JP2023174535A - インクジェット印刷方法及びインクジェット印刷装置 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、インクの供給経路の初期充填性の向上、及び印刷画像の耐擦過性の向上を同時に担保できるインクジェット印刷方法を提供することを目的とする。【解決手段】インク収容手段に収容されたインクを、ノズルから吐出する吐出工程と、前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給工程と、を含み、前記インクが、シリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、かつ２５℃における動的表面張力σと時間ｔの特定の関係式を満たし、前記供給工程が、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御することにより行われ、前記インクの吐出前における前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差、及び前記吐出工程における前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が特定の範囲であるインクジェット印刷方法である。【選択図】図２

Description

本発明は、インクジェット印刷方法及びインクジェット印刷装置に関する。

近年、壁紙、広告、看板等の産業用途において、テキスタイル、キャンパス生地等の浸透性基材が使用されており、このような浸透性基材に用いられるインクが種々開発されている。

このようなインクとしては、例えば、溶媒として有機溶剤を用いた溶剤系インク、重合性モノマーを主成分とする紫外線硬化型インクなどが広く用いられている。しかし、前記溶剤系インクは、有機溶剤の蒸発による環境への影響が懸念される。また、前記紫外線硬化型インクは、安全性の面から使用する重合性モノマーの選択肢が限られる場合がある。そこで、環境負荷が少なく、浸透性基材に直接記録できる水性インクを含むインクセットが提案されている。

一方、インクジェット記録装置において、供給経路の初期充填性を向上させる際に、吐出部に係る圧力とインク収容部に係る圧力の差で定義される負圧でノズル孔の列を充填する吸引機構を有するものが開発されている。例えば、インクを供給する供給口と、当該供給口からインクの供給を中継する共通液室と、当該共通液室と連通し、かつインクを加圧する圧力を発生するための圧力発生手段を有する複数の個別液室と、当該複数の個別液室と連通してインク滴を吐出する複数のノズル孔とを有する記録ヘッドを備えるインクジェット記録装置であって、前記ノズル孔の列を負圧で充填する吸引機構を有し、前記ノズル孔の列の全長が１．５インチ～４インチの範囲にあり、かつ、前記インクは消泡剤を含有していることを特徴とするインクジェット記録装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。

本発明は、インクの供給経路の初期充填性の向上、及び印刷画像の耐擦過性の向上を同時に担保できるインクジェット印刷方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット印刷方法は、インク収容手段に収容されたインクを、ノズル形成面を有する吐出手段のノズルから吐出する吐出工程と、
前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給工程と、
を含み、
前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
（前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
前記供給工程が、
前記ノズル形成面を蓋部材で覆うことで閉空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御すること、及び
前記ノズル形成面において前記蓋部材を開くことで開空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にすること、で成立し、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上である、ことを特徴とする。

本発明によれば、インクの供給経路の初期充填性の向上、及び印刷画像の耐擦過性の向上を同時に担保できるインクジェット印刷方法を提供することができる。

図１は、本発明に係るインクジェット印刷装置の払拭手段の模式的な構成の一例を説明する図である。 図２は、本発明に係るインクジェット印刷装置の供給手段の形態の一例を示す基本構成図である。 図３は、本発明に係るインクジェット印刷装置の供給手段の形態の一例の作用を説明する図である。 図４は、本発明に係るインクジェット印刷装置の実施形態の構成例を概略的に示す斜視透視図である。 図５は、本発明に係るインクジェット印刷装置の実施形態の構成例を側面方向から示す模式図である。 図６は、本発明に係るインクジェット印刷装置の概略構成例を示す平面図である。 図７は、本発明に係るインクジェット印刷装置の機能構成を例示するブロック図である。

（インクジェット印刷方法及びインクジェット印刷装置）
本発明のインクジェット印刷方法は、インク収容手段に収容されたインクを、ノズル形成面を有する吐出手段のノズルから吐出する吐出工程と、
前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給工程と、
を含み、
前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
（前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
前記供給工程が、
前記ノズル形成面を蓋部材で覆うことで閉空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御すること、及び
前記ノズル形成面において前記蓋部材を開くことで開空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にすること、で成立し、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上であることを特徴とし、更に必要に応じてその他の工程を含む。

本発明のインクジェット印刷装置は、インクを収容するインク収容手段と、
前記インクをノズルから吐出させるノズル形成面を有する吐出手段と、
前記ノズル形成面を覆う蓋部材と、
前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給手段と、
を有するインクジェット印刷装置において、
前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
（前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
前記供給手段が、
前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆う場合に形成される閉空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御する圧力制御部、及び
前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆っていない場合に形成される開空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にする大気開放部、を有しており、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出中における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記インクの吐出中における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上である、ことを特徴とし、更に必要に応じてその他の手段を有する。

従来から、インクの供給経路の初期充填性を向上させる際に、ノズル孔の列を負圧で充填する吸引機構を有するインクジェット印刷装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、印刷画像の耐擦過性を担保するために、浸透性基材、特に表面の粗い壁紙に対し、樹脂を高濃度含有する水性インクを用いて印刷する場合、上述の方法を用いても供給経路の初期充填性が低下するという課題が存在する。

本発明者らは、特許文献１の従来技術では、ノズル孔の列を負圧で充填する吸引機構を有することで、供給経路内におけるインクの初期充填性を向上させているが、浸透性基材に樹脂を高濃度含有する水性インクを用いて印刷する場合、供給経路内におけるインクの初期充填性と印刷画像の耐擦過性を同時に向上させることができないという問題があることを知見し、本発明のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法を見出した。

本発明のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法は、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有するインクを用い、該インクの供給経路内の負圧を制御することにより、浸透性基材に印刷した場合であっても、印刷画像の耐擦過性、及びインクの供給経路内におけるインクの初期充填性を同時に向上させることができる。

浸透性基材に印刷した場合における印刷画像の耐擦過性は、前記インク、好ましくは水性インク中に高濃度の樹脂を含有させることで向上することができる。前記樹脂は、印刷工程を通じて乾燥されることにより、印刷画像の最表面に被膜される。被膜された樹脂が外部の物理的な応力や刺激に対する緩衝材として機能することにより、印刷画像の耐擦過性が担保される。

前記樹脂を高濃度含有する水性インクを用いて印刷する場合、ノズル形成面を蓋部材が覆う場合に形成される閉空間において、吐出手段とインク収容手段との間（以下、「インク収容手段－吐出手段間」と称することがある）の圧力を自由に制御する圧力制御部、及び、ノズル形成面を蓋部材が覆っていない場合に形成される開空間において、吐出手段とインク収容手段との間（インク収容手段－吐出手段間）の圧力を大気圧と同様にする大気開放部を用いて、インクの吐出前（本明細書において、「インク初期充填時」と称することがある）及び前記吐出工程におけるインクの吐出中のインク収容手段－吐出手段間の負圧差を可逆的に変更することによって、供給経路内におけるインクの初期充填性が向上する。また、供給経路の負圧制御に伴い、インクの動的表面張力を制御することで吐出信頼性の向上につながる。

本発明のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法では、インク初期充填時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差を、吐出工程のインクの吐出時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差以上に設定することにより、樹脂含有比率が多い水性インクに対する高い吐出信頼性が担保される。

前記インク初期充填時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差は、７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、９０ｍｍＡｑ以上１１０ｍｍＡｑ以下であることが好ましい。前記インク初期充填時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差が７０ｍｍＡｑ未満又は１２０ｍｍＡｑを超えると、インクの初期充填性が悪くなる。

前記インクの吐出時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差は、３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、４０ｍｍＨｇ以上６０ｍｍＨｇ以下であることが好ましい。前記インクの吐出時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差が３０ｍｍＡｑ未満又は８０ｍｍＡｑを超えると、ノズル抜けが発生する。

前記インク収容手段－吐出手段間の負圧差は、後述の通り、前記供給工程及び前記供給手段により調整することができる。
前記負圧の測定方法として、例えば、インク収容手段－吐出手段間に圧力センサを設置し、直接負圧を測定する方法、インク収容手段及び吐出手段の位置ポテンシャルを制御し、インク収容手段－吐出手段間の位置エネルギー差から間接的に負圧を算出する方法などが挙げられる。
換言すると、本発明において「負圧」とは、下記式（２）により表すことができる。
負圧＝吐出手段のノズル形成面にかかる圧力－インク収容手段に係る圧力 ・・・ 式（２）

したがって、本発明のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法は、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有するインクを用い、前記インクの動的表面張力σを制御し、インクジェット印刷装置の構成要素である供給手段内で、インク初期充填時及びインクの吐出時におけるインク収容手段－吐出手段間の負圧差を制御することによって、供給経路内におけるインクの初期充填性と印刷画像の耐擦過性を同時に向上させることができる。

本発明におけるインクジェット印刷方法は、少なくとも吐出工程及び供給工程を含み、更に払拭工程及び加熱工程を含むことが好ましく、更に必要に応じて、被印刷物の給送、搬送、排出に係わる工程、前処理工程、後処理工程等のその他の工程を含んでいてもよい。

本発明におけるインクジェット印刷装置は、少なくともインク収容手段、ノズル形成面を有する吐出手段、蓋部材、及び供給手段から構成され、更に前記ノズル形成面に付着する前記インクを払拭する払拭手段、及びインクの吐出前後に被印刷物を熱するための加熱手段を有することが好ましく、更に必要に応じて、被印刷物の給送、搬送、排出に係わる手段、前処理手段、後処理手段等のその他の手段を有していてもよい。

本発明のインクジェット印刷方法は、本発明のインクジェット印刷装置により好適に行われる。以下に、本発明のインクジェット印刷方法の説明と併せて、本発明のインクジェット印刷装置について説明する。

＜インク収容手段＞
前記インク収容手段は、前記インクを収容する手段である。
前記インク収容手段としては、前記インクを収容できる手段であれば、特に制限はなく、例えば、インク収容容器、インクタンクなどが挙げられる。
前記インク収容容器としては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネ－トフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
前記インクタンクとしては、特に制限はなく、例えば、メインタンク、サブタンクなどが挙げられる。

また、前記インク収容手段は、前記インクと、容器とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有するカートリッジであってもよい。前記カートリッジは、各色の前記インクを一体的に収容していてもよく、各色の前記インクをそれぞれ独立に収容していてもよい。前記インクカートリッジは、インク交換などの作業において、インクに直接触れる必要がなく、手指や着衣の汚れなどの心配がなく、またインクへのごみ等の異物混入を防止できる点で有利である。

＜＜インク＞＞
本発明におけるインクは、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、更に必要に応じて、色材、添加剤等のその他の成分を含有する。
前記インクは、水を含有するため、主に水性インクのことを示す。以下、前記水性インクが含有する各成分について説明する。

－シリコーン系界面活性剤－
前記インクは、シリコーン系界面活性剤を含有する。前記シリコーン系界面活性剤をインクに添加することで、インクの表面張力が低下し、被印刷物にインク滴が着弾した後の被印刷物中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができ、結果として耐擦過性の向上へつながる。

一般的に、界面活性剤は、親水基の極性によりノニオン性、アニオン性、又は両性に分類される。また、疎水基の構造により、シリコーン系、フッ素系、アセチレン系などに分類される。本発明においては、界面活性剤を１種単独で使用する場合は、シリコーン系界面活性剤が用いられるが、２種以上の界面活性剤を使用する場合は、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等を前記シリコーン系界面活性剤と併用してもよい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、前記シリコーン系界面活性剤は高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。

このようなシリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社などから入手できる。

前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）で表される、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
（但し、前記一般式（Ｓ－１）において、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表し、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）

前記シリコーン系界面活性剤の市販品の具体例としては、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（以上、信越化学工業株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＳＳ－５６０２、ＥＭＡＬＥＸ ＳＳ－１９０６ＥＸ（以上、日本エマルジョン株式会社製）、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１０５、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１１８、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１５４、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１６１、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１６２、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１６３、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１６４（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７、ＢＹＫ－０１９、ＢＹＫ－０２５（以上、ビックケミー株式会社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、シルフェイス ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。

前記シリコーン系界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、前記インクの全質量に対して、４．００質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上４．００質量％以下がより好ましく、０．７５質量％以上３．００質量％以下が更に好ましい。前記シリコーン系界面活性剤の含有量を４．００質量％以下とすることにより、インクの白濁化を抑えると共に、初期充填性の向上に大きく貢献する。

－有機溶剤－
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性有機溶剤を用いることができる。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、エーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－－多価アルコール類－－
前記多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。

－－エーテル類－－
前記エーテル類としては、例えば、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。

－－含窒素複素環化合物－－
前記含窒素複素環化合物の具体例としては、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。

－－アミド類－－
前記アミド類の具体例としては、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。

－－アミン類－－
前記アミン類の具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。

－－含硫黄化合物類－－
前記含硫黄化合物類の具体例としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。

－－炭素数８以上のポリオール化合物－－
前記炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。

－－グリコールエーテル化合物－－
前記グリコールエーテル化合物の具体例としては、多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル；エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。

前記有機溶剤としては、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
また、前記有機溶剤としては、沸点が２７０℃以上の有機溶剤を用いることも好ましい。沸点が２７０℃以上の有機溶剤を含むことで、壁紙生地への十分な定着性を確保することができと共に、ノズル近傍での乾燥を抑えて吐出不良を軽減することができる。
そのため、沸点が２５０℃以下の有機溶剤と沸点が２７０℃以上の有機溶剤を併用して用いることがより好ましい。

前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、前記インクの全質量に対して、１５質量％以上含有することが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下含有することがより好ましく、２５質量％以上３０質量％以下含有することが更に好ましい。前記有機溶剤を１５質量％以上含有することにより、被印刷物への高い密着性が得られ、耐擦過性の向上に貢献する。

また、前記沸点が２７０℃以上の有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、前記インクの全質量に対して１質量％以上含有されていることが好ましい。

－樹脂－
前記インク中に含有する前記樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などの樹脂群から構成分けされ、これらの樹脂群からなる樹脂粒子を用いてもよい。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種類以上の樹脂を組み合わせて使用しもよい。これらの中でも、前記樹脂は、ウレタン樹脂、アクリル系樹脂などを含有することが好ましく、ウレタン樹脂を含有することがより好ましい。また、前記インクは、２種類以上の樹脂を含有することが好ましい。

前記樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、有機溶剤や色材などの材料と混合してインクを得ることが可能である。

前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で使用してもよく、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いることが好ましい。

前記インク中に含有する樹脂として、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いる場合、例えば、樹脂群Ａとして、ガラス転移点が５０℃以上７０℃以下である樹脂を含有する、又は、樹脂群Ｂとしてガラス転移点が－３０以上０℃以下である樹脂を含有する、若しくは、前記樹脂群Ａ及び前記樹脂群Ｂを併用することで、印刷画像の密着性が更に向上し、結果として高い画像堅牢性が得られるため好ましい。

前記インクにおける前記樹脂群Ａの含有量に対する前記樹脂群Ｂの含有量の比［樹脂群Ｂ／樹脂群Ａ］（質量比）としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、０．３０以上５．００以下であることが好ましく、０．３０以上３．００以下であることがより好ましい。前記比［樹脂群Ｂ／樹脂群Ａ］を０．３０以上５．００以下とすることによって、印刷画像の密着性が更に向上し、結果としてより高い画像堅牢性が得られる。

また、樹脂群Ａとして、ガラス転移点が５０℃以上７０℃以下であるウレタン樹脂群Ａを含有し、又は、樹脂群Ｂとして、ガラス転移点が－３０以上０℃以下であるウレタン樹脂群Ｂを含有する、若しくは、前記樹脂群Ａとしてのウレタン樹脂群Ａ及び前記樹脂群Ｂとしてのウレタン樹脂群Ｂを併用することで、印刷画像の密着性が更に向上し、結果として高い画像堅牢性が得られるためより好ましい。

前記インクにおける前記ウレタン樹脂群Ａの含有量に対する前記ウレタン樹脂群Ｂの含有量の比［ウレタン樹脂群Ｂ／ウレタン樹脂群Ａ］（質量比）としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、０．３０以上５．００以下であることが好ましく、０．３０以上３．００以下であることがより好ましい。前記比［ウレタン樹脂群Ｂ／ウレタン樹脂群Ａ］を０．３０以上５．００以下とすることによって、印刷画像の密着性が更に向上し、結果としてより高い画像堅牢性が得られる。

なお、前記樹脂のガラス転移点は、例えば、自動示差走査熱量計（ＤＳＣシステムＱ－２０００、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定することができる。
本発明においては、前記ガラス転移点の測定例として、以下の方法で実施されることが好ましい。
樹脂粒子分散液を７０℃のオーブンで１２時間以上加熱乾燥させ、固形分５ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れて装置にセットし、窒素気流下にて以下の測定条件（１）～（４）にて測定する。また、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、中点法にてガラス転移点を求める。
（１）－７０℃まで冷却後５分間保持
（２）１０℃／分間で１２０℃まで昇温
（３）－７０℃まで冷却後５分間保持
（４）１０℃／分間で１２０℃まで昇温

前記インク中に含有するウレタン樹脂粒子の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる、ポリウレタン樹脂が好ましく、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂がより好ましい。

前記ポリウレタン樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂などが挙げられる。

前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネートとポリオールとの反応性生物である。ポリウレタン樹脂の特徴として、凝集力が弱いポリオール成分からなるソフトセグメントと、凝集力の強いウレタン結合からなるハードセグメントとのそれぞれの性能を発揮することが挙げられる。前記ソフトセグメントはやわらかく、引き伸ばしや折り曲げなど基材の変形に強い。一方、前記ハードセグメントは基材に対する密着性が高く、耐摩耗性に優れている。

これらの樹脂からなる樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、有機溶剤などの材料と混合して表面処理用組成物を得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。

前記樹脂の含有量（２種以上の樹脂を含む場合は、２種以上の樹脂の合計含有量）（固形分含有量）としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、吐出信頼性や乾燥性、画像堅牢性の点から、前記インクの全質量に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。

前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。

前記樹脂粒子の体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラックＷａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。本発明においては、樹脂粒子の濃度（質量濃度）が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルが測定に用いられることが好ましい。

－水－
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記インクにおける前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。また、前記インクを水性インクとする観点から、前記インクは実質的に水を含有することが好ましく、前記インクにおける前記水の含有量の下限値としては、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。

－その他の成分－
前記インクにおける前記その他の成分としては、インクに使用可能な成分であれば、特に制限はなく、公知の成分を適宜使用することができ、例えば、色材、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、前記シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤などが挙げられる。

－－色材－－
前記色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。

前記顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。

前記顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色等の光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。

前記有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。

これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。

前記顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
また、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。

前記染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料などが使用可能である。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

前記染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９，１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５などが挙げられる。

前記色材の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、良好な耐擦過性や吐出安定性の点から、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
なお、前記インクは、前記色材を含有しないクリアインクとしても使用可能である。

前記顔料を分散してインクを得る方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができ、例えば、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法などが挙げられる。

前記顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えば、カーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。

前記顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と換言することができる。この場合、前記インクに配合される顔料は全て樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。

前記分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
前記分散剤としては、特に制限はなく、顔料に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを使用することが可能である。
前記分散剤の具体例としては、ＲＴ－１００（竹本油脂株式会社製、ノニオン系界面活性剤）、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物などが挙げられる。前記分散剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－－－顔料分散体－－－
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合して前記インクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。

前記顔料分散体は、水、顔料、及び顔料分散剤と、更に必要に応じてその他の成分とを混合して分散し、粒径を調整して得られる。前記分散は分散機を用いるとよい。

前記顔料分散体における顔料の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。

前記顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラックＷａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

顔料分散体における顔料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。

顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

－－消泡剤－－
前記消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

－－防腐防黴剤－－
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

前記インク中の前記防腐防黴剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

－－防錆剤－－
前記防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、１，２，３－ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

前記インク中の前記防錆剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

－－ｐＨ調整剤－－
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、ｐＨを７以上に調整することが可能なものが好ましく、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

－－ｐＨ緩衝剤－－
前記ｐＨ緩衝剤としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができ、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－２－アミノエタンスルホン酸などが挙げられる。

－－シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤－－
前記インクに用いられる界面活性剤として、少なくともシリコーン系界面活性剤が用いられるが、複数の界面活性剤が用いられる場合は、前記シリコーン系界面活性剤と共に、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。

－－－フッ素系界面活性剤－－－
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フッ素置換した炭素の数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素の数が４～１６の化合物がより好ましい。
これらの中でも、前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが、起泡性が小さいので好ましく用いられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。

前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。

前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。

これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３などが挙げられる。

これらの中でも、前記フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいため好ましく、下記一般式（Ｆ－１）及び下記一般式（Ｆ－２）で表されるフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
（但し、前記一般式（Ｆ－１）において、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、整数を表す。）

前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物において、水溶性を付与するために、ｍは０～１０の整数が好ましく、ｎは０～４０の整数が好ましい。

（但し、前記一般式（Ｆ－２）において、Ｙは、Ｈ、Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１（但し、ｍは１～６の整数）、ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１（但し、ｍは４～６の整数）、又はＣ_ｐＨ_２ｐ＋１（但し、ｐは１～１９の整数）を表し、ｎは１～６の整数を表し、ａは４～１４の整数を表す。）

前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロン（登録商標）Ｓ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（以上、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（以上、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（以上、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；フタージェント（ＦＴ）－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（以上、株式会社ネオス製）、ポリフォックス（ＰＦ）－１３６Ａ、ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（以上、オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ－１５１Ｎ、及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。

－－－両性界面活性剤－－－
前記両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－－－ノニオン系界面活性剤－－－
前記ノニオン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－－－アニオン系界面活性剤－－－
前記アニオン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記インク中における前記シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、前記インクの全質量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

－インクの物性－
前記インクの物性として、例えば、動的表面張力、静的表面張力、粘度、ｐＨ、インク中の固形分の粒径などが挙げられる。

－－動的表面張力－－
前記インクは、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たす。前記インクが下記式（１）を満たすことにより、前記供給手段内へのインクの初期充填性が担保される。
σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
（前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）

前記インクの２５℃における寿命時間１５ミリ秒時の動的表面張力σとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０．０ｍＮ/ｍ以上４５．０ｍＮ/ｍ以下であることが好ましく、３０．０ｍＮ/ｍ以上４５．０ｍＮ/ｍ以下であることがより好ましい。前記インクの２５℃における寿命時間１５ミリ秒時の動的表面張力σが、３０．０ｍＮ/ｍ以上４５．０ｍＮ/ｍ以下であると、前記吐出工程や前記供給工程に対して適応することでインク初期充填の安定性が担保される。

前記インクの２５℃における寿命時間１５０ミリ秒時の動的表面張力σとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５．０ｍＮ/ｍ以上３５．０ｍＮ/ｍ以下であることが好ましく、２５．０ｍＮ/ｍ以上３５．０ｍＮ/ｍ以下であることがより好ましい。前記インクの２５℃における寿命時間１５０ミリ秒時の動的表面張力σが、２５．０ｍＮ/ｍ以上３５．０ｍＮ/ｍ以下であると、前記吐出工程や前記供給工程に対して適応することでインク初期充填の安定性が担保される。

前記インクの２５℃における寿命時間１，５００ミリ秒時の動的表面張力σとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０．０ｍＮ/ｍ以下であることが好ましい。前記インクの２５℃における寿命時間１，５００ミリ秒時の動的表面張力σが、３０．０ｍＮ/ｍ以下であると、前記吐出工程や前記供給工程に対して適応することでインク初期充填の安定性が担保される。

前記インクの動的表面張力σは、前記シリコーン系界面活性剤の種類や添加量により制御することが可能である。

前記インクの動的表面張力σは、周知慣用の方法を用いて測定することができるが、本発明では最大泡圧法によって測定された値であることが好ましい。最大泡圧法による動的表面張力の測定装置は市販されており、例えば、動的表面張力計（Ｄｙｎｏｔｅｔｅｒ、ＳＩＴＡ社製）などが挙げられる。

最大泡圧法とは、測定する液体に浸漬させたプローブの先端部分から気泡を放出させ、泡を放出するために必要な最大圧力から表面張力を求める方法である。気泡の半径がプローブ先端の半径に等しくなるとき、最大圧力を示し、このときのインクの動的表面張力σは下記式（３）で示される。
σ＝（ΔＰ・ｒ）／２ ・・・ 式（３）
（前記式（３）中、ｒはプローブ先端の半径を示し、ΔＰは気泡にかかる最大圧力と最小圧力との差を示す。）

また、本明細書における「寿命時間」とは、最大泡圧法において、気泡がプローブの先端から離れて、新しい表面が形成されてから次の最大泡圧までの時間を言う。

－－静的表面張力－－
前記インクの２５℃における静的表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、１０．０ｍＮ/ｍ以上３０．０ｍＮ/ｍ以下であることが好ましい。前記インクの２５℃における静的表面張力が、１０．０ｍＮ/ｍ以上３０．０ｍＮ/ｍ以下であると、前記吐出工程や前記供給工程のみならず、汎用的なものに対しても、インク初期充填の安定性が担保される。

前記インクの静的表面張力は、前記シリコーン系界面活性剤の種類や添加量により制御することが可能である。

前記インクの静的表面張力は、周知慣用の方法を用いて測定することができるが、本発明ではＷｉｌｈｅｌｍｙ法によって測定されるものであることが好ましい。Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法による静的表面張力の測定装置は市販されており、例えば、自動表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）などが挙げられる。

－－粘度－－
前記インクの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性及び初期充填性が得られる点から、２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、６．５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

前記インクの粘度は、例えば、回転式粘度計（ＲＥ－８０Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて測定することができる。この場合の測定条件としては、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、測定サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間である。

－－ｐＨ－－
前記インクのｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

－－電導度－－
前記インクの電導度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、接液する金属部材の腐食防止の観点から、３，０００ミリ秒／ｍ以下が好ましく、１，０００ミリ秒／ｍ以下がより好ましく、１００ミリ秒／ｍ以下が更に好ましい。

－－固形分の粒径－－
前記インク中の固形分の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、前記インク中の固形分の粒径の最大頻度が最大個数換算で２０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。前記固形分としては、前記樹脂粒子や前記顔料の粒子などが含まれる。
前記インク中の固形分の粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラックＷａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

前記インク中に含有される各成分の定性方法又は定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）などが挙げられる。前記ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による測定装置としては、例えば、ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ＮＸ（株式会社島津製作所製）などが挙げられる。
前記インク中に含有される水分量は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による揮発成分の定量や、熱重量・示差熱同時測定法（ＴＧ－ＤＴＡ）による質量変動等により測定することができる。

なお、前記水性インクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。

なお、前記インクの用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。更に、前記インクは、２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段、乾燥手段等を備えるものを使用することができる。前記立体造形物には、前記インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物及び構造体に対して、加熱延伸、打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーター、操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。

＜吐出工程及び吐出手段＞
前記吐出工程は、前記インク収容手段に収容されたインクを、ノズル形成面を有する吐出手段のノズルから吐出する工程である。
前記吐出手段は、前記インクをノズルから吐出させるノズル形成面を有する手段であり、更に加圧室及び刺激発生部を有することが好ましい。
前記吐出工程及び前記吐出手段により、前記インクを吐出して印刷層を形成する。

－ノズル形成面－
前記ノズル形成面は、ノズル基板と、前記ノズル基板上に付された撥インク膜とを有する。

－加圧室－
前記加圧室は、前記ノズル形成面に設けられた複数の前記ノズル孔に個別に対応して配置され、前記ノズル孔と連通する複数の個別流路であり、インク流路、加圧液室、圧力室、吐出室、液室などと称することもある。

－刺激発生部－
前記刺激発生部は、インクに印加する刺激を発生する部材である。
前記刺激発生部における刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。

前記刺激発生部としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。前記刺激発生部としては、具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いてインクの膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。

前記刺激が「熱」の場合、前記吐出手段内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えば、サーマルヘッド等を用いて付与する。前記熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、前記気泡の圧力により、前記ノズル基板の前記ノズル孔から前記インクを液滴として吐出させる方法などが挙げられる。

前記刺激が「圧力」の場合、例えば、前記吐出手段内のインク流路内にある前記圧力室と呼ばれる位置に接着された前記圧電素子に電圧を印加することにより、前記圧電素子が撓む。それにより、前記圧力室の容積が収縮して、前記吐出手段の前記ノズル孔から前記インクを液滴として吐出させる方法などが挙げられる。これらの中でも、ピエゾ素子に電圧を印加してインクを飛翔させるピエゾ方式が好ましい。

＜払拭手段及び払拭工程＞
前記払拭手段は、前記ノズル形成面に付着する前記インクを払拭する手段である。
前記払拭工程は、前記払拭手段により好適に行われる。

払拭手段の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不織布、織布、編布、多孔質体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記不織布、織布、編布などの繊維の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、綿、麻、絹、パルプ、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、レーヨン、キュプラ、アクリル、ポリ乳酸などが挙げられる。１種類の繊維からなる不織布だけではなく、複数種類の繊維が混ざった不織布でもよい。

なお、前記払拭手段は多孔質体で構成されることが好ましい。
前記多孔質体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリウレタン、ポリオレフィン、ＰＶＡなどが挙げられる。

前記不織布の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、ウェブの形成として、例えば、湿式や乾式、スパンボンド、メルトブローン、フラッシュ紡糸などの方法が挙げられる。また、前記ウェブの結合として、例えば、スパンレースやサーマルボンド、ケミカルボンド、ニードルパンチなどの方法が挙げられる。

以下に図１を用いて前記払拭手段について具体的に説明するが、本発明における払拭手段はこれに限られるものではない。図１は、前記払拭手段の模式的な構成の一例を説明する図である。

図１に示す通り、払拭手段３２０に洗浄液を一定量塗布した後、払拭手段３２０がノズル形成面６ｎに押し当てられながらクリーニングユニットと吐出手段が相対的に移動することでノズル形成面６ｎに付着した異物５００を払拭する。

ノズル形成面６ｎに付着する異物５００としては、ノズルからインクを吐出した際に発生するミストインクや、クリーニング等でノズルからインクを吸引したときに付着するインク、ミストインクや蓋部材に付着したインクがノズル形成面で乾燥した固着インク、被印刷物から発生する紙粉などが挙げられる。

前記洗浄液は、予め払拭手段に含ませておいてもよい。また、シーケンスによっては、前記洗浄液を塗布せずに払拭してもよい。特に、長時間の待機などによりノズル形成面でインクが乾燥し、固着していると想定されるときには、洗浄液を含んだシート状の払拭手段３２０でノズル形成面６ｎを複数回払拭して取り除くことが望ましい。

＜蓋部材＞
前記蓋部材は、前記吐出手段のノズル面を覆う部材である。前記蓋部材をノズル形成面に密着させることで、該蓋部材とノズル形成面とが密着状態になり、インク収容手段－吐出手段間内の空間が閉空間となる。また、前記蓋部材によって密着状態にあるノズル形成面から該蓋部材を取り外すことにより、インク収容手段－吐出手段間内の空間が開空間となる。
換言すると、本明細書における「閉空間」とは、前記蓋部材と前記ノズル形成面とを密着状態にすることで得られるインク収容手段－吐出手段間内の空間を意味する。また、本明細書における「開空間」とは、前記蓋部材と前記ノズル形成面とを非密着状態にすることで得られるインク収容手段－吐出手段間内の空間を意味する。

前記閉空間及び前記開空間は自由に生み出すことができるが、前記インクの吐出後においては、前記吐出手段の表面に位置するノズル形成面を前記払拭手段で払拭した後に蓋部材を覆うことが好ましく、前記吐出手段の表面に位置するノズル形成面を前記払拭手段で払拭した後、及び、前記蓋部材を前記払拭手段で払拭した後又は任意の方法でクリーニングした後に蓋部材を覆うことがより好ましい。ここで、「クリーニング」とは、前記払拭手段による払拭のみならず、洗浄等も含む広義の概念を示す。

前記蓋部材の材質としては、前記閉空間及び前記開空間を生み出すことができるものであれば、特に制限はない。

＜供給工程及び供給手段＞
前記供給工程は、前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する工程である。前記供給工程は、前記ノズル形成面を蓋部材で覆うことで閉空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御すること、及び、前記ノズル形成面において前記蓋部材を開くことで開空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にすることにより行われる。
前記供給手段は、前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する手段であり、少なくとも圧力制御部及び大気開放口から構成される。
前記供給工程は、前記供給手段により好適に行われる。

－圧力制御部－
前記圧力制御部は、前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆う場合に形成される閉空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間（インク収容手段－吐出手段間）の圧力を自由に制御する部材である。

前記インク収容手段－吐出手段間の圧力制御方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができ、例えば、前記インク収容手段及び前記吐出手段の水頭差（位置ポテンシャル、負圧）を制御する方法；空気ポンプと圧力センサを用いて制御する方法、任意のポンプと大気開放弁を用いて制御する方法など様々な方法が挙げられる。これらの中でも、前記圧力制御部は、任意のポンプと大気開放弁を用いて制御する方法で圧力制御が設定されることが、負圧制御の簡便性の観点から好ましい。
前記任意のポンプとしては、例えば、チュービングなどが挙げられる。

－大気開放部－
前記大気開放部は、前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆っていない場合に形成される開空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にする部材である。前記大気開放部は、開閉可能である。
前記供給手段は、この大気開放部の開閉と、前記圧力制御部によって、インク収容手段－吐出手段間に負圧が発生する構成となっている。

前記インクジェット印刷装置における前記大気開放部の設置場所としては、前記供給手段内であれば、特に制限はないが、前記吐出手段又は前記収容手段に設置されることが、ユーザの操作性の観点で好ましい。

また、前記大気開放部は、ばね部材やゴム部材等により密閉状態を維持する大気開放弁が設けられていることが好ましい。

前記大気開放部を有する供給手段にあっては、更に外部から液体を注入するための液体注入部を有することが好ましく、大気開放部よりも液体注入部が低い位置に設けられていることが更に好ましい。また、液体注入部からの液体の逆流を防止する逆流防止部材、例えば、逆流方向への液体の流れを阻止する弁部材又は流体抵抗の大きな流体抵抗部材が設けられることが好ましい。

更に、前記供給手段の内部上方には、少なくとも２個の検知電極が異なる深さに設けられていることが好ましい。また、液体注入部と大気開放部とを有する液体容器にあっては、少なくも２個の検知電極の内の１つの検知電極は大気開放口に連通する空気抜き流路内に設けられていることが好ましい。

以下に図２から図４を用いて前記供給手段の実施形態例について具体的に説明するが、本発明における供給手段はこれに限られるものではない。なお、図２は、インク収容容器を含む供給手段の形態の一例を示す基本構成を説明する説明図である。図３は、図２の供給手段の作用説明に供する説明図である。図４は、吐出手段を備えるインクジェット印刷装置１００の概略構成を斜め上方向から一部透視して示す図（斜視透視図）である。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではない。

図２から図４に示す実施形態では、インク収容容器４１には内部を大気に開放する大気開放部４７を設け、この大気開放部４７には大気開放弁４８を設けて大気開放部４７を開閉可能としている。

そして、このインク収容容器４１を含み、インク収容容器４１に必要に応じてインクを補充する供給手段は、インク収容容器４１のフィルム４３を圧縮ばね４４に抗して押圧し、押圧を解除するための進退自在のプランジャ３１ａを有する、ソレノイドアクチュエータなどからなる駆動手段である押圧手段３１を備えている。なお、駆動手段としての押圧手段３１としては、ソレノイドアクチュエータ等の駆動素子を直接用いてもよいし、リンク機構等を介して機能させることもできる。

また、大量にインクを収納したインク補充手段であるメインカートリッジ３２を備え、このメインカートリッジ３２とインク収容容器４１のインク注入口４５とを供給チューブ３３で接続し、この供給チューブ３３の途中にはメインカートリッジ３２のインクを圧送するための補充ポンプ３４及びインク補充経路を開閉するための補充バルブ３５を設けている。

このように構成したインク収容容器４１を含む供給手段において、インク収容容器４１にインクを初期充填するには、図４に示すように、先ず、ノズル形成面６ｎを蓋部材としてのキャップ部８０ａに密着させていないことにより開空間を発生させた後、図２に示すように、大気開放弁４８を開いて大気開放部４７を開放し、インク収容容器４１内を大気解放する。次いで、押圧手段３１を駆動してプランジャ３１ａを進出させ、インク収容容器４１のフィルム４３を圧縮ばね４４の付勢力に抗して外側から負圧が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下、好ましくは９０ｍｍＡｑ以上１１０ｍｍＨｇ以下となるよう押圧し、インク収容容器４１の容積を減少させる。

そして、この状態で補充バルブ３５を開き、補充ポンプ３４を動作させて、供給チューブ３３を介してインク収容容器４１内にメインカートリッジ３２内のインクを圧送して、インク収容容器４１に所要量のインクを補充する。インク補充が完了したら、補充ポンプ３４を停止させると共にバルブ３５を閉じて供給チューブ３３による供給系を遮断し、また、ノズル形成面６ｎをキャップ部８０ａに密着させることにより閉空間を発生させ、大気開放弁４８を閉じてインク収容容器４１の大気開放経路を遮断する。

その後、図３に示すように、押圧手段３１を非駆動状態にしてプランジャ３１ａを引いて（後退させて）離間させることにより、圧縮ばね４４の復元力によってフィルム４３が外方に押され、インク収容容器４１内に負圧が発生する。次いで、ノズル形成面６ｎをキャップ部８０ａに密着させていないことにより開空間を発生させた後、大気開放弁４８を開いて大気開放部４７を開放しインク収容容器４１内を大気解放し、負圧が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下、好ましくは４０ｍｍＡｑ以上６０ｍｍＨｇ以下となるよう調整する。以上の過程を以て、インクを吐出手段６から吐出する工程へと遷移する。

このようにインク収容容器４１の大気開放部４７の開閉と容積変化によって負圧を発生させるので、インク補充の際の捨てインク増大やメインカートリッジ内のインク品質低下等が生じることなくインク収容容器４１にインクを補充することができる。

＜加熱工程及び加熱手段＞
前記加熱工程は、インクの吐出前後に被印刷物を熱する工程である。
前記加熱手段は、インクの吐出前後に被印刷物を加熱する手段である。
前記加熱工程は、前記加熱手段により好適に行われる。

前記加熱手段としては、被印刷物の印刷面や裏面を加熱及び／又は乾燥する手段が含まれ、例えば、赤外線ヒーター、温風ヒーター、加熱ローラなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記被印刷物を乾燥させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクが付与された被印刷物に加熱手段として温風等の加熱された流体を接触させる方法、インクが付与された被印刷物と加熱手段とを接触させ伝熱により加熱する方法、赤外線や遠赤外線等のエネルギー線を照射することによりインクが付与された被印刷物を加熱する方法などが挙げられる。

加熱は、印刷前、印刷中、及び印刷後の少なくともいずれかに行うことができる。印刷前又は印刷中の加熱により、加温した被印刷物に印刷することが可能となる。また、印刷後の加熱では、印刷物を乾燥することができる。

加熱の時間としては、被印刷物の表面温度が所望温度に制御することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。加熱時間の制御は、被印刷物の搬送速度を制御することにより行うことが好ましい。

＜＜被印刷物＞＞
本明細書において、「被印刷物」とは、前記インク、更に必要に応じて、前処理液や後処理液等の各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。

前記被印刷物としては、普通紙、光沢紙、特殊紙等の記録媒体用途のものに限られず、例えば、壁紙、床材、タイル等の建材；Ｔシャツ等の衣料用布；テキスタイル；皮革などの中から適宜選択することができる。なお、前記被印刷物を搬送する経路の構成を調整することにより、該被印刷物として、セラミックス、ガラス、金属などを使用することもできる。これらの中でも、前記被印刷物としては、普通紙、光沢紙、特殊紙、壁紙、布、テキスタイル等の浸透性基材を用いることが好ましく、壁紙がより好ましい。
前記壁紙の具体例としては、紙系壁紙、繊維系壁紙、塩化ビニル樹脂系壁紙、プラスチック系壁紙、無機質系壁紙、その他の特有壁紙などが挙げられる。

前記浸透性基材とは、水透過性及び吸収性が高い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ミリ秒１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以上である基材をいう。

前記被印刷物の浸透性は、前記インクを前記被印刷物の上に吐出されたインクの容積の変化から定義できる。具体的には、被印刷物上に吐出された容積２．５μＬの前記インクの液滴が、容積０．１μＬ以下に減容するまでの時間が、２５℃で１０．０秒間以下である被印刷物を浸透性基材として扱う。
前記被印刷物の浸透性の評価は、接触角を測定することにより行うことができる。前記被印刷物の浸透性の評価に用いる接触角計としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｄｍｏ－５－１（協和界面科学株式会社製）などが挙げられる。測定の際には、シリンジニードルを装着したシリンジから２．５μＬの前記インクを押し出し、液滴法により前記被印刷物上に前記インクを吐出して容積の変化を測定する。前記シリンジニードルは測定の再現性の向上のためにテフロン（登録商標）製のシリンジニードルを用いることが好ましい。前記被印刷物上に前記インクを乗せた後のある時間における前記インクの容積は、下記式（４）により算出することができる。
・・・ 式（４）

前記式（４）において、Ｖ（ｔ）は、ある時間における前記被印刷物上の前記インクの体積（単位：μＬ）を示し、Ｒｖ（ｔ）は、ある時間における前記被印刷物上の前記インク液滴の半径（単位：ｍｍ）を示し、θ_Ｄ（ｔ）は、ある時間における前記被印刷物上の前記インク液滴の接触角（単位：ラジアン）を示す。前記Ｒｖ（ｔ）及び前記θ_Ｄ（ｔ）は、接触角計を用いて測定することができる。本発明においては、前記θ_Ｄ（ｔ）は、θ／２法を用いて求めた値を用いることとする。

前記インクジェット印刷方法及び前記インクジェット印刷装置では、算術平均表面粗さが１０μｍ以上３０μｍ以下の被印刷物を用いることが好ましく、算術平均表面粗さが１０μｍ以上３０μｍ以下の浸透性基材を用いることがより好ましく、算術平均表面粗さが１０μｍ以上３０μｍ以下の壁紙を用いることが更に好ましい。

前記算術平均表面粗さとは、表面の凸凹の平均値を基準線として、その区間の基準線からの距離の平均値のことを表す。前記算術平均表面粗さは、周知慣用の方法を用いて測定することができるが、本発明では走査型白色干渉顕微鏡を用いてＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定されることが好ましい。走査型白色干渉顕微鏡は市販されており、例えば、ＶＳ１５５０（日立ハイテクサイエンス株式会社製）などが挙げられる。

前記インクジェット印刷装置としては、特に限定しない限り、吐出手段を移動させるシリアル型装置、吐出手段を移動させないライン型装置のいずれも含まれる。更に、前記インクジェット印刷装置には、卓上型だけでなく、広幅の記録装置や、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
また、前記インクジェット印刷方法及び前記インクジェット印刷装置は、前記インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するものも含まれる。

以下に図４から図７を用いて本発明のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法の一例について具体的に説明するが、本発明における払拭手段はこれに限られるものではない。図４は、吐出手段を備えるインクジェット印刷装置１００の概略構成を斜め上方向から一部透視して示す図（斜視透視図）である。図５は、本発明のインクジェット印刷装置１００を側面方向から示す模式図である。図６は、本発明のインクジェット印刷装置１００が備える画像形成部１０４の要部を一部透視して示す平面図である。図７は、本発明のインクジェット印刷装置の機能構成を例示するブロック図である。

以下のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法の実施態様の一例の説明では、ブラック（Ｋ）インク、シアン（Ｃ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、及びイエロー（Ｙ）インクを用いた場合について説明するが、これらに代えて、あるいは、これらに加えて、オレンジ（Ｏｒ）インク、グリーン（Ｇｒ）インク、ホワイト（Ｗｈ）インク、レッド（Ｒ）インク、グリーン（Ｇｒ）インク、ブルー（Ｂｌ）インク、並びに前記色材を含有しないクリア（Ｃｌ）インクなどの特殊インクを用いることもできる。

インクジェット印刷装置の一例としてのインクジェット印刷装置１００は、液体カートリッジの脱着を制限する脱着制限部材を差し込み式にすることで、脱着制限部材を液体カートリッジ内のインク袋に傾斜を付与する傾斜付与部材としても用いることができる構成を備える。この構成によって、インクエンド時の液体残り量を削減するための傾斜付与部材を新たに設ける必要がなくなり、コストを削減することができる。また、脱着制限部材の状態によって、インク袋への傾斜の付与が確実に行われていることを容易に視認でき、ユーザの操作性も向上する。

給送装置１０２には、中空軸部１１５に用紙が巻かれたロール体１１２が保持されている。巻取装置１０３には、用紙を巻き取る中空軸部１１４が備えられていて、この中空軸部１１４にロール体１１２が巻き取られる。なお、給送装置１０２及び巻取装置１０３は、装置本体１０１と別体でなく一体的に構成してもよい。

給送装置１０２は、ロールメディア１２０を装置本体１０１の内部に供給する。装置本体１０１の内部には、図５中の矢印のＢ方向で示される搬送方向に供給されたロールメディア１２０に画像を形成する画像形成部１０４が配置されている。

画像形成部１０４は、両側板にガイド部材であるガイドロッド１及びガイドステー２が掛け渡され、これらのガイドロッド１及びガイドステー２にキャリッジ５が図４中の矢印のＡ方向で示される主走査方向へ移動可能に支持される。巻取装置１０３は、画像が形成されたロールメディア１２０を巻き取る。

主走査方向の一方側にはキャリッジ５を往復移動させる駆動源である主走査モータ８が配置されている。この主走査モータ８によって回転駆動される駆動プーリ９と主走査方向の他方側に配置された従動プーリ１０との間にタイミングベルト１１が掛け回されている。このタイミングベルト１１にキャリッジ５のベルト保持部が固定され、主走査モータ８を駆動することによってキャリッジ５を主走査方向に往復移動させる。

キャリッジ５には、吐出手段及び当該吐出手段にインクを供給するサブタンクを一体にした複数の吐出手段６（６ａ～６ｄ）が搭載されている。また、キャリッジ５には、吐出手段６からインクが吐出される位置にロールメディア１２０などの被印刷物があるか否かを検知する被印刷物検知センサ６ｓが搭載されている。本実施形態では、キャリッジ５に４つの吐出手段６が搭載されているものを例示しているが、吐出手段６の数は、これに限定されるものではない。

また、図６に例示するように、インクジェット印刷装置１００は、吐出手段６ａと吐出手段６ｂ、６ｃ、及び６ｄのキャリッジ５における搭載位置を、主走査方向と直交する副走査方向に１ヘッド分（１ノズル列分）位置をずらして搭載している。なお、吐出手段６（６ａ～６ｄ）は、インクを吐出する複数のノズルからなるノズル列を副走査方向に配列し、滴吐出方向を下方に向けて搭載している。

また、吐出手段６はいずれも複数（例えば２列）のノズル列を有している。そして、吐出手段６ａ及び６ｂについては、いずれのノズル列からも同色であるブラックインクを吐出する。吐出手段６ｃは、一方のノズル列からシアンインクを吐出し、他方のノズル列は未使用ノズル列としている。また、吐出手段６ｄは、一方のノズル列からイエローインクを、他方のノズル列からマゼンタインクを吐出する。

これにより、モノクロ画像については吐出手段６ａ及び６ｂを使用して１スキャンの主走査方向で２ヘッド分の幅の画像形成を行うことができ、カラー画像については例えば、吐出手段６ｂ、６ｃ、及び６ｄを使用して画像形成を行うことができる。なお、吐出手段の構成はこれに限定されるものではなく、複数の吐出手段を主走査方向に全て並べて配置する構成でもよい。

また、キャリッジ５の移動方向に沿ってエンコーダシート１２が配置され、キャリッジ５にはエンコーダシート１２を読み取るエンコーダセンサ１３が設けられている。これらのエンコーダシート１２及びエンコーダセンサ１３によってリニアエンコーダ１４を構成し、リニアエンコーダ１４の出力からキャリッジ５の位置及び速度を検出する。

キャリッジ５の主走査領域のうち、記録領域では、給送装置１０２からロールメディア１２０が給送される。その後、搬送手段２１によってキャリッジ５の主走査方向と直交する副走査方向（紙搬送方向）に間欠的にロールメディア１２０が搬送される。

キャリッジ５の主走査方向の一方側には、搬送ガイド部材２５の側方に吐出手段６の維持回復を行う維持回復機構８０が配置されている（図４参照）。

また、図５に示すように、インクジェット印刷装置１００は、その筐体の上方かつ前方の位置に液体カートリッジの実施形態であるインクカートリッジ１５０を保持するカートリッジホルダ１６０が設置されている。カートリッジホルダ１６０に保持されているインクカートリッジ１５０から、液体ポンプ１７０の動作により供給チューブを介して、キャリッジ５に搭載されている吐出手段６（６ａ～６ｄ）のサブタンクに各色インクが供給される。

また、インクジェット印刷装置１００は、搬送手段２１と、給送装置１０２から給紙されるロールメディア１２０を搬送する搬送ローラ２３と、これに対向して配置された加圧ローラ２４と、ロールメディア１２０の搬送量を検知するエンコーダなどからなる副走査センサ２１ａ（図７参照）と、搬送ローラ２３を回転させる副走査モータ２１ｂ（図７参照）とを有する。

搬送ローラ２３及び加圧ローラ２４は搬送制御手段を構成する。そして、搬送ローラ２３の下流側に複数の吸引穴が形成された搬送ガイド部材２５と、搬送ガイド部材２５の吸引穴から吸引を行う吸引手段としての吸引ファン２６と、が備えられる。また、搬送手段２１の下流側には、吐出手段６から吐出されたインクによって画像形成されたロールメディア１２０を所定の長さで切断する切断手段としてのカッターが配置されている。

給送装置１０２のロール体１１２は、芯部材である紙管等の中空軸部１１５に長尺なシート状のロールメディア１２０を巻き付けたものである。ここでのロール体１１２は、ロールメディア１２０の終端を糊付け等の接着で中空軸部１１５に固定したもの、またロールメディア１２０の終端を中空軸部１１５に接着していない非固定のものについていずれも装着可能である。

給送装置１０２は、給送装置１０２によるロールメディア１２０の給送量を検知する給送センサ１０２ａ及び給送ローラ１０２ｂを備えており、給送ローラ１０２ｂは、給送モータ１０２ｃ（図７参照）の駆動により回転する。巻取装置１０３は、巻取装置１０３によるロールメディア１２０の巻取量を検知する巻取センサ１０３ａ、巻取ローラ１０３ｂを備えており、巻取ローラ１０３ｂは、巻取モータ１０３ｃ（図７参照）の駆動により回転する。

したがって、給送装置１０２から送り出されたロールメディア１２０は、搬送手段２１によって画像形成部１０４の直下に搬送されて画像が形成され、巻取装置１０３において巻き取られる。

図５に示されるように、装置本体１０１側には、給送装置１０２のロール体１１２から引き出されるロールメディア１２０をガイドするガイド部材１３０と、搬送ガイド部材２５の下流で吸引後のロールメディア１２０をガイドする排メディアガイド部材１３１とが配置されている。巻取装置１０３は、芯部材である紙管等の中空軸部１１４を有している。ロールメディア１２０の先端は中空軸部１１４にテープ等で接着されている。

インクジェット印刷装置１００は、画像形成時にキャリッジ５を主走査方向に移動し、給送装置１０２のロール体１１２から引き出されてガイド部材１３０に沿って案内されるロールメディア１２０を搬送手段２１によって間欠的に搬送する。

そして、吐出手段６（６ａ～６ｄ）を画像情報（印字情報）に応じて駆動してインクを吐出させることにより、ロールメディア１２０上に所要の画像が形成される。この画像形成されたロールメディア１２０は、排メディアガイド部材１３１に案内され、巻取装置１０３内の中空軸部１１４に巻きとられる。搬送ローラ２３上のロールメディア１２０は、給送装置１０２側、巻取装置１０３側のそれぞれから張力が付与されながら搬送される。

以上の説明は、ロール体１１２を保持する給送装置１０２を備えるインクジェット印刷装置１００を本発明の実施形態とするものである。本発明に係るインクジェット印刷装置としては、これに限定されるものではない。例えば、ロール体１１２を保持する給送装置１０２を備えたインクジェット印刷装置であってもよい。

なお、このインクジェット印刷装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置及び／又は後処理装置と称される装置などを含むことができる。前処理装置及び後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液又は後処理液を有する液体収容部と、吐出手段を追加し、前処理液及び／又は後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前記前処理装置及び前記後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置及び後処理装置を設ける態様がある。

なお、前記インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。前記インクジェット記録方法以外の方法としては、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。

本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。

本発明の用語における、記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

本発明の用語における、吐出手段、ヘッドは、いずれも同義語とする。

本発明の用語におけるインク収容手段、インクタンク、インク収容容器、カートリッジは、いずれも同義語とする。

本発明の用語における蓋部材、キャップ部は、いずれも同義語とする。

以下に合成例、調製例、実施例、及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの合成例、調製例、及び実施例に何ら限定されるものではない。

＜ガラス転移点の測定方法＞
以下の合成例２－１、合成例２－２、及び合成例３－１において、樹脂のガラス転移点は、自動示差走査熱量計（ＤＳＣシステムＱ－２０００、ＴＡインスツルメント社製）を用いて以下のようにして測定した。
各合成例で得られた樹脂エマルジョンを７０℃のオーブンで１２時間以上加熱乾燥させ、固形分５ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れて装置にセットし、窒素気流下にて以下の測定条件（１）～（４）にて測定した。また、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、中点法にてガラス転移点を求めた。
（１）－７０℃まで冷却後５分間保持
（２）１０℃／分間で１２０℃まで昇温
（３）－７０℃まで冷却後５分間保持
（４）１０℃／分間で１２０℃まで昇温

＜体積平均粒径の測定方法＞
以下の合成例１－１～合成例１－４における各顔料分散体の顔料の粒径（最大個数換算で最大頻度）、及び合成例２－１、合成例２－２、及び合成例３－１の各樹脂粒子の体積平均粒径は、粒度分析装置（ナノトラックＷａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定した。

（合成例１－１：ブラック顔料分散体の合成）
フラスコ内に、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を、２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。次に、６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成して反応を行った。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。次いで、ポリマー溶液Ａを２８ｇ、カーボンブラック（ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標） １０００、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及び水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルで混練してペーストを得た。得られたペーストを純水２００ｇに入れて充分に攪拌した後、エバポレータでメチルエチルケトンを除去し、平均孔径５μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過した後、固形分濃度が２０質量％になるように水分量を調整し、固形分濃度２０質量％のブラック顔料分散体を得た。なお、得られたブラック顔料分散体の顔料の粒径は７８ｎｍであった。

（合成例１－２：シアン顔料分散体の合成）
合成例１－１のブラック顔料分散体の合成において、カーボンブラックの代わりにピグメントブルー１５：４（ＳＭＡＲＴ Ｃｙａｎ ３１５４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）を使用したこと以外は、合成例１－１と同様にして固形分濃度２０質量％のシアン顔料分散体を得た。なお、得られたシアン顔料分散体の顔料の粒径は１４７ｎｍであった。

（合成例１－３：マゼンタ顔料分散体の合成）
合成例１－１のブラック顔料分散体の合成において、カーボンブラックの代わりにピグメントレッド１２２（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を使用したこと以外は、合成例１－１と同様にして固形分濃度２０質量％のマゼンタ顔料分散体を得た。なお、得られたマゼンタ顔料分散体の顔料の粒径は１３１ｎｍであった。

（合成例１－４：イエロー顔料分散体の合成）
合成例１－１のブラック顔料分散体の合成において、カーボンブラックの代わりにピグメントイエロー７４（ＳＭＡＲＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３０７４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）を使用したこと以外は、合成例１－１と同様にして固形分濃度２０質量％のイエロー顔料分散体を得た。なお、得られたイエロー顔料分散体の顔料の粒径は１２８ｎｍであった。

（合成例２－１：アクリル樹脂エマルジョン１の合成）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解して反応溶液を調製した。予めイオン交換水４５０ｇに、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇ、アクリル酸－２－エチルヘキシル５６８ｇ、及びメタクリル酸メチル４４７ｇを撹拌化に加えて乳化物を調製し、この乳化物を前記反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温（２３±３℃）まで冷却した後、イオン交換水及び１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分濃度３０質量％、ｐＨ８に調整し、アクリル樹脂エマルジョン１を得た。得られたアクリル樹脂エマルジョン１について、ガラス転移点を測定したところ、－２１℃であった。また、体積平均粒径は１５２ｎｍであった。

（合成例２－２：アクリル樹脂エマルジョン２の合成）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解して反応溶液を調製した。予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇ、アクリルアミド２０ｇ、スチレン３６５ｇ、ブチルアクリレート５４５ｇ、及びメタクリル酸１０ｇを撹拌化に加えて乳化物を調製し、この乳化物を前記反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温（２３±３℃）まで冷却した後、イオン交換水及び１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分濃度３０質量％、ｐＨ８に調整し、アクリル樹脂エマルジョン２を得た。得られたアクリル樹脂エマルジョン２について、ガラス転移点を測定したところ、８６℃であった。また、体積平均粒径は１５８ｎｍであった。

（合成例３－１：ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン１の合成）
撹拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとの反応生成物、数平均分子量（Ｍｎ）：１，２００）１，５００ｇ、２，２－ジメチロ－ルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）２２０ｇ、及びＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次いで、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ（５．５モル）及びジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを含む反応混合物を得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加し、混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強撹拌下、水５，４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５質量％の２－メチル－１，５－ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、脂環式ジイソシアネートに由来する構造を有するポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン１を得た。得られたポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン１について、ガラス転移点を測定したところ、５５℃であった。また、体積平均粒径は５５ｎｍであった。

（調製例１：インクＡの製造）
下記のインク処方を、全量で１００質量部になるようにイオン交換水を加え、混合撹拌し、平均孔径５μｍの酢酸セルロースフィルター（ミニザルト（登録商標）、ザルトリウス社製）で濾過して、インクＡを製造した。
［インク処方］
・シリコーン系界面活性剤（シルフェイス ＳＡＧ５０３Ａ、日信化学工業株式会社製）：０．７５質量部
・脂肪族ジアルコール界面活性剤（サーフィノール ＡＤ０１、日信化学工業株式会社製）：０．１５質量部
・ブラック顔料分散体（合成例１－１）：２０質量部
・ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン１（合成例３－１）：６．２質量部（固形分含有量）
・ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン２（タケラック（登録商標）Ｗ６１１０、ガラス転移点：－２０℃、体積平均粒径：４１ｎｍ、三井化学株式会社製）：５．８質量部（固形分含有量）
・グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）：１．０質量部
・３－メチル－１，３－ブタンジオール（イソプレングリコール、株式会社クラレ製）：２５質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アビシア社製）：０．２質量部
・防錆剤（１，２，３－ベンゾトリアゾール）：０．０５質量部
・ｐＨ緩衝剤（Ｎ－シクロヘキシル－２－アミノエタンスルホン酸）：０．０５質量部
・イオン交換水：残量
（合計：１００質量部）

（調製例２～１８：インクＢ～インクＲの製造）
調製例１のインクＡの製造において、インク処方を下記表１～表３に記載のインク処方に変更したこと以外は、調製例１のインクＡの製造方法と同様にして、インクＢ～インクＲを製造した。なお、下記表１～表３中の樹脂の含有量は固形分含有量を示す。

また、下記表１～表３において、各成分の詳細な内容については、以下のとおりである。
・ＢＹＫ－０１９（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系界面活性剤含有消泡剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
・ＢＹＫ－０２５（破泡性ポリシロキサン系界面活性剤含有消泡剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
・シアン顔料分散体（合成例１－２）
・マゼンタ顔料分散体（合成例１－３）
・イエロー顔料分散体（合成例１－４）
・アクリル樹脂エマルジョン１（合成例２－１）
・アクリル樹脂エマルジョン２（合成例２－２）
・ｐＨ調整剤（２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製）
・１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・１，３－プロパンジオール（Ｄｕｐｏｎｔ社製）
・１，４－ブタンジオール（東京化成工業株式会社製）
・２，３－ブタンジオール（東京化成工業株式会社製）
・１，５－ペンタンジオール（東京化成工業株式会社製）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業株式会社製）

＜動的表面張力の測定＞
調製例１～１８のインクＡ～Ｒの動的表面張力σは、２５．０℃において、動的表面張力計（Ｄｙｎｏｔｅｔｅｒ、ＳＩＴＡ社製）を用いて最大泡圧法によって測定した。動的表面張力σの測定は、寿命時間１５ミリ秒、寿命時間１５０ミリ秒、及び寿命時間１，５００ミリ秒について行った。結果を下記表１～表３に示す。
なお、最大泡圧法とは、測定する液体に浸漬させたプローブの先端部分から気泡を放出させ、泡を放出するために必要な最大圧力から表面張力を求める方法である。気泡の半径がプローブ先端の半径に等しくなるとき、最大圧力を示し、このときのインクの動的表面張力σは下記式（３）で示される。
σ＝（ΔＰ・ｒ）／２ ・・・ 式（３）
（前記式（３）中、ｒはプローブ先端の半径を示し、ΔＰは気泡にかかる最大圧力と最小圧力との差を示す。）

＜静的表面張力の測定＞
調製例１～１８のインクＡ～Ｒの静的表面張力は、２５．０℃において、自動表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）を用いてＷｉｌｈｅｌｍｙ法によって測定した。結果を下記表１～表３に示す。

（実施例１～２４及び比較例１～１２）
インクジェット印刷装置（ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｌ５１３０ｅ、株式会社リコー製）を、調製例１～１８のインクＡ～Ｒが独立して充填されたインク収容手段と、各インクをノズルから吐出させるノズル形成面を有する吐出手段と、前記ノズル形成面を覆う蓋部材と、各インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給手段と、を有し、前記供給手段が前述の圧力制御部及び大気開放部を有するように改変した印刷装置を用いて印刷を行った。この際、前記供給手段における、各インクの吐出前（インク初期充填時）のインク収容部－吐出部間の負圧差、及びインクの吐出中におけるインク収容部－吐出部間の負圧差を、それぞれ下記表４～表８に示すように設定した。使用したメディアは、以下の各評価にて詳述する。

実施例１～２４及び比較例１～１２について、以下の方法で「初期充填性」及び「耐擦過性」を評価した。各インクの処方は下記表１～表３に示し、評価結果は下記表４～表１０に示した。

＜初期充填性＞
実施例１～２４及び比較例１～１２について、以下のようにして初期充填性の評価を行った。
インクと、インク収容部－吐出部間の負圧差の条件とを下記表３に示すように組み合わせ、ノズル抜けを判別できるチャートを印刷し、ノズル抜けが全回復する回数、及び合計印刷数を確認し、下記式（５）によりノズル回複確率を算出した。ここで、ノズル回複確率とは平均ノズル抜け数が０である確率を示す。ノズル回復率から下記評価基準に基づいて初期充填性を評価した。結果を下記表４～表９に示した。
ノズル回復率（％）＝ノズルが全回復する回数／合計印刷数×１００ ・・・ 式（５）
［初期充填性の評価基準］
Ａ：ノズル回復率が、９５％以上
Ｂ：ノズル回復率が、９０％以上９５％未満
Ｃ：ノズル回復率が、７０％以上９０％未満
Ｄ：ノズル回復率が、７０％未満
なお、評価としては、Ａ、Ｂ、及びＣが実用可能な範囲であり、Ｂが好ましく、Ａがより好ましい。

＜耐擦過性＞
前記初期充填性の評価において、前記ノズル回復率が７０％以上であった実施例及び比較例について、以下の方法で耐擦過性の評価を行った。換言すると、前記初期充填性の評価において、前記ノズル回復率が７０％未満であった場合（即ち、評価結果がＤの場合）、耐擦過性の評価の測定対象外とした。

まず、実施例１～２４及び比較例１～１２において、それぞれ下記表４～表９に示すメディアを用い、該メディア表面に、調製例１～１４のインクＡ～インクＮのいずれかを６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの条件で印字し、画像を形成した。１時間放置後、形成した前記画像に学振摩耗試験機（染色物摩擦堅牢度試験機、ＩＮＴＥＣ社製）を用いて金巾を擦過させた。この際、荷重は２００ｇｆ、擦過回数は２５回とした。擦過後に金巾へ転写した画像彩度及び濃度（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値）を測定し、擦過前後の色差であるΔ（デルタ）Ｅを評価した。ΔＥから下記評価基準に基づいて耐擦過性を評価した。結果を下記表４～表９に示した。なお、測定対象外であった比較例１～９については、下記表８及び表９において「Ｎ．Ｄ．」で示した。

次に、実施例１～２４及び比較例１０～１２において、下記表１０～表１２に示すメディアを用い、同様の方法で擦過前後の色差であるΔ（デルタ）Ｅを評価した。ΔＥから下記評価基準に基づいて耐擦過性を評価した。結果を下記表１０～表１２に示した。
［耐擦過性の評価基準］
Ａ：ΔＥが、３．０未満
Ｂ：ΔＥが、３．０以上６．０未満
Ｃ：ΔＥが、６．０以上１０．０未満
Ｄ：ΔＥが、１０．０以上
なお、評価としては、Ａ、Ｂ、及びＣが実用可能な範囲であり、Ｂが好ましく、Ａがより好ましい。

ここで、色差であるΔＥは画像のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊値を用いて下式（６）によって定義される。Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値は、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ、エックスライト社製）を用いて、Ｄ６５光源、１０°視野で測定した。
・・・ 式（６）

なお、耐擦過性の評価時に使用したメディアの詳細な内容については、以下の通りである。
・Ｔｙｂｅｃ（登録商標）（壁紙メディア、旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ株式会社製）
・Ｓｕｎｌｉｇｈｔ（壁紙メディア、ＴＡＹＡ社製）
・Ａｏｉ（壁紙メディア、小島織物株式会社製）
・Ｉｒｏｄｏｒｉ（壁紙メディア、小島織物株式会社製）
・ＰＲＦＬ３００（壁紙メディア、リンテックサインシステム社製）
・ＰＥ６０１（壁紙メディア、関西フェルトファブリック株式会社製）
・ＰＲＯＷ－ＡＰ４００Ｆ（壁紙メディア、リンテックサインシステム社製）
・ＴＰ－１８８（ＰＥＴメディア、ＫＩＭＯＴＯ社製）
・Ｖｉｅｗｆｕｌ １００ＳＴ（ＰＥＴメディア、ＫＩＭＯＴＯ社製）

表１～１２より、実施例１～２４と比較例１～１２とを比較すると、インクの動的表面張力及び静的表面張力によって、初期充填性が向上することが確認された。また、初期充填時の負圧よりも吐出時の負圧が大きく、かつ、初期充填時の負圧が７０ｍｍＨｇ以上１２０ｍｍＨｇ以下であって、吐出時の負圧が少なくとも３０ｍｍＨｇ以上８０ｍｍＨｇ以下、より好ましくは４０ｍｍＨｇ以上６０ｍｍＨｇ以下であることが初期充填性を担保する条件であることが明らかとなった。更に、質量含有比率樹脂総含有量が５質量％～３０質量％であって、比［樹脂群Ｂ／樹脂群Ａ］が０．３０以上５．００以下の範囲内であると画像の耐擦過性が担保されることが確認された。なお、算術平均表面粗さが１０μｍ以上３０μｍ以下の浸透系メディア、特に壁紙メディア、において、本発明の効果が顕著になることが確認された。以上より、初期充填性と耐擦過性を両立させるインクジェット印刷方法及びインクジェット印刷装置を知見した。

本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞ インク収容手段に収容されたインクを、ノズル形成面を有する吐出手段のノズルから吐出する吐出工程と、
前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給工程と、
を含み、
前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
（前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
前記供給工程が、
前記ノズル形成面を蓋部材で覆うことで閉空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御すること、及び
前記ノズル形成面において前記蓋部材を開くことで開空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にすること、で成立し、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上である、ことを特徴とするインクジェット印刷方法である。
＜２＞ 前記インクの２５℃における１５ミリ秒時の動的表面張力σが３０．０ｍＮ/ｍ以上４５．０ｍＮ/ｍ以下であり、
前記インクの２５℃における１５０ミリ秒時の動的表面張力σが２５．０ｍＮ/ｍ以上３５．０ｍＮ/ｍ以下であり、
前記インクの２５℃における１，５００ミリ秒時の動的表面張力σが３０．０ｍＮ/ｍ以下であり、
前記インクの２５℃における静的表面張力が１０．０ｍＮ/ｍ以上３０．０ｍＮ/ｍ以下である、前記＜１＞に記載のインクジェット印刷方法である。
＜３＞ 前記インクが２種類以上の樹脂を含有する、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット印刷方法である。
＜４＞ 前記インクにおける前記樹脂の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、
前記２種類以上の樹脂が、ガラス転移点が５０℃以上７０℃以下のウレタン樹脂群Ａと、ガラス転移点が－３０以上０℃以下のウレタン樹脂群Ｂとを含有し、
前記インクにおける前記ウレタン樹脂群Ａの含有量に対する前記ウレタン樹脂群Ｂの含有量の比［ウレタン樹脂群Ｂ／ウレタン樹脂群Ａ］が０．３０以上５．００以下である、
前記＜３＞に記載のインクジェット印刷方法である。
＜５＞ 前記インクジェット印刷方法に用いられる被印刷物の算術平均表面粗さが１０μｍ以上３０μｍ以下である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット印刷方法である。
＜６＞ 前記被印刷物が壁紙である、前記＜５＞に記載のインクジェット印刷方法である。
＜７＞ インクを収容するインク収容手段と、
前記インクをノズルから吐出させるノズル形成面を有する吐出手段と、
前記ノズル形成面を覆う蓋部材と、
前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給手段と、
を有するインクジェット印刷装置において、
前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
（前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
前記供給手段が、
前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆う場合に形成される閉空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御する圧力制御部、及び
前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆っていない場合に形成される開空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にする大気開放部、を有しており、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出中における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記インクの吐出中における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上である、ことを特徴とするインクジェット印刷装置である。

前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット印刷方法、及び前記＜７＞に記載のインクジェット印刷装置は、従来における諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。

１…ガイドロッド
２…ガイドステー
５…キャリッジ
６（６ａ～６ｄ）…吐出手段
６ｎ…ノズル形成面
６ｓ…被印刷物検知センサ
８…主走査モータ
９…駆動プーリ
１０…従動プーリ
１１…タイミングベルト
１２…エンコーダシート
１３…エンコーダセンサ
１４…リニアエンコーダ
２１…搬送手段
２１ａ…副走査センサ
２１ｂ…副走査モータ
２３…搬送ローラ
２４…加圧ローラ
２５…搬送ガイド部材
２６…吸引ファン
３１…押圧手段
３１ａ…プランジャ
３２…メインカートリッジ
３３…供給チューブ
３４…補充ポンプ
３５…補充バルブ
４１…インク収容容器
４３…フィルム
４４…圧縮ばね
４５…インク注入口
４７…大気開放部
４８…大気開放弁
８０…維持回復機構
８０ａ…キャップ部
１００…インクジェット印刷装置
１０１…装置本体
１０２…給送装置
１０２ａ…給送センサ
１０２ｂ…給送ローラ
１０２ｃ…給送モータ
１０３…巻取装置
１０３ａ…巻取センサ
１０３ｂ…巻取ローラ
１０３ｃ…巻取モータ
１０４…画像形成部
１１２…ロール体
１１４…中空軸部
１１５…中空軸部
１２０…ロールメディア
１３０…ガイド部材
１３１…排メディアガイド部材
１５０…インクカートリッジ
１６０…カートリッジホルダ
１７０…液体ポンプ
３２０…払拭手段
５００…異物
Ａ…主走査方向
Ｂ…搬送方向

特開２００５－３０５７８０号公報

Claims (7)

1. インク収容手段に収容されたインクを、ノズル形成面を有する吐出手段のノズルから吐出する吐出工程と、
   前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給工程と、
   を含み、
   前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
   前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
   σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
   （前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
   前記供給工程が、
   前記ノズル形成面を蓋部材で覆うことで閉空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御すること、及び
   前記ノズル形成面において前記蓋部材を開くことで開空間を形成し、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にすること、で成立し、
   前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
   前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
   前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記吐出工程における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上である、ことを特徴とするインクジェット印刷方法。
2. 前記インクの２５℃における１５ミリ秒時の動的表面張力σが３０．０ｍＮ/ｍ以上４５．０ｍＮ/ｍ以下であり、
   前記インクの２５℃における１５０ミリ秒時の動的表面張力σが２５．０ｍＮ/ｍ以上３５．０ｍＮ/ｍ以下であり、
   前記インクの２５℃における１，５００ミリ秒時の動的表面張力σが３０．０ｍＮ/ｍ以下であり、
   前記インクの２５℃における静的表面張力が１０．０ｍＮ/ｍ以上３０．０ｍＮ/ｍ以下である、
   請求項１に記載のインクジェット印刷方法。
3. 前記インクが２種類以上の樹脂を含有する、請求項１に記載のインクジェット印刷方法。
4. 前記インクにおける前記樹脂の含有量が５質量％以上３０質量％以下であり、
   前記２種類以上の樹脂が、ガラス転移点が５０℃以上７０℃以下のウレタン樹脂群Ａと、ガラス転移点が－３０以上０℃以下のウレタン樹脂群Ｂとを含有し、
   前記インクにおける前記ウレタン樹脂群Ａの含有量に対する前記ウレタン樹脂群Ｂの含有量の比［樹脂群Ｂ／樹脂群Ａ］が０．３０以上５．００以下である、
   請求項３に記載のインクジェット印刷方法。
5. 前記インクジェット印刷方法に用いられる被印刷物の算術平均表面粗さが１０μｍ以上３０μｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット印刷方法。
6. 前記被印刷物が壁紙である、請求項５に記載のインクジェット印刷方法。
7. インクを収容するインク収容手段と、
   前記インクをノズルから吐出させるノズル形成面を有する吐出手段と、
   前記ノズル形成面を覆う蓋部材と、
   前記インクを前記インク収容手段から前記吐出手段に供給する供給手段と、
   を有するインクジェット印刷装置において、
   前記インクが、少なくともシリコーン系界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有し、
   前記インクが、下記式（１）で示される２５℃における動的表面張力σと時間ｔの関係式を満たし、
   σ＝ａ×Ｌｏｇ_１０(ｔ)＋ｂ ・・・ 式（１）
   （前記式（１）中、ａ及びｂは定数を示し、定数ａは－１７．５以上－５．９以下であり、定数ｂは３８．０以上６８．１以下であり、σは２５℃におけるインクの動的表面張力（単位：ｍＮ/ｍ）を示し、ｔは時間（単位：ミリ秒）を示す）
   前記供給手段が、
   前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆う場合に形成される閉空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を自由に制御する圧力制御部、及び
   前記ノズル形成面を前記蓋部材が覆っていない場合に形成される開空間において、前記吐出手段と前記インク収容手段との間の圧力を大気圧と同様にする大気開放部、を有しており、
   前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が７０ｍｍＡｑ以上１２０ｍｍＡｑ以下であり、
   前記インクの吐出中における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が３０ｍｍＡｑ以上８０ｍｍＡｑ以下であり、
   前記インクの吐出前における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差が、前記インクの吐出中における、前記インク収容手段と前記吐出手段との間の負圧差以上である、ことを特徴とするインクジェット印刷装置。