JP2024014619A - 粘着シートの製造方法及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術を提供する。【解決手段】提供される粘着シートの製造方法は、長尺状の基材シート、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層、及び長尺状のはく離ライナーをこの順に含む長尺状の積層体を形成するために、長尺状のはく離ライナーを長手方向に搬送しながら長尺状の塗布層に積層することと、上記積層体に光を照射して塗布層から粘着シートを形成することと、を含む。はく離ライナーには、はく離ライナーを上記塗布層に積層する雰囲気に24時間曝露した状態で測定した上記粘着シートとの剥離力が1.0N/50mm以下であり、かつ、上記24時間の曝露を実施する前に測定した上記粘着シートとの剥離力が0.1N/50mm以下であるシートを用いる。【選択図】図1
Description
本発明は、粘着シートの製造方法、及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法に関する。
液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス(EL)表示装置に代表される各種の画像表示装置は、一般に、偏光フィルム等の光学フィルムと粘着シートとを含む光学積層体を備えている。光学積層体に含まれる光学フィルム間の接合や、光学積層体と画像表示パネルとの接合には、通常、粘着シートが使用される。粘着シートとしては、アクリル単量体やシリコーン単量体等を含む単量体群を重合及び架橋により硬化させたシートが典型的である。特許文献1には、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層及びはく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射して塗布層から粘着シートを形成する方法が開示されている。この方法では、基材シート及びはく離ライナーによって塗布層の双方の主面が覆われるため、酸素による光硬化反応の阻害を抑えることができる。
硬化による粘着シートの形成には、通常、熱や光等のエネルギーが必要である。光を利用する方法(光硬化法)によれば、例えば粘着剤組成物及び溶剤を含む塗布層をオーブンにより熱硬化させる方法(熱硬化法)に比べて、粘着シートの形成に必要なエネルギーの量を削減できる。しかし、粘着シート製造時の環境負荷を低減する観点からは、塗布層の硬化に必要なエネルギー量に着目するだけでは不十分である。
本発明は、低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術の提供を目的とする。
本発明は、
長尺状の基材シート、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層、及び長尺状のはく離ライナーをこの順に含む長尺状の積層体を形成するために、前記長尺状のはく離ライナーを長手方向に搬送しながら前記長尺状の塗布層に積層することと、
前記積層体に光を照射して前記塗布層から粘着シートを形成することと、を含み、
前記はく離ライナーとして、前記はく離ライナーを前記塗布層に積層する雰囲気に24時間曝露した状態で測定した前記粘着シートとの剥離力が1.0N/50mm以下であり、かつ、前記24時間の曝露を実施する前に測定した前記粘着シートとの剥離力が0.1N/50mm以下であるシートを用いる、
粘着シートの製造方法、
を提供する。
長尺状の基材シート、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層、及び長尺状のはく離ライナーをこの順に含む長尺状の積層体を形成するために、前記長尺状のはく離ライナーを長手方向に搬送しながら前記長尺状の塗布層に積層することと、
前記積層体に光を照射して前記塗布層から粘着シートを形成することと、を含み、
前記はく離ライナーとして、前記はく離ライナーを前記塗布層に積層する雰囲気に24時間曝露した状態で測定した前記粘着シートとの剥離力が1.0N/50mm以下であり、かつ、前記24時間の曝露を実施する前に測定した前記粘着シートとの剥離力が0.1N/50mm以下であるシートを用いる、
粘着シートの製造方法、
を提供する。
別の側面において、本発明は、
上記本発明の粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法、
を提供する。
上記本発明の粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法、
を提供する。
本発明によれば、低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術を提供できる。
本発明の第1態様にかかる粘着シートの製造方法は、
長尺状の基材シート、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層、及び長尺状のはく離ライナーをこの順に含む長尺状の積層体を形成するために、前記長尺状のはく離ライナーを長手方向に搬送しながら前記長尺状の塗布層に積層することと、
前記積層体に光を照射して前記塗布層から粘着シートを形成することと、を含み、
前記はく離ライナーとして、前記はく離ライナーを前記塗布層に積層する雰囲気に24時間曝露した状態で測定した前記粘着シートとの剥離力が1.0N/50mm以下であり、かつ、前記24時間の曝露を実施する前に測定した前記粘着シートとの剥離力が0.1N/50mm以下であるシートを用いる。
長尺状の基材シート、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層、及び長尺状のはく離ライナーをこの順に含む長尺状の積層体を形成するために、前記長尺状のはく離ライナーを長手方向に搬送しながら前記長尺状の塗布層に積層することと、
前記積層体に光を照射して前記塗布層から粘着シートを形成することと、を含み、
前記はく離ライナーとして、前記はく離ライナーを前記塗布層に積層する雰囲気に24時間曝露した状態で測定した前記粘着シートとの剥離力が1.0N/50mm以下であり、かつ、前記24時間の曝露を実施する前に測定した前記粘着シートとの剥離力が0.1N/50mm以下であるシートを用いる。
本発明の第2態様において、例えば、第1態様にかかる粘着シートの製造方法は、
前記長尺状のはく離ライナーにおける前記長尺状の塗布層に接する面が前記雰囲気に暴露された状態で、前記はく離ライナーの前記塗布層への積層を1~24時間中断することと、
前記中断の後、前記雰囲気に暴露された前記面を含む部位を前記はく離ライナーから除去することなく、前記はく離ライナーの前記塗布層への積層を再開することと、をさらに含む。
前記長尺状のはく離ライナーにおける前記長尺状の塗布層に接する面が前記雰囲気に暴露された状態で、前記はく離ライナーの前記塗布層への積層を1~24時間中断することと、
前記中断の後、前記雰囲気に暴露された前記面を含む部位を前記はく離ライナーから除去することなく、前記はく離ライナーの前記塗布層への積層を再開することと、をさらに含む。
本発明の第3態様において、例えば、第1又は第2態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記長尺状のはく離ライナーは、巻回体の状態から繰り出されて前記塗布層に積層される。
前記長尺状のはく離ライナーは、巻回体の状態から繰り出されて前記塗布層に積層される。
本発明の第4態様において、例えば、第1から第3態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記光硬化性組成物が(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は前記単量体群の部分重合物を含む。
前記光硬化性組成物が(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は前記単量体群の部分重合物を含む。
本発明の第5態様において、例えば、第4態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む。
前記(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む。
本発明の第6態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法は、
第1から第5態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む。
第1から第5態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む。
本発明の第7態様において、例えば、第6態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法では、
前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む。
前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む。
以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
長尺状の基材シート及びはく離ライナーを用いて長尺状の粘着シートを製造すると効率的である。しかし、トラブル等によって製造ラインが停止した場合、再開後に粘着シートの品質低下が発生することがある。品質を維持するためには、製造ラインが停止するごとに、基材シート、塗布層、はく離ライナー及びこれらの積層体の全部又は一部を取り除いて廃棄せざるをえない。本発明者は、製造ラインの長時間の停止に起因する上記廃棄を回避することにより、粘着シートの製造プロセスにおける環境負荷をさらに低減することを着想し、この着想に基づいて検討を進め、本発明を完成させた。本発明者の検討によれば、塗布層に接する面(以下「剥離面」)が製造雰囲気に長時間曝露されたはく離ライナーは粘着シートに対する剥離力が増大する。このため、粘着シートの品質低下につながる剥離不良が生じやすくなる。剥離力の増大は、剥離面における官能基やラジカルが製造雰囲気に曝され続けることによって増加することに起因すると推定される。製造雰囲気への曝露による剥離力の増大が抑制されたはく離ライナーは、はく離ライナーのみならず、これと積層される塗布層及び基材シートの廃棄量を削減することに適している。具体的には、24時間曝露した状態で測定した粘着シートとの剥離力PS24が1.0N/50mm以下、かつ、上記曝露を実施する前に測定した粘着シートとの剥離力PS0が0.1N/50mm以下であるはく離ライナーが、上記廃棄の回避に適していることが確認できた。
[粘着シートの製造方法]
図1を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明する。この例では、巻回体31から繰り出した長尺状の基材シート11の片面に対して、塗布装置32により、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層12を形成する。塗布層12は、基材シート11を長手方向に搬送しながら形成される。次に、巻回体33から繰り出した長尺状のはく離ライナー13を長手方向に搬送しながら塗布層12に積層する。これにより、基材シート11、塗布層12及びはく離ライナー13をこの順に含む長尺状の第1の積層体10が形成される。はく離ライナー13の剥離面133は、はく離ライナー13が巻回体33から繰り出された後、塗布層12に積層されるまでの間、製造雰囲気に曝露される。次に、光照射装置34からの光14を第1の積層体10に照射して、長尺状の粘着シート1を塗布層12から形成する。光14は、はく離ライナー13を透過して塗布層12に到達し、塗布層12を硬化させる。ただし、光14の照射は、基材シート11の側から実施してもよいし、はく離ライナー13及び基材シート11の双方の側から実施してもよい。形成された粘着シート1は、はく離ライナー13が剥離されるまでは、基材シート11及びはく離ライナー13によって挟持されて第2の積層体17の一部を構成している。はく離ライナー13を剥離して形成された第3の積層体15は、例えば、粘着シート付き光学フィルム又はその製造に使用できる。
図1を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明する。この例では、巻回体31から繰り出した長尺状の基材シート11の片面に対して、塗布装置32により、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層12を形成する。塗布層12は、基材シート11を長手方向に搬送しながら形成される。次に、巻回体33から繰り出した長尺状のはく離ライナー13を長手方向に搬送しながら塗布層12に積層する。これにより、基材シート11、塗布層12及びはく離ライナー13をこの順に含む長尺状の第1の積層体10が形成される。はく離ライナー13の剥離面133は、はく離ライナー13が巻回体33から繰り出された後、塗布層12に積層されるまでの間、製造雰囲気に曝露される。次に、光照射装置34からの光14を第1の積層体10に照射して、長尺状の粘着シート1を塗布層12から形成する。光14は、はく離ライナー13を透過して塗布層12に到達し、塗布層12を硬化させる。ただし、光14の照射は、基材シート11の側から実施してもよいし、はく離ライナー13及び基材シート11の双方の側から実施してもよい。形成された粘着シート1は、はく離ライナー13が剥離されるまでは、基材シート11及びはく離ライナー13によって挟持されて第2の積層体17の一部を構成している。はく離ライナー13を剥離して形成された第3の積層体15は、例えば、粘着シート付き光学フィルム又はその製造に使用できる。
(はく離ライナー)
はく離ライナー13には、はく離ライナー13を塗布層12に積層する雰囲気(以下、「積層雰囲気」)に24時間曝露した状態で測定した粘着シート1との剥離力PS24が1.0N/50mm以下であり、かつ、上記24時間の曝露を実施する前に測定した粘着シート1との剥離力PS0が0.1N/50mm以下であるシートを用いる。
はく離ライナー13には、はく離ライナー13を塗布層12に積層する雰囲気(以下、「積層雰囲気」)に24時間曝露した状態で測定した粘着シート1との剥離力PS24が1.0N/50mm以下であり、かつ、上記24時間の曝露を実施する前に測定した粘着シート1との剥離力PS0が0.1N/50mm以下であるシートを用いる。
はく離ライナー13の剥離力PS24は、0.8N/50mm以下、0.5N/50mm以下、0.4N/50mm以下、0.3N/50mm以下、0.2N/50mm以下、0.15N/50mm以下、0.1N/50mm以下、さらには0.08N/50mm以下であってもよい。剥離力PS24の下限は、例えば0.01N/50mm以上であり、0.03N/50mm以上、さらには0.05N/50mm以上であってもよい。
はく離ライナー13の剥離力PS0は、0.09N/50mm以下、0.08N/50mm以下、0.07N/50mm以下、0.06N/50mm以下、さらには0.05N/50mm以下であってもよい。剥離力PS0の下限は、例えば0.01N/50mm以上であり、0.02N/50mm以上、さらには0.03N/50mm以上であってもよい。
はく離ライナー13は、剥離力PS0に対する剥離力PS24の比PS24/PS0が10以下、8以下、6以下、5以下、4以下、3以下、2.5以下、2以下、1.7以下、1.5以下、さらには1.4以下であってもよい。比PS24/PS0の下限は、例えば1.01以上であり、1.05以上、1.1以上、1.15以上、1.2以上、さらには1.25以上であってもよい。
剥離力PS24は、積層雰囲気に24時間曝露したはく離ライナーを用いて形成した第2の積層体17を幅50mmに切り出して試験片を作製し、作製した試験片からはく離ライナー13のみを引きはがす180°引きはがし試験を実施して評価できる。剥離力PS0は、上記24時間の曝露を実施する前のはく離ライナーを用いて形成した第2の積層体17から試験片を作製する以外は、剥離力PS24と同様に評価できる。引きはがし試験は、粘着シート1の形成から0.5~1時間程度の時間が経過した後に実施する。粘着シート1の形成から引きはがし試験の実施まで、第2の積層体17及び試験片は23℃±5℃の大気雰囲気に置く。引きはがし試験の引きはがし速度は300mm/分、試験温度は23℃±5℃とする。第2の積層体17の幅が50mmに満たない場合は、原幅での測定値を幅50mmあたりの値に換算してもよい。基材シート11及びはく離ライナー13の幅方向を試験片の幅方向とすることができる。
剥離力PS24を測定するためのはく離ライナーの曝露は、剥離面が露出していない状態、典型的には巻回体の状態、にあるはく離ライナーを、剥離面が積層雰囲気に接するようにする、典型的には積層雰囲気において巻回体から繰り出す、ことで実施できる。第2の積層体17は、曝露の終了後、好ましくは1時間以内、より好ましくは30分以内に形成する。剥離力PS0を測定するための第2の積層体17の形成は、剥離面が露出していない状態、典型的には巻回体の状態、にあるはく離ライナーを用いて、積層雰囲気に接してから塗布層12に積層されるまでの時間を好ましくは5分以内に制限して行う。製造ラインの通常の稼働時において、はく離ライナーの剥離面が積層雰囲気に曝露される時間は、通常、5分以内である。トラブル等による製造ラインの停止は、通常、1~24時間程度の間に解消される。
積層雰囲気は、典型的には大気雰囲気である。大気雰囲気は、エアフィルタ等により塵芥等の異物が除去された清浄雰囲気であってもよい。清浄雰囲気は、日本産業規格(JIS)B9920に定められた清浄度クラスにより表示して、クラス8以下、クラス7以下、クラス6以下、さらにはクラス5以下であってもよい。積層雰囲気の温度は、通常、23±10℃であり、23±5℃であってもよい。
剥離力PS0,PS24及び比PS24/PS0は、例えば、光硬化性組成物の組成、形成する粘着シート1の組成、形成条件及び厚さ、はく離ライナー13の材料、厚さ及び剥離面の状態、並びに、はく離ライナー13が備えうる離型層の組成、形成条件及び厚さ等により変化しうる。
はく離ライナー13の基材(以下「ライナー基材」)の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。
はく離ライナー13は、光14の透過性に優れることが好ましい。
はく離ライナー13の厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
はく離ライナー13は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー13は、離型層を備えていてもよい。図2のはく離ライナー13は、ライナー基材131と、ライナー基材131の一方の面に形成された離型層132とを備える。図2のはく離ライナー13は、離型層132が剥離面を構成するように使用できる。
離型層132は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。はく離ライナー13は、シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物の硬化層(以下「シリコーン離型層」)を備えていてもよい。シリコーン離型層は、アクリル系の粘着シート1に対する密着性及び剥離性の両立に特に適している。なお、本明細書において主成分とは、最も含有率の大きな成分を意味する。
シリコーン系離型剤は、例えば、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶媒型等の各種の硬化型シリコーン材料であり、付加反応硬化型シリコーン材料が好ましい。付加反応硬化型シリコーン材料は、アクリル系の粘着シート1に対する密着性及び剥離性の両立した離型層の形成に特に適している。硬化型シリコーン材料は、ウレタン、エポキシ、アルキッド樹脂等の有機樹脂にグラフト重合等により反応性シリコーンを導入したシリコーン変性樹脂であってもよい。
付加反応硬化型シリコーン材料の例は、ビニル基又はアルケニル基を分子内に有するポリオルガノシロキサンである。付加反応硬化型シリコーン材料は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。アルケニル基の例は、3-ブテニル基、4-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、6-ヘプテニル基、7-オクテニル基、8-ノネニル基、9-デセニル基、10-ウンデセニル基、及び11-ドデセニル基である。ポリオルガノシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルエチルシロキサン等のポリアルキルアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、並びにポリ(ジメチルシロキサン-ジエチルシロキサン)等の複数種のSi原子含有モノマーの共重合体である。ポリオルガノシロキサンは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物(以下「シリコーン離型剤組成物」)は、通常、架橋剤を含む。架橋剤の例は、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンである。架橋剤は、一分子中に2以上のヒドロシリル基を有していてもよい。
シリコーン離型剤組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒の例は、白金系触媒である。白金系触媒の例は、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体である。白金系触媒の使用量は、組成物の全固形分に対して、例えば10~1000ppm(重量基準、白金換算)である。
シリコーン離型剤組成物は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、剥離コントロール剤及び密着性向上剤である。剥離コントロール剤の例は未反応性のシリコーン樹脂であり、より具体的な例は、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のオルガノシロキサン、及びMQレジンである。剥離コントロール剤及び密着性向上剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば1~30重量%である。添加剤のさらなる例は、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び着色剤である。さらなる添加剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば10重量%以下である。
シリコーン離型剤組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒の例は、シクロヘキサン、n-ヘキサン、n-ヘプタン等の炭化水素系溶媒;トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒である。2種以上の有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒の使用量は、好ましくは、シリコーン離型剤組成物の80~99.9重量%である。
離型層132は、例えば、ライナー基材131上に形成した離型剤組成物を含む塗布膜を加熱及び乾燥して形成できる。離型剤組成物の塗布には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。加熱及び乾燥には、例えば熱風乾燥を適用できる。加熱温度及び時間は、ライナー基材の耐熱性により異なるが、通常、80~150℃及び10秒~10分程度である。必要に応じて、紫外線等の活性エネルギー線の照射を併用してもよい。
離型層132の厚さは、例えば10~300nmである。厚さの上限は、200nm以下、150nm以下、120nm以下、110nm以下、100nm以下、100nm未満、90nm以下、80nm以下、70nm以下、70nm未満、さらには65nm以下であってもよい。厚さの下限は、15nm以上、20nm以上、25nm以上、30nm以上、35nm以上、40nm以上、45nm以上、さらには50nm以上であってもよい。離型層132の厚さは110nm以下であってもよく、換言すれば、はく離ライナー13は塗布層12の側の面に離型層132を備え、離型層132の厚さは110nm以下であってもよい。
(基材シート)
基材シート11の例は、樹脂フィルムである。基材シート11に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
基材シート11の例は、樹脂フィルムである。基材シート11に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
基材シート11は、光14の透過性を有していてもよく、はく離ライナー13と同程度の光14の透過性を有していてもよい。
基材シート11の厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
基材シート11は、塗布層12の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート11が備えうる離型層及びその製法の例は、はく離ライナー13が備えうる離型層及びその製法の例と同じである。はく離ライナー13及び基材シート11の双方が離型層を備えていてもよい。この場合、双方の離型層は、同じ離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成されていてもよい。また、双方の離型層の厚さは異なっていてもよく、例えば、基材シート11が備える離型層の方が厚くてもよい。
基材シート11には、通常、粘着シート1との剥離力がはく離ライナー13に比べて大きなシートを選択できる。
(光硬化性組成物)
光硬化性組成物は、光14の照射によって塗布層12から粘着シート1が形成されうる組成物である。光硬化性組成物は、例えば、(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は当該単量体群の部分重合物を含む。光硬化性組成物における(メタ)アクリル系成分、すなわち(メタ)アクリル系単量体及びその部分重合物、の含有率は、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、さらには80重量%以上であってもよく、この場合、(メタ)アクリル重合体及びその架橋物を主成分とするアクリル系の粘着シート1を形成できる。ただし、光硬化性組成物は上記例に限定されない。本明細書において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリルレートを意味する。
光硬化性組成物は、光14の照射によって塗布層12から粘着シート1が形成されうる組成物である。光硬化性組成物は、例えば、(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は当該単量体群の部分重合物を含む。光硬化性組成物における(メタ)アクリル系成分、すなわち(メタ)アクリル系単量体及びその部分重合物、の含有率は、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、さらには80重量%以上であってもよく、この場合、(メタ)アクリル重合体及びその架橋物を主成分とするアクリル系の粘着シート1を形成できる。ただし、光硬化性組成物は上記例に限定されない。本明細書において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリルレートを意味する。
(メタ)アクリル系単量体の例は、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、7以下、6以下、5以下、さらには4以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート及びオクタデシル(メタ)アクリレートである。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、n-ブチル(メタ)アクリレートであってもよい。
単量体群における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば40重量%以上であり、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、さらには95重量%以上であってもよい。なお、含有率の計算にあたり、部分重合物の重量は、重合前の各単量体としての重量に換算する。
単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。単量体群におけるカルボキシル基含有単量体の含有率は、例えば10重量%以下であり、9重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5.5重量%以下、さらには5重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.1重量%以上であり、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいなくてもよい。
光14の照射によるカルボキシル基含有単量体の重合及び硬化の速度は、カルボキシル基を含有しない(メタ)アクリル酸アルキルエステルに比べて、通常、大きい。上記速度が大きいことは、粘着シート1の弾性率を高めて変形力に対する寸法安定性を向上できる一方で、粘着シート1に対するはく離ライナーの剥離力が大きくなりやすいことを意味する。このため、剥離力PS24及びPS0が上記所定値以下にあるはく離ライナー13の使用は、カルボキシル基含有単量体を光硬化性組成物が含む場合に特に有利である。
単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は、粘着シート1の凝集力向上に寄与しうる。ヒドロキシ基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル及び(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートである。ヒドロキシ基含有単量体は、好ましくは、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルである。単量体群におけるヒドロキシ基含有単量体の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、0.8重量%以下、0.5重量%以下、0.3重量%以下、0.2重量%以下、さらには0.1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.03重量%以上、さらには0.05重量%以上であってもよい。単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいなくてもよい。
光硬化性組成物において、上述した各単量体は部分重合物として含まれていてもよい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。部分重合物は、光硬化性組成物の粘度を適度に増大させることで、塗布層12の安定した形成に寄与しうる。
光硬化性組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤の例は、波長450nmよりも短い波長の可視光及び/又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤である。
光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類;アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル;2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン;1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン等のα-ヒドロキシアルキルフェノン;2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール;2-ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド;1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等の光活性オキシム;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2-クロルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ピペロニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシ-ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(ピペロニル)-6-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(4’-メトキシスチリル)-6-トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)〕、O-(アセチル)-N-(1-フェニル-2-オキソ-2-(4’-メトキシ-ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物;ボレート系化合物;カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;並びにチタノセン系化合物である。光硬化性組成物は、1種又は2種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。
光硬化性組成物における光重合開始剤の配合量は、単量体群及びその部分重合物の合計100重量部に対して、例えば0.02~10重量部であり、0.05~5重量部であってもよい。
光硬化性組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、1分子中に2以上の重合性官能基を有する多官能単量体である。多官能単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよい。多官能単量体の例は、1分子中に2以上のC=C結合を有する単量体、及び1分子中に1以上のC=C結合と、1以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有する単量体である。多官能単量体は、好ましくは、1分子中に2以上のC=C結合を有する単量体である。
架橋剤の例は、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート(多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物等);アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートである。多官能単量体は、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートである。
架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、単量体群及びその部分重合物の合計100重量部あたり、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、さらには0.05重量部%以上であってもよい。
光硬化性組成物は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、シランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤である。
光硬化性組成物における溶剤の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、さらには0.5重量%以下であってもよい。光硬化性組成物は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば0.1重量%以下、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下の含有率で許容する趣旨である。
光硬化性組成物の粘度は、好ましくは、5~100ポイズである。上記範囲の粘度を有する光硬化性組成物は、塗布層12の形成に特に適している。
(第1の積層体及びその形成)
図1の例では、第1の積層体10は、長尺状の基材シート11の上に長尺状の塗布層12を形成した後、形成した塗布層12の上に長尺状のはく離ライナー13を配置して形成される。長尺状の基材シート11、長尺状の塗布層12及び長尺状のはく離ライナー13をこの順に含み、塗布層12に剥離ライナー13が積層されている長尺状の第1の積層体10が形成される限り、第1の積層体10の形成方法はこの例に限定されない。第1の積層体10は、長尺状のはく離ライナー13の上に長尺状の塗布層12を形成した後、形成した塗布層12の上に長尺状の基材シート11を配置して形成してもよい。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された長尺状の基材シート11及び長尺状のはく離ライナー13の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第1の積層体10を形成してもよい。これらの方法においても、長尺状のはく離ライナー13は長手方向に搬送されながら長尺状の塗布層12に積層されることになる。
図1の例では、第1の積層体10は、長尺状の基材シート11の上に長尺状の塗布層12を形成した後、形成した塗布層12の上に長尺状のはく離ライナー13を配置して形成される。長尺状の基材シート11、長尺状の塗布層12及び長尺状のはく離ライナー13をこの順に含み、塗布層12に剥離ライナー13が積層されている長尺状の第1の積層体10が形成される限り、第1の積層体10の形成方法はこの例に限定されない。第1の積層体10は、長尺状のはく離ライナー13の上に長尺状の塗布層12を形成した後、形成した塗布層12の上に長尺状の基材シート11を配置して形成してもよい。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された長尺状の基材シート11及び長尺状のはく離ライナー13の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第1の積層体10を形成してもよい。これらの方法においても、長尺状のはく離ライナー13は長手方向に搬送されながら長尺状の塗布層12に積層されることになる。
長尺状の塗布層12の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。塗布装置32は、これらの塗布方法を実施できる装置であってもよい。
塗布層12の厚さは、得たい粘着シート1の厚さに応じて調整でき、例えば5~100μmであり、5~50μm、5~25μm、さらには5~20μmであってもよい。
図1の例では、長尺状のはく離ライナー13は、巻回体33の状態から繰り出されて長尺状の第1の積層体10の形成に供される。換言すれば、長尺状のはく離ライナー13は、巻回体33の状態から繰り出されて長尺状の塗布層12に積層される。また、長尺状の基材シート11は、巻回体31の状態から繰り出されて長尺状の第1の積層体10の形成に供される。これらの態様は、粘着シート1の量産に特に適している。
はく離ライナー13では、剥離面133が積層雰囲気に曝露されることによる剥離力の増大が抑制されていることから、トラブル等による製造ラインの停止の後、積層雰囲気に曝露された剥離面を含む部位をはく離ライナー13から除去することなく、第1の積層体10の形成を再開することが可能となる。この側面から、本発明の製造方法は、長尺状のはく離ライナー13における長尺状の塗布層12に接する面が積層雰囲気に暴露された状態で、はく離ライナー13の塗布層12への積層を1~24時間中断することと、上記中断の後、積層雰囲気に暴露された上記面を含む部位をはく離ライナー13から除去することなく、はく離ライナー13の塗布層12への積層を再開することと、をさらに含んでいてもよい。
形成する第1の積層体10の長さは、1000m以上、2000m以上、さらには3000m以上であってもよい。上記長さを有する第1の積層体10を形成するために、対応する長さ又はそれ以上の長さを有する基材シート11及びはく離ライナー13を使用できる。
第1の積層体10は、基材シート11、塗布層12及びはく離ライナー13以外のさらなる層を含んでいてもよい。上記さらなる層は、基材シート11及び/又ははく離ライナー13における塗布層12の側とは反対側に配置されていてもよい。塗布層12は、基材シート11及びはく離ライナー13と接していることが好ましい。
(光の照射)
第1の積層体10に照射する光14は、例えば、波長450nmよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光14は、光硬化性組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長300nm以下の短波長光をフィルター等でカットした光14を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光14によるはく離ライナー13の劣化の抑制に適している。光14の光源は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置34である。紫外線照射ランプの例は、紫外光LED、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。2以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。
第1の積層体10に照射する光14は、例えば、波長450nmよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光14は、光硬化性組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長300nm以下の短波長光をフィルター等でカットした光14を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光14によるはく離ライナー13の劣化の抑制に適している。光14の光源は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置34である。紫外線照射ランプの例は、紫外光LED、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。2以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。
光14の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。
光14の照射強度は、例えば1~20mW/cm2である。第1の積層体10に対する光14の積算光量は、例えば100~5000mJ/cm2である。
(第2の積層体)
光14の照射を経て形成された第2の積層体17において、粘着シート1に対するはく離ライナー13の剥離力は、粘着シート1に対する基材シート11の剥離力に比べて小さくてもよい。粘着シート1に対する基材シート11の剥離力は、例えば0.1~10N/50mmであり、1~8N/50mm、2~7N/50mm、さらには3~5N/50mmであってもよい。
光14の照射を経て形成された第2の積層体17において、粘着シート1に対するはく離ライナー13の剥離力は、粘着シート1に対する基材シート11の剥離力に比べて小さくてもよい。粘着シート1に対する基材シート11の剥離力は、例えば0.1~10N/50mmであり、1~8N/50mm、2~7N/50mm、さらには3~5N/50mmであってもよい。
形成する第2の積層体17の長さは、1000m以上、2000m以上、さらには3000m以上であってもよい。第2の積層体17は、例えば、巻回体の状態又は枚葉に加工した状態での流通が可能である。
(粘着シート1)
粘着シート1における単量体群の重合率は、好ましくは90%以上である。重合率は、95%以上、98%以上、さらには99%以上であってもよい。
粘着シート1における単量体群の重合率は、好ましくは90%以上である。重合率は、95%以上、98%以上、さらには99%以上であってもよい。
粘着シート1のゲル分率は、例えば50%以上であり、75%以上、80%以上、さらには85%以上であってもよい。
粘着シート1の厚さは、例えば2~70μmであり、2~50μm、5~40μm、10~30μm、10~25μm、さらには10~20μmであってもよい。
形成する粘着シート1の長さは、1000m以上、2000m以上、さらには3000m以上であってもよい。粘着シート1は、例えば、第2の積層体17又は粘着シート付き光学フィルムの状態での流通が可能である。
粘着シート1は、例えば、光学フィルムを含む光学積層体に使用できる。換言すれば、粘着シート1は光学積層体用であってもよい。光学積層体は、粘着シート付き光学フィルムであってもよい。ただし、粘着シート1の用途は上記例に限定されない。
[はく離ライナー]
上記とは異なる側面によれば、本発明は、上記本発明の粘着シートの製造方法に用いるはく離ライナーを提供する。当該はく離ライナーの例は、粘着シートの製造方法の説明において上述した例と同じである。
上記とは異なる側面によれば、本発明は、上記本発明の粘着シートの製造方法に用いるはく離ライナーを提供する。当該はく離ライナーの例は、粘着シートの製造方法の説明において上述した例と同じである。
[粘着シート付き光学フィルムの製造方法]
図3を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明する。この例では、基材シート11、粘着シート1及びはく離ライナー13をこの順で含む第2の積層体17からはく離ライナー13を剥離することで形成された粘着シート1の露出面18に光学フィルム2を配置して、粘着シート付き光学フィルム21を形成する。粘着シート付き光学フィルム21は、基材シート11、粘着シート1及び光学フィルム2をこの順で含む。第2の積層体17は、上記粘着シート1の製造方法により形成できる。第2の積層体17は長尺状であっても枚葉状であってもよい。粘着シート付き光学フィルム21は、そのまま又は基材シート11を剥離した後に、例えば、粘着シート1と光学フィルム2とを備える光学積層体として画像表示装置等に使用できる。光学積層体は、粘着シート1を介して対象物(例えば画像形成パネル)に貼り合わせてもよい。ただし、粘着シート付き光学フィルム21の用途は、上記例に限定されない。粘着シート付き光学フィルム21から基材シート11を剥離して形成された露出面18には、光学フィルム等のさらなる部材を配置してもよく、一例として、光学フィルム2A、粘着シート1及び光学フィルム2Bをこの順で含む粘着シート付き光学フィルム22を形成できる(図4参照)。光学フィルム2A,2Bは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
図3を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明する。この例では、基材シート11、粘着シート1及びはく離ライナー13をこの順で含む第2の積層体17からはく離ライナー13を剥離することで形成された粘着シート1の露出面18に光学フィルム2を配置して、粘着シート付き光学フィルム21を形成する。粘着シート付き光学フィルム21は、基材シート11、粘着シート1及び光学フィルム2をこの順で含む。第2の積層体17は、上記粘着シート1の製造方法により形成できる。第2の積層体17は長尺状であっても枚葉状であってもよい。粘着シート付き光学フィルム21は、そのまま又は基材シート11を剥離した後に、例えば、粘着シート1と光学フィルム2とを備える光学積層体として画像表示装置等に使用できる。光学積層体は、粘着シート1を介して対象物(例えば画像形成パネル)に貼り合わせてもよい。ただし、粘着シート付き光学フィルム21の用途は、上記例に限定されない。粘着シート付き光学フィルム21から基材シート11を剥離して形成された露出面18には、光学フィルム等のさらなる部材を配置してもよく、一例として、光学フィルム2A、粘着シート1及び光学フィルム2Bをこの順で含む粘着シート付き光学フィルム22を形成できる(図4参照)。光学フィルム2A,2Bは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
露出面18への光学フィルム2の配置は、直接的であっても間接的であってもよい。換言すれば、光学フィルム2は、露出面18に接するように配置されても、露出面18との間に他の層を挟んだ状態で配置されてもよい。
図5を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の別の一例を説明する。この例では、図1の方法により形成された長尺状の第3の積層体15における粘着シート1の露出面18に長尺状の光学フィルム2を配置して、長尺状の粘着シート付き光学フィルム21を形成する。光学フィルム2は、巻回体36から繰り出されて露出面18に配置される。図5に示すように、粘着シート1の形成と粘着シート付き光学フィルム21の形成とを連続的に実施してもよい。図5の方法は、粘着シート付き光学フィルム21の量産に特に適している。
光学フィルム2は、例えば、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つを含むフィルムである。光学フィルム2は、偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む積層フィルムであってもよい。光学フィルム2は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。ただし、光学フィルム2は上記例に限定されない。
偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム(透明保護フィルム)を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面(最も広い面積を有する表面)に接して配置されている。偏光子は、2つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。
偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの;ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム(ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる)、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。
偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば80μm以下であり、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば1μm以上であり、5μm以上、10μm以上、さらには15μm以上であってもよい。薄型の偏光子(例えば、厚さ20μm以下)は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。
保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが2つの保護フィルムを有する場合、2つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を1種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より10~200μm程度である。
偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。
保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。
偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。
位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。位相差フィルムは、例えば、面内及び/又は厚さ方向に複屈折を有する。
位相差フィルムには、反射防止用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕参照)、視野角補償用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0225〕、〔0226〕参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0227〕参照)等が含まれる。
位相差フィルムの具体的な構成、例えば、位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層か多層か等は特に限定されず、公知の位相差フィルムを使用することができる。
位相差フィルムの厚さは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは1~9μmであり、特に好ましくは3~8μmである。
位相差フィルムは、例えば、液晶材料が配向、固定化された1/4波長板及び/又は1/2波長板を含んでいてもよい。
上記製法により形成した粘着シート付き光学フィルムを用いて、画像表示装置を形成してもよい。画像表示装置は、例えば、粘着シート付き光学フィルム21,22と画像表示パネルとを接合して形成できる。接合は、粘着シート1により行ってもよい。画像表示装置は、有機ELディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置は上記例に限定されない。画像表示装置は、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等であってもよい。画像表示装置は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途等に用いることができる。
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
(製造例1:光硬化性組成物の調製)
n-ブチルアクリレート(BA)100重量部、アクリル酸(AA)5重量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.1重量部と、光重合開始剤としてOmnirad184及びOmnirad651(いずれもIGM Resins製)を各々0.05重量部とを4つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、部分的に光重合したモノマーシロップを得た。紫外線の照射は、フラスコ内の溶液の粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで実施した。次に、モノマーシロップ100重量部に対して架橋剤として1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)0.1重量部を均一に混合し、光硬化性組成物を得た。
n-ブチルアクリレート(BA)100重量部、アクリル酸(AA)5重量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.1重量部と、光重合開始剤としてOmnirad184及びOmnirad651(いずれもIGM Resins製)を各々0.05重量部とを4つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、部分的に光重合したモノマーシロップを得た。紫外線の照射は、フラスコ内の溶液の粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで実施した。次に、モノマーシロップ100重量部に対して架橋剤として1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)0.1重量部を均一に混合し、光硬化性組成物を得た。
(製造例2:はく離ライナーAの作製)
付加反応硬化型シリコーン(ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むLTC761、30重量%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製)100重量部、剥離コントロール剤(未反応性シリコーン樹脂を含むBY24-850、東レ・ダウコーニング製)0.9重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むSRX212、東レ・ダウコーニング製)2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Aを得た。離型剤組成物Aにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、長尺状のライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Aをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ60nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーAを作製した。作製したはく離ライナーAは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
付加反応硬化型シリコーン(ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むLTC761、30重量%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製)100重量部、剥離コントロール剤(未反応性シリコーン樹脂を含むBY24-850、東レ・ダウコーニング製)0.9重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むSRX212、東レ・ダウコーニング製)2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Aを得た。離型剤組成物Aにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、長尺状のライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Aをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ60nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーAを作製した。作製したはく離ライナーAは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
(製造例3:はく離ライナーBの作製)
ライナー基材に塗布する離型剤組成物Aの厚さを変更した以外は製造例2と同様にして、離型層(厚さ120nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーBを作製した。作製したはく離ライナーBは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
ライナー基材に塗布する離型剤組成物Aの厚さを変更した以外は製造例2と同様にして、離型層(厚さ120nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーBを作製した。作製したはく離ライナーBは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
(製造例4:はく離ライナーCの作製)
付加反応硬化型シリコーン(ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むKS-847T、30重量%トルエン溶液、信越化学製)33.3重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むCAT-PL-50T、信越化学製)1重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Cを得た。離型剤組成物Cにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、長尺状のライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Cをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ100nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーCを作製した。作製したはく離ライナーCは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
付加反応硬化型シリコーン(ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むKS-847T、30重量%トルエン溶液、信越化学製)33.3重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むCAT-PL-50T、信越化学製)1重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Cを得た。離型剤組成物Cにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、長尺状のライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Cをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ100nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーCを作製した。作製したはく離ライナーCは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
(製造例5:はく離ライナーDの作製)
付加反応硬化型シリコーン(ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むKS-847H、30重量%トルエン溶液、信越化学製)66.6重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むCAT-PL-50T、信越化学製)0.2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Dを得た。離型剤組成物Dにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、長尺状のライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Dをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ100nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーDを作製した。作製したはく離ライナーDは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
付加反応硬化型シリコーン(ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むKS-847H、30重量%トルエン溶液、信越化学製)66.6重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むCAT-PL-50T、信越化学製)0.2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Dを得た。離型剤組成物Dにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、長尺状のライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Dをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ100nm)を片面に備える長尺状のはく離ライナーDを作製した。作製したはく離ライナーDは、剥離面として用いる離型層側の面が露出しないように、剥離力の評価に供するまでは巻回体の状態とした。
[剥離力PS0及びPS24の評価]
長尺状の基材シート(離型層を有さないポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に製造例1の光硬化性組成物をアプリケーターにより塗布し、長尺状の塗布層を形成した。次に、形成した塗布層の上に製造例2~5の各はく離ライナーを配置して長尺状の第1の積層体を得た。はく離ライナーは、離型層が塗布層に接するように配置した。塗布層の形成及びはく離ライナーの配置は、23℃の大気雰囲気下で実施した。各はく離ライナーには、巻回体から繰り出した直後のもの(剥離力PS0評価用)と、巻回体から繰り出した後、離型層側の面が露出した状態で23℃の大気雰囲気に24時間曝露したもの(剥離力PS24評価用)とを用いた。次に、第1の積層体におけるはく離ライナーの側から、照度2.4mW/cm2及び積算光量2880mJ/cm2の条件で紫外線(ブラックライト光源)を照射し、塗布層を光硬化させて、基材シート、粘着シート(厚さ20μm)及びはく離ライナーにより構成される第2の積層体を形成した。剥離力PS0を評価するための第2の積層体について、はく離ライナーを巻回体から繰り出した後、塗布層に配置するまでに離型層側の面が大気に接した時間は5分以内であった。また、剥離力PS24を評価するための第2の積層体は、大気雰囲気へのはく離ライナーの曝露が終了してから30分以内に形成した。次に、形成した第2の積層体から長さ220mm及び幅50mmの試験片を切り出した。試験片に対して、引張試験機を用いてはく離ライナーのみを長さ方向に引きはがす180°引きはがし試験を実施して、剥離力PS0及びPS24を評価した。引きはがし試験の条件は上述のとおりとした。
長尺状の基材シート(離型層を有さないポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に製造例1の光硬化性組成物をアプリケーターにより塗布し、長尺状の塗布層を形成した。次に、形成した塗布層の上に製造例2~5の各はく離ライナーを配置して長尺状の第1の積層体を得た。はく離ライナーは、離型層が塗布層に接するように配置した。塗布層の形成及びはく離ライナーの配置は、23℃の大気雰囲気下で実施した。各はく離ライナーには、巻回体から繰り出した直後のもの(剥離力PS0評価用)と、巻回体から繰り出した後、離型層側の面が露出した状態で23℃の大気雰囲気に24時間曝露したもの(剥離力PS24評価用)とを用いた。次に、第1の積層体におけるはく離ライナーの側から、照度2.4mW/cm2及び積算光量2880mJ/cm2の条件で紫外線(ブラックライト光源)を照射し、塗布層を光硬化させて、基材シート、粘着シート(厚さ20μm)及びはく離ライナーにより構成される第2の積層体を形成した。剥離力PS0を評価するための第2の積層体について、はく離ライナーを巻回体から繰り出した後、塗布層に配置するまでに離型層側の面が大気に接した時間は5分以内であった。また、剥離力PS24を評価するための第2の積層体は、大気雰囲気へのはく離ライナーの曝露が終了してから30分以内に形成した。次に、形成した第2の積層体から長さ220mm及び幅50mmの試験片を切り出した。試験片に対して、引張試験機を用いてはく離ライナーのみを長さ方向に引きはがす180°引きはがし試験を実施して、剥離力PS0及びPS24を評価した。引きはがし試験の条件は上述のとおりとした。
各はく離ライナーについて、剥離力の評価結果を以下の表1に示す。
本発明の製造方法により得た粘着シートは、例えば、光学積層体や画像表示装置に使用できる。
1 粘着シート
2,2A,2B 光学フィルム
10 (第1の)積層体
11 基材シート
12 塗布層
13 はく離ライナー
131 ライナー基材
132 離型層
133 剥離面(はく離ライナー13における塗布層12に接する面)
14 光
18 露出面
21,22 粘着シート付き光学フィルム
33 巻回体
2,2A,2B 光学フィルム
10 (第1の)積層体
11 基材シート
12 塗布層
13 はく離ライナー
131 ライナー基材
132 離型層
133 剥離面(はく離ライナー13における塗布層12に接する面)
14 光
18 露出面
21,22 粘着シート付き光学フィルム
33 巻回体
Claims (7)
- 長尺状の基材シート、光硬化性組成物を含む長尺状の塗布層、及び長尺状のはく離ライナーをこの順に含む長尺状の積層体を形成するために、前記長尺状のはく離ライナーを長手方向に搬送しながら前記長尺状の塗布層に積層することと、
前記積層体に光を照射して前記塗布層から粘着シートを形成することと、を含み、
前記はく離ライナーとして、前記はく離ライナーを前記塗布層に積層する雰囲気に24時間曝露した状態で測定した前記粘着シートとの剥離力が1.0N/50mm以下であり、かつ、前記24時間の曝露を実施する前に測定した前記粘着シートとの剥離力が0.1N/50mm以下であるシートを用いる、
粘着シートの製造方法。 - 前記長尺状のはく離ライナーにおける前記長尺状の塗布層に接する面が前記雰囲気に暴露された状態で、前記はく離ライナーの前記塗布層への積層を1~24時間中断することと、
前記中断の後、前記雰囲気に暴露された前記面を含む部位を前記はく離ライナーから除去することなく、前記はく離ライナーの前記塗布層への積層を再開することと、をさらに含む、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。 - 前記長尺状のはく離ライナーは、巻回体の状態から繰り出されて前記塗布層に積層される、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
- 前記光硬化性組成物が(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は前記単量体群の部分重合物を含む、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
- 前記(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む、請求項4に記載の粘着シートの製造方法。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
- 前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む、請求項6に記載の粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
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