JP2023536480A - 織物媒体のコーティング方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)以下を含む、重付加反応により架橋可能なシリコーン組成物Xを提供すること:
・1分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも2つのC2~C6アルケニル基を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、
・1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサンB、及び
・UV照射により活性化可能であり、触媒的に有効な量の少なくとも1つのヒドロシリル化触媒C;
b)前記シリコーン組成物Xを、前記織物媒体Sの少なくとも1つの面上に連続的又は非連続的に堆積すること;及び
c)前記シリコーン組成物Xを、UV-LEDランプを光源とするUV放射を照射することによって架橋させること。
・次のような天然繊維:綿、麻、麻、ジュート、コイア、セルロース紙繊維などの植物由来の織物;及び羊毛、毛皮、革、絹などの動物由来の織物;
・次のような人工繊維:セルロース又はその誘導体などのセルロース繊維;及び動物又は植物由来のタンパク質ベースの織物;及び
・ポリエステル、ポリアミド、ポリマリックアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、アクリロニトリル、ブタジエン-スチレン-(メタ)アクリレートコポリマー、及びポリウレタンなどの合成繊維。
-1分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも2つのC2~C6アルケニル基を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、
-1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサンB、及び
-UV照射により活性化可能であり、触媒的に有効な量の少なくとも1つのヒドロシリル化触媒C。
・次の式の少なくとも2つのシロキシル単位:YaR1 bSiO(4-a-b)/2。式中、
YはC2~C6アルケニル、好ましくはビニルであり、
R1は、1~12個の炭素原子を有する一価の炭化水素系基であり、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子1~8個を有するアルキル基、炭素原子3~8個を有するシクロアルキル基、及び炭素原子6~12個を有するアリール基から選択され、
a=1又は2であり、b=0、1又は2であり、合計でa+b=1、2又は3であり;及び
・任意選択で、次の式の単位:R1 cSiO(4-c)/2。式中、
R1は上記と同様の意味を持ち、c=0、1、2又は3である。
・ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン);
・ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルフェニルシロキサン);
・ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルビニルシロキサン);
・トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルビニルシロキサン);と
・環状ポリ(メチルビニルシロキサン)。
・トリメチルシロキシ単位「M」、ジメチルビニルシロキシ単位「M」、ジメチルシロキシ単位「D」及びメチルシロキシ単位「T」からなる、トリメチルシリル及びジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン)(メチルシロキサン);
・トリメチルシロキシ単位「M」、ジメチルビニルシロキシ単位「M」及び「Q」からなる樹脂、及び
・トリメチルシロキシ単位「M」、メチルビニルシロキシ単位「D」及び「Q」からなる樹脂。
・上記のような、1分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも2つのC2~C6アルケニル基を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサン化合物A;及び
・1分子あたり、ケイ素に結合した単一のC2~C6アルケニル基を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサン化合物A’。
・ジメチルビニルシリル末端及びトリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン);
・トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルビニルシロキサン)。
HdR2 eSiO(4-d-e)/2
式中、
・同一又は異なる基R2は、1~12個の炭素原子を有する一価の基を表し、
・d=1又は2であり、e=0、1又は2であり、d+e=1、2又は3である;
そして、任意選択で、次の式の他の単位:R2 fSiO(4-f)/2
式中、R2は上記と同じ意味を持ち、f=0、1、2又は3である。
・ヒドロジメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン);
・トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルヒドロシロキサン);
・ヒドロジメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン-co-メチルヒドロシロキサン);
・トリメチルシリル末端を有するポリ(メチルヒドロシロキサン);及び
・環状ポリ(メチルヒドロシロキサン)。
-ケイ素原子に結合した水素原子が基Mによって担持されるM’Q、
-ケイ素原子に結合した水素原子が単位Mの一部によって担持されるMM’Q、
-ケイ素原子に結合した水素原子が基Dによって担持されるMD’Q、
-ケイ素原子に結合した水素原子が基Dの一部によって担持されるMDD’Q、
-ケイ素原子に結合した水素原子が単位Mの一部によって担持されるMM’TQ、
-ケイ素原子に結合した水素原子が単位M及びDの一部によって担持されるMM’DD’Q、
-及びそれらの混合物。
ここで、M、M’、D及びD’は先に定義したとおりであり、T:式R2 3SiO1/2のシロキシル単位であり、Q:式SiO4/2のシロキシル単位であり、R2は上記と同じ意味を有する。
・1分子あたり、2つのSiH官能基を含む、上記の少なくとも1つのオルガノヒドロポリシロキサンB、及び
・1分子あたり、少なくとも3つのSiH官能基を含む、上述の少なくとも1つのオルガノヒドロポリシロキサンB。
・タイプM=R3 3SiO1/2のシロキシル末端単位、及び
・タイプD=R3 2SiO2/2の同一又は異なるシロキシル単位、
・及び任意選択で、次の式の他の単位:R3 fSiO(4-f)/2;
式中、基R3は同一又は異なっており、1~12個の炭素原子を有する一価の基を表し、f=0又は1である。
・ケイ素原子に結合した1つ又は複数の加水分解性基、一般にはケイ素原子に結合したアルコキシ基、及び
・メルカプタン基、ウレア基、イソシアヌレート基、(メタ)アクリレート、エポキシ及びアルケニル基から選択される1つ以上の有機基。
・1分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも2つのC2~C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンAを50%~90%、好ましくは60%~87%;
・1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有するオルガノポリシロキサンBを0.1%~10%、好ましくは0.5%~5%;
・ヒドロシリル化触媒Cを2ppm~400ppm、好ましくは5ppm~200ppm(金属の重量で計算);
・フィラーD、好ましくはシリカを5%~20%、好ましくは8%~18%(任意選択で相溶化剤で処理される)。
・モノアルケニル化オルガノポリシロキサンA’を4%~20%、好ましくは8%~18%含む。
A1:鎖末端ビニル化(α/ω)ポリジメチルシロキサンオイル、ビニル基含有量0.07重量%、25℃粘度=約100,000mPa・s;
A2:鎖末端ビニル化(α/ω)ポリジメチルシロキサンオイル、ビニル基含有量0.08重量%、25℃粘度=約60,000mPa・s;
A3:鎖末端ビニル化(α/ω)ポリジメチルシロキサンオイル、ビニル基含有量0.11重量%、25℃粘度=約20,000mPa・s;
A’:片末端モノビニル化ポリジメチルシロキサンオイル、ビニル基含有量0.25重量%、25℃粘度=約1,000mPa・s;
B1:鎖中及び鎖末端(α/ω)にSiH基を有するポリ(メチルヒドロ)(ジメチル)シロキサンオイル、SiHビニル基含有量7.3重量%、25℃粘度=約30mPa・s;
B2:鎖末端SiH基(α/ω)を有するヒドロジメチルポリシロキサンオイル、SiHビニル基含有量5.3重量%、25℃粘度=約8.5mPa・s;
C1:Pt(acac)2のプレミックス(白金含有量=49.0~49.8重量%)、Pt-70の名前でJohnson Mattheyから販売、鎖末端でビニル化(α/ω)(50/50)のジオキソラン/ポリジメチルシロキサンオイルの混合物中で2%;
C2:PtCp*(すなわち、トリメチル(メチルシクロペンタジエニル)白金(IV))のプレミックス、HS161の名前でUmicoreから販売(白金含有量=61重量%)、鎖末端でビニル化(α/ω)のポリジメチルシロキサンオイル中で5%;
C3:10重量%の白金金属を含むKarstedt白金触媒;
D1:ヘキサメチルジシラザン及びジビニルテトラメチル-1-ジシラザンの混合物で処理されたヒュームドシリカ;
D2:ヘキサメチルジシラザンで処理したフュームドシリカ;架橋阻害剤:1-エチニル-1-シクロヘキサノール(ECH)。
以下の表1に従って、シリコーン組成物を調製した。
1/一部をテフロン(登録商標)金型(寸法:13.6×13.6×0.2cm)又はテフロン(登録商標)カウンター(d=60mm、t=6mm)に流し込み、プレートとカウンターを得、機械的硬度試験に使用した。
2/別の部分をレース(0.4mm層)上にコーティングして、ブロッキング及び接着を評価した。
硬度:硬度特性は、Bareiss BS61デュロメーターで標準ISO868に従って測定した。
ブロッキング:ブロッキングは、折り重ねられたコーティングされたレースを取り外すのに必要な力を決定することを可能にする適用試験である。この試験は、最終的な架橋を示す。ブロッキングは、Zwickダイナモメーターを使用したレースの引張試験によって評価した。
接着性:接着性試験は、レースの伸びの試験によって行われる。Zwickダイナモメーターを使用して70Nの力で100mmの長さを伸ばし、初期状態に戻す。このサイクルを25回繰り返し、シリコーンのレースへの付着を評価するために肉眼観察を行う。
Claims (10)
- 重付加反応によって架橋可能であり、透かし細工及び/又は伸縮性織物媒体S上にシリコーンエラストマーを形成するためのシリコーン組成物Xのコーティング方法であって、以下のステップa)、b)及びc)を含む方法:
a)以下を含む、重付加反応により架橋可能なシリコーン組成物Xを提供すること:
・1分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも2つのC2~C6アルケニル基を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサンA、
・1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサンB、及び
・UV照射により活性化可能であり、触媒的に有効な量の少なくとも1つのヒドロシリル化触媒C;
b)前記シリコーン組成物Xを、前記織物媒体Sの少なくとも1つの面上に連続的又は非連続的に堆積すること;及び
c)前記シリコーン組成物Xを、UV-LEDランプを光源とするUV放射を照射することによって架橋させること。 - 前記織物媒体Sがレース又は伸縮性ストリップであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記シリコーン組成物Xは、1分子あたり、ケイ素に結合した単一のC2~C6アルケニル基を有する、少なくとも1つのオルガノポリシロキサン化合物A’をさらに含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記シリコーン組成物Xは、フィラーD、好適にはシリカタイプの無機フィラーをさらに含むことを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリコーン組成物Xは、
-架橋阻害剤を含まない;特に、1-エチニル-1-シクロヘキサノール(ECH)を含まない;及び/又は
-接着促進化合物を一切含まない
ことを特徴とする、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。 - 本発明によるシリコーン組成物Xは、前記シリコーン組成物Xの総重量に基づいて、
・1分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも2つのC2~C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンAを50%~90%、好ましくは60%~87%;
・1分子あたり、少なくとも2つのSiH単位を有するオルガノポリシロキサンBを0.1%~10%、好ましくは0.5%~5%;
・ヒドロシリル化触媒Cを2ppm~400ppm、好ましくは5ppm~200ppm(金属の重量で計算);
・フィラーD、好ましくはシリカを5%~20%、好ましくは8%~18%(任意選択で相溶化剤で処理される);
・及び任意選択で、1分子あたり、ケイ素に結合した単一のC2~C6アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンA’を4%~20%、好ましくは8%~18%
含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。 - 照射ステップ(c)中に使用されるUV-LEDランプは、365nm、385nm、395nm又は405nm、好ましくは365nmの波長を有する放射線を放射することを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。
- 架橋ステップ(c)は、15℃~60℃、より好ましくは20℃~40℃、さらにより好ましくは周囲温度で実施されることを特徴とする、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の方法によって得られるシリコーンエラストマーで、少なくとも1つの面がコーティングされた織物媒体S。
- 衣類(特に、トップス、ボトムス、ブラジャーのレースなどのランジェリー)、スポーツ衣料、衛生用品、及び圧迫包帯若しくは包帯などの医療デバイスの分野における、請求項9に記載のコーティングされた織物媒体Sの使用。
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