JP2023143079A - 皮膚外用剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性に優れた皮膚外用剤組成物を提供すること。【解決手段】セルロースナノファイバーを０．０５～０．９質量％、およびエタノールを１２～８０質量％含有する皮膚外用剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、皮膚外用剤組成物に関する。

従来、汗による不快感や衣服への汗じみを抑制することなどを目的とした化粧料が提案されている。このような化粧料においては、制汗剤成分により汗の発生を抑える技術や、汗の速乾性を向上させる技術が用いられている。汗の速乾性を向上させる技術としては、シリカなどの粉体を配合する技術が知られているが、使用箇所に多量の粉体を塗布するため、粉が浮いて白くなる白浮きが発生するという問題がある。

一方、各種繊維状セルロースを化粧料に配合する技術も提案されている。例えば、特許文献１には、所定の微細繊維状セルロースおよび界面活性剤を配合することで、感触の良いゲル状の香粧品組成物が得られることが、特許文献２には、繊維状セルロースおよび殺菌剤等を配合することで、殺菌剤等の耐汗性が向上することが開示されている。また、特許文献３には、セルロースナノファイバーおよび水溶性高分子を配合することで、吸水性組成物の液保持性が向上する技術が記載されており、セルロースナノファイバーは、おむつ等の吸収性物品に用いられる吸収性材料としての機能が期待されていることも記載されている。

特開２００９－６２３３２号公報 特開２０１６－６４９９６号公報 特開２０２１－４２３７６号公報

本発明は、白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性に優れた皮膚外用剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、該組成物に所定量のセルロースナノファイバーおよびエタノールを配合することにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は
〔１〕下記成分（Ａ）を０．０５～０．９質量％、および下記成分（Ｂ）を１２～８０質量％含有する皮膚外用剤組成物、
成分（Ａ）：セルロースナノファイバー
成分（Ｂ）：エタノール
〔２〕前記セルロースナノファイバーの０．５質量％水溶液の波長６６０ｎｍでの透過率が５０～７５％である、上記〔１〕記載の皮膚外用剤組成物、
〔３〕上記〔１〕または〔２〕記載の皮膚外用剤組成物をミスト容器に充填した清涼化粧料、に関する。

本発明の皮膚外用剤組成物は、白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性に優れる。

所定量のセルロースナノファイバーおよびエタノールを配合することで、得られた皮膚外用剤組成物は、白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性が顕著に改善される。その理由については、理論に拘束されることは意図しないが、以下のように考えられる。すなわち、セルロースナノファイバーが、白浮きすることなく塗布部位に残留し、メッシュ状の薄膜を形成することで、汗の速乾性を付与できると推測される。また、エタノールを配合することにより、組成物自体の速乾性が向上することで、前記メッシュ状の薄膜をより形成させやすくすることができる。そして、これらが協働することで、白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性が顕著に改善するという、特筆すべき効果が達成されると考えられる。

本実施形態に係る皮膚外用剤組成物に含有される上記各成分の含有量は、それぞれ、皮膚外用剤組成物中の合計含有量が１００質量％以下となるように、記載の範囲内から適宜選択することができる。なお、本明細書において、「～」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。

なお、本明細書においては、上記セルロースナノファイバーを「成分（Ａ）」；上記エタノールを「成分（Ｂ）」と称する場合がある。

＜成分（Ａ）：セルロースナノファイバー＞
セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は、セルロース繊維を解繊したものであり、セルロース繊維としては、植物由来のパルプ、木材、コットン、麻、竹、綿、ケナフ、ヘンプ、ジュート、バナナ、ココナッツ、キャッサバ、海草、お茶葉、農作物残廃物、古紙等の植物繊維から分離した繊維等が挙げられる。

本実施形態に係るＣＮＦには、植物由来のセルロースのミクロフィブリル（またはその構成繊維）を原料とするもの以外に、酢酸菌等の微生物より産出されたバクテリアセルロース（ＢＣ）、リグノセルロースナノファイバー（ＬＣＮＦ）、電界紡糸法により得られるＣＮＦ等も含まれる。ＬＣＮＦは、リグニンを含有するＣＮＦ（リグニン被覆ＣＮＦ）である。また、電界紡糸法（エレクトロスピニング法）により得られるＣＮＦは、電圧を印加しつつ、セルロース系材料の溶液を紡糸することで得られるＣＮＦである。

ＣＮＦは、変性されていてもよい。変性の態様は、その目的に応じて選択でき、例えば、疎水化、官能基の導入などが挙げられる。具体的な変性としては、酸変性［例えば、カルボキシル化（カルボキシメチル化など）、リン酸化、硫酸またはスルホン化など］、エステルまたはアシル変性（アセチル化など）、アミン変性、アミド変性、エポキシ変性、フルオレン変性等が挙げられる。なお、酸基やアミン基は塩を形成していてもよい。

ＣＮＦは、大王製紙（株）、日本製紙（株）、第一工業製薬（株）、ダイセルミライズ（株）等より製造販売されているものを使用することができる。また、公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。

ＣＮＦの繊維幅（平均繊維径）は、１．０ｎｍ以上が好ましく、２．０ｎｍ以上がより好ましく、３．０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、ＣＮＦの繊維幅は、１０００ｎｍ以下が好ましく、８００ｎｍ以下がより好ましく、４００ｎｍ以下がさらに好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。

ＣＮＦの０．５質量％水溶液の波長６６０ｎｍでの透過率は、５０～７５％が好ましく、５５～７０％がより好ましい。透過率を前記の範囲とすることにより、ＣＮＦの沈降が抑制され、分散性が向上する傾向がある。

皮膚外用剤組成物中の成分（Ａ）の含有量は、汗の速乾性の観点から、０．０５質量％以上であり、０．１０質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２０質量％以上がさらに好ましい。また、製剤化の観点からは、０．９質量％以下であり、０．８質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．６質量％以下がさらに好ましい。

＜成分（Ｂ）：エタノール＞
皮膚外用剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、使用感（清涼感）および組成物の速乾性の観点から、１２．０質量％以上であり、１３．０質量％以上が好ましく、１４．０質量％以上がより好ましく、１５．０質量％以上がさらに好ましい。また、刺激性の観点からは、８０．０質量％以下であり、７８．０質量％以下が好ましく、７５．０質量％以下がより好ましく、７２．０質量％以下がさらに好ましい。

＜水＞
本実施形態に係る皮膚外用剤組成物は、任意成分として水を含有することが好ましい。本実施形態において使用可能な水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水等が挙げられる。

皮膚外用剤組成物中の水の含有量は、特に制限されず、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、およびその他の成分を除いた残部を、その含有量とすることができる。水溶性成分の溶解性を担保する観点から、水の含有量は、９．０質量％以上が好ましく、１９．０質量％以上がより好ましく、２９．０質量％以上がさらに好ましい。また、組成物の速乾性および汗の速乾性の観点から、８７．０質量％以下が好ましく、８５．０質量％以下がより好ましく、８３．０質量％以下がさらに好ましい。

＜その他の成分＞
本実施形態に係る皮膚外用剤組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および水以外の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、制汗剤、界面活性剤、成分（Ａ）以外の増粘剤、粉体、清涼化剤、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、ビタミン類、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤等が挙げられる。

制汗剤は、皮膚を収斂することにより汗の発生を抑制する薬剤である。制汗剤としては、特に限定されないが、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛等が挙げられる。これらの制汗剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤；高級脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ－アシル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩、Ｎ－アシルグリシン塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルカルボン酸塩、アルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸およびその塩、Ｎ－アシルサルコシンおよびその塩、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩等のアニオン界面活性剤；アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩等のアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、トリアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の環式４級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム等のカチオン界面活性剤；アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ－アシルアミノエチル－Ｎ－２－ヒドロキシエチルグリシン塩等のグリシン型両性界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤等が挙げられる。なかでも、ノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油がより好ましく、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油がさらに好ましい。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

成分（Ａ）以外の増粘剤としては、グアーガム、デキストリン、デンプンおよびペクチン等の植物由来多糖系化合物；キトサンおよびヒアルロン酸等の動物由来多糖系化合物；キサンタンガム、シクロデキストリン、プルランおよびヒアルロン酸等の微生物由来多糖系化合物；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース等の非イオン性セルロース；カルボキシメチルセルロース等の陰イオン性セルロース；塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース等のカチオン化セルロース；塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアーガム等のカチオン化グアーガム；カルボキシビニルポリマー；アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。これらの増粘剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

粉体としては、例えば、ナイロン、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン、セルロース、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、シルセスキオキサン等の有機粉体；シリカ、タルク、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体が挙げられる。これらの粉体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

清涼化剤としては、特に限定されないが、例えば、ｌ－メントール、メンチルグリセリルエーテル、乳酸メンチル、ハッカ油、ペパーミント油、カンファー、イシリン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、トコフェロールおよびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤（キレート剤）としては、特に限定されないが、例えば、エデト酸ナトリウム、エデト酸、リン酸、ポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。

本実施形態に係る皮膚外用剤組成物は、医薬品、医薬部外品、化粧品等として使用することができる。化粧品としては、清涼化粧料、デオドラント剤、防臭化粧料、制汗化粧料
等として使用することができる。

本実施形態に係る皮膚外用剤組成物は、ミスト（ノンエアゾール型）、スプレー（エアゾール型）、ローション、スティック、ロールオン、クリーム、ジェル、乳液、シート化粧料等の種々の形態に用いることができる。なかでも、外用剤が均一に塗布され、ＣＮＦの効果が発揮されやすいことから、ミスト製剤が好ましい。

皮膚外用剤組成物を充填する容器としては、特に限定されないが、例えば、エアゾール容器、ミスト容器、ポンプ容器、ヒンジボトル容器、スクリューボトル容器、ジャー容器、チューブ容器、圧力缶吐出容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等が挙げられ、ミスト容器が好ましい。

皮膚外用剤組成物の粘度は、特に限定されないが、２５℃の測定条件下で、５００～５０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０００～１０００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。なお、上記粘度は、例えば、ＴＶＢ型回転粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ、東機産業（株）製）を用いて測定することができる。

本実施形態に係る皮膚外用剤組成物の製剤化は、一般に知られている製造方法により行うことができる。

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。なお、各配合量は、有効成分ないし固形成分の配合量であり、「質量％」で表す。

以下、実施例および比較例において用いた各種材料をまとめて示す。なお「透過率」は、各ＣＮＦの０．５質量％水溶液の、２３℃、波長６６０ｎｍでの透過率を示す。
ＣＮＦ１：第一工業製薬（株）製のレオクリスタＣ－２ＳＰ（繊維幅：約３ｎｍ、透過率：６２．１％）
ＣＮＦ２：日本製紙（株）製のセレンピアＣＳ－０１Ｃ（繊維幅：３～４ｎｍ、透過率：６．５８％）
ＣＮＦ３：大王製紙（株）製のＥＬＬＥＸ－Ｓ（繊維幅：２０ｎｍ～数百ｎｍ、透過率：０．２４３％）
セルロース微粒子パウダー：ＪＮＣ（株）製のセルフローＣ－２５（真球状、平均粒子径：８～１０μｍ）
界面活性剤：青木油脂工業（株）製のブラウノンＲＣＷ－６０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．））

（実施例および比較例）
表１および表２に示した組成（配合量）に従い、各成分を混合し、皮膚外用剤組成物を調製した。ＣＮＦは全て手攪拌で分散させた。得られた各皮膚外用剤組成物につき、下記評価を行った。なお、実施例３～６はＣＮＦの沈殿が見られたため、塗布前に均一になるように振盪した後使用した。また、比較例５は粘度が高くなりすぎ、製剤化が困難であったため、下記の評価は行なわなかった。

（１）塗布後の白浮き
風乾後の塗布部位につき、目視で白浮きの有無を確認した。

（２）組成物の速乾性
各皮膚外用剤組成物４０μＬをピペットマンで２ｃｍ×２ｃｍの範囲でバイオスキンに塗布した後、溶媒を完全に風乾させ、塗布後から溶媒が完全に乾くまでの時間を測定した（温度：２３℃、ＲＨ：４２％）。
［評価基準］
Ａ：１５分未満で乾燥
Ｂ：１５分以上２０分未満で乾燥
Ｃ：２０分で乾燥しない

（３）汗の速乾性
人工汗１０μＬを、前記（２）で作成したバイオスキン上の２ｃｍ×２ｃｍ皮膜の上に滴下し、完全に乾くまでの時間を測定した（温度：２３℃、ＲＨ：４２％）。
［評価基準］
Ａ：２５分未満で乾燥
Ｂ：２５分以上３０分未満で乾燥
Ｃ：３０分で乾燥しない

表１および表２の結果より、本実施形態に係る皮膚外用剤組成物は、白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性に優れることがわかる。

処方例１：清涼ミスト
セルロースナノファイバー ０．５質量％
エタノール １６．０質量％
メントール ０．１質量％
１，３－ブチレングリコール ５．０質量％
ＰＥＧ５０水添ヒマシ油 ０．８質量％
クエン酸 ０．０１質量％
クエン酸Ｎａ ０．０３質量％
香料 ０．０１質量％
精製水 残部
合計 １００．０質量％

処方例２：清涼ジェル
セルロースナノファイバー ０．６質量％
エタノール ５０．０質量％
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））
クロスポリマー ０．１質量％
水酸化カリウム ０．０５質量％
メントール ０．１質量％
１，３－ブチレングリコール ５．０質量％
クエン酸 ０．１質量％
クエン酸Ｎａ ０．３質量％
香料 ０．１質量％
精製水 残部
合計 １００．０質量％

本発明の皮膚外用剤組成物は、白浮きの発生が抑制され、かつ組成物の速乾性および汗の速乾性に優れた皮膚外用剤組成物として利用できる。

Claims (3)

1. 下記成分（Ａ）を０．０５～０．９質量％、および下記成分（Ｂ）を１２～８０質量％含有する皮膚外用剤組成物。
   成分（Ａ）：セルロースナノファイバー
   成分（Ｂ）：エタノール
2. 前記セルロースナノファイバーの０．５質量％水溶液の波長６６０ｎｍでの透過率が５０～７５％である、請求項１記載の皮膚外用剤組成物。
3. 請求項１または２記載の皮膚外用剤組成物をミスト容器に充填した清涼化粧料。