JP2023510094A - ゼオライト触媒の成形品を調製する方法 - Google Patents

ゼオライト触媒の成形品を調製する方法 Download PDF

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Abstract

Figure 2023510094000001
本発明は、ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法に関し、この方法は、特に、ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、および第１の可塑剤の混合物を調製する工程；酸を前記混合物に混合する工程；前記混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程；を含み、前記混合物において、前記ゼオライト材料および前記酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物結合剤の供給源の特定の質量比を適用する。さらに、本発明は、本発明の方法によって得ることができる、または得られた成形品、および、特に比較的改善された破砕強度を示す、成形品それ自体に関する。さらに、本発明は、酸素化物をオレフィンに変換する方法および本発明の成形品の使用に関する。
【選択図】図３

Description

本発明は、可塑剤の使用を含む成形品を調製するための特定の方法、前記方法に従って調製された成形品、およびその使用に関する。その成形品は比較的少量の結合剤を含む一方で格別の物理的および化学的特性を示す。
オレフィン合成の分野では、特にメタノールからプロピレンへの変換が重要な役割を果たしており、Ｃ１出発材料の入手可能性が高まっているため、関心が高まっている。特に短鎖オレフィンの合成には、それぞれの出発物質を変換するための非常に特異的な触媒が必要であることが知られている。
そのようなプロセスに伴う特定の課題は、反応パラメータの最適な選択に依存するだけでなく、より重要なことに、例えば所望のオレフィン画分への、非常に効率的かつ選択的な変換を可能にする特定の触媒の使用に依存することである。上記のように、メタノールが出発物質として採用されるプロセスは特に重要であり、それらの触媒変換は通常、炭化水素とその誘導体、特にオレフィン、パラフィン、および芳香族化合物の混合物をもたらす。
したがって、そのような触媒変換における特定の課題は、採用される触媒の最適化および微調整、ならびにプロセス構成およびパラメータにある。酸素化物からオレフィンへの変換、特にメタノールからオレフィンへの変換に向けて過去数十年間に開発されたプロセスは、石油埋蔵量の減少を考慮してますます重要性を増しており、したがって、メタノールからオレフィンへのプロセス（メタノールからオレフィンへのＭＴＯ－プロセス）として指定される。そのようなプロセスの最適化は、現在、二酸化炭素排出量を削減するためにも重要である。そのような変換での使用のために見出された触媒材料の中で、ゼオライト材料は高効率であることが証明されており、特にゼオライト材料が採用される。
ＷＯ２０１２／０８５１５４Ａ１は、チタン－シリコン－アルミニウム－ホスフェート（ここではＴＡＰＳＯとも呼ばれる）またはチタン－アルミニウム－ホスフェートを含む触媒の存在下で不飽和炭素水和物を調製する方法に関する。その中で、使用されるチタン－シリコン－アルミニウム－ホスフェートは、好ましくは、ＣＨＡフレームワーク構造型を有することが開示されている。
ＵＳ２０１４／００５８１８０Ａ１は、リン含有触媒を製造する方法に関し、触媒は、好ましくは、ＴＯＮ、ＭＴＴ、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＭＴＷ、またはＥＵＯフレームワーク構造型を有するゼオライトを含む。その中で、この方法は、焼成したゼオライトを水溶液または水で処理することを含み、それにより、水溶液は、水、塩化アンモニウム水溶液、希塩酸、希酢酸および希硝酸からなる群から選択され得ることが開示される。特に、ＵＳ２０１４／０５８１８０Ａ１は、実施例２において、ゼオライトおよび結合剤を含む成形品を調製する方法を開示し、結合剤およびゼオライトの合計に対する結合剤の質量比は、約０．１７６である。
ＵＳ１０，１１２，１８８Ｂ２およびＵＳ２０１４／００５８１８１Ａ１は、結晶性アルミノケイ酸塩に基づくリン含有ゼオライト型触媒を調製する方法、当該方法の触媒、およびメタノールをオレフィンに変換するための前記触媒の使用に関する。この方法は、酸化アルミニウムと酸をペンタシルのゼオライト粉末に混合することを含み、酸は、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸またはクエン酸であり得る。
ＵＳ１０，００５，０７３Ｂ２はまた、リン含有ゼオライトの製造、好ましくはＭＦＩまたはＭＥＬフレームワーク構造型を有するリン含有ゼオライトの製造に関する。
ＵＳ９，５１１，３６１Ｂ２は、ペンタシル型アルミノケイ酸塩および結合剤を含む触媒に関し、触媒が、特定の平均直径および特定のＢＥＴ表面積を有する球の形態であるものに関する。触媒は、メタノールからオレフィンへの変換に使用することができる。さらに、調製された触媒は、アルミノケイ酸塩および結合剤の総質量に対して１０から４０質量％の結合剤を含み得ることが開示されている。
ＵＳ２０１７／０１２１２５９Ａ１は、銅、亜鉛、およびアルミニウムを含む触媒を製造する方法、特に機械的強度、特に横方向の圧縮強度が向上した触媒成形品を製造する方法に関する。
ＷＯ２０１８／１０９０８３Ａ１は、機械的安定性が向上したメタノール合成用の錠剤化触媒に関する。触媒は、銅、亜鉛、およびアルミニウムを含む金属含有混合物と、バインダー材料としてのアルミン酸カルシウムとを含む。
ＣＮ１００５０３０４１Ｃは、ジメチルエーテル合成およびその調製方法のための触媒に関し、触媒は、プロトンと、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムから選択されるカチオンと、アルミナ、シリカおよびシリカ－アルミナから選択される無機結合剤と、を有する疎水性ゼオライトを含む。前記触媒の調製は、酸と結合剤の混合物から調製されたペーストを提供し、前記ペーストをゼオライトと混合し、得られた混合物を押し出すことを含むであろう。
ＣＮ１０４５１１２９８Ｂは、メタノールをプロピレンに変換するための触媒系に関し、触媒は、触媒系の総質量に基づいて、ａ）３０～８５質量％の、１００－３０００のＳＡＲを有する変性ゼオライト分子ふるい、ｂ）０．００１－５質量％の改良剤、ｃ）０．１－２０質量％の助触媒成分、ｄ）１０－５０質量％の疎水性シリコン粉末、およびｅ）３－５５質量％の結合剤を含むことにより特徴づけられる。
一方では新規で改良された合成手順を使用することによる新規触媒材料の合成、および他方では特に触媒作用の分野におけるそれらの様々な用途に関連する先行技術によって関連するかなりの努力にもかかわらず、さらに改善された特性を示す、特に、それらの機械的安定性に関して改善された寿命を達成する、新しい触媒材料、特に、特定の成形品を提供する継続的な必要性が残る。
ＷＯ２０１２／０８５１５４Ａ１ ＵＳ２０１４／００５８１８０Ａ１ ＵＳ１０，１１２，１８８Ｂ２ ＵＳ２０１４／００５８１８１Ａ１ ＵＳ１０，００５，０７３Ｂ２ ＵＳ９，５１１，３６１Ｂ２ ＵＳ２０１７／０１２１２５９Ａ１ ＷＯ２０１８／１０９０８３Ａ１ ＣＮ１００５０３０４１Ｃ ＣＮ１０４５１１２９８Ｂ
したがって、酸素化物からオレフィンへの変換、特にメタノールからプロピレンへの変換において優れた触媒活性を維持する一方で、改善された機械的特性を示す成形品の調製方法を提供する必要性が依然として残っている。優れた触媒活性を維持する一方で、改善された機械的安定性、特に改善された破砕強度を示すそのような成形品を提供することは特に興味深い。
したがって、本発明の目的は、酸素化物のオレフィンへの変換に適した、特に、例えば固定された用途下での、メタノールからプロピレンへの選択的変換に適した、比較的改善された物理的特性、特に改善された機械的強度を有する新規の成形品を提供することであった。同様に、成形品は、水に関して改善された屈曲度を有し、改善された拡散係数を有する新規な方法によって調製することができる。それゆえ、本発明のさらなる目的は、そのような成形品を調製する方法、特に二酸化炭素排出量が比較的少ない方法を提供することであった。
図面の説明
図１：使用したさまざまな拡散時間での触媒担体からのデータの両対数プロットを示す。縦軸には信号が任意の単位で示され、横軸には値bが示されている。各線の傾きは拡散係数に対応する。 図２：比較例９に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１２に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカンおよび炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。 図３：実施例１０に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１２に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。 図４：実施例１１に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１２に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。 図５：実施例１２に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には、流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
驚くべきことに、現在、改良された機械的特性を有する成形品をもたらす、成形品を調製する新規な方法を提供し得ることが見いだされた。さらに、驚くべきことに、本発明によれば、改善された物理的および化学的特性、特に改善された機械的強度およびまた水に関して改善された屈曲度を示し、且つ改善された拡散係数を示す成形品を調製し得ることがわかった。本発明の成形品はまた、メタノールからオレフィンへの変換において優れた触媒活性を達成することが示された。
したがって、本発明は、ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法であって、前記ゼオライト材料は、そのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
（ｉ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、第１の可塑剤、および酸を含む混合物を調製する工程；
（ｉｉ）好ましくは、（ｉ）で得られた混合物に水を混合する工程；
（ｉｉｉ）好ましくは、（ｉ）または（ｉｉ）で得られた混合物に第２の可塑剤を混合する工程；
（ｉｖ）好ましくは、（ｉｉｉ）で得られた混合物に水を混合する工程；
（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）または（ｉｖ）で得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程；
を含み、
（ｉ）で得られた混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である、方法に関する。
本発明によれば、成形品は成形方法から得られた三次元実体として理解される、したがって、「成形品」の用語は「成形体」の用語と同義で使用される。
典型的には、本発明の成形品に含まれるゼオライト材料は、その粒度分布に関して、例えば、所望の粒度分布をもたらす特定の合成方法によって、または所定のゼオライト材料を粉砕することによって、またはゼオライト材料を含む懸濁液の噴霧乾燥によって、またはゼオライト材料を含む懸濁液の噴霧造粒によって、またはゼオライト材料を含む懸濁液のフラッシュ乾燥により、またはゼオライト材料を含む懸濁液のマイクロ波乾燥により、調製することができる粉末の形態である。
好ましくは、前記方法の（ｉ）は、第１の代替案
（ｉ．１．ａ）ゼオライト材料、酸化物の供給源、および第１の可塑剤を含む混合物を提供するステップ；
（ｉ．１．ｂ）（ｉ．１．ａ）で得られた混合物に酸を混合するステップ
によるものを含む。
好ましくは、プロセスの（ｉ）は、第２の代替案
（ｉ．２．ａ）ゼオライト材料を提供するステップ；
（ｉ．２．ｂ）酸化物結合剤の供給源、酸、および任意に水を含む混合物を提供するステップ；
（ｉ．２．ｃ）（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料と混合するステップ；
（ｉ．２．ｄ）第１の可塑剤を（ｉ．２．ｃ）で得られた混合物に混合するステップ
によるものを含む。
前記方法が（ｉ．２．ｃ）を含む場合、（ｉ．２．ｃ）による混合は、（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料に混合することにより、または（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料を（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物に混合することにより、実施されてもよい。
前記方法が（ｉ．２．ａ）、（ｉ．２．ｂ）、（ｉ．２．ｃ）、および（ｉ．２．ｄ）を含む第２の代替案による場合、水が（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物に含まれることが好ましく、（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物は、より好ましくは、１：１から１０：１の範囲の、より好ましくは４．０：１から５．０：１の範囲の、より好ましくは４．５０：１から４．７０：１の範囲の、酸化物結合剤の供給源として計算された、酸化物結合剤の供給源に対する水の質量比を示す。
より好ましくは、本発明は、ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法に関し、ゼオライト材料はそのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、前記方法は
（ｉ’）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、および第１の可塑剤の混合物を調製する工程；
（ｉｉ’）（ｉ’）から得られた混合物に酸を混合する工程；
（ｉｉｉ’）好ましくは（ｉｉ’）から得られた混合物に水を混合する工程；
（ｉｖ’）好ましくは、（ｉｉ’）または（ｉｉｉ’）から得られた混合物に第２の可塑剤を混合する工程；
（ｖ’）好ましくは（ｉｖ’）から得られた混合物に水を混合する工程；
（ｖｉ’）（ｉｉ’）、（ｉｉｉ’）、（ｉｖ’）または（ｖ’）から得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程
を含み、
（ｉ’）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である。
（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物は、ニーダー、Ｌｏｄｉｇｅミキサー（ドイツ語：Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍｉｓｃｈｅｒ）またはミックスミュラー（ｍｉｘ－ｍｕｌｌｅｒ）で混合されることが好ましい。
（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物中の第１の可塑剤の含有量に関して、特別な制限は適用されない。好ましくは、（ｉ）または（ｉ'）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、第１の可塑剤の質量比が、０．０１：１から０．１：１の範囲、好ましくは０．０２：１から０．０８：１の範囲、より好ましくは０．０３：１から０．０７：１の範囲、より好ましくは０．０４：１から０．０６：１の範囲、より好ましくは０．０４５：１から０．０５５：１の範囲である。
一般に、その機能を果たす限り、任意の適切な化合物を第１の可塑剤として選択することができる。第１の可塑剤は有機化合物であることが好ましい。第１の可塑剤は、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物から選択されることが特に好ましく、第１の可塑剤はより好ましくは多糖類である。
第１の可塑剤が多糖類である場合、多糖類は、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択されることが好ましく、多糖類は、より好ましくはメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのうちの１種以上である。
さらに、第１の可塑剤が多糖類である場合、好ましくは、多糖類は、５００から８００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５５０から７５０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは６００から７００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは６３０から６７０ｇ／ｌの範囲のかさ密度を有する。
さらに、第１の可塑剤が多糖類である場合、好ましくは、多糖類は、３０００から４０００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３４００から３６００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３４５０から３５５０ｍＰａｓの範囲の粘度を有することが好ましい。
酸化物結合剤の供給源の含有量に関して、特別な制限は適用されない。好ましくは、（ｉ）または（ｉ’）で得られた混合物中で、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化結合剤の供給源の質量比が、０．０６：１から０．１４：１の範囲であり、より好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲であり、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲であり、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である。
一般に、任意の適切な化合物を酸化物結合剤の供給源として使用することができる。好ましくは、酸化物結合剤の供給源は、シリカ、アルミナ、およびシリカ－アルミナの１種以上の供給源であり、より好ましくはアルミナの供給源である。
特に好ましくは、酸化物結合剤の供給源は、ＡｌＯＯＨ（ベーマイト）、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ハイドロタルサイト、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、および乾式法シリカの１種以上、好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）およびＡｌ２Ｏ３の１種以上、より好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）を含み、酸化物結合剤の供給源は、より好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）である。
酸化物結合剤がシリカであってよい代替物に関し、コロイド状シリカ、いわゆる「湿式法」シリカ、およびいわゆる「乾式法」シリカの両方を使用することができる。
ゼオライト材料の四価元素Ｙに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の四価元素をＹに使用することができる。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物、より好ましくは、Ｓｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ＹはＳｉである。
ゼオライト材料の三価元素Ｘに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の三価元素をＸに使用することができる。好ましくは、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物、より好ましくはＢ、Ａｌおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＸはＡｌである。
ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対するＹＯ２のモル比に関し、特別な制限は適用されない。特に好ましくは、ゼオライト材料は、５０から１５０の範囲、より好ましくは７５から１２５の範囲、より好ましくは９０から１２０の範囲、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する。特に好ましくは、ゼオライト材料のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比はシリカ対アルミナのモル比である。
ゼオライト材料のフレームワーク構造型に関して、制限は適用されない。好ましくは、ゼオライト材料は、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有し、より好ましくは、ＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有する。ゼオライト材料がＭＦＩフレームワーク構造型を有することが特に好ましい。
ゼオライト材料がＭＦＩフレームワーク構造型を有する場合、好ましくは、ゼオライト材料は、シリカライト、ＺＳＭ－５、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、Ｂｏｒ－Ｃ、エンシライト（Ｅｎｃｉｌｉｔｅ）、ボラライトＣ（Ｂｏｒａｌｉｔｅ Ｃ）、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト（Ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ、ＭｎＳ－１、およびＦｅＳ－１、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から、より好ましくはシリカライト、ＺＳＭ－５、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、エンシライト、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢ、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から選択され、より好ましくは、ＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料はシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５を、好ましくはＺＳＭ－５を含み、より好ましくはＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料はゼオライトシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５であり、好ましくはＺＳＭ－５である。
好ましくは、ゼオライト材料は、１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含み、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、好ましくは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＭｇ、Ｃａ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭはＭｇを含み、より好ましくはＭｇである。
ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、より好ましくは１．０から３．０質量％の範囲での、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．５質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む。
さらに、ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、ゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、より好ましくは１．８から２．６質量％の範囲の、より好ましくは２．０から２．４質量％の範囲の、より好ましくは２．１から２．３質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む。
好ましくは、ゼオライト材料は１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する。
ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する方法に関し、特別な制限は適用されない。ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する場合、好ましくは、ゼオライト材料は、噴霧含浸、付着含浸、初期含浸、または湿式含浸接着技術により、１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する。
（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物中のゼオライト材料に対する酸化物結合剤の供給源の質量比に関し、特別な制限は適用されない。（ｉ）または（ｉ'）で調製された混合物において、好ましくは、ゼオライト材料に対する、酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比は、０．０５：１から０．２５：１の範囲、より好ましくは０．０７：１から０．２２：１の範囲、より好ましくは０．１０：１から０．１９：１の範囲、より好ましくは０．１１：１から０．１８：１の範囲、より好ましくは、０．１２：１から０．１７：１の範囲、より好ましくは、０．１３：１から０．１６：１の範囲、より好ましくは、０．１４：１から０．１５：１の範囲である。
（ｉｉ’）で混合された酸の、または（ｉ）で調製された混合物に含まれる酸の化学的または物理的性質に関し、特別な制限は適用されない。好ましくは、酸は、無機酸および有機酸のうちの１種以上である。酸が有機酸を含む場合、好ましくは、有機酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、および酒石酸の１種以上であり、より好ましくはギ酸である。酸が無機酸を含む場合、好ましくは、無機酸は、塩酸、硝酸、およびリン酸の１種以上であり、より好ましくは硝酸である。特に好ましくは、酸が、ギ酸および硝酸の１種以上を含み、好ましくは酸がギ酸および硝酸の１種以上である。
第１の代替案によれば、好ましくは、酸は（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）の混合物に水溶液として、より好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、５から５０質量％の範囲、より好ましくは１０から４０質量％の範囲、より好ましくは１２．５から３７．５質量％の範囲、より好ましくは１５から３５質量％の範囲、より好ましくは１７．５から３２．５質量％の範囲、より好ましくは２０から３０質量％の範囲、より好ましくは２２．５から２７．５質量％の範囲、より好ましくは２４から２６質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として提供するために提供され、好ましくは酸はギ酸である。
第２の代替案によれば、好ましくは、酸は（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）の混合物に水溶液として、より好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、１から２０質量％の範囲、より好ましくは３から１５質量％の範囲、より好ましくは５から１３質量％の範囲、より好ましくは６から１２質量％の範囲、より好ましくは７から１１質量％の範囲、より好ましくは８から１０質量％の範囲の量で酸を含む水溶液として提供するために提供され、好ましくは酸は硝酸である。
（ｉ．１．ｂ）で酸を混合すること、または（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するための酸を提供することに関して第１または第２の代替案が適用される場合、好ましくは、（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物中のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する、（ｉ．１．ｂ）で混合された、または（ｉ.２.ｂ）で混合物を提供するために提供された酸の質量比は、０．０５：１から０．１５：１の範囲、より好ましくは０．０６：１から０．１４：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である。
第３の代替案によれば、好ましくは、酸は（ｉ．１．ｂ）に混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）の混合物を水溶液として、好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、５０から８０質量％の範囲、より好ましくは５５から７５質量％の範囲、より好ましくは６０から７０質量％の範囲、より好ましくは６３から６７質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として提供するために提供され、酸は好ましくは硝酸である。
第３の代替案が適用される場合、（ｉ）または（ｉ'）で調製された混合物中のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する、（ｉ．１．ｂ）で混合された、または（ｉ．２．ｂ）の混合物を提供するために提供された酸の質量比は、０．００５：１から０．０５：１の範囲、より好ましくは０．０１０：１から０．０３０：１の範囲、より好ましくは０．０１５：１から０．０２５：１の範囲である。
好ましくは、（ｉｉ）または（ｉｉｉ’）において、水が、好ましくは脱イオン水が混合物に、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ’）で得られた混合物に混合される。
（ｉｉ）または（ｉｉｉ'）において、水が混合物に、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ'）から得られる混合物に混合される場合、好ましくは、（ｉｉ）または（ｉｉｉ'）における混合物において、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する水の質量比は、０．１：１から１．５：１の範囲、より好ましくは０．２：１から０．８：１の範囲、より好ましくは０．３：１から０．７：１の範囲、より好ましくは０．３：１から０．６：１の範囲、より好ましくは０．４：１から０．５：１の範囲、より好ましくは０．４５：１から０．４６：１の範囲である。
（ｉｉｉ）または（ｉｖ’）において、好ましくは、第２の可塑剤が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉ'）または（ｉｉｉ'）から得られた混合物に混合され、第２の可塑剤は、好ましくは、第１の可塑剤とは異なる。
第２の可塑剤が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉ'）または（ｉｉｉ'）から得られた混合物に混合される場合、好ましくは、（ｉｉｉ）または（ｉｖ’）の混合物において、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する第２の可塑剤の質量比は、０．００１：１から０．０３０：１の範囲、より好ましくは０．００５：１から０．０１５：１の範囲、より好ましくは０．００７：１から０．０１３：１の範囲、より好ましくは０．００８：１から０．０１２：１の範囲、より好ましくは０．００９：１から０．０１１：１の範囲である。
第２の可塑剤の化学的または物理的性質に関して特別な制限は適用されない。第２の可塑剤が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉ’）または（ｉｉｉ’）から得られた混合物に混合される場合、第２の可塑剤は有機化合物であることが好ましい。特に好ましくは、第２の可塑剤は、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。特に好ましくは、第２の可塑剤は、ポリエチレンオキシドまたは多糖類である。
第２の可塑剤が多糖類である場合、好ましくは、多糖類は、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択され、多糖類は、より好ましくは、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのうちの１種以上である。
好ましくは、（ｉｖ）または（ｖ'）において、水が、好ましくは脱イオン水が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｉ'）、（ｉｉｉ'）、または（ｉｖ’）から得られた混合物に混合される。
（ｉｖ）または（ｖ'）において、水が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｉ'）、（ｉｉｉ'）、または（ｉｖ’）から得られた混合物に混合される場合、好ましくは、（ｉｖ）または（ｖ’）の混合物において、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する水の質量比は、０．１：１から１：１の範囲、より好ましくは０．３０：１から０．９０：１の範囲、より好ましくは０．５０：１から０．７：１の範囲、より好ましくは０．５５：１から０．６５：１の範囲、より好ましくは０．６０：１から０．６１：１の範囲である。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）において、混合物は紐状に、より好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面を有する紐状に、より好ましくは円形の断面を有する紐状に成形される。
ストランド（紐）が円形断面を有する場合、好ましくは、円形断面を有するストランドは、０．５から７ｍｍの範囲、より好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲、より好ましくは２．１から２．９ｍｍの範囲、より好ましくは２．３から２．７ｍｍの範囲、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）において、成形は混合物の押し出しを含む。
適切な押出装置は、例えば、「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」、第４版、第２巻、２９５ページ以降、１９７２年に記載されている。押出機の使用に加えて、押出プレスも成形品の調製に使用することができる。必要に応じて、押出機は押出プロセス中に適切に冷却することができる。押出機ダイヘッドを介して押出機を出るストランドは、例えば、適切なワイヤまたは不連続ガス流を介して機械的に切断することができる。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）による成形は、成形品の前駆体をガス雰囲気中で乾燥させることをさらに含む。
好ましくは、乾燥は、８０から１６０℃の範囲、より好ましくは１００から１４０℃の範囲、より好ましくは１１０から１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施することが好ましい。好ましくは、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気、または希薄空気である。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）による成形は、さらに、ガス雰囲気中での成形品の前駆体、好ましくは乾燥した成形品の前駆体のか焼を含む。好ましくは、か焼は、５００から６５０℃の範囲、より好ましくは５３０から５７０℃の範囲、より好ましくは５４０から５６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施される。好ましくは、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気、または希薄空気である。
さらに、本発明は、本明細書に開示された実施形態のいずれか１つの方法によって得られる、または得られた成形品に関する。
さらに、本発明は、成形品、好ましくは本明細書で開示された実施形態のいずれか１つの方法により調製された成形品に関し、１種以上の酸化物結合剤およびゼオライト材料を含み、ゼオライト材料はそのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、
Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
成形品は、酸化物として計算して、５から１５質量％の範囲の量の１種以上の酸化物結合剤を含み、且つ成形品は、９Ｎ以上の破砕強度を示す。好ましくは、破砕強度は参考例５に従って決定される。
好ましくは、成形品は、１０Ｎ以上、より好ましくは１５Ｎ以上、より好ましくは１８Ｎ以上、より好ましくは１９Ｎ以上、より好ましくは２０Ｎ以上の破砕強度を示す。好ましくは、破砕強度は、参考例５に従って決定される。特に、好ましくは、成形品は、１５から５０Ｎの範囲、より好ましくは１７から３０Ｎの範囲の破砕強度を示す。
好ましくは、成形品は、０．４０～１．３０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、より好ましくは０．６０～１．１０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、より好ましくは０．７２～０．９８×１０－９ｍ２／ｓの範囲の拡散係数を示す。好ましくは、拡散係数は参考例４に従って決定される。
好ましくは、成形品は、水に対して１．００から３．７５の範囲、より好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．４から２．８の範囲の屈曲度パラメータを示す。好ましくは、水に対する屈曲度パラメータは、参考例２に記載されているように決定される。
成形品に含まれる１種以上の酸化物結合剤の化学的または物理的性質に特別な制限は適用されない。好ましくは、１種以上の酸化物結合剤は、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、１種以上の酸化物結合剤は、好ましくはアルミナである。
好ましくは、成形品は、酸化物として計算して、６から１４質量％の範囲、より好ましくは７から１３質量％の範囲、より好ましくは８から１２質量％の範囲、より好ましくは９から１１質量％の範囲の量で１種以上の酸化物結合剤を含む。
成形品に含まれるゼオライト材料の４価元素Ｙに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の４価元素をＹに使用することができる。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはＳｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＹはＳｉである。
成形品に含まれるゼオライト材料の３価元素Ｘに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の３価元素をＸに使用することができる。好ましくは、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、Ｂ、Ａｌおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ＸはＡｌである。
成形品に含まれるゼオライト材料のフレームワーク構造型に関し、制限は適用されない。好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料は、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有する。ゼオライト材料がＭＦＩフレームワーク構造型を有することが特に好ましい。
好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料はＸ２Ｏ３を含む。成形品に含まれるゼオライト材料がＸ２Ｏ３を含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、５０から１５０の範囲の、より好ましくは７５から１２５の範囲の、より好ましくは９０から１２０の範囲の、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する。
成形品に含まれるゼオライト材料がフレームワーク構造型ＭＦＩを有する場合、好ましくは、ＭＦＩフレームワーク構造型を有するゼオライト材料は、ＺＳＭ－５、ＺＢＭ－１０、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、ホウ素－Ｃ、ボラライトＣ、エンシライト、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、単斜晶Ｈ－ＺＳＭ－５、ムティナイト（ｍ ｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、シリカライト、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢの１種以上を、より好ましくはＺＳＭ－５、およびＺＢＭ－１０の１種以上を、より好ましくはＺＳＭ－５を含む。
好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、Ｙ、任意にＸ、Ｏ、およびＨからなる。
好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料は、１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む。
成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、Ｍｇを含み、より好ましくは、Ｍｇからなる。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．１から５質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量で１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、ゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、より好ましくは１．０から３．０質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましく１．７から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量で１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸することが、好ましくは噴霧含浸することが好ましい。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、Ｙ、任意にＸ、Ｏ、Ｈ、および１種以上のアルカリ土類金属Ｍからなる。
好ましくは、成形品は、１質量％未満のナトリウム、より好ましくは０．１質量％未満のナトリウム、より好ましくは０．０１質量％未満のナトリウムを含む。
好ましくは、成形品は、３００から４００ｍ２／ｇの範囲の、より好ましくは３２５から３７５ｍ２／ｇの範囲の、より好ましくは３５０から３６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。好ましくは、ＢＥＴ比表面積は、参考例１に記載されているように決定される。
好ましくは、成形品は、０．２から０．７５ｇ／ｍｌの範囲、より好ましくは０．４５から０．５３ｇ／ｍｌの範囲、より好ましくは０．４７から０．５１ｇ／ｍｌの範囲、より好ましくは０．４８から０．５０ｇ／ｍｌの範囲の総細孔容積を有する。好ましくは、総細孔容積は、参考例３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、２５０℃未満の温度で、０．２０から０．７５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．２５から０．６５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４４から０．５２ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４６から０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４７から０．４９ｍｍｏｌ／ｇの範囲の酸点密度（acid site density）を示す。好ましくは、酸点密度は参考例６に従って決定される。
好ましくは、成形品は、２５０℃超の温度で、好ましくは２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の酸点密度を示す。好ましくは、酸点密度は、参考例６に従って決定される。
好ましくは、成形品の９９から１００質量％が、より好ましくは９９．５から１００質量％が、より好ましくは９９．９から１００質量％が、ゼオライト材料および酸化物結合剤からなる。
好ましくは、成形品はストランドであり、好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面、より好ましくは円形の断面を有するストランドであり、断面が好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲の、より好ましくは２．０から３．０ｍｍの範囲の、より好ましくは２．２から２．８ｍｍの範囲の、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する。
好ましくは、成形品は、５０から９０％の範囲の、より好ましくは５５から８０％の範囲の、より好ましくは６０から７５％の範囲の、オレフィンに対する選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、ブチレンに対して、好ましくは、ブト－１－エン、（２Ｚ）－ブト－２－エン、（２Ｅ）－ブト－２－エン、２－メチルプロ－１－ペンの１種以上に対して、１０から３０％の範囲、より好ましくは１５から２５％の範囲、より好ましくは１８から２２％の範囲で選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、２０から１００％の範囲の、好ましくは２５から９０％の範囲の、より好ましくは３０から７０％の範囲の、好ましくは３５から６５％の範囲の、より好ましくは３７から５０％の範囲の、より好ましくは３８から４７％の範囲の、プロピレンに対する選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、１から１５％の範囲の、より好ましくは４から１２％の範囲の、より好ましくは５から１０％の範囲の、エチレンに対する選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
さらに、本発明は、
（ａ）本明細書に開示された実施形態のいずれか１つに記載の成形品を提供する工程；
（ｂ）１種以上の酸素化物および任意に1種以上のオレフィンおよび／または任意に１種以上の炭化水素を含むガス流を提供する工程；
（ｃ）（ａ）で提供された成形品を（ｂ）で提供されるガス流と接触させ、１種以上の酸素化物を１種以上のオレフィンおよび任意に１種以上の炭化水素に変換する工程；
（ｄ）任意に、（ｃ）から（ｂ）で得られたガス流に含まれる１種以上のオレフィンおよび／または１種以上の炭化水素の１種以上を再利用する工程
を含む、酸素化物をオレフィンに変換する方法に関する。
好ましくは、成形品は、固定床または流動床で提供される。
本方法は、特に成形品の活性化または再生に関して、さらなる方法工程を含んでもよい。好ましくは、本方法は、（ａ）の後および（ｂ）の前に、
（ａ’）（ａ）で提供された成形品を水を含むガス流で処理する工程を含む。
好ましくは、（ａ'）のガス流は、４５０から５１０℃の範囲の、より好ましくは４６０から５００℃の範囲の、より好ましくは４７０から４９０℃の範囲の温度を有する。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流は、脂肪族アルコール、エーテル、カルボニル化合物、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ３）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ６）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ６）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ２）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ４）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ４）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ホルムアルデヒド、ジメチルケトンおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテルおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の酸素化物を含み、ガス流はより好ましくはメタノールおよび／またはジメチルエーテルを含み、より好ましくはメタノールである。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流中の酸素化物の含有量は、その総体積に基づいて２から１００体積％、より好ましくは３から９９体積％、より好ましくは４から９５体積％、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは６から５０体積％、より好ましくは１０から４０体積％、より好ましくは１５から２５体積％、より好ましくは１８から２２体積％の範囲である。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流は水を含み、（ｂ）で提供されるガス流中の水の量は、より好ましくは１から９０体積％の範囲、より好ましくは２から８０体積％の範囲、より好ましくは５から７５体積％の範囲、より好ましくは１０から７０体積％の範囲である。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流は、１種以上の希釈ガスを含み、より好ましくは１種以上の希釈ガスを０．１から９０体積％の範囲、より好ましくは１から８５体積％の範囲、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは１０から７５体積％の範囲の量で含む。
好ましくは、１種以上の希釈ガスは、Ｈ２Ｏ、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはＨ２Ｏ、アルゴン、窒素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素を含み、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素である。
好ましくは、（ｃ）での接触は、２２５から７００℃、好ましくは２７５から６５０℃、より好ましくは３２５から６００℃、より好ましくは３７５から５５０℃、より好ましくは４２５から５２５℃、より好ましくは４５０から５００℃、より好ましくは４７５から４９５℃、より好ましくは４８０から４９０℃の範囲の温度で実施される。
一の代替案によれば、好ましくは、（ｃ）での接触は、０．０１から２５バール、より好ましくは０．１から２０バール、より好ましくは０．２５から１５バール、より好ましくは０．５から１０バール、より好ましくは０．７５から５バール、より好ましくは０．８から２バール、より好ましくは０．８５から１．５バール、より好ましくは０．９から１．１バールの範囲の圧力で実施される。
別の代替案によれば、好ましくは、（ｃ）での接触は、０．１から２５バール（ゲージ）、好ましくは０．２５から２０バール（ゲージ）、より好ましくは０．５から１５バール（ゲージ）、より好ましくは１．０から１０バール（ゲージ）、より好ましくは２．０から７．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．０から５．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．９から４．１バール（ゲージ）の範囲の圧力で実施される。
本方法が連続法である場合、好ましくは、（ｃ）での接触のガス時空間速度（ＧＨＳＶ）は、１から３０，０００ｈ－１、より好ましくは１，０００から２５，０００ｈ－１、好ましくは１０，０００から２３，０００ｈ－１、より好ましくは１５，０００から２１，５００ｈ－１、より好ましくは２０，０００から２０，５００ｈ－１の範囲である。
さらに、本方法が連続法である場合、好ましくは、（ｃ）での接触の重量時空間速度（ＷＨＳＶ）は、０．５から５０ｈ－１、より好ましくは１から３０ｈ－１、より好ましくは２から２０ｈ－１、好ましくは５から１５ｈ－１、より好ましくは８から１２ｈ－１、より好ましくは９から１１ｈ－１の範囲である。
好ましくは、（ｂ）で任意に提供される、および／または（ｂ）に任意に再利用される１種以上のオレフィンおよび／または1種以上の炭化水素は、エチレン、（Ｃ４－Ｃ７）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ７）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、および好ましくはエチレン、（Ｃ４－Ｃ５）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ５）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上を含む。
上述のように、本方法は、さらなる方法工程を含んでもよい。好ましくは、本方法は、
（ｅ）酸素および窒素の１種以上を、好ましくは空気または希薄空気を含むガス流中で成形品を再生する工程
をさらに含む。
好ましくは、（ｅ）の再生はその場（in-situ）で行われる。
好ましくは、空気および窒素の混合物を含む、（ｅ）のガス流の温度は、４５０から５５０℃の範囲、より好ましくは４７０から５１０℃の範囲、より好ましくは４８０から５００℃の範囲の温度を有する。
さらに、本発明は、分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、または触媒として、および／または触媒担体として、好ましくは、窒素酸化物ＮＯＸの選択的接触還元（ＳＣＲ）のための触媒として；ＮＨ３の酸化のために、特にディーゼルシステムでのＮＨ３スリップの酸化のために；Ｎ２Ｏの分解のために；流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスの添加剤として；および／または有機変換反応における触媒として、好ましくは、水素化分解触媒として、アルキル化触媒として、異性化触媒として、またはアルコールからオレフィンへの変換における触媒として、およびより好ましくは酸素化物からオレフィンへの変換における触媒として、本明細書に開示された実施形態のいずれか１つに記載の成形品を使用する方法に関する。
好ましくは、成形品は、メタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）、ジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）、メタノールからガソリンへのプロセス（ＭＴＧプロセス）、メタノールから炭化水素へのプロセス、メタノールから芳香族化合物へのプロセス、バイオマスからオレフィンおよび／またはバイオマスから芳香族化合物へのプロセス、メタンからベンゼンへのプロセス、芳香族化合物のアルキル化のために、または流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスに、好ましくはメタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）および／またはジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）に、およびより好ましくはメタノールからプロピレンへのプロセス（ＭＴＰプロセス）に、メタノールからプロピレン／ブチレンプロセス（ＭＴ３／４プロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレンへのプロセス（ＤＴＰプロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレン／ブチレンへのプロセス（ＤＴ３／４プロセス）に、および／またはジメチルエーテルからエチレン／プロピレン（ＤＴ２／３プロセス）に使用される。
本発明の文脈において、１種以上のアルカリ土類金属の質量は、元素としてのそれぞれのアルカリ土類金属の質量として、または元素としてのそれぞれのアルカリ土類金属の質量の合計として計算される。例えば、１種以上のアルカリ土類金属がＭｇである場合、前記アルカリ土類金属の質量は、元素Ｍｇとして計算される。さらなる例として、１種以上のアルカリ土類金属がＭｇおよびＢａからなる場合、前記アルカリ土類金属の質量は、元素ＭｇおよびＢａとして計算される。
本発明の文脈において、酸化物結合剤の質量は、特に明記しない限り、酸化物としてのそれぞれの酸化物結合剤の質量、または酸化物としてのそれぞれの酸化物結合剤の質量の合計として計算される。例えば、酸化物結合剤がシリカである場合、前記酸化物結合剤の質量は、ＳｉＯ２として計算される。さらなる例として、酸化物結合剤がＴｉおよびＡｌを含む混合酸化物からなる場合、前記酸化物結合剤の質量は、ＴｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の合計として計算される。
本発明の文脈において、「ゼオライト材料の質量に基づいて」という用語は、特に明記しない限り、イオン交換された金属イオン、例えばＭｇ、を含むゼオライト材料の質量をいう。
単位ｂaｒ（ａｂｓ）は、１０５Ｐａの絶対圧力をいう。
本発明は、以下の実施形態のセット、および示されるような従属関係および逆参照から生じる実施形態の組み合わせによってさらに説明される。特に、実施形態の範囲が言及される各場合において、例えば、「実施形態１から４のいずれか１つの成形品」などの用語の文脈において、この範囲内のすべての実施形態が、当業者にとって明示的に開示されていることを意味する、すなわち、この用語の言い回しは「実施形態１、２、３、および４のいずれか１つの成形品」と同義であると当業者によって理解されることに留意されたい。さらに、以下の実施形態のセットは保護の範囲を決定する特許請求の範囲のセットではないが、本発明の一般的かつ好ましい態様に向けられた説明の適切に構造化された部分を表すことに明示的に留意されたい。
１．ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法であって、ゼオライト材料は、そのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、
Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、本方法は、
（ｉ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、第１の可塑剤、および酸を含む混合物を調製する工程；
（ｉｉ）好ましくは、（ｉ）から得られた混合物に水を混合する工程；
（ｉｉｉ）好ましくは、（ｉ）または（ｉｉ）から、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ）で、得られた混合物に第２の可塑剤を混合する工程；
（ｉｖ）好ましくは、（ｉｉｉ）から、好ましく（ｉｉｉ）で、得られた混合物に水を混合する工程；
（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、または（ｉｖ）から得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程；
を含み、
（ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である、方法。
２．（ｉ）が、
（ｉ．１．ａ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、および第１の可塑剤を含む混合物を調製するステップ；
（ｉ．１．ｂ）（ｉ．１．ａ）で得られた混合物に酸を混合するステップ
を含む、実施形態１の方法。
３.（ｉ）が、
（ｉ．２．ａ）ゼオライト材料を提供するステップ；
（ｉ．２．ｂ）酸化物結合剤の供給源、任意に水、および酸を含む混合物を提供するステップ；
（ｉ．２．ｃ）（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料と混合するステップ；
（ｉ．２．ｄ）第１の可塑剤を（ｉ．２．ｃ）で得られた混合物に混合するステップ
を含み、
（ｉ．２．ｃ）による混合は、好ましくは、（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料に混合すること、または（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料を（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物に混合することを含む、実施形態１の方法。
４．水が（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物に含まれ、（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物が、好ましくは、１：１から１０：１の範囲、より好ましくは４．０：１から５．０：１の範囲、より好ましくは４．５０：１から４．７０：１の範囲などの、酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源に対する水の質量比を示す、実施形態３の方法。
５．（ｉ）で調製された混合物が、ニーダー、Ｌｏｄｉｇｅミキサー（ドイツ語：Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍｉｓｃｈｅｒ）またはミックスミュラー（ｍｉｘ－ｍｕｌｌｅｒ）で混合される、実施形態１から４のいずれか１つの方法。
６．（ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源として計算した酸化物結合剤の供給源の合計に対する第１の可塑剤の質量比が、０．０１：１から０．１：１の範囲、好ましくは０．０２：１から０．０８：１の範囲、より好ましくは０．０３：１から０．０７：１の範囲、より好ましくは０．０４：１から０．０６：１の範囲、より好ましくは０．０４５：１から０．０５５：１の範囲である、実施形態１から５のいずれか１つの方法。
７．第１の可塑剤が、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、第１の可塑剤がより好ましくは多糖類である、実施形態１から６のいずれか１つの方法。
８．多糖類が、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択され、多糖類が、好ましくは、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのうちの１種以上である、実施形態７の方法。
９．多糖類が、５００から８００ｇ／ｌの範囲の、好ましくは５５０から７５０ｇ／ｌの範囲の、より好ましくは６００から７００ｇ／ｌの範囲の、より好ましくは６３０から６７０ｇ／ｌの範囲のかさ密度を有する、実施形態７または８の方法。
１０．多糖類が、３０００から４０００ｍＰａｓの範囲、好ましくは３４００から３６００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３４５０から３５５０ｍＰａｓの範囲の粘度を有する、実施形態７から９のいずれか１つの方法。
１１．（ｉ）で得られた混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０６：１から０．１４：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である、実施形態１から１０のいずれか１つの方法。
１２．酸化物結合剤の供給源が、シリカ、アルミナ、およびシリカ－アルミナの１種以上の供給源であり、好ましくはアルミナの供給源である。実施形態１から１１のいずれか１つの方法。
１３．酸化物結合剤の供給源が、ＡｌＯＯＨ（ベーマイト）、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ハイドロタルサイト、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、および乾式法シリカの１種以上を、好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）およびＡｌ２Ｏ３の１種以上を、より好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）を含み、酸化物結合剤の供給源はより好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）である、実施形態１から１２のいずれか１つの方法。
１４．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＳｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＹはＳｉである、実施形態１から１３のいずれか１つの方法。
１５．Ｘが、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＢ、Ａｌおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＸがＡｌである、実施形態１から１４のいずれか１つの方法。
１６．ゼオライト材料が、５０から１５０の範囲、好ましくは７５から１２５の範囲、より好ましくは９０から１２０、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、実施形態１から１５のいずれか１つの方法。
１７.ゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択され、好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型から選択され、より好ましくはＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型から選択され、ゼオライト材料がより好ましくはＭＦＩフレームワーク構造型を有する、実施形態１から１６のいずれか１つの方法。
１８．ゼオライト材料がＭＦＩ型のフレームワーク構造を有し、ゼオライト材料が、シリカライト、ＺＳＭ－５、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、Ｂｏｒ－Ｃ、エンシライト（Ｅｎｃｉｌｉｔｅ）、ボラライトＣ（Ｂｏｒａｌｉｔｅ Ｃ）、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト（Ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ、ＭｎＳ－１、およびＦｅＳ－１、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から、好ましくは、シリカライト、ＺＳＭ－５、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、エンシライト（Ｅｎｃｉｌｉｔｅ）、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト（Ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢ、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から選択され、より好ましくはＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料がシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５を、好ましくはＺＳＭ－５を含み、より好ましくはＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料がゼオライトシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５であり、好ましくはＺＳＭ－５である、実施形態１から１７のいずれか１つの方法。
１９．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含み、１種以上のアルカリ土類金属Ｍが好ましくはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＭｇ、Ｃａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくはアルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇを含み、より好ましくは、Ｍｇである、実施形態１から１８のいずれか１つの方法。
２０．ゼオライト材料が、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、好ましくは１．０から３．０質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．５質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態１９の方法。
２１．ゼオライト材料が、アルカリ土類金属Ｍを含まないゼオライト材料として計算されたゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、好ましくは１．８から２．６質量％の範囲の、より好ましくは２．０から２．４質量％の範囲の、より好ましくは２．１から２．３質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態１９または２０の方法。
２２．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する、実施形態１９から２１のいずれか1つの方法。
２３．ゼオライト材料が、噴霧含浸、付着含浸、初期含浸、または湿式含浸接着技術によって含浸する、実施形態２２の方法。
２４．（ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料に対する、酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．２５：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．２２：１の範囲、より好ましくは０．１０：１から０．１９：１の範囲、より好ましくは０．１１：１から０．１８：１の範囲、より好ましくは０．１２：１から０．１７：１の範囲、より好ましくは０．１３：１から０．１６：１の範囲、より好ましくは０．１４：１から０．１５：１の範囲である、実施形態１から２３のいずれか１つの方法。
２５．酸が無機酸および有機酸の１種以上であり、有機酸が好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、および酒石酸の１種以上、より好ましくはギ酸であり、無機酸が好ましくは塩酸、硝酸、およびリン酸の１種以上、より好ましくは硝酸であり、酸はより好ましくはギ酸および硝酸の１種以上を含み、好ましくはギ酸および硝酸の１種以上である、実施形態１から２４のいずれか１つの方法。
２６．酸が（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または水溶液として、好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、５から５０質量％の範囲、より好ましくは１０から４０質量％の範囲、より好ましくは１２．５から３７．５質量％の範囲、より好ましくは１５から３５質量％の範囲、より好ましくは１７．５から３２．５質量％の範囲、より好ましくは２０から３０質量％の範囲、より好ましくは２２．５から２７．５質量％の範囲、より好ましくは２４から２６質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として、（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供され、酸が好ましくはギ酸である、実施形態２から２５のいずれか１つの方法。
２７．酸が（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または水溶液として、好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、１から２０質量％の範囲、好ましくは３から１５質量％の範囲、より好ましくは５から１３質量％の範囲、より好ましくは６から１２質量％の範囲、より好ましくは７から１１質量％の範囲、より好ましくは８から１０質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供され、酸が好ましくは硝酸である、実施形態２から２６のいずれか１つの方法。
２８．（ｉ．１．ｂ）に混合された、または（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供された酸の、（ｉ）で調製された混合物のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲、好ましくは０．０６：１から０．１４：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である、実施形態２６または２７の方法。
２９．酸が、（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）で水溶液として、好ましくは水溶液の総質量に基づいて、５０から８０質量％の範囲、より好ましくは５５から７５質量％の範囲、より好ましくは６０から７０質量％の範囲、より好ましくは６３から６７質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として混合物を提供するために提供され、酸が好ましくは硝酸である、実施形態２から２８のいずれか１つの方法。
３０．（ｉ．１．ｂ）で混合された、または（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供された酸の、（ｉ）で調製された混合物のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する質量比が、０．００５：１から０．０５：１の範囲、より好ましくは０．０１０：１から０．０３０：１の範囲、より好ましくは０．０１５：１から０．０２５：１の範囲である、実施形態２９の方法。
３１．（ｉｉ）において、水が、好ましくは脱イオン水が、（ｉ）から、好ましくは（ｉ）で得られた混合物に混合される、実施形態１から３０のいずれか１つの方法。
３２．（ｉｉ）の混合物において、水の、酸化結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する質量比が、０．１：１から１．５：１の範囲、好ましくは０．２：１から０．８：１の範囲、より好ましくは０．３：１から０．７：１の範囲、好ましくは０．３：１から０．６：１の範囲、より好ましくは０．４：１から０．５：１の範囲、より好ましくは０．４５：１から０．４６：１の範囲である、実施形態３１の方法。
３３．（ｉｉｉ）の混合物において、第２の可塑剤が、（ｉ）または（ｉｉ）から、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ）で得られる混合物に混合され、第２の可塑剤が好ましくは第１の可塑剤とは異なる、実施形態１から３２のいずれか１つの方法。
３４．（ｉｉｉ）の混合物において、第２の可塑剤の、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する質量比が、０．００１：１から０．０３０：１の範囲、好ましくは０．００５：１から０．０１５：１の範囲、好ましくは０．００７：１から０．０１３：１の範囲、より好ましくは０．００８：１から０．０１２：１の範囲、より好ましくは０．００９：１から０．０１１：１の範囲である、実施形態３３の方法。
３５．第２の可塑剤が、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、第２の可塑剤はより好ましくはポリエチレンオキシドまたは多糖類である、実施形態３３または３４の方法。
３６．多糖類が、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択され、多糖類が、好ましくは、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースの１種以上である、実施形態３５の方法。
３７．（ｉｖ）において、水が、好ましくは脱イオン水が、（ｉ）、（ｉｉ）、または（ｉｉｉ）から得られた混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、または（ｉｉｉ）で得られた混合物に混合される、実施形態１から３６のいずれか１つの方法。
３８．（ｉｖ）の混合物において、水の、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する質量比が、０．１：１から１：１の範囲、好ましくは０．３０：１から０．９０：１の範囲、より好ましくは０．５０：１から０．７：１の範囲、より好ましくは０．５５：１から０．６５：１の範囲、より好ましくは０．６０：１から０．６１：１の範囲である、実施形態３７の方法。
３９．（ｖ）において、混合物が紐状に、好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面を有する紐状に、より好ましくは円形の断面を有する紐状に成形される、実施形態１から３８のいずれか１つの方法。
４０．円形の断面を有するストランド（紐）が、０．５から７ｍｍの範囲、好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲、より好ましくは２．１から２．９ｍｍの範囲、より好ましくは２．３から２．７ｍｍの範囲、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する、実施形態３９の方法。
４１．（ｖ）において、成形が混合物の押し出しを含む、実施形態１から４０のいずれか1つの方法。
４２．（ｖ）による成形が、成形品の前駆体をガス雰囲気中で乾燥させることをさらに含む、実施形態１から４１のいずれか１つの方法。
４３．乾燥が、８０から１６０℃の範囲、好ましくは１００から１４０℃の範囲、より好ましくは１１０から１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施される、実施形態４２の方法。
４４．ガス雰囲気が窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気が好ましくは酸素、空気、または希薄空気である、実施形態４２または４３の方法。
４５．（ｖ）による成形が、さらに、ガス雰囲気中での成形品の前駆体、好ましくは乾燥した成形品の前駆体のか焼を含む、実施形態１から４４のいずれか１つ、好ましくは実施形態４２から４４のいずれか１つの方法。
４６．か焼が、５００から６５０℃の範囲、好ましくは５３０から５７０℃の範囲、より好ましくは５４０から５６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施される、実施形態４５の方法。
４７．ガス雰囲気が窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気が好ましくは酸素、空気、または希薄空気である、実施形態４５または４６の方法。
４８．実施形態１から４７のいずれか１つの方法によって得られる、または得られた成形品。
４９．成形品、好ましくは実施形態１から４８のいずれか１つの方法により調製された成形品であって、１種以上の酸化物結合剤およびゼオライト材料を含み、ゼオライト材料はそのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、
Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
成形品は、酸化物として計算して、５から１５質量％の範囲の量の１種以上の酸化物結合剤を含み、且つ成形品は、参考例５に従って決定された、９Ｎ以上の破砕強度を示す、成形品。
５０．参考例５に従って決定された、１０Ｎ以上、好ましくは１５Ｎ以上、好ましくは１８Ｎ以上、より好ましくは１９Ｎ以上、より好ましくは２０Ｎ以上の破砕強度を示す、実施形態４９の成形品であって、より好ましくは、参考例５に従って決定された、１５から５０Ｎの範囲、より好ましくは１７から３０Ｎの範囲の破砕強度を示す、成形品。
５１．０．４０～１．３０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、好ましくは０．６０～１．１０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、より好ましくは０．７２～０．９８×１０－９ｍ２／ｓの範囲に、好ましくは参考例４に従って決定された、拡散係数を示す、実施形態４９または５０の成形品。
５２．水に対して１．００から３．７５の範囲、好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．４から２．８の範囲の、参考例２に記載されているように決定された、屈曲度パラメータを示す、実施形態４９から５１のいずれか１つの成形品。
５３．１種以上の酸化物結合剤が、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、１種以上の酸化物結合剤が好ましくはアルミナである、実施形態５２の成形品。
５４．成形品が、酸化物として計算して、６から１４質量％の範囲、より好ましくは７から１３質量％の範囲、より好ましくは８から１２質量％の範囲、より好ましくは９から１１質量％の範囲の量で１種以上の酸化物結合剤を含む、実施形態４９から５３のいずれか１つの成形品。
５５．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＳｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＹがＳｉである、実施形態４９から５４のいずれか１つの成形品。
５６．Ｘが、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは、Ｂ、Ａｌ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＸがＡｌである、実施形態４９から５５のいずれか１つの成形品。
５７．ゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有し、ゼオライト材料がより好ましくはフレームワーク構造型ＭＦＩを有する、実施形態４９から５６のいずれか１つの成形品。
５８．ゼオライト材料がＸ２Ｏ３を含み、ゼオライト材料が５０から１５０の範囲の、好ましくは７５から１２５の範囲の、より好ましくは９０から１２０の範囲の、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、実施形態４９から５７のいずれか１つの成形品。
５９．ゼオライト材料がフレームワーク構造型ＭＦＩを有し、ＭＦＩフレームワーク構造型を有するゼオライト材料は、好ましくはＺＳＭ－５、ＺＢＭ－１０、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、ホウ素－Ｃ、ボラライトＣ、エンシライト、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、単斜晶Ｈ－ＺＳＭ－５、ムティナイト（ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、シリカライト、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢの１種以上を、好ましくはＺＳＭ－５、およびＺＢＭ－１０の１種以上を、より好ましくはＺＳＭ－５を含む、実施形態４９から５８のいずれか１つの成形品。
６０．ゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％がＹ、任意にＸ、Ｏ、およびＨからなる、実施形態４９から５９のいずれか１つの成形品。
６１．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態４９から６０のいずれか1つの成形品。
６２．１種以上のアルカリ土類金属Ｍが、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、Ｍｇを含み、より好ましくは、Ｍｇからなる、実施形態６１の成形品。
６３．ゼオライト材料が、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．１から５質量の範囲の、好ましくは１．５から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量で１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態６１または６２の成形品。
６４．ゼオライト材料が、ゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、好ましくは１．０から３．０質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量の１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態６１または６２の成形品。
６５．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含侵する、好ましくは噴霧含浸する、実施形態６１から６４のいずれか１つの成形品。
６６．ゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、Ｙ、任意にＸ、Ｏ、Ｈ、および１種以上のアルカリ土類金属Ｍからなる、実施形態６１から６５のいずれか１つの成形品。
６７．１質量％未満のナトリウム、好ましくは０．１質量％未満のナトリウム、より好ましくは０．０１質量％未満のナトリウムを含む、実施形態４９から６６のいずれか１つの成形品。
６８．３００から４００ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは３２５から３７５ｍ２／ｇの範囲の、より好ましくは３５０から３６０ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは参考例１に記載されているように決定された、ＢＥＴ比表面積を有する、実施形態４９から６７のいずれか１つの成形品。
６９．０．２から０．７５ｇ／ｍｌの範囲、好ましくは０．４５から０．５３ｇ／ｍｌの範囲、より好ましくは０．４７から０．５１ｇ／ｍｌの範囲、より好ましくは０．４８から０．５０ｇ／ｍｌの範囲の、参考例３に従って決定される総細孔容積を有する、実施形態４９から６８のいずれか１つの成形品。
７０．２５０℃未満の温度で、０．２０から０．７５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、好ましくは０．２５から０．６５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４４から０．５２ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４６から０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４７から０．４９ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、参考例６に従って決定される酸点密度（acid site density）を示す、実施形態４９から６９のいずれか１つの成形品。
７１．２５０℃超の温度で、好ましくは２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、好ましくは０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の、参考例６に従って決定される酸点密度を示す、実施形態４９から７０のいずれか１つの成形品。
７２．成形品の９９から１００質量％が、より好ましくは９９．５から１００質量％が、より好ましくは９９．９から１００質量％が、ゼオライト材料および酸化物結合剤からなる、実施形態４９から７１のいずれか１つの成形品。
７３．ストランドであり、好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面、より好ましくは円形の断面を有するストランドであり、断面が好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲の、より好ましくは２．０から３．０ｍｍの範囲の、より好ましくは２．２から２．８ｍｍの範囲の、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する、実施形態４９から７２のいずれか１つの成形品。
７４．５０から９０％の範囲の、好ましくは５５から８０％の範囲の、より好ましくは６０から７５％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、オレフィンに対する選択性を示す、実施形態４９から７３のいずれか１つの成形品。
７５．ブチレンに対して、好ましくは、ブト－１－エン、（２Ｚ）－ブト－２－エン、（２Ｅ）－ブト－２－エン、２－メチルプロ－１－ペンの１種以上に対して、１０から３０％の範囲、好ましくは１５から２５％の範囲、より好ましくは１８から２２％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、選択性を示す、実施形態４９から７４のいずれか１つの成形品。
７６．２０から１００％の範囲の、好ましくは２５から９０％の範囲の、より好ましくは３０から７０％の範囲の、好ましくは３５から６５％の範囲の、より好ましくは３７から５０％の範囲の、より好ましくは３８から４７％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、プロピレンに対する選択性を示す、実施形態４９から７５のいずれか１つの成形品。
７７．１から１５％の範囲の、好ましくは４から１２％の範囲の、より好ましくは５から１０％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、エチレンに対する選択性を示す、実施形態４９から７６のいずれか１つの成形品。
７８．酸素化物をオレフィンに変換する方法であって、
（ａ）実施形態４８から７７のいずれか１つに記載の成形品を提供する工程；
（ｂ）１種以上の酸素化物および任意に１種以上のオレフィンおよび／または任意に１種以上の炭化水素を含むガス流を提供する工程；
（ｃ）（ａ）で提供された成形品を（ｂ）で提供されるガス流と接触させ、１種以上の酸素化物を１種以上のオレフィンおよび任意に１種以上の炭化水素に変換する工程；
（ｄ）任意に、（ｃ）から（ｂ）で得られたガス流に含まれる１種以上のオレフィンおよび／または１種以上の炭化水素の１種以上を再利用する工程
を含む、方法。
７９．成形品が固定床または流動床で提供される、実施形態７８の方法。
８０．さらに、（ａ）の後および（ｂ）の前に、
（ａ’）（ａ）で提供された成形品を水を含むガス流で処理する工程を含む、実施形態７８または７９の方法。
８１．ガス流が、４５０から５１０℃の範囲の、好ましくは４６０から５００℃の範囲の、より好ましくは４７０から４９０℃の範囲の温度を有する、実施形態８０の方法。
８２．（ｂ）で提供されるガス流は、脂肪族アルコール、エーテル、カルボニル化合物、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ３）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ６）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ６）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ２）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ４）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ４）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ホルムアルデヒド、ジメチルケトンおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテルおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の酸素化物を含み、ガス流はより好ましくはメタノールおよび／またはジメチルエーテルを含み、より好ましくはメタノールである、実施形態７８から８１のいずれか１つの方法。
８３．（ｂ）で提供されるガス流中の酸素化物の含有量は、その総体積に基づいて２から１００体積％、好ましくは３から９９体積％、より好ましくは４から９５体積％、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは６から５０体積％、より好ましくは１０から４０体積％、より好ましくは１５から２５体積％、より好ましくは１８から２２体積％の範囲である、実施形態７８から８２のいずれか１つの方法。
８４．（ｂ）で提供されるガス流は水を含み、（ｂ）で提供されるガス流中の水の量は、好ましくは１から９０体積％の範囲、より好ましくは２から８０体積％の範囲、より好ましくは５から７５体積％の範囲、より好ましくは１０から７０体積％の範囲である、実施形態７８から８３のいずれか１つの方法。
８５．（ｂ）で提供されるガス流は、１種以上の希釈ガスをさらに含み、好ましくは１種以上の希釈ガスを０．１から９０体積％の範囲、より好ましくは１から８５体積％の範囲、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは１０から７５体積％の範囲の量で含む、実施形態７８から８４のいずれか１つの方法。
８６．１種以上の希釈ガスは、Ｈ２Ｏ、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＨ２Ｏ、アルゴン、窒素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素を含み、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素である、実施形態８５の方法。
８７．（ｃ）での接触は、２２５から７００℃、好ましくは２７５から６５０℃、より好ましくは３２５から６００℃、より好ましくは３７５から５５０℃、より好ましくは４２５から５２５℃、より好ましくは４５０から５００℃、より好ましくは４７５から４９５℃、より好ましくは４８０から４９０℃の範囲の温度で実施される、実施形態７８から８６のいずれか１つの方法。
８８．（ｃ）での接触は、０．０１から２５バール、好ましくは０．１から２０バール、より好ましくは０．２５から１５バール、より好ましくは０．５から１０バール、より好ましくは０．７５から５バール、より好ましくは０．８から２バール、より好ましくは０．８５から１．５バール、より好ましくは０．９から１．１バールの範囲の圧力で実施される、実施形態７８から８７のいずれか１つの方法。
８９．（ｃ）での接触は、０．１から２５バール（ゲージ）、好ましくは０．２５から２０バール（ゲージ）、より好ましくは０．５から１５バール（ゲージ）、より好ましくは１．０から１０バール（ゲージ）、より好ましくは２．０から７．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．０から５．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．９から４．１バール（ゲージ）の範囲の圧力で実施される、実施形態７８から８７のいずれか１つの方法。
９０．方法が連続法であり、（ｃ）での接触のガス時空間速度（ＧＨＳＶ）は、好ましくは１から３０，０００ｈ－１、好ましくは１，０００から２５，０００ｈ－１、好ましくは１０，０００から２３，０００ｈ－１、より好ましくは１５，０００から２１，５００ｈ－１、より好ましくは２０，０００から２０，５００ｈ－１の範囲である、実施形態７８から８９のいずれか１つの方法。
９１．本方法が連続法であり、好ましくは、（ｃ）での接触の重量時空間速度（ＷＨＳＶ）は、好ましくは０．５から５０ｈ－１、好ましくは１から３０ｈ－１、より好ましくは２から２０ｈ－１、好ましくは５から１５ｈ－１、より好ましくは８から１２ｈ－１、より好ましくは９から１１ｈ－１の範囲である、実施形態７８から９０のいずれか１つの方法。
９２．（ｂ）で任意に提供される、および／または（ｂ）に任意に再利用される１種以上のオレフィンおよび／または1種以上の炭化水素は、エチレン、（Ｃ４－Ｃ７）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ７）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、および好ましくはエチレン、（Ｃ４－Ｃ５）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ５）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上を含む、実施形態７８から９１のいずれか１つの方法。
９３．実施形態７８から９２のいずれか１つの方法であって、さらに、
（ｅ）酸素および窒素の１種以上を、好ましくは空気または希薄空気を含むガス流中で成形品を再生する工程
を含む、方法。
９４．（ｅ）の再生はその場（in-situ）で行われる、実施形態９３の方法。
９５．空気および窒素の混合物を含むガス流の温度は、４５０から５５０℃の範囲、好ましくは４７０から５１０℃の範囲、より好ましくは４８０から５００℃の範囲の温度を有する、実施形態９３または９４の方法。
９６．分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、または触媒として、および／または触媒担体として、好ましくは、窒素酸化物ＮＯＸの選択的接触還元（ＳＣＲ）のための触媒として；ＮＨ３の酸化のために、特にディーゼルシステムでのＮＨ３スリップの酸化のために；Ｎ２Ｏの分解のために；流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスの添加剤として；および／または有機変換反応における触媒として、好ましくは、水素化分解触媒として、アルキル化触媒として、異性化触媒として、またはアルコールからオレフィンへの変換における触媒として、およびより好ましくは酸素化物からオレフィンへの変換における触媒として、実施形態４８から７７のいずれか１つに記載の成形品を使用する方法。
９７．成形品は、メタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）、ジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）、メタノールからガソリンへのプロセス（ＭＴＧプロセス）、メタノールから炭化水素へのプロセス、メタノールから芳香族化合物へのプロセス、バイオマスからオレフィンおよび／またはバイオマスから芳香族化合物へのプロセス、メタンからベンゼンへのプロセス、芳香族化合物のアルキル化のために、または流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスに、好ましくはメタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）および／またはジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）に、およびより好ましくはメタノールからプロピレンへのプロセス（ＭＴＰプロセス）に、メタノールからプロピレン／ブチレンプロセス（ＭＴ３／４プロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレンへのプロセス（ＤＴＰプロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレン／ブチレンへのプロセス（ＤＴ３／４プロセス）に、および／またはジメチルエーテルからエチレン／プロピレン（ＤＴ２／３プロセス）に使用される、実施形態９６の使用方法。
本発明を、以下の実施例および参考例によってさらに説明する。
実験セクション
参考例１：ＢＥＴ比表面積とラングミュア比表面積の決定
ＢＥＴ比表面積とラングミュア比表面積は、ＤＩＮ ６６１３１に開示された方法に従って、７７Ｋでの窒素の物理吸着によって決定した。ＢＥＴ比表面積を決定するために、液体窒素の温度でのＮ２吸着等温線は、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ ＡＳＡＰ ２０２０Ｍおよびトリスターシステム（Tristar system）を使用して測定した。
参考例２：水に対する屈曲度パラメータの決定
ＰＦＧ ＮＭＲは、自由気体および液体、マクロおよび超分子溶液、および多孔質系に吸着した分子の熱分子運動の破壊の無い検査（destruction free examination）を可能とする。その原理および用途は、ＵＳ２００７００９９２９９Ａ１に記載されているとおりである。参考例４に従ったＮＭＲによって得られた拡散係数から、屈曲係数を計算した。多孔質材料の屈曲係数は、式Iに従い、多孔質系内のプローブ分子の自己拡散係数（Ｄｅｆｆ）および自由液体の自己拡散係数（Ｄ０）から決定する（Ｓ．Ｋｏｌｉｔｃｈｅｆｆ，Ｅ．Ｊｏｌｉｍａｉｔｒｅ，Ａ．Ｈｕｇｏｎ，Ｊ．Ｖｅｒｓｔｒａｅｔｅ，Ｍ．Ｒｉｖａｌｌａｎ，Ｐ－Ｌ．Ｃａｒｒｅｔｔｅ，Ｆ．ＣｏｕｅｎｎｅおよびＭ．Ｔａｙａｋｏｕｔ－Ｆａｙｏｌｌｅ，Ｃａｔａｌ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，２０１８年，８，４５３７；ならびにＦ．Ｅｌｗｉｎｇｅｒ，Ｐ．Ｐｏｕｒｍａｎｄ，およびＩ．Ｆｕｒｏ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．２０１７年，１２１，１３７５７－１３７６４を参照）。
Figure 2023510094000002
水の自由拡散係数は、２０℃で２．０２ｘ１０－９ｍ２ｓ－１と見なした（Ｍ．Ｈｏｌｚ，Ｓ．Ｒ．ＨｅｉｌおよびＡ．Ｓａｃｃｏ． Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０００年，２，４７４０-４７４２を参照）。
参考例３：総細孔容積の決定
総細孔容積は、ＤＩＮ ６６１３３に従った水銀圧入ポロシメトリーによって決定した。
参考例４：ＮＭＲによる拡散係数の決定
ＮＭＲ測定チューブ内で真空下、Ｔ＞３５０℃で少量（０．０５～０．２ｇ）の触媒を一晩乾燥させることにより、ＮＭＲ分析用のサンプルを調製した。次に、サンプルに、真空ラインを介してナノ純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ａｄｖａｎｔａｇｅ Ａ１０）を触媒担体の細孔容積の９０％（Ｈｇ－ポロシメトリーで決定）まで充填した。次に、充填されたサンプルを測定チューブにフレームシールし、測定前に一晩放置した。
触媒材料中の水についてのＤｅｆｆを決定するためのＮＭＲ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ＮＭＲ分光計を使用して、２０℃および１バールで、４００ＭＨｚ １Ｈ共鳴周波数で行った。Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｉｆｆ５０プローブヘッドをＢｒｕｋｅｒ Ｇｒｅａｔ ６０Ａグラジエントアンプとともに使用した。水冷勾配コイルで２０℃の温度を維持した。ＰＦＧ ＮＭＲ自己拡散分析に使用されたパルスプログラムは、ＵＳ２００７００９９２９９Ａ１の図１ｂに従い、パルス磁場勾配を伴うパルススピンエコーであった。各サンプルについて、スピンエコー減衰曲線を、フィールド勾配の強度を（最大ｇｍａｘ＝３Ｔ／ｍまで）段階的に増加させることにより、異なる拡散時間（２０および１００ｍｓの間）で測定した。勾配パルス長は１ｍｓであった。スピンエコー減衰曲線は、ＵＳ２００７／００９９２９９Ａの式６に適合し、例として、さまざまな拡散時間で使用した触媒担体からのデータの両対数プロットを図Ｘに示す。各線の傾きが拡散係数に対応する。式Iに従い、すべての拡散時間にわたる平均拡散係数を使用して、各触媒担体の屈曲度を計算した（参考例２参照）。
参考例５：破砕強度の決定
本発明の文脈で言及される破砕強度は、破砕強度試験機Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ、供給業者Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、Ｄ－８９０７９ Ｕｌｍ、ドイツ、を介して決定されたと理解されるべきである。この機械の基本とその操作については、それぞれの取扱説明書「Ｒｅｇｉｓｔｅｒ １：Ｂｅｔｒｉｅｂｓａｎｌｅｉｔｕｎｇ ／Ｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔ－ｓｈａｎｄｂｕｃｈ ｆｕｅｒｄｉｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ－Ｐｒｕｅｆｍａｓｃｈｉｎｅ Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ」、１．５版、２００１年１２月、Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ、Ａｕｇｕｓｔ－Ｎａｇｅｌ－Ｓｔｒａｓｓｅ １１、Ｄ－８９０７９ Ｕｌｍ、ドイツを参照する。機械は、ストランドが配置された固定水平テーブルを備えていた。垂直方向に自由に移動できる直径３ｍｍのプランジャが、固定テーブルに対してストランドを作動させた。装置は、０．５Ｎの予備力、１０ｍｍ／分の予備力の下での剪断速度、およびその後の１．６ｍｍ／分の試験速度で操作した。垂直に移動可能なプランジャは、力を拾うためにロードセルに接続され、測定の間、調査対象の成形品（ストランド）が配置されている固定ターンテーブルに向かって移動し、したがって、そのテーブルに対してストランドを作動させた。プランジャは、ストランドの縦軸に垂直にストランドに適用した。前記機械を用いて、以下に記載される所与のストランドを、ストランドが押しつぶされるまで、プランジャを介して増加する力に供した。ストランドが破砕する力を、ストランドの破砕強度という。実験の制御は、測定結果を登録し、評価するコンピュータを用いて実行した。得られた値は、それぞれの場合において、２０または３０のストランドの測定値の平均値である。特に、比較例９および実施例１０については、２０本のストランドを使用し、実施例１１および１２については、３０本のストランドを、破砕強度の決定のために使用した。
参考例６：温度プログラムされたアンモニアの脱着（ＮＨ３－ＴＰＤ）
アンモニアの温度プログラムされた脱着（ＮＨ３－ＴＰＤ）は、熱伝導率検出器を備えた自動化学吸着分析ユニット（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＡｕｔｏＣｈｅｍ ＩＩ ２９２０）で実施した。脱着した化学種の連続分析は、オンライン質量分析計（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ ＶａｃｕｕｍからのＯｍｎｉＳｔａｒ ＱＭＧ２００）を使用して行った。サンプル（０．１ｇ）を石英管に入れ、以下に記載したプログラムを使用して分析した。温度は、石英管内のサンプルのすぐ上にあるＮｉ／Ｃｒ／Ｎｉ熱電対を使用して測定した。分析には、純度５．０のＨｅを使用した。測定前に、較正のためにブランクサンプルを分析した。
１．準備：記録の開始；１秒あたり１回の測定。２５℃および３０ｃｍ３／分のＨｅ流量（室温（約２５℃）および１ａｔｍ）で１０分間待機；２０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱し、１０分間保持。Ｈｅフロー（３０ｃｍ３／分）の下で、２０Ｋ／分の冷却速度（炉ランプ温度）で１００℃まで冷却；Ｈｅフロー（３０ｃｍ３／分）の下で、３Ｋ／分（サンプルランプ温度）の冷却速度で１００℃まで冷却。
２．ＮＨ３による飽和：記録の開始；１秒あたり１回の測定。ガスフローを、１００℃でＨｅ中の１０％ＮＨ３の混合物（７５ｃｍ３／分；１００℃および１ａｔｍ）に変更；３０分間保持。
３．余剰分の除去：記録の開始；１秒あたり１回の測定。ガスフローを、１００℃で７５ｃｍ３／分（１００℃および１ａｔｍ）のＨｅフローに変更；６０分間保持。
４．ＮＨ３－ＴＰＤ：記録の開始；１秒あたり１回の測定。Ｈｅフロー（流量：３０ｃｍ３／分）下で、１０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱；３０分間保持。
５．測定の終了。
脱着したアンモニアは、熱伝導率検出器からの信号がアンモニアの脱着によって引き起こされたことを示す、オンライン質量分析計を使用して測定した。これは、アンモニアの脱着を監視するために、アンモニアからのｍ／ｚ＝１６信号を利用することを含んでいた。吸着されたアンモニアの量（ｍｍｏｌ／ｇサンプル）は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓソフトウェアを使用して、ＴＰＤ信号を水平ベースラインと統合することで確認した。
参考例７：ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比が１００のＺＳＭ－５ゼオライトの合成
７５７．０ｋｇのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）を容器内で攪拌した。３５０ｋｇの脱イオン水と３６６．０ｋｇの水中でのテトラプロピルアンモニウムヒドロキシドの水溶液（ＴＰＡＯＨ；Ｓａｃｈｅｍ；水中で４０質量％ＴＰＡＯＨ）の混合物を混合した。得られた混合物を６０分間撹拌した。次に、１２０ｋｇの脱イオン水を混合した。得られた混合物を１時間撹拌して、ＴＥＯＳ加水分解を可能にした。混合物を９０℃の内部温度に加熱し、それにより外部温度は１２０℃であった。エタノールは、９５℃のサンプ温度（sump temperature）に到達するまでの蒸留によって水とエタノールの共沸混合物として除去された。それにより、８５６ｋｇの水／エタノールが混合物から除去された。次に、混合物を３０℃に冷却した。次に、８５６ｋｇの水を混合して、失われた液体を補充した。２４．２ｋｇの硫酸アルミニウム１８水和物（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）と４０ｋｇの脱イオン水との溶液を混合し、混合物とした。容器を閉じ、４時間以内に１７０℃の温度に加熱した。混合物をオートクレーブ内で１７０℃で４８時間加熱した。次に、混合物を５０℃の温度に冷却した。混合物を、ｐＨ値７．６に達するまで、１７７．５ｋｇの硝酸水溶液（ＢＡＳＦ；水中で１０質量％）で処理した。３０分間撹拌した後、得られた懸濁液を濾過した。フィルターケーキを脱イオン水で洗浄し、窒素流下で６時間前乾燥し、続いて乾燥機内で１２０℃の温度で３６時間乾燥させた。２１７ｋｇの乾燥材料が得られた。乾燥粉末を粉砕し、続いてか焼した（５時間、５００℃）。
得られた材料は、シリカ対アルミナ比が１００であり、結晶化度が９０％を超えていた。それは、４２７ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と５８９ｍ２／ｇのラングミュア比表面積を示した。さらに、得られた材料は、０．１ｇ／１００ｇ未満のＴＯＣ、４４ｇ／１００ｇのＳｉ含有量、０．８７ｇ／１００ｇのＡｌ含有量、および０．０１ｇ／１００ｇ未満のアルカリ金属含有量を有していた。
参考例８：Ｍｇを含むゼオライト材料の調製（Ｍｇ－ＺＳＭ－５）
参考例７から得られたＺＳＭ－５粉末に、硝酸マグネシウム溶液を噴霧含浸させた。秤量したＭｇの量は、か焼後の粉末が２～３質量％のＭｇを含むような量であった。
参考例７に従って調製されたＺＳＭ－５ゼオライトの含浸のために、５ｋｇのゼオライト粉末をタンブルミキサーに導入した。１．２ｋｇの硝酸マグネシウム六水和物（Ｍｅｒｃｋ）を１．１６ｋｇの脱イオン水に溶解した。次に、得られた硝酸マグネシウム溶液を、９５分の時間にわたって回転させながら、ガラススプレーノズルを通してＺＳＭ－５粉末に噴霧した。続いて、混合物をさらに１５分間回転させた。次に、含浸された粉末を循環オーブン内で１２０℃の温度で４時間乾燥させ、次に空気下、静的オーブン内で５００℃で５時間か焼した（静的オーブンの加熱速度は２℃／分であった）。
得られた材料は２．２ｇのＭｇ／１００ｇを含んでいた。
比較例9：Ｍｇ－ＺＳＭ－５を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択された。
４９７０ｇのゼオライト粉末と７９０ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）をコラー（ｋｏｌｌｅｒ）で秤量し、５分間混合した。１２４ｇのギ酸水溶液（１００ｇの脱イオン水中の２４ｇのギ酸）をそこに混合した。続いて、各４５５ｇの水の4つの部分を、最初の３５分間にわたって、約５分の間隔で混合した。次に、１１０ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を混合し、続いて、各４５５ｇの水の４つの部分を、合計５０分の捏和時間が達成されるまで、約５分の間隔で混合した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、１２０から２００バールで２．５ｍｍのダイを通して押し出された。続いて、得られた押出物を、循環オーブン内で１２０℃の温度で４時間乾燥させ、次に静的オーブン内で５５０℃で５時間か焼した。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は５．５Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は２．０ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、ＢＥＴ比表面積は３４５ｍ２／ｇであった。さらに、得られた押出物は、０．５２ｇ／ｍｌの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるように、ＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．７０ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃を超える温度で０．０５ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
実施例１０：Ｍｇ－ＺＳＭ－５（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３モル比１００）を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択した。
４９００ｇのゼオライト粉末、７２６ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）、および２８１ｇの多糖類（Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１）をコラー（ｋｏｌｌｅｒ）で秤量し、５分間混合した。２２５２ｇのギ酸水溶液（２５質量％の、脱イオン水中のギ酸）をそこに混合した。続いて、各４５５ｇの水の４つの部分を、最初の３５分間にわたり約５分の間隔で混合した。次に、１１０ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を混合し、続いて、各４５５ｇの水の４つの部分を、約５分間隔で、合計５０分の捏和時間が達成されるまで混合した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、１２０から２００バールで２．５ｍｍのダイを通して押し出した。続いて、得られた押出物を、１２０℃の温度の循環オーブンで４時間乾燥させ、次に５５０℃の静的オーブンで５時間か焼した。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は２１Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は１．９ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、ＢＥＴ比表面積は３５６ｍ２／ｇであった。さらに、得られた押出物は、０．４９ｇ／ｍｌの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるように、ＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．４８ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃を超える温度で０．０１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると決定された。
機械的強度の決定の結果から、本発明に従って調製された新規成形品は、同様の組成を有しながら、従来技術に従って調製された成形品よりも比較的高い破砕強度を示すことが収集され得る。特に、本発明の実施例１０に従って調製された成形品は２１Ｎの破砕強度を示すが、従来技術による成形品は５．５Ｎの破砕強度を示すことが示されている。
実施例１１：Ｍｇ－ＺＳＭ－５（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３モル比１００）を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択した。
ゼオライト粉末１２０ｇをニーダーに秤量し、５分間捏和した。これとは別に、80gの脱イオン水中の１７．７８ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ； Ｓａｓｏｌ）の懸濁液を調製した。その懸濁液に、４．２４ｇの硝酸水溶液（脱イオン水中に６５質量％の硝酸）を混合し、得られた懸濁液を１分間撹拌してゲルを形成させた。次に、形成されたゲルをニーダー内のゼオライト材料に添加し、得られた混合物を３０分間捏和した。２．７６ｇの多糖類（Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１）と０．６９ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を加え、得られた混合物を５分間捏和した。続いて、１０ｇの水の部分を混合し、得られた混合物を５分間捏和した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、９３から１４８バールの圧力で２．５ｍｍのダイを通してプレスされた。続いて、得られた押出物を、１２０℃の温度の循環オーブンで４時間乾燥し（これにより、加熱ランプを２℃／分に設定した）、次いで、５５０℃の静的オーブンで５時間か焼した（これにより、加熱ランプは２℃／分に設定された）。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は１７．７Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は１．８ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、Ａｌ含有量は５．８ｇ／１００ｇであり、Ｓｉ含有量は３８ｇ／１００ｇであり、Ｃ含有量は０．１ｇ／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積は３５０ｍ２／ｇであった。さらに、得られた押出物は、０．５０ｇ／ｍｌの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．３２５ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で０．２１８ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
機械的強度の決定の結果から、本発明に従って調製された新規成形品は、同様の組成を有しながら、従来技術に従って調製された成形品よりも比較的高い破砕強度を示すことが収集され得る。特に、本発明の実施例１１に従って調製された成形品は、１７．７Ｎの破砕強度を示すが、従来技術による成形品は、５．５Ｎの破砕強度を示すことが示されている。
実施例１２：Ｍｇ－ＺＳＭ－５（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３モル比１００）を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択された。
ゼオライト粉末１２０ｇをニーダーに秤量し、５分間捏和した。これとは別に、８０ｇの脱イオン水中の１７．７８ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）の懸濁液を調製した。その懸濁液に、３．１８ｇの硝酸水溶液（脱イオン水中の６５質量％の硝酸）を混合し、得られた懸濁液を１分間撹拌して、ゲルを形成させた。次に、形成されたゲルをニーダー内のゼオライト材料に添加し、得られた混合物を３０分間捏和した。２．７６ｇの多糖類（Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１）と０．６９ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を加え、得られた混合物を５分間捏和した。続いて、１０ｇの水の部分を混合し、得られた混合物を２分間捏和した。次に、１ｇの水の部分を混合し、得られた混合物を２分間捏和した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、９３から１４８バールの圧力で２．５ｍｍのダイを通して押し出した。続いて、得られた押出物を、１２０℃の温度の循環オーブンで４時間乾燥し（これにより、加熱ランプを２℃／分に設定した）、次いで、５５０℃の静的オーブンで５時間か焼した（これにより、加熱ランプを２℃／分に設定した）。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は１７．１Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は１．９ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、Ａｌ含有量は５．９ｇ／１００ｇであり、Ｓｉ含有量は３８ｇ／１００ｇであり、Ｃ含有量は０．１ｇ／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積は３５４ｍ２／gであった。さらに、得られた押出物は、０．４９ｇ／ｍｌの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるように、ＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．２８６ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で０．２６１ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
機械的強度の決定の結果から、本発明に従って調製された新規成形品は、同様の組成を有しながら、従来技術に従って調製された成形品よりも比較的高い破砕強度を示すことが収集され得る。特に、本発明の実施例１２に従って調製された成形品は、１７．１Ｎの破砕強度を示すが、従来技術による成形品は、５．５Ｎの破砕強度を示すことが示されている。
実施例１３：触媒試験－メタノールからオレフィンへの反応
メタノールからオレフィン（ＭＴＯ）への反応は、４９０℃の温度で、固定床反応器内で4バール（ゲージ）の圧力で実行された。サンプル（２．７ｇ、１．６－２．０ｍｍのふるい画分）を、窒素流中（１０ Ｎｌ／ｈ）で４９０℃で３時間加熱した。２０体積％のメタノール、７０体積％の水および１０体積％の窒素を含む供給流を、１０ ｈ－１の重量時空間速度（ＷＨＳＶ）およびガス時空間速度（２０２２４ ｈ－１のＧＨＳＶ）でその触媒床に連続的に供給した。その流通時間は約７０時間であった。生成物を、ＴＣＤ検出器、２つのＦＩＤ検出器を備え、Ｓｅｌｅｃｔ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＣＯ２ ＨＲ、Ｒｅｓｔｅｋ Ｓｔａｂｉｌｗａｘ、およびＡｌ２Ｏ３ ＭＡＰＤカラムを使用するオンラインガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ）によって分析した。
メタノール転化率Ｘは、式ＩＩに従って計算された：

Ｘ＝１－（ＭｅＯＨｏｕｔ／ＭｅＯＨｉｎ） (II)
式II中、ＭｅＯＨｏｕｔは反応器の出口のメタノールであり、ＭｅＯＨｉｎは反応器の入口のメタノールである。
異なる製品の選択性は、式IIIに従って次のように与えられる。
Figure 2023510094000003
式IIIにおいて、ＮＣｉは成分ｉの炭素原子の数、ｎｉは成分ｉのモル数、（ｏｕｔ）は反応器の出口の流れを指し、（ｉｎ）は反応器の入口の流れを指す。
比較例９に従って調製された成形品および実施例１０に従って調製された成形品は、メタノールからオレフィンへの変換で試験した。
触媒試験の結果を下の図１と図３に示す。図２から収集できるように、先行技術を反映する比較例９による成形品は、最初の２０時間で９０から１００％の範囲でメタノール転化率を示し、これは次の４０時間の間に約８０％に低下し、約７０％に減少し続けた。メタノール転化率は４０時間の流れの後に大きく変動する。オレフィンに対する選択性は、最初の４０時間は７０％をわずかに上回り、その後５０から６８％の範囲の値に減少した。試験時間全体でブチレンに対する選択性は約２０％であり、プロピレンに対する選択性は最初の６０時間で約３９から４２％であり、その後３０から４０％の範囲の値に減少し、エチレンに対する選択性は、試験時間全体で約６から１０％であった。
それとは対照的に、本発明の実施例１０に従って調製された成形品は、最初の４０時間で９０から１００％の範囲のメタノール転化率を示し、次の２０時間で約９０％に留まり、その後８０から９０％の範囲の値にわずかに減少する。オレフィンに対する選択性は、最初の４０時間は７０％をわずかに上回り、その後、６０から７０％の範囲の値までわずかに減少した。ブチレンに対する選択性は、試験時間全体で約２０％であり、プロピレンに対する選択性は、試験時間全体で約３９から４５％であり、エチレンに対する選択性は、試験時間全体で約６から１０％であった。
さらに、本発明の実施例１１および１２に従ってそれぞれ調製された成形品は、最初の５０時間で９０から１００％の範囲のメタノール転化率を示し、次の３０時間で約９０％に留まった。オレフィンに対する選択性は、試験期間全体にわたり約７０％であった。ブチレンに対する選択性は、試験時間全体で約２０％であり、プロピレンに対する選択性は、試験時間全体で約３９から４５％であり、エチレンに対する選択性は、試験時間全体で約７から１０％であった。
したがって、触媒試験の結果から、本発明による成形品は、メタノールの転化率および所望のオレフィンに対する特定の選択性に関してだけでなく、長期的な性能に関しても全体的にすぐれた性能を達成することが収集され得る。したがって、これらの結果から収集できるように、本発明の成形品は、比較的高いレベルでより長い触媒活性を示す。
図面の説明
図１：使用したさまざまな拡散時間での触媒担体からのデータの両対数プロットを示す。縦軸には信号が任意の単位で示され、横軸には値ｂが示されている。各線の傾きは拡散係数に対応する。
図２：比較例９に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１２に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカンおよび炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
図３：実施例１０に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１２に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
図４：実施例１１に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１２に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
図５：実施例１２に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には、流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
引用文献
－ＷＯ ２０１２／０８５１５４ Ａ１
－ＵＳ ２０１４／００５８１８０ Ａ１
－ＵＳ １０，１１２，１８８ Ｂ２
－ＵＳ ２０１４／００５８１８１ Ａ１
－ＵＳ １０，００５，０７３ Ｂ２
－ＵＳ ９，５１１，３６１ Ｂ２
－ＵＳ ２０１７／０１２１２５９ Ａ１
－ＷＯ ２０１８／１０９０８３ Ａ１
－ＣＮ １００５０３０４１ Ｃ
－ＣＮ １０４５１１２９８ Ｂ
本発明は、可塑剤の使用を含む成形品を調製するための特定の方法、前記方法に従って調製された成形品、およびその使用に関する。その成形品は比較的少量の結合剤を含む一方で格別の物理的および化学的特性を示す。
オレフィン合成の分野では、特にメタノールからプロピレンへの変換が重要な役割を果たしており、Ｃ１出発材料の入手可能性が高まっているため、関心が高まっている。特に短鎖オレフィンの合成には、それぞれの出発物質を変換するための非常に特異的な触媒が必要であることが知られている。
そのようなプロセスに伴う特定の課題は、反応パラメータの最適な選択に依存するだけでなく、より重要なことに、例えば所望のオレフィン画分への、非常に効率的かつ選択的な変換を可能にする特定の触媒の使用に依存することである。上記のように、メタノールが出発物質として採用されるプロセスは特に重要であり、それらの触媒変換は通常、炭化水素とその誘導体、特にオレフィン、パラフィン、および芳香族化合物の混合物をもたらす。
したがって、そのような触媒変換における特定の課題は、採用される触媒の最適化および微調整、ならびにプロセス構成およびパラメータにある。酸素化物からオレフィンへの変換、特にメタノールからオレフィンへの変換に向けて過去数十年間に開発されたプロセスは、石油埋蔵量の減少を考慮してますます重要性を増しており、したがって、メタノールからオレフィンへのプロセス（メタノールからオレフィンへのＭＴＯ－プロセス）として指定される。そのようなプロセスの最適化は、現在、二酸化炭素排出量を削減するためにも重要である。そのような変換での使用のために見出された触媒材料の中で、ゼオライト材料は高効率であることが証明されており、特にゼオライト材料が採用される。
ＷＯ２０１２／０８５１５４Ａ１は、チタン－シリコン－アルミニウム－ホスフェート（ここではＴＡＰＳＯとも呼ばれる）またはチタン－アルミニウム－ホスフェートを含む触媒の存在下で不飽和炭素水和物を調製する方法に関する。その中で、使用されるチタン－シリコン－アルミニウム－ホスフェートは、好ましくは、ＣＨＡフレームワーク構造型を有することが開示されている。
ＵＳ２０１４／００５８１８０Ａ１は、リン含有触媒を製造する方法に関し、触媒は、好ましくは、ＴＯＮ、ＭＴＴ、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＭＴＷ、またはＥＵＯフレームワーク構造型を有するゼオライトを含む。その中で、この方法は、焼成したゼオライトを水溶液または水で処理することを含み、それにより、水溶液は、水、塩化アンモニウム水溶液、希塩酸、希酢酸および希硝酸からなる群から選択され得ることが開示される。特に、ＵＳ２０１４／０５８１８０Ａ１は、実施例２において、ゼオライトおよび結合剤を含む成形品を調製する方法を開示し、結合剤およびゼオライトの合計に対する結合剤の質量比は、約０．１７６である。
ＵＳ１０，１１２，１８８Ｂ２およびＵＳ２０１４／００５８１８１Ａ１は、結晶性アルミノケイ酸塩に基づくリン含有ゼオライト型触媒を調製する方法、当該方法の触媒、およびメタノールをオレフィンに変換するための前記触媒の使用に関する。この方法は、酸化アルミニウムと酸をペンタシルのゼオライト粉末に混合することを含み、酸は、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸またはクエン酸であり得る。
ＵＳ１０，００５，０７３Ｂ２はまた、リン含有ゼオライトの製造、好ましくはＭＦＩまたはＭＥＬフレームワーク構造型を有するリン含有ゼオライトの製造に関する。
ＵＳ９，５１１，３６１Ｂ２は、ペンタシル型アルミノケイ酸塩および結合剤を含む触媒に関し、触媒が、特定の平均直径および特定のＢＥＴ表面積を有する球の形態であるものに関する。触媒は、メタノールからオレフィンへの変換に使用することができる。さらに、調製された触媒は、アルミノケイ酸塩および結合剤の総質量に対して１０から４０質量％の結合剤を含み得ることが開示されている。
ＵＳ２０１７／０１２１２５９Ａ１は、銅、亜鉛、およびアルミニウムを含む触媒を製造する方法、特に機械的強度、特に横方向の圧縮強度が向上した触媒成形品を製造する方法に関する。
ＷＯ２０１８／１０９０８３Ａ１は、機械的安定性が向上したメタノール合成用の錠剤化触媒に関する。触媒は、銅、亜鉛、およびアルミニウムを含む金属含有混合物と、バインダー材料としてのアルミン酸カルシウムとを含む。
ＣＮ１００５０３０４１Ｃは、ジメチルエーテル合成およびその調製方法のための触媒に関し、触媒は、プロトンと、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムから選択されるカチオンと、アルミナ、シリカおよびシリカ－アルミナから選択される無機結合剤と、を有する疎水性ゼオライトを含む。前記触媒の調製は、酸と結合剤の混合物から調製されたペーストを提供し、前記ペーストをゼオライトと混合し、得られた混合物を押し出すことを含むであろう。
ＣＮ１０４５１１２９８Ｂは、メタノールをプロピレンに変換するための触媒系に関し、触媒は、触媒系の総質量に基づいて、ａ）３０～８５質量％の、１００－３０００のＳＡＲを有する変性ゼオライト分子ふるい、ｂ）０．００１－５質量％の改良剤、ｃ）０．１－２０質量％の助触媒成分、ｄ）１０－５０質量％の疎水性シリコン粉末、およびｅ）３－５５質量％の結合剤を含むことにより特徴づけられる。
一方では新規で改良された合成手順を使用することによる新規触媒材料の合成、および他方では特に触媒作用の分野におけるそれらの様々な用途に関連する先行技術によって関連するかなりの努力にもかかわらず、さらに改善された特性を示す、特に、それらの機械的安定性に関して改善された寿命を達成する、新しい触媒材料、特に、特定の成形品を提供する継続的な必要性が残る。
ＷＯ２０１２／０８５１５４Ａ１ ＵＳ２０１４／００５８１８０Ａ１ ＵＳ１０，１１２，１８８Ｂ２ ＵＳ２０１４／００５８１８１Ａ１ ＵＳ１０，００５，０７３Ｂ２ ＵＳ９，５１１，３６１Ｂ２ ＵＳ２０１７／０１２１２５９Ａ１ ＷＯ２０１８／１０９０８３Ａ１ ＣＮ１００５０３０４１Ｃ ＣＮ１０４５１１２９８Ｂ
したがって、酸素化物からオレフィンへの変換、特にメタノールからプロピレンへの変換において優れた触媒活性を維持する一方で、改善された機械的特性を示す成形品の調製方法を提供する必要性が依然として残っている。優れた触媒活性を維持する一方で、改善された機械的安定性、特に改善された破砕強度を示すそのような成形品を提供することは特に興味深い。
したがって、本発明の目的は、酸素化物のオレフィンへの変換に適した、特に、例えば固定された用途下での、メタノールからプロピレンへの選択的変換に適した、比較的改善された物理的特性、特に改善された機械的強度を有する新規の成形品を提供することであった。同様に、成形品は、水に関して改善された屈曲度を有し、改善された拡散係数を有する新規な方法によって調製することができる。それゆえ、本発明のさらなる目的は、そのような成形品を調製する方法、特に二酸化炭素排出量が比較的少ない方法を提供することであった。
図面の説明
図１：使用したさまざまな拡散時間での触媒担体からのデータの両対数プロットを示す。縦軸には信号が任意の単位で示され、横軸には値bが示されている。各線の傾きは拡散係数に対応する。 図２：比較例９に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカンおよび炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。 図３：実施例１０に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。 図４：実施例１１に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。 図５：実施例１２に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には、流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
驚くべきことに、現在、改良された機械的特性を有する成形品をもたらす、成形品を調製する新規な方法を提供し得ることが見いだされた。さらに、驚くべきことに、本発明によれば、改善された物理的および化学的特性、特に改善された機械的強度およびまた水に関して改善された屈曲度を示し、且つ改善された拡散係数を示す成形品を調製し得ることがわかった。本発明の成形品はまた、メタノールからオレフィンへの変換において優れた触媒活性を達成することが示された。
したがって、本発明は、ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法であって、前記ゼオライト材料は、そのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
（ｉ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、第１の可塑剤、および酸を含む混合物を調製する工程；
（ｉｉ）好ましくは、（ｉ）で得られた混合物に水を混合する工程；
（ｉｉｉ）好ましくは、（ｉ）または（ｉｉ）で得られた混合物に第２の可塑剤を混合する工程；
（ｉｖ）好ましくは、（ｉｉｉ）で得られた混合物に水を混合する工程；
（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）または（ｉｖ）で得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程；
を含み、
（ｉ）で得られた混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である、方法に関する。
本発明によれば、成形品は成形方法から得られた三次元実体として理解される、したがって、「成形品」の用語は「成形体」の用語と同義で使用される。
典型的には、本発明の成形品に含まれるゼオライト材料は、その粒度分布に関して、例えば、所望の粒度分布をもたらす特定の合成方法によって、または所定のゼオライト材料を粉砕することによって、またはゼオライト材料を含む懸濁液の噴霧乾燥によって、またはゼオライト材料を含む懸濁液の噴霧造粒によって、またはゼオライト材料を含む懸濁液のフラッシュ乾燥により、またはゼオライト材料を含む懸濁液のマイクロ波乾燥により、調製することができる粉末の形態である。
好ましくは、前記方法の（ｉ）は、第１の代替案
（ｉ．１．ａ）ゼオライト材料、酸化物の供給源、および第１の可塑剤を含む混合物を提供するステップ；
（ｉ．１．ｂ）（ｉ．１．ａ）で得られた混合物に酸を混合するステップ
によるものを含む。
好ましくは、プロセスの（ｉ）は、第２の代替案
（ｉ．２．ａ）ゼオライト材料を提供するステップ；
（ｉ．２．ｂ）酸化物結合剤の供給源、酸、および任意に水を含む混合物を提供するステップ；
（ｉ．２．ｃ）（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料と混合するステップ；
（ｉ．２．ｄ）第１の可塑剤を（ｉ．２．ｃ）で得られた混合物に混合するステップ
によるものを含む。
前記方法が（ｉ．２．ｃ）を含む場合、（ｉ．２．ｃ）による混合は、（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料に混合することにより、または（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料を（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物に混合することにより、実施されてもよい。
前記方法が（ｉ．２．ａ）、（ｉ．２．ｂ）、（ｉ．２．ｃ）、および（ｉ．２．ｄ）を含む第２の代替案による場合、水が（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物に含まれることが好ましく、（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物は、より好ましくは、１：１から１０：１の範囲の、より好ましくは４．０：１から５．０：１の範囲の、より好ましくは４．５０：１から４．７０：１の範囲の、酸化物結合剤の供給源として計算された、酸化物結合剤の供給源に対する水の質量比を示す。
より好ましくは、本発明は、ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法に関し、ゼオライト材料はそのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、前記方法は
（ｉ’）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、および第１の可塑剤の混合物を調製する工程；
（ｉｉ’）（ｉ’）から得られた混合物に酸を混合する工程；
（ｉｉｉ’）好ましくは（ｉｉ’）から得られた混合物に水を混合する工程；
（ｉｖ’）好ましくは、（ｉｉ’）または（ｉｉｉ’）から得られた混合物に第２の可塑剤を混合する工程；
（ｖ’）好ましくは（ｉｖ’）から得られた混合物に水を混合する工程；
（ｖｉ’）（ｉｉ’）、（ｉｉｉ’）、（ｉｖ’）または（ｖ’）から得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程
を含み、
（ｉ’）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である。
（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物は、ニーダー、Ｌｏｄｉｇｅミキサー（ドイツ語：Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍｉｓｃｈｅｒ）またはミックスミュラー（ｍｉｘ－ｍｕｌｌｅｒ）で混合されることが好ましい。
（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物中の第１の可塑剤の含有量に関して、特別な制限は適用されない。好ましくは、（ｉ）または（ｉ'）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、第１の可塑剤の質量比が、０．０１：１から０．１：１の範囲、好ましくは０．０２：１から０．０８：１の範囲、より好ましくは０．０３：１から０．０７：１の範囲、より好ましくは０．０４：１から０．０６：１の範囲、より好ましくは０．０４５：１から０．０５５：１の範囲である。
一般に、その機能を果たす限り、任意の適切な化合物を第１の可塑剤として選択することができる。第１の可塑剤は有機化合物であることが好ましい。第１の可塑剤は、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物から選択されることが特に好ましく、第１の可塑剤はより好ましくは多糖類である。
第１の可塑剤が多糖類である場合、多糖類は、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択されることが好ましく、多糖類は、より好ましくはメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのうちの１種以上である。
さらに、第１の可塑剤が多糖類である場合、好ましくは、多糖類は、５００から８００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは５５０から７５０ｇ／ｌの範囲、より好ましくは６００から７００ｇ／ｌの範囲、より好ましくは６３０から６７０ｇ／ｌの範囲のかさ密度を有する。
さらに、第１の可塑剤が多糖類である場合、好ましくは、多糖類は、３０００から４０００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３４００から３６００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３４５０から３５５０ｍＰａｓの範囲の粘度を有することが好ましい。
酸化物結合剤の供給源の含有量に関して、特別な制限は適用されない。好ましくは、（ｉ）または（ｉ’）で得られた混合物中で、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化結合剤の供給源の質量比が、０．０６：１から０．１４：１の範囲であり、より好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲であり、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲であり、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である。
一般に、任意の適切な化合物を酸化物結合剤の供給源として使用することができる。好ましくは、酸化物結合剤の供給源は、シリカ、アルミナ、およびシリカ－アルミナの１種以上の供給源であり、より好ましくはアルミナの供給源である。
特に好ましくは、酸化物結合剤の供給源は、ＡｌＯＯＨ（ベーマイト）、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ハイドロタルサイト、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、および乾式法シリカの１種以上、好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）およびＡｌ２Ｏ３の１種以上、より好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）を含み、酸化物結合剤の供給源は、より好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）である。
酸化物結合剤がシリカであってよい代替物に関し、コロイド状シリカ、いわゆる「湿式法」シリカ、およびいわゆる「乾式法」シリカの両方を使用することができる。
ゼオライト材料の四価元素Ｙに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の四価元素をＹに使用することができる。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物、より好ましくは、Ｓｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ＹはＳｉである。
ゼオライト材料の三価元素Ｘに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の三価元素をＸに使用することができる。好ましくは、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物、より好ましくはＢ、Ａｌおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＸはＡｌである。
ゼオライト材料のＸ２Ｏ３に対するＹＯ２のモル比に関し、特別な制限は適用されない。特に好ましくは、ゼオライト材料は、５０から１５０の範囲、より好ましくは７５から１２５の範囲、より好ましくは９０から１２０の範囲、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する。特に好ましくは、ゼオライト材料のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比はシリカ対アルミナのモル比である。
ゼオライト材料のフレームワーク構造型に関して、制限は適用されない。好ましくは、ゼオライト材料は、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有し、より好ましくは、ＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有する。ゼオライト材料がＭＦＩフレームワーク構造型を有することが特に好ましい。
ゼオライト材料がＭＦＩフレームワーク構造型を有する場合、好ましくは、ゼオライト材料は、シリカライト、ＺＳＭ－５、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、Ｂｏｒ－Ｃ、エンシライト（Ｅｎｃｉｌｉｔｅ）、ボラライトＣ（Ｂｏｒａｌｉｔｅ Ｃ）、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト（Ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ、ＭｎＳ－１、およびＦｅＳ－１、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から、より好ましくはシリカライト、ＺＳＭ－５、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、エンシライト、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢ、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から選択され、より好ましくは、ＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料はシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５を、好ましくはＺＳＭ－５を含み、より好ましくはＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料はゼオライトシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５であり、好ましくはＺＳＭ－５である。
好ましくは、ゼオライト材料は、１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含み、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、好ましくは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＭｇ、Ｃａ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭはＭｇを含み、より好ましくはＭｇである。
ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、より好ましくは１．０から３．０質量％の範囲での、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．５質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む。
さらに、ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、ゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、より好ましくは１．８から２．６質量％の範囲の、より好ましくは２．０から２．４質量％の範囲の、より好ましくは２．１から２．３質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む。
好ましくは、ゼオライト材料は１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する。
ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する方法に関し、特別な制限は適用されない。ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する場合、好ましくは、ゼオライト材料は、噴霧含浸、付着含浸、初期含浸、または湿式含浸接着技術により、１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する。
（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物中のゼオライト材料に対する酸化物結合剤の供給源の質量比に関し、特別な制限は適用されない。（ｉ）または（ｉ'）で調製された混合物において、好ましくは、ゼオライト材料に対する、酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比は、０．０５：１から０．２５：１の範囲、より好ましくは０．０７：１から０．２２：１の範囲、より好ましくは０．１０：１から０．１９：１の範囲、より好ましくは０．１１：１から０．１８：１の範囲、より好ましくは、０．１２：１から０．１７：１の範囲、より好ましくは、０．１３：１から０．１６：１の範囲、より好ましくは、０．１４：１から０．１５：１の範囲である。
（ｉｉ’）で混合された酸の、または（ｉ）で調製された混合物に含まれる酸の化学的または物理的性質に関し、特別な制限は適用されない。好ましくは、酸は、無機酸および有機酸のうちの１種以上である。酸が有機酸を含む場合、好ましくは、有機酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、および酒石酸の１種以上であり、より好ましくはギ酸である。酸が無機酸を含む場合、好ましくは、無機酸は、塩酸、硝酸、およびリン酸の１種以上であり、より好ましくは硝酸である。特に好ましくは、酸が、ギ酸および硝酸の１種以上を含み、好ましくは酸がギ酸および硝酸の１種以上である。
第１の代替案によれば、好ましくは、酸は（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）の混合物に水溶液として、より好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、５から５０質量％の範囲、より好ましくは１０から４０質量％の範囲、より好ましくは１２．５から３７．５質量％の範囲、より好ましくは１５から３５質量％の範囲、より好ましくは１７．５から３２．５質量％の範囲、より好ましくは２０から３０質量％の範囲、より好ましくは２２．５から２７．５質量％の範囲、より好ましくは２４から２６質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として提供するために提供され、好ましくは酸はギ酸である。
第２の代替案によれば、好ましくは、酸は（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）の混合物に水溶液として、より好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、１から２０質量％の範囲、より好ましくは３から１５質量％の範囲、より好ましくは５から１３質量％の範囲、より好ましくは６から１２質量％の範囲、より好ましくは７から１１質量％の範囲、より好ましくは８から１０質量％の範囲の量で酸を含む水溶液として提供するために提供され、好ましくは酸は硝酸である。
（ｉ．１．ｂ）で酸を混合すること、または（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するための酸を提供することに関して第１または第２の代替案が適用される場合、好ましくは、（ｉ）または（ｉ’）で調製された混合物中のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する、（ｉ．１．ｂ）で混合された、または（ｉ.２.ｂ）で混合物を提供するために提供された酸の質量比は、０．０５：１から０．１５：１の範囲、より好ましくは０．０６：１から０．１４：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である。
第３の代替案によれば、好ましくは、酸は（ｉ．１．ｂ）に混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）の混合物を水溶液として、好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、５０から８０質量％の範囲、より好ましくは５５から７５質量％の範囲、より好ましくは６０から７０質量％の範囲、より好ましくは６３から６７質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として提供するために提供され、酸は好ましくは硝酸である。
第３の代替案が適用される場合、（ｉ）または（ｉ'）で調製された混合物中のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する、（ｉ．１．ｂ）で混合された、または（ｉ．２．ｂ）の混合物を提供するために提供された酸の質量比は、０．００５：１から０．０５：１の範囲、より好ましくは０．０１０：１から０．０３０：１の範囲、より好ましくは０．０１５：１から０．０２５：１の範囲である。
好ましくは、（ｉｉ）または（ｉｉｉ’）において、水が、好ましくは脱イオン水が混合物に、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ’）で得られた混合物に混合される。
（ｉｉ）または（ｉｉｉ'）において、水が混合物に、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ'）から得られる混合物に混合される場合、好ましくは、（ｉｉ）または（ｉｉｉ'）における混合物において、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する水の質量比は、０．１：１から１．５：１の範囲、より好ましくは０．２：１から０．８：１の範囲、より好ましくは０．３：１から０．７：１の範囲、より好ましくは０．３：１から０．６：１の範囲、より好ましくは０．４：１から０．５：１の範囲、より好ましくは０．４５：１から０．４６：１の範囲である。
（ｉｉｉ）または（ｉｖ’）において、好ましくは、第２の可塑剤が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉ'）または（ｉｉｉ'）から得られた混合物に混合され、第２の可塑剤は、好ましくは、第１の可塑剤とは異なる。
第２の可塑剤が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉ'）または（ｉｉｉ'）から得られた混合物に混合される場合、好ましくは、（ｉｉｉ）または（ｉｖ’）の混合物において、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する第２の可塑剤の質量比は、０．００１：１から０．０３０：１の範囲、より好ましくは０．００５：１から０．０１５：１の範囲、より好ましくは０．００７：１から０．０１３：１の範囲、より好ましくは０．００８：１から０．０１２：１の範囲、より好ましくは０．００９：１から０．０１１：１の範囲である。
第２の可塑剤の化学的または物理的性質に関して特別な制限は適用されない。第２の可塑剤が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉ’）または（ｉｉｉ’）から得られた混合物に混合される場合、第２の可塑剤は有機化合物であることが好ましい。特に好ましくは、第２の可塑剤は、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。特に好ましくは、第２の可塑剤は、ポリエチレンオキシドまたは多糖類である。
第２の可塑剤が多糖類である場合、好ましくは、多糖類は、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択され、多糖類は、より好ましくは、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのうちの１種以上である。
好ましくは、（ｉｖ）または（ｖ'）において、水が、好ましくは脱イオン水が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｉ'）、（ｉｉｉ'）、または（ｉｖ’）から得られた混合物に混合される。
（ｉｖ）または（ｖ'）において、水が混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｉ'）、（ｉｉｉ'）、または（ｉｖ’）から得られた混合物に混合される場合、好ましくは、（ｉｖ）または（ｖ’）の混合物において、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する水の質量比は、０．１：１から１：１の範囲、より好ましくは０．３０：１から０．９０：１の範囲、より好ましくは０．５０：１から０．７：１の範囲、より好ましくは０．５５：１から０．６５：１の範囲、より好ましくは０．６０：１から０．６１：１の範囲である。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）において、混合物は紐状に、より好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面を有する紐状に、より好ましくは円形の断面を有する紐状に成形される。
ストランド（紐）が円形断面を有する場合、好ましくは、円形断面を有するストランドは、０．５から７ｍｍの範囲、より好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲、より好ましくは２．１から２．９ｍｍの範囲、より好ましくは２．３から２．７ｍｍの範囲、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）において、成形は混合物の押し出しを含む。
適切な押出装置は、例えば、「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」、第４版、第２巻、２９５ページ以降、１９７２年に記載されている。押出機の使用に加えて、押出プレスも成形品の調製に使用することができる。必要に応じて、押出機は押出プロセス中に適切に冷却することができる。押出機ダイヘッドを介して押出機を出るストランドは、例えば、適切なワイヤまたは不連続ガス流を介して機械的に切断することができる。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）による成形は、成形品の前駆体をガス雰囲気中で乾燥させることをさらに含む。
好ましくは、乾燥は、８０から１６０℃の範囲、より好ましくは１００から１４０℃の範囲、より好ましくは１１０から１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施することが好ましい。好ましくは、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気、または希薄空気である。
好ましくは、（ｖ）または（ｖｉ’）による成形は、さらに、ガス雰囲気中での成形品の前駆体、好ましくは乾燥した成形品の前駆体のか焼を含む。好ましくは、か焼は、５００から６５０℃の範囲、より好ましくは５３０から５７０℃の範囲、より好ましくは５４０から５６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施される。好ましくは、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気、または希薄空気である。
さらに、本発明は、本明細書に開示された実施形態のいずれか１つの方法によって得られる、または得られた成形品に関する。
さらに、本発明は、成形品、好ましくは本明細書で開示された実施形態のいずれか１つの方法により調製された成形品に関し、１種以上の酸化物結合剤およびゼオライト材料を含み、ゼオライト材料はそのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、
Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
成形品は、酸化物として計算して、５から１５質量％の範囲の量の１種以上の酸化物結合剤を含み、且つ成形品は、９Ｎ以上の破砕強度を示す。好ましくは、破砕強度は参考例５に従って決定される。
好ましくは、成形品は、１０Ｎ以上、より好ましくは１５Ｎ以上、より好ましくは１８Ｎ以上、より好ましくは１９Ｎ以上、より好ましくは２０Ｎ以上の破砕強度を示す。好ましくは、破砕強度は、参考例５に従って決定される。特に、好ましくは、成形品は、１５から５０Ｎの範囲、より好ましくは１７から３０Ｎの範囲の破砕強度を示す。
好ましくは、成形品は、０．４０～１．３０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、より好ましくは０．６０～１．１０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、より好ましくは０．７２～０．９８×１０－９ｍ２／ｓの範囲の拡散係数を示す。好ましくは、拡散係数は参考例４に従って決定される。
好ましくは、成形品は、水に対して１．００から３．７５の範囲、より好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．４から２．８の範囲の屈曲度パラメータを示す。好ましくは、水に対する屈曲度パラメータは、参考例２に記載されているように決定される。
成形品に含まれる１種以上の酸化物結合剤の化学的または物理的性質に特別な制限は適用されない。好ましくは、１種以上の酸化物結合剤は、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、１種以上の酸化物結合剤は、好ましくはアルミナである。
好ましくは、成形品は、酸化物として計算して、６から１４質量％の範囲、より好ましくは７から１３質量％の範囲、より好ましくは８から１２質量％の範囲、より好ましくは９から１１質量％の範囲の量で１種以上の酸化物結合剤を含む。
成形品に含まれるゼオライト材料の４価元素Ｙに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の４価元素をＹに使用することができる。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはＳｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＹはＳｉである。
成形品に含まれるゼオライト材料の３価元素Ｘに関して特に制限はなく、元素の周期系の任意の３価元素をＸに使用することができる。好ましくは、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、Ｂ、Ａｌおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ＸはＡｌである。
成形品に含まれるゼオライト材料のフレームワーク構造型に関し、制限は適用されない。好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料は、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有する。ゼオライト材料がＭＦＩフレームワーク構造型を有することが特に好ましい。
好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料はＸ２Ｏ３を含む。成形品に含まれるゼオライト材料がＸ２Ｏ３を含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、５０から１５０の範囲の、より好ましくは７５から１２５の範囲の、より好ましくは９０から１２０の範囲の、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する。
成形品に含まれるゼオライト材料がフレームワーク構造型ＭＦＩを有する場合、好ましくは、ＭＦＩフレームワーク構造型を有するゼオライト材料は、ＺＳＭ－５、ＺＢＭ－１０、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、ホウ素－Ｃ、ボラライトＣ、エンシライト、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、単斜晶Ｈ－ＺＳＭ－５、ムティナイト（ｍ ｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、シリカライト、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢの１種以上を、より好ましくはＺＳＭ－５、およびＺＢＭ－１０の１種以上を、より好ましくはＺＳＭ－５を含む。
好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、Ｙ、任意にＸ、Ｏ、およびＨからなる。
好ましくは、成形品に含まれるゼオライト材料は、１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む。
成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、Ｍｇを含み、より好ましくは、Ｍｇからなる。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．１から５質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量で１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料は、ゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、より好ましくは１．０から３．０質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましく１．７から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量で１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸することが、好ましくは噴霧含浸することが好ましい。
さらに、成形品に含まれるゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む場合、好ましくは、ゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、Ｙ、任意にＸ、Ｏ、Ｈ、および１種以上のアルカリ土類金属Ｍからなる。
好ましくは、成形品は、１質量％未満のナトリウム、より好ましくは０．１質量％未満のナトリウム、より好ましくは０．０１質量％未満のナトリウムを含む。
好ましくは、成形品は、３００から４００ｍ２／ｇの範囲の、より好ましくは３２５から３７５ｍ２／ｇの範囲の、より好ましくは３５０から３６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。好ましくは、ＢＥＴ比表面積は、参考例１に記載されているように決定される。
好ましくは、成形品は、０．２から０．７５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．４５から０．５３ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．４７から０．５１ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．４８から０．５０ｍｌ／ｇの範囲の総細孔容積を有する。好ましくは、総細孔容積は、参考例３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、２５０℃未満の温度で、０．２０から０．７５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．２５から０．６５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４４から０．５２ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４６から０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４７から０．４９ｍｍｏｌ／ｇの範囲の酸点密度（acid site density）を示す。好ましくは、酸点密度は参考例６に従って決定される。
好ましくは、成形品は、２５０℃超の温度で、好ましくは２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の酸点密度を示す。好ましくは、酸点密度は、参考例６に従って決定される。
好ましくは、成形品の９９から１００質量％が、より好ましくは９９．５から１００質量％が、より好ましくは９９．９から１００質量％が、ゼオライト材料および酸化物結合剤からなる。
好ましくは、成形品はストランドであり、好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面、より好ましくは円形の断面を有するストランドであり、断面が好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲の、より好ましくは２．０から３．０ｍｍの範囲の、より好ましくは２．２から２．８ｍｍの範囲の、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する。
好ましくは、成形品は、５０から９０％の範囲の、より好ましくは５５から８０％の範囲の、より好ましくは６０から７５％の範囲の、オレフィンに対する選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、ブチレンに対して、好ましくは、ブト－１－エン、（２Ｚ）－ブト－２－エン、（２Ｅ）－ブト－２－エン、２－メチルプロ－１－ペンの１種以上に対して、１０から３０％の範囲、より好ましくは１５から２５％の範囲、より好ましくは１８から２２％の範囲で選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、２０から１００％の範囲の、好ましくは２５から９０％の範囲の、より好ましくは３０から７０％の範囲の、好ましくは３５から６５％の範囲の、より好ましくは３７から５０％の範囲の、より好ましくは３８から４７％の範囲の、プロピレンに対する選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
好ましくは、成形品は、１から１５％の範囲の、より好ましくは４から１２％の範囲の、より好ましくは５から１０％の範囲の、エチレンに対する選択性を示す。好ましくは、オレフィンに対する選択性は、実施例１３に従って決定される。
さらに、本発明は、
（ａ）本明細書に開示された実施形態のいずれか１つに記載の成形品を提供する工程；
（ｂ）１種以上の酸素化物および任意に1種以上のオレフィンおよび／または任意に１種以上の炭化水素を含むガス流を提供する工程；
（ｃ）（ａ）で提供された成形品を（ｂ）で提供されるガス流と接触させ、１種以上の酸素化物を１種以上のオレフィンおよび任意に１種以上の炭化水素に変換する工程；
（ｄ）任意に、（ｃ）から（ｂ）で得られたガス流に含まれる１種以上のオレフィンおよび／または１種以上の炭化水素の１種以上を再利用する工程
を含む、酸素化物をオレフィンに変換する方法に関する。
好ましくは、成形品は、固定床または流動床で提供される。
本方法は、特に成形品の活性化または再生に関して、さらなる方法工程を含んでもよい。好ましくは、本方法は、（ａ）の後および（ｂ）の前に、
（ａ’）（ａ）で提供された成形品を水を含むガス流で処理する工程を含む。
好ましくは、（ａ'）のガス流は、４５０から５１０℃の範囲の、より好ましくは４６０から５００℃の範囲の、より好ましくは４７０から４９０℃の範囲の温度を有する。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流は、脂肪族アルコール、エーテル、カルボニル化合物、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ３）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ６）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ６）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ２）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ４）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ４）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ホルムアルデヒド、ジメチルケトンおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテルおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の酸素化物を含み、ガス流はより好ましくはメタノールおよび／またはジメチルエーテルを含み、より好ましくはメタノールである。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流中の酸素化物の含有量は、その総体積に基づいて２から１００体積％、より好ましくは３から９９体積％、より好ましくは４から９５体積％、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは６から５０体積％、より好ましくは１０から４０体積％、より好ましくは１５から２５体積％、より好ましくは１８から２２体積％の範囲である。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流は水を含み、（ｂ）で提供されるガス流中の水の量は、より好ましくは１から９０体積％の範囲、より好ましくは２から８０体積％の範囲、より好ましくは５から７５体積％の範囲、より好ましくは１０から７０体積％の範囲である。
好ましくは、（ｂ）で提供されるガス流は、１種以上の希釈ガスを含み、より好ましくは１種以上の希釈ガスを０．１から９０体積％の範囲、より好ましくは１から８５体積％の範囲、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは１０から７５体積％の範囲の量で含む。
好ましくは、１種以上の希釈ガスは、Ｈ２Ｏ、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはＨ２Ｏ、アルゴン、窒素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素を含み、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素である。
好ましくは、（ｃ）での接触は、２２５から７００℃、好ましくは２７５から６５０℃、より好ましくは３２５から６００℃、より好ましくは３７５から５５０℃、より好ましくは４２５から５２５℃、より好ましくは４５０から５００℃、より好ましくは４７５から４９５℃、より好ましくは４８０から４９０℃の範囲の温度で実施される。
一の代替案によれば、好ましくは、（ｃ）での接触は、０．０１から２５バール、より好ましくは０．１から２０バール、より好ましくは０．２５から１５バール、より好ましくは０．５から１０バール、より好ましくは０．７５から５バール、より好ましくは０．８から２バール、より好ましくは０．８５から１．５バール、より好ましくは０．９から１．１バールの範囲の圧力で実施される。
別の代替案によれば、好ましくは、（ｃ）での接触は、０．１から２５バール（ゲージ）、好ましくは０．２５から２０バール（ゲージ）、より好ましくは０．５から１５バール（ゲージ）、より好ましくは１．０から１０バール（ゲージ）、より好ましくは２．０から７．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．０から５．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．９から４．１バール（ゲージ）の範囲の圧力で実施される。
本方法が連続法である場合、好ましくは、（ｃ）での接触のガス時空間速度（ＧＨＳＶ）は、１から３０，０００ｈ－１、より好ましくは１，０００から２５，０００ｈ－１、好ましくは１０，０００から２３，０００ｈ－１、より好ましくは１５，０００から２１，５００ｈ－１、より好ましくは２０，０００から２０，５００ｈ－１の範囲である。
さらに、本方法が連続法である場合、好ましくは、（ｃ）での接触の重量時空間速度（ＷＨＳＶ）は、０．５から５０ｈ－１、より好ましくは１から３０ｈ－１、より好ましくは２から２０ｈ－１、好ましくは５から１５ｈ－１、より好ましくは８から１２ｈ－１、より好ましくは９から１１ｈ－１の範囲である。
好ましくは、（ｂ）で任意に提供される、および／または（ｂ）に任意に再利用される１種以上のオレフィンおよび／または1種以上の炭化水素は、エチレン、（Ｃ４－Ｃ７）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ７）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、および好ましくはエチレン、（Ｃ４－Ｃ５）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ５）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上を含む。
上述のように、本方法は、さらなる方法工程を含んでもよい。好ましくは、本方法は、
（ｅ）酸素および窒素の１種以上を、好ましくは空気または希薄空気を含むガス流中で成形品を再生する工程
をさらに含む。
好ましくは、（ｅ）の再生はその場（in-situ）で行われる。
好ましくは、空気および窒素の混合物を含む、（ｅ）のガス流の温度は、４５０から５５０℃の範囲、より好ましくは４７０から５１０℃の範囲、より好ましくは４８０から５００℃の範囲の温度を有する。
さらに、本発明は、分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、または触媒として、および／または触媒担体として、好ましくは、窒素酸化物ＮＯＸの選択的接触還元（ＳＣＲ）のための触媒として；ＮＨ３の酸化のために、特にディーゼルシステムでのＮＨ３スリップの酸化のために；Ｎ２Ｏの分解のために；流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスの添加剤として；および／または有機変換反応における触媒として、好ましくは、水素化分解触媒として、アルキル化触媒として、異性化触媒として、またはアルコールからオレフィンへの変換における触媒として、およびより好ましくは酸素化物からオレフィンへの変換における触媒として、本明細書に開示された実施形態のいずれか１つに記載の成形品を使用する方法に関する。
好ましくは、成形品は、メタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）、ジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）、メタノールからガソリンへのプロセス（ＭＴＧプロセス）、メタノールから炭化水素へのプロセス、メタノールから芳香族化合物へのプロセス、バイオマスからオレフィンおよび／またはバイオマスから芳香族化合物へのプロセス、メタンからベンゼンへのプロセス、芳香族化合物のアルキル化のために、または流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスに、好ましくはメタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）および／またはジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）に、およびより好ましくはメタノールからプロピレンへのプロセス（ＭＴＰプロセス）に、メタノールからプロピレン／ブチレンプロセス（ＭＴ３／４プロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレンへのプロセス（ＤＴＰプロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレン／ブチレンへのプロセス（ＤＴ３／４プロセス）に、および／またはジメチルエーテルからエチレン／プロピレン（ＤＴ２／３プロセス）に使用される。
本発明の文脈において、１種以上のアルカリ土類金属の質量は、元素としてのそれぞれのアルカリ土類金属の質量として、または元素としてのそれぞれのアルカリ土類金属の質量の合計として計算される。例えば、１種以上のアルカリ土類金属がＭｇである場合、前記アルカリ土類金属の質量は、元素Ｍｇとして計算される。さらなる例として、１種以上のアルカリ土類金属がＭｇおよびＢａからなる場合、前記アルカリ土類金属の質量は、元素ＭｇおよびＢａとして計算される。
本発明の文脈において、酸化物結合剤の質量は、特に明記しない限り、酸化物としてのそれぞれの酸化物結合剤の質量、または酸化物としてのそれぞれの酸化物結合剤の質量の合計として計算される。例えば、酸化物結合剤がシリカである場合、前記酸化物結合剤の質量は、ＳｉＯ２として計算される。さらなる例として、酸化物結合剤がＴｉおよびＡｌを含む混合酸化物からなる場合、前記酸化物結合剤の質量は、ＴｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の合計として計算される。
本発明の文脈において、「ゼオライト材料の質量に基づいて」という用語は、特に明記しない限り、イオン交換された金属イオン、例えばＭｇ、を含むゼオライト材料の質量をいう。
単位ｂaｒ（ａｂｓ）は、１０５Ｐａの絶対圧力をいう。
本発明は、以下の実施形態のセット、および示されるような従属関係および逆参照から生じる実施形態の組み合わせによってさらに説明される。特に、実施形態の範囲が言及される各場合において、例えば、「実施形態１から４のいずれか１つの成形品」などの用語の文脈において、この範囲内のすべての実施形態が、当業者にとって明示的に開示されていることを意味する、すなわち、この用語の言い回しは「実施形態１、２、３、および４のいずれか１つの成形品」と同義であると当業者によって理解されることに留意されたい。さらに、以下の実施形態のセットは保護の範囲を決定する特許請求の範囲のセットではないが、本発明の一般的かつ好ましい態様に向けられた説明の適切に構造化された部分を表すことに明示的に留意されたい。
１．ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法であって、ゼオライト材料は、そのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、
Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、本方法は、
（ｉ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、第１の可塑剤、および酸を含む混合物を調製する工程；
（ｉｉ）好ましくは、（ｉ）から得られた混合物に水を混合する工程；
（ｉｉｉ）好ましくは、（ｉ）または（ｉｉ）から、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ）で、得られた混合物に第２の可塑剤を混合する工程；
（ｉｖ）好ましくは、（ｉｉｉ）から、好ましく（ｉｉｉ）で、得られた混合物に水を混合する工程；
（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、または（ｉｖ）から得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程；
を含み、
（ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である、方法。
２．（ｉ）が、
（ｉ．１．ａ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、および第１の可塑剤を含む混合物を調製するステップ；
（ｉ．１．ｂ）（ｉ．１．ａ）で得られた混合物に酸を混合するステップ
を含む、実施形態１の方法。
３.（ｉ）が、
（ｉ．２．ａ）ゼオライト材料を提供するステップ；
（ｉ．２．ｂ）酸化物結合剤の供給源、任意に水、および酸を含む混合物を提供するステップ；
（ｉ．２．ｃ）（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料と混合するステップ；
（ｉ．２．ｄ）第１の可塑剤を（ｉ．２．ｃ）で得られた混合物に混合するステップ
を含み、
（ｉ．２．ｃ）による混合は、好ましくは、（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料に混合すること、または（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料を（ｉ．２．ｂ）で提供された混合物に混合することを含む、実施形態１の方法。
４．水が（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物に含まれ、（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物が、好ましくは、１：１から１０：１の範囲、より好ましくは４．０：１から５．０：１の範囲、より好ましくは４．５０：１から４．７０：１の範囲などの、酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源に対する水の質量比を示す、実施形態３の方法。
５．（ｉ）で調製された混合物が、ニーダー、Ｌｏｄｉｇｅミキサー（ドイツ語：Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍｉｓｃｈｅｒ）またはミックスミュラー（ｍｉｘ－ｍｕｌｌｅｒ）で混合される、実施形態１から４のいずれか１つの方法。
６．（ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源として計算した酸化物結合剤の供給源の合計に対する第１の可塑剤の質量比が、０．０１：１から０．１：１の範囲、好ましくは０．０２：１から０．０８：１の範囲、より好ましくは０．０３：１から０．０７：１の範囲、より好ましくは０．０４：１から０．０６：１の範囲、より好ましくは０．０４５：１から０．０５５：１の範囲である、実施形態１から５のいずれか１つの方法。
７．第１の可塑剤が、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、第１の可塑剤がより好ましくは多糖類である、実施形態１から６のいずれか１つの方法。
８．多糖類が、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択され、多糖類が、好ましくは、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのうちの１種以上である、実施形態７の方法。
９．多糖類が、５００から８００ｇ／ｌの範囲の、好ましくは５５０から７５０ｇ／ｌの範囲の、より好ましくは６００から７００ｇ／ｌの範囲の、より好ましくは６３０から６７０ｇ／ｌの範囲のかさ密度を有する、実施形態７または８の方法。
１０．多糖類が、３０００から４０００ｍＰａｓの範囲、好ましくは３４００から３６００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３４５０から３５５０ｍＰａｓの範囲の粘度を有する、実施形態７から９のいずれか１つの方法。
１１．（ｉ）で得られた混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０６：１から０．１４：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である、実施形態１から１０のいずれか１つの方法。
１２．酸化物結合剤の供給源が、シリカ、アルミナ、およびシリカ－アルミナの１種以上の供給源であり、好ましくはアルミナの供給源である。実施形態１から１１のいずれか１つの方法。
１３．酸化物結合剤の供給源が、ＡｌＯＯＨ（ベーマイト）、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ハイドロタルサイト、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、および乾式法シリカの１種以上を、好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）およびＡｌ２Ｏ３の１種以上を、より好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）を含み、酸化物結合剤の供給源はより好ましくはＡｌＯＯＨ（ベーマイト）である、実施形態１から１２のいずれか１つの方法。
１４．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＳｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＹはＳｉである、実施形態１から１３のいずれか１つの方法。
１５．Ｘが、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＢ、Ａｌおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＸがＡｌである、実施形態１から１４のいずれか１つの方法。
１６．ゼオライト材料が、５０から１５０の範囲、好ましくは７５から１２５の範囲、より好ましくは９０から１２０、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、実施形態１から１５のいずれか１つの方法。
１７.ゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択され、好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型から選択され、より好ましくはＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型から選択され、ゼオライト材料がより好ましくはＭＦＩフレームワーク構造型を有する、実施形態１から１６のいずれか１つの方法。
１８．ゼオライト材料がＭＦＩ型のフレームワーク構造を有し、ゼオライト材料が、シリカライト、ＺＳＭ－５、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、Ｂｏｒ－Ｃ、エンシライト（Ｅｎｃｉｌｉｔｅ）、ボラライトＣ（Ｂｏｒａｌｉｔｅ Ｃ）、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト（Ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ、ＭｎＳ－１、およびＦｅＳ－１、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から、好ましくは、シリカライト、ＺＳＭ－５、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、エンシライト（Ｅｎｃｉｌｉｔｅ）、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティナイト（Ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢ、これらの２種以上の混合物を含むものからなる群から選択され、より好ましくはＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料がシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５を、好ましくはＺＳＭ－５を含み、より好ましくはＭＦＩ型フレームワーク構造を有するゼオライト材料がゼオライトシリカライトおよび／またはＺＳＭ－５であり、好ましくはＺＳＭ－５である、実施形態１から１７のいずれか１つの方法。
１９．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含み、１種以上のアルカリ土類金属Ｍが好ましくはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＭｇ、Ｃａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくはアルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇを含み、より好ましくは、Ｍｇである、実施形態１から１８のいずれか１つの方法。
２０．ゼオライト材料が、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、好ましくは１．０から３．０質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．５質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態１９の方法。
２１．ゼオライト材料が、アルカリ土類金属Ｍを含まないゼオライト材料として計算されたゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、好ましくは１．８から２．６質量％の範囲の、より好ましくは２．０から２．４質量％の範囲の、より好ましくは２．１から２．３質量％の範囲の量のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態１９または２０の方法。
２２．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含浸する、実施形態１９から２１のいずれか1つの方法。
２３．ゼオライト材料が、噴霧含浸、付着含浸、初期含浸、または湿式含浸接着技術によって含浸する、実施形態２２の方法。
２４．（ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料に対する、酸化物結合剤の供給源として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．２５：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．２２：１の範囲、より好ましくは０．１０：１から０．１９：１の範囲、より好ましくは０．１１：１から０．１８：１の範囲、より好ましくは０．１２：１から０．１７：１の範囲、より好ましくは０．１３：１から０．１６：１の範囲、より好ましくは０．１４：１から０．１５：１の範囲である、実施形態１から２３のいずれか１つの方法。
２５．酸が無機酸および有機酸の１種以上であり、有機酸が好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、および酒石酸の１種以上、より好ましくはギ酸であり、無機酸が好ましくは塩酸、硝酸、およびリン酸の１種以上、より好ましくは硝酸であり、酸はより好ましくはギ酸および硝酸の１種以上を含み、好ましくはギ酸および硝酸の１種以上である、実施形態１から２４のいずれか１つの方法。
２６．酸が（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または水溶液として、好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、５から５０質量％の範囲、より好ましくは１０から４０質量％の範囲、より好ましくは１２．５から３７．５質量％の範囲、より好ましくは１５から３５質量％の範囲、より好ましくは１７．５から３２．５質量％の範囲、より好ましくは２０から３０質量％の範囲、より好ましくは２２．５から２７．５質量％の範囲、より好ましくは２４から２６質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として、（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供され、酸が好ましくはギ酸である、実施形態２から２５のいずれか１つの方法。
２７．酸が（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または水溶液として、好ましくは、水溶液の総質量に基づいて、１から２０質量％の範囲、好ましくは３から１５質量％の範囲、より好ましくは５から１３質量％の範囲、より好ましくは６から１２質量％の範囲、より好ましくは７から１１質量％の範囲、より好ましくは８から１０質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供され、酸が好ましくは硝酸である、実施形態２から２６のいずれか１つの方法。
２８．（ｉ．１．ｂ）に混合された、または（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供された酸の、（ｉ）で調製された混合物のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲、好ましくは０．０６：１から０．１４：１の範囲、好ましくは０．０７：１から０．１３：１の範囲、より好ましくは０．０８：１から０．１２：１の範囲、より好ましくは０．０９：１から０．１１：１の範囲である、実施形態２６または２７の方法。
２９．酸が、（ｉ．１．ｂ）で混合されるか、または（ｉ．２．ｂ）で水溶液として、好ましくは水溶液の総質量に基づいて、５０から８０質量％の範囲、より好ましくは５５から７５質量％の範囲、より好ましくは６０から７０質量％の範囲、より好ましくは６３から６７質量％の範囲の量の酸を含む水溶液として混合物を提供するために提供され、酸が好ましくは硝酸である、実施形態２から２８のいずれか１つの方法。
３０．（ｉ．１．ｂ）で混合された、または（ｉ．２．ｂ）で混合物を提供するために提供された酸の、（ｉ）で調製された混合物のゼオライト材料および酸化物結合剤の供給源の合計に対する質量比が、０．００５：１から０．０５：１の範囲、より好ましくは０．０１０：１から０．０３０：１の範囲、より好ましくは０．０１５：１から０．０２５：１の範囲である、実施形態２９の方法。
３１．（ｉｉ）において、水が、好ましくは脱イオン水が、（ｉ）から、好ましくは（ｉ）で得られた混合物に混合される、実施形態１から３０のいずれか１つの方法。
３２．（ｉｉ）の混合物において、水の、酸化結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する質量比が、０．１：１から１．５：１の範囲、好ましくは０．２：１から０．８：１の範囲、より好ましくは０．３：１から０．７：１の範囲、好ましくは０．３：１から０．６：１の範囲、より好ましくは０．４：１から０．５：１の範囲、より好ましくは０．４５：１から０．４６：１の範囲である、実施形態３１の方法。
３３．（ｉｉｉ）の混合物において、第２の可塑剤が、（ｉ）または（ｉｉ）から、好ましくは（ｉ）または（ｉｉ）で得られる混合物に混合され、第２の可塑剤が好ましくは第１の可塑剤とは異なる、実施形態１から３２のいずれか１つの方法。
３４．（ｉｉｉ）の混合物において、第２の可塑剤の、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する質量比が、０．００１：１から０．０３０：１の範囲、好ましくは０．００５：１から０．０１５：１の範囲、好ましくは０．００７：１から０．０１３：１の範囲、より好ましくは０．００８：１から０．０１２：１の範囲、より好ましくは０．００９：１から０．０１１：１の範囲である、実施形態３３の方法。
３５．第２の可塑剤が、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは高分子ビニル化合物、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、多糖類、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、第２の可塑剤はより好ましくはポリエチレンオキシドまたは多糖類である、実施形態３３または３４の方法。
３６．多糖類が、セルロース、セルロース誘導体、およびデンプンからなる群から選択され、多糖類が、好ましくは、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースの１種以上である、実施形態３５の方法。
３７．（ｉｖ）において、水が、好ましくは脱イオン水が、（ｉ）、（ｉｉ）、または（ｉｉｉ）から得られた混合物に、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ）、または（ｉｉｉ）で得られた混合物に混合される、実施形態１から３６のいずれか１つの方法。
３８．（ｉｖ）の混合物において、水の、酸化物結合剤の供給源およびゼオライト材料の合計に対する質量比が、０．１：１から１：１の範囲、好ましくは０．３０：１から０．９０：１の範囲、より好ましくは０．５０：１から０．７：１の範囲、より好ましくは０．５５：１から０．６５：１の範囲、より好ましくは０．６０：１から０．６１：１の範囲である、実施形態３７の方法。
３９．（ｖ）において、混合物が紐状に、好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面を有する紐状に、より好ましくは円形の断面を有する紐状に成形される、実施形態１から３８のいずれか１つの方法。
４０．円形の断面を有するストランド（紐）が、０．５から７ｍｍの範囲、好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲、より好ましくは２．１から２．９ｍｍの範囲、より好ましくは２．３から２．７ｍｍの範囲、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する、実施形態３９の方法。
４１．（ｖ）において、成形が混合物の押し出しを含む、実施形態１から４０のいずれか1つの方法。
４２．（ｖ）による成形が、成形品の前駆体をガス雰囲気中で乾燥させることをさらに含む、実施形態１から４１のいずれか１つの方法。
４３．乾燥が、８０から１６０℃の範囲、好ましくは１００から１４０℃の範囲、より好ましくは１１０から１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施される、実施形態４２の方法。
４４．ガス雰囲気が窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気が好ましくは酸素、空気、または希薄空気である、実施形態４２または４３の方法。
４５．（ｖ）による成形が、さらに、ガス雰囲気中での成形品の前駆体、好ましくは乾燥した成形品の前駆体のか焼を含む、実施形態１から４４のいずれか１つ、好ましくは実施形態４２から４４のいずれか１つの方法。
４６．か焼が、５００から６５０℃の範囲、好ましくは５３０から５７０℃の範囲、より好ましくは５４０から５６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で実施される、実施形態４５の方法。
４７．ガス雰囲気が窒素、酸素、またはそれらの混合物を含み、ガス雰囲気が好ましくは酸素、空気、または希薄空気である、実施形態４５または４６の方法。
４８．実施形態１から４７のいずれか１つの方法によって得られる、または得られた成形品。
４９．成形品、好ましくは実施形態１から４８のいずれか１つの方法により調製された成形品であって、１種以上の酸化物結合剤およびゼオライト材料を含み、ゼオライト材料はそのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、
Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
成形品は、酸化物として計算して、５から１５質量％の範囲の量の１種以上の酸化物結合剤を含み、且つ成形品は、参考例５に従って決定された、９Ｎ以上の破砕強度を示す、成形品。
５０．参考例５に従って決定された、１０Ｎ以上、好ましくは１５Ｎ以上、好ましくは１８Ｎ以上、より好ましくは１９Ｎ以上、より好ましくは２０Ｎ以上の破砕強度を示す、実施形態４９の成形品であって、より好ましくは、参考例５に従って決定された、１５から５０Ｎの範囲、より好ましくは１７から３０Ｎの範囲の破砕強度を示す、成形品。
５１．０．４０～１．３０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、好ましくは０．６０～１．１０×１０－９ｍ２／ｓの範囲、より好ましくは０．７２～０．９８×１０－９ｍ２／ｓの範囲に、好ましくは参考例４に従って決定された、拡散係数を示す、実施形態４９または５０の成形品。
５２．水に対して１．００から３．７５の範囲、好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．４から２．８の範囲の、参考例２に記載されているように決定された、屈曲度パラメータを示す、実施形態４９から５１のいずれか１つの成形品。
５３．１種以上の酸化物結合剤が、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、１種以上の酸化物結合剤が好ましくはアルミナである、実施形態５２の成形品。
５４．成形品が、酸化物として計算して、６から１４質量％の範囲、より好ましくは７から１３質量％の範囲、より好ましくは８から１２質量％の範囲、より好ましくは９から１１質量％の範囲の量で１種以上の酸化物結合剤を含む、実施形態４９から５３のいずれか１つの成形品。
５５．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＳｉ、Ｔｉ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＹがＳｉである、実施形態４９から５４のいずれか１つの成形品。
５６．Ｘが、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは、Ｂ、Ａｌ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはＸがＡｌである、実施形態４９から５５のいずれか１つの成形品。
５７．ゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、好ましくはＭＦＩ、ＭＥＬ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から、より好ましくはＭＦＩ、ＩＴＨ、ＩＷＲ、ＣＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有し、ゼオライト材料がより好ましくはフレームワーク構造型ＭＦＩを有する、実施形態４９から５６のいずれか１つの成形品。
５８．ゼオライト材料がＸ２Ｏ３を含み、ゼオライト材料が５０から１５０の範囲の、好ましくは７５から１２５の範囲の、より好ましくは９０から１２０の範囲の、より好ましくは９５から１１５の範囲のＹＯ２対Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、実施形態４９から５７のいずれか１つの成形品。
５９．ゼオライト材料がフレームワーク構造型ＭＦＩを有し、ＭＦＩフレームワーク構造型を有するゼオライト材料は、好ましくはＺＳＭ－５、ＺＢＭ－１０、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、ホウ素－Ｃ、ボラライトＣ、エンシライト、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、単斜晶Ｈ－ＺＳＭ－５、ムティナイト（ｍｕｔｉｎａｉｔｅ）、ＮＵ－４、ＮＵ－５、シリカライト、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、およびＺＭＱ－ＴＢの１種以上を、好ましくはＺＳＭ－５、およびＺＢＭ－１０の１種以上を、より好ましくはＺＳＭ－５を含む、実施形態４９から５８のいずれか１つの成形品。
６０．ゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％がＹ、任意にＸ、Ｏ、およびＨからなる、実施形態４９から５９のいずれか１つの成形品。
６１．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態４９から６０のいずれか1つの成形品。
６２．１種以上のアルカリ土類金属Ｍが、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１種以上のアルカリ土類金属Ｍは、Ｍｇを含み、より好ましくは、Ｍｇからなる、実施形態６１の成形品。
６３．ゼオライト材料が、成形品の質量に基づいて、元素として計算して、０．１から５質量の範囲の、好ましくは１．５から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量で１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態６１または６２の成形品。
６４．ゼオライト材料が、ゼオライト材料の質量に基づいて、元素として計算して、０．５から４．０質量％の範囲の、好ましくは１．０から３．０質量％の範囲の、より好ましくは１．５から２．７質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．５質量％の範囲の、より好ましくは１．７から２．３質量％の範囲の量の１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、実施形態６１または６２の成形品。
６５．ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含侵する、好ましくは噴霧含浸する、実施形態６１から６４のいずれか１つの成形品。
６６．ゼオライト材料の９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、Ｙ、任意にＸ、Ｏ、Ｈ、および１種以上のアルカリ土類金属Ｍからなる、実施形態６１から６５のいずれか１つの成形品。
６７．１質量％未満のナトリウム、好ましくは０．１質量％未満のナトリウム、より好ましくは０．０１質量％未満のナトリウムを含む、実施形態４９から６６のいずれか１つの成形品。
６８．３００から４００ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは３２５から３７５ｍ２／ｇの範囲の、より好ましくは３５０から３６０ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは参考例１に記載されているように決定された、ＢＥＴ比表面積を有する、実施形態４９から６７のいずれか１つの成形品。
６９．０．２から０．７５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．４５から０．５３ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．４７から０．５１ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．４８から０．５０ｍｌ／ｇの範囲の、参考例３に従って決定される総細孔容積を有する、実施形態４９から６８のいずれか１つの成形品。
７０．２５０℃未満の温度で、０．２０から０．７５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、好ましくは０．２５から０．６５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４４から０．５２ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４６から０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、より好ましくは０．４７から０．４９ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、参考例６に従って決定される酸点密度（acid site density）を示す、実施形態４９から６９のいずれか１つの成形品。
７１．２５０℃超の温度で、好ましくは２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、好ましくは０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下の、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の、参考例６に従って決定される酸点密度を示す、実施形態４９から７０のいずれか１つの成形品。
７２．成形品の９９から１００質量％が、より好ましくは９９．５から１００質量％が、より好ましくは９９．９から１００質量％が、ゼオライト材料および酸化物結合剤からなる、実施形態４９から７１のいずれか１つの成形品。
７３．ストランドであり、好ましくは六角形、長方形、二次（quadratic）、三角形、楕円形、または円形の断面、より好ましくは円形の断面を有するストランドであり、断面が好ましくは１．５から３．５ｍｍの範囲の、より好ましくは２．０から３．０ｍｍの範囲の、より好ましくは２．２から２．８ｍｍの範囲の、より好ましくは２．４から２．６ｍｍの範囲の直径を有する、実施形態４９から７２のいずれか１つの成形品。
７４．５０から９０％の範囲の、好ましくは５５から８０％の範囲の、より好ましくは６０から７５％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、オレフィンに対する選択性を示す、実施形態４９から７３のいずれか１つの成形品。
７５．ブチレンに対して、好ましくは、ブト－１－エン、（２Ｚ）－ブト－２－エン、（２Ｅ）－ブト－２－エン、２－メチルプロ－１－ペンの１種以上に対して、１０から３０％の範囲、好ましくは１５から２５％の範囲、より好ましくは１８から２２％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、選択性を示す、実施形態４９から７４のいずれか１つの成形品。
７６．２０から１００％の範囲の、好ましくは２５から９０％の範囲の、より好ましくは３０から７０％の範囲の、好ましくは３５から６５％の範囲の、より好ましくは３７から５０％の範囲の、より好ましくは３８から４７％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、プロピレンに対する選択性を示す、実施形態４９から７５のいずれか１つの成形品。
７７．１から１５％の範囲の、好ましくは４から１２％の範囲の、より好ましくは５から１０％の範囲の、好ましくは実施例１３に従って決定される、エチレンに対する選択性を示す、実施形態４９から７６のいずれか１つの成形品。
７８．酸素化物をオレフィンに変換する方法であって、
（ａ）実施形態４８から７７のいずれか１つに記載の成形品を提供する工程；
（ｂ）１種以上の酸素化物および任意に１種以上のオレフィンおよび／または任意に１種以上の炭化水素を含むガス流を提供する工程；
（ｃ）（ａ）で提供された成形品を（ｂ）で提供されるガス流と接触させ、１種以上の酸素化物を１種以上のオレフィンおよび任意に１種以上の炭化水素に変換する工程；
（ｄ）任意に、（ｃ）から（ｂ）で得られたガス流に含まれる１種以上のオレフィンおよび／または１種以上の炭化水素の１種以上を再利用する工程
を含む、方法。
７９．成形品が固定床または流動床で提供される、実施形態７８の方法。
８０．さらに、（ａ）の後および（ｂ）の前に、
（ａ’）（ａ）で提供された成形品を水を含むガス流で処理する工程を含む、実施形態７８または７９の方法。
８１．ガス流が、４５０から５１０℃の範囲の、好ましくは４６０から５００℃の範囲の、より好ましくは４７０から４９０℃の範囲の温度を有する、実施形態８０の方法。
８２．（ｂ）で提供されるガス流は、脂肪族アルコール、エーテル、カルボニル化合物、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ３）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ６）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ６）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）アルコール、ジ（Ｃ１－Ｃ２）アルキルエーテル、（Ｃ１－Ｃ４）アルデヒド、（Ｃ２－Ｃ４）ケトン、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ホルムアルデヒド、ジメチルケトンおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくは、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテルおよびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の酸素化物を含み、ガス流はより好ましくはメタノールおよび／またはジメチルエーテルを含み、より好ましくはメタノールである、実施形態７８から８１のいずれか１つの方法。
８３．（ｂ）で提供されるガス流中の酸素化物の含有量は、その総体積に基づいて２から１００体積％、好ましくは３から９９体積％、より好ましくは４から９５体積％、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは６から５０体積％、より好ましくは１０から４０体積％、より好ましくは１５から２５体積％、より好ましくは１８から２２体積％の範囲である、実施形態７８から８２のいずれか１つの方法。
８４．（ｂ）で提供されるガス流は水を含み、（ｂ）で提供されるガス流中の水の量は、好ましくは１から９０体積％の範囲、より好ましくは２から８０体積％の範囲、より好ましくは５から７５体積％の範囲、より好ましくは１０から７０体積％の範囲である、実施形態７８から８３のいずれか１つの方法。
８５．（ｂ）で提供されるガス流は、１種以上の希釈ガスをさらに含み、好ましくは１種以上の希釈ガスを０．１から９０体積％の範囲、より好ましくは１から８５体積％の範囲、より好ましくは５から８０体積％、より好ましくは１０から７５体積％の範囲の量で含む、実施形態７８から８４のいずれか１つの方法。
８６．１種以上の希釈ガスは、Ｈ２Ｏ、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはＨ２Ｏ、アルゴン、窒素、二酸化炭素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素を含み、より好ましくは1種以上の希釈ガスはＨ２Ｏまたは窒素である、実施形態８５の方法。
８７．（ｃ）での接触は、２２５から７００℃、好ましくは２７５から６５０℃、より好ましくは３２５から６００℃、より好ましくは３７５から５５０℃、より好ましくは４２５から５２５℃、より好ましくは４５０から５００℃、より好ましくは４７５から４９５℃、より好ましくは４８０から４９０℃の範囲の温度で実施される、実施形態７８から８６のいずれか１つの方法。
８８．（ｃ）での接触は、０．０１から２５バール、好ましくは０．１から２０バール、より好ましくは０．２５から１５バール、より好ましくは０．５から１０バール、より好ましくは０．７５から５バール、より好ましくは０．８から２バール、より好ましくは０．８５から１．５バール、より好ましくは０．９から１．１バールの範囲の圧力で実施される、実施形態７８から８７のいずれか１つの方法。
８９．（ｃ）での接触は、０．１から２５バール（ゲージ）、好ましくは０．２５から２０バール（ゲージ）、より好ましくは０．５から１５バール（ゲージ）、より好ましくは１．０から１０バール（ゲージ）、より好ましくは２．０から７．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．０から５．０バール（ゲージ）、より好ましくは３．９から４．１バール（ゲージ）の範囲の圧力で実施される、実施形態７８から８７のいずれか１つの方法。
９０．方法が連続法であり、（ｃ）での接触のガス時空間速度（ＧＨＳＶ）は、好ましくは１から３０，０００ｈ－１、好ましくは１，０００から２５，０００ｈ－１、好ましくは１０，０００から２３，０００ｈ－１、より好ましくは１５，０００から２１，５００ｈ－１、より好ましくは２０，０００から２０，５００ｈ－１の範囲である、実施形態７８から８９のいずれか１つの方法。
９１．本方法が連続法であり、好ましくは、（ｃ）での接触の重量時空間速度（ＷＨＳＶ）は、好ましくは０．５から５０ｈ－１、好ましくは１から３０ｈ－１、より好ましくは２から２０ｈ－１、好ましくは５から１５ｈ－１、より好ましくは８から１２ｈ－１、より好ましくは９から１１ｈ－１の範囲である、実施形態７８から９０のいずれか１つの方法。
９２．（ｂ）で任意に提供される、および／または（ｂ）に任意に再利用される１種以上のオレフィンおよび／または1種以上の炭化水素は、エチレン、（Ｃ４－Ｃ７）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ７）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から、および好ましくはエチレン、（Ｃ４－Ｃ５）オレフィン、（Ｃ４－Ｃ５）炭化水素、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上を含む、実施形態７８から９１のいずれか１つの方法。
９３．実施形態７８から９２のいずれか１つの方法であって、さらに、
（ｅ）酸素および窒素の１種以上を、好ましくは空気または希薄空気を含むガス流中で成形品を再生する工程
を含む、方法。
９４．（ｅ）の再生はその場（in-situ）で行われる、実施形態９３の方法。
９５．空気および窒素の混合物を含むガス流の温度は、４５０から５５０℃の範囲、好ましくは４７０から５１０℃の範囲、より好ましくは４８０から５００℃の範囲の温度を有する、実施形態９３または９４の方法。
９６．分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、または触媒として、および／または触媒担体として、好ましくは、窒素酸化物ＮＯＸの選択的接触還元（ＳＣＲ）のための触媒として；ＮＨ３の酸化のために、特にディーゼルシステムでのＮＨ３スリップの酸化のために；Ｎ２Ｏの分解のために；流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスの添加剤として；および／または有機変換反応における触媒として、好ましくは、水素化分解触媒として、アルキル化触媒として、異性化触媒として、またはアルコールからオレフィンへの変換における触媒として、およびより好ましくは酸素化物からオレフィンへの変換における触媒として、実施形態４８から７７のいずれか１つに記載の成形品を使用する方法。
９７．成形品は、メタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）、ジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）、メタノールからガソリンへのプロセス（ＭＴＧプロセス）、メタノールから炭化水素へのプロセス、メタノールから芳香族化合物へのプロセス、バイオマスからオレフィンおよび／またはバイオマスから芳香族化合物へのプロセス、メタンからベンゼンへのプロセス、芳香族化合物のアルキル化のために、または流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスに、好ましくはメタノールからオレフィンへのプロセス（ＭＴＯプロセス）および／またはジメチルエーテルからオレフィンへのプロセス（ＤＴＯプロセス）に、およびより好ましくはメタノールからプロピレンへのプロセス（ＭＴＰプロセス）に、メタノールからプロピレン／ブチレンプロセス（ＭＴ３／４プロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレンへのプロセス（ＤＴＰプロセス）に、ジメチルエーテルからプロピレン／ブチレンへのプロセス（ＤＴ３／４プロセス）に、および／またはジメチルエーテルからエチレン／プロピレン（ＤＴ２／３プロセス）に使用される、実施形態９６の使用方法。
本発明を、以下の実施例および参考例によってさらに説明する。
実験セクション
参考例１：ＢＥＴ比表面積とラングミュア比表面積の決定
ＢＥＴ比表面積とラングミュア比表面積は、ＤＩＮ ６６１３１に開示された方法に従って、７７Ｋでの窒素の物理吸着によって決定した。ＢＥＴ比表面積を決定するために、液体窒素の温度でのＮ２吸着等温線は、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ ＡＳＡＰ ２０２０Ｍおよびトリスターシステム（Tristar system）を使用して測定した。
参考例２：水に対する屈曲度パラメータの決定
ＰＦＧ ＮＭＲは、自由気体および液体、マクロおよび超分子溶液、および多孔質系に吸着した分子の熱分子運動の破壊の無い検査（destruction free examination）を可能とする。その原理および用途は、ＵＳ２００７００９９２９９Ａ１に記載されているとおりである。参考例４に従ったＮＭＲによって得られた拡散係数から、屈曲係数を計算した。多孔質材料の屈曲係数は、式Iに従い、多孔質系内のプローブ分子の自己拡散係数（Ｄｅｆｆ）および自由液体の自己拡散係数（Ｄ０）から決定する（Ｓ．Ｋｏｌｉｔｃｈｅｆｆ，Ｅ．Ｊｏｌｉｍａｉｔｒｅ，Ａ．Ｈｕｇｏｎ，Ｊ．Ｖｅｒｓｔｒａｅｔｅ，Ｍ．Ｒｉｖａｌｌａｎ，Ｐ－Ｌ．Ｃａｒｒｅｔｔｅ，Ｆ．ＣｏｕｅｎｎｅおよびＭ．Ｔａｙａｋｏｕｔ－Ｆａｙｏｌｌｅ，Ｃａｔａｌ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，２０１８年，８，４５３７；ならびにＦ．Ｅｌｗｉｎｇｅｒ，Ｐ．Ｐｏｕｒｍａｎｄ，およびＩ．Ｆｕｒｏ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．２０１７年，１２１，１３７５７－１３７６４を参照）。
Figure 2023510094000009
水の自由拡散係数は、２０℃で２．０２ｘ１０－９ｍ２ｓ－１と見なした（Ｍ．Ｈｏｌｚ，Ｓ．Ｒ．ＨｅｉｌおよびＡ．Ｓａｃｃｏ． Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０００年，２，４７４０-４７４２を参照）。
参考例３：総細孔容積の決定
総細孔容積は、ＤＩＮ ６６１３３に従った水銀圧入ポロシメトリーによって決定した。
参考例４：ＮＭＲによる拡散係数の決定
ＮＭＲ測定チューブ内で真空下、Ｔ＞３５０℃で少量（０．０５～０．２ｇ）の触媒を一晩乾燥させることにより、ＮＭＲ分析用のサンプルを調製した。次に、サンプルに、真空ラインを介してナノ純水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ａｄｖａｎｔａｇｅ Ａ１０）を触媒担体の細孔容積の９０％（Ｈｇ－ポロシメトリーで決定）まで充填した。次に、充填されたサンプルを測定チューブにフレームシールし、測定前に一晩放置した。
触媒材料中の水についてのＤｅｆｆを決定するためのＮＭＲ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ＮＭＲ分光計を使用して、２０℃および１バールで、４００ＭＨｚ １Ｈ共鳴周波数で行った。Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｉｆｆ５０プローブヘッドをＢｒｕｋｅｒ Ｇｒｅａｔ ６０Ａグラジエントアンプとともに使用した。水冷勾配コイルで２０℃の温度を維持した。ＰＦＧ ＮＭＲ自己拡散分析に使用されたパルスプログラムは、ＵＳ２００７００９９２９９Ａ１の図１ｂに従い、パルス磁場勾配を伴うパルススピンエコーであった。各サンプルについて、スピンエコー減衰曲線を、フィールド勾配の強度を（最大ｇｍａｘ＝３Ｔ／ｍまで）段階的に増加させることにより、異なる拡散時間（２０および１００ｍｓの間）で測定した。勾配パルス長は１ｍｓであった。スピンエコー減衰曲線は、ＵＳ２００７／００９９２９９Ａの式６に適合し、例として、さまざまな拡散時間で使用した触媒担体からのデータの両対数プロットを図Ｘに示す。各線の傾きが拡散係数に対応する。式Iに従い、すべての拡散時間にわたる平均拡散係数を使用して、各触媒担体の屈曲度を計算した（参考例２参照）。
参考例５：破砕強度の決定
本発明の文脈で言及される破砕強度は、破砕強度試験機Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ、供給業者Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、Ｄ－８９０７９ Ｕｌｍ、ドイツ、を介して決定されたと理解されるべきである。この機械の基本とその操作については、それぞれの取扱説明書「Ｒｅｇｉｓｔｅｒ １：Ｂｅｔｒｉｅｂｓａｎｌｅｉｔｕｎｇ ／Ｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔ－ｓｈａｎｄｂｕｃｈ ｆｕｅｒｄｉｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ－Ｐｒｕｅｆｍａｓｃｈｉｎｅ Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ」、１．５版、２００１年１２月、Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ、Ａｕｇｕｓｔ－Ｎａｇｅｌ－Ｓｔｒａｓｓｅ １１、Ｄ－８９０７９ Ｕｌｍ、ドイツを参照する。機械は、ストランドが配置された固定水平テーブルを備えていた。垂直方向に自由に移動できる直径３ｍｍのプランジャが、固定テーブルに対してストランドを作動させた。装置は、０．５Ｎの予備力、１０ｍｍ／分の予備力の下での剪断速度、およびその後の１．６ｍｍ／分の試験速度で操作した。垂直に移動可能なプランジャは、力を拾うためにロードセルに接続され、測定の間、調査対象の成形品（ストランド）が配置されている固定ターンテーブルに向かって移動し、したがって、そのテーブルに対してストランドを作動させた。プランジャは、ストランドの縦軸に垂直にストランドに適用した。前記機械を用いて、以下に記載される所与のストランドを、ストランドが押しつぶされるまで、プランジャを介して増加する力に供した。ストランドが破砕する力を、ストランドの破砕強度という。実験の制御は、測定結果を登録し、評価するコンピュータを用いて実行した。得られた値は、それぞれの場合において、２０または３０のストランドの測定値の平均値である。特に、比較例９および実施例１０については、２０本のストランドを使用し、実施例１１および１２については、３０本のストランドを、破砕強度の決定のために使用した。
参考例６：温度プログラムされたアンモニアの脱着（ＮＨ３－ＴＰＤ）
アンモニアの温度プログラムされた脱着（ＮＨ３－ＴＰＤ）は、熱伝導率検出器を備えた自動化学吸着分析ユニット（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＡｕｔｏＣｈｅｍ ＩＩ ２９２０）で実施した。脱着した化学種の連続分析は、オンライン質量分析計（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ ＶａｃｕｕｍからのＯｍｎｉＳｔａｒ ＱＭＧ２００）を使用して行った。サンプル（０．１ｇ）を石英管に入れ、以下に記載したプログラムを使用して分析した。温度は、石英管内のサンプルのすぐ上にあるＮｉ／Ｃｒ／Ｎｉ熱電対を使用して測定した。分析には、純度５．０のＨｅを使用した。測定前に、較正のためにブランクサンプルを分析した。
１．準備：記録の開始；１秒あたり１回の測定。２５℃および３０ｃｍ３／分のＨｅ流量（室温（約２５℃）および１ａｔｍ）で１０分間待機；２０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱し、１０分間保持。Ｈｅフロー（３０ｃｍ３／分）の下で、２０Ｋ／分の冷却速度（炉ランプ温度）で１００℃まで冷却；Ｈｅフロー（３０ｃｍ３／分）の下で、３Ｋ／分（サンプルランプ温度）の冷却速度で１００℃まで冷却。
２．ＮＨ３による飽和：記録の開始；１秒あたり１回の測定。ガスフローを、１００℃でＨｅ中の１０％ＮＨ３の混合物（７５ｃｍ３／分；１００℃および１ａｔｍ）に変更；３０分間保持。
３．余剰分の除去：記録の開始；１秒あたり１回の測定。ガスフローを、１００℃で７５ｃｍ３／分（１００℃および１ａｔｍ）のＨｅフローに変更；６０分間保持。
４．ＮＨ３－ＴＰＤ：記録の開始；１秒あたり１回の測定。Ｈｅフロー（流量：３０ｃｍ３／分）下で、１０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱；３０分間保持。
５．測定の終了。
脱着したアンモニアは、熱伝導率検出器からの信号がアンモニアの脱着によって引き起こされたことを示す、オンライン質量分析計を使用して測定した。これは、アンモニアの脱着を監視するために、アンモニアからのｍ／ｚ＝１６信号を利用することを含んでいた。吸着されたアンモニアの量（ｍｍｏｌ／ｇサンプル）は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓソフトウェアを使用して、ＴＰＤ信号を水平ベースラインと統合することで確認した。
参考例７：ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比が１００のＺＳＭ－５ゼオライトの合成
７５７．０ｋｇのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）を容器内で攪拌した。３５０ｋｇの脱イオン水と３６６．０ｋｇの水中でのテトラプロピルアンモニウムヒドロキシドの水溶液（ＴＰＡＯＨ；Ｓａｃｈｅｍ；水中で４０質量％ＴＰＡＯＨ）の混合物を混合した。得られた混合物を６０分間撹拌した。次に、１２０ｋｇの脱イオン水を混合した。得られた混合物を１時間撹拌して、ＴＥＯＳ加水分解を可能にした。混合物を９０℃の内部温度に加熱し、それにより外部温度は１２０℃であった。エタノールは、９５℃のサンプ温度（sump temperature）に到達するまでの蒸留によって水とエタノールの共沸混合物として除去された。それにより、８５６ｋｇの水／エタノールが混合物から除去された。次に、混合物を３０℃に冷却した。次に、８５６ｋｇの水を混合して、失われた液体を補充した。２４．２ｋｇの硫酸アルミニウム１８水和物（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）と４０ｋｇの脱イオン水との溶液を混合し、混合物とした。容器を閉じ、４時間以内に１７０℃の温度に加熱した。混合物をオートクレーブ内で１７０℃で４８時間加熱した。次に、混合物を５０℃の温度に冷却した。混合物を、ｐＨ値７．６に達するまで、１７７．５ｋｇの硝酸水溶液（ＢＡＳＦ；水中で１０質量％）で処理した。３０分間撹拌した後、得られた懸濁液を濾過した。フィルターケーキを脱イオン水で洗浄し、窒素流下で６時間前乾燥し、続いて乾燥機内で１２０℃の温度で３６時間乾燥させた。２１７ｋｇの乾燥材料が得られた。乾燥粉末を粉砕し、続いてか焼した（５時間、５００℃）。
得られた材料は、シリカ対アルミナ比が１００であり、結晶化度が９０％を超えていた。それは、４２７ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と５８９ｍ２／ｇのラングミュア比表面積を示した。さらに、得られた材料は、０．１ｇ／１００ｇ未満のＴＯＣ、４４ｇ／１００ｇのＳｉ含有量、０．８７ｇ／１００ｇのＡｌ含有量、および０．０１ｇ／１００ｇ未満のアルカリ金属含有量を有していた。
参考例８：Ｍｇを含むゼオライト材料の調製（Ｍｇ－ＺＳＭ－５）
参考例７から得られたＺＳＭ－５粉末に、硝酸マグネシウム溶液を噴霧含浸させた。秤量したＭｇの量は、か焼後の粉末が２～３質量％のＭｇを含むような量であった。
参考例７に従って調製されたＺＳＭ－５ゼオライトの含浸のために、５ｋｇのゼオライト粉末をタンブルミキサーに導入した。１．２ｋｇの硝酸マグネシウム六水和物（Ｍｅｒｃｋ）を１．１６ｋｇの脱イオン水に溶解した。次に、得られた硝酸マグネシウム溶液を、９５分の時間にわたって回転させながら、ガラススプレーノズルを通してＺＳＭ－５粉末に噴霧した。続いて、混合物をさらに１５分間回転させた。次に、含浸された粉末を循環オーブン内で１２０℃の温度で４時間乾燥させ、次に空気下、静的オーブン内で５００℃で５時間か焼した（静的オーブンの加熱速度は２℃／分であった）。
得られた材料は２．２ｇのＭｇ／１００ｇを含んでいた。
比較例9：Ｍｇ－ＺＳＭ－５を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択された。
４９７０ｇのゼオライト粉末と７９０ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）をコラー（ｋｏｌｌｅｒ）で秤量し、５分間混合した。１２４ｇのギ酸水溶液（１００ｇの脱イオン水中の２４ｇのギ酸）をそこに混合した。続いて、各４５５ｇの水の4つの部分を、最初の３５分間にわたって、約５分の間隔で混合した。次に、１１０ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を混合し、続いて、各４５５ｇの水の４つの部分を、合計５０分の捏和時間が達成されるまで、約５分の間隔で混合した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、１２０から２００バールで２．５ｍｍのダイを通して押し出された。続いて、得られた押出物を、循環オーブン内で１２０℃の温度で４時間乾燥させ、次に静的オーブン内で５５０℃で５時間か焼した。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は５．５Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は２．０ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、ＢＥＴ比表面積は３４５ｍ２／ｇであった。さらに、得られた押出物は、０．５２ｍｌ／ｇの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるように、ＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．７０ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃を超える温度で０．０５ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
実施例１０：Ｍｇ－ＺＳＭ－５（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３モル比１００）を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択した。
４９００ｇのゼオライト粉末、７２６ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）、および２８１ｇの多糖類（Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１）をコラー（ｋｏｌｌｅｒ）で秤量し、５分間混合した。２２５２ｇのギ酸水溶液（２５質量％の、脱イオン水中のギ酸）をそこに混合した。続いて、各４５５ｇの水の４つの部分を、最初の３５分間にわたり約５分の間隔で混合した。次に、１１０ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を混合し、続いて、各４５５ｇの水の４つの部分を、約５分間隔で、合計５０分の捏和時間が達成されるまで混合した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、１２０から２００バールで２．５ｍｍのダイを通して押し出した。続いて、得られた押出物を、１２０℃の温度の循環オーブンで４時間乾燥させ、次に５５０℃の静的オーブンで５時間か焼した。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は２１Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は１．９ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、ＢＥＴ比表面積は３５６ｍ２／ｇであった。さらに、得られた押出物は、０．４９ｍｌ／ｇの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるように、ＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．４８ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃を超える温度で０．０１ｍｍｏｌ／ｇ未満であると決定された。
機械的強度の決定の結果から、本発明に従って調製された新規成形品は、同様の組成を有しながら、従来技術に従って調製された成形品よりも比較的高い破砕強度を示すことが収集され得る。特に、本発明の実施例１０に従って調製された成形品は２１Ｎの破砕強度を示すが、従来技術による成形品は５．５Ｎの破砕強度を示すことが示されている。
実施例１１：Ｍｇ－ＺＳＭ－５（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３モル比１００）を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択した。
ゼオライト粉末１２０ｇをニーダーに秤量し、５分間捏和した。これとは別に、80gの脱イオン水中の１７．７８ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ； Ｓａｓｏｌ）の懸濁液を調製した。その懸濁液に、４．２４ｇの硝酸水溶液（脱イオン水中に６５質量％の硝酸）を混合し、得られた懸濁液を１分間撹拌してゲルを形成させた。次に、形成されたゲルをニーダー内のゼオライト材料に添加し、得られた混合物を３０分間捏和した。２．７６ｇの多糖類（Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１）と０．６９ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を加え、得られた混合物を５分間捏和した。続いて、１０ｇの水の部分を混合し、得られた混合物を５分間捏和した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、９３から１４８バールの圧力で２．５ｍｍのダイを通してプレスされた。続いて、得られた押出物を、１２０℃の温度の循環オーブンで４時間乾燥し（これにより、加熱ランプを２℃／分に設定した）、次いで、５５０℃の静的オーブンで５時間か焼した（これにより、加熱ランプは２℃／分に設定された）。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は１７．７Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は１．８ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、Ａｌ含有量は５．８ｇ／１００ｇであり、Ｓｉ含有量は３８ｇ／１００ｇであり、Ｃ含有量は０．１ｇ／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積は３５０ｍ２／ｇであった。さらに、得られた押出物は、０．５０ｍｌ／ｇの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．３２５ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で０．２１８ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
機械的強度の決定の結果から、本発明に従って調製された新規成形品は、同様の組成を有しながら、従来技術に従って調製された成形品よりも比較的高い破砕強度を示すことが収集され得る。特に、本発明の実施例１１に従って調製された成形品は、１７．７Ｎの破砕強度を示すが、従来技術による成形品は、５．５Ｎの破砕強度を示すことが示されている。
実施例１２：Ｍｇ－ＺＳＭ－５（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３モル比１００）を含む押出物の調製
参考例８に従って噴霧含浸により調製されたＭｇ－ＺＳＭ－５粉末を、結合剤としてベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）でさらに処理して、押出物を得た。出発物質の量は、押出物が結合剤として１０質量％のＡｌ２Ｏ３を含むように選択された。
ゼオライト粉末１２０ｇをニーダーに秤量し、５分間捏和した。これとは別に、８０ｇの脱イオン水中の１７．７８ｇのベーマイト（Ｐｕｒａｌ ＳＢ；Ｓａｓｏｌ）の懸濁液を調製した。その懸濁液に、３．１８ｇの硝酸水溶液（脱イオン水中の６５質量％の硝酸）を混合し、得られた懸濁液を１分間撹拌して、ゲルを形成させた。次に、形成されたゲルをニーダー内のゼオライト材料に添加し、得られた混合物を３０分間捏和した。２．７６ｇの多糖類（Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１）と０．６９ｇのポリエチレンオキシド（ＰＥＯ Ｅ１６０）を加え、得られた混合物を５分間捏和した。続いて、１０ｇの水の部分を混合し、得られた混合物を２分間捏和した。次に、１ｇの水の部分を混合し、得られた混合物を２分間捏和した。捏和された材料は、押出物プレスの助けを借りて、９３から１４８バールの圧力で２．５ｍｍのダイを通して押し出した。続いて、得られた押出物を、１２０℃の温度の循環オーブンで４時間乾燥し（これにより、加熱ランプを２℃／分に設定した）、次いで、５５０℃の静的オーブンで５時間か焼した（これにより、加熱ランプを２℃／分に設定した）。押出物は、手で所望の長さに切断することができる。
得られた押出物の破砕強度は１７．１Ｎであった。得られた押出物のＭｇ含有量は１．９ｇ Ｍｇ／１００ｇであり、Ａｌ含有量は５．９ｇ／１００ｇであり、Ｓｉ含有量は３８ｇ／１００ｇであり、Ｃ含有量は０．１ｇ／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積は３５４ｍ２／gであった。さらに、得られた押出物は、０．４９ｍｌ／ｇの総細孔容積を示した。加えて、酸点密度は、本明細書に開示されるように、ＮＨ３－ＴＰＤに従って、２５０℃未満の温度で０．２８６ｍｍｏｌ／ｇであり、２５０℃超から６５０℃の範囲の温度で０．２６１ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
機械的強度の決定の結果から、本発明に従って調製された新規成形品は、同様の組成を有しながら、従来技術に従って調製された成形品よりも比較的高い破砕強度を示すことが収集され得る。特に、本発明の実施例１２に従って調製された成形品は、１７．１Ｎの破砕強度を示すが、従来技術による成形品は、５．５Ｎの破砕強度を示すことが示されている。
実施例１３：触媒試験－メタノールからオレフィンへの反応
メタノールからオレフィン（ＭＴＯ）への反応は、４９０℃の温度で、固定床反応器内で4バール（ゲージ）の圧力で実行された。サンプル（２．７ｇ、１．６－２．０ｍｍのふるい画分）を、窒素流中（１０ Ｎｌ／ｈ）で４９０℃で３時間加熱した。２０体積％のメタノール、７０体積％の水および１０体積％の窒素を含む供給流を、１０ ｈ－１の重量時空間速度（ＷＨＳＶ）およびガス時空間速度（２０２２４ ｈ－１のＧＨＳＶ）でその触媒床に連続的に供給した。その流通時間は約７０時間であった。生成物を、ＴＣＤ検出器、２つのＦＩＤ検出器を備え、Ｓｅｌｅｃｔ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＣＯ２ ＨＲ、Ｒｅｓｔｅｋ Ｓｔａｂｉｌｗａｘ、およびＡｌ２Ｏ３ ＭＡＰＤカラムを使用するオンラインガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ）によって分析した。
メタノール転化率Ｘは、式ＩＩに従って計算された：

Ｘ＝１－（ＭｅＯＨｏｕｔ／ＭｅＯＨｉｎ） (II)

式II中、ＭｅＯＨｏｕｔは反応器の出口のメタノールであり、ＭｅＯＨｉｎは反応器の入口のメタノールである。
異なる製品の選択性は、式IIIに従って次のように与えられる。
Figure 2023510094000010
式IIIにおいて、ＮＣｉは成分ｉの炭素原子の数、ｎｉは成分ｉのモル数、（ｏｕｔ）は反応器の出口の流れを指し、（ｉｎ）は反応器の入口の流れを指す。
比較例９に従って調製された成形品および実施例１０に従って調製された成形品は、メタノールからオレフィンへの変換で試験した。
触媒試験の結果を下の図１と図３に示す。図２から収集できるように、先行技術を反映する比較例９による成形品は、最初の２０時間で９０から１００％の範囲でメタノール転化率を示し、これは次の４０時間の間に約８０％に低下し、約７０％に減少し続けた。メタノール転化率は４０時間の流れの後に大きく変動する。オレフィンに対する選択性は、最初の４０時間は７０％をわずかに上回り、その後５０から６８％の範囲の値に減少した。試験時間全体でブチレンに対する選択性は約２０％であり、プロピレンに対する選択性は最初の６０時間で約３９から４２％であり、その後３０から４０％の範囲の値に減少し、エチレンに対する選択性は、試験時間全体で約６から１０％であった。
それとは対照的に、本発明の実施例１０に従って調製された成形品は、最初の４０時間で９０から１００％の範囲のメタノール転化率を示し、次の２０時間で約９０％に留まり、その後８０から９０％の範囲の値にわずかに減少する。オレフィンに対する選択性は、最初の４０時間は７０％をわずかに上回り、その後、６０から７０％の範囲の値までわずかに減少した。ブチレンに対する選択性は、試験時間全体で約２０％であり、プロピレンに対する選択性は、試験時間全体で約３９から４５％であり、エチレンに対する選択性は、試験時間全体で約６から１０％であった。
さらに、本発明の実施例１１および１２に従ってそれぞれ調製された成形品は、最初の５０時間で９０から１００％の範囲のメタノール転化率を示し、次の３０時間で約９０％に留まった。オレフィンに対する選択性は、試験期間全体にわたり約７０％であった。ブチレンに対する選択性は、試験時間全体で約２０％であり、プロピレンに対する選択性は、試験時間全体で約３９から４５％であり、エチレンに対する選択性は、試験時間全体で約７から１０％であった。
したがって、触媒試験の結果から、本発明による成形品は、メタノールの転化率および所望のオレフィンに対する特定の選択性に関してだけでなく、長期的な性能に関しても全体的にすぐれた性能を達成することが収集され得る。したがって、これらの結果から収集できるように、本発明の成形品は、比較的高いレベルでより長い触媒活性を示す。
図面の説明
図１：使用したさまざまな拡散時間での触媒担体からのデータの両対数プロットを示す。縦軸には信号が任意の単位で示され、横軸には値ｂが示されている。各線の傾きは拡散係数に対応する。
図２：比較例９に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカンおよび炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
図３：実施例１０に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
図４：実施例１１に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
図５：実施例１２に従って調製された成形品の触媒性能を示す。横軸には、流通時間（ＴＯＳ）が時間で示され、縦軸には、実施例１３に従って決定される、メタノールに関する転化率とオレフィン、ブチレン、プロピレン、エチレン、アルカン、および炭素酸化物（ＣＯおよびＣＯ２）に対する選択性が百分率で示されている。
引用文献
－ＷＯ ２０１２／０８５１５４ Ａ１
－ＵＳ ２０１４／００５８１８０ Ａ１
－ＵＳ １０，１１２，１８８ Ｂ２
－ＵＳ ２０１４／００５８１８１ Ａ１
－ＵＳ １０，００５，０７３ Ｂ２
－ＵＳ ９，５１１，３６１ Ｂ２
－ＵＳ ２０１７／０１２１２５９ Ａ１
－ＷＯ ２０１８／１０９０８３ Ａ１
－ＣＮ １００５０３０４１ Ｃ
－ＣＮ １０４５１１２９８ Ｂ

Claims (15)

  1. ゼオライト材料および１種以上の酸化物結合剤を含む成形品を調製する方法であって、前記ゼオライト材料は、そのフレームワーク構造中にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
    （ｉ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、第１の可塑剤、および酸を含む混合物を調製する工程；
    （ｖ）（ｉ）で得られた混合物を成形して成形品の前駆体を得る工程；
    を含み、
    （ｉ）で調製された混合物において、ゼオライト材料および酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の合計に対する、酸化物として計算された酸化物結合剤の供給源の質量比が、０．０５：１から０．１５：１の範囲である、方法。
  2. （ｉ）が、
    （ｉ．１．ａ）ゼオライト材料、酸化物結合剤の供給源、および第１の可塑剤を含む混合物を調製するステップ；
    （ｉ．１．ｂ）（ｉ．１．ａ）で得られた混合物に酸を混合するステップ
    を含む、請求項１に記載の方法。
  3. （ｉ）が、
    （ｉ．２．ａ）ゼオライト材料を提供するステップ；
    （ｉ．２．ｂ）酸化物結合剤の供給源、任意に水、および酸を含む混合物を提供するステップ；
    （ｉ．２．ｃ）（ｉ．２．ｂ）で得られた混合物を（ｉ．２．ａ）で提供されたゼオライト材料と混合するステップ；
    （ｉ．２．ｄ）第１の可塑剤を（ｉ．２．ｃ）で得られた混合物に混合するステップ
    を含む、請求項１に記載の方法。
  4. 前記第１の可塑剤が、有機ポリマー、炭水化物、グラファイト、植物添加剤、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記酸化物結合剤の供給源が、ＡｌＯＯＨ（ベーマイト）、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ハイドロタルサイト、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、および乾式法シリカの１種以上を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記ゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、およびそれらの２種以上の混合型からなる群から選択されるフレームワーク構造型を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記ゼオライト材料が１種以上のアルカリ土類金属Ｍを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記酸が、無機酸および有機酸の１種以上である、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
  9. （ｖ）において、前記混合物が紐状に成形される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 請求項１から９のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、または得られた成形品。
  11. １種以上の酸化物結合剤およびゼオライト材料を含む成形品であって、前記ゼオライト材料は、そのフレームワーク構造にＹＯ２および任意にＸ２Ｏ３を含み、Ｙは４価の元素であり、Ｘは３価の元素であり、
    酸化物として計算して、１種以上の酸化物結合剤を５から１５質量％の範囲の量で含み、且つ参考例５に従って決定される、９Ｎ以上の破砕強度を示す、成形品。
  12. 参考例４に従って決定される、０．４０から１．３０×１０－９ｍ２／ｓの範囲の拡散係数を示す、請求項１１に記載の成形品。
  13. 参考例２に記載されているように決定される、１．００から３．７５の範囲の水に対する屈曲度パラメータを示す、請求項１１または１２に記載の成形品。
  14. 酸素化物をオレフィンに変換する方法であって、
    （ａ）請求項１０から１３のいずれか一項に記載の成形品を提供する工程；
    （ｂ）１種以上の酸素化物および任意に１種以上のオレフィンおよび／または任意に１種以上の炭化水素を含むガス流を提供する工程；
    （ｃ）（ａ）で提供された成形品を（ｂ）で提供されたガス流と接触させ、１種以上の酸素化物を１種以上のオレフィンおよび任意に１種以上の炭化水素に変換する工程；
    （ｄ）任意に、（ｃ）から（ｂ）で得られたガス流に含まれる１種以上のオレフィンおよび／または１種以上の炭化水素の１種以上を再利用する工程
    を含む方法。
  15. 分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、または触媒として、および／または触媒担体として、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の成形品を使用する方法。
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