JP2024002690A - 積層シート、及び食品包装容器 - Google Patents
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Abstract
Description
前記内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含み、
前記外層は、熱可塑性樹脂を含み、
前記無機充填剤は、炭酸カルシウム粒子を含み、
前記内層における前記炭酸カルシウム粒子の含有割合は、40.0質量%以上80.0質量%以下であり、
前記炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理され、
前記一対の外層を構成する各外層の厚さの比率は、前記積層シートの全体厚さに対して2.0%以上20.0%以下である、
積層シート。
前記高密度ポリエチレンにおけるJIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)が、5g/10分以上15g/10分以下であり、
前記直鎖状低密度ポリエチレンにおけるJIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)が、0.5g/10分以上1.5g/10分以下であり、
前記高密度ポリエチレンと前記直鎖状低密度ポリエチレンとの質量比が、90:10~50:50である、(2)に記載の積層シート。
前記ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー及び/又はポリプロピレンブロックポリマーである、(1)に記載の積層シート。
本発明の積層シートは、内層と、内層の両面に積層される一対の外層とを備える、少なくとも3層構造のシートである。以下、上記一対の外層のうち、内層の一方面に積層される外層を「第1の外層」、内層の他方面に積層される外層を「第2の外層」、ともいう。
(要件1)内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含む。
(要件2)外層は、熱可塑性樹脂を含む。
(要件3)無機充填剤は、炭酸カルシウム粒子を含む。
(要件4)内層における前記炭酸カルシウム粒子の含有割合は、40.0質量%以上80.0質量%以下である。
(要件5)炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理される。
(要件6)一対の外層を構成する各外層の厚さの比率は、積層シートの全体厚さに対して2.0%以上20.0%以下である。
具体的には、内層に含まれる無機充填剤は炭酸カルシウム粒子を含み、内層における炭酸カルシウム粒子の含有割合が40.0質量%以上80.0質量%以下であり、無機充填剤はスルホン酸及びその塩の少なくとも1種の少なくとも1種、又はリン酸エステルを含む表面処理剤で表面処理される点である(要件3~5)。
本発明において「積層シートの外観のバラツキが抑制されている」とは、積層シートの表面状態全体に、凹凸、変形、又は破れ等がほぼ認められないか、全く認められないことを含む概念である。
本発明において「積層シートの機械的特性のバラツキが抑制されている」とは、積層シートの引張強度のバラツキが小さいことを含む概念である。
本発明において「積層シートの成形加工性のバラツキが抑制されている」とは、成形容器の目的寸法に対する実寸法の差異が小さいこと、及び成形容器の形状の歪量が小さいこと、を含む概念である。
内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含む。すなわち、内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物からなる。なお、後述の外層は、熱可塑性樹脂を含むが、意図的に無機充填剤を含ませるものでなく、実質的に無機充填剤を含まない。
無機充填剤としては、例えば、金属(カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等)の塩(炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩)、酸化物、又は水和物の粒子が用いられる。
「真円度」=A/B=A/πr2=A×4π/(PM)2
炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理される。すなわち、内層に用いられる無機充填剤のうち少なくとも炭酸カルシウム粒子は、上記表面処理剤で表面処理される。炭酸カルシウム粒子が、上記表面処理剤で表面処理されると熱可塑性樹脂中での炭酸カルシウム粒子の分散性や反応性が高まることで、内層を構成する樹脂組成物の物性や成形加工性を改善することができる。
本発明において「スルホン酸及びその塩の少なくとも1種を含む表面処理剤」とは、「スルホン酸基を有する有機物及びその塩の少なくとも1種を含む表面処理剤」を全て含む概念である。以下、「スルホン酸及びその塩の少なくとも1種を含む表面処理剤」を「スルホン酸系表面処理剤」ともいう。
上記スルホン酸系表面処理剤による炭酸カルシウム粒子の表面処理方法に特に制限はなく、種々の公知の表面処理法を用いることができる。例えば、炭酸カルシウム粒子のスラリーにスルホン酸及びその塩を加えて攪拌する方法(湿式法)、粉砕機やミキサー中に炭酸カルシウム粒子とスルホン酸及びその塩とを入れ、所望により加熱しながら攪拌する方法(乾式法)、炭酸カルシウムの含水ケーキとスルホン酸とを、ミキサー中で加熱しながら攪拌する方法等が挙げられるが、これらに限定されない。表面処理剤として用いるスルホン酸及びその塩の種類にもよるが、一般に軽質炭酸カルシウムの表面処理は湿式法で、重質炭酸カルシウム粒子の表面処理は乾式法で行うことが好ましい。
本発明において「リン酸エステルを含む表面処理剤」とは、リン酸ベースのエステルを含む表面処理剤を全て含む概念である。以下、「リン酸エステルを含む表面処理剤」を「リン酸エステル系表面処理剤」ともいう。
上記リン酸エステルによる炭酸カルシウム粒子の表面処理方法に特に制限はなく、種々の公知の表面処理法を用いることができる。例えば、炭酸カルシウム粒子のスラリーにリン酸エステルを加えて攪拌する方法(湿式法)、粉砕機やミキサー中に炭酸カルシウム粒子とリン酸エステルとを入れ、所望により加熱しながら攪拌する方法(乾式法)、さらには炭酸カルシウム粒子の含水ケーキとリン酸エステルとを、ミキサー中で加熱しながら攪拌する方法等が挙げられるが、これらに限定されない。表面処理剤として用いるリン酸エステルの種類にもよるが、一般に軽質炭酸カルシウム粒子の表面処理は湿式法で、重質炭酸カルシウム粒子の表面処理は乾式法で行うことが好ましい。
内層で用いられる熱可塑性樹脂としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は、1種を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
熱可塑性樹脂は、良好な外観を実現しやすく、さらに機械的特性の不均一性をより抑制しやすいという観点から、好ましくはポリプロピレン系樹脂及び/又はポリエチレン系樹脂を含む樹脂が用いられ、より好ましくはポリプロピレン系樹脂及び/又はポリエチレン系樹脂である樹脂が用いられる。
本発明におけるポリプロピレン系樹脂は、プロピレン成分単位が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上の樹脂を含む。
「他のα-オレフィン」としては、例えば、炭素数4~10のα-オレフィン(エチレン、1-ブテン、イソブチレン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、3-メチル-1-ヘキセン等)が用いられる。
本発明におけるポリエチレン系樹脂は、エチレン成分単位が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上の樹脂を含む。
高密度ポリエチレンにおける、JIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)が、5g/10分以上15g/10分以下であり、
直鎖状低密度ポリエチレンにおける、JIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)が、0.5g/10分以上1.5g/10分以下であり、
高密度ポリエチレンと、直鎖状低密度ポリエチレンとの質量比が、90:10~50:50である。
内層中の炭酸カルシウム粒子の偏在を抑制しつつ、機械的特性の均一性を高めやすいという観点から、該質量比(第1の炭酸カルシウム粒子群:第2の炭酸カルシウム粒子群)は、好ましくは99.96:0.04~99.99:0.01、より好ましくは99.97:0.03~99.99:0.01である。
内層に配合される熱可塑性樹脂の割合は、充分量の無機充填剤を配合できる範囲であれば特に限定されない。
内層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、無機充填剤及び熱可塑性樹脂以外の、その他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、例えば、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が用いられる。
これらの成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定することができる。
外層は、内層の表裏2つの表面に積層される一対の層である。すなわち、本発明の積層シートにおいて、外層は、内層を挟むように2層形成される。本発明において、上記一対の層を、第1の外層及び第2の外層ともいう。
外層で用いられる熱可塑性樹脂としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は、1種を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(態様1)外層に配合される熱可塑性樹脂と、内層に配合される熱可塑性樹脂とが全て同一である態様
(態様2)第1の外層に配合される熱可塑性樹脂と、第2の外層に配合される熱可塑性樹脂と、内層に配合される熱可塑性樹脂とが全て異なる態様
(態様3)第1の外層に配合される熱可塑性樹脂、第2の外層に配合される熱可塑性樹脂、及び内層に配合される熱可塑性樹脂のうち2種のみが同一である態様
外層に配合される熱可塑性樹脂の割合は、樹脂シートを成形できる範囲であれば、特に限定されない。
外層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、熱可塑性樹脂以外のその他の成分を配合してもよい。
このような成分として、無機充填剤(炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、マイカ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、シリカ、タルク、二酸化チタン、二酸化ケイ素、ベントナイト等)、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が用いられる。
これらの成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定することができる。
本発明の積層シートにおいて、一対の外層を構成する各外層の厚さの比率、すなわち第1の外層及び第2の外層の厚さの比率は、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、2.0%以上20.0%以下である。このため、本発明の積層シートにおいて、外層の総厚さ、すなわち第1の外層及び第2の外層の厚さの合計値は、積層シートの全体厚さに対して、4.0%以上40.0%以下となっている。
本発明の積層シートは、内層の厚さに比較して外層の厚さを薄くすることで、良好な外観を示しながらも、内層によって奏される優れた機械的特性を発現することができるようになっている。
本発明の積層シートは、通常、端面を有する。積層シートの端面は、通常、外層及び内層のそれぞれの端面が積層したものになっている。積層シートの端面は、例えば、積層シートの製造時に形成された製造時端面、製造された面積の大きな積層シートを裁断した際に形成される裁断面等である。積層シートは、製造された面積の大きな積層シートを所望の大きさに裁断して使用されることが多い。このため、使用される積層シートの多くは、裁断面が端面になっている。
また、積層シートの内層中には、製造時の延伸等により、空隙が生じることがある空隙は、延伸等の際に無機充填剤と熱可塑性樹脂との界面で剥離して生じると推測される。このため、積層シートの端面が裁断面である場合、内層の端面には、通常、熱可塑性樹脂、無機充填剤及び空隙が露出する。
実測平面占有率MPOとは、内層の実際の裁断面MCUにおいて実測した無機充填剤の平面占有率である。内層の実際の裁断面MCUは、可塑性樹脂が塑性変形せず無機充填剤の表面が可塑性樹脂で被覆されない態様、及び可塑性樹脂が塑性変形して無機充填剤の表面が可塑性樹脂で被覆される態様、の2態様を含む。
一方、理論上平面占有率TPOとは、可塑性樹脂が塑性変形せず無機充填剤の表面が可塑性樹脂で被覆されないと仮定した内層の理想的な裁断面ICUにおける無機充填剤の平面占有率である。
本発明の積層シートの製造方法は特に限定されず、従来知られる多層シートや積層体の製造方法を用いることができる。
・シート状に成形した内層及び外層をカレンダーロールで積層する方法
・内層及び外層を共押出する方法
・多層Tダイ方式の二軸押出成形機を用いて、内層用原材料の溶融混練と内外層の共押出成形とを同一工程で行う方法
・複数の環状ダイスを用いた、押出インフレーション方式による方法
本発明の積層シートは、通常の樹脂シートにおける任意の用途に用いることができる。
これらのうち、成形容易性という観点から、真空成形が好ましい。したがって、本発明の積層シートは、真空成形用積層シートである態様を含む。
したがって、本発明は、本発明の積層シートから成形された包装容器、特に、食品包装容器を含む。
以下の方法で積層シートを作製し、その評価を行った。
各層の材料を以下のとおり準備した。
・重質炭酸カルシウム粒子-1:重質炭酸カルシウム粒子(備北粉化工業株式会社製ソフトン(商品名)1000、平均粒径:2.2μm、比表面積10000cm2/g、表面処理なし)
[スルホン酸系表面処理剤]
・スルホン酸系表面処理剤-1:キシレンスルホン酸(テイカ株式会社製テイカトックス(登録商標)110、有効成分96.7%)
・スルホン酸系表面処理剤-2:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(テイカ株式会社製テイカパワー(登録商標)L121、有効成分96.7%)
・スルホン酸系表面処理剤-3:p-トルエンスルホン酸ナトリウム
・スルホン酸系表面処理剤-4:1-ドデカンスルホン酸ナトリウム
・スルホン酸系表面処理剤-5:クメンスルホン酸ナトリウム(テイカ株式会社製テイカトックス(登録商標)N5040、有効成分約40%)
・リン酸エステル系表面処理剤-1:ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸(東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)ML-220:C12H25O(C2H4O)2-P(=O)(OH)2と[C12H25O(C2H4O)2]2P(=O)OHとの混合物、第1酸価140~160)
・リン酸エステル系表面処理剤-2:ポリオキシエチレンラウリルフェノールリン酸(芳香族EOリン酸エステル、東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)LF-200:C12H25C4H4O(C2H4O)2-P(=O)(OH)2と[C12H25OC4H4(C2H4O)2]2P(=O)OHとの混合物、第1酸価95~115)
・リン酸エステル系表面処理剤-3:ラウリルリン酸(東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)ML-200:C12H25O-P(=O)(OH)2と(C12H25O)2P(=O)OHとの混合物、第1酸価190~210)
・リン酸エステル系表面処理剤-4:長鎖不飽和脂肪族炭化水素鎖とエチレンオキシド単位とを有するリン酸エステルのナトリウム塩(不飽和EOリン酸エステル塩、東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)RD-720、炭化水素鎖の炭素数18、エチレンオキシド単位数7)
・表面処理剤-C1:無水マレイン酸変性ポリプロピレン(無水マレイン酸変性樹脂;三洋化成工業株式会社製ユーメックス(登録商標)1010)
・表面処理剤-C2:スチレン・マレイン酸エステル(マレイン酸変性樹脂;三洋化成工業株式会社製レジット(登録商標)SM-101)
・表面処理重質炭酸カルシウム粒子-C1:脂肪酸表面処理重質炭酸カルシウム粒子(平均粒子径2.2μm;備北粉化工業株式会社製ライトン(登録商標)S-4)
・PP-1:ポリプロピレンホモポリマー(ポリプロピレン単独重合体、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ(登録商標)E111G、融点160℃)
・PP-2:ポリプロピレンブロックコポリマー(融点160℃)
・PE:HDPE及びLLDPEのブレンド(HDPE:LLDPE(質量比)=70:30)
なお、上記HDPEにおける、JIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)は、7.5g/10分である。
上記LLDPEにおける、JIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)は、0.8g/10分である。
・ステアリン酸マグネシウム滑剤
表に示す材料を用いて、多層Tダイ法により、3層の積層シートを作製した。
積層シートの全体厚さは、300.0μmに設定した。
内層の厚さは、270μm(積層シートの全体厚さに対して90%)に設定した。
内層の両面に外層(第1の外層及び第2の外層)を設け、それぞれの外層の厚さは、15μm(積層シートの全体厚さに対して5%)に設定した。
各実施例、比較例の内層用樹脂組成物の作製方法については、後述する。
以下の方法で、積層シートについて、外観、及び機械的特性を評価した。その結果を表中の「評価」の項に示す。
以下の方法で、積層シートから得られた成形品の外観を評価した。
積層シートを、遠赤外線ヒーターで予熱した後、真空成形機によって底径50mmφ、開口径50mmφ、高さ30mm、フランジ幅5mmのトレイ状の容器に成形した。
得られた容器の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
A:表面状態全体が非常に良好である(凹凸、変形、破れ等が全く発生しなかった)。
B:表面状態全体が良好である(凹凸、変形、又は破れ等が少々発生した)。
C:表面状態全体が不良である(凹凸、変形、又は破れ等が明確に発生した)。
以下の方法で、積層シートの機械的特性(引張強度)を評価した。
各積層シートの引張強度を、JIS K 7161-2:2014に準じて、23℃、50%RHの条件下で、オートグラフAG-100kNXplus(株式会社島津製作所)を用いて測定した。
試験片は、各積層シートから切り出した試料(ダンベル形状)を用いた。延伸速度を50mm/分に設定した。
A:引張強度が13MPa以上であった。
B:引張強度が10MPa以上13MPa未満であった。
C:引張強度が10MPa未満であった。
以下の方法で、積層シートの成形加工性を評価した。
成形後の各容器を目視観察及び採寸し、各積層シートの成形加工のし易さを以下の基準で評価した。
A:ほぼ目的値の寸法に成形され、形状の歪も観察されなかった。
B:寸法の一部が目的値と異なっていたが、目視では形状の歪は観察されなかった。
C:容器形状の歪が目視で観察された。
(内層用樹脂組成物の作製)
平均粒子径2.2μm(空気透過法による)、比表面積10,000cm2/gの重質炭酸カルシウム粒子(備北粉化工業株式会社製のソフトン(商品名)1000;重質炭酸カルシウム粒子-1)100質量部を、キシレンスルホン酸(テイカ株式会社製テイカトックス(登録商標)110、有効成分96.7%;スルホン酸系表面処理剤-1)3質量部と共に、ヘンシェルミキサーにて、温度120℃、回転数1200rpmで30分間攪拌し、表面処理した。
ポリプロピレンホモポリマー(ポリプロピレン単独重合体、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ(登録商標)E111G、融点160℃;PP-1)を用意した。
無機物質粉末として未処理のソフトン1000を使用した以外は実施例A1と同様の操作を行った。試験結果を、表2に示す。
キシレンスルホン酸(キシレンスルホン酸スルホン酸系表面処理剤-1)の代わりに直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(テイカ株式会社製テイカパワー(登録商標)L121、有効成分96.7%;スルホン酸系表面処理剤-2)を用いた以外は、実施例A1と同様の操作を行った。試験結果を、表1に示す。
ソフトン1000を精製水中に分散させ(濃度100g/L)、スラリーを作製した。このスラリーに、p-トルエンスルホン酸ナトリウム(スルホン酸系表面処理剤-3)をスラリー1Lに対して3g(炭酸カルシウム粒子基準で3質量%)添加し、50℃で30分間攪拌した後、濾別・乾燥して表面処理炭酸カルシウム粒子を得た。
この表面処理炭酸カルシウム粒子を用いた以外は実施例A1と同様にしてシートを作製し、物性を評価した。試験結果を、表1に示す。
p-トルエンスルホン酸ナトリウム(スルホン酸系表面処理剤-1)の代わりに1-ドデカンスルホン酸ナトリウム(スルホン酸系表面処理剤-4)を用いた以外は実施例A3と同様の操作を行った。試験結果を、表1に示す。
表面処理炭酸カルシウム粒子として、市販の脂肪酸表面処理重質炭酸カルシウム粒子(平均粒子径2.2μm;備北粉化工業株式会社製ライトン(登録商標)S-4;表面処理重質炭酸カルシウム粒子-C1)を用いた以外は実施例A1と同様の操作を行った。試験結果を、表2に示す。
表面処理剤としてキシレンスルホン酸(スルホン酸系表面処理剤-1)の代わりに無水マレイン酸変性ポリプロピレン(無水マレイン酸変性樹脂;三洋化成工業株式会社製ユーメックス(登録商標)1010;表面処理剤-C1)を用い、表面処理時の温度を180℃とした以外は実施例A1と同様の操作を行った。試験結果を、表2に示す。
表面処理剤としてスチレン・マレイン酸エステル(マレイン酸変性樹脂;三洋化成工業株式会社製レジット(登録商標)SM-101;表面処理剤-C2)を用いた以外は比較例3と同様の操作を行った。試験結果を、表2に示す。
表面処理炭酸カルシウム粒子を70質量部としポリプロピレン単独重合体を30質量部とした以外は実施例A1及びA2と同様の操作を行った。試験結果を、表1に示す。
表面処理炭酸カルシウム粒子を70質量部としポリプロピレン単独重合体を30質量部とした以外は比較例2と同様の操作を行った。試験結果を、表2に示す。
表面処理時のスルホン酸系表面処理剤の量を1質量部とした以外は、実施例A6と同様の操作を行った。試験結果を、表1に示す。
p-トルエンスルホン酸ナトリウム(スルホン酸系表面処理剤-3)3質量部の代わりにクメンスルホン酸ナトリウム(テイカ株式会社製テイカトックス(登録商標)N5040、有効成分約40%;スルホン酸系表面処理剤-5)5質量部を用いた以外は実施例A3と同様にして表面処理炭酸カルシウム粒子を調製した。得られた表面処理炭酸カルシウム粒子70質量部と、ポリプロピレン単独重合体30質量部とを用い、実施例A5~A6と同様の操作を行った。試験結果を、表1に示す。
(内層用樹脂組成物の作製)
平均粒子径2.2μm(空気透過法による)、比表面積10,000cm2/gの重質炭酸カルシウム粒子(備北粉化工業株式会社製のソフトン(商品名)1000;重質炭酸カルシウム粒子-1)100質量部を、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸(東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)ML-220:C12H25O(C2H4O)2-P(=O)(OH)2と[C12H25O(C2H4O)2]2P(=O)OHとの混合物、第1酸価140~160;リン酸エステル系表面処理剤-1)3質量部と共に、ヘンシェルミキサーにて、温度120℃、回転数1200rpmで30分間攪拌し、表面処理した。
ポリプロピレンホモポリマー(ポリプロピレン単独重合体、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ(登録商標)E111G、融点160℃;PP-1)を用意した。
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸(リン酸エステル系表面処理剤-1)の代わりにポリオキシエチレンラウリルフェノールリン酸(芳香族EOリン酸エステル、東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)LF-200:C12H25C4H4O(C2H4O)2-P(=O)(OH)2と[C12H25OC4H4(C2H4O)2]2P(=O)OHとの混合物、第1酸価95~115;リン酸エステル系表面処理剤-2)を用いた以外は実施例B1と同様の操作を行った。試験結果を、表3に示す。
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸(リン酸エステル系表面処理剤-1)の代わりにラウリルリン酸(東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)ML-200:C12H25O-P(=O)(OH)2と(C12H25O)2P(=O)OHとの混合物、第1酸価190~210;リン酸エステル系表面処理剤-3)を用いた以外は実施例B1と同様の操作を行った。試験結果を、表3に示す。
ソフトン1000を精製水中に分散させ(濃度100g/L)、スラリーを作製した。このスラリーに、長鎖不飽和脂肪族炭化水素鎖とエチレンオキシド単位とを有するリン酸エステルのナトリウム塩(不飽和EOリン酸エステル塩、東邦化学工業株式会社製フォスファノール(登録商標)RD-720、炭化水素鎖の炭素数18、エチレンオキシド単位数7;リン酸エステル系表面処理剤-4)をスラリー1Lに対して3g(炭酸カルシウム粒子基準で3質量%)添加し、50℃で30分間攪拌した後、濾別・乾燥して表面処理炭酸カルシウム粒子を得た。
この表面処理炭酸カルシウム粒子を用いた以外は実施例B1と同様にしてシートを作製し、物性を評価した。試験結果を、表3に示す。
表面処理炭酸カルシウム粒子を70質量部としポリプロピレン単独重合体30質量部とした以外は実施例B1と同様の操作を行った。試験結果を、表3に示す。
表面処理時のリン酸エステル系表面処理剤量を1質量部とした以外は実施例B5と同様の操作を行った。試験結果を、表3に示す。
キシレンスルホン酸(キシレンスルホン酸スルホン酸系表面処理剤-1)の配合量を表4に示すように変えた以外は、実施例A1と同様の操作を行った。試験結果を、表4に示す。
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸(リン酸エステル系表面処理剤-1)配合量を表5に示すように変えた以外は、実施例B1と同様の操作を行った。試験結果を、表5に示す。
内層の「理論上平面占有率TPO-実測平面占有率MPO (%)」が「2%未満」であること以外は、それぞれ、A1~A4と同様の操作を行った。試験結果を、表6に示す。
内層の「理論上平面占有率TPO-実測平面占有率MPO (%)」が「2%未満」であること以外は、それぞれ、B1~B4と同様の操作を行った。試験結果を、表7に示す。
内層、第1の外層及び第2の外層において、PP-1に変えて表8に示す材料を用いた以外は、それぞれ、A1~A3と同様の操作を行った。試験結果を、表8に示す。
内層、第1の外層及び第2の外層において、PP-1に変えて表8に示す材料を用いた以外は、それぞれ、B1~B3と同様の操作を行った。試験結果を、表8に示す。
機械的特性については、試験を複数回行い、本発明の要件を満たす積層シートの引張強度の値のバラツキが小さいことも確認した。
前記内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含み、
前記外層は、熱可塑性樹脂を含み、
前記無機充填剤は、炭酸カルシウム粒子を含み、
前記内層における前記炭酸カルシウム粒子の含有割合は、40.0質量%以上80.0質量%以下であり、
前記炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理され、
前記一対の外層を構成する各外層の厚さの比率は、前記積層シートの全体厚さに対して2.0%以上20.0%以下である、
積層シート。
(要件1)内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含む。
(要件2)外層は、熱可塑性樹脂を含む。
(要件3)無機充填剤は、炭酸カルシウム粒子を含む。
(要件4)内層における前記炭酸カルシウム粒子の含有割合は、40.0質量%以上80.0質量%以下である。
(要件5)炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理される。
(要件6)一対の外層を構成する各外層の厚さの比率は、積層シートの全体厚さに対して2.0%以上20.0%以下である。
具体的には、内層に含まれる無機充填剤は炭酸カルシウム粒子を含み、内層における炭酸カルシウム粒子の含有割合が40.0質量%以上80.0質量%以下であり、無機充填剤はスルホン酸及びその塩の少なくとも1種、又はリン酸エステルを含む表面処理剤で表面処理される点である(要件3~5)。
炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理される。すなわち、内層に用いられる無機充填剤のうち少なくとも炭酸カルシウム粒子は、上記表面処理剤で表面処理される。炭酸カルシウム粒子が、上記表面処理剤で表面処理されると熱可塑性樹脂中での炭酸カルシウム粒子の分散性や反応性が高まることで、内層を構成する樹脂組成物の物性や成形加工性を改善することができる。
Claims (10)
- 内層と、前記内層の両面に積層される一対の外層とを備える積層シートであって、
前記内層は、無機充填剤及び熱可塑性樹脂を含み、
前記外層は、熱可塑性樹脂を含み、
前記無機充填剤は、炭酸カルシウム粒子を含み、
前記内層における前記炭酸カルシウム粒子の含有割合は、40.0質量%以上80.0質量%以下であり、
前記炭酸カルシウム粒子は、スルホン酸及びその塩の少なくとも1種の少なくとも1種、又はリン酸エステル、を含む表面処理剤で表面処理され、
前記一対の外層を構成する各外層の厚さの比率は、前記積層シートの全体厚さに対して2.0%以上20.0%以下である、
積層シート。 - 前記熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂及び/又はポリエチレン系樹脂である、請求項1に記載の積層シート。
- 前記内層の少なくとも一裁断面における前記無機充填剤の実測平面占有率MPOが、前記内層の無機充填剤の含有割合に基づき算出した前記裁断面における前記無機充填剤の理論上平面占有率TPOより2%以上低い、請求項1に記載の積層シート。
- 前記ポリエチレン系樹脂が、高密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
前記高密度ポリエチレンにおけるJIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)が、5g/10分以上15g/10分以下であり、
前記直鎖状低密度ポリエチレンにおけるJIS K 6922-1(ISO1133)によるMFR(190℃、2.16kg)が、0.5g/10分以上1.5g/10分以下であり、
前記高密度ポリエチレンと前記直鎖状低密度ポリエチレンとの質量比が、90:10~50:50である、請求項2に記載の積層シート。 - 前記内層に含まれる熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂であり、
前記ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー及び/又はポリプロピレンブロックポリマーである、請求項1に記載の積層シート。 - 前記炭酸カルシウム粒子が、重質炭酸カルシウム粒子からなる、請求項1に記載の積層シート。
- 前記スルホン酸が、アルキルスルホン酸、炭素数2以上のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、及びキシレンスルホン酸からなる群より選択される1種以上のスルホン酸である、請求項1に記載の積層シート。
- 前記リン酸エステルが、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸である、請求項1に記載の積層シート。
- 前記積層シートが、真空成形用積層シートである、請求項1から8のいずれか一項に記載の積層シート。
- 請求項9に記載の積層シートで成形された食品包装容器。
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