JP2023519179A - 高溶融強度ポリプロピレンおよびその調製方法 - Google Patents

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Abstract

ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウム等の少なくとも１種のアクリル酸塩、およびｃ） 前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含む、高溶融強度樹脂組成物。当該樹脂組成物を１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合することで、高溶融強度ポリプロピレンが得られる。【選択図】図１

Description

関連出願の相互参照
本願は、２０２０年３月２６日付けで出願された「高溶融強度ポリプロピレンおよびその方法」と題する米国仮特許出願第６３／０００，１７４号に基づく優先権を主張するものであり、同仮出願の内容全体が、あらゆる目的で参照により本明細書に援用される。
本発明は、全体として、高溶融強度ポリプロピレン、ならびに高溶融強度ポリプロピレンの調製方法に関するものである。
ポリプロピレンは、高弾性率、高抗張力、良好な耐熱性等の好ましい特性を固体の状態で有する、広く利用されているプラスチックである。しかしながら、ポリプロピレンは、その直鎖状の分子構造により、一般的に溶融強度が比較的低く、このため、その加工性に悪影響が生じている。低溶融強度により、発泡成形、シート押出熱成形、押出ブロー成形、押出コーティング等、ポリプロピレン樹脂の多数の用途が制限されている。
高溶融強度ポリプロピレンの製造に関する代替的なアプローチが、特許文献１および特許文献２に記載されている。
ポリプロピレンの溶融強度を向上させる一方法として、ポリマー構造に長鎖分岐を加えることが挙げられる。一方で、ポリマー構造内で結合した長鎖分岐によりポリマーが硬くなり過ぎて、ポリマーの熱可塑性が損なわれる場合がある。このため、他の望ましい特質を損なうことなく高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を製造する方法の開発は、大きな関心を集めると考えられる。
米国特許出願公開第２０１２／０２２０７３０号明細書 米国特許出願公開第２０１５／００３１８３８号明細書
一般的に、ポリプロピレンは溶融粘度が低い。このため、発泡押出、シート押出、熱成形、ブロー成形、押出コーティング、フィルム形成等の成形操作の際の加工ウィンドウが制限され（狭くなり）、また、このようなプロセスによって成形される物品の特性が低下する。本発明は、酸化亜鉛等の酸中和剤の存在下、ジアクリル酸亜鉛等のアクリル酸塩をポリプロピレンと反応混合することにより、このような制限を克服する。
ジアクリル酸亜鉛等のアクリル酸塩とポリプロピレンとを含有する樹脂組成物を溶融押出する際、配合（加工）温度を１８５℃と２６０℃の間または２２０℃と２４０℃の間になるように制御した場合、予想外にも、結果として生じる配合ポリプロピレンの溶融強度が最大限に向上することが発見された。
さらに、驚くべきことに、ポリプロピレンをアクリル酸塩と配合（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）する際に酸中和剤（例えば、酸化亜鉛）を存在させると、押出ポリプロピレン中の未反応のアクリル酸の含有量が効果的に減少すると共に、配合されたポリプロピレンの溶融強度が（同じ加工条件下で酸中和剤を使用せずに配合した類似のポリプロピレン／アクリル酸塩組成物の溶融強度と比べて）向上することが発見された。本明細書中で使用する
溶融強度とは、実施例に記載の通り、調製したサンプルを１７０℃で５分間コンディショニングした後、１７０℃、歪み速度０．１ｓ－１における伸長粘度として測定したものである。
本発明の一実施形態は、高溶融強度ポリプロピレンの調製に有用な樹脂組成物であって、ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル酸塩、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含有する、樹脂組成物を提供するものである。
本発明の別の実施形態は、高溶融強度ポリプロピレンの製造方法であって、ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル酸塩、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤とを含む樹脂組成物を、１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合する方法を提供するものである。
さらに別の実施形態では、本発明は、ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル酸塩、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤とを含む樹脂組成物を、１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合することによって得られる高溶融強度ポリプロピレンを提供するものである。
図１は、加工温度が伸長粘度に与える効果を示す図である。
発明の詳細な説明
本発明に係る樹脂組成物は、少なくとも以下の成分を含む：ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル酸塩、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤。
（非官能化ポリプロピレン）
本発明の樹脂組成物に用いられるポリプロピレンは、非官能化ポリプロピレン、すなわち、カルボン酸官能基や無水物官能基等の官能基を担持または含有しないポリプロピレンである。しかしながら、樹脂組成物の配合の際に起こりうる化学反応および／またはグラフト反応の結果、得られる高溶融強度ポリプロピレンが、アクリル酸基および／またはアクリル酸塩基等の官能基である程度置換された重合体骨格を含む場合がある。これらのポリプロピレンは、当該技術分野で使用されている公知の重合方法を用いて調製すればよい。例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、または遊離基開始反応を使用することで、好適なポリプロピレンを調製することができる。
好適な非官能化ポリプロピレンとして、ポリプロピレンホモポリマーおよびポリプロピ
レンコポリマー（プロピレンモノマーを１種または複数種のコモノマーと共重合させたもの。ただし、かかるコモノマーは、いかなる官能化コモノマーも含まない）の両方が挙げられる。好適なコモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン等のオレフィン系コモノマーが挙げられ、一般的にはα－オレフィンが挙げられる。
ある実施形態によれば、前記ポリプロピレンコポリマー中におけるこのようなコモノマーの総量は、プロピレンの量と比べて限られた量であり、例えば、前記ポリプロピレンコポリマーは、１種または複数種の非官能化コモノマーを、２０重量％以下、１５重量％以下、５重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の総量で含有し、残分がプロピレンであってもよい。
しかしながら、本発明の別の実施形態では、前記非官能化ポリプロピレンは、ポリプロピレンと少なくとも１種の他のポリマーとのアロイである。例えば、少なくとも１種の他のポリマーは、前記アロイの総重量を基準として、最大５０重量％、最大４０重量％、最大３０重量％、最大２０重量％、最大１０重量％、または最大５重量％の量で前記アロイ中に存在させることができる（残分は、ポリプロピレンホモポリマーおよび／またはポリプロピレンコポリマー）。ポリプロピレンホモポリマーとポリプロピレンコポリマーのブレンドまたはアロイの使用も可能である。
好適なポリプロピレンとしては、プロピレンランダムコポリマー、プロピレンインパクトコポリマー、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、およびアタクチック（非晶質）ポリプロピレンが挙げられる。
非官能化ポリプロピレンは、例えば、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．０～約５０、約１．５～約１５、または約２～約１２であってもよい。
非官能化ポリプロピレンは、融点（Ｔｍ）（ＤＳＣにより測定）が、例えば、少なくとも約１００℃、約１１５℃～約１７５℃、または約１２８℃～約１７３℃であってもよい。
非官能化ポリプロピレンは、例えば、キシレン可溶物質（ＸＳ）を、約１５重量％以下、約１２重量％以下、約１０重量％以下、約６重量％以下、約５重量％以下、または約４重量％以下を含んでもよい（ＡＳＴＭ Ｄ５４９２－０６により測定）。
非官能化ポリプロピレンは、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５－１８により測定）が、例えば、約０．８８０ｇ／ｃｍ３～約０．９２５ｇ／ｃｍ３であってもよい。
非官能化ポリプロピレンは、例えば、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が０．２ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分または１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分（２．１６Ｋｇ、２３０℃）であってもよい。
樹脂組成物において、２種類以上の異なる非官能化ポリプロピレンの混合物またはブレンドを採用してもよい。
本発明のある実施形態によれば、樹脂組成物は、非官能化ポリプロピレン以外の種類のポリマーを全く含有しないか、あるいは限られた量だけ含有する。例えば、樹脂組成物は、非官能化ポリプロピレン以外の任意の種類のポリマーを、当該樹脂組成物の総重量を基準として、１０重量％以下、５重量％以下、１重量％以下、または０重量％含有してもよい。
（アクリル酸塩）
本発明において有用なアクリル酸塩は、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、トリアクリル酸アルミニウム、およびこれらの組み合わせまたは混合物から選択してもよい。一般的には、ジアクリル酸亜鉛が好ましい。
このようなアクリル酸塩は、高溶融強度ポリプロピレンを製造するために使用される樹脂組成物中に、非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、０．１重量％～５重量％の総量で存在する。ある実施形態によれば、樹脂組成物は、このようなアクリル酸塩（例えば、ジアクリル酸亜鉛）を１種または複数種、非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、０．５重量％～３重量％含有している。アクリル酸塩は、マスターバッチとして樹脂組成物に添加してもよい。
（酸中和剤）
本発明の文脈において、「酸中和剤」という用語は、カルボン酸、特に、アクリル酸を中和することが可能なあらゆる物質を含む。すなわち、酸中和剤は、特に、樹脂組成物の配合の際に生じる温度および条件下で、カルボン酸を少なくとも部分的に脱プロトン化する。このような中和の結果、前記カルボン酸は、少なくとも部分的に、対応する塩へと変換され得る。例えば、酸化亜鉛は、アクリル酸と反応してジアクリル酸亜鉛を形成し得る（このような反応の副産物として水が生成される）。
酸中和剤の種類として、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、金属カルボン酸塩、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。多価金属（例えば、亜鉛、チタン）またはアルカリ土類金属（例えば、カルシウム、バリウム、マグネシウム）を含む化合物は、好適な酸中和剤である。好適な酸中和剤の具体例として、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、脂肪酸の亜鉛塩（例えば、ステアリン酸亜鉛）、脂肪酸のカルシウム塩（例えば、ステアリン酸カルシウム）、およびこれらの組合せが挙げられる。あるいは、前記少なくとも１種の酸中和剤は、酸化亜鉛を含む。
一般的には、本発明の樹脂組成物は、１種または複数種の酸中和剤を、前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、０．００５重量％～５重量％の総量で含む。例えば、樹脂組成物は、１種または複数種の酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の酸中和剤を、前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、合計で１重量％～３重量％含んでもよい。酸中和剤は、樹脂組成物に個別に添加してもよいし、アクリル酸塩成分の非中和部分として組み込んでもよいし、あるいは、マスターバッチとして添加してもよい。
アクリル酸塩および酸中和剤のいずれか一方または両方を、マスターバッチの形態で提供してもよい。マスターバッチに好適な担体樹脂はポリオレフィン樹脂であり、ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン、これらの混合物、およびこれらのコポリマーから選択してもよい。その後、マスターバッチをポリプロピレン樹脂と組み合わせることにより、高強度ポリプロピレン樹脂組成物を調製してもよい。マスターバッチは、アクリル酸塩および／または酸中和剤を、１９０℃以下の温度で担体樹脂と配合させることによって調製される。マスターバッチは、アクリル酸塩を４０重量％～７０重量％含有してもよい。マスターバッチがアクリル酸塩と酸中和剤の両方を含む場合、マスターバッチは、前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、酸中和剤を０．００５重量％～５重量％含有してもよい。例えば、酸中和剤とアクリル酸塩の両方を含むマスター
バッチは、１種または複数種の酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の酸中和剤を、前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、合計で１重量％～３重量％含有してもよい。マスターバッチが酸中和剤のみを含む場合、マスターバッチは、酸中和剤を１重量％～２５重量％含有してもよい。
本明細書中で使用される「マスターバッチ」という用語は、添加剤が５重量％～９０重量％、あるいは２０重量％～８０重量％、あるいは４０重量％～７０重量％の濃度で存在する樹脂組成物を意味する。本開示において、ポリオレフィン担体は、アクリル酸塩および酸中和剤のいずれか一方または両方を含み、これらの添加剤のマスターバッチとして使用し得る。マスターバッチは、嵩の大きな樹脂に添加剤を正確に配分するために使用される。
（その他の添加剤）
アクリル酸塩および酸中和剤以外の１種または複数種のさらなる添加剤を、少なくとも１種のポリプロピレンを含む樹脂組成物に含有させることができ、このような添加剤としては、抗酸化剤、酸中和剤以外の充填剤、酸中和剤以外の着色剤、酸中和剤以外の難燃剤、酸中和剤以外の発泡剤、清澄剤、傷防止用添加剤、防塵用添加剤、成核剤、および安定剤、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。このような添加剤が樹脂組成物中に存在する場合、これらの添加剤は、典型的には、当該樹脂組成物の重量を基準として、５重量％以下の量で存在する。
非官能化ポリプロピレンの溶融強度の向上は、酸中和剤の存在下でポリマー溶融物中にアクリル酸塩（ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、および／またはトリアクリル酸アルミニウム）を分散させ、ポリマー溶融物中で前記アクリル酸塩のアクリル酸塩部分を前記非官能化ポリプロピレンと反応させてグラフト化し、続いて、溶融押出後変換工程において、亜鉛イオン、カルシウムイオン、および／またはアルミニウムイオンを会合させて、シート、発泡体、フィルム、および成形または成型部品を製造することにより達成される。ポリプロピレン、アクリル酸塩、および酸中和剤を含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなる樹脂組成物の配合は、有効な加工温度で樹脂組成物を均質に（ｉｎｔｉｍａｔｅｌｙ）混和することが可能な任意の好適な装置、以下にさらに詳細に説明するように、単軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、またはロールミル等を使用して行ってもよい。
反応押出成形等の反応混合を使用して樹脂組成物の成分を組み合わせ、高溶融強度ポリプロピレンを形成することが可能である。高溶融強度ポリプロピレンの成形は、典型的には一回の反応押出を伴うが、初回の押出で得られた組成物を、１回または複数回のさらなる押出に供することも可能である。このようなプロセスは、二軸押出機等、どのような種類の押出機を用いても実施可能である。押出機としては、ペレットを押出す装置や、シートまたはその他あらゆる公知の種類の押出品を製造する押出機を使用することができる。
前記配合は、ポリプロピレンの融点よりも高い加工温度、特に、１８５℃と２６０℃の間（かかる範囲の両端の数値も含む）の加工温度で行われる。前記加工温度の範囲内、特に、２２０℃と２４０℃の間または２２５℃と２３５℃の間（両端の数値も含む）の加工温度の範囲内で操作することにより、ポリプロピレンの溶融強度を高め得ることが発見された。特に、樹脂組成物を約２３０℃の加工温度で配合することで、これにより得られるポリプロピレンの溶融強度が最大となることがわかった。換言すれば、配合の際の加工温度を約２３０℃よりも高くすると、溶融強度が低下してしまう。
しかしながら、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレンは、本発明の範囲内に多数の実施形態が存在し得るため、機械的特性およびその他の特性が多種多様となり得る。一般的
には、本発明に従って樹脂組成物から製造された高溶融強度ポリプロピレンは、例えば、トルク、動的レオロジー、および伸長粘度の増加が示すように、出発原料である樹脂組成物の一成分として採用された非官能化ポリプロピレン自体と比べて、溶融強度が高められている。例えば、これら高溶融強度ポリプロピレンの１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度は、出発原料である樹脂組成物の一成分として採用された非官能化ポリプロピレンの１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度よりも、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも１００％、少なくとも１５０％、少なくとも２００％、少なくとも３００％、少なくとも４００％、少なくとも５００％、少なくとも６００％、少なくとも７００％、少なくとも８００％、少なくとも９００％、少なくとも１０００％、または少なくとも１５００％高くなり得る。溶融強度が高められたポリプロピレンの伸長粘度の増加は、２５％～２０００％、２５％～１５００％、５０％～１５００％、１００％～１２５０％、２００％～１２５０％、３００％～１０００％、１００％～９００％、または１５０％～１０００％の範囲となり得る。さらに、加工されて高溶融強度ポリプロピレンとなる樹脂組成物に酸中和剤を含有させると、当該高溶融強度ポリプロピレンは、酸中和剤の非存在下、同条件での加工により得られる同等のポリプロピレン化合物と比べて、遊離アクリル酸の含有量が減少する。樹脂組成物に酸中和剤を含有させることで、溶融強度の増加という、さらに望ましい効果が得られる。
本発明の高溶融強度ポリプロピレンは、単独での使用、または、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトコポリマー等の他のポリマー樹脂と混合して用いるマスターバッチとしての使用が可能である。
本発明に従って製造された高溶融強度ポリプロピレンは、線状ポリプロピレンのあらゆる既知の用途を含む多数の用途に好適に使用することができる。例えば、本発明の高溶融強度ポリプロピレンは、発泡、シート押出熱成形、押出ブロー成形、押出コーティング、繊維、フィルム、および同様の用途に好適に使用することができる。
一実施形態において、本発明は、高溶融強度ポリプロピレンを製造する方法であって、非官能化ポリプロピレン；ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムからなる群より選択されるアクリル酸塩；ならびに酸中和剤の組み合わせを反応混合することと、溶融強度が（出発原料である非官能化ポリプロピレンと比べて）高められたポリプロピレン生成物を回収することを含む方法である。
ある実施形態では、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレンを、発泡押出、シート押出、フィルム押出、熱成形（シート押出熱成形を含む）、ブロー成形（押出ブロー成形、射出ブロー成形、および射出延伸ブロー成形を含む）、押出コーティング等のプラスチック成形プロセスに供することによって、物品を得ることができる。高溶融強度ポリプロピレンは、例えば、包装、事務用品、構造用支持材、積層組成物、高分子発泡体基材、装飾面、屋外用家具、店頭用のサインおよびディスプレイ、家庭用品および消費者向け商品、建物用断熱材、化粧品用の包装、屋外用交換材料、蓋および食品／飲料容器、家庭用電化製品、調理器具、電子部品、自動車部品、囲壁、医療用品、玩具、配管等の最終用途物品へと成形することができる。
本発明の例示的、非限定的な態様は、以下のように要約し得る。
態様１：高溶融強度ポリプロピレンに使用するための樹脂組成物であって、ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種、およびｃ）前記少なくとも一つのアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含む、実質的にこれらからなる、またはこれらからなる樹脂組成物。
態様２：前記酸中和剤が、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、金属カルボン酸塩、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、またはこれらの組み合わせの少なくとも１種を含む、態様１の樹脂組成物。
態様３：前記酸中和剤が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、脂肪酸の亜鉛塩、脂肪酸のカルシウム塩、またはこれらの組合せの少なくとも１種を含む、態様１または２の樹脂組成物。
態様４：前記少なくとも１種の酸中和剤が酸化亜鉛を含む、態様１～３のいずれかの樹脂組成物。
態様５：ジアクリル酸亜鉛を含む、態様１～４のいずれかの樹脂組成物。
態様６：前記樹脂組成物が有機過酸化物を含まない、態様１～５のいずれかの樹脂組成物。
態様７：前記非官能化ポリプロピレンが、０．２ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分（２．１６Ｋｇ、２３０℃）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、態様１～６のいずれかの樹脂組成物。
態様８：前記非官能化ポリプロピレンが、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、またはポリプロピレンと少なくとも１種の追加のポリマーとのアロイの少なくとも１種である、態様１～７のいずれかの樹脂組成物。
態様９：前記非官能化ポリプロピレンが、少なくとも１種のチーグラー・ナッタ触媒を用いて調製される、態様１～８のいずれかの樹脂組成物。
態様１０：前記非官能化ポリプロピレンが、少なくとも１種のメタロセン触媒を用いて調製される、態様１～８のいずれかの樹脂組成物。
態様１１：前記非官能化ポリプロピレンが、遊離基開始反応を用いて調製される、態様１～８のいずれかに記載の樹脂組成物。
態様１２：ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種を合計で０．５重量％～３重量％含有する、態様１～１１のいずれかの樹脂組成物。
態様１３：抗酸化剤、酸中和剤以外の充填剤、酸中和剤以外の着色剤、酸中和剤以外の難燃剤、酸中和剤以外の発泡剤、清澄剤、傷防止用添加剤、防塵用添加剤、成核剤、および安定剤からなる群より選択される１種または複数種の添加剤をさらに含む、態様１～１２のいずれかの樹脂組成物。
態様１４：高溶融強度ポリプロピレンの製造方法であって、ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなる樹脂組成物を、１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合する工程を含む方法。
態様１５：前記加工温度が２２０℃と２４０℃の間である、態様１４の方法。
態様１６：前記加工温度が約２３０℃である、態様１４または１５の方法。
態様１７：前記配合が、単軸もしくは二軸押出機、バンバリーミキサー、またはロールミルを用いて行われる、態様１４～１６のいずれかの方法。
態様１８：前記樹脂組成物が溶融押出しされる、態様１４～１７のいずれかの方法。
態様１９：前記配合の結果、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種由来のアクリル酸塩部分が、非官能化ポリプロピレンにグラフト化される、態様１４～１８のいずれかの方法。
態様２０：前記酸中和剤が、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭
酸塩、金属カルボン酸塩、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、またはこれらの組み合わせの少なくとも１種を含む、態様１４～１９のいずれかの方法。
態様２１：前記酸中和剤が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、脂肪酸の亜鉛塩、脂肪酸のカルシウム塩、またはこれらの組合せの少なくとも１種を含む、態様１４～２０のいずれかの方法。
態様２２：前記少なくとも１種の酸中和剤が酸化亜鉛を含む、態様１４～２１のいずれかの方法。
態様２３：ジアクリル酸亜鉛を含む、態様１４～２２のいずれかの方法。
態様２４：前記樹脂組成物が有機過酸化物を含まない、態様１４～２３のいずれかの方法。
態様２５：前記非官能化ポリプロピレンが、０．２ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分（２．１６Ｋｇ、２３０℃）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、態様１４～２４のいずれかの方法。
態様２６：前記非官能化ポリプロピレンが、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、またはポリプロピレンと少なくとも１種の追加のポリマーとのアロイの少なくとも１種である、態様１４～２５のいずれかの方法。
態様２７：前記樹脂組成物が、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種を、非官能化ポリプロピレンの重量を基準として合計で０．５重量％～３重量％含有する、態様１４～２６のいずれかの方法。
態様２８：前記樹脂組成物が、抗酸化剤、酸中和剤以外の充填剤、酸中和剤以外の着色剤、酸中和剤以外の難燃剤、酸中和剤以外の発泡剤、清澄剤、傷防止用添加剤、防塵用添加剤、成核剤、および安定剤の少なくとも１種をさらに含む、態様１４～２７のいずれかの方法。
態様２９：前記アクリル酸塩および前記酸中和剤の少なくとも一方が、マスターバッチ用の担体樹脂としてポリオレフィンを含むマスターバッチの形態である、態様１４～２６のいずれかの方法。
態様３０：ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなる樹脂組成物を、１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合することによって得られる高溶融強度ポリプロピレン。
態様３１：前記加工温度が２２０℃と２４０℃の間である、態様３０の高溶融強度ポリプロピレン。
態様３２：前記加工温度が約２３０℃である、態様３０または３１の高溶融強度ポリプロピレン。
態様３３：前記酸中和剤が、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、金属カルボン酸塩、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、またはこれらの組み合わせの少なくとも１種を含む、態様３０～３２のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様３４：前記少なくとも１種の酸中和剤が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、脂肪酸の亜鉛塩、脂肪酸のカルシウム塩、またはこれらの組合せの少なくとも１種を含む、態様３０～３３のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様３５：前記少なくとも１種の酸中和剤が酸化亜鉛を含む、態様３０～３４のいずれ
かの高溶融強度ポリプロピレン。
態様３６：ジアクリル酸亜鉛を含む、態様３０～３５のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様３７：前記樹脂組成物が有機過酸化物を含まない、態様３０～３６のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様３８：前記非官能化ポリプロピレンが、０．２ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分（２．１６Ｋｇ、２３０℃）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、態様３０～３７のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様３９：前記非官能化ポリプロピレンが、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、またはポリプロピレンと少なくとも１種の追加のポリマーとのアロイの少なくとも１種である、態様３０～３８のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４０：前記樹脂組成物がジアクリル酸亜鉛を０．５重量％～３重量％含有する、態様３０～３９のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４１：抗酸化剤、酸中和剤以外の充填剤、酸中和剤以外の着色剤、酸中和剤以外の難燃剤、酸中和剤以外の発泡剤、清澄剤、傷防止用添加剤、防塵用添加剤、成核剤、若しくは安定剤の少なくとも１種をさらに含む、態様３０～４０のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４２：１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、少なくとも１，０００，０００Ｐａ・ｓである、態様３０～４１のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４３：１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、少なくとも５００，０００Ｐａ・ｓである、態様３０～４１のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４４：１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、非官能化ポリプロピレンの伸長粘度と比べて少なくとも２５％高い、態様３０～４１のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４５：１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、非官能化ポリプロピレンの伸長粘度と比べて２５％から２０００％高い、態様３０～４１のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４６：前記配合が、単軸もしくは二軸押出機、バンバリーミキサー、またはロールミルを用いて行われる、態様３０～４５のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４７：前記樹脂組成物が溶融押出しされる、態様３０～４６のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４８：ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種由来のアクリル酸塩部分が非官能化ポリプロピレンにグラフト化されてアクリル酸塩官能化ポリプロピレン鎖が提供され、当該アクリル酸塩官能化ポリプロピレン鎖上のグラフト化アクリル酸塩基が、多価金属またはアルカリ土類金属塩の形態で存在する、態様３０～４７のいずれかの高溶融強度ポリプロピレン。
態様４９：ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、もしくはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種；または前記酸中和剤が、マスターバッチ用の担体樹脂としてポリオレフィンを含むマスターバッチの形態である、態様３０～４８のいずれかに記載の高溶融強度ポリプロピレン。
態様５０：態様３０～４６のいずれかの高溶融強度ポリプロピレンを含むか、実質的にこれらからなるか、またはこれらからなるポリマー物品。
態様５１：前記ポリマー物品が、発泡物品、シート押出品、熱成形品、ブロー成形品、回転成形品、押出コーティング品、注型品、射出成形品、プレス品、繊維、またはフィルムである、態様５０のポリマー物品。
本明細書中では明確かつ簡潔な明細書を書くことができるような方法で実施形態を説明してきたが、実施形態は、本発明から逸脱しない範囲で、種々の組み合わせまたは分割した形態とし得ることが意図されており、また理解されるであろう。例えば、本明細書中に
記載の好ましい特徴はいずれも、本明細書中に記載した全ての態様に適用可能であることが理解されるであろう。
一部の実施形態では、本明細書中に記載の発明は、本発明の基本的かつ新規な特徴に実質的な影響を及ぼさない構成要素または方法工程が除外されていると解釈することができる。また、一部の実施形態では、本発明は、本明細書に規定されていない構成要素または方法工程が除外されていると解釈することができる。
本明細書中では本発明の好ましい実施形態を示して説明してきたが、かかる実施形態は、単に例示目的で示したものであることが理解されるであろう。当業者であれば、本発明の趣旨から逸脱することなく、多数の変形例、改変、および置き換えに想到するであろう。したがって、添付の特許請求の範囲は、本発明の趣旨および範囲内にあるこのような変形例を全て包含することを意図している。
以下に記載の全ての実施例において、溶融強度は伸長粘度として測定した。伸長粘度の測定は、下記のように行った。
サンプルを、ペレットの状態から圧縮成形して２ｍｍのフィルムとした。ペレットは、頂部プラテンおよび底部プラテンの両方に接触させた状態で金型を静止させることにより、２１０℃で５分間溶融させた。次に、２０，０００ポンド（ｌｂｓ）の圧力を２分間かけた。サンプルを取り出し、圧力１０，０００ポンドの２３℃のプレス機に入れて冷却させた。その後、サンプルを金型から取り出し、２３℃、湿度５０％の条件下で２４時間コンディショニングした後、伸長粘度を測定した。
４ｍｍ×１２ｍｍの大きさのサンプル片を切断し、圧縮成形された２ｍｍフィルムとした。これらをそれぞれ、ＳＥＲ３万能試験プラットフォームアタッチメントを装着したＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＤＨＲ－２に載置した。サンプルは、１７０℃の温度ソークを１８０秒間行った後、１７０℃で０．１ｓ－１の伸長速度を適用して最終歪みを４．０とした。下記実施例においては、この方法により測定したピーク伸長粘度を、伸長粘度値として報告している。伸長粘度を測定するための方法および装置（Ｓｅｎｔｍａｎａｔ Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）は、米国特許第６，５７８，４１３号および第６，６９１，５６９号にも記載されており、これら両特許の内容は、あらゆる目的のため、参照により本明細書に援用される。
（実施例１：加工温度が伸長粘度に与える効果）
２．８ＭＦＩのポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ）を、２０ｍｍ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ二軸押出機内で、ジアクリル酸亜鉛および酸化亜鉛と配合した。サンプルは、酸化防止剤として、組成物の総重量の０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ社製）をさらに含有していた。当該押出機のバレル温度プロファイルは、配合（すなわち、加工）溶融温度が１８５℃と２６０℃の間の範囲となるように制御された。ペレット状材料のシート状試験片は、上述のように、圧縮成形によって準備した。シート状試料片の伸長粘度は、上述の通り、１７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した。その結果、予想外にも、伸長粘度の大きさが加工温度２３０℃で局所的に最大となること、ならびに、伸長粘度の加工温度依存性が単調ではないことが観察された。
また、加工温度２００℃、２３０℃、および２６０℃における伸長粘度の最大値は、それぞれ、３４４，０００Ｐａ・ｓ、１，５３６，０００Ｐａ・ｓ、および６７６，０００Ｐａ・ｓであった。また、コントロールの樹脂組成物（ジアクリル酸亜鉛および酸化亜鉛を含まない）の場合、加工温度２００℃、２３０℃、および２６０℃における伸長粘度の
最大値は、それぞれ、８３０００Ｐａ・ｓ、６７０００Ｐａ・ｓ、および４１０００Ｐａ・ｓであった。このデータを図１にプロットしているが、図１より、２３０℃で伸長粘度が最大となると共に、ジアクリル酸亜鉛の効果により、ジアクリル酸亜鉛を使用せずに製造したサンプルと比べて、伸長粘度が向上していることがわかる。さらに、コントロール（前記ポリプロピレンにジアクリル酸亜鉛／酸化亜鉛を添加していないもの）およびポリプロピレンにジアクリル酸亜鉛および酸化亜鉛を添加したサンプルについて、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行った。表１に、ＤＳＣスキャンにより測定した熱特性を示す。
Figure 2023519179000002
（実施例２：酸化亜鉛のポリプロピレンへの添加による効果）
ジアクリル酸亜鉛および酸化亜鉛を、２３０℃の配合温度を用いて、上述の通り、２．８ＭＦＩのポリプロピレンホモポリマーと配合した。サンプルは、酸化防止剤として、組成物の総重量を基準として０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ社製）をさらに含有していた。これにより、遊離アクリル酸量が３５％減少し、伸長粘度が７７％増加、すなわち、２，７１９，０００Ｐａ・ｓとなった配合ポリプロピレンが得られたが、このことは、ポリプロピレンとアクリル酸塩の反応混合時に酸中和剤が存在すると、溶融強度がさらに向上することを実証している。
（実施例３：酸化亜鉛の量が伸長粘度に与える効果）
長さ対直径４０対１の２０ｍｍ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ二軸押出機上で、サンプルの配合およびペレット化を完了させた。サンプルは、酸化防止剤として、０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ社製）をさらに含有していた。スクリュープロファイルは、長さ６０ｍｍの３つのセクションのミキシングブロックを有する送りエレメントで構成されていた。これらのミキシングブロックは、スクリュー上の供給口から１５０ｍｍ、３２０ｍｍ、および５４０ｍｍの箇所をそれぞれ開始位置としていた。
冷却された供給口から開始し、下記の表に示す、フラットな温度プロファイルを使用した。バレル温度を下記に示している。温度ゾーンの大部分を占める設定値、すなわち２３０℃が、加工温度として報告された。
Figure 2023519179000003
製造したサンプルを、下記の表に示す。２．８ＭＦＩのポリプロピレンホモポリマーでは、酸化亜鉛およびジアクリル酸亜鉛の添加により、押出中の反応時における伸長粘度が増加した。酸化亜鉛の充填量を増加させると、下記表３に示すように、ジアクリル酸亜鉛との組み合わせにより、伸長粘度はさらに向上した。なお、表２において、酸化亜鉛の量は、ジアクリル酸亜鉛の全重量を基準とした重量％として報告されている。
Figure 2023519179000004
以上からわかるように、ジアクリル酸亜鉛を含有するポリプロピレンホモポリマーに酸化亜鉛を添加することで、伸長粘度として測定される溶融強度が向上する。

Claims (33)

  1. ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含む、高溶融強度樹脂組成物。
  2. 前記酸中和剤が、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、金属カルボン酸塩、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、およびこれらの組み合わせの少なくとも１種を含む、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  3. 前記酸中和剤が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、脂肪酸の亜鉛塩、脂肪酸のカルシウム塩、またはこれらの組合せの少なくとも１種を含む、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  4. 前記少なくとも１種の酸中和剤が酸化亜鉛を含む、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  5. ジアクリル酸亜鉛を含む、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  6. 前記樹脂組成物が有機過酸化物を含まない、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  7. 前記非官能化ポリプロピレンが、０．２ｇ／１０分～２０００ｇ／１０分（２．１６Ｋｇ、２３０℃）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  8. 前記非官能化ポリプロピレンが、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、またはポリプロピレンと少なくとも１種の追加のポリマーとのアロイの少なくとも１種である、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  9. 前記非官能化ポリプロピレンが、少なくとも１種のチーグラー・ナッタ触媒を用いて調製される、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  10. 前記非官能化ポリプロピレンが、少なくとも１種のメタロセン触媒を用いて調製される、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  11. 前記非官能化ポリプロピレンが、遊離基開始反応を用いて調製される、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  12. アクリル酸塩を０．５重量％～３重量％含有する、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  13. 抗酸化剤、酸中和剤以外の充填剤、酸中和剤以外の着色剤、酸中和剤以外の難燃剤、酸中和剤以外の発泡剤、清澄剤、傷防止用添加剤、防塵用添加剤、成核剤、または安定剤の１種または複数種をさらに含む、請求項１に記載の高溶融強度樹脂組成物。
  14. 高溶融強度ポリプロピレンを製造する方法であって、ａ）非官能化ポリプロピレン；ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として、総量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、およびトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種；およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含む樹脂組成物を、１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合する工程を含む方法。
  15. 前記加工温度が２２０℃と２４０℃の間である、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記加工温度が約２３０℃である、請求項１４に記載の方法。
  17. 前記配合が、単軸もしくは二軸押出機、バンバリーミキサー、またはロールミルを用いて行われる、請求項１４に記載の方法。
  18. ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、もしくはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種；または前記酸中和剤が、マスターバッチ用の担体樹脂としてポリオレフィンを含むマスターバッチの形態である、請求項１４に記載の方法。
  19. 前記樹脂組成物が溶融押出しされる、請求項１４に記載の方法。
  20. 前記配合の結果、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種由来のアクリル酸塩部分が、非官能化ポリプロピレンにグラフト化される、請求項１４に記載の方法。
  21. ａ）非官能化ポリプロピレン、ｂ）非官能化ポリプロピレンの重量を基準として量が０．１重量％～５重量％である、ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種のアクリル酸塩、およびｃ）前記少なくとも１種のアクリル酸塩の総重量を基準として、総量が０．００５重量％～５重量％である、少なくとも１種の酸中和剤を含む樹脂組成物を、１８５℃と２６０℃の間の加工温度で配合することによって得られる高溶融強度ポリプロピレン。
  22. 前記加工温度が２２０℃と２４０℃の間である、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  23. 前記加工温度が約２３０℃である、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  24. １７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、少なくとも１，０００，０００Ｐａ・ｓである、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  25. １７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、少なくとも５００，０００Ｐａ・ｓである、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  26. １７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、非官能化ポリプロピレンの伸長粘度と比べて少なくとも２５％高い、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  27. １７０℃で０．１ｓ－１の歪み速度で測定した伸長粘度が、非官能化ポリプロピレンの伸長粘度と比べて２５％から２０００％高い、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  28. 前記配合が、単軸もしくは二軸押出機、バンバリーミキサー、またはロールミルを用いて行われる、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  29. 前記樹脂組成物が溶融押出しされる、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  30. ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、またはトリアクリル酸アルミニウム由来のアクリル酸塩部分が非官能化ポリプロピレンにグラフト化されて、アクリル酸塩官能化ポリプロピレン鎖が提供され、当該アクリル酸塩官能化ポリプロピレン鎖上のグラフト化アクリル酸塩基が、多価金属またはアルカリ土類金属塩の形態で存在する、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  31. ジアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸カルシウム、もしくはトリアクリル酸アルミニウムの少なくとも１種；または前記酸中和剤が、マスターバッチ用の担体樹脂としてポリオレフィンを含むマスターバッチの形態である、請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレン。
  32. 請求項２１に記載の高溶融強度ポリプロピレンを含有するポリマー物品。
  33. 前記ポリマー物品が、発泡物品、シート押出品、熱成形品、ブロー成形品、回転成形品、押出コーティング品、注型品、射出成形品、プレス品、繊維、またはフィルムである、請求項３２記載のポリマー物品。
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