JP2023504561A - 有機c1-c6アルコキシシランおよび2つの構造的に異なるセルロースの使用を含むケラチン物質の着色方法 - Google Patents

有機c1-c6アルコキシシランおよび2つの構造的に異なるセルロースの使用を含むケラチン物質の着色方法 Download PDF

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Abstract

本発明の目的は、(A1)1以上の有機C1-C6アルコキシシランおよび/またはそれらの縮合生成物を含む第1の組成物(A)、並びに(B1)第1のセルロースおよび(B2)第1のセルロース(B1)とは異なる第2のセルロースを含む第2の組成物(B)をケラチン物質に塗布する、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を処理するための方法を提供することである。

Description

本発明は、化粧品の分野に属し、2つの組成物(A)および(B)の使用を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の処理方法に関する。組成物(A)は、少なくとも1つのC-C有機アルコキシシランを含む調製物であり、組成物(B)は、少なくとも2つの構造的に異なるセルロース(B1)および(B2)を含む。
本発明の第2の対象は、2つの包装ユニットに別々に包装された、上記2つの組成物(A)および(B)を含む、ケラチン物質を染色するための多成分包装ユニット(部材キット)である。
ケラチン繊維、特に毛髪の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。毛髪の色を変えるため、専門家には、着色の要求に応じた、様々なカラーリング系が知られている。良好な堅牢性および良好な白髪カバー性を備えた長期的な強い染色のためには、通常、酸化染料が使用される。このような着色剤は通常、酸化染料前駆物質(いわゆる顕色成分)およびカプラー成分を含み、これらは過酸化水素などの酸化剤の影響を受けて、実際の染料を生成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴とする。
直接染料を使用する場合、既に生成された染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛と比較して、直接染料を用いて得られる染色物は、低い耐久性および迅速な洗浄性(ウォッシュアウト)を有する。直接染料を有する染料は、通常、5~20回の洗浄の間、毛髪に残留する。
毛髪および/または皮膚の色を短期間変えるため、着色顔料の使用が知られている。着色顔料は、一般的には、不溶性の着色付与物質と理解されている。着色顔料は、小粒子の形で着色組成物中に溶解せずに存在し、外部から毛髪繊維および/または皮膚表面に単に付着するにすぎない。従って、これらは通常、界面活性剤を含む洗浄剤で数回洗浄することで、残留することなく除去され得る。このタイプの様々な製品は、「ヘアマスカラ」の名称で市販されている。
特に長持ちするカラーリング(着色)を使用者が望む場合は、これまで酸化着色剤の使用が唯一の選択肢であった。しかし、複数の最適化を試みても、酸化ヘアカラーリング中の不快なアンモニア臭またはアミン臭を、完全に回避することはできない。また、酸化染料の使用に伴う毛髪の損傷は、依然として使用者の毛髪にも有害な影響を及ぼす。
EP 2168633 B1では、顔料を用いた長持ちするヘアカラーリングの製造課題が扱われている。同文献は、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマーおよび溶媒の組み合わせを毛髪に用いると、シャンプーに対する耐性が特に高いカラーリング(着色)が可能であることが教示されている。
EP 2168633 B1において使用されている有機ケイ素化合物は、アルコキシシラン類の反応性化合物である。これらのアルコキシシランは、水の存在下、迅速に加水分解され、それぞれの場合に使用されているアルコキシシランおよび水の量に応じて、加水分解生成物および/または縮合生成物を生成する。この反応に使用される水の量が、加水分解生成物または縮合生成物の特性に与える影響は、例えばWO 2013/068979 A2に記載されている。
これらのアルコキシシランまたはそれらの加水分解生成物もしくは縮合生成物をケラチン物質に塗布すると、ケラチン物質上にフィルムまたは被覆が形成され、これがケラチン物質を完全に包み込み、このようにしてケラチン物質の特性に強く影響が及ぼされる。考えられる応用分野には、ケラチン繊維の長期的スタイリングまたは長期的形状変更が包含される。この方法では、ケラチン繊維は、所望の形状に力学的に成形された後、上記の被覆の形成によりこの形状に固定される。別の特に適当な応用は、ケラチン物質の着色である。この応用では、被覆またはフィルムは、着色剤化合物、例えば顔料の存在下で形成される。顔料により着色されたフィルムが、ケラチン物質またはケラチン繊維上に残留し、驚くほど耐洗浄性のあるカラーリング(着色)が得られる。
アルコキシシランベースの染色原理の主な利点は、この種の化合物の高い反応性により非常に迅速な被覆が可能なことである。これは、僅か数分という短い塗布時間の後でも、良好な着色結果が得られることを意味する。加えて、被覆はケラチン物質の表面に形成され、このケラチンの内部構造が変化しないため、この染色技術はケラチン物質のカラーリング(着色)を非常に穏やかに変化させる方法である。
しかしながら、染色されたフィルムまたは被覆の形成による染色方法は、依然として最適化が求められる。特に、この染色系で得られる染色物の色強度および堅牢性は、常にさらに向上し得る。製剤の操作性、一貫性、適用性についても、依然として最適化が必要である。
欧州特許第2168633号明細書 国際出願公開2013/068979号パンフレット
したがって、本発明の課題は、向上した色強度および向上した堅牢性、特に向上した洗浄堅牢性および向上した摩擦堅牢性を有する、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法を見出すことである。さらに、この方法に適用される製剤は、操作性、一貫性および適用性が向上することが望ましい。
驚くべきことに、この課題は、2つの組成物(A)および(B)をケラチン物質に塗布する方法においてケラチン物質を処理した場合、完全に解決できることが見出された。ここで、第1の組成物(A)は少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはその縮合生成物を含有し、第2の組成物(B)は少なくとも2つの構造的に異なるセルロース(B1)および(B2)を含有することを特徴とする。
本発明の第1の対象は、
(A1)1以上の有機C-Cアルコキシシランおよび/またはその縮合生成物、
を含む第1の組成物(A)、
並びに
(B1)第1のセルロース および
(B2)第1のセルロース(B1)とは異なる第2のセルロース
を含む第2の組成物(B)
をケラチン物質に塗布する、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を処理するための方法である。
言い換えれば、本発明の第1の対象は、
(A1)1以上の有機C-Cアルコキシシランおよび/またはその縮合生成物、
を含む第1の組成物(A)、
並びに
(B1)第1のセルロース および
(B2)第1のセルロース(B1)とは構造的に異なる第2のセルロース
を含む第2の組成物(B)
をケラチン物質に塗布する、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を処理するための方法である。
組成物(A)を染色方法の一部としてケラチン物質に塗布した場合、特に、組成物(A)および(B)を塗布前に互いに混合し、それらの混合物をケラチン物質に添加した場合、色強度、色堅牢性および摩擦堅牢性の向上が観察された。組成物(B)を組成物(A)の塗布後に後処理剤の形でケラチン物質に塗布した場合でも、非常に良好な結果が得られた。
<ケラチン物質カラーリング>
ケラチン物質は、毛髪、皮膚、爪(例えば、手指の爪および/または足指の爪)を意味する。さらに、羊毛、毛皮および羽毛も、ケラチン物質の定義に該当する。
好ましくは、ケラチン物質は、ヒトの毛髪、ヒトの皮膚、ヒトの爪、特に手指の爪および足指の爪を意味する。非常に好ましくは、ケラチン物質はヒトの毛髪を意味する。
<組成物(A)中の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物>
組成物(A)は、1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
有機C-Cアルコキシシランは、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群から好ましくは選択される、有機の非ポリマーケイ素化合物である。
オルガノシリコン化合物とも称される有機ケイ素化合物は、ケイ素-炭素直接結合(Si-C)を有する化合物、または、炭素が酸素、窒素もしくは硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明における有機ケイ素化合物は、好ましくは、1~3個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、特に好ましくは、1個または2個のケイ素原子を含む。
IUPAC法によると、用語「シラン」は、ケイ素骨格および水素に基づく化学化合物の物質の群を表す。有機シランでは、水素原子の全てまたは一部が、(置換)アルキル基および/またはアルコキシ基などの有機基により置換されている。
本発明におけるC-Cアルコキシシランの特徴は、少なくとも1つのC-Cアルコキシ基がケイ素原子に直接結合していることである。従って、本発明におけるC-Cアルコキシシランは、少なくとも1つの構造単位R'R''R'''Si-O-(C-Cアルキル)[ここで、基R'、R''およびR'''は、ケイ素原子の3つの残存する結合原子価を表す]を含む。
ケイ素原子に結合したC-Cアルコキシ基は非常に反応性が高く、水の存在下で迅速に加水分解され、その反応速度は、とりわけ1分子当たりの加水分解性基の数に依存する。加水分解性C-Cアルコキシ基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は好ましくは構造単位R'R''R'''Si-O-CH-CHを含む。基R'、R''およびR'''は、またもやケイ素原子の3つの残存する自由原子価を表す。
少量の水の添加であっても、最初に加水分解を引き起こし、次に有機アルコキシシラン間の縮合反応を引き起こす。このため、有機アルコキシシラン(A1)とそれらの縮合生成物の両方が組成物中に存在し得る。
縮合生成物は、水の脱離および/またはC-Cアルカノールの脱離を伴う少なくとも2つの有機C-Cアルコキシシランの反応によって形成される生成物である。
縮合生成物は、例えば、二量体だけでなく、三量体やオリゴマーでもあり得、縮合生成物はモノマーと平衡状態にある。
加水分解で使用または消費される水の量に応じて、平衡はモノマーのC-Cアルコキシシランから縮合生成物へ推移する。
非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)を含み、その有機ケイ素化合物が1以上の塩基性化学官能基を更に含むことを特徴とする。
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であり得、好ましくは、リンカーを介してケイ素原子に結合している。好ましくは、この塩基性基は、アミノ基、C-Cアルキルアミノ基またはジ(C-C)アルキルアミノ基である。
本発明のさらに特に好ましい方法は、組成物(A)が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群から選択される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)を含み、C-Cアルコキシシランが1以上の塩基性化学官能基を更に含むことを特徴とする。
本発明の方法において式(S-I)および/または(S-II)で示されるC-Cアルコキシシランを使用した場合、特に良好な結果が得られた。先に記載したように、加水分解/縮合は微かな水分で既に始まるため、式(S-I)および/または(S-II)で示されるC-Cアルコキシシランの縮合生成物もこの実施形態に含まれる。
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、第1の組成物(A)が式(S-I)および/または(S-II):
Figure 2023504561000001
[式中、
-R、Rは、独立して水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
-Lは、直鎖または分岐鎖の二価C-C20アルキレン基であり、
-RおよびRは、互いに独立してC-Cアルキル基を表し、
-aは1~3の整数を表し、
-bは整数3-aである]
Figure 2023504561000002
[式中、
-R、R5'、R5''、R、R6'およびR6''は独立して、C-Cアルキル基を表し、
-A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C-C20アルキレン基を表し、
-RおよびRは独立して、水素原子、C-Cアルキル基、ヒドロキシC-Cアルキル基、C-Cアルケニル基、アミノC-Cアルキル基または式(S-III):
Figure 2023504561000003
で示される基を表し、
-cは、1~3の整数を表し、
-dは、整数3-cを表し、
-c'は、1~3の整数を表し、
-d'は、整数3-c'を表し、
-c''は、1~3の整数を表し、
-d''は、整数3-c''を表し、
-eは、0または1を表し、
-fは、0または1を表し、
-gは、0または1を表し、
-hは、0または1を表し、
-但し、e、f、gおよびhからの少なくとも1つの基は0とは異なる]
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
式(S-I)および(S-II)で示される化合物における置換基R、R、R、R、R、R5'、R5''、R、R6'、R6''、R、R、L、A、A'、A''、A'''およびA''''の例を以下に示す。
-Cアルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基およびn-ヘキシル基が挙げられる。プロピル基、エチル基およびメチル基が、好ましいアルキル基である。C-Cアルケニル基の例は、ビニル基、アリル基、ブト-2-エニル基、ブト-3-エニル基およびイソブテニル基であり、好ましいC-Cアルケニル基はビニル基およびアリル基である。ヒドロキシC-Cアルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチル基および6-ヒドロキシヘキシル基が挙げられ、;2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC-Cアルキル基の例は、アミノメチル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基である。2-アミノエチル基が特に好ましい。直鎖二価のC-C20アルキレン基の例には、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)およびブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)が挙げられる。プロピレン基(-CH-CH-CH-)が特に好ましい。3C原子の鎖長から、二価のアルキレン基が分岐していてもよい。分岐二価のC-C20アルキレン基の例は、(-CH-CH(CH)-)および(-CH-CH(CH)-CH-)である。
式(S-I):
Figure 2023504561000004
で示される有機ケイ素化合物において、RおよびRは、独立して水素原子またはC-Cアルキル基を表す。非常に好ましくは、基RおよびRは、共に水素原子を表す。
有機ケイ素化合物の中央部には、構造単位またはリンカー-L-が存在し、これは、直鎖または分岐鎖の二価C-C20アルキレン基を表す。二価のC-C20アルキレン基は、代替的に二価(divalente)または二価(zweibindige)C-C20アルキレン基と称されることがあり、これにより、各-L原子団が2つの結合を形成し得ることが意味されている。
好ましくは、-L-は、直鎖二価のC-C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは、-L-は、直鎖二価のC-Cアルキレン基を表す。特に好ましくは、-L-は、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)を表す。さらに好ましくは、Lは、プロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
式(S-I):
Figure 2023504561000005
で示される本発明の有機ケイ素化合物は、一端にケイ素含有基-Si(OR(Rを有する。
末端構造単位-Si(OR(Rにおいて、RおよびRは独立してC-Cアルキル基を表し、さらに好ましくは、RおよびRは独立してメチル基またはエチル基を表す。
ここで、aは、1~3の整数を表し、bは、整数3-aを表す。aが数3を表す場合、bは0である。aが数2を表す場合、bは1に等しい。aが数1を表す場合、bは2に等しい。
組成物(A)が、式(S-I)[式中、基RおよびRは相互に独立してメチル基またはエチル基を表す]で示される少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシランを含む場合、特に優れた特性を有するケラチン処理剤を調製することができる。
さらに、組成物(A)が、式(S-I)[式中、基aは数3を表す]で示される少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシランを含む場合、最高の色堅牢性を有する染色物が得られる。この場合、基bは数0を表す。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)が、式(S-I)、
[式中、
-R、Rは独立してメチル基またはエチル基を表し、
-aは数字の3を表し、
-bは数字の0を表す]
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシランを含むことを特徴とする。
別の好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)が、式(S-I):
Figure 2023504561000006
[式中、
-R、Rは、共に水素原子を表し、
-Lは、直鎖または分岐鎖の二価C-C6アルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
-Rは、エチル基またはメチル基を表し、
-Rは、メチル基またはエチル基を表し、
-aは数3を表し、
-bは数0を表す]
で示される少なくとも1以上の有機C-Cアルコキシシランを含むことを特徴とする。
本発明の課題を解決するために特に適している式(I)で示される有機ケイ素化合物は、
-(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2023504561000007
-(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2023504561000008
-(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2023504561000009
-(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2023504561000010
-(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2023504561000011
-(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2023504561000012
-(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2023504561000013
-(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2023504561000014
である。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、第1の組成物(A)が、
- (3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
- (3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
- (2-アミノエチル)トリエトキシシラン
- (2-アミノエチル)トリメトキシシラン
- (3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
- (3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
- (2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
- (2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
からなる群から選択される式(S-I)で示される少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
式(I)で示される前記有機ケイ素化合物は市販されている。(3-アミノプロピル)トリメトキシシランは例えばSigma-Aldrichから購入できる。(3-アミノプロピル)トリエトキシシランもまた、Sigma-Aldrichから市販されている。
本発明の方法のさらなる実施形態では、組成物(A)は、式(S-II):
Figure 2023504561000015
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシランを含んでもよい。
本発明に従う式(S-II)で示されるオルガノシリコン化合物は、両端にそれぞれ、ケイ素含有基(RO)(RSi-および-Si(R6'd'(OR5'c'を有する。
式(S-II)で示される分子の中央部には、原子団-(A)-および-[NR-(A')]-および-[O-(A'')]-および-[NR-(A''')]-が存在する。ここで、基e、f、gおよびhのそれぞれは、独立して、数0または1を表し、ただし基e、f、gおよびhの少なくとも1つは0以外である。換言すれば、本発明に従う式(II)で示される有機ケイ素化合物は、-(A)-および-[NR-(A')]-および-[O-(A'')]-および-[NR-(A''')]-からなる群から選択される少なくとも1つの原子団を含む。
2つの末端構造単位(RO)(RSi-および-Si(R6'd'(OR5'c’において、基R、R5'、R5''は、独立してC-Cアルキル基を表す。基R、R6'およびR6''は、独立してC-Cアルキル基を表す。
ここで、cは、1~3の整数を表し、dは、整数3-cを表す。cが数3を表す場合、dは0である。cが数2を表す場合、dは1に等しい。cが数1を表す場合、dは2に等しい。
同様に、c'は、1~3の整数を表し、d'は、整数3-c'を表す。c'が数3を表す場合、d'は0に等しい。c'が数2を表す場合、d'は1に等しい。c'が数1を表す場合、d'は2に等しい。
基cおよびc'が共に数3を表す場合、最高の色堅牢性(洗浄堅牢性)を有する染料が得られた。この場合、dおよびd'は、共に数0を表す。
別の好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)は、式(S-II):
Figure 2023504561000016
[式中、
-RおよびR5'は独立して、メチル基またはエチル基を表し、
-cおよびc'は、共に数3を表し、
-dおよびd'は、共に数0を表す]
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシランを含むことを特徴とする。
cおよびc'が共に3であり、dおよびd'が共に0である場合、本発明における有機ケイ素化合物は、式(S-IIa):
Figure 2023504561000017
に相当する。
基e、f、gおよびhは独立して、数0または1を表してよく、e、f、gおよびhからの少なくとも1つの残基は0とは異なる。従って、記号e、f、gおよびhは、原子団-(A)-および-[NR-(A')]-および-[O-(A'')]-および-[NR-(A''')]-のいずれかが、式(II)で示される有機ケイ素化合物の中央部に位置していることを規定している。
本明細書において、特定の原子団の存在が、洗浄堅牢な染色結果の到達に関して特に有利であることが証明された。特に良好な結果は、基e、f、gおよびhの少なくとも2つが数1を表す場合に得られる。非常に好ましくは、eおよびfは共に数1を表す。さらには、gおよびhは共に数0を表す。
eおよびfが共に1であり、gおよびhが共に0である場合、本発明における有機ケイ素化合物は、式(S-IIb):
Figure 2023504561000018
で表される。
基A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C-C20アルキレン基を表す。好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖二価のC-C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖二価のC-Cアルキレン基を表す。
二価C-C20アルキレン基は、代替的に二価(divalente)または二価(zweibindige)C-C20アルキレン基と称されることがあり、これは、各原子団A、A'、A''、A'''およびA''''が2つの結合を形成し得ることを意味する。
特に好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)を表す。非常に好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は、プロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
基fが数1を表す場合、本発明に従う式(II)で示される有機ケイ素化合物は、構造原子団-[NR-(A')]-を含む。
基hが数1を表す場合、本発明に従う式(II)で示される有機ケイ素化合物は、構造原子団-[NR-(A''')]-を含む。
式中、RおよびRは独立して、水素原子、C-Cアルキル基、ヒドロキシC-Cアルキル基、C-Cアルケニル基、アミノC-Cアルキル基または式(S-III):
Figure 2023504561000019
で示される基を表す。
非常に好ましくは、RおよびRは独立して、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(S-III)で示される基を表す。
基fが数1を表し、基hが数0を表す場合、本発明における有機ケイ素化合物は、原子団-[NR-(A')]-を含むが、原子団-[NR-(A''')]-を含まない。基Rが式(III)で示される原子団をまさに表す場合、有機ケイ素化合物は3つの反応性シラン基を含む。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)は、式(S-II):
Figure 2023504561000020
[式中、
-eおよびfは、共に数1を表し、
-gおよびhは、共に数0を表し、
-AおよびA'は相互に独立して、直鎖二価のC-Cアルキレン基を表し、
-Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(S-III)で示される基を表す]
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)は、式(S-II)
[式中、
-eおよびfは、共に数1を表し、
-gおよびhは、共に数0を表し、
-AおよびA’は独立して、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)またはプロピレン基(-CH-CH-CH-)を表し、並びに
-Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(S-III)で示される基を表す]
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)を含むことを特徴とする。
本発明の課題を解決するために良適な式(S-II)で示される有機ケイ素化合物は、
-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2023504561000021
-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2023504561000022
-N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2023504561000023
-N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2023504561000024
-2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2023504561000025
-2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2023504561000026
-3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2023504561000027
-3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2023504561000028
-N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2023504561000029
-N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2023504561000030
-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2023504561000031
-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2023504561000032
である。
式(S-II)で示される前記有機ケイ素化合物は、市販されている。
CAS番号82985-35-1を有するビス(トリメトキシシリルプロピル)アミンは、例えば、Sigma-Aldrichから購入できる。
CAS番号13497-18-2を有するビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミンは、例えば、Sigma-Aldrichから購入できる。
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、別名ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)-N-メチルアミンとしても知られ、Sigma-AldrichまたはFluorochemから商業的に購入できる。
CAS番号18784-74-2を有する3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、例えば、FluorochemまたはSigma-Aldrichから購入できる。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)は、
-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
-N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
-N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
-2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
-2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
-3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
-3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
-N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
-N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および/または
-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
からなる群から選択される式(S-II)で示される1以上の有機C-Cアルコキシシランおよび/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
さらなる染色試験では、式(S-IV):
Figure 2023504561000033
で示される少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシラン(A1)を本発明の方法において用いた場合に、特に有利であることが見出された。
式(S-IV)で示される化合物は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、前記有機ケイ素化合物は、1分子当たり1個以上の加水分解性基を含む。
式(S-IV):
Figure 2023504561000034
[式中、
-Rは、C-C12アルキル基を表し、
-R10は、C-Cアルキル基を表し、
-R11は、C-Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、
-mは、整数3-kを表す]
で示される有機ケイ素化合物はまた、アルキル-C-C-アルコキシシラン型のシランとも称される。
さらなる実施形態では、特に好ましい本発明の方法は、
第1の組成物(A)が、式(S-IV):
Figure 2023504561000035
[式中、
-Rは、C-C12アルキル基を表し、
-R10は、C-Cアルキル基を表し、
-R11は、C-Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、
-mは、整数3-kを表す]
で示される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
式(S-IV)で示される有機C-Cアルコキシシランにおいて、基Rは、C-C12アルキル基を表す。このC-C12アルキル基は、飽和しており、直鎖または分岐であってよい。好ましくはRは、直鎖C-Cアルキル基を表す。好ましくは、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基またはn-ドデシル基を表す。さらに好ましくは、Rは、メチル基、エチル基、またはn-オクチル基を表す。
式(S-IV)で示される有機ケイ素化合物において、基R10はC-Cアルキル基を表す。さらに好ましくは、R10はメチル基またはエチル基を表す。
式(S-IV)で示される有機ケイ素化合物において、基R11はC-Cアルキル基を表す。さらに好ましくは、R11はメチル基またはエチル基を表す。
さらに、kは、1~3の整数を表し、mは、整数3-kを表す。kが数3を表す場合、mは0である。kが数2を表す場合、mは1に等しい。kが数1を表す場合、mは2に等しい。
組成物(A)は、基kが数3を表す式(S-IV)で示される少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシラン(A1)を含む場合、最高の色堅牢性を有する染色物が得られた。この場合、基mは数0を表す。
本発明の課題を解決するために特に適した式(S-IV)で示される有機ケイ素化合物は、
-メチルトリメトキシシラン
Figure 2023504561000036
-メチルトリエトキシシラン
Figure 2023504561000037
-エチルトリメトキシシラン
Figure 2023504561000038
-エチルトリエトキシシラン
Figure 2023504561000039
-n-プロピルトリメトキシシラン(プロピルトリメトキシシランとしても知られている)
Figure 2023504561000040
-n-プロピルトリエトキシシラン(プロピルトリエトキシシランとしても称される)
Figure 2023504561000041
-n-ヘキシルトリメトキシシラン(ヘキシルトリメトキシシランとしても称される)
Figure 2023504561000042
-n-ヘキシルトリエトキシシラン(ヘキシルトリエトキシシランとしても称される)
Figure 2023504561000043
-n-オクチルトリメトキシシラン(オクチルトリメトキシシランとしても知られている)
Figure 2023504561000044
-n-オクチルトリエトキシシラン(オクチルトリエトキシシランとしても知られている)
Figure 2023504561000045
-n-ドデシルトリメトキシシラン(ドデシルトリメトキシシランとしても称される)および/または
Figure 2023504561000046
-n-ドデシルトリエトキシシラン(ドデシルトリエトキシシランとしても称される)
Figure 2023504561000047
である。
さらなる好ましい実施形態では、本発明の方法は、第1の組成物(A)が、
-メチルトリメトキシシラン
-メチルトリエトキシシラン
-エチルトリメトキシシラン
-エチルトリエトキシシラン
-ヘキシルトリメトキシシラン
-ヘキシルトリエトキシシラン
-オクチルトリメトキシシラン
-オクチルトリエトキシシラン
-ドデシルトリメトキシシラン
-ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される式(S-IV)で示される少なくとも1つの有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
対応する加水分解生成物または縮合生成物は、例えば、以下の化合物である。ここで、縮合生成物は、最大でもオリゴマー化合物を表し、ポリマーは含まない。
式(S-I)で示されるC-Cアルコキシシランの水での加水分解(例として3-アミノプロピルトリエトキシシランを用いた反応スキーム)。
Figure 2023504561000048
使用する水の量に応じて、加水分解反応は使用するC-Cアルコキシシラン1個あたり、いくどもおこり得る。
Figure 2023504561000049
それぞれ
Figure 2023504561000050
式(S-IV)で示されるC-Cアルコキシシランの水での加水分解(例としてメチルトリメトキシシランを用いた反応スキーム)。
Figure 2023504561000051
使用する水の量に応じて、加水分解反応は使用するC-Cアルコキシシラン1個あたり、いくどもおこり得る。
Figure 2023504561000052
それぞれ
Figure 2023504561000053
起こり得る縮合反応((3-アミノプロピル)トリエトキシシランとメチルトリメトキシシランとの混合物を用いて示された例)を挙げる。
Figure 2023504561000054
および/または

Figure 2023504561000055
および/または
Figure 2023504561000056
および/または
Figure 2023504561000057
および/または

Figure 2023504561000058
および/または
Figure 2023504561000059
および/または
Figure 2023504561000060
上記の例示的な反応スキームでは、二量体への縮合が各場合において示されているが、複数のシラン原子を有するオリゴマーへのさらなる縮合もまた可能であり、好ましい。
式(S-I)で示される一部加水分解されたC-Cアルコキシシランおよび完全に加水分解されたC-Cアルコキシシランの両方が、式(S-I)で示されるまだ反応していない一部または完全に加水分解されたC-Cアルコキシシランと縮合するこれらの縮合反応に関与できる。この場合、式(S-I)で示されるC-Cアルコキシシランは、式(S-I)で示されるC-Cアルコキシシラン自身と反応する。
さらに、式(S-I)で示される一部加水分解されたC-Cアルコキシシランおよび完全に加水分解されたC-Cアルコキシシランの両方が、式(S-IV)で示されるまだ反応していない一部または完全に加水分解されたC-Cアルコキシシランと縮合する縮合反応に関与できる。この場合、式(S-I)で示されるC-Cアルコキシシランは、式(S-IV)で示されるC-Cアルコキシシランと反応する。
さらに、式(S-IV)で示される一部加水分解されたC-Cアルコキシシランおよび完全に加水分解されたC-Cアルコキシシランの両方が、式(S-IV)で示されるまだ反応していない一部または完全に加水分解されたC-Cアルコキシシランと縮合する縮合反応に関与できる。この場合、式(S-IV)で示されるC-Cアルコキシシランは、式(S-IV)で示されるC-Cアルコキシシラン自身と反応する。
本発明の組成物(A)は、1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)を様々な割合で含んでもよい。当業者は、ケラチン物質上のシラン被覆の所望の厚さおよび処理されるケラチン物質の量に応じてこれを決定する。
組成物(A)が、その全重量に基づいて、40.0~99.0重量%、好ましくは50.0~98.0重量%、より好ましくは60.0~97.0重量%、なおより好ましくは70.0~96.0重量%、最も好ましくは80.0~95.0重量%の総量で、1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含む場合、塗布において非常に良好な染色結果を有する特に保存安定的な調製物が得られた。
さらなる実施形態では、非常に特に好ましい方法は、組成物(A)が、組成物(A)の全重量に基づいて、40.0~99.0重量%、好ましくは50.0~98.0重量%、より好ましくは60.0~97.0重量%、なおより好ましくは70.0~96.0重量%および最も好ましくは80.0~95.0重量%の総量で、1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
<組成物(A)中の他の化粧品成分>
さらに、組成物(A)はまた、1以上の他の化粧品成分を含んでもよい。
組成物(A)において任意で使用され得る化粧品成分は、生成物にさらなる有益な特性を付与するのに適したいかなる成分であってもよい。例えば、組成物(A)において、溶媒、非イオン性、カチオン性、アニオン性または双性イオン性/両性イオン性の界面活性剤の群からの界面活性化合物、顔料、直接染料、酸化染料前駆体の群からの着色剤化合物、C-C30脂肪アルコール、炭化水素化合物、脂肪酸エステルの群からの脂肪成分、pH調整剤の群に属する酸および塩基、香料、防腐剤、植物抽出物、およびタンパク質加水分解物が挙げられる。
これらのさらなる物質の選択は、剤の所望の特性によって、当業者により行われる。他の任意成分、およびこれらの成分の使用量については、当業者に知られている関連マニュアルを明示的に参照されたい。
<組成物(A)中の含水量(A1)>
本発明の方法は、第1の組成物(A)をケラチン物質に塗布することを特徴とする。
十分に高い保存安定性を確保するためには、組成物(A)は水が少ないこと、好ましくは実質的に水を含まないことを特徴とし得る。したがって、好ましくは組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて、15重量%未満の水を含む。
15重量%弱の含水量では、組成物(A)は、より長期間の保存において安定である。しかしながら、保存安定性をさらに向上させ、有機C-Cアルコキシシラン(A2)の十分に高い反応性を保証するためには、組成物(A)中の含水量をさらに低くすることが特に好ましいと見出された。このため、第1の組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて、好ましくは0.01~15.0重量%、好ましくは0.1~13.0重量%、さらに好ましくは0.5~11.0重量%、最も好ましくは1.0~9.0重量%の水を含む。
非常に特に好ましい実施形態の文脈では、本発明の方法は、第1の組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて0.01~15.0重量%、好ましくは0.1~13.0重量%、さらに好ましくは0.5~11.0重量%、非常に特に好ましくは1.0~9.0重量%の水を含むことを特徴とする。
しかしながら、さらなる実施形態では、含水組成物(A)をケラチン物質に塗布することも可能である。この実施形態の文脈では、本発明の方法は、第1の組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて、50.0~99.0重量%、好ましくは60.0~98.0重量%、さらに好ましくは65.0~97.0重量%、非常に特に好ましくは70.0~96.0重量%の水を含むことを特徴とする。
<組成物(A)のpH値>
さらなる実験において、組成物(A)のpH値は、染色中に得られる着色強度に影響を与え得ることが見出された。特にアルカリ性のpH値は、本方法で達成可能な染色性能に有益な影響を与えることが分かった。
このため、組成物(A)は、7.0~12.0、好ましくは7.5~11.5、より好ましくは8.0~11.0、最も好ましくは8.0~10.5のpHを有することが好ましい。
pH値は、組合せ電極を介したガラス電極を用いたpH測定、またはpH試験紙を用いたpH測定など、当業界で既知の通常の方法を用いて測定され得る。
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)が、7.0~12.0、好ましくは7.5~11.5、より好ましくは8.0~11.0、最も好ましくは8.0~10.5のpHを有することを特徴とする。
<組成物(B)中のセルロース>
本発明の方法は、第2の組成物(B)をケラチン物質に塗布することを含む。この場合、組成物(B)は、第1のセルロース(B1)および第2のセルロース(B2)を含み、前記第2のセルロース(B2)は、第1のセルロース(B1)とは異なることを特徴とする。
本発明の目的のためには、セルロースは、セルロースそのものおよびそれらの誘導体、すなわち化学的または物理的に改質されたセルロースの両方を意味する。
セルロースは、β-1,4-グリコシド結合されたD-グルコピラノース単位から構成される。固体状態では、セルロース中に、結晶領域と弱い秩序を持つ領域(アモルファス領域)が交互に存在する。特にカルボキシ基の存在などの天然の不純物および製造関連の不純物は、典型的には約1%の範囲である。したがって、本発明では、セルロース自体はアニオン性多糖類とはみなされない。
本発明に従う使用可能なセルロースは、10~約8000の重合度(DP)(すなわちグルコピラノース単位の鎖長)を有する。しかし、特に重合度の低いセルロースは、剤の染色特性に良好な効果を及ぼすことが見出された。
特に、いわゆる微結晶セルロースは、この点で有益な効果を示す。微結晶セルロースは、半結晶セルロースのアモルファス領域のみが攻撃され完全に溶解される、アルカリまたは酸によるセルロースの部分的加水分解により得られる。これにより、最初は微細なセルロースとなり、水性懸濁液中において機械的な力の作用下で、微結晶セルロースへ分解される。
微結晶セルロースの加水分解後の残留重合度(レベリングオフ重合度=LODPとも呼ばれる)は、約30~400の範囲である。
したがって、好ましいセルロースは、微結晶セルロースであり、30~400の重合度を有する。
本発明の目的のために、セルロース(B1)またはセルロース(B2)は、セルロースの誘導体であるとも理解される、すなわち、セルロースは、化学剤との反応により、置換基が提供され、および/またはさらなる化学官能基を有することが可能である。
対応する化学改質されたセルロース(B1)またはセルロース(B2)は、非イオン性、カチオン性および/またはアニオン性であり得る。
適当なカチオン性セルロースは、例えば、Amerchol社からPolymer JR(登録商標)400の名称で販売されており、INCI名ポリクオタニウム-10を有する。別のカチオン性セルロースは、INCI名ポリクオタニウム-24を有し、Amerchol社からPolymer LM-200の商品名またはQuatrisoft(登録商標)LM 200の商品名でも販売されている。他の市販品は、化合物Celquat(登録商標)H 100、Celquat(登録商標)およびL 200が挙げられる。言及された市販品は、好ましいカチオン性セルロースである。
非イオン性セルロースはかなり特に好ましい。これらは、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルエチルセルロースおよびエチルセルロースからなる群から選択してよい。
本発明の課題解決のために特に適しているのは、セルロースエーテルの群からの非イオン性セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースの群からの非イオン性セルロースである。これらは、例えば、Aqualon社、Hercules社またはAshland社から、Culminal(登録商標)およびBenecel(登録商標)ならびにNatrosol(登録商標)グレードの商標で販売されている。
例えばハンブルグのLehmann & Voss社からNisso Sl(登録商標)の商品名で販売されている、分子量が30,000~50,000g/molであるヒドロキシプロピルセルロースも特に適している。
適切なアニオン性セルロースは、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロースカルボキシレートおよび/またはそれらの生理学的に許容される塩である。
非イオン性セルロースの使用により最良の結果が得られた。このため、本発明の方法で使用される成分は、
(B1)第1の非イオン性セルロースおよび
(B2)第1のセルロース(B1)とは異なる第2の非イオン性セルロース
を組成物(B)中に含む場合、特に好ましい。
セルロースの群の中で、特に非イオン性セルロースの群の中において、ヒドロキシ-C-C-アルキル基で改質されたセルロースが特に適していることが証明されている。
少なくとも1つの2-ヒドロキシエチル基を有するセルロース、少なくとも1つの2-ヒドロキシプロピル基を有するセルロースおよび/または少なくとも1つの3-ヒドロキシプロピル基を有するセルロースは、本発明の課題を解決するために特に適していると証明されている。
さらなる実施形態では、非常に特に好ましい方法は、第2の組成物(B)は、
(B1)少なくとも1つのヒドロキシエチル基を有する第1のセルロース、および
(B2)少なくとも1つのヒドロキシプロピル基を有する第2のセルロース
を含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、非常に特に好ましい方法は、第2の組成物(B)は、
(B1)少なくとも1つの2-ヒドロキシエチル基を有する第1のセルロース、および
(B2)少なくとも1つの2-ヒドロキシプロピル基および/または少なくとも1つの3-ヒドロキシプロピル基を有する第2のセルロース
を含むことを特徴とする。
2つのセルロース(B1)およびセルロース(B2)は、互いに構造的に異なる。
2-ヒドロキシエチル基を有する特に好適なセルロースは、2-ヒドロキシエチルセルロース、CAS番号9004-62-0であり、これはAshland社(Hercules社)からNatrosol 250 HRの商品名で商業的に入手可能である。
ヒドロキシプロピル基を有する特に好適なセルロースは、ヒドロキシプロピルセルロース、CAS番号9004-64-2であり、これはHercules社からKlucel H CSの商品名で購入可能である。
ヒドロキシプロピル基を有する特に好適なセルロースは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、CAS番号9004-65-3であり、これはAshland社(またはHercules社)から商品名Benecel K 4 M、またはDow社から商品名Methocel 267の商品名で購入可能である。
一貫性および適用性を最適化するために、セルロース(B1)およびセルロース(B2)、特に前記の好ましいおよび特に好ましい代表的なものは、組成物(B)中において特定の量範囲で好ましくは使用される。
したがって、組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、
0.1~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.1~6.0重量%、非常に特に好ましくは0.1~4.0重量%の2-ヒドロキシエチルセルロースを含んでなる(B1)
を含む場合、特に好ましい。
さらなる実施形態において、非常に特に好ましい方法は、第2の組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、
(B1)0.1~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.1~6.0重量%、最も好ましくは0.1~4.0重量%の2-ヒドロキシエチルセルロース
を含むことを特徴とする。
さらに、組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、
0.1~8.0重量%、より好ましくは0.1~6.0重量%、最も好ましくは0.1~4.0重量%の総量で、2-ヒドロキシプロピルセルロース、3-ヒドロキシプロピルセルロース、2-ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよび/または3-ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される1以上のセルロースを含んでなる(B2)
を含む場合、特に好ましい。
さらなる実施形態では、非常に特に好ましい方法は、第2の組成物(B)が、組成物(B)の全重量に基づいて、
(B2)0.1~8.0重量%、より好ましくは0.1~6.0重量%、最も好ましくは0.1~4.0重量%の総量で、2-ヒドロキシプロピルセルロース、3-ヒドロキシプロピルセルロース、2-ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよび/または3-ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群より選択される1以上のセルロース
を含むことを特徴とする。
加えて、組成物(B)において、セルロース(B1)およびセルロース(B2)を互いに特定の重量比で使用した場合に、特に良好な効果が得られた。
さらなる実施形態では、非常に特に好ましい方法は、組成物(B)中に含まれる全てのセルロース(B1)の、組成物(B)中に含まれる全てのセルロース(B2)に対する重量比、すなわち重量比(B1)/(B2)は、0.2~5.0、好ましくは0.3~3.0、より好ましくは0.5~2.0、最も好ましくは0.8~1.5の値であることを特徴とする。
さらなる実施形態では、非常に特に好ましい方法は、組成物(B)中に含まれる全てのヒドロキシエチルセルロース(B1)の、組成物(B)中に含まれる全てのヒドロキシプロピルセルロース(B2)に対する重量比、すなわち重量比(B1)/(B2)は、0.2~5.0、好ましくは0.3~3.0、より好ましくは0.5~2.0、最も好ましくは0.8~1.5の値であることを特徴とする。
<組成物(B)の含水量>
組成物(B)は、化粧品担体中、好ましくは水性化粧品担体中に、セルロース(B1)およびセルロース(B2)を含有する。
本明細書において、組成物(B)が、組成物(B)の全重量に基づいて、5.0~90.0重量%、好ましくは30.0~98.0重量%、より好ましくは40.0~95.0重量%、さらに好ましくは45.0~90.0重量%、なおより好ましくは50.0~90.0重量%、最も好ましくは55.0~90.0重量%の水を含む場合、好ましいと見出された。
さらなる実施形態の文脈において、本発明の方法は、第2の組成物(B)が、組成物(B)の全重量に基づいて、30.0~98.0重量%、好ましくは40.0~95.0重量%、より好ましくは45.0~90.0重量%、なおより好ましくは50.0~90.0重量%、最も好ましくは55.0~90.0重量%の水を含むことを特徴とする。
<組成物(B)中の他の化粧品成分>
加えて、組成物(B)は、1以上のさらなる化粧品成分を含んでもよい。
組成物(B)中に任意に使用され得る化粧品成分は、生成物にさらなる有益な特性を付与するのに適したいかなる成分であってよい。例えば、溶媒、非イオン性、カチオン性、アニオン性または双性イオン性/両性イオン性界面活性剤の群からの表面活性化合物、顔料、直接染料の群からの着色剤化合物、フィルム形成性ポリマー、C-C30脂肪アルコール、炭化水素化合物、脂肪酸エステルの群からの脂肪成分、pH調整剤の群に属する酸および塩基、香料、防腐剤、植物抽出物など(が挙げられる)。
これらのさらなる物質の選択は、剤の所望の特性に従って当業者によってなされるであろう。さらなる任意成分ならびにこれらの成分の使用量に関しては、当業者に知られた関連マニュアルを明示的に参照されたい。
<他の着色剤化合物の使用>
本発明に至る研究の過程で、顔料および/または直接染料の群からの着色剤化合物を本方法で使用した場合、ケラチン物質上に形成された膜は、良好な摩擦堅牢性だけでなく、特に強い着色強度も有することが観察された。顔料の使用は、特に好ましいと証明されている。これらの追加の着色剤化合物は、組成物(A)および/または組成物(B)に組み込むことができる。
別の特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、第1の組成物(A)は、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
別の特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、第2の組成物(B)は、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
さらに、着色剤化合物を、別で調製された、後にケラチン物質へ塗布される第3の組成物(C)に組み入れることも可能である。
さらなる実施形態では、好ましい方法は、
-顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含む第3の組成物(C)
がケラチン物質に被覆される方法である。
着色剤化合物は、顔料および直接染料からなる群から選択されてよく、ここで直接染料は、フォトクロミック染料およびサーモクロミック染料であってもよい。
非常に好ましくは、組成物(A)および/または組成物(B)および/または任意に適用可能な組成物(C)は、少なくとも1つの顔料を含む。
本発明によると、顔料は、25℃での水への溶解度が0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、なおより好ましくは0.05g/L未満である着色剤化合物である。水への溶解度は、例えば、以下に示す方法で行うことができる。ビーカーに0.5gの顔料を秤量する。攪拌棒を加える。次いで、1リットルの蒸留水を添加する。この混合物をマグネチックスターラー上で攪拌しながら25℃に1時間加熱する。この時間の経過後、混合物中に顔料の未溶解成分がまだ見える場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。微細に分散した顔料の強度が高いために、顔料-水混合物を目視で評価できない場合は、混合物をろ過する。ろ紙上に未溶解顔料の一部が残留する場合、その顔料の溶解度は0.5g/L未満である。
適切な着色顔料は、無機由来および/または有機由来であり得る。
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、無機顔料および/または有機顔料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
好ましい着色顔料は、合成無機顔料または天然無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑土、焼成テーラ・ディ・シエナまたはグラファイトから製造できる。さらに、黒色酸化鉄などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは赤色酸化鉄などの有色顔料、および蛍光顔料または燐光顔料を、無機着色顔料として使用できる。
特に適切なのは、有色の金属酸化物、金属水酸化物および金属酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫酸化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および/またはモリブデン酸塩である。特に好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄(CI77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および褐色酸化鉄(CI 77491)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、Pigment Blue 29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、紺青(フェロシアン化鉄、CI 77510)および/またはカルミン(コチニール)である。
有色真珠光沢顔料もまた、本発明による顔料の群からの特に好ましい着色剤である。これらは、通常、雲母および/または雲母系であり、1以上の金属酸化物で被覆されていてもよい。雲母は層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の主な代表例は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リシア雲母およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせた真珠光沢顔料を製造するには、雲母、主に白雲母または金雲母などを金属酸化物で被覆する。
非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)および/または組成物(B)が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫酸化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群、および/または少なくとも1つの金属酸化物および/または金属酸塩化物で被覆された有色の雲母または雲母系顔料の群から選択される無機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
天然の雲母の代替として、1以上の金属酸化物で被覆された合成雲母も真珠光沢顔料として使用できる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成の雲母(マイカ)に基づいており、上記の金属酸化物の1以上で被覆されている。金属酸化物の層厚を変えることで、それぞれの顔料の色を変えることができる。
さらなる好ましい実施形態では、本発明の組成物(A)および/または組成物(B)は、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫酸化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から、および/または少なくとも1つの金属酸化物および/または金属酸塩化物で被覆された雲母または雲母系着色剤化合物から選択される顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
さらなる好ましい実施形態では、本発明による組成物(A)および/または組成物(B)は、二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および/または褐色酸化鉄(CI 77491、CI 77499)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、Pigment Blue 29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、酸化クロム(CI 77288)および/または紺青(フェロシアン化鉄、CI 77510)からなる群から選択される1以上の金属酸化物と反応する雲母または雲母系顔料から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
特に適当な着色顔料の例は、Merck社からRona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Xirona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)の商品名で、Sensient社からAriabel(登録商標)およびUnipure(登録商標)の商品名で、Eckart Cosmetic Colors社からPrestige(登録商標)の商品名で、Sunstar社からSunshine(登録商標)の商品名で市販されている。
商品名がColorona(登録商標)の非常に特に好ましい着色顔料は、例えば以下である。
Colorona Copper,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Passion Orange,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄),アルミナ
Colorona Patina Silver,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄),CI 77891(二酸化チタン)
Colorona RY,Merck,CI 77891(二酸化チタン),雲母,CI 75470(カーマイン)
Colorona Oriental Beige,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン),CI 77491(酸化鉄)
Colorona Dark Blue,Merck,雲母,二酸化チタン,フェロシアン化鉄
Colorona Chameleon,Merck,CI 77491(酸化鉄),雲母
Colorona Aboriginal Amber,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄),CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Blackstar Blue,Merck,CI 77499(酸化鉄),雲母
Colorona Patagonian Purple,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄),CI 77891(二酸化チタン),CI 77510(フェロシアン化鉄)
Colorona Red Brown,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄),CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Russet,Merck,CI 77491(二酸化チタン),雲母,CI 77891(酸化鉄)
Colorona Imperial Red,Merck,雲母,二酸化チタン(CI 77891),D&C RED NO.30(CI 73360)
Colorona Majestic Green,Merck,CI 77891(二酸化チタン),雲母,CI 77288(酸化クロムグリーン)
Colorona Light Blue,Merck,雲母,二酸化チタン(CI 77891),フェロシアン化鉄(CI 77510)
Colorona Red Gold,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン),CI 77491(酸化鉄)
Colorona Gold Plus MP 25,Merck,雲母,二酸化チタン(CI 77891),酸化鉄(CI 77491)
Colorona Carmine Red,Merck,雲母,二酸化チタン,カーマイン
Colorona Blackstar Green,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄)
Colorona Bordeaux,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze Fine,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Fine Gold MP 20,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン),CI 77491(酸化鉄)
Colorona Sienna Fine,Merck,CI 77491(酸化鉄),雲母
Colorona Sienna,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Precious Gold,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン),シリカ,CI 77491(酸化鉄),酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29,Merck,雲母,二酸化チタン,酸化鉄,雲母,CI 77891,CI 77491(EU)
Colorona Mica Black,Merck,CI 77499(酸化鉄),Mica,CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Bright Gold,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン),CI 77491(酸化鉄)
Colorona Blackstar Gold,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄)
商品名がXirona(登録商標)のさらなる特に好ましい着色顔料は、例えば以下である。
Xirona Golden Sky,Merck,シリカ,CI 77891(二酸化チタン),酸化スズ
Xirona Caribbean Blue,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン),シリカ,酸化スズ
Xirona Kiwi Rose,Merck,シリカ,CI 77891(二酸化チタン),酸化スズ
Xirona Magic Mauve,Merck,シリカ,CI 77891(二酸化チタン),酸化スズ
加えて、商品名がUnipure(登録商標)の特に好ましい着色顔料は、例えば以下である。
Unipure Red LC 381 EM,Sensient CI 77491(酸化鉄),シリカ
Unipure Black LC 989 EM,Sensient,CI 77499(酸化鉄),シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM,Sensient,CI 77492(酸化鉄),シリカ
Timiron Synwhite Satin,Merck,合成フッ素金雲母、二酸化チタン、酸化スズ
Timiron Super Blue,Merck Mica,CI 77891(二酸化チタン)
Timiron Diamond Cluster MP 149, Merck, 雲母,CI 77891(二酸化チタン)
Timiron Splendid Gold, Merck,CI 77891(二酸化チタン)、雲母、シリカ
Timiron Super Sulver, Merck, 雲母,CI 77891(二酸化チタン)
さらなる実施形態の範囲内で、組成物(A)および/または組成物(B)および/または任意に使用可能な組成物(C)は、有機顔料の群からの1以上の着色付与化合物を含んでもよい。
本発明の有機顔料は、例えばニトロソ、ニトロ-アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト-ピロロピロール、インディゴ、チオインディゴ、ジオキサジンおよび/またはトリアリールメタン化合物からなる群から選択されてよい、相応に不溶性の有機染料または着色剤である。
特に適当な有機顔料は、例えば、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料である。
別の特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)および/または組成物(B)は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料からなる群から選択される有機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
有機顔料はカラーワニスであってもよい。本発明において、用語「カラーワニス」は、吸収された染料の層を含む粒子を意味し、粒子および染料の単位は、上記条件下で不溶性である。粒子は例えば無機物質であり得、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムまたはアルミニウムであり得る。
例えば、カラーワニスとして、アリザリンカラーワニスを使用できる。
優れた耐光性および耐温度性のためには、本発明の組成物において、上記顔料の使用が特に好ましい。さらに、使用する顔料が特定の粒子径を有することが好ましい。一方では、この粒子径は、形成されたポリマー膜中の顔料の均一な分布をもたらし、他方では、化粧品の塗布後の髪または皮膚のざらざら感を回避する。したがって、本発明では、少なくとも1種の顔料が1.0~50μm、好ましくは5.0~45μm、好ましくは10~40μm、特に、14~30μmの平均粒度D50を有することが有利である。平均粒度D50は、例えば、動的光散乱(DLS)を用いて測定できる。
特定の形状を有する顔料もまた、ケラチン物質を着色するために使用され得る。例えば、ラメラ基材プレートレット(substrate platelet)および/またはレンチキュラー基材プレートレットに基づく顔料を使用することができる。さらに、真空金属化顔料を含む基材プレートレットに基づく着色も可能である。
さらなる実施形態において、組成物(A)および/または組成物(B)および/または任意適用組成物(C)は、ラメラ基材プレートレットベースの顔料、レンチキュラー基材プレートレットベースの顔料および真空金属化顔料からなる群から選択される1つまたは複数の着色剤化合物を含むことも可能である。
このタイプの基材プレートレットは、最大50nm以下、好ましくは30nm未満、特に好ましくは最大25nm以下、例えば最大20nm以下の平均厚さを有する。基材プレートレットの平均厚さは、少なくとも1nm、好ましくは少なくとも2.5nm、さらに好ましくは少なくとも5nm、例えば少なくとも10nmである。基材プレートレット厚さの好ましい範囲は、2.5~50nm、5~50nm、10~50nm;2.5~30nm、5~30nm、10~30nm;2.5~25nm、5~25nm、10~25nm、2.5~20nm、5~20nm、および10~20nmである。好ましくは、各基材プレートは、可能な限り均一な厚みを有する。
基材プレートレットの薄い厚さのため、顔料は特に高い隠蔽力を示す。
基材プレートレットは、モノリシック構造を有する。本明細書でのモノリシックとは、基材プレートレット内で構造変化が起こる可能性はあるが、亀裂、層状化、または添加物のない単一の自己充足的な単位からなることを意味する。基材プレートレットは、好ましくは構造が均質であり、すなわちプレートレット内に濃度勾配が生じない。特に、基材プレートレットは層状ではなく、それらの中に分布する粒子や微粒子を有さない。
基材プレートレットのサイズは、それぞれの適用目的、特にケラチン物質に対する所望の効果に合わせることができる。典型的には、基材プレートレットは、約2~200μm、特に約5~100μmの平均最大径を有する。
好ましい実施形態では、平均サイズの平均厚さに対する比によって表される形状係数(アスペクト比)は、少なくとも80、好ましくは少なくとも200、より好ましくは少なくとも500、特に好ましくは750より大きい。ここで、被覆されていない基材プレートレットの平均サイズは、被覆されていない基材プレートレットのd50値を意味する。特に断りのない限り、d50値は、Quixel湿式分散液を用いたSympatec Helos装置を用いて測定された。試料調製のために、分析する試料をイソプロパノールに3分間予備分散させた。
基材プレートレットは、プレートレット形状に成形可能な任意の材料で構成され得る。
それらは天然由来であってもよいし、合成的に製造されたものであってもよい。基材プレートレットを構成することができる材料としては、金属および金属合金、金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、雲母および(半)宝石のような無機化合物および鉱物、ならびにプラスチックが挙げられる。好ましくは、基材プレートレットは、金属(合金)で構成される。
金属光沢顔料に適したあらゆる金属が使用され得る。そのような金属としては、鉄および鋼、ならびに白金、亜鉛、クロム、モリブデンおよびケイ素などのすべての耐空気性および耐水性の(半)金属、ならびにアルミニウム青銅および真鍮などのそれらの合金が挙げられる。好ましい金属は、アルミニウム、銅、銀および金である。好ましい基材プレートレットは、アルミニウムプレートレットおよび真鍮プレートレットが挙げられ、アルミニウム基材プレートレットが特に好ましい。
ラメラ基材プレートレットは、不規則に構造化したエッジを特徴とし、その外観から「コーンフレーク」とも称される。
その不規則な構造のために、ラメラ基材プレートレットに基づく顔料は、高い割合で散乱光を発生する。加えて、ラメラ基材プレートレットに基づく顔料は、ケラチン物質の既存の色を完全にカバーせず、例えば、自然な白髪に類似した効果が得られる。
レンチキュラー(=レンズ状)基材プレートレットは、本質的に規則的な丸いエッジを有し、その外観から「シルバーダラー」とも呼ばれる。その規則的な構造により、レンチキュラー基材プレートレットに基づく顔料は、反射光が優勢である。
真空蒸着顔料(VMP)は、例えば、適切に被覆されたフィルムから金属、金属合金、または金属酸化物を放出させることにより得られる。これらの顔料は、基材プレートレットの5~50nmの範囲の特に薄い厚みおよび、反射率の増加を伴う特に滑らかな表面を特徴とする。真空蒸着顔料からなる基材プレートレットは、本明細書の文脈において、VMP基材プレートレットとも称される。アルミニウムからなるVMP基材プレートレットは、例えば、蒸着金属箔からアルミニウムを放出することにより得られる。
金属または金属合金基材プレートレットは、例えば陽極酸化(酸化層)またはクロメート処理によって不動態化され得る。
被覆されていないラメラ基材プレートレット、レンチキュラー基材プレートレット、および/またはVPM基材プレートレット、特に金属製または金属合金製のものは、入射光を高割合で反射し、明暗フロップを生じるが、色印象を生じない。
色印象は、例えば、光干渉効果により生じ得る。このような顔料は、少なくとも単被覆された基材プレートレットに基づいてよい。これらは、異なる屈折光線と反射光線の重ね合わせによる干渉効果を示す。
従って、好ましい顔料は、被覆されたラメラ基材プレートレットに基づくものである。基材プレートレットは、好ましくは、少なくとも50nmの被覆厚さを有する高屈折率金属酸化物の少なくとも1つの被覆Bを有する。好ましくは、被覆Bと基材プレートレットの表面との間に、別の被覆Aが存在する。必要であれば、層B上に、すぐ下の層Bとは異なるさらなる被覆Cが存在する。
被覆A、被覆Bおよび被覆Cに適した材料はすべて、フィルムのような永久的な方法で基材プレートレットに塗布することができ、被覆Aおよび被覆Bの場合には、必要とされる光学特性を有する物質である。一般的に、光沢効果を有する顔料を得るためには、基材プレートレットの表面の一部を被覆すれば十分である。例えば、基材プレートレットの上面および/または下面のみを被覆し、側面は省略してもよい。好ましくは、任意に不動態化された基材プレートレットの表面全体が、側面を含めて、被覆Bにより覆われる。したがって、基材プレートレットは被覆Bによって完全に覆われる。これにより、顔料の光学特性が向上し、その機械的耐性および化学的耐性が向上する。上記は層A、好ましくは、存在する場合には、層Cにも適用される。
複数の被覆A、被覆Bおよび/または被覆Cが各場合において存在してもよいが、被覆された基材プレートレットは、好ましくは各場合において被覆A、被覆Bおよび存在する場合には被覆Cを1つのみ有する。
被覆Bは、少なくとも1つの高屈折性金属酸化物から構成される。高屈折性材料は、少なくとも1.9、好ましくは少なくとも2.0、より好ましくは少なくとも2.4の屈折率を有する。好ましくは、被覆Bは、少なくとも95重量%、より好ましくは少なくとも99重量%の高屈折率金属酸化物を含む。
被覆Bは、少なくとも50nmの厚さを有する。好ましくは、被覆Bの厚さは、400nm以下であり、より好ましくは300nm以下である。
被覆Bに適した高屈折率金属酸化物は、好ましくは選択的に光を吸収する(すなわち着色された)金属酸化物、例えば酸化鉄(III)(α-およびγ-Fe、赤)、酸化コバルト(II)(青)、酸化クロム(III)(緑)、酸化チタン(III)、(青、通常は酸窒化チタンおよび窒化チタンとの混合物で存在)および酸化バナジウム(V)(橙)、およびそれらの混合物である。二酸化チタンおよび/または酸化ジルコニウムのような無色の高指数酸化物もまた適している。
被覆Bは、各場合において、被覆Bの総量に基づいて、好ましくは0.001~5重量%、特に好ましくは0.01~1重量%の吸収性染料を選択的に含んでもよい。適切な染料は金属酸化物被覆内に安定して組み込める有機染料および無機染料である。
被覆Aは、好ましくは、少なくとも1つの低屈折率金属酸化物および/または金属酸化物水和物を有する。好ましくは、被覆Aは、少なくとも95重量%、より好ましくは少なくとも99重量%の低屈折率金属酸化物(水和物)を含む。低屈折率材料は、1.8以下、好ましくは1.6以下の屈折率を有する。
被覆Aに適した低屈折率金属酸化物は、例えば、(二)酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウム、およびそれらの混合物が挙げられ、二酸化ケイ素が好ましい。被覆Aは、好ましくは1~100nm、さらに好ましくは5~50nm、特に好ましくは5~20nmの厚さを有する。
好ましくは、基材プレートレットの表面と被覆Bの内表面との間の距離は、最大で100nm、特に好ましくは最大で50nm、特に好ましくは最大で20nmである。したがって、被覆Aの厚さおよび基材プレートレットの表面と被覆Bとの間の距離を上記で規定した範囲内であることを保証することにより、顔料が高い隠蔽力を有することを保証できる。
ラメラ基材プレートレットに基づく顔料が層A1つのみを有する場合、前記顔料はアルミニウムのラメラ基材プレートレットおよびシリカの層Aを有することが好ましい。ラメラ基材プレートレットに基づく顔料が層Aおよび層Bを有する場合、前記顔料は、アルミニウムのラメラ基材プレートレット、シリカの層Aおよび酸化鉄の層Bを有することが好ましい。
好ましい実施形態によれば、顔料はさらに、下層の被覆Bとは異なる、金属酸化物(水和物)の被覆Cを有する。適切な金属酸化物は、二酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化亜鉛、酸化スズ、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄(III)および酸化クロム(III)が挙げられる。好ましいのは、二酸化ケイ素である。
被覆Cは、好ましくは10~500nm、より好ましくは50~300nmの厚さを有する。例えばTiOに基づく被覆Cを設けることにより、高い隠蔽力を維持しつつ、より良い干渉が達成され得る。
層Aおよび層Cは、特に腐食防止、ならびに化学的および物理的安定化に役立つ。特に好ましい層Aおよび層Cは、ゾル-ゲル法で塗布されたシリカまたはアルミナである。この方法は、被覆されていないラメラ基材プレートレットまたはすでに層Aおよび/または層Bで被覆されたラメラ基材プレートレットを、テトラエチルオルソシリケートまたはアルミニウムトリイソプロパノレートのような金属アルコキシドの溶液(通常、C-Cアルコールなどの有機溶剤の溶液または少なくとも50重量%の有機溶剤を有する有機溶剤と水との混合液)中に分散させ、弱塩基または酸を加えて金属アルコキシドを加水分解し、それにより(被覆された)基材プレートレットの表面上に金属酸化物の膜を形成することを含む。
層Bは、例えば、1以上の有機金属化合物の加水分解および/または1以上の溶解金属塩の沈殿、ならびにその後の任意の後処理(例えば、形成された水酸化物含有層をアニールによって酸化物層へ転写すること)により製造することが可能である。
被覆A、被覆Bおよび/または被覆Cの各々は、2つ以上の金属酸化物(水和物)の混合物で構成されていてもよいが、各被覆は好ましくは、1つの金属酸化物(水和物)で構成される。
被覆されたラメラまたはレンチキュラー基材プレートレットに基づく顔料、または被覆されたVMP基材プレートレットに基づく顔料は、好ましくは70~500nm、特に好ましくは100~400nm、特に好ましくは150~320nm、例えば180~290nmの厚さを有する。基材プレートレットの厚みが薄いことにより、顔料は特に高い隠蔽力を示す。被覆された基材プレートレットの薄い厚みは、特に、被覆されていない基材プレートレットの厚さを薄く保つことにより達成されるが、被覆Aおよび存在する場合には被覆Cの厚さをできる限り小さな値に調整することによっても達成される。被覆Bの厚さは、顔料の色印象を決定する。
ケラチン物質中において、被覆された基材プレートレットに基づく顔料の接着性および耐摩耗性は、構造に応じて、最外層、層A、層Bまたは層Cを、シラン、リン酸エステル、チタン酸塩、ホウ酸塩またはカルボン酸などの有機化合物で追加的に改質することによって著しく高めることが可能である。この場合、有機化合物は、最外層の、好ましくは金属酸化物含有の、層A、層B、または層Cの表面に結合される。最外層は、ラメラ基材プレートレットから空間的に最も離れている層を意味する。有機化合物は、好ましくは金属酸化物含有の層A、層B、または層Cに結合し得る官能性シラン化合物であることが好ましい。これらは、単官能性化合物であっても2官能性化合物であってもよい。二官能性有機化合物の例としては、メタクリルオキシプロペニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、2-アクリルオキシエチルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、2-メタクリルオキシエチル-トリエトキシシラン、2-アクリルオキシエチルトリエトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルトリス(メトキシ-エトキシ)シラン、3-メタクリルオキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3-メタクリルオキシプロピルトリス(プロポキシ)シラン、3-メタクリルオキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、3-アクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3-アクリルオキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3-アクリルオキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、フェニルビニルジエトキシシランまたはフェニルアリルジクロロシランなどが挙げられる。さらに、単官能性シラン、特にアルキルシランまたはアリールシランによる改質が実施され得る。これは、1つの官能基のみを有し、被覆されたラメラ基材プレートレットに基づく表面顔料に(すなわち、最外層の金属酸化物含有層に)、または完全に被覆されていない場合には金属表面に、共有結合することが可能である。シランの炭化水素残基は、顔料から離れる方向に向く。シランの炭化水素残基のタイプおよび性質に応じて、顔料の疎水性の異なる程度が達成される。このようなシランの例としては、ヘキサデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。特に好ましいのは、単官能性シランで表面改質されたシリカ被覆アルミニウム基材プレートレットに基づく顔料である。オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘカデシルトリメトキシシランおよびヘカデシルトリエトキシシランが特に好ましい。表面物性の変化/疎水化により、接着性、耐摩耗性、および塗布時の配向性において向上が得られる。
ラメラ基材プレートレットに基づく適当な顔料は、例えば、Eckart社からのVISIONAIREシリーズの顔料が挙げられる。
レンチキュラー基材プレートレットに基づく顔料は、例えば、Schlenk Metallic Pigments GmbH社からAlegrace(登録商標) Gorgeousの名称で入手可能である。
真空蒸着顔料を含む基材プレートレットに基づく顔料は、例えば、Schlenk Metallic Pigments GmbH社からAlegrace(登録商標) MarvelousまたはAlegrace(登録商標) Aurousの名称で入手可能である。
さらなる実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて、0.001~20重量%、特に0.05~5重量%の総量で、1以上の顔料を含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、本発明の方法は、組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、0.001~20重量%、特に0.05~5重量%の総量で1以上の顔料を含むことを特徴とする。
着色剤化合物として、本発明による組成物は、1以上の直接染料を含んでもよい。直接作用染料は、毛髪に直接吸収される染料であり、色を形成するための酸化工程を必要としない。直接染料は、通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料またはインドフェノールである。
本発明による直接染料は、0.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度(760mmHg)を有し、したがって顔料としてみなされない。好ましくは、本発明による直接染料は、1.0g/Lより大きい25℃での水への溶解度(760mmHg)を有する。特に好ましくは、本発明による直接染料は、1.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度(760mmHg)を有する。
直接染料は、アニオン性直接染料、カチオン性直接染料および非イオン性直接染料に分類できる。
さらなる好ましい実施形態では、本発明による剤は、着色剤化合物として、少なくとも1つのアニオン性直接染料、カチオン性直接染料および/または非イオン性直接染料を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(B)および/または組成物(C)が、アニオン性直接染料、非イオン性直接染料、および/またはカチオン性直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする。
適当なカチオン性直接染料は、Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2およびBasic Violet 14、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 16、Basic Blue 347(Cationic Blue 347 / Dystar)、HC Blue No. 16、Basic Blue 99、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87、Basic Orange 31、Basic Red 51、Basic Red 76が挙げられる。
使用され得る非イオン性直接染料の例は、非イオン性のニトロおよびキノン染料ならびに天然アゾ染料である。適当な非イオン性直接染料は、以下の国際名称または商品名で入手可能なものである:HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、HC Orange 1、Disperse Orange 3、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、HC Red BN、HC Blue 2、HC Blue 11、HC Blue 12、Disperse Blue 3、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Black 9の既知の化合物、および1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、1,4-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、3-ニトロ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロ-1-メチルベンゼン、1-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-5-クロロ-2-ニトロベンゼン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-(2’-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、2-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アミノ]安息香酸、6-ニトロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸および2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール。
アニオン性直接染料は、酸性染料とも呼ばれる。酸性染料は、少なくとも1つのカルボン酸基(-COOH)および/または少なくとも1つのスルホン酸基(-SOH)を有する直接染料である。pHにより、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態(-COOH、-SOH)は、それらの脱プロトン化形態(-COO、-SO 存在)と平衡である。pHの低下に伴い、プロトン化形態の割合は増加する。直接染料がその塩の形態として使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、電気的中性を維持するために、対応する化学量論的に同等のカチオンで中和される。本発明の酸性染料は、それらのナトリウム塩および/またはそれらのカリウム塩の形態でも使用され得る。
本発明における酸性染料は、0.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度(760mmHg)を有し、従って、顔料としてみなされない。好ましくは、本発明における酸性染料は、1.0g/Lより大きい25℃での水への溶解度(760mmHg)を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩(例えばカルシウム塩およびマグネシウム塩)またはアルミニウム塩は、しばしば対応するアルカリ塩よりも低い溶解度を有する。これらの塩の溶解度が0.5g/L未満(25℃、760mmHg)の場合、それらは直接染料の定義に含まれない。
酸性染料の本質的な特徴は、アニオン性電荷を形成する能力であり、その原因となるカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、様々な発色団系に結合している。適当な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンタン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料の構造内にみられる。
例えば、以下の群からの1以上の化合物が特に良適な酸性染料として選択され得る:Acid Yellow 1(D&C Yellow 7、Citronin A、Ext.D&C Yellow No.7、Japan Yellow 403、CI10316、COLIPA n°B001)、Acid Yellow 3(COLIPA n°54、D&C Yellow N°10、Quinoline Yellow、E104、Food Yellow 13)、Acid Yellow 9(CI13015)、Acid Yellow 17(CI18965)、Acid Yellow 23(COLIPA n°29、Covacap Jaune W1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85 E102(BASF)、Tartrazine、Food Yellow 4、Japan Yellow 4、FD&C Yellow No.5)、Acid Yellow 36(CI13065)、Acid Yellow 121(CI18690)、Acid Orange 6(CI14270)、Acid Orange 7(2-naphthol orange、Orange II、CI15510、D&C Orange 4、COLIPA n°C015)、Acid Orange 10(C.I.16230;Orange G ナトリウム塩)、Acid Orange 11(CI45370)、Acid Orange 15(CI50120)、Acid Orange 20(CI14600)、Acid Orange 24(BROWN 1;CI20170;KATSU201;ナトリウム塩不含有;Brown No.201;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201;D&C Brown No.1)、Acid Red 14(C.I.14720)、Acid Red 18(E124、Red18;CI16255)、Acid Red 27(E123、CI16185、C Red46、True Red D、FD&C Red No.2、Food Red 9、Naphthol Red S)、Acid Red 33(Red33、Fuchsia Red、D&C Red33、CI17200)、Acid Red 35(CI C.I.18065)、Acid Red 51(CI45430、Pyrosine B、Tetraiodofluorescein、Eosin J、Iodeosin)、Acid Red 52(CI45100、Food Red106、Solar Rhodamine B、Acid Rhodamine B、Red n°106 Pontacyl Brilliant Pink)、Acid Red 73(CI27290)、Acid Red 87(Eosin、CI45380)、Acid Red 92(COLIPA n°C53、CI45410)、Acid Red 95(CI45425、Erythtosine,Simacid Erythrosine Y)、Acid Red 184(CI15685)、Acid Red 195、Acid Violet 43(Jarocol Violet 43、Ext.D&C Violet n°2、C.I.60730、COLIPA n°C063)、Acid Violet 49(CI42640)、Acid Violet 50(CI50325)、Acid Blue 1(Patent Blue、CI42045)、Acid Blue 3(Patent Blue V、CI42051)、Acid Blue 7(CI42080)、Acid Blue 104(CI42735)、Acid Blue 9(E133、Patent Blue AE、Amido Blue AE、Erioglaucin A、CI42090、C.I.Food Blue 2)、Acid Blue 62(CI62045)、Acid Blue 74(E132、CI73015)、Acid Blue 80(CI61585)、Acid Green 3(CI42085、Foodgreen1)、Acid Green 5(CI42095)、Acid Green 9(C.I.42100)、Acid Green 22(C.I.42170)、Acid Green 25(CI61570、Japan Green 201、D&C Green No.5)、Acid Green 50(Brilliant Acid Green BS、C.I.44090、Acid Brilliant Green BS、E142)、Acid Black 1(Black n°401、Naphthalene Black 10B、Amido Black 10B、CI20470、COLIPA n°B15)、Acid Black 52(CI15711)、Food Yellow 8(CI14270)、Food Blue 5、D&C Yellow 8、D&C Green 5、D&C Orange 10、D&C Orange 11、D&C Red 21、D&C Red 27、D&C Red 33、D&C Violet 2および/またはD&C Brown 1。
例えば、アニオン性直接染料の水溶性は、以下方法で測定できる。0.1gのアニオン性直接染料をビーカーに添加する。撹拌棒を加える。次いで、100mLの水を添加する。この混合物をマグネチックスターラー上で撹拌しながら25℃に加熱する。60分間撹拌する。次いで、水性混合物を目視で評価する。未溶解残留物がまだ存在する場合、例えば10mL刻みで、水の量を増やす。使用した染料の量が完全に溶解するまで水を加える。染料の強度が高いために、染料-水混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解染料の一部がろ紙上に残留する場合は、より多くの水を用いて溶解度試験を繰り返す。0.1gのアニオン性直接染料が25℃で100mLの水に溶解した場合、その染料の溶解度は1.0g/Lである。
Acid Yellow 1は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、少なくとも40g/Lの水への溶解度(25℃)を有する。
Acid Yellow 3は、2-(2-キノリル)-1H-インデン-1,3(2H)-ジオンのモノスルホン酸およびジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、20g/Lの水への溶解度(25℃)を有する。
Acid Yellow 9は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は40g/L(25℃)より大きい。
Acid Yellow 23は、4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1-(4-スルホフェニル)-4-((4-スルホフェニル)アゾ)-1H-ピラゾール-3-カルボン酸の三ナトリウム塩であり、25℃の水にすぐに溶解できる。
Acid Orange 7は、4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホネートのナトリウム塩である。その水への溶解度は、7g/L(25℃)より大きい。
Acid Red 18は、7-ヒドロキシ-8-[(E)-(4-スルホナト-1-ナフチル)-ジアゼニル)]-1,3-ナフタレンジスルホネートの三ナトリウム塩であり、20重量%より大きい非常に高い水溶性を有する。
Acid Red 33は、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-ナフタレン-2,7-ジスルホネートの二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は2.5g/L(25℃)である。
Acid Red 92は、3,4,5,6-テトラクロロ-2-(1,4,5,8-テトラブロモ-6-ヒドロキシ-3-オキソキサンテン-9-イル)安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は10g/L(25℃)より大きいと報告される。
Acid Blue 9は、2-({4-[N-エチル(3-スルホナトベンジル]アミノ]フェニル}{4-[(N-エチル(3-スルホナトベンジル)イミノ]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン}メチル)-ベンゼンスルホネートの二ナトリウム塩であり、20重量%(25℃)より大きい水溶性を有する。
サーモクロミック染料もまた使用され得る。サーモクロミズムとは、温度の機能により可逆的または不可逆的にその色を変化させる物性を意味する。これは、強度および/または最大波長の両方を変化させることで実現できる。
最終的に、フォトクロミック染料の使用も可能である。フォトクロミズムとは、光、特に紫外線の照射によって、その色を可逆的または不可逆的に変化させる物性を意味する。これは、強度および/または最大波長の両方を変化させることで実現できる。
<フィルム形成性ポリマー>
色の堅牢性を高めるために、組成物(A)、組成物(B)および/または任意に適用可能な組成物(C)は、それぞれ、少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含んでもよい。
さらなる実施形態の文脈では、本発明の方法は、組成物(A)、組成物(B)および/または組成物(C)は、少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含むことを特徴とする。
ポリマーは、同一の繰り返し有機単位からなる、少なくとも1000g/mol、好ましくは少なくとも2500g/mol、さらに好ましくは少なくとも5000g/molの分子量を有する高分子であると理解される。本発明のポリマーは、1種類のモノマーを重合することにより調製される合成的に製造されるポリマーであってもよいし、互いに構造的に異なる種類のモノマーを重合することにより調製される合成的に製造されるポリマーであってもよい。1種類のモノマーの重合により製造されるポリマーの場合、ホモポリマーと称される。構造的に異なる種類のモノマーを用いて重合した場合、得られるポリマーはコポリマーと呼ばれる。
ポリマーの最大分子量は、重合度(重合されているモノマーの数)およびバッチサイズに依存し、一部では重合方法によっても決定される。本発明に関しては、フィルム形成性疎水性ポリマー(c)の最大分子量は、10g/mol以下、好ましくは10g/mol以下、さらに好ましくは10g/mol以下であることが好ましい。
本発明の目的のためには、フィルム形成性ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質またはケラチン繊維上にフィルムを形成することができるポリマーを意味する。フィルムの形成は、例えば、ポリマー処理されたケラチン物質を顕微鏡で観察することにより実証され得る。
フィルム形成性ポリマーは、親水性または疎水性であり得る。
第1の実施形態では、組成物(B)において、少なくとも1つの疎水性フィルム形成性ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーは、1重量%未満の25℃での水への溶解度(760mmHg)を有するポリマーとして定義される。
例えば、フィルム形成性疎水性ポリマーの水溶性は、以下の方法測定できる。1.0gのポリマーをビーカーに加える。水で100gにする。撹拌棒を加え、この混合物をマグネチックスターラー上で撹拌しながら25℃に加熱する。60分間攪拌する。その後、その水性混合物を目視で評価する。ポリマー-水混合物がその混合物の濁度が高いために目視で評価できない場合、その混合物をろ過する。未溶解のポリマーの一部がろ紙上に残留する場合、その時、ポリマーの溶解度は1重量%未満である。
特にここでは、アクリル酸タイプのポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミドタイプのポリマー、およびポリイソプレンが言及され得る。
特に適切なフィルム形成性、疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドの群からのポリマーである。
合成ポリマー、フリーラジカル重合により得られるポリマーまたは天然ポリマーの群から選択されるフィルム形成性疎水性ポリマーは、本発明の課題を解決するために特に適していることが証明されている。
他の特に好適なフィルム形成性疎水性ポリマーは、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレンなどのオレフィンのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1つのC-C20アルキル基、アリール基またはC-C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステルまたはアミドから選択され得る。
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート;イソノニル(メタ)アクリレート;2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート;ラウリル(メタ)アクリレート);イソペンチル(メタ)アクリレート;n-ブチル(メタ)アクリレート)、イソブチル(メタ)アクリレート;エチル(メタ)アクリレート;メチル(メタ)アクリレート;tert-ブチル(メタ)アクリレート;ステアリル(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート;3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート;のホモまたはコポリマー;および/またはそれらの混合物から選択されてもよい。
さらなるフィルム形成性疎水性ポリマーは、(メタ)アクリルアミド;N-アルキル-(メタ)アクリルアミド、特にC-C18アルキル基を有するもの、例えばN-エチル-アクリルアミド、N-tert-ブチル-アクリルアミド、le N-オクチルアクリルアミド;N-ジ(C-C)アルキル-(メタ)アクリルアミドなどのホモポリマーまたはコポリマーから選択されてもよい。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、INCI名アクリレートコポリマーの下で販売されている、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC-Cアルキルエステルのコポリマーである。適当な市販品は、例えば、Rohm & Haas社のAculyn(登録商標) 33である。しかしながら、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC-Cアルキルエステルおよび、エチレン性不飽和酸とアルコキシル化脂肪アルコールとのエステルのコポリマーもまた好ましい。適当なエチレン性不飽和酸は、特にアクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり、適当なアルコキシル化脂肪アルコールは、特にSteareth-20またはceteth-20である。
市場で非常に特に好ましいポリマーは、例えば、Aculyn(登録商標) 22(アクリレート/Steareth-20 メタクリレートコポリマー)、Aculyn(登録商標) 28(アクリレート/Beheneth-25 メタクリレートコポリマー)、Structure 2001(登録商標) (アクリレート/Steareth-20 イタコネートコポリマー)、Structure 3001(登録商標) (アクリレート/Ceteth-20 イタコネートコポリマー)、Structure Plus(登録商標)(アクリレート/アミノアクリレートC10-30アルキルPEG-20イタコネートコポリマー)、Carbopol(登録商標) 1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー)、Synthalen W 2000(登録商標)(アクリレート/Palmeth25アクリレートコポリマー)またはRohme und Haas社が販売しているSoltex OPT(アクリレート/C12-22 アルキルメタクリレートコポリマー)である。
ビニルモノマーに基づく適当なポリマーは、例えば、N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-(C-C)アルキル-ピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーを挙げてもよい。
また、特に適しているのは、NATIONAL STARCH社からAMPHOMER(登録商標)またはLOVOCRYL(登録商標)47の商品名で市販されているようなオクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、またはNATIONAL STARCH社からのDERMACRYL(登録商標)LTおよびDERMACRYL(登録商標)79の商品名で販売されているアクリレート/オクチルアクリルアミドのコポリマーである。
オレフィンに基づく適切なポリマーは、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、およびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
別の実施形態では、フィルム形成性疎水性ポリマーは、スチレンまたはスチレンの誘導体の少なくとも1つのブロックを含むブロックコポリマーであってよい。これらのブロックコポリマーは、スチレンブロックに加えて、スチレン/エチレン、スチレン/エチレン/ブチレン、スチレン/ブチレン、スチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエンなどの1つ以上のブロックを含むコポリマーであってもよい。対応するポリマーは、BASF社から「Luvitol HSB」の商品名で市販されている。
第1の実施形態では、組成物(A)、組成物(B)および/または組成物(C)において、少なくとも1つの親水性フィルム形成性ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーとは、1重量%より大きい、好ましくは2重量%より大きい、25℃での水への溶解度(760mmHg)を有するポリマーを意味する。
フィルム形成性親水性ポリマーの水溶性は、例えば、以下のように測定できる。ビーカーにポリマー1.0gを添加する。水で100gにする。撹拌棒を加え、その混合物をマグネチックスターラー上で撹拌しながら25℃に加熱する。60分間攪拌する。その後、その水性混合物を目視で評価する。完全に溶解したポリマーは、マクロ的に均質に見える。ポリマー-水混合物がその混合物の濁度が高いために目視で評価できない場合は、混合物をろ過する。ろ紙上に未溶解のポリマーが残らなければ、ポリマーの溶解度は1重量%より大きい。
フィルム形成性、親水性ポリマーとして、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマーが使用され得る。
適切なフィルム形成性、親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(コ)ポリマー、ポリビニルアルコール(コ)ポリマー、ビニルアセテート(コ)ポリマー、カルボキシビニル(コ)ポリマー、アクリル酸(コ)ポリマー、メタクリル酸(コ)ポリマー、天然ゴム、多糖類および/またはアクリルアミド(コ)ポリマーの群から選択され得る。
さらに、フィルム形成性親水性ポリマーとして、ポリビニルピロリドン(PVP)および/またはビニルピロリドン含有コポリマーを使用することが特に好ましい。
本発明に従う組成物(A)、組成物(B)および/または組成物(C)は、フィルム形成性親水性ポリマーとしてポリビニルピロリドン(PVP)を含む場合、さらに好ましい。驚くべきことに、PVPを含有する剤を用いて得られた染色物の色堅牢性も非常に良好であった。
特に好適なポリビニルピロリドンは、例えば、BASF SE社からLuviskol(登録商標) K、特にBASF SE社からLuviskol(登録商標) K 90またはLuviskol(登録商標) K 85の名称で入手可能である。
別の明示的に非常に適したポリビニルピロリドン(PVP)は、Ashland社(ISP、POI Chemical社)から販売されているポリマーPVP K30であり得る。PVP K 30は、冷水に非常に可溶であり、CAS番号9003-39-8を有するポリビニルピロリドンである。PVP K 30の分子量は約40000g/molである。
他の特に好適なポリビニルピロリドンは、BASF社から入手可能なLUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90およびLUVITEC K 115の商品名で知られている物質である。
ポリビニルピロリドンのコポリマーの群からのフィルム形成性親水性ポリマーの使用もまた、特に良好で洗浄しやすい(washfast)着色結果をもたらす。
本明細書では、Luviskol(登録商標)(BASF社)の商標で販売されているようなビニルピロリドン-ビニルエステルコポリマーが、特に適したフィルム形成性、親水性ポリマーとして言及され得る。Luviskol(登録商標) VA 64およびLuviskol(登録商標) VA 73は、それぞれビニルピロリドン/ビニルアセテートコポリマーであり、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン/VPコポリマーおよび/またはビニルピロリドン-ビニルアセテートコポリマーおよび/またはVP/DMAPAアクリレートコポリマーおよび/またはVP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーが化粧品組成物においては非常に好ましく使用される。
ビニルピロリドン-ビニルアセテートコポリマーは、BASF SE社からLuviskol(登録商標) VAの名称で販売されている。例えば、VP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーは、Ashland Inc.社からAquaflex(登録商標)SF-40の商品名で販売されている。例えば、VP/DMAPAアクリレートコポリマーは、Ashland社からStyleze CC-10として販売されており、非常に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
ポリビニルピロリドンの他の適当なコポリマーは、N-ビニルピロリドンを、V-ビニルホルムアミド、ビニルアセテート、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび/またはビニルアルコールからなる群から選択される少なくとも1つのさらなるモノマーと反応させて得られるものを含んでもよい。
ビニルピロリドンの別の適当なコポリマーは、INCI名マルトデキストリン/VPコポリマーで知られるポリマーである。
さらに、フィルム形成性親水性ポリマーとして非イオン性フィルム形成性親水性ポリマーを使用した場合、非常に良好な色堅牢性を有する強く着色されたケラチン物質、特に毛髪が得られ得る。
第1の実施形態では、組成物(B)が少なくとも1つの非イオン性フィルム形成性、親水性ポリマーを含む場合、好ましいこともある。
本発明によると、非イオン性ポリマーは、プロトン性溶媒(例えば水など)中で、電気的中立性を維持しながら対イオンで補われなければならない、標準条件下で永久的なカチオン性基またはアニオン性基を有する構造単位を伴わないポリマーである。カチオン性基は、例えば、4級化アンモニウム基を含むが、プロトン化されたアミンは含まない。アニオン性基には、例えば、カルボン酸基およびスルホン酸基が挙げられる。
非イオン性のフィルム形成性、親水性ポリマーとして、
- ポリビニルピロリドン、
- N-ビニルピロリドンと2~18個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステルとのコポリマー、特にN-ビニルピロリドンとビニルアセテートとのコポリマー、
- N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとメタクリルアミドとのコポリマー、
- N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとアクリルアミドとのコポリマー、
- N-ビニルピロリドンとN,N-ジ(C-C)アルキルアミノ-(C-C)アルキルアクリルアミドとのコポリマー、
からなる群から選択される少なくとも1つのポリマーを含む剤が特に好ましい。
N-ビニルピロリドンとビニルアセテートとのコポリマーが使用される場合、N-ビニルピロリドンモノマーから含まれる構造単位とビニルアセテートモノマーから含まれるポリマーの構造単位のモル比は、20~80から80~20、特に30~70から60~40の範囲であると好ましい。ビニルピロリドンとビニルアセテートとの適当なコポリマーは、例えば、BASF SE社からLuviskol(登録商標) VA 37、Luviskol(登録商標) VA 55、Luviskol(登録商標) VA 64およびLuviskol(登録商標) VA 73の商標で入手可能である。
別の特に好ましいポリマーは、INCI名がVP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマーであるポリマーから選択され、これは例えばBASF SE社からLuviset Clearの商品名で入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性、フィルム形成性、親水性ポリマーは、N-ビニルピロリドンとN,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドとのコポリマーであり、これは例えばISP社からVP/DMAPA アクリレートコポリマーのINCI名、例えばStyleze(登録商標) CC 10の商品名で販売されている。
本発明によるカチオン性ポリマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドおよび3-(メタクリロイルアミノ)プロピル-ラウリルジメチルアンモニウムクロライドのコポリマー(INCI名:ポリクオタニウム-69)であり、これは、例えば、ISP社によってAquaStyle(登録商標)300(エタノール-水混合物中の活性物質28~32重量%、分子量350000)の商品名で販売されている。
他の適当なフィルム形成性親水性ポリマーは、
- Luviquat(登録商標) FC 370、FC 550の名称、およびINCI名ポリクオタニウム-16、ならびにFC 905およびHM 552の名称で提供されるビニルピロリドン-ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
- 例えばアクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドを第3のモノマー構成単位(ブロック)として有し、例えばAquaflex(登録商標) SF 40の名称で市販されている、ビニルピロリドン-ビニルカプロラクタム-アクリレートターポリマー、
が挙げられる。
ポリクオタニウム-11は、硫酸ジエチルと、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーとの反応生成物である。適当な市販品は、例えば、BASF SE社からDhyquart(登録商標) CC 11およびLuviquat(登録商標) PQ 11 PN、またはAshland Inc社からGafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755またはGafquat 755Nの名称で入手可能である。
ポリクオタニウム-46は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンと、メチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えば、BASF SE社からLuviquat(登録商標) Holdの名称で入手可能である。ポリクオタニウム-46は、好ましくは、化粧品組成物の全重量に基づいて、1~5重量%の量で使用される。ポリクオタニウム-46は、カチオン性グアー化合物と組み合わせて使用されることが特に好ましい。実際、ポリクオタニウム-46はカチオン性グアー化合物およびポリクオタニウム-11と組み合わせて使用されることが非常に好ましい。
適切なアニオン性フィルム形成性親水性ポリマーは、例えば、アクリル酸ポリマーであり得、これは未架橋または架橋の形態であり得る。対応する製品は、Lubrizol社によってCarbopol 980、981、954、2984および5984の商品名で、または3V Sigma社(The Sun Chemicals, Inter Harz社)によってSynthalen MおよびSynthalen Kの名称で商業的に販売されている。
天然ガムの群からの適当なフィルム形成性親水性ポリマーの例は、キサンタンガム、ジェランガム、キャロブガムである。
アクリルアミドの群からの適当なフィルム形成性、親水性ポリマーは、例えば、(メチル)アクリルアミド-C-C-アルキルスルホン酸またはそれらの塩のモノマーから調製されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリ2-メチルアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、および/またはポリ2-メチルアクリルアミド-n-ブタンスルホン酸のポリマーから選択されてもよい。
ポリ(メタ)アクリルアミド-C-C-アルキルスルホン酸の好ましいポリマーは、架橋され、少なくとも90%中和されている。これらのポリマーは、架橋されていても、未架橋であってもよい。
ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸タイプの、架橋されたおよび完全中和または部分中和されたポリマーは、INCI名、“アンモニウム ポリアクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホネート”または、“アンモニウム ポリアクリルジメチルタウラミド”の下、入手可能である。
このタイプの別の好ましいポリマーは、Clamant社によってHostacerin AMPSの商品名で販売されている架橋ポリ-2-アクリルアミド-2メチル-プロパンスルホン酸ポリマーであり、これはアンモニアで部分的に中和されている。
さらなる明示的なかなり特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、組成物(A)、(B)および/または任意に適用可能な組成物(C)は、少なくとも1つのアニオン性、フィルム形成性、ポリマーを含むことを特徴とする。
本明細書において、組成物(A)、(B)および/または任意で適用可能な組成物(C)は、式(P-I):
Figure 2023504561000061
で示される少なくとも1つの構造単位、および式(P-II):
Figure 2023504561000062
で示される少なくとも1つの構造単位
[式中、
Mは、水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムを表す]
を含む少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含む場合に、最良の結果が得られた。
Mが水素原子を表す場合、式(P-I)で示される構造単位は、アクリル酸単位に基づく。
Mがアンモニウム対イオンを表す場合、式(P-I)で示される構造単位は、アクリル酸のアンモニウム塩に基づく。
Mがナトリウム対イオンを表す場合、式(P-I)で示される構造単位は、アクリル酸のナトリウム塩に基づく。
Mがカリウム対イオンを表す場合、式(P-I)で示される構造単位は、アクリル酸のカリウム塩に基づく。
Mがマグネシウム対イオンの1/2当量を表す場合、式(P-I)で示される構造単位は、アクリル酸のマグネシウム塩に基づく。
Mがカルシウム対イオンの1/2当量を表す場合、式(P-I)で示される構造単位は、アクリル酸のカルシウム塩に基づく。
本発明のフィルム形成性ポリマーは、好ましくは、特定の組成物中において特定の範囲の量で使用される。本明細書において、組成物が、各場合においてその全重量に基づいて、0.1~18.0重量%、好ましくは1.0~16.0重量%、より好ましくは5.0~14.5重量%、非常に特に好ましくは8.0~12.0重量%の総量で1以上のフィルム形成性ポリマーを含む場合、本発明に従う課題の解決のために特に好ましいことが証明されている。
<組成物(A)および(B)の塗布>
本発明の方法は、組成物(A)および(B)の両方をケラチン物質に塗布することを含む。2つの組成物(A)および(B)は、2つの異なる組成物である。
1つの実施形態では、(A)および(B)の混合物がケラチン物質に塗布されるように、ケラチン物質への塗布前に組成物(A)および(B)を共に混合することが好ましい場合がある。
さらなる実施形態では、(A)および(B)ならびに(C)の混合物がケラチン物質へ塗布されるように、組成物(A)および(B)を、ケラチン物質への塗布前に第3の前記組成物(C)と混合することも好ましい場合がある。
さらなる特に好ましい実施形態の文脈では、本発明に従う方法は、塗布用混合物(application mixture)がケラチン物質に塗布されることを特徴とする方法であって、前記塗布用混合物は、
- 第1の組成物(A)と第2の組成物(B)との混合により使用直前に調製されたもの、または
- 第1の組成物(A)と第2の組成物(B)および第3の組成物(C)との混合により使用直前に調製されたもの、
を含む。
組成物(A)および(B)の連続塗布も、また可能であり、また本発明によるものであり、すなわちこの場合、組成物(A)がまずケラチン物質に塗布され、作用させられ、必要ならば再びすすがれる。次いで、組成物(B)がケラチン物質に塗布され、作用させられ、必要であれば、再びすすがれる。
このさらなる実施形態の文脈では、本発明の方法は、以下の工程:
(1)第1の組成物(A)をケラチン物質に塗布する工程、
(2)組成物(A)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(3)組成物(A)をケラチン物質からすすぐ工程、
(4)組成物(B)をケラチン物質に塗布する工程、
(5)組成物(B)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(6)組成物(B)をケラチン物質からすすぐ工程
を特徴とする。
本発明によると、本方法の工程(3)および工程(6)において、ケラチン物質を水ですすぐことは、組成物(a)および(b)とは異なる他の組成物を使用せず、水のみをすすぎ工程に使用することを意味する。
工程(1)において、まず組成物(A)がケラチン物質、特にヒトの毛髪に塗布される。
塗布後、組成物(A)は、ケラチン物質に作用させられる。本明細書では、10秒~10分、好ましくは20秒~5分、最も好ましくは30秒~2分の毛髪への曝露時間は、特に有利であると証明されている。
本発明の方法の好ましい実施形態では、組成物(B)が後続の工程で毛髪に塗布される前に、組成物(A)はケラチン物質からすすがれ得る。
工程(4)において、組成物(B)は、ケラチン物質に塗布される。塗布後、組成物(B)はその際毛髪に作用するように放置される。
本発明の方法は、組成物(A)および(B)の短い曝露時間であっても、特に良好な強度および色堅牢性を有する染色物の製造を可能にする。10秒~10分、好ましくは20秒~5分、最も好ましくは30秒~3分の毛髪への曝露時間は、特に有利であると証明されている。
工程(6)において、組成物(B)は水によりケラチン物質からすすがれる。
別の実施形態では、本発明の方法は、示された順序で以下の工程を含む。
(1)第1の組成物(A)をケラチン物質に塗布する工程、
(2)組成物(A)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(3)組成物(A)をケラチン物質からすすぐ工程、
(4)組成物(B)をケラチン物質に塗布する工程、
(5)組成物(B)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(6)組成物(B)をケラチン物質からすすぐ工程。
さらに、任意に適用可能な第3の組成物(C)もケラチン物質に塗布される場合、様々な方法で塗布され得る。
1つの可能性は、塗布前に組成物(A)を組成物(C)と混合し、その後、(A)および(C)の混合物をケラチン物質に塗布することである。
別の選択肢は、塗布前に組成物(B)を組成物(C)と混合し、その後(B)および(C)の混合物をケラチン物質に塗布することである。
さらには、3つの組成物(A)、(B)および(C)の全てを塗布前に共に混合し、その後、この(A)、(B)および(C)の混合物をケラチン物質に塗布する場合も、本発明によって包含される。
さらなる実施形態の文脈において、特に好ましいのは、以下の工程:
(1)第1の組成物(A)をケラチン物質に塗布する工程
(2)組成物(A)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(3)組成物(A)をケラチン物質からすすぐ工程、
(4)組成物(B)をケラチン物質に塗布する工程、
(5)組成物(B)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(6)組成物(B)をケラチン物質からすすぐ工程、
(7)組成物(C)をケラチン物質に塗布する工程、
(8)組成物(C)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(9)組成物(C)をケラチン物質からすすぐ工程、
を含む本発明による方法である。
さらなる実施形態の文脈において、特に好ましいのは、以下の工程:
(1)組成物(A)および(B)を混合し、塗布用混合物を調製する工程、
(2)(A)および(B)の混合物をケラチン物質に塗布する工程、
(3)(A)および(B)の混合物を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(4)混合物をケラチン物質からすすぐ工程、
を含む本発明による方法である。
さらなる実施形態の文脈において、特に好ましいのは、以下の工程:
(1)組成物(A)および(B)を混合し、塗布用混合物を調製する工程、
(2)(A)および(B)の混合物をケラチン物質に塗布する工程
(3)(A)および(B)の混合物を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(4)ケラチン物質から混合物をすすぐ工程、
(5)組成物(C)をケラチン物質に塗布する工程、
(6)組成物(C)を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、および
(7)組成物(C)をケラチン物質からすすぐ工程、
を含む本発明による方法である。
さらなる実施形態の文脈において、特に好ましいのは、以下の工程:
(1)組成物(A)と(B)と(C)を混合し、塗布用混合物を調製する工程、
(2)(A)と(B)と(C)の混合物をケラチン物質に塗布する工程、
(3)(A)と(B)と(C)の混合物を1~10分間、好ましくは1~5分間、ケラチン物質に作用させる工程、
(4)混合物をケラチン物質からすすぐ工程、
を含む本発明による方法である。
<多成分包装ユニット(部材キット)>
使用者の利便性を高めるために、塗布方法、特に染色方法のために、必要とされるすべての調製物は、多成分包装ユニット(部材キット)の形態で使用者に提供される。
本発明の第2の対象は、ケラチン物質を処理するための多成分包装ユニット(部材キット)であって、別々に準備された、
- 第1の組成物(A)を含む第1の容器、および
- 第2の組成物(B)を含む第2の容器、
を含み、ここで
組成物(A)および(B)は、本発明の第1の主題の説明において詳細に開示されている。
さらに、本発明による多成分包装ユニットは、化粧品調製物(C)を含む第3の包装ユニットを含んでいてもよい。調製物(C)は、上述したように、非常に特に好ましくは、少なくとも1つの着色剤化合物を含む。
非常に特に好ましい実施形態では、本発明による多成分包装ユニット(部材キット)は、互いに別々に組み立てられた、
- 顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含む第3の組成物(C)を含む第3の容器
を含む。
顔料および直接染料の群からの着色剤化合物は、本発明の第1の主題の説明において既に詳細に開示されている。
本発明による多成分包装ユニットのさらに好ましい実施形態に関して、本発明の方法について述べたことが、必要な変更を加えて適用される。

Claims (21)

  1. ケラチン物質、特にヒトの毛髪を処理するための方法であって、以下:
    (A1)1以上の有機C-Cアルコキシシランおよび/またはそれらの縮合生成物
    を含む第1の組成物(A)
    並びに
    (B1)第1のセルロースおよび
    (B2)第1のセルロース(B1)とは異なる第2のセルロース
    を含む第2の組成物(B)
    をケラチン物質に塗布する、方法。
  2. 第1の組成物(A)は、
    式(S-I)および/または(S-II):
    Figure 2023504561000063
    [式中、
    -R、Rは、独立して水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
    -Lは、直鎖または分岐鎖の二価C-C20アルキレン基であり、
    -R、Rは、互いに独立してC-Cアルキル基であり、
    -aは1~3の整数を表し、
    -bは整数3-aである]
    Figure 2023504561000064
    [式中、
    -R、R5’、R5''、R、R6’およびR6''は独立して、C-Cアルキル基を表し、
    -A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C-C20アルキレン基を表し、
    -RおよびRは独立して、水素原子、C-Cアルキル基、ヒドロキシC-Cアルキル基、C-Cアルケニル基、アミノC-Cアルキル基または式(S-III):
    Figure 2023504561000065
    で示される基を表し、
    -cは、1~3の整数を表し、
    -dは、整数3-cを表し、
    -c'は、1~3の整数を表し、
    -d'は、整数3-c'を表し、
    -c''は、1~3の整数を表し、
    -d''は、整数3-c''を表し、
    -eは、0または1を表し、
    -fは、0または1を表し、
    -gは、0または1を表し、
    -hは、0または1を表し、
    -ただし、e、f、gおよびhからの基の少なくとも1つは0とは異なる]
    で示される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 第1の組成物(A)は、
    - (3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    - (3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    - (2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    - (2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    - (3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    - (3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    - (2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    - (2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
    からなる群から選択される式(S-I)で示される少なくとも1つのC-C有機アルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
  4. 第1の組成物(A)は、式(S-IV):
    Figure 2023504561000066
    [式中、
    -Rは、C-C12アルキル基を表し、
    -R10は、C-Cアルキル基を表し、
    -R11は、C-Cアルキル基を表し、
    -kは、1~3の整数であり、
    -mは、整数3-kを表す]
    で示される1以上の有機C-Cアルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の方法。
  5. 第1の組成物(A)は、
    - メチルトリメトキシシラン
    - メチルトリエトキシシラン
    - エチルトリメトキシシラン
    - エチルトリエトキシシラン
    - ヘキシルトリメトキシシラン
    - ヘキシルトリエトキシシラン
    - オクチルトリメトキシシラン
    - オクチルトリエトキシシラン
    - ドデシルトリメトキシシラン
    - ドデシルトリエトキシシラン
    からなる群から選択される式(S-IV)で示される少なくとも1つのC-C有機アルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の方法。
  6. 組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて、40.0~99.0重量%、好ましくは50.0~98.0重量%、より好ましくは60.0~97.0重量%、さらにより好ましくは70.0~96.0重量%、最も好ましくは80.0~95.0重量%の総量で、1以上の有機C-C-アルコキシシラン(A1)および/またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の方法。
  7. 第1の組成物(A)は、組成物(A)の全重量に基づいて0.01~15.0重量%、好ましくは0.1~13.0重量%、さらに好ましくは0.5~11.0重量%、最も好ましくは1.0~9.0重量%の水を含むことを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の方法。
  8. 第2の組成物(B)は
    (B1)少なくとも1つのヒドロキシエチル基を有する第1のセルロース、および
    (B2)少なくとも1つのヒドロキシプロピル基を有する第2のセルロース
    を含むことを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の方法。
  9. 第2の組成物(B)は、
    (B1)2-ヒドロキシエチルセルロースおよび
    (B2)2-ヒドロキシプロピルセルロース、3-ヒドロキシプロピルセルロース、2-ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよび/または3-ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される少なくとも1つのセルロース
    を含むことを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の方法。
  10. 第2の組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、
    (B1)0.1~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.1~6.0重量%、最も好ましくは0.1~4.0重量%の2-ヒドロキシエチルセルロース
    を含むことを特徴とする、請求項1~9のいずれかに記載の方法。
  11. 第2の組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、
    (B2)0.1~8.0重量%、より好ましくは0.1~6.0重量%、最も好ましくは0.1~4.0重量%の総量で、2-ヒドロキシプロピルセルロース、3-ヒドロキシプロピルセルロース、2-ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよび/または3-ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される1以上のセルロース
    を含むことを特徴とする、請求項1~10のいずれかに記載の方法。
  12. 組成物(B)に含まれる全てのセルロース(B1)の、組成物(B)に含まれる全てのセルロース(B2)に対する重量比、すなわち重量比(B1)/(B2)は、0.2~5.0好ましくは0.3~3.0、より好ましくは0.5~2.0、最も好ましくは0.8~1.5の値であることを特徴とする、請求項1~11のいずれかに記載の方法。
  13. 第2の組成物(B)は、組成物(B)の全重量に基づいて、
    30.0~98.0重量%、好ましくは40.0~95.0重量%、より好ましくは45.0~90.0重量%、さらにより好ましくは50.0~90.0重量%、最も好ましくは55.0~90.0重量%の水を含むことを特徴とする、請求項1~12のいずれかに記載の方法。
  14. 第2の組成物(B)は、式(P-I):
    Figure 2023504561000067
    [式中、
    Mは、水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウム、または、1/2カルシウムを表す]
    で示される少なくとも1つの構造単位および、式(P-II):
    Figure 2023504561000068
    で示される少なくとも1つの構造単位を含む少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項1~13のいずれかに記載の方法。
  15. ケラチン物質に、
    顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物を含む第3の組成物(C)
    を塗布することを特徴とする、請求項1~14のいずれかに記載の方法。
  16. 第2の組成物(B)および/または第3の組成物(C)は、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫酸化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料からなる群、および/または少なくとも1つの金属酸化物および/または金属酸塩化物で被覆された着色雲母系または雲母系顔料からなる群から好ましくは選択される少なくとも1つの無機顔料を含むことを特徴とする、請求項1~15いずれかに記載の方法。
  17. 第2の組成物(B)および/または第3の組成物(C)は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCI42090、CI69800、CI69825、CI73000、CI74100、CI74160の青色顔料、カラーインデックスがCI11680、CI11710、CI15985、CI19140、CI20040、CI21100、CI21108、CI47000、CI47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI61565、CI61570、CI74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI11725、CI15510、CI45370、CI71105の橙色顔料、カラーインデックスが、CI12085、CI12120、CI12370、CI12420、CI12490、CI14700、CI15525、CI15580、CI15620、CI15630、CI15800、CI15850、CI15865、CI15880、CI17200、CI26100、CI45380、CI45410、CI58000、CI73360、CI73915および/またはCI75470の赤色顔料からなる群から好ましくは選択される有機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物を含むことを特徴とする、請求項1~16いずれかに記載の方法。
  18. -第1の組成物(A)と第2の組成物(B)との混合により使用直前に調製されたもの、または
    -第1の組成物(A)と第2の組成物(B)および第3の組成物(C)との混合により使用直前に調製されたもの、
    を含む塗布用混合物を、ケラチン物質に塗布することを特徴とする、請求項1~17のいずれかに記載の方法。
  19. 以下の工程:
    (1)第1の組成物(A)を少なくとも1つのさらなる組成物と混合することにより、第1の塗布用混合物を調製する工程、
    (2)工程(1)で調製した第1の塗布用混合物をケラチン物質に塗布する工程、
    (3)工程(2)で塗布された第1の塗布用混合物を作用させる工程、
    (4)曝露後に第1の塗布用混合物を洗い流す工程、
    (5)第2の調製物(B)と第3の調製物(C)を混合して第2の塗布用混合物を調製する工程、
    (6)工程(5)で調製された第2の塗布用混合物をケラチン物質に塗布する工程、
    (7)工程(6)で塗布された第2の塗布用混合物を作用させる工程、および
    (8)曝露後に第2の塗布用混合物を洗い流す工程、
    を含む、請求項1~18のいずれかに記載の方法。
  20. 別々に準備された、
    - 第1の組成物(A)を含む第1の容器、および
    - 第2の組成物(B)を含む第2の容器、
    を含み、前記組成物(A)および(B)は請求項1~17のいずれかに定義される、ケラチン物質を処理するための多成分包装ユニット(部材キット)。
  21. 単独に組み立てられた、
    - 第3の組成物(C)を含む第3の容器
    を含み、前記第3の組成物(C)は請求項15に定義される、請求項20に記載の部材キット。
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