JP2023521739A - 新規なアントラセン化合物及びこれを含む有機発光素子 - Google Patents

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Abstract

本発明は、［化学式Ａ］で表されるアントラセン化合物、及びこれを含む有機発光素子に関するものであって、前記［化学式Ａ］は、発明の詳細な説明に記載されているのと同一である。

Description

本発明は、有機発光素子に使用できる新規なアントラセン化合物に係り、より詳細には、有機発光素子内のホスト材料として使用でき、これにより高い発光効率及び低電圧駆動などの素子特性を実現することができる新規なアントラセン化合物、及び該アントラセン化合物を含む有機発光素子に関する。
有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）は、自発光型素子であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答時間が速く、多色化が可能であり、輝度、駆動電圧及び応答速度特性にも優れるという利点を持っている。
一般な有機発光素子は、光を発光する有機発光層と、有機発光層を挟んで互いに対向する陽極（アノード）と陰極（カソード）と、を含んでいる。
より具体的には、前記有機発光素子は、前記陽極の上部に正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極が順次形成されている構造を持つことができる。ここで、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層は、有機化合物からなる有機薄膜である。
上述した構造を持つ有機発光素子の駆動原理は、次の通りである。前記陽極と前記陰極との間に電圧を印加すると、陽極から注入された正孔は、正孔輸送層を経由して発光層へ移動し、陰極から注入された電子は、電子輸送層を経由して発光層へ移動する。前記正孔及び電子などのキャリアは、発光層領域で再結合して励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）を生成する。この励起子が励起状態から基底状態へ変化しながら光が生成される。
一方、有機発光素子において有機物層として使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類でき、必要に応じて電子遮断層又は正孔遮断層などが付加できる。
前記発光材料は、分子量によって高分子型と低分子型に分類され、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類され得る。
また、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下したり発光減衰効果により素子の効率が減少したりする問題が発生するので、色純度を増加させ且つエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト－ドーパントシステムを使用することができる。
その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギー帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生した励起子がドーパントへ輸送されて効率の高い光を出すことである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、用いるドーパントの種類に応じて所望の波長の光を得ることができる。
このような発光層中のホスト化合物に関する従来技術として、日本国公開特許第１９９６－０１２６００号公報（１９９６年１月１６日）では、フェニルアントラセン誘導体を有機発光素子内の発光材料として用いる技術について記載されており、日本国特許第５６０８９７８号（２０１４年１０月２２日）では、アントラセン構造の末端にジベンゾフラン構造の置換基が結合したアントラセン誘導体を発光層に含む有機発光素子に関する技術が記載されている。
しかし、前記従来技術を含めて、発光層に使用するための様々な種類の化合物が製造されたにも拘らず、未だより低い電圧で高効率特性を保有する有機発光素子を駆動させることができる有機発光素子用有機物層材料の開発の必要性は持続的に求められている。
そこで、本発明が解決しようとする第一の技術的課題は、有機発光素子内の発光層のホスト物質として使用可能である新規な構造のアントラセン化合物を提供することである。
また、本発明が解決しようとする第二の技術的課題は、前記アントラセン化合物を有機発光素子内のホスト物質に適用することにより、高い発光効率及び低電圧駆動などの素子特性に優れた有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）を提供することである。
本発明は、上記の技術的課題を達成するために、下記［化学式Ａ］で表されるアントラセン化合物を提供する。
Figure 2023521739000002
前記［化学式Ａ］中、
前記置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基又は置換基もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ８、Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、前記Ｒ１１～Ｒ１４のいずれかは、前記連結基Ｌ１と結合する単結合であり、
前記置換基Ｒ９は、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれかであり、
前記置換基Ｒ１０は、水素又は重水素であり、
Ｘは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄粒子（Ｓ）であり、
前記連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれかであり、
前記ｎは１～３の整数であり、前記ｎが２以上である場合に、それぞれのＬ１は互いに同一でも異なってもよく、
前記［化学式Ａ］中の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数１２～２４のジアリールアミノ基、炭素数２～２４のジヘテロアリールアミノ基、炭素数７～２４のアリール（ヘテロアリール）アミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～２４のアリールシリル基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、及び炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
本発明による新規なアントラセン化合物を有機発光素子内のホスト物質として用いる場合に、従来技術による有機発光素子に比べて低電圧駆動が可能でありながらも、より改善された効率を示す有機発光素子を提供することができる。
本発明の実施例による有機発光素子の構造を示す図である。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明の各図面において、構造物のサイズ又は寸法は、本発明の明確性を期するために実際よりも拡大又は縮小して示したものであり、特徴的構成が現れるように公知の構成は省略して図示したので、図面に限定されない。
また、図示された各構成の大きさ及び厚さは、説明の便宜のために任意に示したので、本発明は、必ずしも図示に限定されず、また、図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。そして、図面において、説明の便宜のために、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分「上に」あるとするとき、これは他の部分の「真上に」ある場合だけでなく、それらの間に別の部分が介在する場合も含む。
また、明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対される記載がない限り、別の構成要素を除外するのではなく、別の構成要素をさらに含むことができることを意味する。また、明細書全体において、「～の上に」とは、対象部分の上又は下に位置することを意味するものであり、必ずしも、重力方向を基準として上側に位置することを意味するものではない。
本発明は、下記［化学式Ａ］で表されるアントラセン化合物を提供する。
Figure 2023521739000003
前記［化学式Ａ］中、
前記置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基又は置換基もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であり、
前記置換基Ｒ１～Ｒ８、Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、前記Ｒ１１～Ｒ１４のいずれかは、前記連結基Ｌ１と結合する単結合であり、
前記置換基Ｒ９は、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれかであり、
前記置換基Ｒ１０は、水素又は重水素であり、
Ｘは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄粒子（Ｓ）であり、
前記連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれかであり、
前記ｎは１～３の整数であり、前記ｎが２以上である場合に、それぞれのＬ１は互いに同一でも異なってもよく、
前記［化学式Ａ］中の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数１２～２４のジアリールアミノ基、炭素数２～２４のジヘテロアリールアミノ基、炭素数７～２４のアリール（ヘテロアリール）アミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～２４のアリールシリル基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、及び炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
一方、本発明における前記「置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５～５０のアリール基」などにおける前記アルキル基又はアリール基の範囲を考慮すると、前記炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数５～５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基で置換された部分を考慮せずに無置換のものと見たときのアルキル部分又はアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見るべきである。
本発明の化合物で使用される置換基であるアリール基は、一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機基であって、前記アリール基に置換基がある場合、隣接する置換基と互いに融合（ｆｕｓｅｄ）して環をさらに形成することができる。
前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ－ビフェニル基、ｍ－ビフェニル基、ｐ－ビフェニル基、ｏ－テルフェニル基、ｍ－テルフェニル基、ｐ－テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、テトラヒドロナフチル基、ペリレニル基、クリセニル基、ナフサセニル、フルオランテニル基などの芳香族基を挙げることができ、前記アリール基中の一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（－ＮＨ２、－ＮＨ（Ｒ）、－Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、又は炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
本発明の化合物で使用される置換基であるヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選ばれた１つ、２つ又は３つのヘテロ原子を含み、残りの環原子が炭素である炭素数２～２４の環状芳香族系を意味し、これらの環は、融合（ｆｕｓｅｄ）して環を形成することができる。そして、前記ヘテロアリール基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明において、前記芳香族複素環は、芳香族炭化水素環において芳香族炭素のうちの一つ以上がヘテロ原子で置換されたものを意味し、前記芳香族複素環は、好ましくは芳香族炭化水素内の１つ～３つの芳香族炭素が、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択された一つ以上のヘテロ原子で置換できる。
本発明で使用される置換基であるアルキル基は、アルカン（ａｌｋａｎｅ）から一つの水素が除去された置換基であって、直鎖状、分岐状を含む構造であり、その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ｉｓｏ－アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるシクロアルキル基における「シクロ」は、アルキル基内の飽和炭化水素の単環又は多環を形成することができる構造の置換基を意味し、例えば、シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、アダマンチル、ジシクロペンタジエニル、デカヒドロナフチル、ノルボルニル、ボルニル、イソボルニルなどを挙げることができ、前記シクロアルキル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるアルコキシ基は、アルキル基又はシクロアルキル基の末端に酸素原子が結合した置換基であって、その具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、アダマンタンオキシ、ジシクロペンタンオキシ、ボルニルオキシ、イソボルニルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるアリールアルキル基の具体例としては、フェニルメチル（ベンジル）、フェニルエチル、フェニルプロピル、ナフチルメチル、ナフチルエチルなどを挙げることができ、前記アリールアルキル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるシリル基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明において、アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）基は、２つの炭素原子によって構成される１つの炭素－炭素二重結合を含むアルキル置換基を意味し、アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）基は、２つの炭素原子によって構成される一つの炭素－炭素三重結合を含むアルキル置換基を意味する。
また、本発明で使用されるアルキレン（ａｌｋｙｌｅｎｅ）基は、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素であるアルカン（ａｌｋａｎｅ）分子内の２つの水素除去によって誘導された有機基であり、前記アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、ペンチレン基、ｉｓｏ－アミレン基、ヘキシレン基などを挙げることができ、前記アルキレン基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明におけるジアリールアミノ基は、上述した同一又は異なる２つのアリール基が窒素原子に結合したアミン基を意味する。また、本発明において、ジヘテロアリールアミノ基は、同一又は異なる２つのヘテロアリール基が窒素原子に結合したアミン基を意味し、前記アリール（ヘテロアリール）アミノ基は、前記アリール基とヘテロアリール基がそれぞれ窒素原子に結合したアミン基を意味する。
一方、前記［化学式Ａ］中の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」に対するより好ましい例は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のハロゲン化アルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数２～１２のアルキニル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数１～１２のヘテロアルキル基、炭素数６～１８のアリール基、炭素数７～２０のアリールアルキル基、炭素数７～２０のアルキルアリール基、炭素数２～１８のヘテロアリール基、炭素数２～１８のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルキルアミノ基、炭素数１２～１８のジアリールアミノ基、炭素数２～１８のジヘテロアリールアミノ基、炭素数７～１８のアリール（ヘテロアリール）アミノ基、炭素数１～１２のアルキルシリル基、炭素数６～１８のアリールシリル基、炭素数６～１８のアリールオキシ基、及び炭素数６～１８のアリールチオニル基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されるものであり得る。
本発明において、前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン化合物は、アントラセン環の９位に置換基（Ａｒ１）として置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基が結合し、アントラセン環の１０位に連結基（Ｌ１）として単結合、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選ばれるいずれかが結合するアントラセン誘導体の構造において、前記連結基（Ｌ１）に、置換基として下記構造式Ａ又は構造式Ｂで表される構造内置換基Ｒ１１～Ｒ１４のいずれかに結合した芳香族環炭素原子が結合し、これに加えて、前記構造式Ａ又は下記構造式Ｂの不飽和五角環内の前記置換基Ｒ１０は水素又は重水素であることを構造的特徴として持つ。
Figure 2023521739000004
すなわち、前記構造式Ａ及び構造式Ｂ中の置換基Ｒ１１～Ｒ１４のいずれかは、前記連結基Ｌ１と結合する単結合に該当する。
本発明による一実施例として、前記構造式Ａ及び構造式Ｂ中の置換基Ｒ１１又はＲ１２は、前記連結基Ｌ１と結合する単結合であってもよく、この場合、好ましくは、本発明による前記化学式Ａで表されるアントラセン誘導体は、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］で表されることを特徴とするアントラセン誘導体であり得る。
Figure 2023521739000005
前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］中、
前記置換基Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基であり、
前記置換基Ｒ２１～Ｒ２８、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～１５のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～１５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～１５のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリールシリル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選ばれるいずれかであり、
前記置換基Ｒ２９は、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～１５のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～１５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基の中から選択されるいずれかであり、
前記置換基Ｒ３０は、水素又は重水素であり、
前記Ｘは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄原子（Ｓ）であり、
前記連結基Ｌ２は、単結合であるか、或いは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれかであり、
前記ｍは１～３の整数であり、ｍが２以上である場合に、それぞれのＬ２は互いに同一でも異なってもよく、ここで、前記置換もしくは無置換における「置換」は、先立って定義したのと同様である。
一実施例として、前記［化学式Ａ］中の置換基Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素又は重水素であり得る。
このとき、前記［化学式Ａ］中の置換基Ｒ１～Ｒ８の少なくとも１つが重水素である場合に、アントラセン化合物は、水素が結合した化合物に比べて長寿命の効果を示すことができる。
一実施例として、前記［化学式Ａ］中の置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基であってもよく、この場合に好ましくは、前記［化学式Ａ］中の置換基Ａｒ１は、重水素、フェニル基及びナフチル基の中から選択されたいずれかの置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基であり得る。
また、前記置換基Ａｒ１が、重水素置換された炭素数６～１８のアリール基である場合に、前記置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基の中から選択されるいずれかであり得る。
また、本発明による好適な一実施例として、前記［化学式Ａ］中の前記連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリーレン基であり得る。
また、本発明による好適な一実施例として、前記［化学式Ａ］中の前記連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは、下記［構造式１１］～［構造式１７］の中から選択されるいずれかの連結基であり得る。
Figure 2023521739000006
前記連結基Ｌ１における芳香族環の炭素には、水素又は重水素が結合することができる。
ここで、前記［構造式１１］～［構造式１７］における「＊－」は、［化学式Ａ］中のアントラセン環の１０位の炭素原子と連結されるか、或いは置換基Ｒ１１～Ｒ１４のいずれかと連結される。
本発明による一実施例として、本発明の［化学式Ａ］中の置換基Ｒ９は、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基であってもよく、この場合に好ましくは、前記置換基Ｒ９は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のベンゾフラン基、置換もしくは無置換のベンゾチオフェン基、置換もしくは無置換のジベンゾフラン基、及び置換もしくは無置換のジベンゾチオフェン基の中から選択されるいずれかであり得る。
また、本発明における前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体は、少なくとも１つの重水素を含むことができる。ここで、前記重水素は、Ｒ１～Ｒ８を含むアントラセン基、置換基Ａｒ１基、連結基Ｌ１、Ｒ９～Ｒ１４を含む複素環基の中から選択される少なくとも１つの基中に含まれている少なくとも１つの水素の代わりに重水素が置換されることができる。
より具体的には、前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体は、下記［化合物１］～［化合物１１１］で表される群から選択されるいずれかで表示できるが、これに限定されるものではない。
Figure 2023521739000007
Figure 2023521739000008
Figure 2023521739000009
Figure 2023521739000010
Figure 2023521739000011
Figure 2023521739000012
Figure 2023521739000013
Figure 2023521739000014
Figure 2023521739000015
Figure 2023521739000016
Figure 2023521739000017
Figure 2023521739000018
より好ましい本発明の一実施例として、本発明は、第１電極；前記第１電極に対向している第２電極；及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層；を含み、前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体を１種以上含む、有機発光素子を提供する。
一方、本発明において、「（有機層が）有機化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）本発明の範疇に属する１種の有機化合物又は前記有機化合物の範疇に属する互いに異なる２種以上の化合物を含むことができる」と解釈できる。
このとき、本発明の有機発光素子内の前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、電子遮断層、発光層、電子輸送層、電子注入層及びキャッピング層のうちの少なくとも１つを含むことができる。
より好ましい本発明の一実施例として、本発明は、前記第１電極と前記第２電極との間に介在している有機層が発光層を含み、前記発光層は、ホストとドーパントからなり、本発明における前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体のうちの少なくとも一つを発光層中のホストとして含むことができる。
一方、本発明における前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体を発光層中のホストとして用いる場合に、前記発光層に用いられるドーパント化合物としては、下記［化学式Ｄ１］乃至［化学式Ｄ８］のいずれかで表される化合物が少なくとも１種使用できる。
Figure 2023521739000019
上記［化学式Ｄ１］及び［化学式Ｄ２］中、
Ａ３１、Ａ３２、Ｅ１及びＦ１は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～４０の芳香族複素環であり；
前記Ａ３１の芳香族環中の隣り合う２つの炭素原子と、前記Ａ３２の芳香族環中の隣り合う２つの炭素原子は、前記置換基Ｒ５１及びＲ５２に連結された炭素原子と５員環を形成することにより、それぞれ縮合環を形成し；
前記連結基Ｌ２１～Ｌ３２は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１～６０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２～６０のアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数２～６０のアルキニレン基、置換もしくは無置換の炭素数３～６０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２～６０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６～６０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数２～６０のヘテロアリーレン基の中から選択され；
前記Ｗは、Ｎ－Ｒ５３、ＣＲ５４Ｒ５５、ＳｉＲ５６Ｒ５７、ＧｅＲ５８Ｒ５９、Ｏ、Ｓ及びＳｅの中から選択されるいずれかであり；
前記置換基Ｒ５１～Ｒ５９、Ａｒ２１～Ａｒ２８は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであるが、
前記Ｒ５１及びＲ５２は、互いに連結して脂環族、芳香族の単環又は多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環又は多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換でき；
前記ｐ１１～ｐ１４、ｒ１１～ｒ１４及びｓ１１～ｓ１４は、それぞれ１～３の整数であるが、これらのそれぞれが２以上である場合に、それぞれの連結基Ｌ２１～Ｌ３２は互いに同一でも異なってもよく、
前記ｘ１は、１又は２の整数であり、ｙ１及びｚ１は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して０～３の整数であり、
前記Ａｒ２１とＡｒ２２、Ａｒ２３とＡｒ２４、Ａｒ２５とＡｒ２６、及びＡｒ２７とＡｒ２８は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ；
前記化学式Ｄ１におけるＡ３２環中の隣り合う２つの炭素原子は、前記構造式Ｑ１１の＊と結合して縮合環を形成し、
前記化学式Ｄ２における前記Ａ３１環中の隣り合う２つの炭素原子は、前記構造式Ｑ１２の＊と結合して縮合環を形成し、前記Ａ３２環中の隣り合う２つの炭素原子は、前記構造式Ｑ１１の＊と結合して縮合環を形成することができる。
Figure 2023521739000020
上記［化学式Ｄ３］中、
前記Ｘ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
前記Ｔ１～Ｔ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～４０の芳香族複素環であり；
前記Ｙ１は、Ｎ－Ｒ６１、ＣＲ６２Ｒ６３、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ６４Ｒ６５の中から選択されるいずれかであり；
前記Ｙ２は、Ｎ－Ｒ６６、ＣＲ６６Ｒ６８、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ６９Ｒ７０の中から選択されるいずれかであり；
前記Ｒ６１～Ｒ７０は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選ばれるいずれかであり、前記Ｒ６１～Ｒ７０は、それぞれＴ１～Ｔ３の中から選択される１つ以上の環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができる。
Figure 2023521739000021
上記［化学式Ｄ４］及び［化学式Ｄ５］中、
前記Ｘ２は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
前記Ｔ４～Ｔ６は、［化学式Ｄ３］におけるＴ１～Ｔ３と同じであり、
前記Ｙ４～Ｙ６は、［化学式Ｄ３］におけるＹ１～Ｙ２の範囲と同じである。
Figure 2023521739000022
上記［化学式Ｄ６］～［化学式Ｄ８］中、
前記Ｑ１～Ｑ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～５０の芳香族複素環であり、
前記連結基Ｙは、Ｎ－Ｒ７３、ＣＲ７４Ｒ７５、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれかであり、
前記Ｘ３は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
前記置換基Ｒ７３～Ｒ７５は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、
前記Ｒ７３～Ｒ７５は、それぞれ前記Ｑ２環又はＱ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ７４及びＲ７５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環をさらに形成することができ、
前記Ｃｙ１により形成される環は、窒素（Ｎ）原子、前記窒素（Ｎ）原子が結合したＱ１環中の芳香族炭素原子、及び前記Ｃｙ１と結合するＱ１環中の芳香族炭素原子を除けば、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、
前記化学式Ｄ７中、
前記「Ｃｙ２」は、前記Ｃｙ１に付加されて飽和炭化水素環を形成し、前記Ｃｙ２により形成される環は、Ｃｙ１に含まれる炭素原子を除けば、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、
前記化学式Ｄ８中、
前記Ｃｙ３により形成される環は、前記Ｃｙ３と結合するＱ３環中の芳香族炭素原子、窒素（Ｎ）原子と結合するＱ３中の芳香族炭素原子、窒素（Ｎ）原子、前記窒素（Ｎ）原子が結合したＣｙ１中の炭素原子を除けば、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、
ここで、前記［化学式Ｄ１］～［化学式Ｄ８］における前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～２４のアリールアミノ基、炭素数１～２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～２４のアリールシリル基、炭素数６～２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
ここで、前記［化学式Ｄ６］～［化学式Ｄ８］における前記「Ｃｙ１」は、窒素（Ｎ）原子、及び前記Ｃｙ１と結合するＱ１環中の芳香族炭素原子とそれぞれ連結されることにより、窒素（Ｎ）原子、前記窒素（Ｎ）原子が結合したＱ１環中の芳香族炭素原子、及び前記Ｃｙ１と結合するＱ１環中の芳香族炭素原子を含めて縮合環を形成することになり、前記Ｃｙ１により形成される環は、窒素（Ｎ）原子、前記窒素（Ｎ）原子が結合したＱ１環中の芳香族炭素原子、及び前記Ｃｙ１と結合するＱ１環中の芳香族炭素原子を除けば、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキレン基であってもよく、好ましくは炭素数２～７のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数２～５のアルキレン基であり得る。
また、前記化学式Ｄ７における「Ｃｙ２」により形成される環は、Ｃｙ１に含まれる炭素原子を除けば、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキレン基であってもよく、好ましくは炭素数２～７のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数２～５のアルキレン基であり得る。
また、前記化学式Ｄ８における前記「Ｃｙ３」は、前記Ｃｙ１中の窒素原子と結合した炭素原子、及び前記Ｃｙ３と結合するＱ３環中の芳香族炭素原子とそれぞれ連結されることにより、前記Ｃｙ３と結合するＱ３環中の芳香族炭素原子、窒素（Ｎ）原子、前記窒素（Ｎ）原子が結合したＣｙ１中の炭素原子を含めて縮合環を形成することになり、前記Ｃｙ３により形成される環は、前記Ｃｙ３と結合するＱ３環中の芳香族炭素原子、窒素（Ｎ）原子と結合するＱ３中の芳香族炭素原子、窒素（Ｎ）原子、前記窒素（Ｎ）原子が結合したＣｙ１中の炭素原子を除けば、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキレン基、好ましくは炭素数２～７のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数２～５のアルキレン基であり得る。
また、本発明に係るドーパント化合物のうち、前記［化学式Ｄ３］～［化学式Ｄ８］のいずれかで表されるホウ素化合物の場合に、前記Ｔ１～Ｔ６の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環、又はＱ１～Ｑ３の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環に置換可能な置換基として、重水素、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～２４のアリールアミノ基が置換でき、ここで、前記炭素数１～２４のアルキルアミノ基及び炭素数６～２４のアリールアミノ基におけるそれぞれのアルキル基又はアリール基は、互いに連結されることができ、さらに好ましい置換基としては、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１８のアリール基、炭素数１～１２のアルキルアミノ基、炭素数６～１８のアリールアミノ基が置換でき、前記炭素数１～１２のアルキルアミノ基及び炭素数６～１８のアリールアミノ基におけるそれぞれのアルキル基又はアリール基は、互いに連結されることができる。
一方、本発明に係る前記発光層に用いられるドーパント化合物のうち、前記［化学式Ｄ１］又は［化学式Ｄ２］で表される化合物の具体例は、下記ｄ１～ｄ２４０のいずれかであり得る。
Figure 2023521739000023
Figure 2023521739000024
Figure 2023521739000025
Figure 2023521739000026
Figure 2023521739000027
Figure 2023521739000028
Figure 2023521739000029
Figure 2023521739000030
Figure 2023521739000031
Figure 2023521739000032
Figure 2023521739000033
Figure 2023521739000034
Figure 2023521739000035
Figure 2023521739000036
Figure 2023521739000037
Figure 2023521739000038
また、本発明において、上記［化学式Ｄ３］で表される化合物の具体例としては、下記＜Ｄ１０１＞～＜Ｄ１３０＞の中から選択されるいずれかが使用できる。
Figure 2023521739000039
Figure 2023521739000040
また、本発明において、前記［化学式Ｄ４］又は［化学式Ｄ５］で表される化合物の具体例としては、下記［Ｄ２０１］～［Ｄ２８１］の中から選択されるいずれかが使用できる。
Figure 2023521739000041
Figure 2023521739000042
Figure 2023521739000043
Figure 2023521739000044
また、本発明において、前記［化学式Ｄ６］～［化学式Ｄ８］のいずれかで表される化合物の具体例としては、下記＜Ｄ３０１＞～＜Ｄ４３２＞の中から選択されるいずれかが使用できる。
Figure 2023521739000045
Figure 2023521739000046
Figure 2023521739000047
Figure 2023521739000048
Figure 2023521739000049
Figure 2023521739000050
Figure 2023521739000051
Figure 2023521739000052
Figure 2023521739000053
より好ましい本発明の一実施例として、本発明は、第１電極としての陽極、第１電極に対向している第２電極としての陰極、及び前記陽極と前記陰極との間に介在する発光層を含み、本発明における前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体の少なくとも一つを発光層中のホストとして含み、且つ、前記［化学式Ｄ１］～［化学式Ｄ８］のいずれかで表される化合物の少なくとも１つを発光層中のドーパントとして含む有機発光素子であり得る。このような構造的特徴によって、本発明に係る有機発光素子は、低電圧駆動及び高効率特性を有することができる。
このとき、前記発光層中のドーパントの含有量は、通常、ホスト約１００重量部を基準として約０．０１～約２０重量部の範囲から選択でき、これに限定されるものではない。
また、前記発光層は、前記ドーパントとホスト以外にも、様々なホスト及び様々なドーパント物質をさらに含むことができる。
以下、本発明による有機発光素子の構造について図１を参照して説明する。図１は、本発明の一実施例による有機発光素子の構造を示す図である。図１に示すように、本発明の一実施例による有機発光素子は、陽極２０、正孔輸送層４０、ホスト及びドーパントを含む発光層５０、電子輸送層６０及び陰極８０を順次含む有機発光素子であって、前記陽極を第１電極、陰極を第２電極にして、前記陽極と前記発光層との間に正孔輸送層を含み、前記発光層と前記陰極との間に電子輸送層を含む、有機発光素子に該当する。
また、本発明の実施例による有機発光素子は、前記陽極２０と正孔輸送層４０との間に正孔注入層３０を含み、前記電子輸送層６０と陰極８０との間に電子注入層７０を含むことができる。
次に、図１を参照して本発明の有機発光素子及びその製造方法について説明する。
まず、基板１０の上部に陽極（アノード）電極用物質をコーティングして陽極２０を形成する。ここで、基板１０としては、通常の有機ＥＬ素子で用いられる基板を使用するが、透明性、表面平滑性、取り扱いやすさ及び防水性に優れた有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。そして、陽極電極用物質としては、透明で伝導性に優れた酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記陽極２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコーティングして正孔注入層３０を形成する。その後、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコーティングして正孔輸送層４０を形成する。
前記正孔注入層３０の材料は、当業分野における通常用いられるものであれば、特に限定されずに使用することができ、例えば、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’－トリス（２－ナフチルフェニル－フェニルアミノ）－トリフェニルアミン］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ジ（１－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス－［４－（フェニル－ｍ－トイル－アミノ）－フェニル］－ビフェニル－４，４’－ジアミン］、ＨＡＴ－ＣＮ（２，３，６，７，１０，１１－ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）などを使用することができる。しかし、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではない。
また、前記正孔輸送層４０の材料は、当業分野における通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、又はＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（ａ－ＮＰＤ）などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
一方、本発明は、前記正孔輸送層の上部に電子遮断層をさらに形成することができる。前記電子遮断層は、電子注入層から注入された電子が発光層を経て正孔輸送層に進入することを防止することにより、素子の寿命と効率を向上させるための層であって、発光層と正孔注入層との間に適切な部分に形成でき、好ましくは発光層と正孔輸送層との間に形成できる。
続いて、前記正孔輸送層４０又は電子遮断層の上部に発光層５０を真空蒸着法又はスピンコーティング法によって積層することができる。
ここで、前記発光層は、ホストとドーパントからなることができ、これらを構成する材料については、前述した通りである。
また、本発明の具体例によれば、前記発光層の厚さは５０～２０００Åであることが好ましい。
一方、前記発光層上に電子輸送層６０を真空蒸着法又はスピンコーティング法によって蒸着する。
一方、本発明において、前記電子輸送層６０の材料としては、電子注入電極（カソード）から注入された電子を安定して輸送する機能を果たすものであって、公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特にトリス（８－キノリノレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、Ｌｉｑ、ＴＡＺ、ＢＡｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン－１０－オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ－１０－ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、化合物２０１、化合物２０２、ＢＣＰ、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどの材料を使用することもできるが、これらに限定されるものではない。
Figure 2023521739000054
また、本発明における有機発光素子は、前記電子輸送層６０を形成した後、電子輸送層の上部に陰極から電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）７０が積層でき、これは、特に材料を限定しない。
前記電子注入層７０形成材料としては、ＣｓＦ、ＮａＦ、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯなどの、電子注入層形成材料として公知になっている任意の物質を用いることができる。前記電子注入層の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲の中から選択できる。
前記電子注入層７０の厚さは、約１Å～約１００Å、約３Å～約９０Åであり得る。前記電子注入層の厚さが上記の範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧上昇なしに満足のいく程度の電子注入特性を得ることができる。
また、本発明において、前記陰極８０は、容易な電子注入のために仕事関数の小さい物質を用いることができる。リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、又はこれらの合金アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リジウム（Ａｌ－Ｌｉ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用するか、或いはＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型陰極を使用することができる。
また、本発明における有機発光素子は、３８０ｎｍ～８００ｎｍの波長範囲で発光する青色発光材料、緑色発光材料又は赤色発光材料の発光層をさらに含むことができる。すなわち、本発明における発光層は、複数の発光層であって、前記さらに形成される発光層中の青色発光材料、緑色発光材料又は赤色発光材料は、蛍光材料又は燐光材料であり得る。
また、本発明において、前記それぞれの層の中から選択された１つ以上の層は、単分子蒸着工程又は溶液工程によって形成できる。
ここで、前記蒸着工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として用いられる物質を真空又は低圧状態で加熱などを介して蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として用いられる物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロール・ツー・ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
また、本発明における前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色のフラットパネル照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置の中から選択されるいずれか一つの装置に使用できる。
以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものである。本発明の範囲がこれらの実施例によって限定されないのは、当業分野における通常の知識を有する者にとって自明であろう。
実施例
合成例１：化学物１２の合成
合成例１－（１）：中間体１－ａの合成
Figure 2023521739000055
１Ｌのフラスコに１－ナフタレンボロン酸（２０．１ｇ、０．１１７ｍｏｌ）、９－ブロモアントラセン（２５ｇ、０．０９７ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８ｇ、０．００５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２６．９ｇ、０．１９４ｍｏｌ）、トルエン（１２５ｍｌ）、エタノール（１２５ｍｌ）、水（５０ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気中で還流した。反応を終了し、過剰量のメタノールを注いで生成された固体を濾過する。濾別された固体をトルエンに溶かしてシリカゲルフィルターに通し、減圧濃縮した後、メタノールで固体を生成させた後、濾過して＜中間体１－ａ＞（２４ｇ、８１％）を得た。
合成例１－（２）：中間体１－ｂの合成
Figure 2023521739000056
１Ｌのフラスコに＜中間体１－ａ＞（２４ｇ、０．０７９ｍｏｌ）、ジクロロメタン（２０８ｍｌ）を入れ、０℃に冷却して撹拌した。臭素（１３．９ｇ、０．０８７ｍｏｌ）をジクロロメタン（１２０ｍｌ）に希釈して滴加し、反応液を常温に昇温させた。反応を終了し、反応液に水（２００ｍｌ）を入れて抽出した。有機層を減圧濃縮した後、メタノールで固体を生成させた後、濾過して＜中間体１－ｂ＞（２８．２ｇ、９３％）を得た。
合成例１－（３）：中間体１－ｃの合成
Figure 2023521739000057
１Ｌのフラスコに＜中間体１－ｂ＞（２８．２ｇ、０．０７４ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２２５．６ｍｌ）を入れ、反応器の内部を窒素雰囲気中で－７８℃に冷却して撹拌した。ブチルリチウム（１．６Ｍ）（５０．６ｍｌ）を滴加し、１時間同じ温度で撹拌した。ホウ酸トリメチル（１２ｍｌ）を滴加し、反応液を常温に昇温させて２時間撹拌した。反応を終了し、２Ｍ塩酸水溶液（２００ｍｌ）を入れて攪拌し、酢酸エチル（１００ｍｌ）を加えて抽出し、有機層を減圧濃縮した後、過剰量のヘプタンで固体を生成させた後、濾過して＜中間体１－ｃ＞（１９．５ｇ、７６％）を得た。
合成例１－（４）：中間体１－ｄの合成
Figure 2023521739000058
５００ｍｌのフラスコに１－ヨ－ドジベンゾフラン（２５ｇ、０．０８５ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．９８ｇ、０．００１ｍｏｌ）、トリエチルアミン（２５０ｍｌ）を入れて常温で撹拌し、２－メチル－３－ブチン－２－オール（７．２ｇ、０．０８５ｍｏｌ）（８．３ｍｌ）を滴加した。反応を終了し、過剰量のヘプタンを入れ、有機層を減圧濃縮して＜中間体１－ｄ＞（１５．３ｇ、７２％）を得た。
合成例１－（５）：中間体１－ｅの合成
Figure 2023521739000059
３００ｍｌのフラスコに＜中間体１－ｄ＞（１５．３ｇ、０．０６１ｍｏｌ）、トルエン（１００ｍｌ）を入れ、反応器の内部を窒素雰囲気中で７０～７５℃に加熱した。テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（１．５９ｇ、０．００６１ｍｏｌ）（６．１ｍｌ）を入れて撹拌した。２Ｍ塩酸水溶液を入れて反応を終了し、酢酸エチルを加えて抽出して有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｅ＞（１０．６ｇ、９０％）を得た。
合成例１－（６）：中間体１－ｆの合成
Figure 2023521739000060
３００ｍｌのフラスコに１－ブロモ－４－フルオロ－３－ヨードベンゼン（１７．８ｇ、０．０５９ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６８ｇ、０．００１ｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．５６ｇ、０．００３ｍｏｌ）、トリエチルアミン（１７８ｍｌ）を入れ、常温で攪拌した後、＜中間体１－ｅ＞（１０．６ｇ、０．０５９ｍｏｌ）を滴加した。反応が完了すると、反応液に過剰量のヘプタンを注ぎ、濾過し、有機層を減圧濃縮した後、ヘプタンで結晶を析出させて濾過した後、＜中間体１－ｆ＞（１８．３ｇ、８５％）を得た。
合成例１－（７）：中間体１－ｇの合成
Figure 2023521739000061
５００ｍｌのフラスコに＜中間体１－ｆ＞（１８．３ｇ、０．０５０１ｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．９５ｇ、０．００５０１ｍｏｌ）、水酸化カリウム（１０．０６５ｇ、０．０２７６ｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．６６４ｇ、０．０１ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（１８３ｍｌ）を入れ、８０～９０℃に加熱した後、撹拌した。反応が終了した後、有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｇ＞（１３．４ｇ、７４％）を得た。
合成例１－（８）：化合物１２の合成
Figure 2023521739000062
５００ｍｌのフラスコに＜中間体１－ｃ＞（１６．７ｇ、０．０４８ｍｏｌ）、＜中間体１－ｇ＞（１３．４ｇ、０．０３７ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８５ｇ、０．００１ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１０．２ｇ、０．０７４ｍｏｌ）、トルエン（６７ｍｌ）、エタノール（６７ｍｌ）、水（２７ｍｌ）を入れ、還流した。反応が完了した後、過剰量のメタノールを注いで生成された固体を濾過し、濾別された固体をトルエンに溶かしてシリカゲルフィルターに通した後、有機層を減圧濃縮した。トルエンとアセトンで再結晶して＜化合物１２＞（１３．７ｇ、６３％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５８６．１９［Ｍ＋］
合成例２：化合物３３の合成
合成例２－（１）：中間体２－ａの合成
Figure 2023521739000063
２Ｌのフラスコにブロモフェニル－Ｄ５（７９．７３ｇ、０．４９ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７９７ｍｌ）を入れ、反応器の内部を窒素雰囲気中で－７８℃に冷却して撹拌する。１．６Ｍブチルリチウム（３０７．５ｍｌ、０．４９ｍｏｌ）を滴加する。フタルアルデヒド（３０ｇ，０．２２ｍｏｌ）を少しずつ分けて入れ、常温で２時間撹拌する。反応液に水（５００ｍｌ）を加えて反応を終了し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して減圧濃縮した後、＜中間体２－ａ＞（５２ｇ、７７％）を得た。
合成例２－（２）：中間体２－ｂの合成
Figure 2023521739000064
２Ｌのフラスコに＜中間体２－ａ＞（５２ｇ、０．１７３ｍｏｌ）、ジクロロメタン（５２０ｍｌ）、無水酢酸（７０．６８ｇ、０．６９２ｍｏｌ）、トリエチルアミン（１０５．１ｇ、１．０３９ｍｏｌ）を入れ、０℃で撹拌した。反応器に４－ジメチルアミノピリジン（４．２３ｇ、０．０３５ｍｏｌ）を少しずつ分けて入れ、常温に昇温させて撹拌した。反応が完了すると、水（５００ｍｌ）を加えて撹拌し、抽出した。有機層を分離して減圧濃縮した後、＜中間体２－ｂ＞（６１．５ｇ、９２％）を得た。
合成例２－（３）：中間体２－ｃの合成
Figure 2023521739000065
２Ｌのフラスコに＜中間体２－ｂ＞（６１．５ｇ、０．１６ｍｏｌ）、ジクロロメタン（６１５ｍｌ）を入れて攪拌した。反応液に硫酸（１．７ｍｌ、０．０３２ｍｏｌ）を入れて撹拌した。反応が完了すると、反応溶液に水（６００ｍｌ）を加えて撹拌し、抽出した。有機層を分離して減圧濃縮し、過剰量のメタノールを入れて生成された固体を濾過することにより、＜中間体２－ｃ＞（３７．４ｇ、８９％）を得た。
合成例２－（４）：中間体２－ｄの合成
Figure 2023521739000066
１Ｌのフラスコに＜中間体２－ｃ＞（３７．４ｇ、０．１４２ｍｏｌ）、ジクロロメタン（３７４ｍｌ）を入れて攪拌した。反応液にＮ－ブロモスクシンイミド（２６．５４ｇ、０．１４９ｍｏｌ）をジメチルホルムアルデヒド（３９．８ｍｌ）に溶かして滴加する。反応が完了した後、過剰量のメタノールを注いで生成された固体を濾過する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体２－ｄ＞（３５．２ｇ、７２％）を得た。
合成例２－（５）：中間体２－ｅの合成
Figure 2023521739000067
５００ｍｌのフラスコに５－ブロモ－２－フェニルベンゾフラン（３０ｇ、０．１１ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（３３．５ｇ、０．１３２ｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ジフェニルホスフィンフェロセン）（２．６９ｇ、０．００３ｍｏｌ）、酢酸カリウム（３２．３４ｇ、０．３３ｍｏｌ）、トルエン（３００ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了すると、反応液を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体２－ｅ＞（２８．６ｇ、８１％）を得た。
合成例２－（６）：化合物３３の合成
Figure 2023521739000068
３００ｍＬのフラスコに＜中間体２－ｄ＞（１０．０ｇ、０．０２９ｍｏｌ）、＜中間体２－ｅ＞（１０．３ｇ、０．０３２ｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ジフェニルホスフィンフェロセン）（０．４８ｇ、０．００１ｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（４．９１ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２０ｍｌ）、水（４０ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了すると、常温に冷却し、過剰量のメタノールを注いで生成された固体を濾過した後、トルエンとアセトンで再結晶して＜化合物３３＞（７．２ｇ、５４％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４５５．２２［Ｍ＋］
合成例３：化合物４０の合成
合成例３－（１）：中間体３－ａの合成
Figure 2023521739000069
５００ｍｌのフラスコに１－ナフタレンボロン酸（１２．２ｇ、０．０７１ｍｏｌ）、９，１０－ジブロモアントラセン（２５ｇ、０．０７３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．６８ｇ、０．００１ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２０．０８ｇ、０．１４５ｍｏｌ）、トルエン（１２５ｍｌ）、エタノール（１２５ｍｌ）、水（５０ｍｌ）を入れ、反応器の内部を窒素雰囲気中で還流した。反応を終了し、過剰量のメタノールを注いで生成された固体を濾過する。濾別された固体を濾過して＜中間体３－ａ＞（１８．２ｇ、６４％）を得た。
合成例３－（２）：中間体３－ｂの合成
Figure 2023521739000070
１Ｌのフラスコに＜中間体３－ａ＞（１８．２ｇ、０．０４７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１４５．６ｍｌ）を入れ、反応器の内部を窒素雰囲気中で－７８℃に冷却して撹拌した。ブチルリチウム（１．６Ｍ）（３２ｍｌ）を滴加し、１時間同じ温度で撹拌した。ホウ酸トリメチル（８ｍｌ）を滴加し、反応液を常温で２時間撹拌した。反応を終了し、２Ｍ塩酸水溶液（１００ｍｌ）を注いで撹拌し、酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出して減圧濃縮した後、過剰量のヘプタンを注いで生成された固体を濾過して＜中間体３－ｂ＞（１２．４ｇ、７５％）を得た。
合成例３－（３）：中間体３－ｃの合成
Figure 2023521739000071
５００ｍｌのフラスコに１－ブロモ－３－フルオロ－２－ヨードベンゼン（３０ｇ、０．１００ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１５ｇ、０．００１ｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．９５ｇ、０．００５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（３００ｍｌ）を入れ、常温で攪拌した後、３－エチニルフェナントレン（２０．２ｇ、０．１００ｍｏｌ）を滴加した。反応が完了すると、過剰量のヘプタンを注いで濾過し、有機層を減圧濃縮して＜中間体３－ｃ＞（３１．６ｇ、８４％）を得た。
合成例３－（４）：中間体３－ｄの合成
Figure 2023521739000072
５００ｍｌのフラスコに＜中間体３－ｃ＞（３１．６ｇ、０．０８４２ｍｏｌ）、ヨウ化銅（１．６０４ｇ、０．００８４ｍｏｌ）、水酸化カリウム（１７．３８ｇ、０．０４６ｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（２．７９６ｇ、０．０１６８ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（３１６ｍｌ）を入れ、８０～９０℃に加熱して撹拌した。反応が完了した後、有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３－ｄ＞（２４．９ｇ、７９％）を得た。
合成例３－（５）：化合物４０の合成
Figure 2023521739000073
５００ｍｌのフラスコに＜中間体３－ｂ＞（１１．５ｇ、０．０３２ｍｏｌ）、＜中間体３－ｄ＞（１０．０ｇ、０．０２７ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６２ｇ、０．０００５４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．４ｇ、０．０５４ｍｏｌ）、トルエン（８０ｍｌ）、エタノール（４０ｍｌ）、水（３０ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了した後、過剰量のメタノールを注いで生成された固体を濾過し、減圧濃縮した後、トルエンとアセトンで再結晶して＜化合物４０＞（９．７ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６０４．２６［Ｍ＋］
合成例４：化合物５８の合成
合成例４－（１）：中間体４－ａの合成
Figure 2023521739000074
１Ｌのフラスコに５－ブロモ－２－フェニルベンゾフラン（５０ｇ、０．１８３ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（５５．８ｇ、０．２２０ｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ジフェニルホスフィンフェロセン）（４．４９ｇ、０．００５ｍｏｌ）、酢酸カリウム（５３．９ｇ、０．５４９ｍｏｌ）、トルエン（５００ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了すると、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４－ａ＞（４７．１ｇ、８０％）を得た。
合成例４－（２）：中間体４－ｂの合成
Figure 2023521739000075
１Ｌのフラスコに＜中間体４－ａ＞（４７．１ｇ、０．１４７ｍｏｌ）、７－ブロモ－１－ヒドロキシジベンゾフラン（３５．０ｇ、０．１３３ｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ジフェニルホスフィンフェロセン）（２．１７ｇ、０．００３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２２．３５ｇ、０．２６６ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４２０ｍｌ）、水（１４０ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了すると、常温に冷却し、ジクロロメタンを入れて生成された固体を濾過した後、＜中間体４－ｂ＞（４１．５ｇ、８３％）を得た。
合成例４－（３）：中間体４－ｃの合成
Figure 2023521739000076
１Ｌのフラスコに＜中間体４－ｂ＞（４１．５ｇ、０．１１ｍｏｌ）、ピリジン（１７．４４ｇ、０．２２０ｍｏｌ）（１７．８ｍｌ）、ジクロロメタン（４１５ｍｌ）を入れ、反応器の内部を窒素雰囲気中で０℃に冷却して撹拌した。トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４６．７ｇ、０．１６５ｍｏｌ）（２８ｍｌ）を滴加し、常温で撹拌した。水を注いで反応を終了させ、有機層を減圧濃縮して＜中間体４－ｃ＞（４８．２ｇ、８６％）を得た。
合成例４－（４）：中間体４－ｄの合成
Figure 2023521739000077
１Ｌのフラスコに＜中間体４－ｃ＞（４８．２ｇ、０．０９５ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２８．９ｇ、０．１１４ｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ジフェニルホスフィンフェロセン）（２．３２ｇ、０．００３ｍｏｌ）、酢酸カリウム（２７．９１ｇ、０．２８４ｍｏｌ）、トルエン（４８２ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了すると、濾過して減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４－ｄ＞（３７．２ｇ、８１％）を得た。
合成例４－（５）：＜化合物５８＞の合成
Figure 2023521739000078
３００ｍＬのフラスコに９－ブロモ－１０－フェニルアントラセン（１０．０ｇ、０．０３０ｍｏｌ）、＜中間体４－ｄ＞（１６．１ｇ、０．０３３ｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（ジフェニルホスフィンフェロセン）（０．４９ｇ、０．００１ｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（５．０４ｇ、０．０６ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２０ｍｌ）、及び水（４０ｍｌ）を入れて還流した。反応が完了すると、常温で過剰量のメタノールを注いで固体を生成させた後、濾過してトルエンとアセトンで再結晶することにより、＜化合物５８＞（１２．７ｇ、６９％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６１２．２１［Ｍ＋］
合成例５：化合物４５の合成
合成例５－（１）：中間体５－ａの合成
Figure 2023521739000079
合成例１－（１）で使用した１－ナフタレンボロン酸の代わりにフェニルボロン酸（Ｄ５）を使用した以外は、合成例１－（１）乃至１－（３）と同様の方法で合成して、＜中間体５－ａ＞を得た。（収率７０％）
合成例５－（２）：＜化合物４５＞の合成
合成例１－（８）で使用した＜中間体１－ｃ＞の代わりに＜中間体５－ａ＞を使用し、＜中間体１－ｇ＞の代わりに４－ブロモ－２－フェニルベンゾフランを使用した以外は、同様の方法で合成して、＜化合物４５＞を得た。（収率６０％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４５１．２０［Ｍ＋］
合成例６：化合物１１１の合成
合成例６－（１）：中間体６－ａの合成
Figure 2023521739000080
１Ｌの丸底フラスコに窒素雰囲気中で２－ブロモ－１，３－ジメトキシベンゼン（５０ｇ、２３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４００ｍｌを入れて溶かす。－７８℃まで温度を下げ、ｎ－ブチルリチウム（１６７ｍｌ、２８０ｍｍｏｌ）を滴加する。同じ温度で２時間を撹拌した後、ホウ酸トリメチル（３６ｍｌ、３２０ｍｍｏｌ）を入れ、室温で一晩撹拌した。反応完了後、２ｎ塩酸をゆっくり滴加して酸性化した。水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離した後、硫酸マグネシウムで水分を除去した。物質を減圧濃縮した後、ヘプタンとトルエンで再結晶して＜中間体６－ａ＞（２０．８ｇ、５０％）を得た。
合成例６－（２）：中間体６－ｂの合成
Figure 2023521739000081
５００ｍｌの丸底フラスコに＜中間体１－ａ＞（２０．８ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２－フルオロ－３－ヨードベンゼン（２８．７ｇ、９５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３３ｇ、２９ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３０．３ｇ、２９０ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン２００ｍｌ、エタノール６０ｍｌ、水６０ｍｌを入れた。反応器の温度を８０℃に昇温させ、１２時間撹拌した後、反応が終了すると、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離する。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６－ｂ＞（２２．３ｇ、６３％）を得た。
合成例６－（３）：中間体６－ｃの合成
Figure 2023521739000082
５００ｍｌの丸底フラスコに＜中間体６－ｂ＞（１６．５ｇ、５３ｍｍｏｌ）、臭化水素酸（４８ｍｌ、２６０ｍｍｏｌ）、酢酸１００ｍｌを入れ、１２時間攪拌した。反応完了後、常温に冷ました後、水を注いで撹拌する。反応物を水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層を減圧濃縮してヘプタンで再結晶した後、濾過し、乾燥させることにより、＜中間体６－ｃ＞（１３．５ｇ、９０％）を得た。
合成例６－（４）：中間体６－ｄの合成
Figure 2023521739000083
５００ｍｌの丸底フラスコに＜中間体６－ｃ＞（１４．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２０．７ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン１１２ｍｌを入れ、１２時間撹拌した。反応完了後、常温冷却した後、水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。物質を減圧濃縮してヘプタンで再結晶することにより、＜中間体６－ｄ＞（１０．５ｇ、８０％）を得た。
合成例６－（５）：中間体６－ｅの合成
Figure 2023521739000084
合成例４－（２）で使用した７－ブロモ－１－ヒドロキシジベンゾフランの代わりに＜中間体６－ｄ＞を使用した以外は、合成例４－（２）乃至４－（４）と同様の方法で合成して、＜中間体６－ｅ＞を得た。（収率８０％）
合成例６－（６）：＜化合物１１１＞の合成
合成例２－（６）で使用した＜中間体２－ｅ＞の代わりに＜中間体６－ｅ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して、＜化合物１１１＞を得た。（収率５５％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２１．２７［Ｍ＋］
ドーパント化合物の製造例
合成例７：化学式［ＢＤ１］の合成
合成例７－（１）：中間体７－ａの合成
Figure 2023521739000085
１Ｌのフラスコに４－ジベンゾフランボロン酸（８５．０ｇ、０．４０１ｍｏｌ）、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）五水和物（９９．２ｇ、０．２００ｍｏｌ）、トルエン４００ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、７０℃で３時間撹拌した。反応終了後、常温に冷却し、生成された固体を濾過した。トルエンで洗浄した後、＜中間体７－ａ＞（６１．５ｇ、７２％）を得た。
合成例７－（２）：中間体７－ｂの合成
Figure 2023521739000086
２Ｌのフラスコにシアノ酢酸エチル（２０２．９ｇ、１．７９４ｍｏｌ）とジメチルホルムアミド５００ｍｌを入れた。水酸化カリウム（６７．１０ｇ、１．１９６ｍｏｌ）、シアン化カリウム（３８．９５ｇ、０．５９８ｍｏｌ）を入れ、ジメチルホルムアミド２００ｍｌを加えて常温で撹拌した。反応溶液に＜中間体７－ａ＞（１２７．５ｇ、０．７３７ｍｏｌ）を少しずつ入れた後、５０℃で７２時間撹拌した。反応完了後、水酸化ナトリウム水溶液（２５％）２００ｍｌを入れて還流撹拌した。３時間撹拌した後、常温冷却し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７－ｂ＞（２０．０ｇ、１６％）得た。
合成例７－（３）：中間体７－ｃの合成
Figure 2023521739000087
２Ｌのフラスコに＜中間体７－ｂ＞（２０．０ｇ、０．０９６ｍｏｌ）、エタノール６００ｍｌ、水酸化カリウム水溶液（１４２．２６ｇ、２．５３ｍｏｌ）１７０ｍｌを入れ、１２時間還流撹拌した。反応が完了すると、常温冷却した。反応溶液に６Ｎ塩酸４００ｍｌを加えて酸性化し、生成された固体を２０分間攪拌した後、濾過した。固体をエタノールで洗浄した後、＜中間体７－ｃ＞（１７．０ｇ、８８％）を得た。
合成例７－（４）：中間体７－ｄの合成
Figure 2023521739000088
２Ｌのフラスコに＜中間体７－ｃ＞（１７．０ｇ、０．０７５ｍｏｌ）、硫酸１５ｍｌを入れ、７２時間還流攪拌した。反応終了後、常温冷却した後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層の減圧濃縮中に過剰量のメタノールを入れて生成された固体を濾過することにより、＜中間体７－ｄ＞（１４．０ｇ、７８％）を得た。
合成例７－（５）：中間体７－ｅの合成
Figure 2023521739000089
５００ｍＬの反応器に＜中間体７－ｄ＞（１４．０ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、塩酸２０ｍｌ及び水１００ｍｌを入れ、０℃に冷却して１時間撹拌した。同じ温度で硝酸ナトリウム（７．４ｇ、０．１１６ｍｏｌ）水溶液５０ｍｌを反応溶液に滴加した後、１時間撹拌した。ヨウ化カリウム（３０．０ｇ、０．１８０ｍｏｌ）水溶液１００ｍｌを滴加するとき、反応溶液の温度が５℃を超えないように注意して滴加した。５時間常温で攪拌し、反応完了した後、チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、しかる後に、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７－ｅ＞（９．１ｇ、４８％）を得た。
合成例７－（６）：中間体７－ｆの合成
Figure 2023521739000090
２５０ｍＬのフラスコに＜中間体７－ｅ＞（９．３ｇ、２５ｍｍｏｌ）、１－ジベンゾフランボロン酸（８．３ｇ、２８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン５０ｍＬ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、水２０ｍＬを入れた。反応器の温度を８０℃に昇温させ、１０時間撹拌した。反応が終了すると、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７－ｆ＞（５．３ｇ、５２％）を得た。
合成例７－（７）：中間体７－ｇの合成
Figure 2023521739000091
５００ｍｌのフラスコにブロモベンゼン（２５．５ｇ、０．１６３ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中で－７８℃に冷却した。冷却された反応溶液にｎ－ブチルリチウム（１．６Ｍ）（９５．６ｍｌ、０．１５３ｍｏｌ）を滴加した。同じ温度で１時間攪拌した後、＜中間体７－ｆ＞（２０．０ｇ、０．０５１ｍｏｌ）を入れ、しかる後に、常温で３時間撹拌した。反応完了後、水５０ｍｌを入れて３０分間撹拌した。酢酸エチルと水で抽出した後、有機層を分離して減圧濃縮した。酢酸２００ｍｌ、塩酸１ｍｌを入れて８０℃に昇温させて撹拌した。反応終了後、常温に冷却し、生成された固体を濾過した。メタノールで洗浄した後、＜中間体７－ｇ＞（２０．０ｇ、７８％）を得た。
合成例７－（８）：中間体７－ｈの合成
Figure 2023521739000092
１００ｍＬのフラスコに＜中間体７－ｇ＞（２０ｇ、５８ｍｍｏｌ＞、ジクロロメタン４０ｍｌを入れて常温撹拌した。臭素（５．８ｍｌ、１１６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍｌに希釈して滴加し、８時間常温で撹拌した。反応完了後、反応容器にアセトン２０ｍｌを入れて撹拌した。生成された固体を濾過した後、アセトンで洗浄した。固体をモノクロロベンゼンで再結晶して＜中間体７－ｈ＞（１５．８ｇ、５５％）を得た。
合成例７－（９）：［ＢＤ１］の合成
Figure 2023521739000093
１００ｍｌのフラスコに＜中間体７－ｈ＞（４．０ｇ、０．００６ｍｏｌ）、ジ－ｐ－トリルアミン（３．２ｇ、０．０１６ｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０８ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（３．２ｇ、０．０３２ｍｏｌ）、トリｔ－ブチルホスフィン（０．０８ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍｌを入れ、２時間還流撹拌した。反応終了後、常温冷却した。反応溶液をジクロロメタンと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離した後、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して［ＢＤ１］（２．１ｇ、４１％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ８８８．３７［Ｍ＋］
合成例８：化学式［ＢＤ２］の合成
合成例８－（１）：中間体８－ａの合成
Figure 2023521739000094
１Ｌの反応器に４－ｔ－ブチルアニリン（４０ｇ、２３６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン４００ｍＬに溶かした後、０℃で撹拌する。その後、Ｎ－ブロモスクシンイミド（４２ｇ、２３６ｍｍｏｌ）を反応器にゆっくりと入れる。常温に上げた後、４時間撹拌させる。反応終了後、Ｈ２Ｏを常温で滴加した後、塩化メチレンで抽出する。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体８－ａ＞（４８ｇ、８０％）を得た。
合成例８－（２）：＜中間体８－ｂ＞の合成
Figure 2023521739000095
２Ｌの反応器に＜中間体８－ａ＞（８０ｇ、３５１ｍｍｏｌ）、水４５０ｍＬを入れて撹拌する。硫酸１０４ｍＬを加える。０℃で亜硝酸ナトリウム（３１．５ｇ、４５６ｍｍｏｌ）を２４０ｍＬの水に溶かして滴加した後、０℃で２時間撹拌する。０℃でヨウ化カリウム（１１６．４ｇ、７０１ｍｍｏｌ）を４５０ｍＬの水に溶かして滴加した後、常温で６時間撹拌する。反応終了後、常温でチオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて攪拌する。酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体８－ｂ＞（５８ｇ、５１％）を得た。
合成例８－（３）：＜中間体８－ｃ＞の合成
Figure 2023521739000096
１Ｌの反応器に１－ブロモ－５－ヨードベンゼン（５０．１ｇ、１７７ｍｍｏｌ）、４－ｔ－ブチルアニリン（５８ｇ、３８９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１．６ｇ、７ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（５１ｇ、５３０ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（４．４ｇ、７ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを入れ、２４時間還流攪拌する。反応終了後、濾過して濾液を濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体８－ｃ＞（５２．８ｇ、８０％）を得た。
合成例８－（４）：＜中間体８－ｄ＞の合成
Figure 2023521739000097
２５０ｍＬの反応器に＜中間体８－ｃ＞（３６．５ｇ、９８ｍｍｏｌ）、３－ブロモベンゾチオフェン（２０．９ｇ、９８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．５ｇ、２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１８．９ｇ、１９６ｍｍｏｌ）、トリｔ－ブチルホスフィン（０．８ｇ、４ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬを入れ、５時間還流攪拌する。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体８－ｄ＞（３５．６ｇ、７２％）を得た。
合成例８－（５）：＜中間体８－ｅ＞の合成
Figure 2023521739000098
前記合成例８－（４）で使用した＜中間体８－ｃ＞の代わりに＜中間体８－ｄ＞を使用し、３－ブロモベンゾチオフェンの代わりに２－ブロモ－４－ｔ－ブチル－１－ヨードベンゼンを使用した以外は、同様の方法で合成して、＜中間体８－ｅ＞を得た。（収率６７％）
合成例８－（６）：［ＢＤ２］の合成
Figure 2023521739000099
３００ｍＬの反応器に＜中間体８－ｅ＞（１６．５ｇ、２３ｍｍｏｌ）、ｔ－ブチルベンゼン１２０ｍＬを入れる。－７８℃でｎ－ブチルリチウム（４２．５ｍＬ、６８ｍｍｏｌ）を滴加する。６０℃で３時間撹拌する。同じ温度で窒素を吹き込んでヘプタンを除去する。－７８℃で三臭化ホウ素（１１．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）を滴加した後、常温で１時間攪拌し、０℃でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（５．９ｇ、４５ｍｍｏｌ）を滴加した後、１２０℃で２時間攪拌する。反応終了後、常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて攪拌する。酢酸エチルで抽出した後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して［ＢＤ２］（２．２ｇ、１５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６４４．３４［Ｍ＋］
実施例１～４：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに取り付けた後、ベース圧力が１×１０－７ｔｏｒｒとなるようにし、しかる後に、前記ＩＴＯの上に２－ＴＮＡＴＡ（４００Å）、α－ＮＰＤ（２００Å）の順に成膜した。発光層のホストとしての本発明の化合物とドーパントとしての［ＢＤ１］（３ｗｔ％）を混合して成膜（２５０Å）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］（３００Å）を、電子注入層としてＬｉｑ（１０Å）を順次成膜し、陰極であるＡｌ（１０００Å）を成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の特性は、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。
Figure 2023521739000100
実施例５～７
前記実施例１でホストとして使用された化合物の代わりに表２に記載の化合物を使用し、ドーパントとして［ＢＤ２］を使用した以外は同様にして有機発光素子を製作し、前記有機発光素子の発光特性は、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。前記［ＢＤ２］の構造は、次の通りである。
Figure 2023521739000101
比較例１～３
前記実施例１でホストとして使用された化合物の代わりにホストとして下記［ＢＨ１］～［ＢＨ３］を使用した以外は同様にして有機発光素子を製作し、前記有機発光素子の発光特性は、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。前記［ＢＨ１］～［ＢＨ３］の構造は、次の通りである。
Figure 2023521739000102
比較例４～６
前記比較例１～３で使用されたドーパント化合物［ＢＤ１］の代わりに［ＢＤ２］を使用した以外は同様にして有機発光素子を製作し、前記有機発光素子の発光特性は、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。
Figure 2023521739000103
Figure 2023521739000104
上記［表１］及び［表２］より、本発明によるアントラセン化合物は、従来技術による比較例１～比較例６に比べて、より低電圧及び高効率特性の両方が均一に良好な性質を有するので、有機発光素子として応用可能性が高いことが分かる。
本発明によるアントラセン化合物を用いて発光層を製造した有機発光素子は、従来の化合物に比べてより低電圧及び高効率特性が向上するので、有機発光素子に適用する場合に改善された特性を示すため、有機発光素子及びこれに関連する産業分野で産業上の利用可能性が高い。

Claims (17)

  1. 下記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体。
    Figure 2023521739000105
     （前記［化学式Ａ］中、
    前記置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基又は置換基もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基であり、
    前記置換基Ｒ１～Ｒ８、Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、前記Ｒ１１～Ｒ１４のいずれかは、前記連結基Ｌ１と結合する単結合であり、
    前記置換基Ｒ９は、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれかであり、
    前記置換基Ｒ１０は、水素又は重水素であり、
    Ｘは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄粒子（Ｓ）であり、
    前記連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれかであり、
    前記ｎは１～３の整数であり、前記ｎが２以上である場合に、それぞれのＬ１は互いに同一でも異なってもよく、
    前記［化学式Ａ］中の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化アルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２４のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数７～２４のアリールアルキル基、炭素数７～２４のアルキルアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数１２～２４のジアリールアミノ基、炭素数２～２４のジヘテロアリールアミノ基、炭素数７～２４のアリール（ヘテロアリール）アミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～２４のアリールシリル基、炭素数６～２４のアリールオキシ基、及び炭素数６～２４のアリールチオニル基よりなる群から選択された１つ以上の置換基で置換されることを意味する。）
  2. 前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体は、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］で表されることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
    Figure 2023521739000106
     （前記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］中、
    前記置換基Ａｒ１１は、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基であり、
    前記置換基Ｒ２１～Ｒ２８、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～１５のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～１５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～１５のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリールシリル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選ばれるいずれかであり、
    前記置換基Ｒ２９は、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１～１５のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３～１５のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基の中から選択されるいずれかであり、
    前記置換基Ｒ３０は、水素又は重水素であり、
    前記Ｘは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄原子（Ｓ）であり、
    前記連結基Ｌ２は、単結合であるか、或いは、置換もしくは無置換の炭素数６～２０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基の中から選択されるいずれかであり、
    前記ｍは１～３の整数であり、前記ｍが２以上である場合に、それぞれのＬ２は互いに同一でも異なってもよく、
    ここで、前記置換もしくは無置換における「置換」は、請求項１で定義したのと同様である。）
  3. 前記［化学式Ａ］中の置換基Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素又は重水素であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
  4. 前記［化学式Ａ］中の置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
  5. 前記［化学式Ａ］中の置換基Ａｒ１は、重水素、フェニル基及びナフチル基の中から選択されるいずれかの置換基で置換された、もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基であることを特徴とする、請求項４に記載のアントラセン誘導体。
  6. 前記［化学式Ａ］中の置換基Ａｒ１は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基の中から選択されるいずれかであることを特徴とする、請求項４に記載のアントラセン誘導体。
  7. 前記［化学式Ａ］中の前記連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリーレン基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
  8. 前記［化学式Ａ］中の連結基Ｌ１は、単結合であるか、或いは下記［構造式１１］～［構造式１７］の中から選択されるいずれかであることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
    Figure 2023521739000107
     （前記連結基Ｌ１における芳香族環の炭素には、水素又は重水素が結合することができる。）
  9. 前記［化学式Ａ］中の置換基Ｒ９は、置換もしくは無置換の炭素数６～１８のアリール基、又は置換もしくは無置換の炭素数２～１８のヘテロアリール基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
  10. 前記［化学式Ａ］中の置換基Ｒ９は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のベンゾフラン基、置換もしくは無置換のベンゾチオフェン基、置換もしくは無置換のジベンゾフラン基、及び置換もしくは無置換のジベンゾチオフェン基の中から選択されるいずれかであることを特徴とする、請求項９に記載のアントラセン誘導体。
  11. 前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体は、少なくとも１つの重水素を含むことを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
  12. 前記［化学式Ａ］で表される化合物は、下記［化合物１］乃至［化合物１１１］の中から選択されるいずれか一つである、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
    Figure 2023521739000108
    Figure 2023521739000109
    Figure 2023521739000110
    Figure 2023521739000111
    Figure 2023521739000112
    Figure 2023521739000113
    Figure 2023521739000114
    Figure 2023521739000115
    Figure 2023521739000116
    Figure 2023521739000117
    Figure 2023521739000118
    Figure 2023521739000119
  13. 第１電極と、
    前記第１電極に対向している第２電極と、
    前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層と、を含み、
    前記有機層は、請求項１～１２のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体を１種以上含む、有機発光素子。
  14. 前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、電子遮断層、発光層、電子輸送層、電子注入層及びキャッピング層のうちの少なくとも一つを含むことを特徴とする、請求項１３に記載の有機発光素子。
  15. 前記第１電極と前記第２電極との間に介在している有機層が発光層を含み、
    前記発光層は、ホストとドーパントからなり、前記［化学式Ａ］で表されるアントラセン誘導体がホストとして使用されることを特徴とする、請求項１３に記載の有機発光素子。
  16. 前記それぞれの層の中から選択された１つ以上の層は、蒸着工程又は溶液工程によって形成されることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
  17. 前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色のフラットパネル照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置の中から選択されるいずれか一つに使用されることを特徴とする、請求項１３に記載の有機発光素子。
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