JP2023170689A - 電極材料、電極及びキャパシタ - Google Patents
電極材料、電極及びキャパシタ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023170689A JP2023170689A JP2022082604A JP2022082604A JP2023170689A JP 2023170689 A JP2023170689 A JP 2023170689A JP 2022082604 A JP2022082604 A JP 2022082604A JP 2022082604 A JP2022082604 A JP 2022082604A JP 2023170689 A JP2023170689 A JP 2023170689A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- graphene
- electrode material
- composite
- capacitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- -1 electrode Substances 0.000 title description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 172
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 88
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 74
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 16
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000821827 Homo sapiens Sodium/nucleoside cotransporter 2 Proteins 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 102100021541 Sodium/nucleoside cotransporter 2 Human genes 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000002079 double walled nanotube Substances 0.000 description 2
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000011825 aerospace material Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
- H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
Abstract
【課題】高容量でかつ耐久性にも優れたリチウムイオンキャパシタを実現できる電極材料、この電極材料を用いた電極及びキャパシタを提供する。【解決手段】グラフェンとカーボンナノチューブとの複合体１０であって、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上であり、カーボンナノチューブの含有量が２０質量％未満（０質量％は含まない）であるものを含む電極材料を用いて電極を形成し、この電極を例えば正極に用いてリチウムイオンキャパシタを構成する。【選択図】図１
Description
本発明は、グラフェンを用いた電極材料、この電極材料を用いて形成された電極及びキャパシタに関する。
グラフェンは、ｓｐ２炭素原子が六角形に結合した二次元網目構造を有するシート状物質であり、高導電性及び高強度で、耐熱性も優れることから、電子材料などのエレクトロニクス分野の他、生体・医療材料や航空宇宙材料など様々な分野で注目されている。特に、単層グラフェンは、比表面積が大きく、高容量化が期待できることから、電池やキャパシタの電極材料として検討が進められている（例えば、特許文献１～３参照）。
特許文献１には、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）を２．５～４にすることにより、溶媒への分散性及び電気伝導度を向上させた酸化グラフェンが記載されている。また、特許文献２には、ＢＥＴ測定法により測定される比表面積が８０～２５０ｍ２／ｇであり、かつＸ線光電子分光法により測定される炭素に対する酸素の元素比（Ｏ／Ｃ比）が０．０９～０．３０のグラフェン粉末が提案されている。
一方、特許文献３には、グラフェンとカーボンナノチューブの複合体でカソードを形成すると共に、Ｌｉドープされたグラフェンとカーボンナノチューブの複合体でアノードを形成し、カソードに対するアノードの質量比を０よりも大きく１．０未満にしたリチウムイオンキャパシタが提案されている。この特許文献３に記載のグラフェンとカーボンナノチューブの複合体は、単層カーボンナノチューブをスペーサとして単層グラフェンが積層された構造となっている。
しかしながら、前述した特許文献１に記載の酸化グラフェンは、多数の酸素含有官能基を含むため、導電率が低く、電気化学的性能に影響するという問題点がある。また、特許文献２に記載のグラフェン粉末は、グラフェンシート間で再積み重ね（スタッキング）しやすいという問題点がある。実際に蓄電デバイスを構築する際には、電極材料は、導電材料やバインダ（結着剤）と混合され、膜状に加工されるが、特許文献２のグラフェン粉末は、このような導電材料やバインダと混合した際に、これらがグラフェンの表面に吸着してグラフェンシート間で再積み重ねが発生し、電解質イオンの侵入や拡散に影響を与え、蓄電デバイスのエネルギー特性を低下させる可能性がある。
一方、特許文献３に記載のリチウムイオンキャパシタは、電極材にグラフェンとカーボンナノチューブの複合体を用いているため、比容量及びエネルギー密度を向上させることができるが、リチウムイオンキャパシタの適用範囲拡大のため、耐久性の向上及び更なる高容量化が求められている。
そこで、本発明は、高容量でかつ耐久性にも優れたリチウムイオンキャパシタを実現できる電極材料、この電極材料を用いた電極及びキャパシタを提供する。
本発明に係る電極材料は、グラフェンとカーボンナノチューブとの複合体を含む電極材料であって、前記複合体は、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上であり、カーボンナノチューブの含有量が２０質量％未満（０質量％は含まない）である。
前記複合体としては、例えば層間にカーボンナノチューブが存在するグラフェン積層体を用いることができる。
前記複合体は、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上でもよい。
前記複合体は、略球状の凝集体を構成していてもよい。
その場合、前記凝集体の表面にポリマー層が形成されていてもよい。
前記複合体としては、例えば層間にカーボンナノチューブが存在するグラフェン積層体を用いることができる。
前記複合体は、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上でもよい。
前記複合体は、略球状の凝集体を構成していてもよい。
その場合、前記凝集体の表面にポリマー層が形成されていてもよい。
本発明に係る電極は、前述した電極材料を用いて形成されたものであり、前述した電極材料の他に、例えば導電材料と、バインダとを含有する。
本発明に係るキャパシタは、前述した電極を備えるものである。
本発明のキャパシタがリチウムイオンキャパシタである場合、正極として前記電極を用いることができる。
本発明のキャパシタがリチウムイオンキャパシタである場合、正極として前記電極を用いることができる。
本発明に係る他の電極材料は、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上のグラフェン粉末を含むものである。
本発明において規定する炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定した炭素原子（Ｃ）及び酸素原子（Ｏ）の量から算出した値であり、以下の説明においても同様である。
本発明によれば、高容量でかつ耐久性にも優れたリチウムイオンキャパシタを実現できる。
以下、本発明を実施するための形態について、添付の図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
（第１の実施形態）
先ず本発明の第１の実施形態に係る電極材料について説明する。本実施形態の電極材料は、グラフェンとカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）との複合体（以下、グラフェン／ＣＮＴ複合体ともいう。）で構成されているか、又は、主原料としてグラフェン／ＣＮＴ複合体を含む。そして、本実施形態の電極材料で用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上であり、かつ、カーボンナノチューブの含有量が２０質量％未満（０質量％は含まない）である。
先ず本発明の第１の実施形態に係る電極材料について説明する。本実施形態の電極材料は、グラフェンとカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）との複合体（以下、グラフェン／ＣＮＴ複合体ともいう。）で構成されているか、又は、主原料としてグラフェン／ＣＮＴ複合体を含む。そして、本実施形態の電極材料で用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上であり、かつ、カーボンナノチューブの含有量が２０質量％未満（０質量％は含まない）である。
［グラフェン／ＣＮＴ複合体の構造］
図１はグラフェン／ＣＮＴ複合体の構造例を模式的に示す図である。本実施形態の電極材料に用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、グラフェンとＣＮＴとを複合化したものであればよく、その構造は特に限定されるものではないが、例えば、図１に示すグラフェン／ＣＮＴ複合体１０のように、単層グラフェン１とカーボンナノチューブ２が交互に積層された構造のものを用いることができる。
図１はグラフェン／ＣＮＴ複合体の構造例を模式的に示す図である。本実施形態の電極材料に用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、グラフェンとＣＮＴとを複合化したものであればよく、その構造は特に限定されるものではないが、例えば、図１に示すグラフェン／ＣＮＴ複合体１０のように、単層グラフェン１とカーボンナノチューブ２が交互に積層された構造のものを用いることができる。
なお、図１に示すグラフェン／ＣＮＴ複合体１０では、グラフェン１が等間隔にかつ相互に平行になるよう規則的に配置されているが、本発明はこれに限定されるものではなく、グラフェン１がランダムに配置されていてもよい。ＣＮＴ２も同様に、面内方向に相互に平行に配置されているが、本発明はこれに限定されるものではなく、グラフェン１の層間にランダムに配置されていてもよい。
更に、ＣＮＴ２の種類は、特に限定されるものではなく、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）、二層カーボンナノチューブ（ＤＷＣＮＴ）、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）のいずれでもよい。ＣＮＴ２のサイズは、特に限定するものではないが、グラフェン中でＣＮＴの均一分散を促進し、グラフェン１との複合化をより効率的に行う観点から、長さは１～２０μｍであることが好ましく、また、平均外径は０．４～５．０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１．０～３．０ｎｍである。
グラフェン１はπ－πスタッキングにより凝集しやすいという特徴があるが、グラフェン／ＣＮＴ複合体１０では、単層グラフェン１の層間に存在するＣＮＴ２がスペーサとして機能するため、スタッキングが防止され、高い比表面積を確保することができる。また、電極に加工した際は、単層グラフェン１の層間の隙間に電解液が流入し、電解液イオンがグラフェン表面に吸着されやすくなる。また、グラフェン／ＣＮＴ複合体１０は、電気伝導率が高いカーボンナノチューブ２が、グラフェン１の層間に存在しているため、厚さ方向の電気伝導率も高い。
本実施形態の電極材料に用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、略球状の凝集体を構成していてもよく、その場合、凝集体の表面にポリマー層が形成されていてもよい。図２はグラフェン／ＣＮＴ複合体１０の凝集体の態様を模式的に示す図である。図２に示す凝集体２０は、グラフェン／ＣＮＴ基本骨格が凝集されたものであり、グラフェン／ＣＮＴ複合体１０の形状は維持されている。このため、グラフェン／ＣＮＴ複合体１０が有する優れた導電性や電解質イオンの吸着性能を維持しつつ、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ及びリチウムイオン電池などの蓄電デバイスに用いた際に、これらのエネルギー密度及び出力密度を向上させることができる。
ここで、グラフェン／ＣＮＴ複合体１０の略球状凝集体２０は、例えば、グラフェンの層間にＣＮＴが位置するグラフェン／ＣＮＴ複合体１０を、炭素数が１～５の低級アルコール又はこのような低級アルコールと水との混合液に分散させることにより形成することができる。
［グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣ／Ｏ：７以上］
本実施形態の電極材料で用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上である。グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣ／Ｏ比が７未満の場合、電極にしたときに十分な耐久性が得られず、繰り返し使用すると容量保持率が低下する。グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣ／Ｏ比は１２以上が好ましく、これにより、広い温度範囲で、高容量を長期間保持できるキャパシタ用電極を実現することができる。
本実施形態の電極材料で用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上である。グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣ／Ｏ比が７未満の場合、電極にしたときに十分な耐久性が得られず、繰り返し使用すると容量保持率が低下する。グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣ／Ｏ比は１２以上が好ましく、これにより、広い温度範囲で、高容量を長期間保持できるキャパシタ用電極を実現することができる。
ここで、グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣ／Ｏの値は、例えば複合体を構成するグラフェンのＣ／Ｏ比を変更することで調整することができる。グラフェン／ＣＮＴ複合体を構成するグラフェンは酸化グラフェンを還元することにより調製されるが、その際、酸化グラフェンの還元時間、還元温度又は還元剤の濃度などを変更することにより、得られるグラフェンのＣ／Ｏ比を調整することができる。
［グラフェン／ＣＮＴ複合体のＣＮＴ含有量：２０質量％未満］
本実施形態の電極材料で用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、ＣＮＴ含有量が２０質量％未満である。ＣＮＴ含有量を２０質量％以上にすると、相対的にグラフェン含有量が減少するため、このようなグラフェン／ＣＮＴ複合体を電極材料として用いると、蓄電デバイスのエネルギー特性が低下する。なお、本実施形態の電極材料では、ＣＮＴは必須の成分であるため、ＣＮＴ含有量が０質量％は含まない。
本実施形態の電極材料で用いられるグラフェン／ＣＮＴ複合体は、ＣＮＴ含有量が２０質量％未満である。ＣＮＴ含有量を２０質量％以上にすると、相対的にグラフェン含有量が減少するため、このようなグラフェン／ＣＮＴ複合体を電極材料として用いると、蓄電デバイスのエネルギー特性が低下する。なお、本実施形態の電極材料では、ＣＮＴは必須の成分であるため、ＣＮＴ含有量が０質量％は含まない。
以上詳述したように、本実施形態の電極材料は、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上で、かつ、ＣＮＴ含有量が２０質量％未満であるグラフェン／ＣＮＴ複合体を含むため、耐久性に優れ、高温下においても高いセル容量を維持できるキャパシタ用電極を実現することができる。
（第２の実施形態）
次に、本実施形態の第２の実施形態に係る電極について説明する。本実施形態の電極は、前述した第１の実施形態の電極材料により形成されたものであり、少なくともグラフェン／ＣＮＴ複合体を含有し、更に導電材料及びバインダなどを含有していてもよい。
次に、本実施形態の第２の実施形態に係る電極について説明する。本実施形態の電極は、前述した第１の実施形態の電極材料により形成されたものであり、少なくともグラフェン／ＣＮＴ複合体を含有し、更に導電材料及びバインダなどを含有していてもよい。
本実施形態の電極に用いられる導電材料は、特に限定されるものではなく、通常の電極において導電材料として使用されるものであればよいが、グラフェンとの親和性の観点から、カーボンブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック、ファーネスブラックおよびケッチェンブラックなどの炭素材料が好ましい。
また、バインダも、通常の電極において使用される有機溶剤系バインダ及び水系バインダの中から適宜選択して使用することができる。具体的には、有機溶剤系バインダとしては、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、その変性四フッ化エチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などが挙げられ、水系バインダとしては、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などが挙げられる。これらの中でも、特に、水系バインダのＣＭＣとＳＢＲとを組み合わせて用いることが好ましい。
本実施形態の電極は、例えば、グラフェン／ＣＮＴ複合体と、導電材料と、バインダに、水などの溶媒を加え、充分混合することによりスラリー化したものを、ロールコーターなどを用いて、アルミニウムエッチング箔などからなる金属箔集電体の両面にコーティングして電極層を成形し、乾燥することで形成することができる。また、本実施形態の電極は、リチウムイオンキャパシタなどの各種キャパシタ、リチウムイオン二次電池などの各種二次電池、その他の蓄電デバイスに加えて、燃料電池、各種反応用電極など、様々な用途に用いることができる。
本実施形態の電極は、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上で、かつ、ＣＮＴ含有量が２０質量％未満であるグラフェン／ＣＮＴ複合体を含む電極材料で形成されているため、耐久性に優れ、高温下においても高いセル容量を維持できるキャパシタを実現することができる。
（第３の実施形態）
次に、本実施形態の第３の実施形態に係るキャパシタについて説明する。本実施形態のキャパシタは、前述した第２の実施形態の電極を備えるものである。
次に、本実施形態の第３の実施形態に係るキャパシタについて説明する。本実施形態のキャパシタは、前述した第２の実施形態の電極を備えるものである。
図３はリチウムイオンキャパシタ（ＬＩＣ）の構造を示す模式図である。例えば、本実施形態のキャパシタが、図３に示すリチウムイオンキャパシタ３０である場合、正極（カソード）３１と負極（アノード）３２が、スペーサ３３を挟んで相互に離間して対向配置され、これらの電極の間にＬｉイオン電解質３４が充填された構成となる。そして、このリチウムイオンキャパシタでは、少なくとも正極（カソード）３１として、前述した第２の実施形態の電極が用いられている。
本実施形態のリチウムイオンキャパシタに用いられている電極材料は、例えば、エネルギー密度が１７７Ｗｈ／ｋｇ以上、出力密度が１０８Ｗ／ｋｇ以上であるため、従来品に比べて、高出力で高容量のキャパシタが得られる。
本実施形態のキャパシタは、少なくとも正極が、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上で、かつ、ＣＮＴ含有量が２０質量％未満であるグラフェン／ＣＮＴ複合体又はこの複合体を含む電極材料で形成されているため、従来品に比べて高容量でかつ耐久性にも優れている。具体的には、従来のリチウムイオンキャパシタに用いられている電極材料では、単位質量あたりの容量が７０～８０Ｆ／ｇ、動作電圧が２．２～３．８Ｖ程度であるが、本実施形態のリチウムイオンキャパシタで用いている電極材料は、単位質量あたりの容量が約１６０Ｆ／ｇ、動作電圧が２．２～４．３Ｖとなり、従来のリチウムイオンキャパシタに比べてエネルギー密度が約３倍となる。
図４は横軸に出力密度、縦軸にエネルギー密度をとって、各種キャパシタの性能を示す図である。図４に示すように、電極材料に炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上で、かつ、ＣＮＴ含有量が２０質量％未満であるグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いた本発明のリチウムイオンキャパシタは、従来の電気二重層キャパシタに比べて出力密度を大幅に向上させることができ、リチウムイオン二次電池を凌ぐ蓄電デバイスを設計可能である。
（第４の実施形態）
次に、本実施形態の第４の実施形態に係る電極材料について説明する。前述した第１の実施形態の電極材料ではグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いているが、本発明はこれに限定するものではなく、ＣＮＴとの複合体にせず、グラフェンを単独で用いることもできる。具体的には、本実施形態の電極材料は、ＸＰＳにより測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上のグラフェン粉末である。
次に、本実施形態の第４の実施形態に係る電極材料について説明する。前述した第１の実施形態の電極材料ではグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いているが、本発明はこれに限定するものではなく、ＣＮＴとの複合体にせず、グラフェンを単独で用いることもできる。具体的には、本実施形態の電極材料は、ＸＰＳにより測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上のグラフェン粉末である。
本実施形態の電極材料は、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上のグラフェン粉末を含むため、耐久性に優れ、高温下においても高いセル容量を維持できるキャパシタ用電極を実現することができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明の効果について具体的に説明する。
＜第１実施例＞
本発明の第１実施例として、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が異なるグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いて電極を作製し、この電極を正極に用いたリチウムイオンキャパシタの特性を評価した。
本発明の第１実施例として、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が異なるグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いて電極を作製し、この電極を正極に用いたリチウムイオンキャパシタの特性を評価した。
〔セル性能〕
セル性能の評価は、以下の方法及び基準で行った。
セル性能の評価は、以下の方法及び基準で行った。
（１）正極の製造
グラフェン／ＣＮＴ複合体粉末８７質量部に、アセチレンブラック粉体５質量と、アクリル系バインダ４質量部と、カルボキシメチルセルロース４質量部と、水２１０質量を配合し、充分混合することにより、正極用スラリーを得た。また、正極用集電体には、厚さ３１μｍのアルミニウム貫通箔を用いた。そして、ロールコーターにより前述した正極用スラリーを正極用集電体の両面に塗布し、正極電極層を形成した後、真空乾燥した。得られた正極の全体の厚さ（両面の正極電極層の厚さと正極用集電体の厚さの合計）は１９５μｍであった。
グラフェン／ＣＮＴ複合体粉末８７質量部に、アセチレンブラック粉体５質量と、アクリル系バインダ４質量部と、カルボキシメチルセルロース４質量部と、水２１０質量を配合し、充分混合することにより、正極用スラリーを得た。また、正極用集電体には、厚さ３１μｍのアルミニウム貫通箔を用いた。そして、ロールコーターにより前述した正極用スラリーを正極用集電体の両面に塗布し、正極電極層を形成した後、真空乾燥した。得られた正極の全体の厚さ（両面の正極電極層の厚さと正極用集電体の厚さの合計）は１９５μｍであった。
（２）負極の製造
粒子径（Ｄ５０）が５±０．５μｍである黒鉛８８質量部に、アセチレンブラック粉体５質量と、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）系バインダ３質量部と、カルボキシメチルセルロース４質量部と、水２１０質量を配合し、充分混合することにより、負極用スラリーを得た。また、負極用集電体には、厚さ２１μｍの銅箔を用いた。そして、ロールコーターにより前述した負極用スラリーを負極用集電体の両面に塗布し、負極電極層を形成した後、真空乾燥した。得られた負極の全体の厚さ（両面の負極電極層の厚さと負極用集電体の厚さの合計）は６６μｍであった。
粒子径（Ｄ５０）が５±０．５μｍである黒鉛８８質量部に、アセチレンブラック粉体５質量と、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）系バインダ３質量部と、カルボキシメチルセルロース４質量部と、水２１０質量を配合し、充分混合することにより、負極用スラリーを得た。また、負極用集電体には、厚さ２１μｍの銅箔を用いた。そして、ロールコーターにより前述した負極用スラリーを負極用集電体の両面に塗布し、負極電極層を形成した後、真空乾燥した。得られた負極の全体の厚さ（両面の負極電極層の厚さと負極用集電体の厚さの合計）は６６μｍであった。
（３）正極の単位質量あたりの静電容量測定
前述した方法で作製した正極を、３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズで２枚切り出し、評価用電極とした。この２枚の評価用電極それぞれに端子を超音波融着した後、厚さ２５μｍのセルロース製セパレータを挟んで対向配置し、ポリプロピレンとアルミニウムとナイロンとを積層したラミネートフィルムからなる外装体に収納した。そして、外装体内に電解液（１Ｍ ＬｉＰＦ６／ＥＣ(Ethylene carbonate)：ＤＥＣ(Diethyl carbonate)＝１：１（ｖ／ｖ％）混合溶媒）を注入し、電極端子の端部を外装体外に引き出した状態で外装体をヒートシールすることにより封入して、評価ラミネートセルを得た。
前述した方法で作製した正極を、３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズで２枚切り出し、評価用電極とした。この２枚の評価用電極それぞれに端子を超音波融着した後、厚さ２５μｍのセルロース製セパレータを挟んで対向配置し、ポリプロピレンとアルミニウムとナイロンとを積層したラミネートフィルムからなる外装体に収納した。そして、外装体内に電解液（１Ｍ ＬｉＰＦ６／ＥＣ(Ethylene carbonate)：ＤＥＣ(Diethyl carbonate)＝１：１（ｖ／ｖ％）混合溶媒）を注入し、電極端子の端部を外装体外に引き出した状態で外装体をヒートシールすることにより封入して、評価ラミネートセルを得た。
次に、評価用ラミネートセルを用いて、室温において、０～２．７Ｖの電位範囲で測定を行い、下記数式１に基づき単位重量あたりの静電容量Ｃ（Ｆ／ｇ）を算出した。なお、下記数式１におけるＩ（Ａ）は定電流であり、ｍ（ｇ）は２つの電極の合計質量であり、ｄＶ／ｄｔ（Ｖ／ｓ）は、Ｖｍａｘ（放電開始時の電圧）と１／２Ｖｍａｘとの間の放電曲線を直線フィッティングすることで得られる傾きである。
（４）負極の単位質量あたりの静電容量測定
前述した方法で作製した負極を、３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズに切り出し、評価用電極とした。また、この評価用電極の対極として、３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズで、厚さが１００μｍのリチウム金属を用い、厚さ５０μｍのポリプロピレン製の微多孔膜をセパレータとして、半電池を作製した。その際、参照電極としてリチウム金属を用いた。電解液には、１Ｍ ＬｉＰＦ６／ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（ｖ／ｖ％）を用いた。
前述した方法で作製した負極を、３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズに切り出し、評価用電極とした。また、この評価用電極の対極として、３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズで、厚さが１００μｍのリチウム金属を用い、厚さ５０μｍのポリプロピレン製の微多孔膜をセパレータとして、半電池を作製した。その際、参照電極としてリチウム金属を用いた。電解液には、１Ｍ ＬｉＰＦ６／ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（ｖ／ｖ％）を用いた。
充電電流密度を５０ｍＡ／ｇとし、負極活物質重量に対して５００ｍＡｈ／ｇ分のリチウムイオンを充電し、その後５０ｍＡ／ｇで３Ｖまで放電を行った。放電開始後１分後の負極の電位から０．２Ｖ電位変化する間の放電時間から、負極の単位重量あたりの静電容量を求めたところ１４０００Ｆ／ｇであった。
（５）セルの作製
正極を２.８ｃｍ×２．８ｃｍのサイズで１０枚切り出すと共に、負極を３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズで９枚切り出し、それぞれ１枚ずつセパレータを介して積層し、１２０℃で１２時間乾燥した。その後、最上層と最下層にセパレータを配置し、４辺をテープ留めして、リチウム金属を銅ラス（銅製メッシュ材）に圧着したものを正極と対向するように最外部に１枚配置し、電極積層ユニットを得た。
正極を２.８ｃｍ×２．８ｃｍのサイズで１０枚切り出すと共に、負極を３．０ｃｍ×３．０ｃｍのサイズで９枚切り出し、それぞれ１枚ずつセパレータを介して積層し、１２０℃で１２時間乾燥した。その後、最上層と最下層にセパレータを配置し、４辺をテープ留めして、リチウム金属を銅ラス（銅製メッシュ材）に圧着したものを正極と対向するように最外部に１枚配置し、電極積層ユニットを得た。
前述した方法で作製した電極積層ユニットの正極集電体の端子溶接部に、アルミニウム製正極端子を重ねて超音波溶接した。また、負極集電体とリチウム金属箔を圧着した銅ラスの端子溶接部に、ニッケル製負極端子を重ねて超音波溶接した。そして、電極端子の端部を外装ラミネートフィルムポーチ（９．８ｍｍ×９．８ｍｍ×２．９ｍｍ）外に引き出した状態三辺を熱融着し、電解液として１Ｍ ＬｉＰＦ６／ＥＣ：ＤＥＣ＝１：１（ｖ／ｖ％）を真空含浸させた後、残りの一辺を減圧下にて熱融着して真空封止を行うことにより、フィルム型キャパシタセルを組立てた。
（６）セルの特性評価
前述した方法で組み立てたセルを１４日間放置した後、セルの電圧を測定したところ２．７Ｖ以上あったため、リチウムイオンが予備充電されたと判断した。そこで、先ず、１００ｍＡの定電流でセル電圧が４．３Ｖになるまで充電し、次いで、１００ｍＡの定電流でセル電圧が２．２Ｖになるまで放電した。この４．３Ｖ－２．２Ｖのサイクルから、初期静電容量を評価した。
前述した方法で組み立てたセルを１４日間放置した後、セルの電圧を測定したところ２．７Ｖ以上あったため、リチウムイオンが予備充電されたと判断した。そこで、先ず、１００ｍＡの定電流でセル電圧が４．３Ｖになるまで充電し、次いで、１００ｍＡの定電流でセル電圧が２．２Ｖになるまで放電した。この４．３Ｖ－２．２Ｖのサイクルから、初期静電容量を評価した。
〔耐久性〕
耐久性は、雰囲気温度６５℃で、セル電圧として４．２Ｖを印加した状態で、２０００時間経過した後の静電容量及び静電容量保持率をシミュレーションし、以下の３段階で評価した。
×：容量保持率が９０％未満であったもの。
○：容量保持率が９０～９５％であったもの。
◎：容量保持率が９５％を超えたもの。
耐久性は、雰囲気温度６５℃で、セル電圧として４．２Ｖを印加した状態で、２０００時間経過した後の静電容量及び静電容量保持率をシミュレーションし、以下の３段階で評価した。
×：容量保持率が９０％未満であったもの。
○：容量保持率が９０～９５％であったもの。
◎：容量保持率が９５％を超えたもの。
以上の結果を下記表１に示す。
上記表１に示すように、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７未満のグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いたＮｏ．１～３の試料は、エネルギー密度、出力密度又は耐久性が劣っていた。これに対して、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上のグラフェン／ＣＮＴ複合体を用いたＮｏ．４～１２の試料は、エネルギー密度及び出力密度が高く、耐久性にも優れていた。
＜第２実施例＞
本発明の第２実施例として、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が異なるグラフェン粉末を用いて電極を作製し、この電極を正極に用いたリチウムイオンキャパシタの特性を、前述した第１実施例と同様の方法で評価した。その評価結果を下記表２に示す。
本発明の第２実施例として、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が異なるグラフェン粉末を用いて電極を作製し、この電極を正極に用いたリチウムイオンキャパシタの特性を、前述した第１実施例と同様の方法で評価した。その評価結果を下記表２に示す。
上記表２に示すように、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２未満のグラフェン粉末を用いたＮｏ．２１，２２，２８の試料は、出力密度が低く、耐久性も劣っていた。また、酸化グラフェンを用いたＮｏ．２６，２７の試料は、測定ができず、電極としては不適なものであった。これに対して、炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上のグラフェン粉末を用いたＮｏ．２３～２５，２９，３０の試料は、エネルギー密度及び出力密度が高く、耐久性にも優れていた。
以上の結果から、本発明によれば、高容量でかつ耐久性にも優れたリチウムイオンキャパシタを実現できることが確認された。
１ グラフェン
２ カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）
１０ グラフェン／ＣＮＴ複合体
２０ 凝集体
２１ ポリマー層
３０ Ｌｉイオンキャパシタ
３１ 正極（カソード）
３２ 負極（アノード）
３３ スペーサ
３４ Ｌｉイオン電解質
２ カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）
１０ グラフェン／ＣＮＴ複合体
２０ 凝集体
２１ ポリマー層
３０ Ｌｉイオンキャパシタ
３１ 正極（カソード）
３２ 負極（アノード）
３３ スペーサ
３４ Ｌｉイオン電解質
Claims (10)
- グラフェンとカーボンナノチューブとの複合体を含む電極材料であって、
前記複合体は、
Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が７以上であり、
カーボンナノチューブの含有量が２０質量％未満（０質量％は含まない）である電極材料。 - 前記複合体は、層間にカーボンナノチューブが存在するグラフェン積層体である請求項１に記載の電極材料。
- 前記複合体は、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上である請求項１に記載の電極材料。
- 前記複合体は、略球状の凝集体を構成している請求項１に記載の電極材料。
- 前記凝集体の表面にポリマー層が形成されている請求項４に記載の電極材料。
- 請求項１～５のいずれか１項に記載の電極材料を用いて形成された電極。
- 導電材料及びバインダを更に含有する請求項６に記載の電極。
- 請求項６に記載の電極を備えるキャパシタ。
- リチウムイオンキャパシタであり、正極に前記電極が用いられている請求項８に記載のキャパシタ。
- Ｘ線光電子分光法により測定される炭素原子と酸素原子の比（Ｃ／Ｏ）が１２以上のグラフェン粉末を含む電極材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022082604A JP2023170689A (ja) | 2022-05-19 | 2022-05-19 | 電極材料、電極及びキャパシタ |
| PCT/JP2023/018663 WO2023224107A1 (ja) | 2022-05-19 | 2023-05-18 | 電極材料、電極及びキャパシタ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022082604A JP2023170689A (ja) | 2022-05-19 | 2022-05-19 | 電極材料、電極及びキャパシタ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023170689A true JP2023170689A (ja) | 2023-12-01 |
Family
ID=88835684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022082604A Pending JP2023170689A (ja) | 2022-05-19 | 2022-05-19 | 電極材料、電極及びキャパシタ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023170689A (ja) |
| WO (1) | WO2023224107A1 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001325991A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-22 | Nisshinbo Ind Inc | 電気部品及びその製造方法 |
| WO2016184355A1 (zh) * | 2015-05-19 | 2016-11-24 | 张雨虹 | 以煤炭为原料制备石墨烯的方法 |
| US10903020B2 (en) * | 2017-05-10 | 2021-01-26 | Nanotek Instruments Group, Llc | Rolled supercapacitor and production process |
| JP6851606B2 (ja) * | 2017-09-27 | 2021-03-31 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | グラフェンを含有する電極、その製造方法およびそれを用いた蓄電デバイス |
| JP2020145144A (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-10 | 積水化学工業株式会社 | 蓄電デバイス用電極材料、蓄電デバイス用電極、蓄電デバイス、及び炭素材料 |
| JP7203380B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2023-01-13 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | キャパシタ用電極およびその製造方法ならびにキャパシタ |
-
2022
- 2022-05-19 JP JP2022082604A patent/JP2023170689A/ja active Pending
-
2023
- 2023-05-18 WO PCT/JP2023/018663 patent/WO2023224107A1/ja unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023224107A1 (ja) | 2023-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102276658B1 (ko) | 그래핀-맥신-실리콘 함유 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| US9954252B2 (en) | Electrical device | |
| US20110292568A1 (en) | Electrode film, electrode, method for manufacturing the electrode, and electrical storage device | |
| KR102228769B1 (ko) | 그래핀-은나노와이어-실리콘 함유 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| JP2021520605A (ja) | ケイ素を含む乾式アノードフィルムのための組成物および方法 | |
| KR102405622B1 (ko) | 실리콘-그래핀-탄소나노튜브 코어쉘 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| KR102405612B1 (ko) | 실리콘-그래핀-은나노와이어 함유 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| Yu et al. | Rational design of double-confined Mn 2 O 3/S@ Al 2 O 3 nanocube cathodes for lithium-sulfur batteries | |
| KR102276657B1 (ko) | 그래핀-탄소나노튜브-실리콘 함유 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| JP6373371B2 (ja) | 充電式マグネシウム電池用のフラーレンカソード | |
| KR20150016072A (ko) | 리튬이온 커패시터용 양극 및 이를 포함하는 리튬이온 커패시터 | |
| KR20170105873A (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 조성물, 및 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차 전지 | |
| WO2023224107A1 (ja) | 電極材料、電極及びキャパシタ | |
| KR102388203B1 (ko) | 실리콘-그래핀-맥신 함유 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| KR102405605B1 (ko) | 그래핀-안티몬-실리콘 함유 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| WO2021177382A1 (ja) | 正極材料および電池 | |
| KR102405615B1 (ko) | 실리콘-그래핀-안티몬 코어쉘 복합소재 이차전지 음극재 및 그 제조방법 | |
| Jeevan et al. | Review on recent progress of nanostructured anode materials for Li-ion batteries | |
| GB2561911A (en) | Electrode comprising carbon additives | |
| WO2020148707A1 (en) | Separator for an energy storage device | |
| WO2023002758A1 (ja) | 負極活物質、負極材料、および電池 | |
| KR102568677B1 (ko) | 포타슘이온 이차전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 포타슘이온 이차전지 | |
| US20220328839A1 (en) | Hybrid electrodes for battery cells and methods of production thereof | |
| CN116454284B (zh) | 负极极片、二次电池及包括该二次电池的装置 | |
| WO2023002759A1 (ja) | 負極活物質および電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20221012 |