JP2023521463A - 水素を輸送または貯蔵するための多層構造 - Google Patents

Abstract

本発明は、水素の輸送、配給または貯蔵、詳細には水素の配給または貯蔵、とりわけ水素の貯蔵を意図されている多核構造を調製するための、少なくとも１種のポリアミドを含む組成物からなるシーリング層（１）の使用であって、シーリング層が、水素に存在し、水素とシーリング層の接触後に、シーリング層から抽出される夾雑物についてのテストを満たし、テストが、規格ＣＳＡ／ＡＮＳＩ ＣＨＭＣ ２：１９で定義されているように実行され、水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率が、組成物の構成成分の総計の３重量％以下、詳細には２重量％未満である、使用に関する。【選択図】なし

Description

本特許出願は、水素の輸送、配給または貯蔵、詳細には水素の配給または貯蔵、とりわけ水素の貯蔵を意図されている、ポリアミドの組成物で構成されるシーリング層を含む多層構造、および水素に存在し、水素により前記シーリング層から抽出される夾雑物についてのテストを満たす前記シーリング層の使用、およびそれを製造する方法に関する。

水素タンクは、現在、とりわけ自動車部門の多数の製造者から多大な注目を集めている。求められている目標の１つは、さらなる低公害車両を提案することである。したがって、バッテリーを含む電気またはハイブリッド車両が、内燃機関車両、例えばガソリンまたはディーゼル車両に次第に置き換わることを狙いとする。バッテリーは、比較的複雑な車両部品であることがわかっている。車両におけるバッテリーの位置決めに応じて、バッテリーは、衝撃から、ならびに、きわめて高い温度および可変湿度であり得る外部環境からこれを保護する必要があり得る。炎上のあらゆる危険性を避けることも必要になり得る。

さらに、それらの動作温度は、バッテリーのセルを壊さず、その寿命を長持ちさせるために、５５℃を超えないことが重要である。反対に、例えば冬には、バッテリーの動作を最適化するために、バッテリーの温度を上昇させることが必要になり得る。

さらに、電気自動車は、今日でも依然いくつかの問題、すなわちバッテリーレンジ、これらのバッテリーにおける希土類金属の使用、無限ではない資源、タンク充填にかかる時間の長さよりはるかに長い充電時間、ならびに様々な国における、バッテリーの充電を可能にするための電気生成の問題に悩まされている。

したがって水素は、水素が燃料セルによって電気に変換され得、ひいては電気自動車に電力を供給するので、電気バッテリーの代用物である。

燃料セルへの水素の供給は、したがって、車両における水素貯蔵タンク、および水素をタンクから燃料セルへと輸送するためのパイプの両方の存在を必要とする。

水素タンクまたは水素輸送パイプは、一般的に、水素を透過から守らなければならない金属または熱可塑性樹脂ライナー（またはシーリング層）からなる。想定されるタンクのタイプの１つはタイプＩＶと呼ばれ、熱可塑性ライナーに基づき、その周囲に複合体が巻かれている。

その基本原理は、シーリングおよび機械的強度の２つの不可欠な機能を分離し、それらを互いに独立して管理することである。このタイプのタンクでは、熱可塑性樹脂でできているライナー（またはシーリングシース）は、補強シースまたは層としても公知の繊維（ガラス、アラミド、炭素）からなる補強構造と組み合わせられ、これにより、はるかに高い圧力で作動させることが可能になる一方、重量は減少し、激しい外部攻撃の場合、爆裂の危険性は避けられる。

問題は、輸送パイプでも同一である。

ライナーは、ある原理特性：
押出ブロー成形、回転成形、射出成形または押出により変換される可能性
低い水素浸透性、実際に、ライナーの浸透性は、タンクからの水素の漏出を限定する重要な要因である
低温（－４０から－７０℃）での良好な機械的性質（疲労）
１２０℃での耐熱性
を有さなければならない。

しかし、燃料セルは、様々な夾雑物にきわめて影響を受けやすく、夾雑物は燃料セルの性能および耐久性を損なう。

これらの夾雑物は、いくつかの発生源から：
水素を作る方法により、水素そのものから
異なる天然構成成分、例えば揮発性有機化合物または水が、シーリング層の熱可塑性樹脂ポリマーに捕捉され、続いて前記シーリング層と接触した際に水素により抽出される、タンクおよび／または水素輸送パイプの製造から、
続いて前記シーリング層と接触した際に水素により抽出できる構成成分の熱可塑性樹脂ポリマーにおける存在から生じ得る。

Ｃｈｅｎら（Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ＰＥＭ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ： ｉｍｐａｃｔ， ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ａｎｄ ｍｉｔｉｇａｔｉｏｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ、１６５（２００７年）、７３９～７５６頁）によれば、燃料セルにおける燃料として使用される水素は、リサーチ、開発および実証では、主として市販の発生源から生じる。水素を生成するための方法は、主に、天然ガスからのメタン、およびバイオマスからのメタノールを含む炭化水素または酸化炭化水素からの改質によるが、電気分解、有機小分子の部分的酸化および水素化ホウ素ナトリウムの加水分解によっても行われる。

結果として、燃料セルに対して使用される水素タンクまたは輸送パイプは、上に列挙されている基本的な特徴を有さなければならないだけではなく、水素が、前記タンクおよび／またはパイプのシーリング層との接触後に、前記シーリング層から抽出される最小限の夾雑物しか含有してはならない。

この２つの問題は、水素を輸送、配給または貯蔵するように意図されている本発明の多層構造を提供することにより解決する。

本明細書を通じて、「ライナー」および「シーリングシース」という用語は、同じ意味を有する。

本発明は、したがって、水素の輸送、配給または貯蔵、詳細には水素の配給または貯蔵、とりわけ水素の貯蔵を意図されている多層構造を調製するための、少なくとも１種のポリアミドを含む組成物からなるシーリング層（１）の使用であって、前記シーリング層が、水素に存在し、水素とシーリング層の接触後に、シーリング層から抽出される夾雑物についてのテストを満たし、テストが、規格ＣＳＡ／ＡＮＳＩ ＣＨＭＣ ２：１９で定義されているように実行され、水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率が、組成物の構成成分の総計の３重量％以下、詳細には２重量％未満である、使用に関する。

本発明者らは、したがって、少なくとも１種のポリアミドを含む組成物からなるシーリング層（１）により、上に列挙されている基本的な特徴を有する水素の輸送、配給または貯蔵を意図されている多層構造を調製することが可能になったと見出したが、水素に存在し、水素と前記シーリング層の接触後に抽出される夾雑物の比率を限定することも可能になったと見出した。

「多層構造」タンクは、いくつかの層、すなわちいくつかのシーリング層およびいくつかの補強層、または１つのシーリング層およびいくつかの補強層、またはいくつかのシーリング層および１つの補強層、または１つのシーリング層および１つの補強層を含む、またはそれからなると理解されるべきである。

本発明における多層構造は、水素のタンクから燃料セルへの輸送を意図されており、いくつかの層、すなわちいくつかのシーリング層およびいくつかの外層、または１つのシーリング層およびいくつかの外層、またはいくつかのシーリング層および１つの外層、または１つのシーリング層および１つの外層を含む、またはそれらからなるパイプまたはチューブも表す。

「前記シーリング層は、水素に存在し、水素によりシーリング層から抽出される夾雑物についてのテストを満たす」という表現は、タンクであるかパイプであるかを問わず、燃料セルが正しく機能することを妨げる限界値を超えない、水素に存在し、水素との接触後のシーリング層から生じる夾雑物の比率を意味する。

規格ＣＳＡ／ＡＮＳＩ ＣＨＭＣ ２：１９は、稼働中の水素への曝露の間に、ポリマーのヘッドスペースにおける揮発性成分を判定するために使用される手順についての詳細を示す。

「水素とシーリング層の接触後に」という表現は、上とまったく同じように、稼働中の水素への曝露を意味する。

設備
テスト設備は、以下の要素を含まなければならない：
ａ）ガス試料を予備濃縮するクライオフォーカス；
ｂ）適切な質量選択検出器に直列に接続した適切なカラムを使用したガスクロマトグラフ；
ｃ）ヘッドスペースバイアル（４０ｍｌ）、セプタム、環状封止（ｒｉｎｇ ｃｌｏｓｕｒｅｓ）およびバイアル用シール；
ｄ）６０．０００１ｇまで秤量できる化学天秤；ならびに
ｅ）７０±５℃の温度を維持できる対流式オーブン。

テスト環境
水素ガス純度
水素包装ガスは、以下に記載するように、公知の組成および純度のものでなければならない。

テストチャンバに充填するために使用される水素ガスの純度は、最低限、規格ＩＳＯ １４６８７：２０１９、パート１から３、またはＳＡＥ Ｊ２７１９（２０１５）に従わなければならない。ＩＳＯ １４６８７－２は、これらのＩＳＯ規格（表１を参照されたい）のうち各不純物に対する最低閾値を用いて、水素の最も厳しい品質仕様を定義する。ＳＡＥ Ｊ２７１９は、プロトン交換膜（ＰＥＭ）燃料セルを有する車両にも適用され、ＩＳＯ １４６８７－２と一致する。

測定および計装
水素透過速度の測定値が得られる温度は、±１℃以内に制御されなければならない。テスト圧力は、テスト値の１％以内で一定に留まっていなければならない。

テスト手順
テスト手順は、規格ＩＳＯ １４６８７：２０１９、パラグラフ５．６に記載されている。

夾雑物に関して
夾雑物という用語は、前記夾雑物が水素により前記シーリング層から抽出される時点から、広い意味でその用語と理解され、例えば水素を得るための方法により、車両機能の燃料セルを作るために前記多層構造に導入される水素には、まだ存在していない。

例えば、夾雑物という用語は、金属カチオン、例えばＫ^＋、Ｃｕ^２＋、Ｎｉ^２＋およびＦｅ^３＋をカバーし、これらは、ポリアミドに使用される安定剤、有機または金属安定剤、したがって、可塑剤、オリゴマー、詳細にはカプロラクタムおよびその環状ダイマー１，８－ジアザシクロテトラデカン－２，７－ジオン（ＤＣＤＤ）、揮発性有機化合物、例えばＮＨ_３、ＮＯｘ、ＳＯｘ、Ｎ_２、安息香酸化合物、Ｏ_３、シーリング層の製造後にポリアミドにより吸収される水、脂肪性物質、例えば油により生成され得る。

揮発性有機化合物は、したがって、上のリストで引用されている他の材料すべてを除外する。

水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率は、前記組成物の構成成分の総計の３重量％以下、詳細には２重量％未満である。結果として、前記抽出された夾雑物のこの合計比率は、水素を調製するための方法または他の任意の発生源から生じる夾雑物の比率を考慮に入れない。

有利には、水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率は、０．０１％から３％、詳細には０．０１％から２％、より具体的には０．０１％から１％、とりわけ０．０１％から０．５重量％からなり立つ。

第１の変形では、抽出された夾雑物は、可塑剤、安定剤、オリゴマー、水、脂肪性物質、揮発性有機化合物およびそれらの混合物から選択される。

有利には、この第１の変形では、抽出された個々の夾雑物それぞれの重量比率は、１％以下である。

この第１の変形のある実施形態では、抽出された夾雑物の構成は以下：
１％までの可塑剤、
０．５％までの安定剤、
０．５％までのオリゴマー、
０．５％までの水、
０．５％までの脂肪性物質、および
０．５％までの揮発性有機化合物であり、
抽出された夾雑物の総計は、前記組成物の構成成分の総計の３％以下、詳細には２重量％未満である。

有利には、この第１の変形のこの実施形態では、水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率は、０．０１％から３％、詳細には０．０１％から２％、より具体的には０．０１％から１％、とりわけ０．０１％から０．５重量％からなり立つ。

より有利には、この第１の変形のこの実施形態では、抽出された個々の夾雑物それぞれの重量比率は、１％以下である。

第２の変形では、抽出された夾雑物は、安定剤、水、油、揮発性有機化合物、およびそれらの混合物から選択される。

有利には、この第２の変形では、個々の抽出された夾雑物それぞれの重量比率は、０．５％以下である。

この第２の変形のある実施形態では、抽出された夾雑物の構成は以下：
０．５％までの安定剤、
０．５％までの水、
０．５％までの脂肪性物質、および
０．５％までの揮発性有機化合物であり、
夾雑物の総計は、前記組成物の構成成分の総計の２重量％以下である。

有利には、この第２の変形のこの実施形態では、水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率は、０．０１％から２％、より具体的には０．０１％から１％、とりわけ０．０１％から０．５重量％からなり立つ。

より有利には、この第２の変形のこの実施形態では、抽出された個々の夾雑物それぞれの重量比率は、０．５％以下である。

組成物に関して
第１の実施形態では、前記シーリング層（１）を構成する組成物は、とりわけ上で定義されている第１の変形において、で
少なくとも６３．５％のポリアミド、
０から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ０から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には０から１２％の耐衝撃性改良剤、
０から１．５％の可塑剤、および
０から５重量％の添加剤
を含み、
組成物の構成成分の総計は、１００％に等しい。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤を含む。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、０．１から１．５％の可塑剤を含む。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤および０．１から１．５％の可塑剤を含む。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤および０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、０．１から１．５％の可塑剤および０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第１の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤、０．１から１．５％の可塑剤および０．１％から５重量％の添加剤を含む。

第２の実施形態では、前記シーリング層（１）を構成する組成物は、とりわけ上で定義されている第１の変形において、重量で
少なくとも６３．５％のポリアミド、
０から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ０から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には０から１２％の耐衝撃性改良剤、
０から１．５％の可塑剤、および
０から５重量％の添加剤
からなり、
組成物の構成成分の総計は、１００％に等しい。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤を含む。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、０．１から１．５％の可塑剤を含む。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤および０．１から１．５％の可塑剤を含む。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤および０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、０．１から１．５％の可塑剤および０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第２の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤、０．１から１．５％の可塑剤および０．１％から５重量％の添加剤を含む。

第３の実施形態では、前記シーリング層（１）を構成する組成物は、とりわけ上で定義されている第２の変形において、重量で
少なくとも６３．５％のポリアミド、
０から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ０から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には０から１２％の耐衝撃性改良剤、および
０から５重量％の添加剤
を含み、
組成物の構成成分の総計は、１００％に等しい。

有利には、この第３の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤を含む。

有利には、この第３の実施形態の前記組成物は、０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第３の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤および０．１から５重量％の添加剤を含む。

第４の実施形態では、前記シーリング層（１）を構成する組成物は、とりわけ上で定義されている第２の変形において、重量で
少なくとも６３．５％のポリアミド、
０から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ０から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には０から１２％の耐衝撃性改良剤、および
０から５重量％の添加剤
からなり、
組成物の構成成分の総計は、１００％に等しい。

有利には、この第４の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤を含む。

有利には、この第４の実施形態の前記組成物は、０．１から５重量％の添加剤を含む。

有利には、この第４の実施形態の前記組成物は、１から３０％の耐衝撃性改良剤、とりわけ１から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には１から１２％の耐衝撃性改良剤および０．１から５重量％の添加剤を含む。

ポリアミドに関して
ポリアミドを定義するために使用される命名法は、ＩＳＯ 規格１８７４－１：２０１１ 「Ｐｌａｓｔｉｑｕｅｓ －－ Ｍａｔｅｒｉａｕｘ ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ （ＰＡ） ｐｏｕｒ ｍｏｕｌａｇｅ ｅｔ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ －－ Ｐａｒｔｉｅ １： Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ」、とりわけ３頁（表１および２）に記載されており、当業者に周知である。

ポリアミドは、ホモポリアミド、またはコポリアミド、またはそれらの混合物であり得る。

ポリアミドは、半結晶性ポリマー、つまり一般的に常温にて固体である材料を指し、これは、温度の上昇中、詳細にはガラス転移温度（Ｔｇ）の通過後に軟化し、融点（Ｔｍ）と呼ばれるものを通過する際に鋭い転移を呈し得、温度が結晶化温度未満に低下すると再度固体になる。

Ｔｇ、ＴｃおよびＴｍは、それぞれ規格１１３５７－２：２０１３および１１３５７－３：２０１３に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により判定される。

前記半結晶性ポリアミドの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは、１０，０００から８５，０００、とりわけ１０，０００から６０，０００、優先的には１０，０００から５０，０００、より一層優先的には１２，０００から５０，０００に及ぶ範囲である。これらのＭｎ値は、規格ＩＳＯ ３０７：２００７に従って、しかし溶媒を変えることにより（硫酸の代わりにｍ－クレゾールを使用し、温度は２０℃である）、ｍ－クレゾール中で判定して、０．８以上の固有粘度に相当し得る。

一実施形態では、ポリアミドは、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミドおよび両方の混合物、有利には脂肪族ポリアミドから選択される。

前記脂肪族ポリアミドは：
少なくとも１つのＣ_６からＣ_１８、優先的にはＣ_９からＣ_１８、より優先的にはＣ_１０からＣ_１８、より一層優先的にはＣ_１０からＣ_１２、詳細にはＣ_１１アミノ酸；または
少なくとも１つのＣ_６からＣ_１８、優先的にはＣ_９からＣ_１８、より優先的にはＣ_１０からＣ_１８、より一層優先的にはＣ_１０からＣ_１２、詳細にはＣ_１２ラクタム；または
少なくとも１つのＣ_４からＣ_３６、詳細にはＣ_６からＣ_３６、優先的にはＣ_６からＣ_１８、優先的にはＣ_６からＣ_１２、より優先的にはＣ_１０からＣ_１２ Ｃａ脂肪族ジアミンと、少なくとも１つのＣ_４からＣ_３６、詳細にはＣ_６からＣ_３６、優先的にはＣ_６からＣ_１８、優先的にはＣ_１０からＣ_１８、より優先的にはＣ_１０からＣ_１２ Ｃｂ脂肪族ジアミンの重縮合から生じ得る。

Ｃ_６からＣ_１２アミノ酸は、詳細には６－アミノヘキサン酸、９－アミノノナン酸、１０－アミノデカン酸、１０－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸および１１－アミノウンデカン酸およびそれらの誘導体、とりわけＮ－ヘプチル－１１－アミノウンデカン酸である。

前記少なくとも１種の半結晶性脂肪族ポリアミドが、少なくとも１つのラクタムの重縮合から得られる場合、これは、したがって単一のアミノ酸またはいくつかのアミノ酸を含み得る。

有利には、前記半結晶性脂肪族ポリアミドは、単一のアミノ酸の重縮合から得られ、前記アミノ酸は、１１－アミノウンデカン酸および１２－アミノドデカン酸、有利には１１－アミノウンデカン酸から選択される。

Ｃ_６からＣ_１２ラクタムは、とりわけカプロラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタムおよびラウリルラクタムである。

前記少なくとも１種の半結晶性脂肪族ポリアミドが、少なくとも１つのラクタムの重縮合から得られる場合、これは、したがって、単一のラクタムまたはいくつかのラクタムを含み得る。

有利には、前記少なくとも１種の半結晶性脂肪族ポリアミドは、単一のラクタムの重縮合から得られ、前記ラクタムは、ラウリルラクタムおよびウンデカノラクタム、有利にはラウリルラクタムから選択される。

Ｃａジアミンは、直鎖または分岐であり得る。有利には、これは直鎖である。

前記少なくとも１つのＣ_４～Ｃ_３６ Ｃａジアミンは、詳細にはブタンメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，９－ノナメチレンジアミン、１，１０－デカメチレンジアミン、１，１１－ウンデカメチレンジアミン、１，１２－ドデカメチレンジアミン、１，１３－トリデカメチレンジアミン、１，１４－テトラデカメチレンジアミン、１，１６－ヘキサデカメチレンジアミンおよび１，１８－オクタデカメチレンジアミン、オクタデセンジアミン、エイコサンジアミン、ドコサンジアミンおよび脂肪酸から得られるジアミンから選択され得る。

有利には、前記少なくとも１つのＣ６～Ｃ３６ Ｃａジアミンは、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，９－ノナメチレンジアミン、１，１０－デカメチレンジアミン、１，１１－ウンデカメチレンジアミン１，１２－ドデカメチレンジアミン、１，１３－トリデカメチレンジアミン、１，１４－テトラデカメチレンジアミン、１，１６－ヘキサデカメチレンジアミンおよび１，１８－オクタデカメチレンジアミン、オクタデセンジアミン、エイコサンジアミン、ドコサンジアミンおよび脂肪酸から得られるジアミンから選択される。

前記少なくとも１つのＣ_４からＣ_３６ジカルボン酸Ｃｂは、ブタン二酸、ペンタン二酸、アジピン酸酸（ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ ａｃｉｄ）、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、および脂肪酸から得られる二酸から選択され得る。

二酸は、直鎖または分岐であり得る。有利には、これは直鎖である。

有利には、脂肪族ポリアミドは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２およびＰＡ１２１２から選択される。

前記半芳香族ポリアミドは、とりわけ、ＥＰ１５０５０９９に記載されている式Ｘ／ＹＡｒを有する半芳香族ポリアミド、とりわけ式Ａ／ＸＴ［式中、Ａは、本明細書で以前に定義されているアミノ酸から得られる単位、本明細書で以前に定義されているラクタムから得られる単位、および式（Ｃｃジアミン）．（Ｃｄ二酸）に相当し、ｃは、ジアミンの炭素原子の数を意味し、ｄは、二酸の炭素原子の数を意味し、ｃおよびｄはそれぞれ、４から３６の間、有利には９から１８の間である単位から選択される］を有する半芳香族ポリアミドであり得、（Ｃｃジアミン）単位は、本明細書で以前に定義されている直鎖または分岐脂肪族ジアミン、脂環式ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンから選択され、（Ｃｄ二酸）単位は、本明細書で以前に定義されている直鎖または分岐脂肪族二酸、脂環式二酸および芳香族二酸から選択される；
Ｘ．Ｔは、Ｃｘジアミンおよびテレフタル酸の重縮合から得られる単位を表示し、ｘは、Ｃｘジアミンの炭素原子の数を意味し、ｘは、５から３６の間、有利には９から１８の間であり、とりわけ式Ａ／５Ｔ、Ａ／６Ｔ、Ａ／９Ｔ、Ａ／１０ＴまたはＡ／１１Ｔを有し、Ａは、上で定義されている通りであるポリアミドであり、詳細にはポリアミドは、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ ５Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ、ＰＡ １１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＭＸＤＴ／１０Ｔ、１１／５Ｔ／１０Ｔのうちから選択される。
Ｔは、テレフタル酸に相当し、ＭＸＤは、ｍ－キシリレンジアミンに相当し、ＭＰＭＤは、メチルペンタメチレンジアミンに相当し、ＢＡＣは、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンに相当する。

前記半芳香族ポリアミドは、式ＺＡｒ［式中、Ｚは、本明細書で以前に定義されている少なくとも１つのＣａ脂肪族ジアミンの重縮合から得られる単位であり、Ａｒは、半芳香族ジカルボン酸、詳細にはテレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレン酸である］を有するポリアミドでもあり得る。

一実施形態では、ポリアミドは、脂肪族であり、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２およびＰＡ１２１２から選択される。

別の実施形態では、ポリアミドは、半芳香族であり、ポリアミド１１／５Ｔ、１１／６Ｔ、１１／１０Ｔ、ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＭＰＭＤＴ／１０ＴおよびＢＡＣＴ／１０Ｔから選択される。

一実施形態では、前記組成物の前記ポリアミドは、極性溶媒、詳細にはメタノール、水もしくは水蒸気、またはそれらの混合物から選択される系で少なくとも１回以前に洗浄されている。

耐衝撃性改良剤に関して
耐衝撃性改良剤は、樹脂のものを下回る係数を有し、亀裂エネルギーを消散させるように、マトリックスに対して良好な接着を有するポリマーである限り、任意の耐衝撃性改良剤であってよい。

耐衝撃性改良剤は、有利には、規格ＩＳＯ １７８に従って測定して、１００ＭＰａを下回る曲げ弾性率、および０℃を下回るＴｇ（ＤＳＣサーモグラムの変曲点で、規格１１３５７－２に従って測定して）を有するポリマー、詳細にはポリオレフィンからなる。

一実施形態では、ＰＥＢＡは、耐衝撃性改良剤の定義から除外される。

耐衝撃性改良剤のポリオレフィンは、官能化もしくは非官能化され得る、または少なくとも１種の官能化ポリオレフィンおよび／もしくは少なくとも１種の非官能化ポリオレフィンの混合物であり得る。簡略化するために、ポリオレフィンは（Ｂ）と表示され、官能化ポリオレフィンは（Ｂ１）、非官能化ポリオレフィンは（Ｂ２）と以下に記載される。

非官能化ポリオレフィン（Ｂ２）は、古典的にアルファ－オレフィンまたはジオレフィンのホモポリマーまたは共重合体、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテン、ブタジエンである。例として、以下が言及され得る：
－ ポリエチレン、具体的にはＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）およびメタロセンポリエチレンのホモポリマーおよび共重合体、
－ プロピレンのホモポリマーまたは共重合体、
－ エチレン／アルファ－オレフィン共重合体、例えばエチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの省略）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）、
－ スチレン／エチレン－ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体、
－ エチレンと、不飽和カルボン酸の塩またはエステル、例えばアルキル（メタ）アクリレート（例えばメチルアクリレート）、または飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル（ＥＶＡ）から選択される少なくとも１つの生成物の、コモノマーの比率が４０重量％に達することができる、共重合体

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、反応単位（官能基）を有するアルファ－オレフィンのポリマーであり得、そのような反応単位は、酸、無水物またはエポキシ官能基である。例として、不飽和エポキシド、例えばグリシジル（メタ）アクリレートにより、またはカルボン酸もしくは対応する塩もしくはエステル、例えば（メタ）アクリル酸（金属、例えばＺｎにより完全にまたは部分的に中和され得る）により、またはカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸によってさえグラフトまたは共重合または三元重合される、先述のポリオレフィン（Ｂ２）が言及され得る。官能化ポリオレフィンは、例えばＰＥ／ＥＰＲ混合物であり、その重量に対する比は、幅広く、例えば４０／６０から９０／１０で変動し得、前記混合物は、例えば０．０１から５重量％のグラフト率に従って、無水物、とりわけ無水マレイン酸と共グラフトされる。

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、以下の無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートをグラフトした（コ）ポリマーから選択され得、グラフト率は例えば０．０１から５重量％である：
－ ＰＥ、ＰＰ、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンの、例えば３５から８０重量％のエチレンを含有する共重合体、
－ エチレン／アルファ－オレフィン共重合体、例えばエチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの省略）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）、
－ スチレン／エチレン－ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体、
－ ４０重量％までの酢酸ビニルを含有する、エチレンおよび酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、
－ ４０重量％までのアルキル（メタ）アクリレートを含有する、エチレンおよびアルキル（メタ）アクリレート共重合体、
－ ４０重量％までのコモノマーを含有する、エチレンおよび酢酸ビニル（ＥＶＡ）およびアルキル（メタ）アクリレート共重合体。

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、次いでモノアミンポリアミド（またはポリアミドオリゴマー）と縮合した、主に無水マレイン酸をグラフトしたプロピレンとのエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰ－Ａ－０３４２０６６に記載されている生成物）からも選択され得る。

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、少なくとも以下の単位：（１）エチレン、（２）アルキル（メタ）アクリレートまたは飽和カルボン酸のビニルエステル、および（３）無水物、例えば無水マレイン酸もしくは（メタ）アクリル酸、またはエポキシ、例えばグリシジル（メタ）アクリレートのコ－またはターポリマーでもあり得る。

後者のタイプの官能化ポリオレフィンの例として、以下の共重合体が言及され得、エチレンは、好ましくは少なくとも６０重量％と同等であり、ターモノマー（官能基）は、例えば共重合体の０．１から１０重量％と同等である：
－ エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート共重合体、
－ エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート共重合体、
－ エチレン／酢酸ビニルまたはアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート共重合体。
先述の共重合体では、（メタ）アクリル酸は、ＺｎまたはＬｉで塩化され得る。

（Ｂ１）または（Ｂ２）における「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は、Ｃ１からＣ８アルキルメタクリレートおよびアクリレートを表示し、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチル－ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートから選択され得る。

さらに、以前に引用されているポリオレフィン（Ｂ１）は、任意の適切な方法または作用剤（ジエポキシ、二酸、過酸化物）によっても架橋され得、官能化ポリオレフィンという用語は、以前に引用されているポリオレフィンと、これらと反応し得る二官能性試薬、例えば二酸、二無水物、ジエポキシの混合物、または一緒に反応し得る少なくとも２種の官能化ポリオレフィンの混合物も含む。

上で言及されている共重合体（Ｂ１）および（Ｂ２）は、統計的手法または連続した手法で共重合化され得、直鎖または分岐構造を有する。

これらのポリオレフィンの分子量、指数ＭＦＩ、密度も、幅広く変動させてよく、当業者はこれを承知している。メルトフローインデックスの省略であるＭＦＩは、溶融した状態での流動性の測定値である。これは、規格ＡＳＴＭ１２３８に従って測定される。

有利には、非官能化ポリオレフィン（Ｂ２）は、ポリプロピレンのホモポリマーまたは共重合体、および任意のエチレンホモポリマーまたはエチレン共重合体、および高級アルファ－オレフィンコモノマー、例えばブテン、ヘキセン、オクテンまたは４－メチル－１－ペンテンから選択される。例えば、ＰＰ、高密度ＰＥ、中密度ＰＥ、直鎖状低密度ＰＥ、低密度ＰＥ、きわめて低密度ＰＥを挙げることができる。これらのポリエチレンは、「フリーラジカル」方法に従って、「Ｚｉｅｇｌｅｒ」触媒方法に従って、またはより最近ではいわゆる「メタロセン」触媒により生成されると、当業者により公知である。

有利には、官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、アルファ－オレフィン単位、および、エポキシ、カルボン酸またはカルボン酸無水物官能基のような極性反応性官能基を保有する単位を含む任意のポリマーから選択される。そのようなポリマーの例として、本出願者からのＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）のような、エチレン、アルキルアクリレートおよび無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートのターポリマー、または、本出願者からのＯｒｅｖａｃ（登録商標）のような、無水マレイン酸によりグラフトされているポリオレフィン、ならびに、エチレン、アルキルアクリレートおよび（メタ）アクリル酸のターポリマーが言及され得る。カルボン酸無水物によってグラフトし、次いでポリアミドまたはモノアミンポリアミドオリゴマーと縮合したポリプロピレンのホモポリマーまたは共重合体も言及され得る。

有利には、前記シーリング層（複数可）を構成する前記組成物は、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）を欠く。この実施形態では、ＰＥＢＡは、したがって耐衝撃性改良剤から除外される。

有利には、前記透過性組成物は、コアシェル粒子またはコアシェルポリマーを欠く。

コアシェル粒子は、第１の層が核を形成し、および第２以降すべての層がそれぞれのシェルを形成する粒子と理解されるべきである。

コアシェル粒子は、少なくとも２つのステップを含む、いくつかのステップを有する方法により得られる。そのような方法は、例えば文書ＵＳ２００９／０１４９６００またはＥＰ０７２２９６１に記載されている。

一実施形態では、組成物のポリアミドが半芳香族ポリアミドである場合、耐衝撃性改良剤の比率は、次いで０から１０重量％未満、とりわけ０から８重量％、詳細には１から１０重量％未満、とりわけ１から８重量％である。

有利には、この最後の実施形態では、前記組成物は、０．１から５重量％の添加剤も含む。

可塑剤に関して
可塑剤は、ポリアミド（複数可）ベースの組成物に通例使用される可塑剤であり得る。

有利には、異なるポリマーを混合するステップ、および得られた組成物を変換するステップ中に煙霧を形成しないように良好な熱安定性を有する可塑剤が使用される。

詳細には、この可塑剤は、
ベンゼンスルホンアミド誘導体、例えばｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルトルエンスルホンアミド（ＥＴＳＡ）、Ｎ－シクロヘキシルトルエンスルホンアミドならびにＮ－（２－ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド（ＨＰ－ＢＳＡ）のオルトおよびパラ異性体、
ヒドロキシ安息香酸エステル、例えば２－エチルヘキシルパラヒドロキシベンゾエート（ＥＨＰＢ）および２－デシルヘキシルパラヒドロキシベンゾエート（ＨＤＰＢ）、
テトラヒドロフルフリルアルコールのエステルまたはエーテル、例えばオリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコールと、
クエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステル、例えばオリゴエチレンオキシマロネート
から選択され得る。

好ましい可塑剤は、ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）である。

別の、より具体的には好ましい可塑剤は、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド（ＨＰ－ＢＳＡ）である。実際に、後者は、押出による変換ステップ中に、押出スクリューおよび／またはダイにおける堆積物（「メヤニ」）の形成を防止する利点を有する。

もちろん、可塑剤の混合物を使用することは可能である。

添加剤に関して
添加剤は、抗酸化剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、潤滑剤、無機充填剤、難燃剤、核剤および色素から選択され得る。

構造に関して
別の態様によれば、本発明は、本明細書で以前に定義されている少なくとも１つのシーリング層（１）を含む多層構造に関する。

水素と前記シーリング層の接触中、抽出され、水素に存在する前記夾雑物の合計比率は、規格ＣＳＡ／ＡＮＳＩ ＣＨＭＣ ２：１９で定義されているテストに従って判定して、前記シーリング層を構成する組成物の構成成分の総計の３重量％以下、詳細には２重量％未満である。

第１の実施形態では、前記多層構造は、タンクに相当し、少なくとも１つの複合補強層（２）をさらに含み、前記シーリング層は、水素と接触する。

第１の実施形態：タンク
前記多層構造は、したがって少なくとも１つのシーリング層、およびシーリング層の周囲に巻かれている少なくとも１つの複合補強層を含み得、これらは、互いに接着していても、またはしていなくてもよい。

一実施形態では、前記複合補強層（２）の少なくとも１つは、主に少なくとも１種のポリマーＰ２ｊ（ｊ＝１からｍであり、ｍは補強層の数である）、詳細にはエポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂を含む組成物を含浸させた連続繊維の形態の繊維性材料からなり、前記構造は、最外部層を欠き、ポリアミドポリマー複合補強の最外部層に隣接している。

有利には、前記シーリング層および補強層は、互いに接着せず、異なるポリマーをそれぞれ含む組成物からなる。

とはいえ、前記異なるポリマーは、同一タイプのものであってよい。

したがって、複合補強化およびシーリング層２つのうち１つが、脂肪族ポリアミドを含む組成物でできている場合、次いで他の層は、複合補強のマトリックスとして高Ｔｇポリマーを有するように、脂肪族ではなく、例えば半芳香族ポリアミドであるポリアミドを含む組成物でできている。

前記多層構造は、１０までのシーリング層および異なる性質の１０までの複合補強化層を含み得る。

前記多層構造が、必ずしも対称ではないこと、ひいては複合層より多くのシーリング層、またはその逆である複合層を含み得るが、層および補強層の交代はあり得ないことは明らかである。

有利には、前記多層構造は、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０のシーリング層、および１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０の複合補強化層を含む。

有利には、前記多層構造は、１、２、３、４または５つのシーリング層、および１、２、３、４または５つの複合補強化層を含む。

有利には、前記多層構造は、１、２または３つのシーリング層、および１、２または３つの複合補強化層を含む。

一実施形態では、前記多層構造は、１つのシーリング層およびいくつかの補強層を含み、隣接した前記補強層は、前記シーリング層の周囲に巻かれ、他の補強層は、直接的に隣接した補強層の周囲に巻かれる。

別の実施形態では、前記多層構造は、単一の補強化層およびいくつかのシーリング層を含み、前記補強化層は、隣接した前記シーリング層の周囲に巻かれる。

有利な一実施形態では、前記多層構造は、単一のシーリング層および単一の複合補強層を含み、前記補強層は、前記シーリング層の周囲に巻かれる。

これらの２種の層のすべての組合せは、したがって、本発明の範囲内にあるが、但し、少なくとも最内部の前記複合補強層は、隣接した最外部の前記シーリング層の周囲に巻かれることを条件とし、他の層は互いに接着する、または接着しない。

有利には、前記多層構造において、各シーリング層は、同一タイプのポリアミドを含む組成物からなる。

「同一タイプのポリマー」という表現は、例えば、層に応じて同一、または異なるポリアミドであってよいポリアミドを意味する。

有利には、前記多層構造において、各補強層は、同一タイプのポリマーＰ２ｊ、詳細にはエポキシ樹脂またはエポキシ系樹脂を含む組成物からなる。

有利には、前記多層構造では、各シーリング層は、同一タイプのポリアミドを含み、各補強層は、同一タイプのポリマーＰ２ｊ、詳細にはエポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂を含む。

有利には、ポリアミドＰ２ｊは、すべての補強層で同一である。

有利には、前記ポリマーＰ２ｊは、エポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂である。

有利には、ポリアミドは、すべてのシーリング層で同一である。

有利には、シーリング層の前記ポリアミドは、脂肪族ポリアミド、詳細にはＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ １０１２、ＰＡ １２１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、とりわけＰＡ １１またはＰＡ１２であり、前記ポリマーＰ２ｊは、半芳香族ポリアミドであり、詳細にはＰＡ ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ、ＰＡ ５Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ １１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ １１／ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＡおよび１１／ＭＸＤＴ／１０Ｔ（ａ ＰＡ ａｎｄ １１／ＭＸＤＴ／１０Ｔ）のうちから選択される。

一実施形態では、前記多層構造は、単一の補強層および単一のシーリング層からなり、シーリング層の前記ポリアミドは、長鎖脂肪族ポリアミド、詳細にはＰＡ１０１０、ＰＡ １０１２、ＰＡ １２１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、とりわけＰＡ １１またはＰＡ１２であり、前記ポリマーＰ２ｊは、半芳香族ポリアミドであり、詳細にはＰＡ ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ、ＰＡ ５Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ １１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ／１０ＴおよびＰＡ １１／ＭＸＤＴ／１０Ｔから選択される。

長鎖ポリアミドは、窒素原子１個当たり８個超の炭素原子の平均数を有するポリアミドである。

別の実施形態では、前記多層構造は、単一の補強層および単一のシーリング層からなり、シーリング層（１）の前記ポリアミドは、長鎖脂肪族ポリアミド、詳細にはＰＡ１０１０、ＰＡ １０１２、ＰＡ １２１２、ＰＡ１２、とりわけＰＡ １２であり、前記ポリマーＰ２ｊは、半芳香族ポリアミドであり、詳細にはＰＡ ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ、ＰＡ ５Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ １１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ １１／ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ １１／ ＢＡＣＴ／１０ＴおよびＰＡ １１／ＭＸＤＴ／１０Ｔから選択される。

さらに別の実施形態では、多層構造は、単一の補強層および単一のシーリング層からなり、シーリング層（１）の前記ポリアミドは、長鎖脂肪族ポリアミド、詳細にはＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２であり、または半芳香族であり、詳細にはポリアミド１１／５Ｔもしくは１１／６Ｔもしくは１１／１０Ｔ、ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＭＰＭＤＴ／１０ＴおよびＢＡＣＴ／１０Ｔ、詳細にはＰＡ１１もしくはＰＡ１２から選択され、前記ポリマーＰ２ｊは、エポキシドまたはエポキシド系樹脂である。

別の実施形態では、多層構造は、単一の補強層および単一のシーリング層からなり、シーリング層（１）の前記ポリアミドは、長鎖脂肪族ポリアミド、詳細にはＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１２であり、または半芳香族であり、詳細にはポリアミド１１／５Ｔもしくは１１／６Ｔもしくは１１／１０Ｔ、ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＭＰＭＤＴ／１０ＴおよびＢＡＣＴ／１０Ｔ、詳細にはＰＡ１２から選択され、前記ポリマーＰ２ｊは、エポキシドまたはエポキシド系樹脂である。

有利には、前記多層構造は、透過性非晶質ポリマーを含浸させた連続ガラス繊維でできている繊維性材料からなる少なくとも１つの外層をさらに含み、前記層は、前記多層構造の最外部層である。

前記外層は、第２の補強層であるが透過性であり、これにより、構造上に文章を配置できるようになる。

第２の実施形態では、前記多層構造は、パイプに相当し、少なくとも１つの外側金属ブレード（２’）をさらに含み、前記シーリング層は、水素と接触する。

したがって、この最後の実施形態では、複合補強層は存在しない。

このパイプは、とりわけ、本明細書で以前に定義されているタンクを燃料セルにつなげることを意図している。

シーリング層の特徴は、上と同一である。

繊維性材料に関して
前記繊維性材料を成り立たせる繊維に関して、これらは、詳細には無機、有機または植物繊維である。

有利には、前記繊維性材料は、サイジングしていても、またはしていなくてもよい。

前記繊維性材料は、したがって、サイジングと呼ばれる３．５重量％までの（熱硬化性または熱可塑性樹脂タイプの）有機材料を含み得る。

無機繊維は、例えば炭素繊維、ガラス繊維、バサルトまたはバサルト系繊維、シリカ繊維または炭化ケイ素繊維を含む。有機繊維は、熱可塑性または熱硬化性ポリマー系繊維、例えば半芳香族ポリアミド繊維、アラミド繊維またはポリオレフィン繊維を含む。好ましくは、これらは、非晶質熱可塑性ポリマーベースであり、熱可塑性ポリマー混合物が非晶質である場合、予備含浸マトリックスを構成するポリマーもしくは熱可塑性ポリマー混合物のガラス転移温度Ｔｇより高いＴｇを有し、または、熱可塑性ポリマー混合物が半結晶性である場合、予備含浸マトリックスを構成するポリマーもしくは熱可塑性ポリマー混合物のＴｍより高いＴｇを有する。有利には、これらは、半結晶性熱可塑性ポリマーベースであり、熱可塑性ポリマー混合物が非晶質である場合、予備含浸マトリックスを構成するポリマーもしくは熱可塑性ポリマー混合物のＴｇより高い溶融温度Ｔｍを有し、または、熱可塑性ポリマー混合物が半結晶性である場合、予備含浸マトリックスを構成するポリマーもしくは熱可塑性ポリマー混合物のＴｍより高い溶融温度Ｔｍを有する。したがって、繊維性材料を構成する有機繊維では、最終複合体の熱可塑性マトリックスによる含浸中に溶融する危険性はない。植物繊維は、天然リネン、ヘンプ、リグニン、タケ、絹、詳細にはスパイダーシルク、サイザルアサおよび他のセルロース系繊維を含み、詳細にはビスコースベースである。これらの植物繊維は、熱可塑性ポリマーマトリックスの接着および含浸を促進するために、単独で使用され得、コーティング層で処理またはコーティングされ得る。

繊維性材料は、布、ブレーデッド（ｂｒａｉｄｅｄ）または繊維を用いた織布でもあり得る。

これは、支持糸を用いた繊維にも相当し得る。

これらの成分繊維は、単体または混合物で使用され得る。したがって、有機繊維は、無機繊維と混合して、熱可塑性ポリマー粉末を予備含浸させ、予備含浸させた繊維性材料を形成し得る。

有機繊維のより糸は、いくつかの坪量を有し得る。これらは、いくつかの形状をさらに有し得る。繊維性材料の成分繊維はさらに、異なる形状を有するこれらの補強繊維の混合物の形態をとり得る。繊維は、連続繊維である。

好ましくは、繊維性材料は、ガラス繊維、炭素繊維、バサルト繊維もしくはバサルト系繊維、またはそれらの混合物、詳細には炭素繊維から選択される。

これは、１本のより糸、またはいくつかのより糸の形態で使用される。

別の態様によれば、本発明は、注入、押出、押出ブロー成形または回転成形により、請求項１から１２の一項で定義されているシーリング層（１）を製造する工程を含むことを特徴とする、上で定義されている通りである多層構造を製造する方法に関する。

一実施形態では、前記方法は、組成物のポリアミドを、極性溶媒、詳細にはメタノール、水もしくは水蒸気、またはそれらの混合物から選択される系で少なくとも１回洗浄する事前工程を含む。

有利には、タンクに相当し、上で定義されている通りである多層構造を製造する前記方法は、シーリング層（１）の周囲で、上で定義されている通りである補強層（２）をフィラメントワインディングする工程を含むことを特徴とする。

有利には、前記多層構造は、製造した後で、極性溶媒、詳細にはメタノール、水もしくは水蒸気、またはそれらの混合物から選択される系で少なくとも１回洗浄できる。

製造した後で、極性溶媒、詳細にはメタノールで、または水／極性溶媒混合物で洗浄するケースでは、構造をすすいで、いかなる微量のメタノールも完全に除去する必要がある。

有利には、構造は、製造した後で、または製造および洗浄した後で、乾燥空気流下で、とりわけ４０℃から８０℃、詳細には５０℃から７０℃からなり立つ温度にて、とりわけ６０℃にて、２日間乾燥させる。

上で詳述されているすべての特徴は、この方法にも適用される。

以下の組成物は、本発明の構造のシーリング層（１）の組成物のために、当業者に周知の技術に従って調製した（表２）。

シーリング層（１）を含む本発明のシーリング層（ライナー）は、使用される熱可塑性樹脂の性質に適した温度にて、上の様々な組成物を有するシーリング層（ライナー）の回転成形により得られる。

エポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂でできている複合補強を含む多層構造は、炭素繊維をライナー周囲でワインディングすることからなるウェットフィラメントワインディングするプロセスにより得られ、この繊維は、液体エポキシド浴または液体エポキシドベース浴で以前に予備含浸させた。タンクは、次いでオーブンで２時間重合する。

上の組成物から製造された多層構造の様々なシーリング層からの、水素中で抽出された夾雑物を、規格ＣＳＡ／ＡＮＳＩ ＣＨＭＣ ２：１９に従って定量した：
組成物－Ｉ１ベースのシーリング層を有する多層構造：＜０．５％
組成物－Ｉ２ベースのシーリング層を有する多層構造：＜０．５％
組成物－Ｉ３ベースのシーリング層を有する多層構造：＜０．５％
組成物－Ｉ４ベースのシーリング層を有する多層構造：＜０．５％
組成物－Ｉ５ベースのシーリング層を有する多層構造：＜０．５％
組成物－Ｃ１ベースのシーリング層を有する多層構造：＞３％
組成物－Ｃ２ベースのシーリング層を有する多層構造：＞３％

Claims (24)

1. 水素の輸送、配給または貯蔵、詳細には水素の配給または貯蔵、とりわけ水素の貯蔵のための多層構造を調製するための、少なくとも１種のポリアミドを含む組成物からなるシーリング層（１）の使用であって、前記シーリング層が、水素に存在し、水素とシーリング層の接触後に、前記シーリング層から抽出される夾雑物についてのテストに適合するものであり、前記テストが、規格ＣＳＡ／ＡＮＳＩ ＣＨＭＣ ２：１９で定めるように実行され、水素中の抽出された前記夾雑物の合計比率が、前記組成物の構成成分の総計の３重量％以下、詳細には２重量％未満である、使用。
2. 抽出された夾雑物が、可塑剤、安定剤、オリゴマー、水、脂肪性物質、揮発性有機化合物およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の使用。
3. 抽出された個々の夾雑物それぞれの重量比率が、１％以下である、請求項２に記載の使用。
4. 抽出された夾雑物の組成が、
   １％までの可塑剤、
   ０．５％までの安定剤、
   ０．５％までのオリゴマー、
   ０．５％までの水、
   ０．５％までの脂肪性物質、および
   ０．５％までの揮発性有機化合物
   であり、
   抽出された夾雑物の総計が、前記組成物の構成成分の総計の３％以下、詳細には２重量％未満である、請求項２または３に記載の使用。
5. 前記組成物が、重量で、、
   少なくとも６３．５％のポリアミド、
   ０から３０％未満の耐衝撃性改良剤、とりわけ０から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には０から１２％の耐衝撃性改良剤、
   ０から１．５％の可塑剤、および
   ０から５重量％の添加剤
   を含み、組成物の構成成分の総計が１００％に等しい、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
6. 抽出された夾雑物が、安定剤、水、油、揮発性有機化合物、およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の使用。
7. 抽出された個々の夾雑物それぞれの重量比率が、０．５％以下である、請求項６に記載の使用。
8. 抽出された夾雑物の組成が
   ０．５％までの安定剤、
   ０．５％までの水、
   ０．５％までの脂肪性物質、および
   ０．５％までの揮発性有機化合物
   であり、
   夾雑物の総計が、前記組成物の構成成分の総計の２重量％以下である、請求項６または７に記載の使用。
9. 前記組成物が、重量で、
   少なくとも６３．５％のポリアミド、
   ０から３０％未満の耐衝撃性改良剤、とりわけ０から１５％未満の耐衝撃性改良剤、詳細には０から１２％の耐衝撃性改良剤、および
   ０から５重量％の添加剤
   を含み、
   組成物の構成成分の総計が１００％に等しい、請求項６から８のいずれか一項に記載の使用。
10. ポリアミドが、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミドおよびそれらの混合物から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。
11. ポリアミドが、脂肪族であり、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２およびＰＡ１２１２から選択される、請求項１０に記載の使用。
12. ポリアミドが、半芳香族であり、ポリアミド１１／５Ｔ、１１／６Ｔ、１１／１０Ｔ、ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＭＰＭＤＴ／１０ＴおよびＢＡＣＴ／１０Ｔから選択される、請求項１０に記載の使用。
13. 請求項１から１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つのシーリング層（１）を含む多層構造。
14. 前記多層構造がタンクに相当し、少なくとも１つの複合補強層（２）をさらに含み、前記シーリング層が、水素と接触することを特徴とする、請求項１３に記載の多層構造。
15. 複合補強層（２）の少なくとも１つが、主に少なくとも１つのポリマーＰ２ｊ（ｊ＝１からｍであり、ｍは補強層の数である）、詳細にはエポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂を含む組成物を含浸させた連続繊維の形態の繊維性材料からなり、前記構造が、最外部層を欠き、ポリアミドポリマー複合補強の最外部層に隣接していることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の多層構造。
16. 各シーリング層が、同一タイプのポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の多層構造。
17. 各補強層が、同一タイプのポリマー、詳細にはエポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂を含むことを特徴とする、請求項１３から１６のいずれか一項に記載の多層構造。
18. 各シーリング層が、同一タイプのポリアミドを含み、各補強層が、同一タイプのポリマー、詳細にはエポキシド樹脂またはエポキシド系樹脂を含むことを特徴とする、請求項１３から１７のいずれか一項に記載の多層構造。
19. 単一のシーリング層および単一の補強層を有することを特徴とする、請求項１３から１８のいずれか一項に記載の多層構造。
20. 前記構造が、透過性非晶質ポリマーを含浸させた連続ガラス繊維でできている繊維性材料からなる少なくとも１つの外層（３）をさらに含み、前記層が、前記多層構造の最外部層であることを特徴とする、請求項１３から１９のいずれか一項に記載の多層構造。
21. 前記多層構造がパイプに相当し、少なくとも１つの外側金属ブレード（２’）をさらに含み、前記シーリング層が、水素と接触することを特徴とする、請求項１３に記載の多層構造。
22. 注入、押出、押出ブロー成形または回転成形により、請求項１から１２のいずれか一項に記載のシーリング層（１）を製造する工程を含むことを特徴とする、請求項１３から２０のいずれか一項に記載の多層構造を製造するための方法。
23. 前記シーリング層（１）を注入、押出または回転成形により製造する工程の前に、組成物のポリアミドを、極性溶媒、詳細にはメタノール、水もしくは水蒸気、またはそれらの混合物から選択される系で、少なくとも１回洗浄する事前工程を含むことを特徴とする、請求項２２に記載の多層構造を製造するための方法。
24. 前記シーリング層（１）周囲で、請求項１４から２０のいずれか一項に記載の補強層（２）をフィラメントワインディングする工程を含むことを特徴とする、請求項２２または２３に記載の多層構造を製造するための方法。