increase the devitrification resistance when it exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of the Nb 2 O 5 component to 15.0% or less, it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance and a decrease in visible light transmittance due to an excessive content of the Nb 2 O 5 component. It is done. In addition, this makes it possible to reduce the specific gravity of the glass and to suppress the material cost. Accordingly, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 15.0% or less, more preferably 10.0% or less, still more preferably 7.0% or less, still more preferably less than 5.0%, and even more preferably. Less than 3.0%.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
ＷＯ３成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高めてアッベ数を低くでき、ガラス転移点を低くでき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、ＷＯ３成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．３％超、さらに好ましくは０．５％超としてもよい。
他方で、ＷＯ３成分の含有量を１５．０％以下にすることで、ガラスの可視光に対する透過率を低下し難くでき、且つ材料コストを抑えられる。従って、ＷＯ３成分の含有量は、好ましくは１５．０％以下、より好ましくは１１．０％未満、さらに好ましくは７．０％未満、さらに好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満とする。
ＷＯ３成分は、原料としてＷＯ３等を用いることができる。
The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the Abbe number, lower the glass transition point, and increase the devitrification resistance when it contains more than 0%. Accordingly, the content of the WO 3 component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.3%, and even more preferably more than 0.5%.
On the other hand, when the content of the WO 3 component is 15.0% or less, the transmittance of glass against visible light can be made difficult to decrease, and the material cost can be suppressed. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 11.0%, still more preferably less than 7.0%, still more preferably less than 5.0%, and still more preferably 3. Less than 0%.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.
ＺｒＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの高屈折率化に寄与でき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、ＺｒＯ２成分の含有量は、好ましくは０％超、より好ましくは０．５％超、さらに好ましくは１．０％超、さらに好ましくは２．０％超、さらに好ましくは５．０％超としてもよい。
他方で、ＺｒＯ２成分を１５．０％以下にすることで、ＺｒＯ２成分の過剰な含有による、アッベ数の上昇や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ＺｒＯ２成分の含有量は、好ましくは１５．０％以下、より好ましくは１０．０％未満、さらに好ましくは７．０％未満とする。
ＺｒＯ２成分は、原料としてＺｒＯ２、ＺｒＦ４等を用いることができる。
The ZrO 2 component is an optional component that can contribute to an increase in the refractive index of the glass and can improve the devitrification resistance when it is contained in excess of 0%. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, still more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 2.0%, still more preferably 5.0%. It may be super.
On the other hand, by setting the ZrO 2 component to 15.0% or less, an increase in Abbe number and a decrease in devitrification resistance due to excessive inclusion of the ZrO 2 component can be suppressed. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 10.0%, and even more preferably less than 7.0%.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.
Ｔａ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、耐失透性を高め、且つ熔融ガラスの粘性を高められる任意成分である。
他方で、Ｔａ２Ｏ５成分の含有量を１０．０％以下にすることで、希少鉱物資源であるＴａ２Ｏ５成分の使用量が減るため、ガラスの材料コストを低減できる。また、これにより比重を小さくできる。従って、Ｔａ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とし、最も好ましくは含有しない。
Ｔａ２Ｏ５成分は、原料としてＴａ２Ｏ５等を用いることができる。
The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index, increase the devitrification resistance, and increase the viscosity of the molten glass when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, when the content of the Ta 2 O 5 component is 10.0% or less, the amount of the Ta 2 O 5 component, which is a rare mineral resource, is reduced, so that the glass material cost can be reduced. Moreover, specific gravity can be made small by this. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%, and most preferably. Does not contain.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
ＭｇＯ成分、ＣａＯ成分及びＳｒＯ成分は、少なくともいずれかを０％超含有する場合に、ガラス原料の熔融性やガラスの耐失透性を高められる任意成分である。特にＭｇＯ成分及びＣａＯ成分は、含有することで比重を小さくできる成分でもある。
他方で、ＭｇＯ成分の含有量を５．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や失透を低減できる。また、ＣａＯ成分及びＳｒＯ成分のそれぞれの含有量を１０．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や失透を低減できる。従って、ＭｇＯ成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。また、ＣａＯ成分及びＳｒＯ成分のそれぞれの含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
ＭｇＯ成分、ＣａＯ成分及びＳｒＯ成分は、原料としてＭｇＣＯ３、ＭｇＦ２、ＣａＣＯ３、ＣａＦ２、Ｓｒ（ＮＯ３）２、ＳｒＦ２等を用いることができる。
The MgO component, CaO component and SrO component are optional components that can enhance the meltability of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass when at least one of them contains more than 0%. In particular, the MgO component and the CaO component are components that can reduce the specific gravity by containing them.
On the other hand, when the content of the MgO component is 5.0% or less, a decrease in refractive index and devitrification due to an excessive content of these components can be reduced. Moreover, the fall of the refractive index and devitrification by excessive inclusion of these components can be reduced by making each content of a CaO component and a SrO component 10.0% or less. Therefore, the content of the MgO component is preferably 5.0% or less, more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%. Further, the content of each of the CaO component and the SrO component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%. .
For the MgO component, CaO component, and SrO component, MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 or the like can be used as a raw material.
Ｌｉ２Ｏ成分は、０％超含有する場合に、ガラスの熔融性を改善し、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
他方で、Ｌｉ２Ｏ成分の含有量を５．０％以下にすることで、屈折率の低下や失透を低減でき、且つ化学的耐久性を高めることができる。また、これにより熔融ガラスの粘性が高められるため、ガラスへの脈理の発生を低減できる。従って、Ｌｉ２Ｏ成分の含有量は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満、さらに好ましくは０．５％未満とする。
Ｌｉ２Ｏ成分は、原料としてＬｉ２ＣＯ３、ＬｉＮＯ３、ＬｉＦ等を用いることができる。
The Li 2 O component is an optional component that can improve the meltability of the glass and lower the glass transition point when it contains more than 0%.
On the other hand, when the content of the Li 2 O component is 5.0% or less, a decrease in refractive index and devitrification can be reduced, and chemical durability can be increased. Moreover, since the viscosity of molten glass is raised by this, generation | occurrence | production of the striae to glass can be reduced. Therefore, the content of the Li 2 O component is preferably 5.0% or less, more preferably less than 3.0%, further preferably less than 1.0%, and further preferably less than 0.5%.
For the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF, or the like can be used as a raw material.
Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分は、少なくともいずれかを０％超含有する場合に、ガラス原料の熔融性を改善でき、耐失透性を高められ、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
他方で、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分のそれぞれの含有量を１０．０％以下にすることで、屈折率を低下し難くでき、且つ過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分のそれぞれの含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
Ｎａ２Ｏ成分及びＫ２Ｏ成分は、原料としてＮａ２ＣＯ３、ＮａＮＯ３、ＮａＦ、Ｎａ２ＳｉＦ６、Ｋ２ＣＯ３、ＫＮＯ３、ＫＦ、ＫＨＦ２、Ｋ２ＳｉＦ６等を用いることができる。
The Na 2 O component and the K 2 O component are optional components that can improve the meltability of the glass raw material, increase the devitrification resistance, and lower the glass transition point when at least one of them contains more than 0%. is there.
On the other hand, by making each content of the Na 2 O component and the K 2 O component 10.0% or less, the refractive index can be hardly lowered and devitrification due to excessive inclusion can be reduced. Therefore, the content of each of the Na 2 O component and the K 2 O component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and still more preferably 1.0%. %.
The Na 2 O component and the K 2 O component may use Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6, etc. as raw materials. it can.
Ｐ２Ｏ５成分は、０％超含有する場合に、耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、Ｐ２Ｏ５成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、Ｐ２Ｏ５成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
Ｐ２Ｏ５成分は、原料としてＡｌ（ＰＯ３）３、Ｃａ（ＰＯ３）２、Ｂａ（ＰＯ３）２、ＢＰＯ４、Ｈ３ＰＯ４等を用いることができる。
P 2 O 5 component, when ultra containing 0%, which is an optional component that enhances devitrification resistance.
On the other hand, by making the content of the P 2 O 5 component 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.
ＧｅＯ２成分は、０％超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
しかしながら、ＧｅＯ２は原料価格が高いため、その量が多いと材料コストが高くなることで、ＴｉＯ２成分やＺｎＯ成分、ＢａＯ成分の含有等によるコスト低減の効果が減殺される。従って、ＧｅＯ２成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とし、最も好ましくは含有しない。
ＧｅＯ２成分は、原料としてＧｅＯ２等を用いることができる。
The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it is contained in an amount of more than 0%.
However, since the raw material price of GeO 2 is high, the material cost increases when the amount of GeO 2 is large, and the effect of cost reduction due to the inclusion of the TiO 2 component, ZnO component, BaO component, etc. is diminished. Accordingly, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%, and most preferably contained. do not do.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.
Ａｌ２Ｏ３成分、Ｇａ２Ｏ３成分は、少なくともいずれかを０％超含有する場合に、化学的耐久性及び耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、Ａｌ２Ｏ３成分、Ｇａ２Ｏ３成分の含有量をそれぞれ１０．０％以下にすることで、過剰な含有による失透を低減できる。従って、Ａｌ２Ｏ３成分、Ｇａ２Ｏ３成分の含有量は、それぞれ好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
Ａｌ２Ｏ３成分は、原料としてＡｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ＡｌＦ３等を用いることができる。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components that can improve chemical durability and devitrification resistance when at least one of them is contained in excess of 0%.
On the other hand, devitrification due to excessive inclusion can be reduced by setting the contents of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component to 10.0% or less, respectively. Accordingly, the contents of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are each preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and still more preferably 1. Less than 0%.
As the Al 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 or the like can be used as a raw material.
Ｂｉ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高めてアッベ数を低くでき、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、Ｂｉ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
Ｂｉ２Ｏ３成分は、原料としてＢｉ２Ｏ３等を用いることができる。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index and decrease the Abbe number and lower the glass transition point when it exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be increased, and the coloring of the glass can be reduced to increase the visible light transmittance. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
As the Bi 2 O 3 component, Bi 2 O 3 or the like can be used as a raw material.
ＴｅＯ２成分は、０％超含有する場合に、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、ＴｅＯ２成分の含有量を１０．０％以下にすることで、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。また、ＴｅＯ２は白金製の坩堝や、熔融ガラスと接する部分が白金で形成されている熔融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、ＴｅＯ２成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
ＴｅＯ２成分は、原料としてＴｅＯ２等を用いることができる。
The TeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by making the content of the TeO 2 component 10.0% or less, the coloring of the glass can be reduced and the visible light transmittance can be increased. Further, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when melting a glass raw material in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
TeO 2 component can use TeO 2 or the like as a raw material.
ＳｎＯ２成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスの酸化を低減して清澄しながらも、ガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
他方で、ＳｎＯ２成分の含有量を３．０％以下にすることで、熔融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を低減できる。また、ＳｎＯ２成分と熔解設備（特にＰｔ等の貴金属）の合金化が低減されるため、熔解設備の長寿命化を図れる。従って、ＳｎＯ２成分の含有量は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは１．０％未満、さらに好ましくは０．５％未満とする。
ＳｎＯ２成分は、原料としてＳｎＯ、ＳｎＯ２、ＳｎＦ２、ＳｎＦ４等を用いることができる。
The SnO 2 component is an optional component that can increase the visible light transmittance of the glass while clarifying by reducing oxidation of the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the content of the SnO 2 component is 3.0% or less, the coloring of the glass due to the reduction of the molten glass and the devitrification of the glass can be reduced. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (especially a noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the content of the SnO 2 component is preferably 3.0% or less, more preferably less than 1.0%, and still more preferably less than 0.5%.
For the SnO 2 component, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 or the like can be used as a raw material.
Ｓｂ２Ｏ３成分は、０％超含有する場合に、熔融ガラスを脱泡できる任意成分である。
一方で、Ｓｂ２Ｏ３量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、Ｓｂ２Ｏ３成分の含有量は、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．５％未満、さらに好ましくは０．１％未満とする。
Ｓｂ２Ｏ３成分は、原料としてＳｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｈ２Ｓｂ２Ｏ７・５Ｈ２Ｏ等を用いることができる。
The Sb 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the amount of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the short wavelength region of the visible light region is deteriorated. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 1.0% or less, more preferably less than 0.5%, and still more preferably less than 0.1%.
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 .5H 2 O, or the like can be used as a raw material.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分としては、上記のＳｂ２Ｏ３成分に限定されず、ガラス製造の分野における公知の清澄剤や脱泡剤、或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 As the component which clarified defoaming glass, not limited to the above Sb 2 O 3 ingredients may be used known refining agents and defoamers in the field of glass production, or a combination thereof.
Ｆ成分は、０％超含有する場合に、ガラスのアッベ数を高め、ガラス転移点を低くし、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかし、Ｆ成分の含有量、すなわち上述した元素の１種又は２種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のＦとしての合計量が１０．０％を超えると、Ｆ成分の揮発量が多くなるため、安定した光学恒数が得られ難くなり、均質なガラスが得られ難くなる。また、アッベ数が必要以上に上昇する。
従って、Ｆ成分の含有量は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
Ｆ成分は、原料として例えばＺｒＦ４、ＡｌＦ３、ＮａＦ、ＣａＦ２等を用いることで、ガラス内に含有することができる。
The F component is an optional component that can increase the Abbe number of the glass, lower the glass transition point, and improve the devitrification resistance when it contains more than 0%.
However, if the content of the F component, that is, the total amount of F substituted for some or all of the oxides of one or more of the elements described above exceeds 10.0%, Since the amount of volatilization increases, it becomes difficult to obtain a stable optical constant, and it becomes difficult to obtain a homogeneous glass. In addition, the Abbe number rises more than necessary.
Accordingly, the content of the F component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, further preferably less than 3.0%, and still more preferably less than 1.0%.
The F component can be contained in the glass by using, for example, ZrF 4 , AlF 3 , NaF, CaF 2 or the like as a raw material.
Ｂ２Ｏ３成分及びＳｉＯ２成分の含有量の和（質量和）は、１０．０％以上２８．０％以下が好ましい。
特に、この和を１０．０％以上にすることで、Ｂ２Ｏ３成分やＳｉＯ２成分の欠乏による失透を抑えられる。従って、質量和（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）は、好ましくは１０．０％以上、より好ましくは１２．０％超、さらに好ましくは１５．０％超、さらに好ましくは１７．０％超、さらに好ましくは１８．０％超、さらに好ましくは１８．３％以上、さらに好ましくは１８．５％以上とする。
他方で、この和を２８．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による屈折率の低下を抑えられる。従って、質量和（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）は、好ましくは２８．０％以下、より好ましくは２５．０％未満、さらに好ましくは２２．０％未満、さらに好ましくは２０．０％未満とする。
The sum (mass sum) of the contents of the B 2 O 3 component and the SiO 2 component is preferably 10.0% or more and 28.0% or less.
In particular, by setting the sum to 10.0% or more, devitrification due to the lack of the B 2 O 3 component or the SiO 2 component can be suppressed. Accordingly, the mass sum (B 2 O 3 + SiO 2 ) is preferably 10.0% or more, more preferably more than 12.0%, still more preferably more than 15.0%, still more preferably more than 17.0%, Preferably it is more than 18.0%, more preferably 18.3% or more, and further preferably 18.5% or more.
On the other hand, by making this sum 28.0% or less, a decrease in refractive index due to excessive inclusion of these components can be suppressed. Therefore, the mass sum (B 2 O 3 + SiO 2 ) is preferably 28.0% or less, more preferably less than 25.0%, still more preferably less than 22.0%, and even more preferably less than 20.0%. .
Ｂ２Ｏ３成分の含有量に対するＳｉＯ２成分の含有量の比率（質量比）は、１．００未満が好ましい。これにより、ガラス転移点の上昇を抑えられるため、より低温で成形し易くできる。従って、質量比ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３は、好ましくは１．００未満、より好ましくは０．８０未満、さらに好ましくは０．６５未満とする。
他方で、この質量比ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３は、０超としてもよい。これにより、ガラスの安定性が高められる。従って、質量比ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３は、好ましくは０超、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．１７以上、さらに好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．５０超にしてもよい。
The ratio (mass ratio) of the content of the SiO 2 component to the content of the B 2 O 3 component is preferably less than 1.00. Thereby, since the raise of a glass transition point can be suppressed, it can be easily shape | molded at low temperature. Accordingly, the mass ratio SiO 2 / B 2 O 3 is preferably less than 1.00, more preferably less than 0.80, and even more preferably less than 0.65.
On the other hand, this mass ratio SiO 2 / B 2 O 3 may be more than zero. Thereby, stability of glass is improved. Accordingly, the mass ratio SiO 2 / B 2 O 3 is preferably more than 0, more preferably 0.10 or more, further preferably 0.17 or more, further preferably 0.35 or more, and further preferably more than 0.50. May be.
Ｂ２Ｏ３成分の含有量に対するＬａ２Ｏ３成分の含有量の比率（質量比）は、０．６０超が好ましい。これにより、ガラスの屈折率を高められる。従って、質量比Ｌａ２Ｏ３／Ｂ２Ｏ３は、好ましくは０．６０超、より好ましくは０．８０超、さらに好ましくは１．００超、さらに好ましくは１．１０超、さらに好ましくは１．５０超、さらに好ましくは１．８０超とする。
他方で、この質量比Ｌａ２Ｏ３／Ｂ２Ｏ３は、好ましくは１０．００未満、より好ましくは７．００未満、さらに好ましくは５．００未満、さらに好ましくは３．５０未満、さらに好ましくは３．００未満としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the content of the La 2 O 3 component to the content of the B 2 O 3 component is preferably more than 0.60. Thereby, the refractive index of glass can be raised. Accordingly, the mass ratio La 2 O 3 / B 2 O 3 is preferably more than 0.60, more preferably more than 0.80, still more preferably more than 1.00, still more preferably more than 1.10, and still more preferably 1. More than .50, more preferably more than 1.80.
On the other hand, the mass ratio La 2 O 3 / B 2 O 3 is preferably less than 10.00, more preferably less than 7.00, even more preferably less than 5.00, even more preferably less than 3.50, and even more preferably. May be less than 3.00.
ＴｉＯ２成分の含有量に対するＬａ２Ｏ３成分の含有量の比率（質量比）は、３．００未満が好ましい。これにより、可視光の透過率の低下を抑えられる。従って、質量比Ｌａ２Ｏ３／ＴｉＯ２は、好ましくは３．００未満、より好ましくは２．５０未満、さらに好ましくは２．００未満、さらに好ましくは１．６０未満としてもよい。
他方で、この質量比Ｌａ２Ｏ３／ＴｉＯ２は、０．５０以上としてもよい。これにより、ガラスのアッベ数を小さくできる。従って、質量比Ｌａ２Ｏ３／ＴｉＯ２は、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．７０以上、さらに好ましくは１．００超としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the La 2 O 3 component content to the TiO 2 component content is preferably less than 3.00. Thereby, the fall of the transmittance | permeability of visible light can be suppressed. Therefore, the mass ratio La 2 O 3 / TiO 2 is preferably less than 3.00, more preferably less than 2.50, even more preferably less than 2.00, and even more preferably less than 1.60.
On the other hand, this mass ratio La 2 O 3 / TiO 2 may be 0.50 or more. Thereby, the Abbe number of glass can be made small. Therefore, the mass ratio La 2 O 3 / TiO 2 is preferably 0.50 or more, more preferably 0.70 or more, and even more preferably more than 1.00.
ＴｉＯ２成分及びＺｎＯ成分の含有量の和（質量和）は、８．０％以上４０．０％以下が好ましい。
特に、この和を１５．０％以上にすることで、ガラスの安定性を高められ、また屈折率を高められる。従って、質量和（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ）は、好ましくは８．０％以上、より好ましくは１５．０％以上、より好ましくは１６．０％超、さらに好ましくは１７．０％超、さらに好ましくは２０．０％超、さらに好ましくは２３．０％超、さらに好ましくは２５．０％超とする。
他方で、この質量和（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ）は、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３８．０％未満、さらに好ましくは３５．０％未満、さらに好ましくは３２．０％未満にしてもよい。
The sum (mass sum) of the contents of the TiO 2 component and the ZnO component is preferably 8.0% or more and 40.0% or less.
In particular, by making this sum 15.0% or more, the stability of the glass can be increased and the refractive index can be increased. Therefore, the mass sum (TiO 2 + ZnO) is preferably 8.0% or more, more preferably 15.0% or more, more preferably more than 16.0%, still more preferably more than 17.0%, and still more preferably 20%. More than 0.0%, more preferably more than 23.0%, still more preferably more than 25.0%.
On the other hand, this mass sum (TiO 2 + ZnO) is preferably 40.0% or less, more preferably less than 38.0%, even more preferably less than 35.0%, and even more preferably less than 32.0%. Good.
ＢａＯ成分及びＺｎＯ成分の含有量の和（質量和）は、１５．０％以上３５．０％以下が好ましい。
特に、この和を１５．０％以上にすることで、ガラスの安定性を高められ、また屈折率を高められる。従って、質量和（ＢａＯ＋ＺｎＯ）は、好ましくは１５．０％以上、より好ましくは１６．０％超、さらに好ましくは１８．０％超、さらに好ましくは２０．０％超、さらに好ましくは２２．０％超、さらに好ましくは２４．１％以上とする。
他方で、この質量和（ＢａＯ＋ＺｎＯ）は、これらの過剰な含有による失透を低減させる観点から、好ましくは３５．０％以下、より好ましくは３０．０％未満、さらに好ましくは２８．０％未満、さらに好ましくは２５．６％以下にしてもよい。
The sum (mass sum) of the contents of the BaO component and the ZnO component is preferably 15.0% or more and 35.0% or less.
In particular, by making this sum 15.0% or more, the stability of the glass can be increased and the refractive index can be increased. Therefore, the mass sum (BaO + ZnO) is preferably 15.0% or more, more preferably more than 16.0%, still more preferably more than 18.0%, still more preferably more than 20.0%, and still more preferably 22.0%. %, More preferably 24.1% or more.
On the other hand, this mass sum (BaO + ZnO) is preferably 35.0% or less, more preferably less than 30.0%, and even more preferably less than 28.0%, from the viewpoint of reducing devitrification due to excessive inclusion thereof. More preferably, it may be 25.6% or less.
ＳｉＯ２成分及びＢ２Ｏ３成分の含有量の和に対する、ＢａＯ成分及びＺｎＯ成分の含有量の和の比率（質量比）は、０．５０以上２．００以下が好ましい。
特に、この質量比を０．５０以上にすることで、ガラスの屈折率を高められる。従って、質量比（ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３）は、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．７０以上、さらに好ましくは０．８５以上、さらに好ましくは１．０５以上、さらに好ましくは１．２９以上とする。
他方で、この質量比を２．００以下にすることで、ガラスの安定性を高められる。従って、質量比（ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３）は、好ましくは２．００以下、より好ましくは１．８０以下、さらに好ましくは１．５０以下、さらに好ましくは１．３３以下とする。
The ratio (mass ratio) of the sum of the contents of the BaO component and the ZnO component to the sum of the contents of the SiO 2 component and the B 2 O 3 component is preferably 0.50 or more and 2.00 or less.
In particular, the refractive index of glass can be raised by setting this mass ratio to 0.50 or more. Therefore, the mass ratio (BaO + ZnO) / (SiO 2 + B 2 O 3 ) is preferably 0.50 or more, more preferably 0.70 or more, further preferably 0.85 or more, further preferably 1.05 or more, Preferably it is 1.29 or more.
On the other hand, the stability of the glass can be enhanced by setting the mass ratio to 2.00 or less. Therefore, the mass ratio (BaO + ZnO) / (SiO 2 + B 2 O 3 ) is preferably 2.00 or less, more preferably 1.80 or less, further preferably 1.50 or less, and further preferably 1.33 or less. .
ＳｉＯ２成分の含有量に対するＴｉＯ２成分の含有量の比率（質量比）は、２．００以上が好ましい。
特に、この質量比を２．００以上にすることで、ガラスの屈折率を高められる。従って、質量比ＴｉＯ２／ＳｉＯ２は、好ましくは２．００以上、より好ましくは２．２０以上、さらに好ましくは２．５０以上、さらに好ましくは２．７０以上とする。
他方で、この質量比は無限大（すなわちＳｉＯ２成分の含有量が０％）であってもよいが、特にこの質量比を５．００以下にすることで、ガラスの安定性を高められる。従って、質量比ＴｉＯ２／ＳｉＯ２は、好ましくは５．００以下、より好ましくは４．００以下、さらに好ましくは３．７０以下、さらに好ましくは３．５０以下としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the content of the TiO 2 component to the content of the SiO 2 component is preferably 2.00 or more.
In particular, the refractive index of glass can be raised by setting this mass ratio to 2.00 or more. Therefore, the mass ratio TiO 2 / SiO 2 is preferably 2.00 or more, more preferably 2.20 or more, still more preferably 2.50 or more, and further preferably 2.70 or more.
On the other hand, this mass ratio may be infinite (that is, the content of the SiO 2 component is 0%), but the stability of the glass can be enhanced by making this mass ratio not more than 5.00. Accordingly, the mass ratio TiO 2 / SiO 2 is preferably 5.00 or less, more preferably 4.00 or less, still more preferably 3.70 or less, and even more preferably 3.50 or less.
Ｌａ２Ｏ３成分の含有量に対する、ＴｉＯ２成分、ＺｎＯ成分及びＢａＯ成分の含有量の和の比率（質量比）は、０．５０以上３．００以下が好ましい。
特に、この質量比を０．５０以上にすることで、ガラスの屈折率を高められる。従って、質量比（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ＋ＢａＯ）／Ｌａ２Ｏ３は、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは１．００以上、さらに好ましくは１．１４以上、さらに好ましくは１．３０以上、さらに好ましくは１．４０以上とする。
他方で、この質量比を３．００以下にすることで、ガラスの高分散化を抑えられる。従って、質量比（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ＋ＢａＯ）／Ｌａ２Ｏ３は、好ましくは３．００以下、より好ましくは２．５０以下、さらに好ましくは２．１０以下としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the sum of the contents of the TiO 2 component, the ZnO component and the BaO component with respect to the content of the La 2 O 3 component is preferably 0.50 or more and 3.00 or less.
In particular, the refractive index of glass can be raised by setting this mass ratio to 0.50 or more. Therefore, the mass ratio (TiO 2 + ZnO + BaO) / La 2 O 3 is preferably 0.50 or more, more preferably 0.80 or more, further preferably 1.00 or more, more preferably 1.14 or more, and still more preferably. 1.30 or more, more preferably 1.40 or more.
On the other hand, when the mass ratio is 3.00 or less, high dispersion of the glass can be suppressed. Therefore, the mass ratio (TiO 2 + ZnO + BaO) / La 2 O 3 is preferably 3.00 or less, more preferably 2.50 or less, and even more preferably 2.10 or less.
ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分及びＷＯ３成分の含有量の和（質量和）は、１０．０％以上４０．０％以下が好ましい。
特に、この和を１０．０％以上にすることで、屈折率が高まり、アッベ数が低くなり、且つガラスの安定性が高まるため、高屈折率高分散の光学ガラスを得易くできる。従って、質量和（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）は、好ましくは１０．０％以上、より好ましくは１２．０％以上、さらに好ましくは１５．０％超、さらに好ましくは１９．６％以上、さらに好ましくは２０．０％超、さらに好ましくは２２．０％超とする。
一方で、この和を４０．０％以下にすることで、これら成分の過剰な含有によるガラスの着色や失透を低減できる。従って、質量和（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）は、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３５．０％未満、さらに好ましくは３１．０％未満、さらに好ましくは２７．０％未満とする。
The sum (mass sum) of the contents of the TiO 2 component, the Nb 2 O 5 component, and the WO 3 component is preferably 10.0% or more and 40.0% or less.
In particular, by setting the sum to 10.0% or more, the refractive index increases, the Abbe number decreases, and the stability of the glass increases, so that an optical glass having a high refractive index and high dispersion can be easily obtained. Accordingly, the mass sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 10.0% or more, more preferably 12.0% or more, still more preferably more than 15.0%, and even more preferably 19.6% or more. More preferably, it is over 20.0%, more preferably over 22.0%.
On the other hand, by making this sum 40.0% or less, coloring and devitrification of glass due to excessive inclusion of these components can be reduced. Accordingly, the mass sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 40.0% or less, more preferably less than 35.0%, even more preferably less than 31.0%, and even more preferably less than 27.0%. And
ＴｉＯ２成分、Ｎｂ２Ｏ５成分及びＷＯ３成分の含有量の和に対する、ＴｉＯ２成分の含有量の比率（質量比）は、０．４００以上が好ましい。これにより、高い屈折率及び低いアッベ数を得ながらも、ガラスの材料コストを低減できる。従って、質量比ＴｉＯ２／（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）は、好ましくは０．４００以上、より好ましくは０．６００以上、さらに好ましくは０．７２０以上、さらに好ましくは０．８００以上とする。
他方で、この質量比の上限は、１．０００であってもよい。
The ratio (mass ratio) of the content of the TiO 2 component to the sum of the content of the TiO 2 component, the Nb 2 O 5 component, and the WO 3 component is preferably 0.400 or more. Thereby, the material cost of glass can be reduced while obtaining a high refractive index and a low Abbe number. Therefore, the mass ratio TiO 2 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 0.400 or more, more preferably 0.600 or more, further preferably 0.720 or more, and further preferably 0.800 or more. To do.
On the other hand, the upper limit of this mass ratio may be 1.000.
Ｔａ２Ｏ５成分、Ｇｄ２Ｏ３成分及びＮｂ２Ｏ５の含有量の和（質量和）は、１５．０％以下が好ましい。これにより、コストの高い材料が低減されるため、ガラスの材料コストを低減できる。従って、質量和（Ｔａ２Ｏ５＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５）は、好ましくは１５．０％以下、より好ましくは１０．０％以下、さらに好ましくは７．０％未満、さらに好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。
なお、材料コストへの要求があまり高くない場合には、これらの３成分のうち、Ｔａ２Ｏ５成分、Ｇｄ２Ｏ３成分の質量和を上記範囲内に抑えてもよい。
Ta 2 O 5 component, the sum of the content of Gd 2 O 3 component and Nb 2 O 5 (mass sum) is preferably 15.0% or less. Thereby, since the material with high cost is reduced, the material cost of glass can be reduced. Accordingly, the mass sum (Ta 2 O 5 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is preferably 15.0% or less, more preferably 10.0% or less, still more preferably less than 7.0%, and even more preferably 5 Less than 0.0%, more preferably less than 2.0%, and still more preferably less than 1.0%.
Note that when demand for material cost is not so high, of these three components, Ta 2 O 5 component, the mass sum of Gd 2 O 3 component may be suppressed within the above range.
ＴｉＯ２成分及びＺｎＯ成分の含有量の和に対する、Ｔａ２Ｏ５成分、Ｇｄ２Ｏ３成分及びＮｂ２Ｏ５成分の含有量の和の比率（質量比）は、０．５００以下が好ましい。これにより、屈折率を高める成分の中でも、材料コストの高い成分が、材料コストの低廉なＴｉＯ２成分及びＢａＯ成分の含有量に相対して低減されるため、ガラスの材料コストを低減できる。従って、質量比（Ｔａ２Ｏ５＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｎｂ２Ｏ５）／（ＴｉＯ２＋ＺｎＯ）は、好ましくは０．５００以下、より好ましくは０．４００以下、さらに好ましくは０．２９０以下、さらに好ましくは０．２３０以下、さらに好ましくは０．１９０以下、さらに好ましくは０．１００未満とする。 The ratio (mass ratio) of the sum of the contents of Ta 2 O 5 component, Gd 2 O 3 component and Nb 2 O 5 component to the sum of the contents of TiO 2 component and ZnO component is preferably 0.500 or less. Thereby, among the components that increase the refractive index, the component having a high material cost is reduced relative to the contents of the TiO 2 component and the BaO component, which are low in material cost, so that the material cost of the glass can be reduced. Therefore, the mass ratio (Ta 2 O 5 + Gd 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) / (TiO 2 + ZnO) is preferably 0.500 or less, more preferably 0.400 or less, still more preferably 0.290 or less, and further Preferably it is 0.230 or less, More preferably, it is 0.190 or less, More preferably, you may be less than 0.100.
ＣａＯ成分及びＳｒＯ成分の含有量の和（質量和）は、１０．０％以下が好ましい。これにより、屈折率の低下を抑えられる。従って、質量和（ＣａＯ＋ＳｒＯ）は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．５％未満とする。 The sum (mass sum) of the contents of the CaO component and the SrO component is preferably 10.0% or less. Thereby, the fall of a refractive index can be suppressed. Therefore, the mass sum (CaO + SrO) is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.5%.
ＲＯ成分（式中、ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群より選択される１種以上）の含有量の和（質量和）は、１５．０％以上３５．０％以下が好ましい。
特に、この和を１５．０％以上にすることで、ガラス原料の熔融性やガラスの耐失透性を高められる。従って、ＲＯ成分の合計含有量は、好ましくは１５．０％以上、より好ましくは１８．０％超、さらに好ましくは２０．０％超、さらに好ましくは２２．０％超とする。
他方で、この和を４０．０％以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による失透を低減でき、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、ＲＯ成分の合計含有量は、好ましくは３５．０％以下、より好ましくは３０．０％未満、さらに好ましくは２７．０％未満、さらに好ましくは２５．０％未満とする。
The sum (mass sum) of the content of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) is 15.0% or more and 35.0% or less. preferable.
In particular, by making this sum 15.0% or more, the meltability of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass can be enhanced. Therefore, the total content of RO components is preferably 15.0% or more, more preferably more than 18.0%, still more preferably more than 20.0%, and even more preferably more than 22.0%.
On the other hand, by making this sum 40.0% or less, devitrification due to excessive inclusion of these components can be reduced, and a decrease in refractive index can be suppressed. Therefore, the total content of RO components is preferably 35.0% or less, more preferably less than 30.0%, even more preferably less than 27.0%, and even more preferably less than 25.0%.
Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲｎはＬｉ、Ｎａ、Ｋからなる群より選択される１種以上）の含有量の和（質量和）は、１０．０％以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率の低下を抑えられ、且つ失透を低減できる。従って、Ｒｎ２Ｏ成分の含有量の質量和は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％未満とする。 The sum (mass sum) of the contents of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K) is preferably 10.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass can be suppressed and devitrification can be reduced. Therefore, the mass sum of the content of the Rn 2 O component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, further preferably less than 3.0%, and further preferably less than 1.0%. .
Ｌｎ２Ｏ３成分（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂからなる群より選択される１種以上）の含有量の和（質量和）は、１１．０％以上４０．０％以下が好ましい。
特に、この質量和を１１．０％以上にすることで、ガラスの屈折率を高められるため、高屈折率ガラスを得易くできる。従って、Ｌｎ２Ｏ３成分の含有量の質量和は、好ましくは１１．０％以上、より好ましくは１５．０％超、さらに好ましくは１７．０％超、さらに好ましくは２０．０％超、さらに好ましくは２３．０％超とする。
他方で、この質量和を４０．０％以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、耐失透性を高められる。また、これによりアッベ数の上昇を抑えられ、且つガラスの材料コストを抑えられる。従って、Ｌｎ２Ｏ３成分の含有量の質量和は、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３８．０％未満、さらに好ましくは３６．０％未満、さらに好ましくは３４．０％未満、さらに好ましくは３１．０％未満とする。
Sum (mass sum) of contents of Ln 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb) is 11.0% or more and 40.0% or less Is preferred.
In particular, by setting the mass sum to 11.0% or more, the refractive index of the glass can be increased, so that a high refractive index glass can be easily obtained. Therefore, the mass sum of the contents of the Ln 2 O 3 component is preferably 11.0% or more, more preferably more than 15.0%, still more preferably more than 17.0%, still more preferably more than 20.0%, More preferably, it is over 23.0%.
On the other hand, by setting the mass sum to 40.0% or less, the liquidus temperature of the glass is lowered, so that the devitrification resistance can be improved. In addition, this can suppress an increase in the Abbe number and reduce the material cost of the glass. Therefore, the mass sum of the contents of the Ln 2 O 3 component is preferably 40.0% or less, more preferably less than 38.0%, even more preferably less than 36.0%, still more preferably less than 34.0%. More preferably, it is less than 31.0%.
＜含有すべきでない成分について＞
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｗ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂ、Ｌｕを除く、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components can be added as necessary within the range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or, even when it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .
また、ＰｂＯ等の鉛化合物及びＡｓ２Ｏ３等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Moreover, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.
さらに、Ｔｈ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、及びＳｅの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, and not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.
［製造方法］
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて１１００〜１４００℃の温度範囲で１〜５時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、１０００〜１３００℃の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is poured into a platinum crucible, a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, and then a platinum crucible, a platinum alloy In a crucible or iridium crucible, melt in a temperature range of 1100 to 1400 ° C. for 1 to 5 hours, stir and homogenize, blow out bubbles, etc., then lower the temperature to 1000 to 1300 ° C., then perform final stirring and pulse It is produced by removing the reason, casting it in a mold and slowly cooling it.
＜物性＞
本発明の光学ガラスは、高屈折率及び高アッベ数（低分散）を有する。
特に、本発明の光学ガラスの屈折率（ｎｄ）の下限は、好ましくは１．８５以上、より好ましくは１．８８以上、さらに好ましくは１．９０超、さらに好ましくは１．９２超とする。この屈折率の上限は、好ましくは２．２０以下、より好ましくは２．１０未満、さらに好ましくは２．００未満、さらに好ましくは１．９７未満であってもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数（νｄ）の下限は、好ましくは２３以上、より好ましくは２４以上、さらに好ましくは２５以上とする。このアッベ数の上限は、好ましくは３５以下、より好ましくは３２未満、さらに好ましくは２９未満とする。
本発明の光学ガラスは、このような屈折率及びアッベ数を有するため、光学設計上有用であり、特に高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
<Physical properties>
The optical glass of the present invention has a high refractive index and a high Abbe number (low dispersion).
In particular, the lower limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.85 or more, more preferably 1.88 or more, further preferably more than 1.90, more preferably more than 1.92. . The upper limit of this refractive index is preferably 2.20 or less, more preferably less than 2.10, even more preferably less than 2.00, and even more preferably less than 1.97. Further, the lower limit of the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 23 or more, more preferably 24 or more, and further preferably 25 or more. The upper limit of this Abbe number is preferably 35 or less, more preferably less than 32, and even more preferably less than 29.
Since the optical glass of the present invention has such a refractive index and Abbe number, it is useful in optical design, and the optical system can be downsized while achieving particularly high imaging characteristics and the like. The degree of freedom can be expanded.
ここで、本発明の光学ガラスは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が、（−０．０１νｄ＋２．１５）≦ｎｄ≦（−０．０１νｄ＋２．２５）の関係を満たすことが好ましい。本発明で特定される組成のガラスでは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）がこの関係を満たすことで、より安定なガラスを得られる。
従って、本発明の光学ガラスでは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が、ｎｄ≧（−０．０１νｄ＋２．１５）の関係を満たすことが好ましく、ｎｄ≧（−０．０１νｄ＋２．１７）の関係を満たすことがより好ましく、ｎｄ≧（−０．０１νｄ＋２．１９）の関係を満たすことがさらに好ましい。
一方で、本発明の光学ガラスでは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が、ｎｄ≦（−０．０１νｄ＋２．２５）の関係を満たすことが好ましく、ｎｄ≦（−０．０１νｄ＋２．２４）の関係を満たすことがより好ましく、ｎｄ≦（−０．０１νｄ＋２．２３）の関係を満たすことがさらに好ましい。
Here, the optical glass of the present invention has a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) of (−0.01ν d +2.15) ≦ n d ≦ (−0.01ν d +2.25). It is preferable to satisfy the relationship. In the glass having the composition specified in the present invention, a more stable glass can be obtained when the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) satisfy this relationship.
Therefore, in the optical glass of the present invention, it is preferable that the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of n d ≧ (−0.01ν d +2.15), and n d ≧ (− It is more preferable to satisfy the relationship of 0.01ν d +2.17), and it is more preferable to satisfy the relationship of n d ≧ (−0.01ν d +2.19).
On the other hand, in the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) preferably satisfy the relationship of n d ≦ (−0.01ν d +2.25), and n d ≦ ( it is more preferable to satisfy the relationship -0.01ν d +2.24), it is more preferable to satisfy the relation of n d ≦ (-0.01ν d +2.23) .
本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み１０ｍｍのサンプルで分光透過率７０％を示す波長（λ７０）は、好ましくは５５０ｎｍ、より好ましくは５２０ｎｍ、さらに好ましくは５００ｎｍを上限とする。
また、本発明の光学ガラスにおける、厚み１０ｍｍのサンプルで分光透過率５％を示す最も短い波長（λ５）は、好ましくは４００ｎｍ、より好ましくは３９０ｎｍ、さらに好ましくは３８０ｎｍを上限とする。
これらにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍になり、可視光に対するガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスを、レンズ等の光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。
It is preferable that the optical glass of the present invention has high visible light transmittance, in particular, high transmittance of light on the short wavelength side of visible light, and thereby less coloring.
In particular, when the optical glass of the present invention is represented by the transmittance of the glass, the wavelength (λ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is preferably 550 nm, more preferably 520 nm, and even more preferably 500 nm. The upper limit.
In the optical glass of the present invention, the shortest wavelength (λ 5 ) having a spectral transmittance of 5% in a 10 mm thick sample is preferably 400 nm, more preferably 390 nm, and still more preferably 380 nm.
As a result, the absorption edge of the glass is in the vicinity of the ultraviolet region, and the transparency of the glass with respect to visible light is enhanced. Therefore, this optical glass can be preferably used for an optical element that transmits light such as a lens.
本発明の光学ガラスは、耐失透性が高いこと、より具体的には、低い液相温度を有することが好ましい。すなわち、本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは１２００℃、より好ましくは１１８０℃、さらに好ましくは１１５０℃を上限としてもよい。これにより、熔解後のガラスをより低い温度で流出しても、作製されたガラスの結晶化が低減されるため、熔融状態からガラスを形成したときの失透を低減でき、ガラスを用いた光学素子の光学特性への影響を低減できる。また、ガラスの熔解温度を低くしてもガラスを成形できるため、ガラスの成形時に消費するエネルギーを抑えることで、ガラスの製造コストを低減できる。一方、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスの液相温度は、概ね８００℃以上、具体的には８５０℃以上、さらに具体的には９００℃以上であることが多い。なお、本明細書中における「液相温度」とは、５０ｍｌの容量の白金製坩堝に３０ｃｃのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて１２５０℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して１時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときに、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで降温する際の所定の温度は、１２００℃〜８００℃の間の１０℃刻みの温度である。 The optical glass of the present invention preferably has high devitrification resistance, more specifically, a low liquidus temperature. That is, the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1200 ° C., more preferably 1180 ° C., and still more preferably 1150 ° C. As a result, even if the glass after melting flows out at a lower temperature, crystallization of the produced glass is reduced, and thus devitrification when the glass is formed from the molten state can be reduced, and the optical system using the glass The influence on the optical characteristics of the element can be reduced. Moreover, since glass can be shape | molded even if the melting temperature of glass is lowered | hung, the manufacturing cost of glass can be reduced by suppressing the energy consumed at the time of shaping | molding glass. On the other hand, the lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the liquidus temperature of the glass obtained by the present invention is approximately 800 ° C. or higher, specifically 850 ° C. or higher, more specifically 900. Often above ℃. In this specification, “liquid phase temperature” means that a 30 cc cullet-like glass sample is put into a platinum crucible in a platinum crucible having a capacity of 50 ml and completely melted at 1250 ° C., and the temperature is lowered to a predetermined temperature. When the glass surface and the presence or absence of crystals in the glass are observed immediately after being held outside for 1 hour and cooled after being taken out of the furnace, it represents the lowest temperature at which no crystals are observed. Here, the predetermined temperature when the temperature is lowered is a temperature in increments of 10 ° C. between 1200 ° C. and 800 ° C.
［ガラス成形体及び光学素子］
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスから作製したプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Glass molding and optical element]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of, for example, polishing or molding press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a glass molded body is manufactured by performing mechanical processing such as grinding and polishing on optical glass, or glass molding is performed by performing a polishing process after performing reheat press molding on a preform manufactured from optical glass. A glass molded body can be produced by producing a body, or by performing precision press molding on a preform produced by polishing or a preform formed by known float forming or the like. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このように、本発明の光学ガラスから形成したガラス成形体は、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子に用いることが好ましい。これにより、径の大きなガラス成形体の形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。 As described above, the glass molded body formed from the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs, and among them, it is particularly preferable to use them for optical elements such as lenses and prisms. This makes it possible to form a glass molded body with a large diameter, so that the optical elements can be enlarged, but with high definition and high precision imaging characteristics and projection when used in optical equipment such as cameras and projectors. The characteristics can be realized.
本発明の実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１６）の組成、並びに、屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）、並びに、分光透過率が５％及び７０％を示す波長（λ５、λ７０）を表１〜表３に示す。
なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。
Composition of Examples (No. 1 to No. 16) of the present invention, a refractive index (n d ), an Abbe number (ν d ), and a wavelength at which the spectral transmittance shows 5% and 70% (λ 5 , Λ 70 ) are shown in Tables 1 to 3.
The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.
実施例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度の原料を選定し、表に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で１１００〜１４００℃の温度範囲で１〜５時間溶解し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、１０００〜１３００℃に温度を下げて攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。 The glasses of the examples are high purity used in ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, and metaphosphate compounds corresponding to the raw materials of each component. The raw materials were selected, weighed so as to have the composition ratios of the examples and comparative examples shown in the table, mixed uniformly, and then put into a platinum crucible, and an electric furnace according to the degree of difficulty in melting the glass composition After melting in the temperature range of 1100 to 1400 ° C. for 1 to 5 hours, stirring and homogenizing to eliminate bubbles, etc., lowering the temperature to 1000 to 1300 ° C. and stirring and homogenizing, casting into a mold and slow cooling Glass was produced.
実施例のガラスの屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）は、ヘリウムランプのｄ線（５８７．５６ｎｍ）に対する測定値で示した。また、アッベ数（νｄ）は、上記ｄ線の屈折率と、水素ランプのＦ線（４８６．１３ｎｍ）に対する屈折率（ｎＦ）、Ｃ線（６５６．２７ｎｍ）に対する屈折率（ｎＣ）の値を用いて、アッベ数（νｄ）＝[（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）]の式から算出した。そして、求められた屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）の値から、関係式ｎｄ＝−ａ×νｄ＋ｂにおける、傾きａが０．０１のときの切片ｂを求めた。
なお、本測定に用いたガラスは、徐冷降温速度を−２５℃／ｈｒとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。
The refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) of the glass of the example are shown as measured values for the d-line (587.56 nm) of the helium lamp. The Abbe number (ν d ) is the refractive index of the d line, the refractive index (n F ) for the F lamp (486.13 nm) of the hydrogen lamp, and the refractive index (n C ) for the C line (656.27 nm). Was calculated from the equation of Abbe number (ν d ) = [(n d −1) / (n F −n C )]. Then, from the obtained refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) values, the intercept b when the inclination a is 0.01 in the relational expression n d = −a × ν d + b was obtained.
In addition, the glass used for this measurement used what was processed in the slow cooling furnace by making slow cooling temperature-fall rate into -25 degrees C / hr.
実施例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ１０±０．１ｍｍの対面平行研磨品をＪＩＳＺ８７２２に準じ、２００〜８００ｎｍの分光透過率を測定し、λ５（透過率５％時の波長）及びλ７０（透過率７０％時の波長）を求めた。 The transmittance | permeability of the glass of an Example was measured according to Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS02-2003. In the present invention, the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass. More specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm is measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 5 (wavelength when the transmittance is 5%) and λ 70 (transmittance). Wavelength at 70%).
これらの表のとおり、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率（ｎｄ）が１．８５以上、より詳細には１．９１以上であるとともに、この屈折率（ｎｄ）は２．２０以下、より詳細には１．９６以下であり、所望の範囲内であった。他方で、参考例の光学ガラスは、屈折率（ｎｄ）が１．８１４であり、所望とする範囲よりも小さな値であった。 As shown in these tables, each of the optical glasses of the examples of the present invention has a refractive index (n d ) of 1.85 or more, more specifically 1.91 or more, and this refractive index (n d ) is It was 2.20 or less, more specifically 1.96 or less, and was within the desired range. On the other hand, the optical glass of the reference example had a refractive index (n d ) of 1.814, which was smaller than the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数（νｄ）が２３以上、より詳細には２５以上であるとともに、このアッベ数（νｄ）は３５以下、より詳細には２９以下であり、所望の範囲内であった。他方で、参考例の光学ガラスは、アッベ数（νｄ）が３６．４であり、所望とする範囲よりも大きな値であった。 The optical glasses of the examples of the present invention each have an Abbe number (ν d ) of 23 or more, more specifically 25 or more, and this Abbe number (ν d ) of 35 or less, more specifically 29. And within the desired range. On the other hand, the optical glass of the reference example had an Abbe number (ν d ) of 36.4, which was larger than the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が、（−０．０１νｄ＋２．１５）≦ｎｄ≦（−０．０１νｄ＋２．２５）の関係を満たしており、より詳細には（−０．０２νｄ＋２．１９）≦ｎｄ≦（−０．０２νｄ＋２．２２）の関係を満たしていた。そして、本願の実施例のガラスについての屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）の関係は、図１に示されるようになった。 The optical glass of the example of the present invention has a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) of (−0.01ν d +2.15) ≦ n d ≦ (−0.01ν d +2.25). ), And more specifically, the relationship (−0.02ν d +2.19) ≦ n d ≦ (−0.02ν d +2.22) was satisfied. And the relationship between the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) of the glass of the example of the present application is as shown in FIG.
このため、本発明の実施例の光学ガラスは、高屈折率に寄与する成分の中でも材料コストの安いＴｉＯ２成分やＢａＯ成分を含有させたときに、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が所望の範囲内にある光学ガラスを得られることが明らかになった。 Accordingly, the optical glasses of Examples of the present invention, when incorporated cheap TiO 2 component and BaO components of material cost among components contributing to a high refractive index refractive index (n d) and Abbe number ([nu It has been found that an optical glass with d ) in the desired range can be obtained.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ７０（透過率７０％時の波長）がいずれも５５０ｎｍ以下、より詳細には５００ｎｍ以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ５（透過率５％時の波長）がいずれも４００ｎｍ以下、より詳細には３８０ｎｍ以下であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、可視光に対する透過率が高く着色し難いことが明らかになった。 In addition, in the optical glasses of the examples of the present invention, each λ 70 (wavelength at 70% transmittance) was 550 nm or less, more specifically 500 nm or less. In addition, in the optical glasses of the examples of the present invention, each of λ 5 (wavelength at 5% transmittance) was 400 nm or less, more specifically, 380 nm or less. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has the high transmittance | permeability with respect to visible light, and is hard to be colored.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、失透していない安定なガラスであった。 Moreover, the optical glass of the Example of this invention was stable glass which has not devitrified.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）が所望の範囲内にあり、且つ可視光についての透過率が高い光学ガラスを、より安価に得ることができることが明らかになった。 Therefore, the optical glass of the embodiment of the present invention can obtain an optical glass having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges and high transmittance for visible light at a lower cost. It became clear that it was possible.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.
Claims (16)
Ｂ２Ｏ３成分を６．０％以上２４．０％以下、
Ｌａ２Ｏ３成分を１１．０％以上４０．０％以下、
ＴｉＯ２成分を９．０％以上３４．０％以下、
ＢａＯ成分を７．０％以上３４．０％以下
含有し、
ＳｉＯ２成分の含有量が１４．０％以下、
ＺｎＯ成分の含有量が２１．０％以下
であり、
１．８５以上の屈折率（ｎｄ）を有し、２３以上３５以下のアッベ数（νｄ）を有する光学ガラス。 % By mass
B 2 O 3 component is 6.0% or more and 24.0% or less,
La 2 O 3 component 11.0% or more and 40.0% or less,
TiO 2 component is 9.0% or more and 34.0% or less,
BaO component is contained 7.0% or more and 34.0% or less,
The content of SiO 2 component is 14.0% or less,
The ZnO component content is 21.0% or less,
1. An optical glass having a refractive index (n d ) of 1.85 or more and an Abbe number (ν d ) of 23 or more and 35 or less.
Ｇｄ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｙ２Ｏ３成分 ０〜２０．０％
Ｙｂ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｎｂ２Ｏ５成分 ０〜１５．０％
ＷＯ３成分 ０〜１５．０％
ＺｒＯ２成分 ０〜１５．０％
Ｔａ２Ｏ５成分 ０〜１０．０％
ＭｇＯ成分 ０〜５．０％
ＣａＯ成分 ０〜１０．０％
ＳｒＯ成分 ０〜１０．０％
Ｌｉ２Ｏ成分 ０〜５．０％
Ｎａ２Ｏ成分 ０〜１０．０％
Ｋ２Ｏ成分 ０〜１０．０％
Ｐ２Ｏ５成分 ０〜１０．０％
ＧｅＯ２成分 ０〜１０．０％
Ａｌ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｇａ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
Ｂｉ２Ｏ３成分 ０〜１０．０％
ＴｅＯ２成分 ０〜１０．０％
ＳｎＯ２成分 ０〜３．０％
Ｓｂ２Ｏ３成分 ０〜１．０％
であり、
上記各元素の１種又は２種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のＦとしての含有量が０〜１０．０質量％である請求項１記載の光学ガラス。 % By mass
Gd 2 O 3 component 0 to 10.0%
Y 2 O 3 component 0 to 20.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Nb 2 O 5 component 0 to 15.0%
WO 3 component 0-15.0%
ZrO 2 component 0 to 15.0%
Ta 2 O 5 component 0 to 10.0%
MgO component 0-5.0%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 10.0%
Li 2 O component 0-5.0%
Na 2 O component 0 to 10.0%
K 2 O component 0 to 10.0%
P 2 O 5 component 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Al 2 O 3 component 0 to 10.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 10.0%
TeO 2 component 0 to 10.0%
SnO 2 component 0-3.0%
Sb 2 O 3 component 0-1.0%
And
2. The optical glass according to claim 1, wherein the content of F in the fluoride substituted for one or more of the oxides of one or more of the above elements is 0 to 10.0% by mass.
ＲＯ成分（式中、ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎからなる群より選択される１種以上）の含有量の和が１５．０％以上３５．０％以下
Ｒｎ２Ｏ成分（式中、ＲｎはＬｉ、Ｎａ、Ｋからなる群より選択される１種以上）の含有量の和が１０．０％以下
Ｌｎ２Ｏ３成分の含有量の和（式中、ＬｎはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｙｂからなる群より選択される１種以上）が１１．０％以上４０．０％以下
である請求項１から１２のいずれか記載の光学ガラス % By mass
RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) is 15.0% or more and 35.0% or less of Rn 2 O component (formula In the formula, Rn is the sum of the contents of Ln 2 O 3 components with the sum of the contents of one or more selected from the group consisting of Li, Na and K (wherein, Ln is La, Gd) The optical glass according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of Y, Y, and Yb is 11.0% or more and 40.0% or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016231660A JP6973905B2 (en) | 2016-11-29 | 2016-11-29 | Optical glass, preforms and optics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016231660A JP6973905B2 (en) | 2016-11-29 | 2016-11-29 | Optical glass, preforms and optics |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018087109A true JP2018087109A (en) | 2018-06-07 |
| JP2018087109A5 JP2018087109A5 (en) | 2019-09-19 |
| JP6973905B2 JP6973905B2 (en) | 2021-12-01 |
Family
ID=62493339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016231660A Active JP6973905B2 (en) | 2016-11-29 | 2016-11-29 | Optical glass, preforms and optics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6973905B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112424135A (en) * | 2018-07-18 | 2021-02-26 | 株式会社小原 | Optical glass, preform, and optical element |
| CN112714753A (en) * | 2019-08-26 | 2021-04-27 | Ａｇｃ株式会社 | Optical glass |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005179142A (en) * | 2002-12-27 | 2005-07-07 | Hoya Corp | Optical glass, glass gob for press molding and optical device |
| JP2006225220A (en) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Hoya Corp | Optical glass, glass gob for press forming, optical part, and methods for manufacturing glass shaped article and optical part |
| JP2007153734A (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Schott Ag | Optical glass |
| WO2011065097A1 (en) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | コニカミノルタオプト株式会社 | Optical glass and optical element |
| JP2011153048A (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Konica Minolta Opto Inc | Optical glass |
| JP2015127281A (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 株式会社オハラ | Glass |
-
2016
- 2016-11-29 JP JP2016231660A patent/JP6973905B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005179142A (en) * | 2002-12-27 | 2005-07-07 | Hoya Corp | Optical glass, glass gob for press molding and optical device |
| JP2006225220A (en) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Hoya Corp | Optical glass, glass gob for press forming, optical part, and methods for manufacturing glass shaped article and optical part |
| JP2007153734A (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Schott Ag | Optical glass |
| WO2011065097A1 (en) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | コニカミノルタオプト株式会社 | Optical glass and optical element |
| JP2011153048A (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Konica Minolta Opto Inc | Optical glass |
| JP2015127281A (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 株式会社オハラ | Glass |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112424135A (en) * | 2018-07-18 | 2021-02-26 | 株式会社小原 | Optical glass, preform, and optical element |
| CN112714753A (en) * | 2019-08-26 | 2021-04-27 | Ａｇｃ株式会社 | Optical glass |
| CN112714753B (en) * | 2019-08-26 | 2022-05-03 | Ａｇｃ株式会社 | Optical glass |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6973905B2 (en) | 2021-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6560650B2 (en) | Optical glass and optical element | |
| JP5979723B2 (en) | Optical glass and optical element | |
| JP6409039B2 (en) | Optical glass and optical element | |
| JP6560651B2 (en) | Optical glass and optical element | |
| JP6618256B2 (en) | Optical glass, preform and optical element | |
| JP2016121035A (en) | Optical glass, preform and optical element | |
| JP6509525B2 (en) | Optical glass, preform and optical element | |
| JP2017088482A (en) | Optical glass, preform material and optical element | |
| JP6973902B2 (en) | Optical glass, preforms and optics | |
| JP2017088479A (en) | Optical glass, preform material and optical element | |
| JP2024003105A (en) | Optical glass, preform, and optical element | |
| JP2016088835A (en) | Optical glass, preform and optical element | |
| JP2016216282A (en) | Optical glass and optical element | |
| JP2014210694A (en) | Optical glass, preform material, and optical element | |
| JP2018052763A (en) | Optical glass, preform, and optical element | |
| JP2016074558A (en) | Optical glass and optical element | |
| JP2014210695A (en) | Optical glass, preform material, and optical element | |
| JP6973905B2 (en) | Optical glass, preforms and optics | |
| JP2017171578A (en) | Optical glass and optical element | |
| JP2018012631A (en) | Optical glass, preform material and optical element | |
| JP2012091983A (en) | Optical glass and optical element | |
| JPWO2019031095A1 (en) | Optical glass, optical element and optical equipment | |
| JP6033487B2 (en) | Optical glass and optical element | |
| JP6033488B1 (en) | Optical glass and optical element | |
| JP6165281B2 (en) | Optical glass and optical element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190807 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190807 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20200110 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200626 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200721 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200915 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201118 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210525 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210816 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20210816 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20210823 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20210826 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211102 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211102 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6973905 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |