JP2023150473A - 繊維製品の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

【課題】繊維製品の洗浄性、特に繊維製品に付着した皮脂汚れ及び泥汚れの洗浄性に優れた繊維製品の洗浄方法を提供する。【解決手段】繊維製品に、水と、下記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含む粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、繊維製品上に存在する前記粉末洗浄剤組成物と共に該繊維製品に外力を加えて洗浄を行う、繊維製品の洗浄方法。（Ａ）成分：アニオン界面活性剤（Ｂ）成分：アニオン性の水溶性ポリマー【選択図】なし

Description

本発明は、繊維製品の洗浄方法に関する。

衣料等の繊維製品の洗浄方法には、大きく分けて手洗い洗浄と洗濯機等を用いた機械洗浄の２種類がある。近年では、アジア地域の洗濯機の普及が増加する傾向にあるが、洗浄力、経済性、文化的背景、洗濯意識等から、手洗い洗浄が広く行われている。手洗い洗浄は、作業者が汚れの落ち具合を確認しながら洗浄できるため、繊維に付着した全体的な汚れだけでなく、落ちにくい汚れ、例えば、襟に付着した皮脂汚れ等の有機汚れ、靴下に付着した泥等の無機汚れを落とす洗浄にも適している。手洗い洗浄では、多くの作業者は、洗剤、例えば粉末状の洗剤を水に溶かして得た洗浄液を用いて繊維製品を洗浄している。

特許文献１には、ベース洗剤粒子（ａ）１００質量部に対して、所定の層状粘土鉱物（ｂ）１～２５質量部、所定の酸源粒子（ｃ）１～２５質量部を含有してなり、ベース洗剤粒子（ａ）の表面に該層状粘土鉱物（ｂ）と該酸源粒子（ｃ）の含有層が形成されてなる洗剤粒子、及び該洗剤粒子を含有する洗剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、（ａ）所定の多孔質キャリア、（ｂ）所定の洗濯剤と、を含んでなる洗濯粒子が開示されている。そして、該洗濯粒子を含む洗剤組成物が機械及び手洗い操作に適することが開示されている。
特許文献３には、（ａ）所定のアニオン性界面活性剤、（ｂ）所定のカルボン酸、（ｃ）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物を、所定の含有量で含有する粉末洗浄剤組成物であって、プロテアーゼの造粒物及びセルラーゼの造粒物を所定量含有し、２０℃の水で３００倍に希釈されたときのｐＨが２．５以上、６．５以下である、手洗い洗濯に用いられる粉末洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献４には、（ａ）所定の界面活性剤、（ｂ）所定のビルダー系と、（ｃ）所定の炭酸塩を含んでなるアルカリ度系とを、所定の含有量で含有する、手作業洗濯に好適な洗剤組成物が開示されている。

特開２０１０－１８９４８８号公報 特表平１１－５１２４８３号公報 国際公開第２０１５／０９８２６５号 特表２００１－５２０２６６号公報

手洗い洗浄は、大変な肉体的、精神的疲労感を伴う作業であり、作業者はできるだけ速やかに作業を終了できることを望んでいる。
そのため、落ちにくい汚れ、例えば、襟に付着した皮脂汚れ等の有機汚れ、靴下に付着した泥等の無機汚れの洗浄性の更なる向上が求められている。このような落ちにくい汚れは、繊維製品の洗浄としては十分であったとしても、汚れが残った部分が目立つことにより、繊維製品の仕上がり性の満足度を損なうおそれがある。
本発明は、繊維製品の洗浄性、特に繊維製品に付着した皮脂汚れ及び泥汚れの洗浄性に優れた繊維製品の洗浄方法を提供する。

本発明は、繊維製品に、水と、下記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含む粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、繊維製品上に存在する前記粉末洗浄剤組成物と共に該繊維製品に外力を加えて洗浄を行う、繊維製品の洗浄方法に関する。
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤
（Ｂ）成分：アニオン性の水溶性ポリマー

本発明によれば、繊維製品の洗浄性、特に繊維製品に付着した皮脂汚れ及び泥汚れの洗浄性に優れた繊維製品の洗浄方法が提供される。

本発明は、意外にも粉末洗浄剤組成物のほぼ全量を溶解させて得られた洗浄液で、繊維製品を洗浄するよりも、繊維製品上に存在する粉末洗浄剤組成物と共に水を含む繊維製品に外力を付与して洗浄する方が、繊維製品の洗浄性が向上することを見出したものである。
本発明の繊維製品の洗浄方法により、繊維製品の洗浄性、特に繊維製品に付着した皮脂汚れ及び泥汚れの洗浄性が向上する理由は必ずしも定かではないが以下のように推察される。
（Ｂ）成分を高濃度で繊維製品に作用させることで、皮脂汚れ及び泥汚れ等の固体汚れの分散性や再汚染の防止効果が向上し、本発明の効果が発現したものと推察される。
より具体的に説明すると、繊維製品の内部の固体汚れは、洗浄時に機械力がかかりにくく、繊維製品の内部に残留しやすい。そこで、本発明の繊維製品の洗浄方法では、（Ｂ）成分を高濃度で繊維製品に接触させた後に外力を加えることで、繊維製品と固体汚れとの隙間にポリマーが引き寄せられる。次いで、繊維製品を水ですすぐことにより水とポリマーとが接触すると、ポリマーが膨潤し、繊維製品と固体汚れとを引き離す作用が生じるものと考えられる。さらに、かかるポリマーは固体汚れとの親和性が高いので、水ですすぐことにより、固体汚れはポリマーと共に洗い流されると考えられる。これにより、本発明の繊維製品の洗浄方法では、繊維に付着した種々の汚れ、襟に付着した皮脂汚れ等の有機汚れ、靴下に付着した泥等の無機汚れを顕著に洗浄できるという優れた効果が発現されると考えられる。
なお、本発明の繊維製品の洗浄方法は、上記の作用機構に限定されるものではない。

本発明の繊維製品の洗浄方法は、繊維製品に、水と、下記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含む粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、繊維製品上に存在する前記粉末洗浄剤組成物と共に該繊維製品に外力を加えて洗浄を行う。
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤
（Ｂ）成分：アニオン性の水溶性ポリマー

＜粉末洗浄剤組成物＞
まず、本発明の繊維製品の洗浄方法に用いられる粉末洗浄剤組成物について詳細に説明する。本発明の粉末洗浄剤組成物は、繊維製品用粉末洗浄剤組成物、更には塗布洗浄向け繊維製品用粉末洗浄剤組成物、更には塗布手洗い洗浄向け繊維製品用粉末洗浄剤組成物であってよい。本発明において、塗布洗浄とは、繊維製品に直接粉末洗浄剤組成物を接触させて洗浄を行うことであってよい。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、上記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する。

（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。（Ａ）成分の具体例としては、下記（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分及び（ａ４）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
（ａ１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ａ２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
（ａ３）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
（ａ４）成分：炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩

（ａ１）成分は、具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の観点から、（ａ１）成分は、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸エステルナトリウムから選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。

（ａ２）成分は、具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下でアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下でアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。オキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基及びオキシエチレン基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。洗浄性の観点から、（ａ２）成分は、エチレンオキシドの平均付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下でかつ、エチレンオキシドの平均付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましく、さらに、これらのナトリウム塩が更に好ましい。

（ａ３）成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す。
（ａ３）成分は、具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の観点から、（ａ３）成分は、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。

（ａ４）成分は炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩である。炭素数１２以上２４以下の脂肪酸又はその塩は、炭素数１１以上２３以下の脂肪族炭化水素基を疎水基とし、カルボン酸又はその塩を親水基として有するアニオン界面活性剤である。（ａ４）成分は、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸及びこれらの塩が挙げられる。

（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、炭素数２以上８以下のアルカノールアミン塩等を挙げることができ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄性及び泡立ちの観点から、（Ａ）成分として、（ａ３）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有することが好ましく、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有することがより好ましく、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤を含有することが更に好ましい。
本発明の粉末洗浄剤組成物では、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩の割合が、該洗浄剤組成物に含まれる全（Ａ）成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

（Ａ）成分の分子量は、洗浄性及び泡立ちの観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、そして、洗浄性の観点から、好ましくは１，０００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは４００以下であってよい。

（Ｂ）成分は、アニオン性の水溶性ポリマーである。（Ｂ）成分は、１種類のポリマーを単独で用いても良く、複数の種類のポリマーを併用してもよい。（Ｂ）成分は、アニオン性の分散剤ポリマーであってよい。

ここで水溶性ポリマーの「水溶性」とは、下記方法で測定された水不溶解分量が０．５％以下のものをいう。

＜水不溶解分量の測定法＞
１，０００ｍＬビーカー中で、ポリマー１ｇを２５℃の水４９９ｇに５時間攪拌して溶解させる。得られたポリマー水溶液を、あらかじめ秤量した目開き１００μｍのメッシュを用いてろ過し、更に２５℃の５００ｍＬの水で上から洗い流す。残渣をメッシュと共に減圧乾燥機で１２０℃で６時間乾燥させ、下記式（Ｉ）により水不溶解分量を求める。
水不溶解分量（％）＝[乾燥後のポリマー残渣量（ｇ）]／[溶解時のポリマー量（ｇ）]×１００ （Ｉ）

（Ｂ）成分のアニオン性の水溶性ポリマーとしては、カルボキシ基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマー、スルホン酸基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーが挙げられる。これらのアニオン性の水溶性ポリマーの中で、固体汚れ（特に泥粒子）との親和性との観点からカルボキシ基又はその塩を有する単量単位を含有するポリマーが好ましい。

カルボキシ基又はその塩を有する単量体単位を含有するポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸等の、重合性の不飽和結合を有するカルボン酸化合物由来の単量体単位を有するポリマー、ガラグツロン酸等のカルボキシ基を持つ糖由来の単量体単位を有する天然系のポリマー及びセルロース等の糖由来の単量体単位を有する多糖をカルボキシ化したポリマーを挙げることができる。具体的には、ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、オレフィン／マレイン酸共重合体並びにそれらのアルカリ金属又は分子量１５０以下のアルカノールアミンの塩が挙げられる。また天然系又は天然系由来のポリマーとして、キタンサンガム、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース（一般にＣＭＣと称されている。）並びにそれらのアルカリ金属又は分子量１５０以下のアルカノールアミンの塩が挙げられる。

前記アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。また分子量１５０以下のアルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、Ｎ－メチルモノエタノールアミン塩を挙げることができ、モノエタノールアミン塩がより好ましい。アニオン性の水溶性ポリマーは、ノニオン性の水溶性ポリマーの単量体単位を有する共重合体であってもよく、例えばポリアクリル酸鎖のカルボキシ基の一部にＰＥＧ鎖を分岐させてもよく、逆にＰＥＧ鎖にポリアクリル酸鎖を分岐させたポリマーもその範疇に含まれる。かかるポリマーの例としては、例えば特開２０１０－２７５４６８号公報を参照することができる。

スルホン酸基又はその塩を有する単量体単位を含有するアニオン性のポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸又はその塩が挙げられる。ポリスチレンスルホン酸又はその塩の場合、ポリスチレンをスルホン化することで得ることができ、スルホン化の割合によって、ポリスチレン／スチレンスルホン酸共重合体又はその塩であってもよい。なお、好ましい塩は、前記したカルボキシ基を有するアニオン性の水溶性ポリマーと同じである。

入手容易性や洗浄性の観点から、好ましいポリマー成分としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸ナトリウム、アクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸ナトリウム及びオレフィン／マレイン酸ナトリウムが挙げられる。

（Ｂ）成分は、カルボキシメチルセルロース、アクリル／マレイン酸共重合体、アクリル／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸共重合体及びそれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。（Ｂ）成分が塩の場合、アルカリ金属又は分子量１５０以下のアルカノールアミンの塩が挙げられる。前記アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。また分子量１５０以下のアルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、Ｎ－メチルモノエタノールアミン塩を挙げることができ、モノエタノールアミン塩がより好ましい。

（Ｂ）成分の重量平均分子量は、粒子の再汚染防止性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上、そして、好ましくは２，０００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下、更に好ましくは７００，０００以下である。
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、粒子の再汚染防止性の観点から、好ましくは１，０００以上２，０００，０００以下、より好ましくは５，０００以上１，０００，０００以下、更に好ましくは１０，０００以上７００，０００以下である。
この重量平均分子量は、下記の重量平均分子量の測定方法に従って測定することができる。
＜重量平均分子量の測定方法＞
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定を行い、換算標準物質により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めることができる。以下に、ＧＰＣの測定条件を示す。
・カラム：東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL guard PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G4000 PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G2500 PWXL
・移動相：０．１ｍｏｌ／Ｌリン二水素カリウム及び０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素ナトリウムの水溶液／アセトニトリル＝９０／１０（体積比）
・検出器：示差屈折率検出器
・カラム温度：４０℃
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・換算標準物質：ポリアクリル酸〔アメリカン・スタンダード・コーポレーション（AMERICANSTANDARDCORP）社製〕
・試料：固形分０．８ｇを含む重合体水溶液にイオン交換水を添加し、総液量が２００ｍＬとなるように調製し、この調製液から１０μＬを分取してカラムに注入する。

＜組成及びその他成分＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、洗浄性及び泡立ちの観点から、５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２．５質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、そして、泡切れの観点から、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２２．５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下含有する。なお、本発明において、（Ａ）成分が酸型と塩型の態様を取り得る場合は、（Ａ）成分の含有量はナトリウム塩に換算した値である。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、洗浄性及び泡立ち／泡切れの観点から、５質量％以上３０質量％以下、好ましくは１０質量％以上２５質量％以下、より好ましくは１２．５質量％以上２２．５質量％以下、更に好ましくは１５質量％以上２０質量％以下含有する。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、洗浄性向上の観点から、０．５質量％以上、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、そして、コスト及び製剤化の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下含有する。なお、本発明において、（Ｂ）成分が酸型と塩型の態様を取り得る場合は、（Ｂ）成分の含有量はナトリウム塩に換算した値である。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、洗浄性向上、コスト及び製剤化の観点から、好ましくは０．５質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは０．８質量％以上８．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以上６．０質量％以下含有する。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、任意に、（Ｃ）粘土鉱物〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有することができる。
（Ｃ）成分の粘土鉱物としては、スメクタイト型粘土鉱物が挙げられる。スメクタイト型粘土鉱物としては、特に限定されるものではないが、例えば、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等が挙げられる。

また、（Ｃ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（ｃ１）で表される粘土鉱物を配合することが好ましい。
［Ｓｉ_８（Ｍｇ_ａＡｌ_ｂ）Ｏ_２０（ＯＨ）_４］^Ｘ－・Ｍｅ^Ｘ＋ （ｃ１）
（式中、０＜ａ≦６であり、０＜ｂ≦４であり、ｘ＝１２－２ａ－３ｂであり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ_４の少なくとも１種好ましくはＮａ、Ｃａの少なくとも１種である。）

スメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下、そして、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。
スメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以上２０μｍ以下である。

スメクタイト型粘土鉱物の平均粒径は、例えば乾式測定ユニットを有したレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。具体的にはＭｉｅ散乱法を用いたＰａｒｔｉｃａ ＬＡ－９５０（堀場製作所（株）製）にオプションで乾式測定ユニットＧ０３１０６３０を接続することにより測定することができる。粉体の分散のための圧縮空気の設定はノーマルで測定されたものである。

スメクタイト型粘土鉱物の例としては、例えば、ラヴィオッサ社製の「ベントナイト」、「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、黒崎白土工業株式会社製の「オドソルブＫ－４００」、ズード・ケミ社製の「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「フラソフト－１パウダー」、ＣＳＭ社製のピュアベントナイト、スタンダードベントナイト、プレミアムベントナイト等が挙げられる。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を、塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有することができる。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を、塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは１質量％以上１５質量％以下、より好ましくは２質量％以上１２質量％以下、更に好ましくは３質量％以上１０質量％以下含有することができる。

本発明の粉末洗浄剤組成物中、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）は、粒子洗浄性及び塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは０．０８以上、より好ましくは０．１６以上、更に好ましくは０．２４以上、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１．３３以下、更に好ましくは１．００以下、より更に好ましくは０．５０以下である。
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の含有量が上記範囲を満たしたうえで、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、上記範囲であることが好ましい。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、任意に（Ｄ）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（Ｄ）成分という〕を含むことができる。（Ｄ）成分は、粉末洗浄剤組成物の形態をなすための骨格として使用されるだけでなく、手洗い時の手の保護を行うことによって界面活性剤による刺激を低減させる効果がある。
（Ｄ）成分は、無機硫酸塩又は無機ハロゲン化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば手を保護する観点から、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム及び塩化マグネシウムから選ばれる化合物が好ましい。（Ｄ）成分は、水和物であっても無水物であっても良い。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分として、無機硫酸塩から選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。（Ｄ）成分中の無機硫酸塩の割合は、１００質量％であるか、又は、１００質量％未満、好ましくは９７質量％以下であり、そして、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上である。
また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分として、少なくとも硫酸ナトリウムを含むことがより好ましい。（Ｄ）成分中の硫酸ナトリウムの割合は、１００質量％であるか、又は、１００質量％未満、好ましくは９７質量％以下であり、そして、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上である。
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び他の任意成分を除いた残部として含有させることができる。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として（Ｃ）成分以外の結晶性アルミノケイ酸塩を含むことができる。（Ｅ）成分として、例えば、ゼオライトが挙げられる。（Ｅ）成分は一般的には、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を向上する為に使用される。

（Ｅ）成分としては、例えば、ゼオライトが挙げられる。具体的なゼオライトとして、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩が挙げられる。（Ｅ）成分の平均一次粒子径は好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、そして、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。（Ｅ）成分は、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名「トヨビルダー」：東ソー（株）製、ＪＩＳ Ｋ ５１０１法による吸油能：４０ｍＬ／１００ｇ以上）が好ましく、その他に、Ｐ型（例えば、商品名「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」、「ＺＳＥＯ６４」等；いずれもCrosfield社製；吸油能６０～１５０ｍＬ／１００ｇ）、Ｘ型（例えば、商品名「WessalithXD」；Degussa社製；吸油能８０～１００ｍＬ／１００ｇ）、国際公開第９８４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を、塗布洗浄作業における洗浄性補助の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、塗布洗浄作業における汚れ落ちの視認性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１７．５質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有することができる。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を、塗布洗浄作業における洗浄性補助と汚れ落ちの視認性の観点から、好ましくは１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上１７．５質量％以下、更に好ましくは５質量％以上１５質量％以下含有することができる。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、任意に（Ｆ）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上のアルカリ剤〔以下、（Ｆ）成分という〕を含有することができる。

アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが挙げられ、炭酸ナトリウムが好ましい。
アルカリ金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが挙げられる。
アルカリ金属ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムが挙げられる。
トリポリリン酸塩としては、トリポリ燐酸のアルカリ金属塩が好ましく、トリポリリン酸ナトリウムがより好ましい。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、（Ｆ）成分として、アルカリ金属炭酸塩を含有することができる。

本発明の粉末洗浄剤組成物は、任意に、漂白剤（過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤、柔軟化剤（カチオン活性剤等）、還元剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン、ポリシロキサン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、アミラーゼ等）、着色剤等を含有することができる。

＜粉末洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、例えば特許第３３１３３７２号公報記載のドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらを組み合わせた方法を適用して製造することができる。これらの中でも、嵩密度の高さから、本発明の粉末洗浄剤組成物はドライ中和法により製造することが好ましい。ドライ中和法は、アニオン界面活性剤の酸前駆体をアルカリ剤で中和する乾式中和工程を有する製造方法である。本発明の粉末洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤の酸前駆体と粒子状のアルカリ剤を混合することにより前記酸前駆体を中和する、乾式中和工程を含む製造法により製造されたものが好ましい。

＜繊維製品の洗浄方法＞
次に、本発明の繊維製品の洗浄方法について説明する。本発明の繊維製品の洗浄方法では、上記本発明の粉末洗浄剤組成物を用いて繊維製品を洗浄することができる。本発明の繊維製品の洗浄方法で用いられる粉末洗浄剤組成物は、上記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、任意に（Ｃ）成分～（Ｆ）成分を含むことができる。また、本発明の繊維製品の洗浄方法で用いられる粉末洗浄剤組成物において、（Ａ）成分～（Ｆ）成分の好ましい態様や好ましい含有量等は、上記本発明の粉末洗浄剤組成物における記載と同じである。

本発明の繊維製品の洗浄方法は、繊維製品に、水と、上記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、上記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含む粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、繊維製品上に存在する前粉末洗浄剤組成物と共に該繊維製品に外力を加えて洗浄を行う。
本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品上に粉末洗浄剤組成物が存在するとは、繊維製品上に溶け残っている粉末洗浄剤組成物があることを目視で確認できる状態であってよい。
具体的には、繊維製品に粉末洗浄剤組成物が存在しているとは、繊維製品をデジタルマイクロスコープ(ＶＨＸ７０００、キーエンス社製)で３０倍の倍率で観察した際に、粉末洗浄剤組成物の粉末粒子、結晶、不溶物のいずれかが確認できる状態であってよい。

また、本発明の繊維製品の洗浄方法は、繊維製品に、水と、上記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、上記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含み、前記水への飽和溶解量を超える粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、該繊維製品に外力を加えて洗浄を行う、繊維製品の洗浄方法であってよい。繊維製品に、水と粉末洗浄剤組成物とを接触させ、繊維製品上に存在する当該粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品に外力を加えて洗浄を行うことが好ましい。
前記水への飽和溶解量とは、前記水に溶解できる粉末洗浄剤組成物の限界の質量である。前記水への飽和溶解量は、所定の温度における水の粉末洗浄剤組成物の溶解度と、繊維製品に接触させた水の質量により求めることができる。水の粉末洗浄剤組成物の溶解度は、所定の温度（例えば、２５℃）における水１００ｇに溶ける粉末洗浄剤組成物の最大質量から求められる。

また、本発明の繊維製品の洗浄方法は、繊維製品に、水と、上記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、上記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含む粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、実質的に更なる水の添加をすることなく、繊維製品上に存在する当該粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品に外力を加えて洗浄を行う、繊維製品の洗浄方法であってよい。

ここで、本発明の繊維製品の洗浄方法について、具体的な例を挙げて詳細に説明する。本発明の繊維製品の洗浄方法は、具体的に例示した態様になんら限定されるものではない。例えば、下記の工程１と工程２とを同時又は工程２を行った後に工程１を行ってもよい。

本発明の繊維製品の洗浄方法としては、繊維製品に水を接触させる工程（工程１）、水が接触した繊維製品に粉末洗浄剤組成物を接触させる工程（工程２）、繊維製品上に存在する粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品に外力を加えて洗浄を行う工程（工程３）と、を有する、繊維製品の洗浄方法が挙げられる。

工程１は、繊維製品に水を接触させる工程、すなわち、繊維製品の汚れ部位に水を接触させ、繊維製品の汚れ部位を水に濡らす工程である。水は、水道水、井戸水、河川水、湖沼水等であってよい。

工程１で繊維製品に接触させる水の量は、工程２で繊維製品に接触される粉末洗浄剤組成物の質量に基づいて調整される。例えば、工程１では、工程１で接触させた水１ｇに対して、工程２で繊維製品に接触される粉末洗浄剤組成物が、洗浄性の観点から、好ましくは０．１００ｇ以上、より好ましくは０．１２０ｇ以上、更に好ましくは０．１２５ｇ以上、より更に好ましくは０．２５０ｇ以上、より更に好ましくは０．３７５ｇ以上、そして、塗布洗浄時の汚れ視認性の観点から、好ましくは１．０００ｇ以下、より好ましくは０．７５０ｇ以下、更に好ましくは０．５００ｇ以下となるように、繊維製品に水を接触させることができる。
工程１では、工程１で接触させた水１ｇに対して、工程２で塗布される粉末洗浄剤組成物が、洗浄性及び塗布洗浄時の汚れ視認性の観点から、好ましくは０．１００ｇ以上１．０００ｇ以下、より好ましくは０．１２０以上０．７５０以下、更に好ましくは０．１２５以上０．７５０以下、より更に好ましくは０．２５０以上０．５００以下となるように、繊維製品に水を接触させることができる。

工程１で使用される水のドイツ硬度は、粒子洗浄性の観点から、好ましくは２°ｄＨ以上、より好ましくは４°ｄＨ以上、更に好ましくは６°ｄＨ以上、そして、好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下、更に好ましくは１５°ｄＨ以下である。

本発明におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ_３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｍｇ／ｋｇ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｍｇ／ｋｇ）で表したものを指す。洗浄に使用される水のドイツ硬度の調整は、例えば、硬度成分の種類や添加量から計算される値に基づいて行うことができる。また、洗浄に使用される水として、水道水等の硬度が不明の水を用いる場合には、水のドイツ硬度は、下記に記載のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／Ｌ水溶液（滴定用溶液、０．０１Ｍ ＥＤＴＡ－Ｎａ２、シグマアルドリッチ（ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍＬに溶解し、イオン交換水で全量を１，０００ｍＬとした溶液）
〔ドイツ硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍＬをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍＬ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬を０．５ｍＬ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。（５）全硬度は下記の算出式で求める。
硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター

工程１で用いられる水だけでなく、他の工程（例えば、繊維製品を洗濯機で洗濯する工程や、繊維製品をすすぐ工程等）に用いる水のドイツ硬度も、上記工程１で使用される水のドイツ硬度と同様のドイツ硬度を有することが好ましい。

工程２は、水が接触した繊維製品、具体的には、繊維製品の水が接触した部分に粉末洗浄剤組成物を接触させる工程である。例えば、繊維製品に粉末洗浄剤組成物を塗布、かける等により、繊維製品に粉末洗浄剤組成物を接触させることができる。
工程２は、工程１で接触させた水への飽和溶解量を超える粉末洗浄剤組成物を接触させる工程であってよい。また、前記粉末洗浄剤組成物は、（Ａ）成分であるアニオン界面活性剤を５質量％３０質量％以下、（Ｂ）成分である水溶性ポリマーを０．５質量％以上含有する粉末洗浄剤組成物であってよい。

工程２では、塗布洗浄性の観点から、繊維製品に含まれる水の粉末洗浄剤組成物濃度、すなわち、繊維製品中、粉末洗浄剤組成物が溶解した水の粉末洗浄剤組成物濃度が、好ましくは５質量％を超え、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下となるように、繊維製品に粉末洗浄剤組成物を接触させる。なお、本発明では、前記の粉末洗浄剤組成物濃度は、工程１で繊維製品に接触させた水に溶けた粉末洗浄剤組成物の濃度を水の粉末洗浄剤組成物濃度とみなすことができる。水に溶けた粉末洗浄剤組成物の質量は、繊維製品に接触させた粉末洗浄剤組成物の質量から溶け残った粉末洗浄剤組成物の質量を引いて算出される。
工程２では、塗布洗浄性と塗布洗浄作業における快適さの両立の観点から、繊維製品に含まれる水の粉末洗浄剤組成物濃度が、好ましくは５質量％を超え８０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以上６０質量％以下となるように、繊維製品に粉末洗浄剤組成物を接触させる。

なお、工程１で接触させた水１ｇに対して、工程２で繊維製品に接触される粉末洗浄剤組成物が、上記工程１で記載した範囲となるように、繊維製品に粉末洗浄剤組成物を接触させることで、繊維製品に含まれる水の粉末洗浄剤組成物濃度を上記範囲とすることができる。

工程２及び工程３では、繊維製品に接触させた水であって、粉末洗浄剤組成物が溶解した水の２５℃におけるｐＨは、粒子の塗布洗浄性の観点から、好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１０．５以上、そして、手肌への安全性の観点から、好ましくは１３以下、より好ましくは１２．５以下、更に好ましくは１２以下である。なお、本発明のｐＨはガラス電極法で測定される。具体的には、粉末洗浄剤組成物が溶解した水のｐＨは、以下の方法で測定されたものである。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーター（Ｄ－５２）にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２５℃に調整した粉末洗浄剤組成物が溶解した水に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。
なお、２５℃のイオン交換水４０ｇに１５ｇの粉末洗浄剤組成物を溶解させたｐＨを、前記繊維製品中の粉末洗浄剤組成物が溶解した水の２５℃におけるｐＨとみなすことができる。

工程３は、繊維製品上に存在する粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品に外力を加えて洗浄を行う工程である。工程３は、実質的に更なる水の添加をすることなく、繊維製品上に存在する粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品に外力を加えて洗浄を行う工程であってよい。

本発明において、実質的に更なる水を添加することなくとは、工程２及び／又は工程３で、繊維製品上の粉末洗浄剤組成物を水で濡らす程度の水の更なる添加、洗浄に供される繊維製品全体が水に濡れる程度の水の更なる添加を排除するものではない。
例えば、工程２における、繊維製品に含まれる水の粉末洗浄剤組成物濃度、すなわち、繊維製品中、粉末洗浄剤組成物が溶解した水の粉末洗浄剤組成物濃度が、好ましくは５質量％を超え、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下に維持できるような、更なる水の添加は許容できる。

工程３は、粉末洗浄剤組成物が溶解した水の粉末洗浄剤組成物濃度を低下させずに、水と粉末洗浄剤組成物とを接触させた繊維製品に外力を加えて洗浄を行うことが好ましい。
工程３において、繊維製品に外力を加えて洗浄を行うとは、人の手によって繊維製品に物理的な力を加えて洗浄を行うことであってよく、例えば、水と粉末洗浄剤組成物とを接触させた繊維製品を、もみ洗いすること、ブラシ洗いすること、叩き洗いすることから選択される１以上を行うことであってよい。工程３では、繊維製品上に存在する粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品をもみ洗いすること及び繊維製品上に存在する粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品をブラシ洗いすること、から選ばれる１以上を行い、繊維製品に外力を加えて洗浄を行うことが好ましい。これらの行為は、人の手によって行うことであってよい。

工程３では、工程２で繊維製品に接触させた粉末洗浄剤組成物が溶け残っていることが好ましい。工程３で粉末洗浄剤組成物が溶け残っていることで、繊維製品に含まれる水に溶解した粉末洗浄剤組成物の濃度を低下させずに、繊維製品に外力を加えて洗浄を行うことができる。
工程３で溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量は、塗布洗浄性の観点から、工程２で繊維製品に接触させた粉末洗浄剤組成物の質量の、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、塗布洗浄作業における快適さの観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
なお、前記工程３で溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量は、繊維製品に外力を加え始めてから外力を加え終わったときの何れかで、上記範囲を満たしていればよく、工程３において繊維製品に外力を加え終わったときに溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量が上記範囲を満たすことが好ましい。
前記工程３で溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量は、塗布洗浄性と塗布洗浄作業における快適さの両立の観点から、工程２で繊維製品に接触させた粉末洗浄剤組成物の質量の、好ましくは１０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上６０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。

工程３において、溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量は、繊維製品上に溶け残っている粉末洗浄剤組成物をスパーテルで回収し、回収した粉末洗浄剤組成物を乾燥させて求めることができる。具体的な例を挙げて説明すると、工程３において、繊維製品に外力を加え終わったときに繊維製品上に溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量は、繊維製品に外力を加え終わった直後に繊維製品上に溶け残った粉末洗浄剤組成物をスパーテルで回収して１０５℃で１時間オーブンで乾燥させた固形分の質量で求めることができる。
繊維製品上に溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量の測定が困難な場合は、折りたたんだアルミホイル上に、工程２で繊維製品に接触させた量の粉末洗浄剤組成物を載せ、更に、工程１で繊維製品に接触させた量と同じ水を添加し、アルミホイルを半分に折りたたんで工程３と同様の外力をかけて洗浄を行い、アルミホイル上に残った不溶分を回収して１０５℃で１時間オーブンで乾燥させた固形分の質量を、工程３において、繊維製品に外力を加え終わったときに繊維製品上に溶け残っている粉末洗浄剤組成物の質量とみなしてもよい。粉末洗浄剤組成物の不溶分と溶解分の分離が困難な場合は、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社Ｎｏ．３のろ紙等を用いて、ろ紙の質量を差し引いて粉末洗浄剤組成物の不溶分を求めてもよい。

なお、工程１～工程３の洗浄を行った後、更に、繊維製品を洗濯機で洗浄すること、繊維製品を手洗い洗浄すること、及び繊維製品を水ですすぐことから選ばれる１以上を行ってもよい。

本発明の繊維製品の洗浄方法では、各種繊維、例えば、天然繊維、合成繊維、半合成繊維を対象とすることができる。本発明の繊維製品の洗浄方法は、これらの繊維を含む繊維製品を対象とすることができる。繊維製品は、例えば、衣料であってよい。

繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックス等）、ポリアミド系繊維（ナイロン等）、ポリエステル系繊維（ポリエステル等）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリル等）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロン等）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニル等）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデン等）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタン等）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラール等）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエート等）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレン等）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（木綿、カポック等）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻等）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻等）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラ等）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹等）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテート等）等が例示される。
本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。好ましい繊維製品は織物、編み物等の織布及び織った繊維製品であり、また、同様の観点から、好ましい繊維製品は木綿繊維を含む繊維製品である。

＜配合成分＞
表１の粉末洗浄剤組成物及び表２の粉末洗浄剤組成物Ａ、Ｂの製造には、下記の成分を用いた。
（Ａ）成分
・ＬＡＳ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオペレックスＧ－１５、花王（株）製）
（Ｂ）成分
・ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース、サンローズＢ２Ｂ（日本製紙（株）製）、粘度５～３０ｍＰａ・ｓ（濃度１％、２５℃）、エーテル化度０．４～０．８
・アクリル酸／マレイン酸共重合体（ナトリウム塩）：ポイズ５２１（花王（株）製）
・スルホン酸系共重合体：アロン６０１２（東亞合成（株）製）、固形分４０％、粘度１００～３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）
・ポリアクリル酸ナトリウム（花王（株）製）、重量平均分子量１万
・キサンタンガム（富士フイルム和光純薬（株）製）：重量平均分子量＞２,０００,０００
（Ｂ’）成分
・ＨＥＣ：ヒドロキシエチルセルロース（ＳＥ８５０Ｋ、ダイセルミライズ（株）製））
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）、重量平均分子量２０,０００、５０～２００ｍＰａ・ｓ（２５質量％水溶液）
（Ｃ）成分
・ベントナイト：クニピアＦ（クニミネ工業（株）製）
・サポナイト：スメクトンＳＡ（クニミネ工業（株）製）
・ヘクトライト：合成ヘクトライト（富士フイルム和光純薬（株）製）、親水性
・カオリン（富士フイルム和光純薬（株）製）
（Ｄ）成分
・硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成工業（株）製）
（Ｅ）成分
・ゼオライト：合成ゼオライト（富士フイルム和光純薬（株）製）、Ａ－４、粉末、７５μｍ（２００ｍｅｓｈ）通過
（Ｆ）成分
・炭酸ナトリウム：ライト灰（セントラル硝子（株）製）
・その他成分
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）

＜粉末洗浄剤組成物Ａ、Ｂ＞
実施例及び比較例の繊維製品の洗浄方法の評価の為に、上記成分を使用して繊維製品用の粉末洗浄剤組成物ＡとＢを上記ドライ中和法で製造した。
粉末洗浄剤組成物Ａは、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム１７．５質量％、炭酸ナトリウム３７質量％、ポリアクリル酸ナトリウム０．５質量％、ゼオライト５．５質量％、蛍光染料０．０２５質量％を配合し、残部を硫酸ナトリウムで調整した。
粉末洗浄剤組成物Ｂは、粉末洗浄剤組成物Ａにカルボキシメチルセルロース２．１８質量％、ベントナイト３質量％を配合し、配合成分の増加分を硫酸ナトリウムで調整した。

＜各評価に使用する水＞
以下の評価において、特に断りがない限り以下の硬度成分を配合した水を使用した。塩化カルシウム・２水和物（富士フイルム和光純薬（株）製）７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物（富士フイルム和光純薬（株）製）７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製した。この濃厚原液は、カルシウム／マグネシウム＝６／４（モル比）であった。得られた濃厚原液をアルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ_３換算）、ｐＨ７．５の希釈用水で希釈し、ドイツ硬度１０°ｄＨに調整して使用した。前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）製）を添加してアルカリ度を調整し、塩酸（富士フイルム和光純薬（株）製）を添加してｐＨを調整して得た。

＜人工泥汚染布の作製＞
評価に使用したモデル汚染布は、下記の手順で作成した。この方法は再汚染により粒子を繊維間に付着させるため、通常の表面に泥を塗布させた汚染布より落ちにくい汚染布となっている。使用した泥は、鹿沼園芸用赤玉土を１２０℃±５℃で４時間乾燥後、粉砕し７５μｍのふるいにかけてから使用した。１，０００ｍＬのイオン交換水に泥６ｇを添加し、撹拌してから超音波を１５分かけた。これらをターゴトメーターに移し、綿メリヤス布（谷頭商店より購入、６ｃｍ×６ｃｍ）１５ｇを入れて、２０℃、１００ｒｐｍ、２０分間撹拌した。その後流水すすぎを１分、脱水１分行い、一晩自然乾燥させた。

＜人工皮脂汚染布の作製＞
・人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。
Ａ：モデル皮脂汚れ（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ－ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウムの２水塩１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍＬとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍＬにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％
使用した人工皮脂汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステルブロード混紡染着布（木綿／ポリエステル比＝３５／６５、谷頭商店より購入）に、上記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。

＜洗浄力の評価＞
（１）実施例１－１～１－１２、２－１及び比較例１－１～１－２（塗布洗浄）
表１の各粉末洗浄剤組成物については、下記の塗布洗浄により上記人工泥汚染布の洗浄を行い、洗浄力の評価を行った。また、表２の実施例２－１の粉末洗浄剤組成物については、下記の塗布洗浄により上記人工泥汚染布及び人工皮脂汚染布それぞれの洗浄を行い、洗浄力の評価を行った。
人工泥汚染布及び人工皮脂汚染布のそれぞれについて、当該汚染布１枚につき、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（本硬水はドイツ硬度で１０°ｄＨに相当する）を２．５ｍＬ添加した後に、表１又は表２に記載の粉末洗浄剤組成物０．３ｇをそれぞれ直接塗布し、塗布した状態で２方向から５回ずつ手もみを行った。手もみ後に汚染布を目視及び３０倍の倍率のデジタルマイクロスコープ(ＶＨＸ７０００、キーエンス社製)で観察したところ、いずれの粉末洗浄剤組成物においても、汚染布上に粉末洗浄剤組成物が確認されており、粉末洗浄剤組成物と共に汚染布の手もみを行ったことを確認した。
次に、上記各粉末洗浄剤組成物を０．６ｇ溶解させた上記硬水６００ｍＬに、前記各粉末洗浄剤組成物の手もみした汚染布それぞれ４枚を入れ、ターゴトメーターにて、洗浄時間１０分、回転速度１００ｒｐｍ、水温３０℃の条件で洗浄を行った。洗浄液の調製に使用した水は、水温２５℃でドイツ硬度を１０°ｄＨに調整した水であった。洗浄後、洗浄液の調製に使用したものと同じ水にて１分間すすぎを行った。
洗浄力の評価は、下記の式（１）に基づいて算出される洗浄率（％）に基づいて行った。具体的には、汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ－３００Ａ）にて測定し、下記の式（１）に基づいて洗浄率（％）を求めた。洗浄率の結果は、汚染布４枚の計算結果の平均を示す。洗浄率が高いほど、洗浄性能に優れた洗浄方法である。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の汚染布の反射率－洗浄前の汚染布の反射率）／（原布の反射率－洗浄前の汚染布の反射率）］ （１）

（２）比較例２－１、２－２（洗濯機を用いた洗浄）
表２に記載の粉末洗浄剤組成物を溶解させた洗浄液１Ｌに、人工泥汚染布及び人工皮脂汚染布の各汚染布をそれぞれ４枚入れ、ターゴトメーター（Ueshima社製MS-8212、内径１２ｃｍ、高さ１７．５ｃｍ）にて、１００ｒ／ｍｉｎで１０分間洗浄した。洗浄液中の粉末洗浄剤組成物の濃度は０．１質量％であった。また、洗浄液の調製に使用した水は、水温２５℃でドイツ硬度を１０°ｄＨに調整した水であった。洗浄後、洗浄液の調製に使用したものと同じ水にて１分間すすぎを行った。洗浄率は、いずれの汚染布の場合も上記（１）の場合と同様に、式（１）に基づいて算出した。洗浄率の結果は、汚染布４枚の計算結果の平均を示す。

（３）比較例２－３、２－４（手洗いを想定したモデル評価）
表２に記載の粉末洗浄剤組成物を溶解させた洗浄液１Ｌに、人工泥汚染布及び人工皮脂汚染布の各汚染布をそれぞれ４枚入れ、３０分浸漬した後、ターゴトメーター（Ueshima社製MS-8212、内径１２ｃｍ、高さ１７．５ｃｍ）にて、１８０ｒ／ｍｉｎで３分間洗浄した。洗浄液中の粉末洗浄剤組成物の濃度は０．４質量％であった。洗浄液の調製に使用した水は、水温２５℃でドイツ硬度を１０°ｄＨに調整した水であった。洗浄後、洗浄液の調製に使用したものと同じ水にて１分間すすぎを行った。洗浄率は、いずれの汚染布の場合も上記（１）の場合と同様に、式（１）に基づいて算出した。洗浄率の結果は、汚染布４枚の計算結果の平均を示す。

＜ｐＨの測定法＞
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用した。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。測定対象となるサンプル（イオン交換水４０ｇに１５ｇの粉末洗浄剤組成物を溶解させた溶液）を２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定した。この方法で表１、２に記載の粉末洗浄剤組成物のｐＨを測定したところ、各粉末洗浄剤組成物のｐＨの範囲は、１０以上１３以下の範囲であった。

＜手洗い洗浄後の不溶分の測定＞
折りたたんだアルミホイルの上に表１又は表２に記載の粉末洗浄剤組成物０．３ｇを載せ、２．５ｍＬの１０°ｄＨ硬水を添加した。上記＜洗浄力の評価＞（１）に記載した塗布洗濯と同様にアルミホイルを半分に折りたたんだ後に２方向から５回ずつ手もみを行った。その後、アルミホイル上に残った不溶分をスパーテルで残さずに回収した後、１０５℃で１時間オーブンで乾燥させた固形物の質量を測定した。そして、アルミホイルに載せた粉末洗浄剤組成物に対する不溶分の割合（質量％）を、（乾燥後の固形物の質量）／（アルミホイルの上に載せた粉末洗浄剤組成物の全質量）で算出した。
この不溶分の割合を、上記＜洗浄力の評価＞（１）の手もみを行った後に溶け残った粉末洗浄剤組成物の汚染布に接触させた粉末洗浄剤組成物の全量に対する割合［手もみ後に溶け残った粉末洗浄剤組成物／汚染布に接触させた粉末洗浄剤組成物］（質量％）として表１、２に示す。

＜手洗い洗浄における衣類の滑りやすさの評価＞
人工泥汚染布１枚につき、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（本硬水はドイツ硬度で１０°ｄＨに相当する）を２．５ｍＬ添加した後に、表１及び表２に記載の粉末洗浄剤組成物０．３ｇ（比較例２－３、２－４の場合は、０．０１ｇ）をそれぞれ直接塗布し、塗布した状態で２方向から５回ずつ手もみを行った。上記洗濯中の衣類の感触により、手洗い洗浄における衣類の滑りやすさを官能評価した。５人のパネラーが、ベースの粉末洗浄剤組成物を基準として衣類の滑りやすさを感じられるかどうかの判定を行った。評価基準を以下に示す。滑りやすいと判断するパネラーの人数が多いほど、手洗い洗浄の快適さが高いといえる。
なお、ベースの粉末洗浄剤組成物は、（Ａ）ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム１７．５質量％、炭酸ナトリウム３７質量％、蛍光染料０．０２５質量％を配合し、残部を（Ｄ）硫酸ナトリウムで調整した組成物である。
・評価基準
○：５人中３人以上のパネラーが、衣類が滑りやすいと判断した。
△：５人中１人以上２人以下のパネラーが、衣類が滑りやすいと判断した。

※１：表１の実施例及び比較例、表２の実施例２－１の粉末洗浄剤組成物濃度（質量％）は、汚染布に接触させた水の質量と、工程２で汚染布に接触させた粉末洗浄剤組成物から手もみ後に溶け残った粉末洗浄剤組成物を除いた質量に基づいて算出した濃度である。

Claims (12)

1. 繊維製品に、水と、下記（Ａ）成分を５質量％以上３０質量％以下、下記（Ｂ）成分を０．５質量％以上含む粉末洗浄剤組成物と、を接触させ、繊維製品上に存在する前記粉末洗浄剤組成物と共に該繊維製品に外力を加えて洗浄を行う、繊維製品の洗浄方法。
   （Ａ）成分：アニオン界面活性剤
   （Ｂ）成分：アニオン性の水溶性ポリマー
2. 繊維製品に、水と、前記粉末洗浄剤組成物とを接触させた後、実質的に水を添加することなく、繊維製品に外力を加えて洗浄を行う、請求項１に記載の繊維製品の洗浄方法。
3. 繊維製品上に溶け残った粉末洗浄剤組成物の質量は、繊維製品に接触させた粉末洗浄剤組成物の質量の１０質量％以上７０質量％以下である、請求項１又は２に記載の繊維製品の洗浄方法。
4. 前記粉末洗浄剤組成物が溶解した水の粉末洗浄剤組成物濃度は、５質量％を超える、請求項１～３のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
5. 前記繊維製品に接触させた水１ｇに対して、０．１ｇ以上の粉末洗浄剤組成物を繊維製品に接触させる、請求項１～４のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
6. ２５℃の水０．８ｇに、前記粉末洗浄剤組成物を０．３ｇ溶解させた溶液のｐＨが１０以上１３以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
7. 前記繊維製品に外力を加えて洗浄を行うことは、前記繊維製品上に存在する前記粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品をもみ洗いすること及び前記繊維製品上に存在する前記粉末洗浄剤組成物と共に繊維製品をブラシ洗いすることから選ばれる１以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
8. 前記繊維製品に外力を加えて洗浄を行った後、更に、繊維製品を洗濯機で洗浄すること、繊維製品を手洗いで洗浄すること及び繊維製品を水ですすぐことから選ばれる１以上を行う、請求項１～７のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
9. （Ｂ）成分は、カルボキシメチルセルロース、アクリル／マレイン酸共重合体、アクリル／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸共重合体及びそれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
10. 前記粉末洗浄剤組成物は、（Ｃ）粘土鉱物〔以下、（Ｃ）成分という〕を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
11. （Ｃ）成分は、スメクタイト型粘土鉱物である、請求項１０に記載の繊維製品の洗浄方法。
12. 前記粉末洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を０．８質量％以上４質量％以下、（Ｃ）成分を３質量％以上含み、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．０８以上１．３３以下である、請求項１０又は１１に記載の繊維製品の洗浄方法。