JP2023515315A - アミンエポキシ樹脂付加体 - Google Patents

Abstract

本発明は、エポキシ基の１モル当量に対して少なくとも１．２モルの式（Ｉ）のジアミンの化学量論比での、式（Ｉ）の少なくとも１種のジアミン及び式（ＩＩ）の少なくとも１種のジアミンを６５／３５～９５／５の範囲の重量比で含有するアミン混合物と、少なくとも１種のジエポキシドとの反応からのアミン官能性付加体に関する。この付加体は、小過剰のジアミンの存在下でさえも希釈剤なしに室温で液体であり、意外にも粘度が低い。加えて、製造が技術的に容易なアミン混合物から入手可能であるので、特に費用効率が高い。この付加体は、意外にも速い硬化で意外にも良好な施工性の、低排出又は無排出のエポキシ樹脂コーティングを可能にし、このコーティングは、高い硬度及び低い黄変傾向を有し、かつ低温及び湿気の高い条件においてさえも、かぶり関連欠陥の傾向がほとんどない。TIFF2023515315000010.tif18160

Description

本発明は、ジアミンとジエポキシドとのアミン官能性付加体に、及び床コーティングとして特に好適であるエポキシ樹脂組成物用の硬化剤としてのその使用に関する。

エポキシ樹脂をベースとするコーティングは、建設業において広く使用されている。それらは、液体樹脂と硬化剤成分とからなり、それらは塗布前に混合され、その後約５～３５℃の範囲内の周囲温度で硬化する。塗布されるとき、コーティングの粘度は、周囲温度で十分に流れるように、できる限り低いものであるべきである。塗布後にもまた、湿気のある、低温条件下でさえも、できる限り迅速に及び欠陥なく硬化し、曇り、スポット又はクレーターなしの欠陥のない表面を形成すべきである。いったん硬化すると、それらは、できる限り十分に機械的ストレスに耐えるために低い脆さ及び高いガラス転移温度と相まって高い硬度を有するべきである。視覚的に要求の厳しい用途、例えば床の一番上の被覆材向けには、それらは、その上、高いレベルの光沢及び光の影響下で最小限の黄変傾向を有するべきである。

しかしながら、そのようなエポキシ樹脂コーティングは、多くの場合、曇り、スポット、「かぶり（白化）」とも言われる、粗さ又は粘着性などの表面欠陥の傾向を有する。かぶりは、硬化剤成分中に存在するアミンが空気からの二酸化炭素と塩を形成することによって引き起こされ、特に高湿度及び低温で起こる。エポキシ樹脂コーティング用の多くの硬化剤は、ジアミンとエポキシ樹脂との付加体を含む。これは、かぶり効果を低減する及びまたより速い硬化を可能にする。しかしながら、ジアミン－エポキシ樹脂付加体は、遊離ジアミンよりも著しくより粘性がある。粘度を制限するために、ジアミンは、エポキシ樹脂に対して大きい化学量論的過剰に使用される。未反応のジアミンの含有量及び様々な付加体分子の分布は、付加体の製造に用いられる化学量論及びジアミン過剰のレベルに従って変わる。低過剰のジアミンを使用して製造される付加体は、少ない未反応のジアミンと、２、３又はそれ以上のジエポキシド単位を有する２、３若しくはより高い分子量の付加体分子とを含有する。そのような付加体は、それら自体有利であろう。それらは、低い臭気、特に低いかぶり傾向を有し、付加体が大量に使用されること及び／又は更なるアミンと組み合わせられることを可能にする。しかしながら、低過剰のジアミンで製造された付加体は、非常に高く粘性があるか又は固体でさえあり、その結果として、かなりの量のベンジルアルコールなどのうすめ液を使って初めて室温でそれらを取り扱うことが可能である。うすめ液は、硬化中に樹脂マトリックス中へ組み込まれず、蒸発又は拡散プロセスによって環境中へ放出され得る。最近は、しかしながら、硬化後に放出可能な物質の低い含有量を有する低排出製品への要求が高まりつつある。低排出又は無排出のエポキシ樹脂組成物のために、この種のうすめ液は、それ故、少量のみ使用されるか又は全く使用されない。

国際公開第２０１７／０４６２９３号パンフレットは、蒸留によって精製され、良い表面を有するコーティングを可能にするＮ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン又はＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンとビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの付加体を開示している。これらの付加体は、更なるアミンとそれらを組み合わせる自由度を厳しく制限する、大過剰のジアミンを使用して製造される。

例えば欧州特許第１ ９５６ ０３４号明細書から、水性エポキシ樹脂製品用の硬化剤の構成成分としてのアルキル化ジアミンとエポキシドとの付加体もまた公知である。該付加体はポリエーテル鎖を含有し、反応後に、付加体形成していないジアミン及び大量の水で薄められる。

それ故、うすめ液の添加なしに製造中に小過剰のジアミンを使ってさえも、室温で液体であり、最低の可能な粘度を有する、並びにエポキシ樹脂コーティング用の硬化剤として使用される場合に、湿気のある及び低温条件においてさえも、良好な加工性、速い硬化、及び欠陥のない、光沢のある表面を可能にするジアミン－エポキシ樹脂付加体を提供することが本発明の目的である。

この目的は、請求項１に記載されるような付加体で達成される。これは、モノアルキル化ジアミン及びジアルキル化ジアミンを含むアミン混合物をジエポキシドと、エポキシ基の１モル当量に対して少なくとも１．２モルのモノアルキル化ジアミンの化学量論比で反応させることによって得られる。

小過剰のジアミンにもかかわらず、本発明の付加体は、室温で液体であり、意外にも低い粘度を有する。低含有量のジアルキル化ジアミンを使ってさえも、付加体は、ジアルキル化ジアミンの不在下に製造された対応する付加体よりもはるかに粘性が少ない。意外にも、付加体がエポキシ樹脂用の硬化剤として使用される場合に、硬化の速度も、最終硬度も、ジアルキル化ジアミンによる悪影響をいかなる有意な程度にも受けない。付加体のはるかにより低い粘度は、非常に有利であり、先行技術に基づいて予期することはできなかった。

本発明の付加体は、製造するのが技術的に簡単であるアミン混合物から得ることができるので、特に安価である。

本発明の付加体は、高い硬度及び低い黄変傾向を有する、並びに湿気のある及び低温条件下でさえもかぶり関連欠陥の少ない傾向をも有する、意外にも良好な加工性及び意外にも速い硬化を有する低排出又は無排出のエポキシ樹脂コーティングを可能にする。

本発明の更なる態様は、更なる独立クレームの対象である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属クレームの対象である。

本発明は、エポキシ基の１モル当量に対して少なくとも１．２モルの式（Ｉ）のジアミンの化学量論比での、
（ｉ）式（Ｉ）の少なくとも１種のジアミン及び式（ＩＩ）少なくとも１種のジアミンを６５／３５～９５／５の範囲内の重量比で含むアミン混合物

（式中、
Ａは、２～１２個の炭素原子を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、又はアリールアルキレン基であり、
Ｒは、１～１２個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、又はアリールアルキル基であり、
ここで、式（Ｉ）及び（ＩＩ）のジアミンにおける２個の窒素原子は、それぞれ、少なくとも２個の炭素原子によって互いに分離しており、式（Ｉ）のジアミンは、合計８～１５個の炭素原子を有する）
と
（ｉｉ）少なくとも１種のジエポキシド
との反応からのアミン官能性付加体を提供する。

「第一級アミノ基」は、ただ一つの有機基に結合し、２個の水素原子を有するアミノ基を言い；「第二級アミノ基」は、また一緒に環の一部であってもよい２つの有機基に結合し、１個の水素原子を有するアミノ基を言い；「第三級アミノ基」は、それらの２つ又は３つがまた１つ以上の環の一部であってもよい、３つの有機基に結合し、いかなる水素原子も持たないアミノ基を言う。

「アミン水素」は、第一級及び第二級アミノ基の水素原子を言う。

「アミン水素当量」は、１モル当量のアミン水素を含有するアミン又はアミン含有組成物の質量を言う。それは、「ｇ／当量」の単位で表される。

「エポキシド当量」は、１モル当量のエポキシ基を含有するエポキシ基含有化合物又は組成物の質量を言う。それは、「ｇ／当量」の単位で表される。

ポリアミン又はポリエポキシドなどの、「ポリ」で始まる物質名は、１分子当たりそれらの名前に現れる２つ以上の官能基を形式上含有する物質を言う。

「うすめ液」は、エポキシ樹脂に可溶であり、その粘度を低下させる、且つ、硬化プロセス中にエポキシ樹脂ポリマー中へ化学的に組み込まれない物質を言う。

「分子量」は、分子のモル質量（１分子当たりのグラム単位での）を言う。「平均分子量」は、オリゴマー分子又はポリマー分子の多分散混合物の数平均Ｍ_ｎを言い、それは通常、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。

「ゲル化時間」は、エポキシ樹脂組成物の成分の混合からそれのケル化までの時間間隔である。

「室温」は、２３℃の温度を言う。

本発明の付加体のために使用されるアミン混合物は、好ましくは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）に相当しない少量の他のアミンを含有するにすぎないか又は全く含有しない。アミン混合物は、好ましくは、少なくとも９５重量％、特に少なくとも９７重量％の式（Ｉ）のジアミン及び式（ＩＩ）のジアミンの合計を基準とする純度を有する。

付加体の製造のために使用されるアミン混合物は、５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、特に１重量％以下の、式Ｈ_２Ｎ－Ａ－ＮＨ_２（ここで、Ａは、上で定義された通りである）のジアミンの含有量を好ましくは有する。そのようなアミン混合物は、特に低い臭気を有し、エポキシ樹脂用の硬化剤として使用される場合に実質的にかぶりを全く引き起こさない低粘度の付加体を可能にする。

Ａは、好ましくは、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、１，３－プロピレン、１，４－ブチレン、１，３－ブチレン、２－メチル－１，２－プロピレン、１，３－ペンチレン、１，５－ペンチレン、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン、１，６－ヘキシレン、２－メチル－１，５－ペンチレン、１，７－ヘプチレン、１，８－オクチレン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキシレン、１，９－ノニレン、２，２（４），４－トリメチル－１，６－ヘキシレン、１，１０－デシレン、１，１１－ウンデシレン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンチレン、１，１２－ドデシレン、１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３、４（２）－メチル－１，３－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３－フェニレンビス（メチレン）、及び１，４－フェニレンビス（メチレン）からなる群から選択される。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のこれらのジアミンは、商業的に容易に入手可能な第一級ジアミンに由来する。

Ａは、とりわけ、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、２－メチル－１，２－プロピレン、１，３－ペンチレン、１，２－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、４（２）－メチル－１，３－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３－フェニレンビス（メチレン）、及び１，４－フェニレンビス（メチレン）からなる群から選択される。

Ａは、最も好ましくは、１，２－エチレンである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のこれらのジアミンは、特に低い粘度及び特に高い反応性を有する付加体を可能にし、特に低い黄変傾向を可能にする。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、３－メチル－ブタ－２－イル、ヘキシル、４－メチルペンタ－２－イル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、及び任意選択的に置換された１－フェニルエチル、２－フェニルエチル、ベンジル、ナフチルメチル、シクロヘキシルメチル、及び２－シクロヘキシルエチル基からなる群から選択される。

６～１２個の炭素原子、とりわけ６～８個の炭素原子を有する基Ｒが好ましい。

Ｒは、特に好ましくは、２－エチルヘキシル、２－フェニルエチル、ベンジル、１－ナフチルメチル、及びシクロヘキシルメチルからなる群から選択される。

最も好ましくは、Ｒはベンジルである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のこれらのジアミンは、とりわけ芳香族基を含まない基Ａと組み合わせられる場合に、特に低い粘度及び高い反応性、並びに特に少ないかぶり効果傾向及び低い黄変傾向を有する付加体を可能にする。

式（Ｉ）のジアミンは、特に好ましくは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ－（１－ナフチルメチル）エタン－１，２－ジアミン、Ｎ－シクロヘキシルメチルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン、及びＮ－（２－エチルヘキシル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼンからなる群から選択される。

式（Ｉ）の最も好ましいジアミンは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンである。このジアミンは、特に低い粘度及び反応性の高い付加体を可能にする。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）のジアミンにおける基Ａ及びＲは、好ましくは、同一の基である。そのようなアミン混合物は、アルキル化の反応生成物として特に容易に入手可能である。

特に好ましくは、式（Ｉ）のジアミンはＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンであり、式（ＩＩ）のジアミンはＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンである。

式（Ｉ）のジアミンと式（ＩＩ）のジアミンとの重量比は、好ましくは７０／３０～９５／５、より好ましくは８０／２０～９０／１０の範囲内にある。そのような付加体は、特に反応性が高く、高い硬度を可能にする。

式（Ｉ）のジアミン及び式（ＩＩ）のジアミンは、好ましくは、少なくとも１種のアルキル化剤での式Ｈ_２Ｎ－Ａ－ＮＨ_２の少なくとも１種のアミンの部分アルキル化によって製造される。

アルキル化は、好ましくは、アルキル化剤としてのアルデヒド又はケトンと水素とを使用する還元アルキル化である。

好適な触媒の存在下で還元アルキル化を実施することが好ましい。好ましい触媒は、チャコール上のパラジウム（Ｐｄ／Ｃ）、チャコール上の白金（Ｐｔ／Ｃ）、アダムス触媒又はラネーニッケル、とりわけチャコール上のパラジウム又はラネーニッケルである。

分子状水素が使用される場合、還元アルキル化は、好ましくは、５～１５０ｂａｒ、とりわけ１０～１００ｂａｒの水素圧で圧力装置において操作される。これは、回分式プロセスで又は好ましくは連続プロセスで行うことができる。

還元アルキル化は、好ましくは、４０～１２０℃、特に６０～１００℃の範囲内の温度で実施される。

小さい揮発性アミン、例えば特にエタン－１，２－ジアミン又はプロパン－１，２－ジアミンの場合には、これは、好ましくは、アルデヒド又はケトンに対して化学量論的過剰に使用され、アルキル化後に、未反応のアミンのいくらか又は全ては、とりわけ蒸留又はストリッピングによって、反応混合物から除去される。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）のジアミンにおけるＡ及びＲが同一の基である場合、得られる反応生成物は、更なる精製なしにアミン混合物として使用され得る。

しかしながら、式（Ｉ）のジアミン及び式（ＩＩ）のジアミンが、それぞれ、別々に製造され、アミン混合物を形成するために混合されることもまた可能である。このために、還元アルキル化からの反応混合物は、好ましくは、とりわけ蒸留によって、更に精製される。

反応混合物は、好ましくは、更に精製されず、代わりに、式（Ｉ）のジアミン及び式（ＩＩ）のジアミンを本発明に従った比で含有する。そのような反応混合物は、特に安価である。

式（Ｉ）の少なくとも１種のジアミン及び式（ＩＩ）の少なくとも１種のジアミンを含むアミン混合物は、好ましくは、少なくとも１種のアルデヒド又はケトン及び水素での式Ｈ_２Ｎ－Ａ－ＮＨ_２の少なくとも１種のアミンの還元アルキルからの反応生成物である。

アルデヒド又はケトンとして、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、１－プロパナール、アセトン、１－ブタナール、イソブチロアルデヒド、メチルエチルケトン、１－ペンタナール、メチルイソプロピルケトン、１－ヘキサナール、メチルイソブチルケトン、２－エチルヘキサナール、１－オクタナール、１－ノナナール、１－デカナール、１－ウンデカナール、１－ドデカナール、メチルフェニルケトン、ベンズアルデヒド、１－ナフトアルデヒド又はシクロヘキシルカルボアルデヒドが好ましい。

２－エチルヘキサナール、ベンズアルデヒド、１－ナフトアルデヒド又はシクロヘキサンカルボアルデヒド、とりわけベンズアルデヒドが特に好ましい。

式Ｈ_２Ｎ－Ａ－ＮＨ_２のアミンは、特に好ましくはエタン－１，２－ジアミンである。

ジエポキシドは、好ましくは、芳香族ジエポキシドである。ジエポキシドは、少なくとも１つの芳香環を含有する場合「芳香族」と言われる。

芳香族ジエポキシドは、好ましくは、ポリエーテル鎖を含まない。そのような芳香族ジエポキシドは、ウェザリングエフェクトに対して特に安定である、非水性エポキシ樹脂製品用の硬化剤として特に好適である。

ジエポキシドは、好ましくは、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとビスフェノールＦジグリシジルエーテルとの混合物、カテコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタンジグリシジルエーテル、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタンジグリシジルエーテル、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタンジグリシジルエーテル、３，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサンジグリシジルエーテル、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタンジグリシジルエーテル、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタンジグリシジルエーテル、及び４，４’－ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテルからなる群から選択される。

ジエポキシドは、特に好ましくは、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル又はビスフェノールＡ／Ｆジグリシジルエーテル、とりわけビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。

ジグリシジルエーテルは、好ましくは、工業銘柄品質で使用される。

商業的に入手可能な液体樹脂、例えば特にＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２４０、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２５０、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２８１、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２８２、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２８５、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＰＹ ３０４若しくはＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＰＹ ７２０（全てＨｕｎｔｓｍａｎ製）、又はＤ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３１、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３２、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３６、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５１、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５２、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４若しくはＤ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５６（全てＤｏｗ製）などが特に好ましい。

ジエポキシドは、好ましくは、１１０～２６０ｇ／当量、好ましくは１５６～２００ｇ／当量の範囲内のエポキシド当量を有する。

アミン混合物は、好ましくは、化学量論比が、ジエポキシドのエポキシ基の１モル当量に対して１．３～２、特に１．４～１．７モルの式（Ｉ）のジアミンの範囲内にあるような量で本発明の付加体への反応において使用される。

そのような付加体は、特に少ない未反応のジアミン及び高い含有量の付加体分子を含有する。それは、特に低い臭気及び意外にも低い粘度を有する。それは、特に速い硬化及び更なるアミンと組み合わせるための高い柔軟性を可能にする。

好ましくは、反応中の温度は、４０～１２０℃、とりわけ６０～１００℃の範囲内にある。

反応後に、未反応の式（Ｉ）のジアミン及び式（ＩＩ）のジアミンは、好ましくは、付加体から除去されず、そこに留まり、付加体の構成成分である。

付加体は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の２モルのジアミンと１モルのジエポキシドとの付加からのいわゆる２：１付加体を含有する。式（Ｉ）のジアミンとしてのＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、式（ＩＩ）のジアミンとしてのＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンと、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの場合には、付加体は、主に以下の２：１付加体を含有し、

ここで、エポキシ基への第二級アミノ基の付加によって形成される更なる２：１付加体、例えば以下に示されるものもまた存在する。

付加体はまた、高次付加体、特に、３モルの式（Ｉ）又は（ＩＩ）のジアミンと２モルのジエポキシドとの付加からの、いわゆる３：２付加体を含有する。式（Ｉ）としてのＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンと、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの場合には、それは、第二級アミノ基との反応からの３：２付加体と一緒に存在する、主として下記の３：２付加体である。

付加体はまた、さらなる高次付加体、いわゆる３：２超付加体、特に４モルの式（Ｉ）又は（ＩＩ）のジアミンと３モルのジエポキシドとの付加又は５モルの式（Ｉ）又は（ＩＩ）のジアミンと４モルのジエポキシドとの付加からのものを更に含有する。

本発明の付加体は、好ましくは、３０／７０～８０／２０、好ましくは３５／６５～７０／３０の範囲内の重量比で、２：１付加体及び高次付加体を含有する。そのような付加体は、低粘度と速い硬化との特に有利な組合せを可能にする。

本発明の付加体は、特に好ましくは、３０／７０～４９．９／５０．１、特に３５／６５～４９／５１の範囲内の重量比で２：１付加体及び高次付加体を含有する。そのような付加体は、とりわけ、ジエポキシドのエポキシ基の１モル当量に対して１．４～１．７モルの式（Ｉ）のジアミンの範囲内の化学量論比で製造される。それは、特に速い硬化を可能にする。

付加体は、好ましくは、１重量％未満のうすめ液又は水を含有する。

付加体は、好ましくは、１０ｓ^－１のせん断速度でコーン－プレート粘度計を用いて測定される、５～５００Ｐａ・ｓ、好ましくは１０～２５０Ｐａ・ｓ、特に２０～１５０Ｐａ・ｓの範囲内の２０℃での粘度を有する。

本発明の付加体は、特に、エポキシ樹脂を硬化させるのに好適である。

本発明は、本発明の付加体と、更なるアミン、硬化促進剤、及びうすめ液からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる構成成分とを含む、エポキシ樹脂用の硬化剤を更に提供する。

硬化剤は、好ましくは、１重量％～８０重量％、好ましくは２重量％～６０重量％、特に５重量％～５０重量％の、本発明の付加体を含有する。

エポキシ樹脂用の硬化剤は、好ましくは水系ではない。それは、とりわけ、１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満の、水を含有する。そのような硬化剤は、非水性エポキシ樹脂製品、とりわけ床コーティング用に好適である。

硬化剤は、好ましくは、脂肪族アミノ基及び少なくとも３個のアミン水素を有する少なくとも１種の更なるアミンを含む。この更なるアミンは、好ましくは、アミン混合物とジエポキシドとの反応が行われた後にのみ付加体に混ぜ込まれる。この更なるアミンは、式（Ｉ）のジアミンのような付加体を形成する反応で使用されるものと同じアミンであってもよいし、又はそれは異なるアミンであってもよい。

好適な更なるアミンは、とりわけ、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジル－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン若しくはＮ－（２－フェニルエチル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、及びまた２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジアミン、ペンタン－１，３－ジアミン（ＤＡＭＰ）、ペンタン－１，５－ジアミン、１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２－ブチル－２－エチルペンタン－１，５－ジアミン（Ｃ１１－ネオジアミン）、ヘキサン－１，６－ジアミン、２，５－ジメチルヘキサン－１，６－ジアミン、２，２（４），４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン（ＴＭＤ）、ヘプタン－１，７－ジアミン、オクタン－１，８－ジアミン、ノナン－１，９－ジアミン、デカン－１，１０－ジアミン、ウンデカン－１，１１－ジアミン、ドデカン－１，１２－ジアミン、１，２－、１，３－若しくは１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、２，５（２，６）－ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）－ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０^２．６］デカン、１，４－ジアミノ－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、メンタン－１，８－ジアミン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）、１，４－ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２－アミノエチル）エーテル、３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン、４，７－ジオキサデカン－１，１０－ジアミン、４，７－ジオキサデカン－２，９－ジアミン、４，９－ジオキサドデカン－１，１２－ジアミン、５，８－ジオキサドデカン－３，１０－ジアミン、４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミン又はこれらのジアミン高次オリゴマー、ビス（３－アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン若しくは他のポリテトラヒドロフランジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン若しくは－トリアミン、とりわけポリオキシプロピレンジアミン若しくはポリオキシプロピレントリアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－４００若しくはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－４０３（全てＨｕｎｔｓｍａｎ製）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ－（２－アミノエチル）プロパン－１，３－ジアミン（Ｎ３－アミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４－アミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）－１，４－ジアミノブタン、Ｎ５－（３－アミノプロピル）－２－メチルペンタン－１，５－ジアミン、Ｎ３－（３－アミノペンチル）ペンタン－１，３－ジアミン、Ｎ５－（３－アミノ－１－エチルプロピル）－２－メチルペンタン－１，５－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノ－１－エチルプロピル）－２－メチルペンタン－１，５－ジアミン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）、Ｎ－アミノエチルピペラジン、３－ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）又は３－（３－（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）である。

本発明の硬化剤が２種以上の更なるアミンの組合せを含む場合、有利であり得る。

Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジル－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ－（２－フェニルエチル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、ＴＭＤ、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ＩＰＤＡ、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、ＭＸＤＡ、２００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、３００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレントリアミン、ＤＭＡＰＡＰＡ、ＢＨＭＴ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ３－アミン及びＮ４－アミンからなる群から選択される更なるアミンが好ましい。

硬化剤は、特に好ましくは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、ＴＭＤ、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＩＰＤＡ、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、ＭＸＤＡ、２００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、及び３００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択される少なくとも１種の更なるアミンを含む。

特に好ましい更なるアミンは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンである。このアミンは、特に良好な加工性、速い硬化及びかぶり効果の少ない傾向を有する硬化剤を可能にする。

別の特に好ましい更なるアミンは、任意選択的にエポキシ樹脂とのアミン官能性付加体の形態での、ＭＸＤＡである。このアミンは、特に速い硬化を可能にする。

別の特に好ましい更なるアミンは、任意選択的にエポキシ樹脂とのアミン官能性付加体の形態での、ＩＰＤＡである。このアミンは、特に高いガラス転移温度及び最終硬度を可能にする。

好適な硬化促進剤は、とりわけ、酸又は酸へと加水分解可能な化合物、とりわけ有機カルボン酸、例えば酢酸、安息香酸、サリチル酸、２－ニトロ安息香酸、乳酸など、有機スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸若しくは４－ドデシルベンゼンスルホン酸など、スルホン酸エステル、他の有機若しくは無機酸、例えば特にリン酸など、又は上述の酸及び酸エステルの混合物、硝酸塩、特に硝酸カルシウムなど；第三級アミン、例えば特に１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ベンジルジメチルアミン、α－メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、イミダゾール類、例えば特にＮ－メチルイミダゾール、Ｎ－ビニルイミダゾール若しくは１，２－ジメチルイミダゾール、そのような第三級アミンの塩、第四級アンモニウム塩、例えば特に塩化ベンジルトリメチルアンモニウムなど、アミジン類、例えば特に１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンなど、グアニジン類、例えば特に１，１，３，３－テトラメチルグアニジンなど、フェノール類、とりわけビスフェノール類、フェノール樹脂若しくはマンニッヒ塩基、例えば特に２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール若しくはフェノール、ホルムアルデヒド及びＮ，Ｎ－ジメチルプロパン－１，３－ジアミンから製造されるポリマー、ホスファイト、例えば特にジ－若しくはトリフェニルホスファイト、又はメルカプト基を有する化合物である。

酸、硝酸塩、第三級アミン若しくはマンニッヒ塩基、とりわけサリチル酸、硝酸カルシウム若しくは２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、又はこれらの硬化促進剤の組合せが好ましい。

好適なうすめ液は、とりわけ、キシレン、２－メトキシエタノール、ジメトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－イソプロポキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－フェノキシエタノール、２－ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテル、ジフェニルメタン、ジイソプロピルナフタレン、鉱油留分、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ製）、アルキルフェノール、例えばｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、カルダノール（カシューナットシェル油から、３－（８，１１－ペンタデカジエニル）フェノールをその主要構成成分として含有する）、スチレン化フェノール、ビスフェノール類、芳香族炭化水素樹脂、とりわけフェノール基を含有するタイプ、アルコキシル化フェノール、とりわけエトキシル化若しくはプロポキシル化フェノール、とりわけ２－フェノキシエタノール、アジペート、セバケート、フタレート、ベンゾエート、有機リン酸エステル若しくはスルホン酸エステル又はスルホンアミドである。

好ましいうすめ液は、２００℃超の沸点を有する。

うすめ液は、好ましくは、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、とりわけＮｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＬＳ ５００、ＬＸ ２００、ＬＡ ３００又はＬＡ ７００製品（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ製）、ジイソプロピルナフタレン及びカルダノールからなる群から選択される。

ベンジルアルコールが特に好ましい。

フェノール基を含有するうすめ液は、また、硬化促進剤としても有効である。

硬化剤は、更なる構成成分、とりわけ下記：
－ さらなる付加体、とりわけＩＰＤＡ、ＭＸＤＡ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ若しくはＴＥＰＡとビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆジグリシジルエーテルとの付加体、又はＭＰＭＤ若しくはエタン－１，２－ジアミン若しくはプロパン－１，２－ジアミンとクレジルグリシジルエーテルとの付加体、ここで、未反応のＭＰＭＤ、エタン－１，２－ジアミン又はプロパン－１，２－ジアミンは、反応後に蒸留によって除去された；
－ モノアミン、例えば特にベンジルアミン又はフルフリルアミンなど；
－ ポリアミドアミン、とりわけ一塩基性若しくは多塩基性カルボン酸、又はそれのエステル若しくは無水物、とりわけダイマー脂肪酸と、化学量論的過剰に使用されるポリアミン、とりわけＤＥＴＡ又はＴＥＴＡとの反応生成物；
－ マンニッヒ塩基、とりわけフェナルカミン、すなわち、フェノール類、とりわけカルダノールと、アルデヒド、とりわけホルムアルデヒドと、ポリアミンとの反応生成物。
－ 芳香族ポリアミン、例えば特に４，４’－、２，４’及び／若しくは２，２’－ジアミノジフェニルメタン、２，４－及び／若しくは２，６－トリレンジアミン、３，５－ジメチルチオ－２，４－トリレンジアミン並びに／又は３，５－ジメチルチオ－２，６－トリレンジアミン、３，５－ジエチル－２，４－トリレンジアミン並びに／又は３，５－ジエチル－２，６－トリレンジアミンなど；
－ メルカプト基を有する化合物、とりわけ液体メルカプタン末端ポリスルフィドポリマー、メルカプタン末端ポリオキシアルキレンエーテル、メルカプタン末端ポリオキシアルキレン誘導体、チオカルボン酸のポリエステル、２，４，６－トリメルカプト－１，３，５－トリアジン、トリエチレングリコールジメルカプタン又はエタンジチオール
を含み得る。

本発明は、以下を含むエポキシ樹脂組成物を更に提供する：
－ 少なくとも１種のエポキシ樹脂を含む樹脂成分、及び
－ 本発明の付加体を含む硬化剤成分。

硬化剤成分は、好ましくは、上記の硬化剤を含む。

好適なエポキシ樹脂は、とりわけエピクロロヒドリンと、ポリオール、ポリフェノール又はアミンとの反応から公知の方法で得られる。

好適なエポキシ樹脂は、とりわけ芳香族エポキシ樹脂、とりわけ、
－ ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡ／Ｆ（ここで、Ａは、これらのビスフェノール類の製造に反応剤として使用されるアセトンを表し、Ｆはホルムアルデヒドを表す）。ビスフェノールＦの場合には、位置異性体、より具体的には２，４’－又は２，２’－ヒドロキシフェニルメタンに由来するものがまた存在し得る。
－ ジヒドロキシベンゼン誘導体、例えばレゾルシノール、ヒドロキノン又はカテコールなど；
－ 更なるビスフェノール類又はポリフェノール、例えばビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、２，４－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，４－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＰ）、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、４，４’－ジヒドロキシジフェニル（ＤＯＤ）、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２－ヒドロキシ－１－ナフチル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－１－ナフチル）メタン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン；
－ とりわけ、フェノール又はクレゾールと、ホルムアルデヒド若しくはパラホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド又はクロトンアルデヒド又はイソブチロアルデヒド又は２－エチルヘキサナール又はベンズアルデヒド又はフルフラールとの縮合生成物である、ノボラック；
－ 芳香族アミン、例えばアニリン、トルイジン、４－アミノフェノール、４，４’－メチレンジフェニルジアミン、４，４’－メチレンジフェニルジ（Ｎ－メチル）アミン、４，４’－［１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＰ）又は４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＭ）
のグリシジルエーテルである。

更なる好適なエポキシ樹脂は、脂肪族又は脂環式ポリエポキシド、とりわけ
－ 飽和若しくは不飽和の、分岐若しくは無分岐の、環状若しくは開鎖二－、三－若しくは四官能性Ｃ_２～Ｃ_３０アルコール、とりわけエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール若しくはグリセロール、又はアルコキシル化グリセロール若しくはアルコキシル化トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル；
－ 水素化ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆ液体樹脂又は水素化ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆのグリシジル化生成物；
－ アミド又は複素環式窒素塩基のＮ－グリシジル誘導体、例えばトリグリシジルシアヌレート若しくはトリグリシジルイソシアヌレート、又はエピクロロヒドリンとヒダントインとの反応生成物
である。

エポキシ樹脂は、好ましくは、２つ以上の液体エポキシ樹脂を含む液体樹脂又は混合物である。

「液体エポキシ樹脂」は、２５℃よりも下のガラス転移温度を有する工業用ポリエポキシドを言う。

樹脂成分は、任意選択的にその上、数割合の固体エポキシ樹脂を含有する。

エポキシ樹脂は、とりわけ、例えばＯｌｉｎ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ又はＭｏｍｅｎｔｉｖｅから商業的に入手可能であるような、ビスフェノールをベースとする液体樹脂、とりわけビスフェノールＡジグリシジルエーテル及び／又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルである。これらの液体樹脂は、エポキシ樹脂向けの低い粘度を有し、速い硬化及び高い硬度を可能にする。それらは、数割合の固体ビスフェノールＡ樹脂又はノボラックグリシジルエーテルを含み得る。

樹脂成分は、反応性希釈剤を含み得る。

好ましい反応性希釈剤は、エポキシ基を含有する反応性希釈剤、とりわけブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジ－若しくはトリグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、グアイアコールグリシジルエーテル、４－メトキシフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｎ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、４－ノニルフェニルグリシジルエーテル、４－ドデシルフェニルグリシジルエーテル、カルダノールグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、又は天然アルコールのグリシジルエーテル、例えば特にＣ_８～Ｃ_１０若しくはＣ_１２～Ｃ_１４若しくはＣ_１３～Ｃ_１５アルキルグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、うすめ液、硬化促進剤及び充填材からなる群から選択される少なくとも１つの更なる構成成分を含む。

好適な硬化促進剤は、既に述べられたもの、とりわけサリチル酸、硝酸カルシウム若しくは２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール又はそれらの組合せである。

好適なうすめ液は、既に述べられたもの、とりわけ２００℃超の沸点を有するものである。

うすめ液は、好ましくは、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、とりわけＮｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＬＳ ５００、ＬＸ ２００、ＬＡ ３００又はＬＡ ７００製品（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ製）、ジイソプロピルナフタレン及びカルダノールからなる群から選択される。

ベンジルアルコールが特に好ましい。

好適な充填材は、特に、任意選択的に脂肪酸、とりわけステアレートでコートされている、粉砕若しくは沈澱炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、ケイ砂、炭化ケイ素、黒雲母、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、雲母（ケイ酸アルミニウムカリウム）、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、カーボンブラック、黒鉛、金属粉、例えばアルミニウム、銅、鉄、亜鉛、銀又は鋼など、ＰＶＣ粉末若しくは中空ビーズである。

炭酸カルシウム、石英粉、ケイ砂又はそれらの組合せが好ましい。

エポキシ樹脂組成物は、任意選択的に、助剤及び添加剤、とりわけ下記：
－ 反応性希釈剤、とりわけ既に述べられたもの、又はエポキシ化大豆油若しくはアマニ油、アセトアセテート基を含有する化合物、とりわけアセトアセチル化ポリオール、ブチロラクトン、カーボネート、アルデヒド、イソシアネート又は反応基を有するシリコーン；
－ ポリマー、とりわけポリアミド、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、カルボキシル基を有するポリマー、ポリアミド、ブタジエン－アクリロニトリルコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン－スチレンコポリマー、とりわけ、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレートからなる群からの、不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマー、とりわけクロロスルホン化ポリエチレン又はフッ素含有ポリマー又はスルホンアミド変性メラミン；
－ 繊維、とりわけガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維又はポリマー繊維、例えばポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維など；
－ 顔料、とりわけ二酸化チタン、酸化鉄又は酸化クロム（ＩＩＩ）；
－ レオロジー調整剤、とりわけ増粘剤又は沈降防止剤；
－ 接着向上剤、とりわけオルガノアルコキシシラン；
－ 難燃性物質、とりわけ、既に述べられた水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム充填材、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ酸（Ｂ（ＯＨ）_３）、ホウ酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸メラミン、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリ臭素化ジフェニルオキシドつまりジフェニルエーテル、ホスフェート、例えば特にジフェニルクレジルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー、テトラフェニルレゾルシノールジホスファイト、エチレンジアミンジホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロイソプロピル）ホスフェート、トリス［３－ブロモ－２，２－ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキサミド）、１，２－ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン又はクロロパラフィン；或いは
－ 添加剤、とりわけ分散パラフィンワックス、フィルム形成助剤、湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤、酸化、熱、光又はＵＶ放射線に対する安定剤、又は殺生物剤
を更に含み得る。

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、更なる助剤及び添加剤、とりわけ顔料、湿潤剤、レベリング剤及び／又は消泡剤を含む。

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、低い含有量にすぎないうすめ液を有する。それは、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、とりわけ１０重量％未満の、うすめ液を含有する。これは、低排出又は無排出のエポキシ樹脂製品を可能にする。

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、低い含有量にすぎない水、好ましくは５重量％未満、特に１重量％未満の、水を有する。

エポキシ樹脂組成物において、エポキシ基の数に対するエポキシ基への反応性が高い基の数の比は、好ましくは、０．５～１．５、特に０．７～１．２の範囲内にある。

エポキシ樹脂組成物中に存在する第一級及び第二級アミノ基、並びにエポキシ基への反応性が高い存在する任意の更なる基は、エポキシ基と反応し、それの開環（付加反応）をもたらす。この反応の結果として第一に、組成物は重合し、それによって硬化する。

エポキシ樹脂組成物の樹脂成分及び硬化剤成分は、別個の容器中に貯蔵される。エポキシ樹脂組成物の更なる構成成分は、樹脂成分の又は硬化剤成分の構成成分として存在し得；エポキシ基への反応性が高い更なる構成成分は、好ましくは、硬化剤成分の構成成分である。更なる構成成分が更なる専用成分として存在することが同様に可能である。

樹脂成分又は硬化剤成分の貯蔵用の好適な容器は、とりわけバット、ホブボック、バッグ、バケツ、缶、カートリッジ又はチューブである。成分は、それらの使用に関係する程度までそれらのそれぞれの特性のいかなる変化もなしに、使用前に数ヶ月から１年以上まで貯蔵できることを意味する、貯蔵可能である。エポキシ樹脂組成物の使用のために、成分は、塗布の直前に又は塗布中に互いに混合される。樹脂性分と硬化剤成分との間の混合比は、エポキシ基への反応性が高い硬化剤成分の基が、上で記載されたような、樹脂成分のエポキシ基に対して好適な比にあるように好ましくは選択される。重量部で、樹脂成分と硬化剤成分との間の混合比は、普通は１：１０～１０：１の範囲内にある。

成分は、好適な方法によって混合され；この混合は、連続的に又は回分式に行われ得る。混合が塗布の直前ではない場合、成分の混合とそれの塗布との間に余りにも多くの時間が過ぎないこと及び塗布が可使時間（ポットライフ）内に行われることを確実にしなければならない。混合は、典型的には約５～４０℃、好ましくは約１０～３５℃の範囲内である、周囲温度で特に行われる。

化学反応による硬化は、上で記載されたような、２つの成分の混合から始まる。硬化は、典型的には、０～１５０℃の範囲内の温度で行われる。それは、好ましくは、周囲温度で行われ、典型的には、２、３日～数週間の期間に及ぶ。継続時間は、温度、構成成分の反応性、及びそれらの化学量論などの因子に、並びに硬化促進剤の存在に依存する。

フレッシュに混合される場合、エポキシ樹脂組成物は低い粘度を有する。樹脂成分と硬化剤成分とが混合された１０分後の２０℃での粘度は、好ましくは、１０ｓ^－１のせん断速度でコーン－プレート粘度計を用いて測定される、３００～４０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３００～３０００ｍＰａ・ｓ、特に３００～２０００ｍＰａ・ｓの範囲内にある。

エポキシ樹脂組成物は、少なくとも１つの基材に塗布され、以下の基材が特に好適である：
－ ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、セメントスクリード、繊維セメント、れんが、タイル、プラスター又は天然石、例えば花崗岩若しくは大理石など；
－ ＰＣＣ（ポリマー変性セメントモルタル）又はＲＣＣ（エポキシ樹脂変性セメントモルタル）をベースとする修理又はレベリングコンパウンド；
－ 金属又は合金、例えばアルミニウム、鉄、鋼、銅、表面アップグレード金属又は合金、例えば亜鉛めっき若しくはクロムめっきされた金属などの、他の非鉄金属；
－ アスファルト又はビチューメン；
－ 皮革、布地、紙、木材、樹脂、例えばフェノール樹脂、メラミン又はエポキシ樹脂で接着された木質材料、樹脂－布地複合材料又は更なるいわゆるポリマー複合材料；
－ プラスチック、例えば硬質及び軟質ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ又はＥＰＤＭ（各ケースで、処理されていないか又は例えばプラズマ、コロナ若しくはフレームによって表面処理されている）；
－ 繊維強化プラスチック、例えば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）など；
－ とりわけＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、ガラスウール又は発泡ガラスでできた、断熱発泡体；
－ コートされた又は塗装された基材、とりわけ塗装タイル、被覆コンクリート、粉体コートされた金属若しくは合金又は塗装金属シート；
－ コーティング、ペイント又はワニス、とりわけ、更なる床被覆層でオーバーコートされた被覆床。

必要ならば、基材は、とりわけ物理的及び／若しくは化学的クリーニング方法又は活性化剤若しくはプライマーの塗布によって、塗布前に前処理することができる。

エポキシ樹脂組成物の硬化は、硬化した組成物を提供する。

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、コーティング、プライマー、接着剤、シーラント、ポッティングコンパウンド、キャスティング樹脂、含浸樹脂として、又は繊維複合材料、例えば特にＣＦＲＰ若しくはＧＦＲＰなど用のマトリックスとして使用される。

エポキシ樹脂組成物は、特に好ましくは、コーティングとして使用される。コーティングは、あるエリア一面に塗布される全ての種類の被覆材、とりわけ床被覆材、ペイント、ワニス、シーラント、ベースコート、プライマー又は保護コーティング、とりわけまた、強力な腐食防止用のものを意味するとここでは理解される。

エポキシ樹脂組成物は、オフィス、産業ホール、スポーツホール若しくは低温室などの屋内、又はバルコニー、テラス、立体駐車場、橋梁若しくは屋根用の屋外用の床被覆材又は床コーティングとして、コンクリート、セメント、金属、プラスチック若しくは木材用の保護コーティングとして、例えば木材建造物、車両、載荷場所、タンク、サイロ、シャフト、パイプライン、機械又は、例えば船、埠頭、沖合プラットフォーム、ロックゲート、水力発電所、河川建造物、スイミングプール、風力タービン、橋梁、煙突、クレーン若しくは矢板壁の鋼建造物の表面シーリングのために、或いはアンダーコート、タイコート若しくは防錆プライマーとして又は表面の疎水性化のために特に好適である。

エポキシ樹脂組成物は、例えばＥｍｉｃｏｄｅ（ＥＣ１ Ｐｌｕｓ）、ＡｇＢＢ、ＤＩＢｔ、Ｄｅｒ Ｂｌａｕｅ Ｅｎｇｅｌ、ＡＦＳＳＥＴ、ＲＴＳ（Ｍ１）及びＵＳ Ｇｒｅｅｎ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＬＥＥＤ）に従った、環境品質証紙付きの低排出コーティングに特に有利に使用される。

コーティングとしての使用のために、エポキシ樹脂組成物は、有利には、低い粘度及び良好なレベリング特性の流体コンシステンシーを有する。混合組成物は、典型的には周囲温度で、約５０μｍ～約５ｍｍの層厚さを有する薄いフィルムとして基材の表面に、その可使時間内に、典型的には塗布される。それは、とりわけ、コートされる基材上へ注ぎ、次いで、例えば、ドクターブレード又はノッチ付き鏝を用いてそれを均等に広げることによって塗布される。それはまた、例えば鋼上の防錆コーティングのように、ブラシ若しくはローラーで又はスプレー塗布の形態で塗布される。硬化は、典型的には、多種多様の異なる基材への良好な接着性を有する高い硬度の、実質的に均一な、光沢のある及び非粘着性のフィルムを生じさせる。

この場合に、エポキシ樹脂組成物は、特に、以下の工程を含むコーティング方法に使用される：
（ｉ）エポキシ樹脂組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）混合組成物を可使時間内に基材に塗布し、続いてこの混合組成物の硬化させること。

完全に若しくは部分的に硬化した組成物に更なるコーティングを塗布することが可能であり、その場合に、前記更なる層は、同様にエポキシ樹脂組成物であってもよいし、或いは別の材料、とりわけポリウレタン又はポリウレアコーティングであってもよい。

エポキシ樹脂組成物を接着剤として使用することもまたとりわけ好ましい。接着剤として使用される場合、エポキシ樹脂組成物は、典型的には、成分が混合された後に、構造上粘性のある特性のペースト状コンシステンシーを有する。適用時に、混合接着剤は可使時間内に、接着される基材の少なくとも１つに塗布され、２つの基材は、接合されて接着剤のオープンタイム内に接着結合を形成する。

混合接着剤は、とりわけ、ブラシ、ロール、スパチュラ、ドクターブレード若しくは鏝によって、又はチューブ、カートリッジ若しくは計量供給デバイスから塗布される。

接着剤は、建設業における使用のために、とりわけ、鋼薄板若しくは炭素繊維強化複合プラスチック（ＣＦＲＰ）でできた薄板による建造物の強化のために、接着されたプレキャストされたコンクリート構成要素を含有する建造物、とりわけ橋梁又は、例えば風力タービン用の、コンクリート・タワー、シャフト、パイプライン若しくはトンネルのために、或いは接着された天然石、セラミックエレメント又は繊維セメント、鋼、鋳鉄、アルミニウム、木材若しくはポリエステルでできた部品を含有する建造物のために、掘削孔中でのだぼ若しくは鋼棒の固定のために、例えば、手すり、欄干又はドア枠の固定のために、コンクリートメンテナンスにおけるエッジ、穴若しくは接合部の特に充填などの修理のために、或いはコンクリート若しくは鋼へのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のフィルム、軟化ポリオレフィン（Ｃｏｍｂｉｆｌｅｘ（登録商標））若しくは接着剤変性クロロスルホン化ポリエチレン（Ｈｙｐａｌｏｎ（登録商標））の接着のために好適である。

使用の更なる分野は、とりわけ接着モルタル、アセンブリ接着剤、強化接着剤、特に、コンクリート、れんが造りの壁若しくは木材へのＣＦＲＰ若しくは鋼でできた薄板の接着のためなどの強化接着剤として、例えばブリッジ素子のための、素子接着剤、サンドイッチ素子接着剤、ファサード素子接着剤、強化接着剤、車体接着剤又は風力タービンの回転翼の羽根用の半シェル接着剤としての、建設業又は製造業における構造接着に関する。

そのようなエポキシ樹脂接着剤は、同様に、空洞、例えば間隙、亀裂又はドリル穴などを充填するのに好適であり、ここで、接着剤は、空洞中へ充填されるか又は注入され、硬化後にそれを充填し、力嵌めで空洞の側面を互いに接合するか又は貼り付ける。

この場合に、エポキシ樹脂組成物は、特に、以下の工程を含む接着方法に使用される：
（ｉ）エポキシ樹脂組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）混合組成物を可使時間内に、
－ 接着される基材の少なくとも１つに塗布し、基材を接合してオープンタイム内に接着を形成するか、又は
－ ２つ以上の基材間の空洞又は間隙中へ塗布し、任意選択的にアンカーをオープンタイム内に空洞又は間隙中へ挿入し、
続いて、この混合組成物を硬化させること。

「アンカー」は、ここではより具体的には、鉄筋、ねじ棒又はボルトを言う。アンカーは、特にこうして、それの一部が力に適合したやり方で接着され、それの一部が突き出ており、施工荷重を受けることができるように壁、天井又は基礎に接着結合される。

同一の若しくは異なる基材が接着され得る。

エポキシ樹脂組成物の塗布及び硬化は、物品を提供する。

本発明は、したがって、エポキシ樹脂組成物の使用から得られる物品を更に提供する。

物品は、好ましくは、建造物又はそれの一部、とりわけ地上又は地下の建造物、オフィス、産業ホール、スポーツホール、低温室、サイロ、橋梁、屋根、階段、床、バルコニー、テラス若しくは立体駐車場、又は産業財若しくは消費財、とりわけ埠頭、沖合プラットフォーム、ロックゲート、クレーン、隔壁、パイプライン若しくは風力タービンの回転翼の羽根、又は輸送手段、例えば特に自動車、トラック、鉄道車両、船、航空機若しくはヘリコプター、又はそれらのインストール可能な構成要素である。

エポキシ樹脂組成物は、有利な特性によって特徴付けられる。それはまた、ほとんどない又は全くないうすめ液で調合することができ、そのような調合物は、意外にも低い粘度及び非常に良好な加工性を有し、特に湿気のある及び低温条件下でさえも、再現性よく及び意外にも迅速に硬化する。これは、高い機械的品質の及び高い表面品質を有するコーティングをもたらす。そのようなエポキシ樹脂製品は、とりわけ床用の、コーティングとして特に好適である。

記載される本発明を更に明らかにすることを意図する、実施例が、本明細書で以下に提示される。本発明は、もちろん、これらの記載される実施例に限定されない。

「ＡＨＥＷ」は、アミン水素当量を表す。

「ＥＥＷ」は、エポキシ当量を表す。

「標準気候条件」（「ＳＣＣ」）は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を言う。

使用される化学薬品は、特に明記しない限り、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ製であった。

測定方法の説明：
粘度は、恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーン－プレート粘度計（コーン直径 ５０ｍｍ、コーン角 １°、コーンチップ－プレート直径 ０．０５ｍｍ、せん断速度 １０ｓ^－１）で測定した。

アミン価は、（クリスタルバイオレットに対して酢酸中の０．１Ｎ ＨＣｌＯ_４での）滴定によって測定した。

液体クロマトグラフィー（ＵＨＰＬＣ）は、フェニルイソシアネートでの誘導体化後のＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンの定量的測定のために外部較正に対したて実施した。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、２：１付加体、３：２付加体及び３：２超付加体の重量比の測定のために標準としてのポリスチレンに対した実施した。

使用される物質及び略語：
Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２５０：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＥＥＷ １８７ｇ／当量（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ－Ｅ：Ｃ_１２～Ｃ_１４アルコールのモノグリシジルエーテル、ＥＥＷ およそ２９０ｇ／当量（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
Ｂ－ＥＤＡミックス 下記のように調製される、およそ８５重量％のＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン及びおよそ１４重量％のＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンを含有するアミン混合物、ＡＨＥＷ ５５ｇ／当量
Ｂ－ＥＤＡ純粋 下記のように調製される、精製Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、１５０．２ｇ／ｍｏｌ、ＡＨＥＷ ５０ｇ／当量
ＤＢ－ＥＤＡ Ｎ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミン、２４０．４ｇ／ｍｏｌ、ＡＨＥＷ １２０．２ｇ／当量（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ製）
ＩＰＤＡ ３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、ＡＨＥＷ ４２．６ｇ／当量（Ｅｖｏｎｉｋ製のＶｅｓｔａｍｉｎ（登録商標）ＩＰＤ）

式（Ｉ）及び（ＩＩ）のジアミンの調製：
Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン及びＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンを含有するアミン混合物（Ｂ－ＥＤＡミックス）：
丸底フラスコに、室温で窒素雰囲気下に１８０．３ｇ（３ｍｏｌ）のエタン－１，２－ジアミンを装入した。１２００ｍｌのイソプロパノール中の１０６．１ｇ（１ｍｏｌ）のベンズアルデヒドの溶液を、十分に撹拌しながらゆっくり滴加し、撹拌を更なる２時間続行した。反応混合物を次いで、８０ｂａｒの水素圧、８０℃の温度、及び５ｍｌ／分の流量でＰｄ／Ｃ固定床触媒を使った連続水素化装置において水素化した。反応を監視するために、ＩＲ分光法を用いておよそ１６６５ｃｍ^－１でのイミンバンドが消失したかどうかをチェックした。水素化溶液を次いで、６５℃にてロータリーエバポレーターで濃縮し、未反応のエタン－１，２－ジアミン、水、及びイソプロパノールを除去した。このようにして得られた反応混合物は、６７８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有する、及びＧＣによって測定されるように、およそ８５重量％のＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン（保持時間８．４７～８．５７分）及びおよそ１４重量％のＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミン（保持時間１４．２７分）を含有する透明な、淡黄色の液体であった。これは、８６／１４のＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンとＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンとの重量比に相当する。

Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン（精製された、Ｂ－ＥＤＡ純粋）：
記載されたように調製されたＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン及びＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンを含む５０ｇのアミン混合物（Ｂ－ＥＤＡミックス）を、８０℃で減圧下に蒸留し、６０～６５℃の蒸気温度及び０．０６ｍｂａｒで集められる３１．３ｇの留出物（Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン）をもたらした。２０℃で８ｍＰａ・ｓの粘度、７５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価、及び９７％超の、ＧＣによって測定される、純度を有する無色の液体が得られた。

付加体の調製：
付加体Ａ１：（発明実施例）
上記のように調製された、５３．０ｇのアミン混合物Ｂ－ＥＤＡＮミックス（０．３ｍｏｌのＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン及び０．０３ｍｏｌのＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンを含有する）を窒素雰囲気下で最初に装入し、８０℃に加熱した。これに、反応混合物の温度が冷却によって７０～９０℃に維持された状態で、十分に撹拌しながら３６．８ｇ（０．２ｍｏｌのエポキシ基）のＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２５０をゆっくり添加した。反応混合物を１時間この温度範囲内に保持し、次いで冷却した。７４Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１１７ｇ／当量の計算ＡＨＥＷを有する透明な、わずかに黄色っぽい液体が得られた。

付加体Ａ１は、ＵＨＰＬＣに従って２７．８重量％のＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンを含有し、付加体分子は、ＧＰＣに従って重量比２：１付加体／３：２付加体／３：２超付加体＝４６．５／２７．２／２６．３にあった。

付加体Ａ２：（発明実施例）
上記のように調製された４５．０ｇ（０．３ｍｏｌ）の精製Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン（Ｂ－ＥＤＡ純粋）及び１１．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミン（ＤＢ－ＥＤＡ）を窒素雰囲気下で最初に装入し、混合し、８０℃に加熱した。これに、反応混合物の温度が冷却によって７０～９０℃に維持された状態で、十分に撹拌しながら３６．８ｇ（０．２ｍｏｌのエポキシ基）のＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２５０をゆっくり添加した。反応混合物を１時間この温度範囲内に保持し、次いで冷却した。４７Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１１７．３ｇ／当量の計算ＡＨＥＷを有する透明な、わずかに黄色っぽい液体が得られた。

付加体Ａ３：（発明実施例）
上記のように調製された４５．０ｇ（０．３ｍｏｌ）の精製Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン（Ｂ－ＥＤＡ純粋）及び１９．３ｇ（０．０８ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミン（ＤＢ－ＥＤＡ）を窒素雰囲気下で最初に装入し、混合し、８０℃に加熱した。これに、反応混合物の温度が冷却によって７０～９０℃に維持された状態で、十分に撹拌しながら３６．８ｇ（０．２ｍｏｌのエポキシ基）のＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２５０をゆっくり添加した。反応混合物を１時間この温度範囲内に保持し、次いで冷却した。１９Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１１７．５ｇ／当量の計算ＡＨＥＷを有する透明な、わずかに黄色っぽい液体が得られた。

付加体Ａ４：（比較例）
上記のように調製された４５．０ｇ（０．３ｍｏｌ）の精製Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン（Ｂ－ＥＤＡ純粋）を窒素雰囲気下で最初に装入し、８０℃に加熱した。これに、反応混合物の温度が冷却によって７０～９０℃に維持された状態で、十分に撹拌しながら３６．８ｇ（０．２ｍｏｌのエポキシ基）のＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ ２５０をゆっくり添加した。反応混合物を１時間この温度範囲内に保持し、次いで冷却した。２６２Ｐａ・ｓの２０℃での粘度及び１１６．３ｇ／当量の計算ＡＨＥＷを有する透明な、わずかに黄色っぽい液体が得られた。

付加体Ａ４は、ＵＨＰＬＣに従って２４．２重量％のＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンを含有し、付加体分子は、ＧＰＣに従って重量比２：１付加体／３：２付加体／３：２超付加体＝４２．５／２７．０／３０．５にあった。

硬化剤及びエポキシ樹脂組成物の調製：
実施例１～１２：
各実施例について、表１～３に明記される樹脂成分の構成要素を、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標） ＤＡＣ １５０，ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）を用いて明記される量で（重量部単位で）混合し、水分を排除して貯蔵した。

表１～３に明記される硬化剤成分の構成要素を同様に処理し、貯蔵した。

各組成物の２つの成分を、次いで、遠心ミキサーを用いて処理して均一液体にし、これを直ちに次の通り試験した：
混合の１０分後に、粘度を２０℃で測定した（「粘度（１０分）」）。

ゲル化時間は、混合組成物（２５ｇ）を、それがケル化し始めるまで時々スパチュラでかき混ぜることによって標準気候条件において測定した。

ＤＩＮ ５３５０５に従ったショアＤ硬度の測定については、２つの円筒形試験検体（直径 ２０ｍｍ、厚さ ５ｍｍ）を各場合に製造した。１つは、標準気候条件下で貯蔵し、硬度を１日後及び２日後に測定し（１ｄ ＳＣＣ及び２ｄ ＳＣＣ）；他は、８℃及び８０％相対湿度で貯蔵し、硬度を低温状態で１日後及び２日後に測定した（１ｄ ８℃／８０％及び２ｄ ８℃／８０％）。

第１フィルムを、５００μｍの層厚さでガラス板に塗布し、これを標準条件下で貯蔵し／硬化させた。Ｋｏｅｎｉｇ硬度（Ｋｏｅｎｉｇペンジュラム硬度、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５２２に従って測定される）を、このフィルムに関して１日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（１ｄ ＳＣＣ）」）、２日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（２ｄ ＳＣＣ）」）、４日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（４ｄ ＳＣＣ）」）、７日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ強度（７ｄ ＳＣＣ）」）、及び１４日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（１４ｄ ＳＣＣ）」）測定した。いったん２００ｓ超の値が達成されたら、Ｋｏｅｎｉｇ硬度は再び測定しなかった。１４日後に、フィルムの外観を評価した（表において「外観（ＳＣＣ）」と指定される）。フィルムは、構造物なしで光沢のある、非粘着性の表面を有する場合に「良い」と記載された。「構造」は、表面上のあらゆる種類のマーキング又はパターンを言う。

第２フィルムを、５００μｍの層厚さでガラス板に塗布し、これを塗布後に直ぐに８℃及び８０％相対湿度で７日間、次いで、標準気候条件下で２週間貯蔵し／硬化させた。塗布の２４時間後に、その真下に小型の湿らせたスポンジが配置されていたポリプロピレンボトルの蓋をフィルム上に置いた。更なる２４時間後に、スポンジ及びボトルの蓋を除去し、フィルム上の新たな点に配置し、２４時間後にそこからそれらを順繰りに除去し、再配置し、これを合計４回行った。このフィルムの外観を、次いで、外観（ＳＣＣ）について記載されたのと同じ方法で評価した（表には「外観（８℃／８０％）」と指定する）。また、トップ上の湿らせたスポンジ及び／又はボトルの蓋の結果としてフィルムに形成された、目に見えるマークの数及び性質を、各場合について報告した。白色着色スポットの数を「かぶり」として報告した。かすかな白色変色スポットは、「（１）」と指定した。塗布の後２４時適用された第１ボトルの蓋の沈下のために環形状の跡が存在する場合に、指定「環」を報告した。そのような環形状の跡は、コーティングが固まらず、すぐにその上を歩けなかったことを示す。このようにして硬化したフィルムに関してＫｏｅｎｉｇ硬度を、各場合に８℃及び８０％相対湿度で７日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（７ｄ ８℃／８０％）」）、次いで、ＳＣＣ下で更なる２日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（＋２ｄ ＳＣＣ）」）、ＳＣＣ下で７日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（＋７ｄ ＳＣＣ）」）、及びＳＣＣ下で１４日後に（「Ｋｏｅｎｉｇ硬度（＋１４ｄ ＳＣＣ）」）再び測定した。いったん１９０ｓ超の値が達成されたら、Ｋｏｅｎｉｇ硬度は再び測定しなかった。

黄変の尺度として、耐候試験装置でストレスを加えた後の色の変化もまた測定した。このために、更なるフィルムを５００μｍの層厚さでガラス板に塗布し、これを２週間標準気候条件下で貯蔵し／硬化させ、次いで、Ｑ－ＳＵＮ Ｄａｙｌｉｇｈｔ－Ｑ光学フィルターと３４０ｎｍで０．５１Ｗ／ｍ^２の光強度を有するキセノンランプとを有するモデルＱ－Ｓｕｎ Ｘｅｎｏｎ Ｘｅ－１耐候試験装置で６５℃の温度にて７２時間ストレスを加えた（Ｑ－Ｓｕｎ（７２ｈ））。ストレスを加えたフィルム対対応するストレスを加えていないフィルムの色の差ΔＥを、次いで、シリコン光電子ダイオード検出器、光源Ａ、色空間測定界面ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊Ｃ＊Ｈ＊を備えたＳｈｅｎｚｅｎ ３ＮＨ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．ＬＴＤ製のＮＨ３１０比色計を用いて測定した。５以下のΔＥ値は、わずかな黄変を表す。

結果を表１～３に報告する。

「（Ｒｅｆ．）」と指定される実施例は、比較例である。

Claims (16)

1. エポキシ基の１モル当量に対して少なくとも１．２モルの式（Ｉ）のジアミンの化学量論比での、
   （ｉ）式（Ｉ）の少なくとも１種のジアミンと式（ＩＩ）の少なくとも１種のジアミンとを６５／３５～９５／５の範囲内の重量比で含むアミン混合物
   

   

   （式中、
   Ａは、２～１２個の炭素原子を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、又はアリールアルキレン基であり、
   Ｒは、１～１２個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、又はアリールアルキル基であり、
   ここで、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前記ジアミンにおける２個の窒素原子は、それぞれ、少なくとも２個の炭素原子によって互いに分離しており、式（Ｉ）の前記ジアミンは、合計８～１５個の炭素原子を有する）
   と、
   （ｉｉ）少なくとも１種のジエポキシド
   との反応からのアミン官能性付加体。
2. 前記付加体の製造のために使用される前記アミン混合物は、５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、特に１重量％以下の式：Ｈ_２Ｎ－Ａ－ＮＨ_２のジアミンの含有量を有することを特徴とする、請求項１に記載の付加体。
3. 式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前記ジアミンにおける基Ａ及びＲは同一の基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の付加体。
4. 式（Ｉ）の前記ジアミンはＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンであり、式（ＩＩ）の前記ジアミンはＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンであることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の付加体。
5. 式（Ｉ）の前記ジアミンと式（ＩＩ）の前記ジアミンとの重量比は、７０／３０～９５／５、好ましくは８０／２０～９０／１０の範囲内にあることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の付加体。
6. 前記アミン混合物は、少なくとも１種のアルデヒド又はケトン及び水素での式：Ｈ_２Ｎ－Ａ－ＮＨ_２の少なくとも１種のアミンの還元アルキル化からの反応生成物であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の付加体。
7. 前記ジエポキシドは芳香族ジエポキシドであることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の付加体。
8. 前記化学量論比が、前記ジエポキシドのエポキシ基の１モル当量に対して式（Ｉ）のジアミンの１．３～２、特に１．４～１．７モルの範囲内にあることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の付加体。
9. ３０／７０～８０／２０の範囲内の重量比で、２：１付加体及びより高次の付加体を含有することを特徴とする、請求項８に記載の付加体。
10. １重量％未満のうすめ液又は水を含有することを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の付加体。
11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の付加体と、更なるアミン、硬化促進剤、及びうすめ液からなる群から選択される少なくとも１つの更なる構成成分とを含む、エポキシ樹脂用の硬化剤。
12. 前記付加体の前記調製中には存在しなかった、脂肪族アミノ基及び少なくとも３個のアミン水素を有する少なくとも１種の更なるアミンが存在することを特徴とする、請求項１１に記載のエポキシ樹脂用の硬化剤。
13. 前記更なるアミンは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、２，２（４），４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、２００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、及び３００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載のエポキシ樹脂用の硬化剤。
14. 以下を含む、エポキシ樹脂組成物：
    － 少なくとも１種のエポキシ樹脂を含む樹脂成分、及び
    － 請求項１～９のいずれか一項に記載の付加体又は請求項１１～１３のいずれか一項に記載の硬化剤を含む硬化剤成分。
15. コーティング、プライマー、接着剤、シーラント、ポッティングコンパウンド、キャスティング樹脂、含浸樹脂として、又は繊維複合材料用のマトリックスとしての請求項１４に記載のエポキシ樹脂組成物の使用。
16. 請求項１５に記載の使用から得られる物品。