JP2023165728A - カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、現像性、特に未露光部分の現像残渣を抑制できるカラーフィルタ用着色組成物の提供を目的とする。【解決手段】着色剤（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および有機溶剤を含み、着色剤（Ａ）は、緑色顔料を含み、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計３７～７５質量％含む、カラーフィルタ用着色組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、液晶表示装置、および固体撮像素子等に用いるカラーフィルタの製造に使用するカラーフィルタ用着色組成物に関する。

液晶表示装置等の画質を向上させる場合、カラーフィルタの解像度を上げる、すなわち画素数を増やすことが行われる。しかし画素数が増えると画素を囲む様に形成されるブラックマトリックス（ＢＭ）および、液晶を駆動させる為の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）等の遮光部も増え、カラーフィルタの単位面積あたりの光の透過部の割合、すなわち開口率が低くなる。その結果、カラーフィルタの輝度がさがり画面表示部が暗くなってしまう。それを補う為には、バックライトの照度をあげなくてはならず消費電力の増加につながる。つまり液晶表示装置の高画質、低消費電力化には、カラーフィルタの解像度をあげ、かつ開口率を上げるという、相反する所作が必要であり、ＣＯＡ方式等（特許文献１参照）の種々な方法・構造が考えられてきた。

近年のこのようなカラーフィルタの高精細化に伴い、カラーフィルタ用の感光性着色物にはより厳しい条件の現像工程が求められており、パターン化の未露光部の現像性向上は必須の課題として認識されている。例えば先述のＣＯＡ方式においてはその機構上、絶縁性の観点から従来のカラーフィルタの画素よりも厚膜に設計することが必要とされるため未露光部の現像残りが必然的に多くなってしまうといった課題が発生する。

上記のような未露光部の現像残りを解決するためには、樹脂の現像性を上げるすなわち酸基や水酸基の導入による樹脂の親水性の向上による解決方法が一般的ではあるが、特許文献２で示されるように重合禁止剤により露光時の架橋を緩和することによって未露光部の現像残りを少なくする方法や、特許文献３のように酸発生剤や酸基を含有することによって現像性を向上させて未露光部の現像残りを少なくする方法がこれまで存在する。

特開２００４－９４２６３号公報 特開２０１８－０７２６１６号公報 特開２０１６－１３０８４９号公報

本発明は、現像性、特に未露光部分の現像残渣を抑制できるカラーフィルタ用着色組成物の提供を目的とする。

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および有機溶剤を含み、
着色剤（Ａ）は、緑色顔料を含み、
アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計３７～７５質量％含む。

上記の本発明により、現像性、特に未露光部分の現像残渣を抑制できるカラーフィルタ
用着色組成物、カラーフィルタを提供できる。

本明細書の用語を定義する。「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」である。「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスである。

本発明のカラーフィルタ用着色組成物（以下、着色組成物という）は、着色剤（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および有機溶剤を含み、
着色剤（Ａ）は、緑色顔料を含み、
アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計３７～７５質量％含む。

＜着色剤（Ａ）＞
本発明の着色剤（Ａ）は、緑色顔料を含む。緑色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、６２または６３等が挙げられる。これらの中でも、高着色力が得られるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、６２または６３が好ましい。

緑色顔料は、有機または無機の顔料を併用できる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料として通常有機顔料が用いられる。以下、有機顔料を、各色のフィルタセグメントに使用する顔料を含め、カラーインデックス番号で例示する。

赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９１、２９５、２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１７７、２２４、２４２、２６９、２５４、２９１、２９５、２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、２９１、２９５、２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料である。

また赤色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、又は７３等の橙色顔料及び／又は後述の黄色顔料を併用してもよい。

青色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の面で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。また青色顔料は、紫色顔料を併用できる。

黄色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４、２３１、２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料等が挙げられる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、２３１、２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料である。

紫色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。

シアン色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料が好ましい。

マゼンタ色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料、赤色顔料が挙げられる。マゼンタ色組成物には、黄色顔料を併用することができる。

無機顔料は、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑
、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組合せて用いられる。

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有できる。

本発明の着色組成物の不揮発分１００重量％中、好ましい顔料成分の濃度は、充分な色
再現性を得る観点から１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、最も好ましくは２０質量％以上である。また、着色組成物の安定性が良くなることから、好ましい顔料成分の濃度は９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、最も好ましくは７０質量％以下である。

＜＜顔料の微細化＞＞
本発明で顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、アルカリ可溶性感光性樹脂中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５～８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、例えばニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、または、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式又は連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

水溶性無機塩は、硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも安価な塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０～２０００質量部用いることが好ましく、３００～１０００質量部用いることが最も好ましい。

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤することができる。水溶性有機溶剤は、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであればよい。本明細書では、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤は、例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が挙げられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量％に対し、５～１０００質量％用いることが好ましく、５０～５００質量％がより好ましい。

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加できる。樹脂の種類は、例えば、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。樹脂は、室温（２５℃）で固体であり、水不溶性であることが好ましい。なお、樹脂は、実施態様によっては有機溶剤に一部可溶であることも好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５～２００質量部の範囲であることが好ましい。

＜光重合性単量体（Ｂ）＞
光重合性単量体（Ｂ）は、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
光重合性単量体（Ｂ）は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

（酸基を有する光重合性単量体（Ｂ））
光重合性単量体（Ｂ）は、酸基を有する光重合性単量体を含有できる。酸基は、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。
酸基を有する光重合性単量体は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が挙げられる。具体例は、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレート又はモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン－１，２，３－トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン－１，２，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，２，３－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート又はモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられる。

（ウレタン結合を有する光重合性単量体（Ｂ））
光重合性単量体（Ｂ）は、重合性不飽和基とウレタン結合を有する単量体を含有できる。前記単量体は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレートや、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能
ウレタンアクリレート等が挙げられる。

水酸基を有する（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

多官能イソシアネートは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。

光重合性単量体（Ｂ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

光重合性単量体（Ｂ）の配合量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～５０質量％が好ましく、２～４０質量％がより好ましい。適量配合すると硬化性及び現像性がより向上する。

＜アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）＞
アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、光硬化可能な重合性不飽和基、および酸基を有する樹脂であり、全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計３７～７５質量％含有する樹脂である。カラーフィルタ用着色組成物は上記アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）を含むことで、残渣の原因となる分散剤や光重合性単量体（Ｂ）のアルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）に対する親和性が向上し、現像時にアルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）と共に溶解されやすくなるため、現像での残渣を抑制できる。なお、前記合計単位の含有量は、４０～６５質量％がより好ましい。

多環脂環式単量体は、芳香環を含有しない単量体であり、例えば、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

芳香環含有単量体は、例えば、スチレン、スチレンのα－、ｏ－、ｍ－、ｐ－アルキル、ニトロ、シアノ、アミド誘導体、ベンジル（メタ）アクリレート、ロジン（メタ）アクリレート、ナフタレン（メタ）アクリレート、アントラセン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、ガラス転移温度が９５℃以上の樹脂であることが好ましく、１０５℃以上がより好ましい。ガラス転移温度が上述のように比較的高い樹脂を使用することにより、被膜全体の強度を維持できることによって、良好なパターン形状、および良好な残渣抑制を安定して発現できる。なお、ガラス転移温度の上限は、１７５℃以下が好ましい。
ガラス転移温度は、下記手順（１）～（４）によって算出した理論値である。
手順（１）：アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）を構成する単量体の単独重合体に分解し、そのモル比を計算。
手順（２）：各単量体のうち重合性不飽和基を有する部位をすべて水素原子に置換する。
例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）をアクリル酸（ＡＡ）で変性して架橋基を導入した場合、アクリル酸変性部位を水素原子に置換して、ＧＭＡとして扱う。
手順（３）：各単量体の単独重合体のモル比を重量比に変換する。
手順（４）：各単量体の単独重合体のＴｇから、下記のＦｏｘの式で算出する。
Ｆｏｘの式 ： １／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
Ｗ１からＷｎは、使用している単量体の重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、単量体の単独重合体のガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。
算出に使用する主な単量体の単独重合体のＴｇ（ガラス転移温度）を下記に例示する。

以下、単量体のホモポリマーＴｇを示す。
メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）：１７５℃
スチレン（Ｓｔ）：１００℃
グリセロールモノメタクリレート（ＧＬＭ）：５５℃
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）：４１℃
アクリル酸（ＡＡ）：１０６℃
メタクリル酸（ＭＡＡ）：２２８℃
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：１０５℃
ブチルアクリレート（ＢＡ）：－４５℃
ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）：２０℃
２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）：５５℃
ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）：６℃
ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）：５４℃
ビスコート＃３１５（大阪有機化学工業製）：３５℃

上記以外の単量体は、「高分子データ・ハンドブック―基礎編―１９８６年初版刊行」に記載の単量体のホモポリマーＴｇを使用する。

アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂を用いる。また、上記アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）を単独で使用する以外にも、上記アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）以外の感光性樹脂および非感光性樹脂と混合して用いることができる。特に上記アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）を併用して使用する際には、その他アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｒ）を併用して使用することが望ましい。
アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、例えば、以下に示す(ｉ)、(ｉｉ)および(ｉｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が好ましい。これにより、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで架橋密度が上がり、薬品耐性が良好になる。なお、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、上記樹脂に限定されない。また、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位は、単量体を共重合する際に樹脂に導入する。

[方法(ｉ)]
方法(ｉ)は、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。

エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

不飽和一塩基酸は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

多塩基酸無水物は、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。

方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。

[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)は、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体をカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸や、他の単量体と共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

水酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは4－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アク
リレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、また感度の点からは２個以上６個以下の水酸基を有するものを使用することが感度の点から好ましく、グリセロールモノ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。

イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体は、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

アルカリ可溶性感光樹脂（Ｃ）を構成する他の単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。

あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイ
ミド類、下記一般式（３）で表される化合物、具体的にはＥＯ変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。

一般式（１）

（一般式（１）中、Ｒ_６は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ_７は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、Ｒ_８は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、ｎは、１～１５の整数である。）

又、リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。リン酸エス
テル基含有エチレン性不飽和モノマーは、例えば、上記水酸基含有エチレン性不飽和モノマーの水酸基にたとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応せしめることで得ることができるモノマーが挙げられる。

＜その他感光性樹脂（Ｒ）＞
その他感光性樹脂（Ｒ）は、例えば、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）と同様の方法で合成できる。構成単位として使用可能なモノマーも上記のアルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）でのモノマーと同様である。

＜非感光性樹脂＞
非感光性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
非感光性樹脂はアルカリ可溶性であることが好ましく、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。

＜光重合開始剤（Ｄ）＞
光重合開始剤（Ｄ）は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、又は２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム
）等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又はジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。これらの中でも、オキシムエステル系化合物が好ましい。

（オキシムエステル系化合物）
オキシムエステル系化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ－Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、被膜の紫外線透過率が低くなり被膜の硬化度が低くなることがあるが、オキシムエステル系化合物は高い量子効率を持つため硬化が促進される。

オキシムエステル系化合物は、特開２００７－２１０９９１号公報、特開２００９－１７９６１９号公報、特開２０１０－０３７２２３号公報、特開２０１０－２１５５７５号公報、特開２０１１－０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系光重合開始剤が挙げられる。

光重合開始剤（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、０．５０～５０質量部が好ましく、１～３０質量部がより好ましい。適量配合すると光硬化性及び現像性がより向上する。

＜エポキシ化合物＞
着色組成物は、エポキシ化合物を含有できる。エポキシ化合物は、エポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物は、低分子化合物、および樹脂のような高分子量化合物を含む。エポキシ化合物を含むと着色組成物は、ポストベイクで熱硬化が促進されるため被膜の耐熱性が向上する。

エポキシ化合物は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α'，
α'－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α'，α'－ビフェニル
ジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α'－ジ
クロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルアミン系エポキシ化合物、グリシジルエ
ステル系エポキシ化合物等が挙げられる。これらの中でもグリシジルエーテル系エポキシ化合物が好ましい。

エポキシ化合物の市販品は、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；三菱化学社製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学社製）、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、５０２
Ｈ（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ １０３２Ｈ６０、ＪＥＲ １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；三菱化学社製）、ＥＰＰＮ－２０１（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；三菱化学社製）、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＥＯＣＮ－１０２０（以上は商品名；日本化薬社製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０（以上商品名；ダイセル社製）、デナコールＥＸ－８１０、ＥＸ－８３０、ＥＸ－８５１、ＥＸ－６１１、ＥＸ－５１２、ＥＸ－４２１、ＥＸ－３１３、ＥＸ－２０１、ＥＸ－１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。

エポキシ化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

エポキシ化合物の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましい。適量含有すると耐熱性が向上する。

＜チオール化合物＞
着色組成物は、チオール化合物を含有できる。チオール化合物は、チオール基（ＳＨ基）を有する化合物であり、チオール基を複数有する多官能チオール化合物が好ましい。
チオール化合物は、光重合開始剤（Ｄ）とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、着色組成物の感度が向上する。チオール化合物は、ＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオール化合物が好ましい。

チオール化合物は、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジン等が挙げられる。これらの中でもペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが好ましい。

多官能チオール化合物の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．０５～１００質量部が好ましく、１．０～５０．０質量部がより好ましい。

着色組成物は、さらに添加剤を含有できる。添加剤は、例えば、酸化防止剤、増感剤、レベリング剤、貯蔵安定剤、密着向上剤、重合禁止剤等が挙げられる。

＜酸化防止剤＞
酸化防止剤は、ラジカル補足機能、又は過酸化物分解機能を有する化合物である。酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サルチル酸エステル系化合物、及びトリアジン系化合物等が挙げられる。なお、酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。これらの中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、又はイオウ系化合物が好ましい。

酸化防止剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

酸化防止剤の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～５質量％が好ましい。

＜増感剤＞
増感剤は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

増感剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

増感剤の含有量は、光重合開始剤（Ｄ）１００質量部に対して、１～５質量部が好ましく、１～４質量部がより好ましい。

＜レベリング剤＞
着色組成物には、透明基板上での組成物の塗布性、着色被膜の乾燥性を良好することを目的として、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。

シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。

さらに具体的には、ビックケミー社製ＢＹＫ－３００、３０６、３１０、３１３、３１
５Ｎ、３２０、３２２、３２３、３３０、３３１、３３３、３４２、３４５／３４６、３４７、３４８、３４９、３７０、３７７、３７８、３４５５、ＵＶ３５１０、３５７０、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ－７００２、２１１０、２１２２、２１２３、２１９１、５６０９、信越化学工業社製Ｘ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤又はレべリング剤が挙げられる。

さらに具体的には、ＡＧＣセイミケミカル社製サーフロンＳ－２４２、Ｓ－２４３、Ｓ－４２０、Ｓ－６１１、Ｓ－６５１、Ｓ－３８６、ＤＩＣ社製メガファックＦ－２５３、Ｆ－４７７、Ｆ－５５１、Ｆ－５５２、Ｆ－５５５、Ｆ－５５８、Ｆ－５６０、Ｆ－５７０、Ｆ－５７５，Ｆ－５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム社製ＦＣ－４４３０、ＦＣ－４４３２、三菱マテリアル電子化成社製ＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、ネオス社製フタージェント６０２Ａ等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキイエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。

さらに具体的には、花王社製エマルゲン１０３、１０４Ｐ、１０６、１０８、１０９Ｐ、１２０、１２３Ｐ、１３０Ｋ、１４７、１５０、２１０Ｐ、２２０、３０６Ｐ、３２０Ｐ、３５０、４０４、４０８、４０９ＰＶ、４２０、４３０、７０５、７０７、７０９、１１０８、１１１８Ｓ－７０、１１３５Ｓ－７０、１１５０Ｓ－６０、２０２０Ｇ－ＨＡ、２０２５Ｇ、ＬＳ－１０６、ＬＳ－１１０、ＬＳ－１１４、ＭＳ－１１０、Ａ－６０、Ａ－９０、Ｂ－６６、ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０、ＰＤ－４３０、ＰＤ－４３０Ｓ、ＰＤ４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０、ＳＰ－Ｐ１０、ＳＰ－Ｓ１０Ｖ、ＳＰ－Ｓ２０、ＳＰ－Ｓ３０Ｖ、ＳＰ－Ｏ１０Ｖ、ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０、ＡＳ－１０Ｖ、ＡＯ－１０Ｖ、ＡＯ－１５Ｖ、ＴＷ－Ｌ１２０、ＴＷ－Ｌ１０６、ＴＷ－Ｐ１２０、ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０、４３０Ｖ、４４０Ｖ、４６０Ｖ、ＭＳ－５
０、ＭＳ－６０、ＭＯ－６０、ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２、３１９９Ｖ、３２９９Ｖ、３２９９ＲＶ、４１１０、ＣＨ－２５、ＣＨ－４０、ＣＨ－６０（Ｋ）、アミート１０２、１０５、１０５Ａ、３０２、３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、ＡＤＥＫＡ社製アデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３、３１、４４、６１、６２、６４、７１、７２、１０１、１２１、ＴＲ－７０１、７０２、７０４、９１３Ｒ、共栄社化学社製（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としてはアルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。

さらに具体的には、花王社製アセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。

さらに具体的には、ネオス社製フタージェント１００、１５０、ＡＤＥＫＡ社製アデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ、ＰＳ－４４０Ｅ、ＥＣ－８６００等が挙げられる。

両性界面活性剤としてはラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

さらに具体的には、花王社製アンヒトール２０ＡＢ、２０ＢＳ、２４Ｂ、５５ＡＢ、８６Ｂ、２０Ｙ－Ｂ、２０Ｎ等が挙げられる。

レベリング剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

レベリング剤の含有量は、着色組成物１００質量％中、０．００３～０．５質量％が好ましい。

＜貯蔵安定剤＞
貯蔵安定剤は、着色組成物の粘度の経時安定性を向上できる。貯蔵安定剤は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。

密着性向上剤は、着色組成物から形成する被膜と透明基板との密着性を向上させる。密
着性向上剤は、シランカップリング剤等が好ましい。
密着向上剤は、例えば、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましい。

重合禁止剤は、着色組成物から形成する被膜の露光時に、マスクの回折光による感光を抑制できるためパターンの逆テーパー状に断面形状が生じにくい。
重合禁止剤は、例えば、「カテコール、レゾルシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、３－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾルシノール、４－メチルレゾルシノール、２－エチルレゾルシノール、４－エチルレゾルシノール、２－プロピルレゾルシノール、４－プロピルレゾルシノール、２－ｎ－ブチルレゾルシノール、４－ｎ－ブチルレゾルシノール、２－ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシノール等のアルキルレゾルシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトなどのホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。重合禁止剤の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量％が好ましい。

＜有機溶剤＞
着色組成物は、有機溶剤を含有する。これにより粘度を抑制し、表面平滑性が良好な塗膜を形成できる。
有機溶剤は、例えば１，２，３－トリクロロプロパン、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホ
ルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトルエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ＰＧＭＡＣ、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。

有機溶剤の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１００～１００００質量部、好ましくは５００～５０００質量部が好ましい。

＜着色組成物の製造方法＞
着色組成物は、例えば、緑色顔料、分散剤および溶剤等を使用して分散処理を行い顔料分散体を作製する。分散処理の際、色素誘導体等の分散助剤を併用すると顔料をより微細に分散できる、また、顔料が溶剤に対する溶解性が高い場合、分散処理を必要としない場合がある。また、顔料を２種類以上併用する場合、顔料分散体は、別個に顔料分散体を作製する。または、複数の顔料を混合して顔料分散体を作製してもよい。次いで、顔料分散体、光重合性単量体（Ｂ）アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を混合して着色組成物を作製できる。なお、各材料を配合するタイミングは上記例に限定されず任意であることはいうまでもない。また、分散剤は、低分子分散剤、樹脂型分散剤があるところ、樹脂型分散剤が好ましい。

前記分散処理は、例えば、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の分散装置を使用できる。

上記のように作製した着色組成物は、いわゆるレジスト剤であり、溶剤現像型、およびアルカリ現像型として使用できるところ、アルカリ現像型が好ましい。

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、顔料分散体作製時および／または着色組成物作製時に、例えば、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。

＜カラーフィルタ＞
本明細書のカラーフィルタは、基材（基板、透明基板ともいう）、カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備える。
カラーフィルタは、使用する着色剤の種類を適宜選択することで、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを有することが好ましい。また、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、黄色フィルタセグメントを有することができる。なお、透明基板に代えて反射基板を使用できる。透明基板は、例えば、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、および無アルカリアルミノ硼珪酸ガラス等のガラス基板、ならびにポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、およびポリエチレンテレフタレート等の樹脂基板が挙げられる。また、透明基板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫等からなる透明電極が形成されていてもよい。
反射基板は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。なお、本明細書の着色組成物は、緑色カラーフィルタセグメントの形成に使用することが好ましい。
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置だけでなく、固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置、及び電子ペーパー等の製造にも使用することができる。

＜カラーフィルタの製造方法＞
カラーフィルタは、まず基材上にブラックマトリクスを形成し、次いでフィルタセグメントを形成することが好ましい。なお、基材上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成してからブラックマトリクスを形成することができる。
ブラックマトリクスは、例えば、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が挙げられる。

フィルタセグメントの形成は、フォトリソグラフィー法で作製できる。フォトリソグラフィー法は、例えば、ある色調の着色剤を含有する着色組成物を、透明基板上に、乾燥膜厚が０．２～５μｍ程度になるように塗布し被膜を形成する。得られた被膜（以下、第一の被膜という）は、所定のパターンを有するマスクを通して露光（光照射）を行う。次いで、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧し現像を行い、未硬化部分を除去して所望のパターンを得る。この工程を他の色調の着色剤を有する感光性着色組成物を使用して同様に行うことで、各色のフィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造できる。また、露光前の第一の被膜上にさらにポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂を使用して第二の被膜（酸素遮断膜）を形成できる。これにより第一の被膜は、酸素に接しないため露光感度がより向上する。また、カラーフィルタは、フィルタセグメント中に未硬化の光重合性化合物を硬化させるために加熱を行うことができる。

塗布装置は、例えば、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等が挙げられる。塗工に際し、乾燥工程を行うことができる。乾燥装置は、例えば、熱風オーブン、赤外線ヒーター等が挙げられる。

前記現像液は、アルカリ現像液として、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等
の無機アルカリ；ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが挙げられる。また、現像液は、消泡剤や界面活性剤を添加できる。

カラーフィルタは、フィルタセグメント形成後、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に貼り合わせることにより、液晶表示装置を作製できる。また、カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜を形成できる。

液晶表示装置は、例えば、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等が挙げられる。

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」である。

まず、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び樹脂の酸価の測定方法について説明する。

＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ－Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。

＜樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

＜塩基性樹脂型分散剤のアミン価＞
塩基性樹脂型分散剤のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）（Ｒ）、微細顔料(Ｆ)、樹脂型分散体(Ｇ)、および着色組成物の製造方法について説明する。

＜アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）（Ｒ）の製造＞
（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ１））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン２０．３部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）４２．９部、グリシジルメタクリレート３６．９部、及び重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１８．７部及び触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行った。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３１．６部及び触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン
酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，２００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ２））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡＣ１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン０．６部、ジシクロペンタニルメタクリレート６９．２部、グリシジルメタクリレート３０．３部、及び重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１５．４部及び触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行った。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸２５．９部及び触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，０００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ３））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡＣ１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン９．１部、ジシクロペンタニルメタクリレート５７．８部、グリシジルメタクリレート３３．１部、及び重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１６．８部及び触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行った。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸２８．３部及び触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，３００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ４））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡＣ１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン０．６部、ジシクロペンタニルメタクリレート５９．９部、グリシジルメタクリレート３９．５部、及び重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２０．０部及び触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行った。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３３．７部及び触媒として、トリエチルアミン０．５部
を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が８，９００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ５））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、スチレン２３．９部、ジシクロペンタニルメタクリレート５０．５部、メタクリル酸メチル２５．７部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴
下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、樹脂溶液を得た。次に得られた樹脂溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、グリシジルメタクリレート３４．１部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，５００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ６））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２２．９部、スチレン２４．８部、ジシクロペンタニルメタクリレート５２．４部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した
。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、樹脂溶液を得た。次に得られた樹脂溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、グリシジルメタクリレート３６．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，1００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ７））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、グリセロールモノメタクリレート３９．７部、スチレン１９．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート４０．９部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２
時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、樹脂溶液を得た。次に得られた樹脂溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６１．６部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，２００で
あった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｒ１））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡＣ１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン６．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート４０．８部、グリシジルメタクリレート５２．７部、及び重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２６．７部及び触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行った。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３６．７部及び触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，４００であった。

（アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｒ２））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡＣ１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン６．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート５０．２部、グリシジルメタクリレート４３．５部、及び重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２２．１部及び触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行った。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３６．２部及び触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が９，３００であった。

各アルカリ可溶性感光性樹脂の全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位の合計（質量％）と各樹脂のガラス転移温度を表１に示す。

＜微細化フタロシアニン緑色顔料の製造＞
（微細化フタロシアニン顔料（Ｆ１－１）～（Ｆ１－５））
特開２０１７－１１１３９８号公報の実施例に準じて下記化学式（２）～化学式（６）の微細化フタロシアニン顔料（Ｆ１－１）～（Ｆ１－５）をそれぞれ作製した。

（微細化ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（Ｆ２－１））
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリ－ン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリ－状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（Ｆ２－１）９７部を得た。

（微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－２））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム１０９部、塩化ナトリウム１５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素７４部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過するコートにより緑色粗顔料を得た。得られた緑色粗顔料２０部、粉砕した塩化ナトリウム１４０部、ジエチレングリコール３２部、キシレン１．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕するコートにより、微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－２）を得た。得られた微細化フタロシアニン顔料（Ａ２－２）は、リガク社製ＺＳＸ１００Ｅによる蛍光Ｘ線分析カラー、１分子中のハロゲン原子数が平均１３．９７個であり、そのうち臭素原子数が平均１１．４６個、塩素原子数が平均２．５１個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。

（微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－３））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム１０９部、塩化ナトリウム１５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素５９部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過するコートにより緑色粗顔料を得た。得られた緑色粗顔料２０部、粉砕した塩化ナトリウム１４０部、ジエチレングリコール３２部、キシレン１．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕するコートにより、微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－３）を得た。得られた微細化フタロシアニン顔料（Ａ２－３）は、蛍光Ｘ線分析カラー、１分子中のハロゲン原子数が平均１２．７１個であり、そのうち臭素原子数が平均１０．２２個、塩素原子数が平均２．４９個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。

（微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－４））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム１０９部、塩化ナトリウム１５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素４４部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過するコートにより緑色粗顔料を得た。得られた緑色粗顔料２０部、粉砕した塩化ナトリウム１４０部、ジエチレングリコール３２部、キシレン１．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕するコートにより、微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－４）を得た。得られた微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－４）は、蛍光Ｘ線分析カラー、１分子中のハロゲン原子数が平均１１．９８個であり、そのうち臭素原子数が平均９．００個、塩素原子数が平均２．９８個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。

（微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－５））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル１０９部、塩化アルミニウム１３１部、塩化ナトリウム１８部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素５２部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過するコートにより緑色粗顔料を得た。得られた緑色粗顔料２０部、粉砕した塩化ナトリウム１４０部、ジエチレングリコール３２部、キシレン１．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０
℃の水２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕するコートにより、微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－５）を得た。得られた微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－５）は、蛍光Ｘ線分析カラー、１分子中のハロゲン原子数が平均１２．６９個であり、そのうち臭素原子数が平均８．５４個、塩素原子数が平均４．１５個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。

（微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－６））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム７２部、塩化ナトリウム １５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素２９部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間
かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過するコートにより緑色粗顔料を得た。得られた緑色粗顔料２０部、粉砕した塩化ナトリウム１４０部、ジエチレングリコール３２部、キシレン１．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕するコートにより、微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－６）を得た。得られた微細化フタロシアニン顔料（Ｆ２－６）は、蛍光Ｘ線分析カラー、１分子中のハロゲン原子数が平均８．８８個であり、そのうち臭素原子数が平均６．９０個、塩素原子数が平均１．９８個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。

＜微細化黄色顔料の製造＞
（微細化黄色顔料（Ｆ３－１）～（Ｆ３～３））
特開２０１２－２２６１１０号公報の実施例に従って下記化学式（７）～化学式（９）で示すキノフタロン顔料の微細化顔料（Ｆ３－１）～（Ｆ３－３）を作成した。以下に、その構造を示す。

（微細化黄色顔料（Ｆ３－４））
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＰＹ１３８）（ＢＡＳＦ
ジャパン社製「パリオトールイエローＫ０９６０－ＨＤ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリ－状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の微細化黄色顔料（Ｆ３－４）を得た。

（微細化黄色顔料（Ｆ３－５））
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １３９（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ－ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットールの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピ－ドミキサ－で約１時間攪拌してスラリ－状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（Ｆ３－５）を得た。

（微細化黄色顔料（Ｆ３－６））
金属錯体系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １５０、ランクセス社製
「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットールの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピ－ドミキサ－で約１時間攪拌してスラリ－状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（Ｆ３－６）を得た。平均一次粒子径は３６．６ｎｍであった。

（微細化黄色顔料（Ｆ３－７））
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５（ＢＡＳＦジャパン社製パリオトールエローＤ１１５５」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダーに仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットールの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリ－状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（Ｆ３－７）を得た。

＜樹脂型分散剤（Ｇ）の製造＞
（酸性樹脂型分散剤（Ｇ１－１）溶液の製造）
ガス導入管、コンデンサ－、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸３部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１部、ＰＧＭＡＣ５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにターシャリーブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸(３－エチルオキセ
タン－３－イル)メチル、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレー
ト４０部、ＰＧＭＡＣ１０部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加カラー１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したコートを確認した。不揮発分測定で不揮発分４０％となるようＰＧＭＡＣを加えて希釈し、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２４，０００のカルボキシル基を有する樹脂型分散剤（Ｇ１－１）溶液を得た。

（酸性樹脂型分散剤（Ｇ１－２～６）溶液の製造）
表２に記載の配合量に変更した以外は、樹脂型分散剤（Ｇ１－１）溶液と同様に合成・調整し、樹脂型分散剤（Ｇ１－２）～（Ｇ１－６）溶液を得た。

＜表中の略語＞
ｔＢＡ：ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート
ＯＸＭＡ：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸(３－エチルオキセタン－３
－イル)メチル）、宇部興産社製）
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル

（酸性樹脂型分散剤（Ｇ１－７）溶液の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサ－、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ－ブチルアクリレート８０部、メチルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（昭和電工社製）２０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ(宇部興産社製）２０部、ＰＧ
ＭＡＣ１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール１４部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したコートを確認した。次に、ＢＰＡＦ（９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物）（ＪＦＥケミカル社製）３９部、C－１０１５N（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールC－１０１５N（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハ－フエステル化しているコートを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡＣで不揮発分４０％に調整し、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２５０００の樹脂型分散剤（Ｇ１－７）溶液を得た。

（塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－１）溶液）
ガス導入管、コンデンサ－、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート４０部、ｎ－ブチルメタクリレート１０部、触媒としてテトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、開始剤としてブロモイソ酪酸エチル９．３部、触媒として塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ１３３部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分カラー換算して重合転化率が９８％以上であるコートを確認した。次
に、この反応装置に、ＰＧＭＡｃ６１部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとしてジメチルアミノエチルメタクリレート４０部、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド１０部を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。投入カラー２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分カラー換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であるコートを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。ＧＰＣ測定の結果、ポリマ－の質量平均分子量２００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．４であり、反応転化率は９８．５％であった。このようにして、不揮発分当たりのアミン価が１６９．８ｍｇＫＯＨ／ｇのＡ－Ｂブロックポリマーの塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－１）を得た。室温まで冷却した後、樹脂型分散剤溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－１）に不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加して塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－１）溶液を調製した。

（塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－２）溶液）
ガス導入管、コンデンサ－、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、ＰＧＭＡｃ１３３部を仕込み、窒素置換しながら１１０℃に昇温した。滴下槽に１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート１７７部、メチルアクリレート３部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ６１部、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を６部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続した。このようにして、不揮発分当たりのアミン価が２０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３，８００（Ｍｎ）の塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－２）を得た。塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－１）溶液と同様にして希釈して、塩基性樹脂型分散剤（Ｇ２－２）溶液を調製した。

（フェニルホスホン酸とアミノ基を有する塩基性樹脂型分散剤との塩（Ｇ３－１）溶液）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、ＰＧＭＡｃ３５質量部に、塩基性樹脂型分散剤（メタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体：質量比５／３）１２．６質量部を溶解させ、塩形成成分であるフェニルホスホン酸を２．４質量部（メタクリル酸ジメチルアミノエチルに対し、０．５モル当量）加え、反応温度４０℃で２時間攪拌するコートにより、フェニルホスホン酸とアミノ基を有する塩基性樹脂型分散剤との塩（Ｇ３－１）の不揮発分３０質量％溶液を調製した。

（フェニルホスホン酸とアミノ基とアンモニウム塩とを有する塩基性樹脂型分散剤との塩（Ｇ３－２）溶液）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、ＰＧＭＡｃ３５質量部に、塩基性樹脂型分散剤（メタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩共重合体：質量比３／３／２）１２．６質量部を溶解させ、塩形成成分であるフェニルホスホン酸を２．４質量部（メタクリル酸ジメチルアミノエチルに対し、０．５モル当量）加え、反応温度４０℃で２時間攪拌するコートにより、フェニルホスホン酸とアミノ基とアンモニウム塩とを有する塩基性樹脂型分散剤との塩（Ｇ３－２）の不揮発分３０質量％溶液を調製した。

＜着色組成物（単色）の製造方法＞
［製造例１］
（着色組成物（Ａ１－１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガ－ミル（アイガ－ジャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２４．３質量％の着色組成物（Ａ１－１）を作製した。
緑色顔料（Ｆ１－１） ：２０．５部
樹脂型分散剤溶液（Ｇ１－１：不揮発分３０％） ：１．０部
塩基性樹脂型分散剤溶液（Ｇ２－１：不揮発分３０％） ：１．０部
アルカリ可溶性樹脂溶液（Ｒ１：不揮発分２０％） ：１６．０部
溶剤（Ｏ） ：６１．５部
なお、溶剤（Ｏ）は、下記（Ｏ－１）～（Ｏ－６）をそれぞれの質量部で混合して作製した。
（Ｏ－１）ＰＧＭＡｃ ３０部
（Ｏ－２）シクロヘキサノン ３０部
（Ｏ－３）３－エトキシプロピオン酸エチル １０部
（Ｏ－４）プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
（Ｏ－５）シクロヘキサノールアセテ－ト １０部
（Ｏ－６）ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテ－ト １０部

［製造例２～３４］
（着色組成物（Ａ１－２）～（Ａ１－３４）の作製）
表３に記載した通りの材料種、質量に変更した以外は、製造例１と同様に着色組成物（Ａ１－２）～（Ａ１－３４）を作製した。

＜着色組成物（色材混合）の製造方法＞
［製造例１０１］
（着色組成物（Ａ２－１）の作製）
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して着色組成物（Ｘ－１）を得た。
着色組成物（Ａ１－１：不揮発分２４．３％） ：４０部
着色組成物（Ａ１－２７：不揮発分２４．３％） ：１６部
アルカリ可溶性樹脂溶液（Ｒ１：不揮発分２０％） ：３２部
溶剤（Ｏ） ：１２部

［製造例１０２～１３３］
（着色組成物（Ａ２－２～３３）の作製）
表４に記載した通りの材料種、質量に変更した以外は、製造例１０１と同様に着色組成物（Ａ２－２～３３）を作製した。

＜感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｙ－１））
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μmのフィルタで濾過して感光性着色組成物（Ｙ
－１）を得た。
下記光重合性単量体（Ｂ）は東亜合成社製アロニックスＭ４０２、アロニックスＭ５２０、日本化薬社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０、共栄社化学社製ＵＡ－５１０Ｈを１：
１：１：１にて混合し、調整した混合物である。
下記光重合開始剤（Ｄ）はＢＡＳＦジャパン社製イルガキュアＯＸＥ－０１、ＢＡＳＦジャパン社製イルガキュアＯＸＥ－０２、ＢＡＳＦジャパン社製イルガキュアＯＸＥ－０４、ＡＤＥＫＡ社製アデカアークルズＮＣＩ－８３１、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製Ｏｍｎｉ
ｒａｄ ９０７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９Ｅを１：１：１：１
：１：１にて混合し、調整した混合物である。
下記重合禁止剤は「３－メチルカテコール」１部、「メチルヒドロキノン」１部、「ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン」１部をＰＧＭＡＣ１００部に溶解させた混合溶液である。
下記レベリング剤はビックケミー社製「ＢＹＫ－３３０ 」1部、ＤＩＣ社製「メガファックＦ－５５１」1部、花王社製「エマルゲン１０３」1部をＰＧＭＡＣ１００部に溶解させ
た混合溶液である。

着色組成物（Ａ１－１：不揮発分２４．３％） ：４４．０部
アルカリ可溶性感光性樹脂溶液（Ｃ１：不揮発分２０％） ：１０．０部
熱硬化性化合物溶液（ＥＸ－６１１ナガセケムテックス社製）：０．５部
光重合性単量体（Ｂ） ：３．０部
光重合開始剤（Ｄ） ：０．４部
チオール系連鎖移動剤（ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート）
：０．４部
重合禁止剤 ：０．２部
レベリング剤 ：１．５部
溶剤（ＰＧＭＡｃ） ：４０・０部

［実施例２～７１、比較例１～４］
（感光性着色組成物（Ｙ－２）～（Ｙ－７５）の作製）
実施例１の着色組成物およびアルカリ可溶性感光性樹脂溶液の種類を表５に記載した通りに変更した以外は、実施例１と同様に行い感光性着色組成物（Ｙ－２）～（Ｙ－７５）をそれぞれ作製した。

＜感光性着色組成物の評価＞
各試験を下記の方法で行った。試験の結果を表６に示す。なお、評価ランクの意味は、以下の通りである。
◎：極めて良好、〇：良好、△：実用可能、×：実用には適さない

＜ガラス基板上現像残渣評価＞
感光性着色組成物を１０×１０ｃｍのガラス基板上にスピンコーターを使用して乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗布し、減圧乾燥させて、塗膜を形成した。この塗膜を線幅５０μｍのストライプ状パターンマスクを用いて高圧水銀灯で５０ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２５℃に保持した０．０５％の水酸化カリウム水溶液を用いて６０秒間スプレー現像した後、イオン交換水にて充分に洗浄し、クリーンエアで乾燥することで評価塗膜を得た。現像によって塗膜が除去された基板上において、５０倍の光学顕微鏡にて残渣の有無を観測した。１０×１０ｃｍのガラス基板上に残渣が全く確認できない場合を◎、残渣が１カ所
以上～５カ所未満で確認された場合を〇、残渣が５カ所以上～１０カ所未満で確認された場合を△、１０カ所以上確認された場合を×とした。×は使用不可のレベルである。

＜ブラックマトリックス塗膜上現像残渣評価＞
[カーボンブラック分散体の調製]
カーボンブラック（三菱化学社製＃４７，平均一次粒子径２３ｎｍ，比表面積１３２ｍ²
／ｇ，吸油量６４ｃｍ³／１００ｇ）１００部、下記化学式に示す色素誘導体４部、樹脂
溶液Ｇ１－１を１４部、アルカリ可溶性樹脂溶液Ｒ１を６部混合し、シクロヘキサノンで希釈して不揮発分が２０％になるように調整した。得られた混合物を直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いペイントシェーカーにて２時間分散することにより、カーボンブラック分散体Ａを調製した。得られたカーボンブラック分散体Ａの粘度は、２５℃のとき８．７０ｍＰa・sであった。

感光性着色組成物を１０×１０ｃｍのガラス基板上で硬化させたブラックマトリックス（以下ＢＭ）塗膜上に塗布し、減圧乾燥させて、膜厚１ミクロンの塗膜を形成した。この塗膜を高圧水銀灯で５０ｍＪ／ｃｍ^２で全面露光後、２５℃に保持した０．０５％の水酸化カリウム水溶液を用いて６０秒間スプレー現像した後、イオン交換水にて充分に洗浄し、クリーンエアで乾燥後、得られた基板を２３０℃３０分ポストベイクし評価基板を作成した。
その後、感光性着色組成物を１０×１０ｃｍのガラス基板上に塗布し、減圧乾燥させて、膜厚２ミクロンの塗膜を形成した。この塗膜を線幅５０μｍのストライプ状パターンマスクを用いて高圧水銀灯で５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光後、２５℃に保持した０．０５％の水酸化カリウム水溶液を用いて６０秒間スプレー現像した後、イオン交換水にて充分に洗浄し、クリーンエアで乾燥することで評価塗膜を得た。この評価は、各色のフィルタセグメントを連続して形成する際のＢＭ塗膜上の現像残渣を評価している。
現像によって塗膜が除去された基板上において、５０倍の光学顕微鏡にて残渣の有無を観測した。１０×１０ｃｍの評価基板のＢＭ上に残渣が全く確認できない場合を◎、残渣が１カ所以上～５カ所未満で確認された場合を〇、残渣が５カ所以上～１０カ所未満で確認された場合を△、１０カ所以上確認された場合を×とした。×は使用不可のレベルである。

＜パターン断面形状評価＞
感光性着色組成物を１０×１０ｃｍのガラス基板上に塗布し、減圧乾燥させて、膜厚２ミクロンの塗膜を形成した。この塗膜を線幅５０μｍのストライプ状パターンマスクを用いて高圧水銀灯で５０ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２５℃に保持した０．０５％の水酸化カリウム水溶液を用いて６０秒間スプレー現像した後、イオン交換水にて充分に洗浄し、クリーンエアで乾燥した後、得られた基板を２３０℃２０分ポストベイクし評価基板を作成した。走査型電子顕微鏡（日立ハイテック社製「Ｓ－３０００Ｈ」）（以下、ＳＥＭという
）にてパターン断面形状を確認した。評価は幅５０μｍのストライプ型パターンのＳＥＭ画像を取り込み、パターン断面のテーパー部分の角度を分度器を用いて以下のように評価した。テーパー部分の角度をプロファイル角とした。
◎：プロファイル角 ６０°未満
〇：プロファイル角 ６０°以上、７０°未満
△：プロファイル角 ７０°以上、８０°未満
×：プロファイル角 ８０°以上

表６の結果から、着色組成物中のアルカリ可溶性感光性樹脂が、全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計３７～７５質量％含むことにより、ガラス上およびＢＭ上における残渣の改善効果が確認できた。特に全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計４０～６５質量％含むことでより残渣に対しての改善効果が大きいことが分かった。また、Ｔｇに関しては９５℃以上となることで、良好なプロファイル角を形成でき、特に１０５℃以上となると極めて良好なプロファイル角を形成できる。

Claims (5)

1. 着色剤（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および有機溶剤を含み、
   着色剤（Ａ）は、緑色顔料を含み、
   アルカリ可溶性感光性樹脂（Ｃ）は、全単量体単位中、多環脂環式単量体単位、および芳香環含有単量体単位を合計３７～７５質量％含む、カラーフィルタ用着色組成物。
2. アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、ガラス転移温度が９５℃以上の樹脂である、請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
3. さらに、エポキシ化合物を含む、請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
4. さらに、チオール化合物を含む、請求項１～３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
5. 基板、および請求項１～４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備える、カラーフィルタ。