JP2023132767A - シート、物品、賦形用シート、転写シート、シートの製造方法、および物品の製造方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本開示におけるシートは、表面層を有するシートであって、上記表面層の一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、上記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である。
本開示において、表面層の一方の表面は、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備える。なお、以下、上記の表面形状を、特定の表面形状と称する場合がある。
本開示における表面層が有する表面形状は、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である。
本開示における表面層が有する表面形状において、水に対する接触角は、90.0度以上であり、好ましくは90.5度以上、より好ましくは91.0度以上、さらに好ましくは91.3度以上である。水に対する接触角が上記範囲であると、防汚性が向上する。一方、水に対する接触角が上記範囲より小さいと、撥水性が十分ではなくなるため、優れた防汚性が得られない可能性がある。
本開示における表面層が有する表面形状において、水に対する接触角が所定の範囲となれば、皺構造の形状は特に限定されないが、皺構造は以下の形状を有することが好ましい。皺構造が以下の形状を有すると、水に対する接触角が所定の範囲となりやすくなる。
本開示における表面層が有する表面形状において、水に対する接触角が所定の範囲となれば、皺構造の表面性状は特に限定されないが、皺構造は以下の表面性状を有することが好ましい。
表面性状として、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の高さ方向のパラメータであるRa(算術平均粗さ)が、2.00μm以上であることが好ましい。Ra(算術平均粗さ)は、輪郭曲線の高さ方向のパラメータの一つであり、基準長さにおける輪郭曲線において、平均面からの高低差の平均値である。Ra(算術平均粗さ)の数値が大きくなるほど、表面形状が有する皺構造において凸形状を呈する部分、これに応じて形成する凹部の高低差がより大きくなる傾向を示す。高低差が大きくなると、凸形状を呈する部分が際立つことになるため、水に対する接触角が90.0度以上になりやすく、防汚性が向上する。
表面性状として、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の横方向のパラメータであるRSm(曲線要素の平均長さ)が、50.00μm以下であることが好ましい。RSm(曲線要素の平均長さ)は、輪郭曲線の横方向のパラメータであり、基準長さにおける輪郭曲線要素の長さの平均である。RSmが小さいほど、表面形状が有する皺構造において凸形状を呈する部分の頂点がより密に存在する傾向を示す。一の凸形状を呈する部分と他の凸形状を呈する部分との間が近くなることで、これらの凸形状を呈する部分の間に水等が入り込みにくくなるため、結果として水に対する接触角が90.0度以上になりやすく、防汚性が向上する。
表面性状として、JIS B0601:2013に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1以上であることが好ましい。Spc(突起部頂点の算術平均曲率)は、JIS B0601:2013に規定される三次元表面性状パラメータの一つであり、基準領域に含まれる形体画像で山(凸部)と分類された箇所の山頂(突起部頂点)の曲率半径の算術平均値から求められる、山頂の先端部の平均曲率(平均的な鋭さ)である。Spcは、半径(mm)の逆数(mm-1)であり、Spcが大きいほど平均曲率は大きくなるので(半径は小さくなるので)、先端部の形状は鋭くなる。そのため、水に対する接触角が90.0度以上になりやすく、防汚性が向上する。
(a)内部ヘイズ
本開示における表面層の内部ヘイズは、4.0%以下であり、好ましくは3.6%以下である。一方、表面層の内部ヘイズの下限は、特に限定されないが、実質的に0%以上であることが好ましい。
本開示における表面層の全光線透過率は、特に限定されないが、90%以上であることが好ましく、92%以上であることがさらに好ましい。
本開示におけるシートは、特定の表面形状を備える表面層を有することにより、優れた艶消効果が発揮される。なお、「艶消」は、光沢を視認しにくく、低艶感が得られることを意味する。
表面層は、樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。表面層を樹脂組成物の硬化物で構成することにより、特定の表面形状を有する表面層を形成しやすい。さらに、内部ヘイズが所定の値以下の表面層を得ることができる。
第1の樹脂組成物は、電離放射線による硬化により、特定の表面形状を形成可能な組成物である。
第1の樹脂組成物に含まれる樹脂は、電離放射線硬化性樹脂であることが好ましい。特定の表面形状を形成しやすいからである。また、電離放射線硬化性樹脂は、表面層の形成がしやすく、耐擦傷性、強度および耐候性等の表面性能、また加工性能を向上させやすいことを考慮しても、好ましい。
(皺形成安定剤)
本開示における表面層は、皺形成安定剤を含んでもよいし、含まなくてもよい。
G60° AW(C)<G60° AM(C)
樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合、樹脂組成物は、光重合開始剤、光重合促進剤等を含むことができる。
表面層は、例えば紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤を含むことができる。これにより、表面層に耐候性を付与することができる。紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としては、特に限定されず、例えば、ピペリジニルセバケート系光安定剤等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。また、紫外線吸収剤、光安定剤は、分子中に(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する反応性官能基を有していてもよい。紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤は、単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
表面層は、防汚性を向上させるため、撥水剤を含むことができる。撥水剤としては、例えば、シリコーン系撥水剤、フッ素系撥水剤、ワックスエマルション系撥水剤等が挙げられる。撥水剤の含有量は、樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.8質量部以下、さらに好ましくは0.6質量部以下である。また、撥水剤の含有量の下限は、樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上とすればよい。表面層が発現する防汚性は、あくまで表面形状が有する皺構造により、水に対する接触角を所定の範囲とすることにより得られる。すなわち、本開示における表面層は、撥水剤を用いなくても、優れた防汚性を発現する。よって、撥水剤を使用することはできるが、その使用量は少なければ少ないほど好ましい。内部ヘイズをより一層低減することができるからである。
第2の樹脂組成物は、賦形用シートを用いた賦形により、特定の表面形状を形成可能な組成物である。賦形により特定の表面形状を形成可能であるため、第2の樹脂組成物は第1の樹脂組成物よりも比較的自由に選択することができる。
第2の樹脂組成物に含まれる樹脂としては、特定の表面形状を賦形することが可能な樹脂であれば特に限定されず、硬化性樹脂を用いることができる。硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
(光重合開始剤および光重合促進剤)
樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合、樹脂組成物は、光重合開始剤、光重合促進剤等を含むことができる。光重合開始剤および光重合促進剤については、上記第1の樹脂組成物に用いられる光重合開始剤および光重合促進剤と同様である。
樹脂が熱硬化性樹脂である場合、樹脂組成物は、硬化剤を含むことができる。硬化剤は、熱硬化性樹脂の種類等に応じて適宜選択される。
表面層は、例えば紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤を含むことができる。耐候剤については、上記第1の樹脂組成物に用いられる耐候剤と同様である。
表面層は、防汚性を向上させるため、撥水剤を含むことができる。撥水剤については、上記第1の樹脂組成物に用いられる撥水剤と同様である。
第3の樹脂組成物は、転写シートを用いて表面層を転写する方法に用いられる組成物である。第3の樹脂組成物は、上記の第2の樹脂組成物と同様とすることができる。また、転写シートについては後述する。
表面層の厚さは、特定の表面形状を形成することができ、内部ヘイズが所定の値以下となる厚さであれば特に限定されないが、形成のしやすさ等も考慮すると、通常、1μm以上であり、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは4μm以上、特に好ましくは5μm以上である。また、表面層の厚さは、好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、さらに好ましくは150μm以下、特に好ましくは100μm以下である。表面層の厚さが上記範囲内であると、表面形状が特定の表面形状となりやすく、防汚性が向上する。また、表面層の厚さが上記範囲内であると、表面層を形成しやすく、耐擦傷性、強度および耐候性等の表面性能、また加工性能も得られやすくなる。
(a)第1の方法
第1の方法は、電離放射線による樹脂組成物の硬化によって、特定の表面形状を形成する方法である。第1の方法では、上記第1の樹脂組成物を用いることができる。第1の方法は、基材層の一方の面側に、第1の樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する塗布層形成工程と、電離放射線による照射処理により塗布層を硬化させて、特定の表面形状を有する表面層を形成する表面層形成工程とを有することが好ましい。
塗布層形成工程において、第1の樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方法が挙げられる。
表面層形成工程では、上記塗布層を、電離放射線による照射処理により硬化させて、特定の表面形状を有する表面層を形成する。
(1)100nm以上200nm未満の第1の波長光の照射処理
(2)電子線および200nm以上400nm以下の第2の波長光の少なくとも一方での照射処理
上記(1)および(2)の照射処理を行うことで、表面形状が特定の表面形状となりやすく、防汚性が向上しやすくなる。
第2の方法は、賦形用シートを用いた賦形によって、特定の表面形状を形成する方法である。第2の方法では、上記第2の樹脂組成物を用いることができる。第2の方法としては、特定の表面形状を備える賦形層を有する賦形用シートを準備する賦形用シート準備工程と、基材層の一方の面側に、第2の樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する塗布層形成工程と、塗布層と賦形用シートの賦形層とが接した状態で塗布層を硬化する賦形工程と、賦形用シートを剥がし、特定の表面形状を有する表面層を形成する剥離工程とを有することが好ましい。
賦形用シートとしては、後述する「C.賦形用シート」と同様であるため、ここでの説明は省略する。
塗布層形成工程については、上記第1の方法における塗布層形成工程と同様とすることができる。
賦形工程においては、塗布層と賦形用シートの賦形層とが接した状態で塗布層を硬化する。硬化方法としては、第2の樹脂組成物の組成等に応じて適宜選択することができる。例えば、第2の樹脂組成物が電離放射線硬化性樹脂を含む場合、電離放射線照射による硬化方法を用いることができる。また、第2の樹脂組成物が熱硬化性樹脂を含む場合、加熱による硬化方法を用いることができる。
剥離工程では、賦形用シートを剥がすことにより、特定の表面形状を有する表面層が形成される。賦形用シートの剥離速度や剥離時の温度等の条件、ならびに、剥離手段については特に限定されず、公知の手段を適宜選定し、その手段に応じた各条件を設定することができる。
本開示におけるシートは、表面層以外の他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、基材層、透明樹脂層、装飾層、接着層、セパレータ層、プライマー層等が挙げられる。本開示におけるシートの層構成は、用途によって適宜設計することができ、特定の機能を有する他の層をさらに有していてもよい。
本開示におけるシートの好ましい態様として、シート全体が透明である第1態様と、シートが装飾層を有する第2態様とが挙げられる。以下、各態様について説明する。
本態様のシートにおいては、シート全体が透明である。図3および図4は、本態様のシートを例示する概略断面図である。図3に示すシート10Aは、厚さ方向Dtにおいて、表面層1および基材層4を有する。図4に示すシート10Aは、厚さ方向Dtにおいて、表面層1、基材層4および接着層6をこの順に有する。本態様においては、シート全体が透明であるため、シートにおいて表面層が表面形状を有する表面とは反対側に視覚対象物を配置した場合に、視覚対象物の視認性を向上させることができる。
以下、本態様のシートにおける表面層以外の構成について説明する。
本態様のシートは、表面層の表面形状を有する表面とは反対側の面に基材層を有していてもよい。基材層は、表面層を支持する部材である。基材層の一方の面に表面層が配置されていることで、表面層を容易に形成することができる。また、シートが基材を有することで、機械的強度、後加工適性等の各種性能が向上するので、シートとしての使用性が向上する。
本態様のシートは、基材層の表面層とは反対の面側に、接着層を有していてもよい。接着層は、シートを被着体に貼付するための部材である。
本態様のシートは、シートを構成する複数の層の層間密着性を向上させるために、プライマー層を有してもよい。例えば、シートが基材層を有する場合、プライマー層は表面層と基材層との間に配置されてもよい。
有し、末端、側鎖に2個以上の水酸基を有する重合体(ポリカーボネートポリオール)由来のウレタン-アクリル共重合体)、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。これらは、単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
本態様のシートは、接着層の基材層とは反対側の面に、セパレータ層を有していてもよい。セパレータ層は、接着層を保護する部材であり、シートを被着体に貼付する際には剥離される。セパレータ層としては、従来公知のものを使用することができる。
(i)全光線透過率
本態様のシートは、透明である。具体的には、シートの全光線透過率は、85%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。このように全光線透過率が高いことにより、透明性が良好なシートとすることができる。
本態様のシートは透明であるため、下地視認性を高めるために、シート全体の内部ヘイズも低いことが好ましい。具体的には、シートの内部ヘイズは、10%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましい。一方、シートの内部ヘイズの下限は、特に限定されないが、実質的に0%以上であることが好ましい。
本態様のシートの引張弾性率は、例えば、4000MPa以下であることが好ましく、3500MPa以下であることがより好ましく、3000MPa以下であることがさらに好ましい。シートの引張弾性率が上記範囲であることにより、被着体に対する追従性が良好となる。したがって、被着体の被着面が曲面または凹凸面等を有する場合であっても、シートと被着体との密着性を高めることができる。
本態様のシートは、例えば、防眩フィルム、保護フィルム、オーバーレイフィルム、各種機能性フィルム等に用いることができる。
本態様のシートは、装飾層を有する。図5および図6は、本態様のシートを例示する概略断面図である。図5に示すシート10Bは、厚さ方向Dtにおいて、表面層1、透明性樹脂層5、装飾層7、基材層4、接着層6およびセパレータ層8をこの順に有する。図6に示すシート10Bは、厚さ方向Dtにおいて、表面層1および基材層4を有し、基材層4が装飾層7を兼ねている。本態様においては、シートを構成する装飾層の視認性を向上させることができる。
以下、本態様のシートにおける表面層以外の構成について説明する。
本態様のシートは、表面層の表面形状を有する表面とは反対側の面に基材層を有していてもよい。基材層は、表面層を支持する部材である。基材層の一方の面に表面層が配置されていることで、表面層を容易に形成することができる。また、シートが基材層を有することで、機械的強度、後加工適性、意匠性等の各種性能が向上するので、シートとしての使用性が向上する。
本態様のシートは、表面層の特定の表面形状を有する表面とは反対の面側に、装飾層を有する。装飾層により、シートに意匠を付与することができる。装飾層は、表面層の特定の表面形状を有する表面とは反対の面側に配置されていればよく、例えば、装飾層は基材層と表面層との間に配置されていてもよく、また後述するようにシートが透明性樹脂層を有する場合は、装飾層は基材層と透明性樹脂層との間に配置されていてもよい。
本態様のシートは、表面層と装飾層との間に透明性樹脂層を有していてもよい。透明性樹脂層により、シートの強度を高めたり、装飾層を保護したりすることができる。
本態様のシートは、基材層の装飾層とは反対の面側に、接着層を有していてもよい。接着層は、シートを被着体に貼付するための部材である。
本態様のシートは、シートを構成する複数の層の層間密着性を向上させるために、プライマー層を有してもよい。プライマー層としては、上記第1態様のシートにおけるプライマー層と同様である。
本態様のシートは、接着層の基材層とは反対側の面に、セパレータ層を有していてもよい。セパレータ層は、接着層を保護する部材であり、シートを被着体に貼付する際には剥離される。セパレータ層としては、上記第1態様のシートにおけるセパレータ層と同様である。
本態様のシートにおいては、装飾層の視認性を高めるために、装飾層よりも表面層側に位置する層のすべてを有する積層体の内部ヘイズも低いことが好ましい。具体的には、上記積層体の内部ヘイズは、10%以下であることが好ましく、6%以下であることがより好ましい。一方、上記積層体の内部ヘイズの下限は、特に限定されないが、実質的に0%以上であることが好ましい。
本態様のシートは、例えば、化粧シート、装飾シート、人工皮革等に用いることができる。
本開示における物品は、2つの実施態様を有する。以下、各実施態様に分けて説明する。
本実施態様の物品は、表面に、上述のシートを有し、上記シートが、上記表面層の上記表面形状を有する表面が観察者側になるように配置される。
本開示におけるシートは、物品の表面に配置される。シートは、表面層の表面形状を有する表面が観察者側になるように配置される。
本実施態様の物品は、屋外で使用されるものであってもよいし、屋内で使用されるものであってもよい。上記シートは防汚性に優れるため、屋外で使用される物品の保護および装飾に好適に用いられる。
本実施態様の物品は、表面に、表面層を有する物品であって、上記表面層の観察者側の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、上記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である。
本実施態様における表面層としては、上述した「A.シート 1.表面層」に記載した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
本実施態様の物品としては、上記第1実施態様の物品と同様であるため、ここでの説明は省略する。
本開示における賦形用シートは、2つの実施態様を有する。以下、各実施態様について説明する。
本実施態様の賦形用シートは、賦形層を有する賦形用シートであって、上記賦形層の一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備える。
本実施態様における賦形層は、一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備える。表面形状、賦形層の材料および形成方法については、上述した表面層と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
本実施態様における賦形用シートは、賦形層の表面形状を有する表面とは反対側の面に、支持層を有することができる。支持層は、賦形層を支持する部材である。
本実施態様における賦形用シートは、一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、内部ヘイズが4.0%以下である表面層を有するシートにおける上記表面層を、賦形によって形成するための賦形用シートである。
本開示における転写シートは、離型性支持体と、転写部と、を有する転写シートであって、上記転写部が、上記離型性支持体側の最表面に表面層を有し、上記表面層の上記離型性支持体側の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、上記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である。
転写部は、少なくとも、離型性支持体側の最表面に表面層を有する。表面層としては、上述した「A.シート 1.表面層」に記載した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。転写部は、表面層の離型性支持体側とは反対側に、表面層以外の他の層を有していてもよい。他の層としては、プライマー層、装飾層、接着層、第2の接着層等が挙げられる。これらの他の層としては、上記第1態様のシートおよび上記第2態様のシートで例示したものと同様である。なお、接着層は、シートを被着体に貼付するための部材である。また、第2の接着層は、シートを構成する各層間の接着性を高めるための部材である。
離型性支持体は、転写部を基材へ転写するための支持体となるものである。離型性支持体は、凹凸層と、凹凸層を支持する支持部材と、を有する。また、本開示において、離型性支持体は、転写部の表面層を形成するための部材としての機能を有していてもよい。すなわち、離型性支持体としては、上述した「C.賦形用シート」と同様のものを用いることができ、上記凹凸層としては賦形用シートにおける賦形層と同様のもの、上記支持部材としては賦形用シートにおける支持層と同様のものを用いることができる。
本開示におけるシートの製造方法は、2つの実施態様を有する。以下、各実施態様について説明する。
本実施態様のシートの製造方法は、基材層と、表面層とを有し、上記表面層の上記基材層とは反対側の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、上記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である、シートの製造方法であって、賦形層を有し、上記賦形層の一方の表面が、上記表面層の上記表面形状が反転した第2の表面形状を備える、賦形用シートを準備する賦形用シート準備工程と、上記基材層の一方の面側に、樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する塗布層形成工程と、上記塗布層と上記賦形用シートの上記賦形層とが接した状態で上記塗布層を硬化する賦形工程と、上記賦形用シートを剥がす剥離工程と、を有する。
本工程で準備する賦形用シートとしては、特定の表面形状を有する表面層を形成可能であれば特に限定されないが、例えば、上述した「C.賦形用シート」と同様のものが挙げられる。このような賦形用シートを用いて賦形することにより、表面層に、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が所定の範囲である特定の表面形状を賦形することが可能となり、防汚性に優れたものとなる。さらに、上述した理由により、表面層の内部ヘイズを低減することが可能となり、表面層の内部ヘイズを4.0%以下とすることができる。
本工程における基材層としては、上述した第1態様のシートにおける基材層および上述した第2態様のシートにおける基材層が挙げられる。
賦形工程および剥離工程としては、上述した「A.シート 1.表面層 (5)表面層の形成方法 (b)第2の方法」と同様である。
4.シート
本実施態様において製造されるシートとしては、上述した第1態様のシートおよび第2態様のシートが挙げられる。
本実施態様のシートの製造方法は、表面層を有するシートの製造方法であって、上述の転写シートを準備する転写シート準備工程と、被転写基材の一方の面と、上記転写シートの上記転写部側の面とが向き合うように、上記転写シートを上記被転写基材に積層する積層工程と、上記転写シートから上記離型性支持体を剥離する剥離工程と、を有する。
本工程で準備する転写シートは、上述した「D.転写シート」と同様である。
本工程における被転写基材としては、上述した第1態様のシートにおける基材層および上述した第2態様のシートにおける基材層が挙げられる。また、被転写基材は、セパレータ層であってもよく、接着層およびセパレータ層の積層体であってもよい。
本工程においては、転写シートから離型性支持体を剥離する。これにより、図12(c)に示すように、一方の表面S1が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、内部ヘイズが4.0%以下である表面層1と、基材層4とを有するシート10を得ることができる。
本実施態様において製造されるシートとしては、上述した第1態様のシートおよび第2態様のシートが挙げられる。
本開示における物品の製造方法は、表面に、表面層を有する物品の製造方法であって、上述の転写シートを準備する転写シート準備工程と、物品本体の表面と、上記転写シートの上記転写部側の面とが向き合うように、上記転写シートを上記物品本体に積層する積層工程と、上記転写シートから上記離型性支持体を剥離する剥離工程と、を有する。
本工程で準備する転写シートは、上述した「D.転写シート」と同様である。
本工程における物品本体としては、上述した物品として用いられるものであれば特に限定されない。
本工程においては、転写シートから離型性支持体を剥離する。これにより、図12(c)に示すように、一方の表面S1が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、内部ヘイズが4.0%以下である表面層1を有する物品100を得ることができる。
本実施態様において製造される物品としては、上記第1実施態様の物品および上記第2実施態様の物品と同様であるため、ここでの説明は省略する。
基材層として、コロナ放電処理を施した、厚さ60μmの透明ポリプロピレンシートを用いた。基材層上に、下記組成を有する表面層用樹脂組成物Aを、乾燥時塗布量5g/m2で塗布し、塗布層を形成した。塗布層に対して、LEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射(LED-UV照射、波長395nm、最大照度0.6W/cm2、積算光量30~100mJ/cm2)して、予備硬化を行った。次いで、エキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射した(エキシマ照射、波長172nm(Xe2)、紫外線出力密度30mW/cm2、積算光量5~100mJ/cm2、窒素雰囲気)。さらに、電子線を照射して(加速電圧100~150kV、照射線量30~100kGy)、基材層上に表面層を形成した。基材層の表面層側の面とは反対の面(裏面)に、透明粘着剤を乾燥時厚さ30μmとなるように塗布し、接着層を形成した。これにより、表面層と基材層と接着層とをこの順に有するシートを得た。なお、実施例1のシートの光学顕微鏡画像によれば、その表面に皺構造を有していることが確認された。
・3官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(多官能オリゴマーA) 30質量部
・単官能アクリレートモノマー(単官能モノマー) 40質量部
・2官能アクリレートモノマー(多官能モノマー) 30質量部
・光重合開始剤(ベンゾフェノン系) 0.8質量部
・撥水剤(シリコーン系) 0.5質量部
照射処理を、表1に示される処理に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、シートを得た。
表面層用樹脂組成物を、表1に示される組成に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、シートを得た。なお、表1中、多官能オリゴマーBおよび皺形成安定剤は、以下の通りである。
・多官能オリゴマーB:芳香族基を有する3官能(メタ)アクリレートモノマー
・皺形成安定剤:シリカ粒子、平均粒子径3μm
基材層を、コロナ放電処理した、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートシートに変更した以外は、実施例1と同様の方法で、シートを得た。
照射処理を、表1に示される処理に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、シートを得た。
表面層用樹脂組成物に、マット剤(シリカ粒子、平均粒径3μm、給油率200mL/100g)を20質量部添加した以外は、実施例1と同様の方法で、シートを得た。
(1)水に対する接触角
JIS R3257:1999の規定に準拠して、実施例および比較例で得られたシートについて、接触角計(「DM 500(型番)」、協和界面科学株式会社製)を用いて、水の接触角を測定した。具体的には、実施例および比較例で得られたシートについて、表面層の皺構造を有する表面形状を備える面に、1.5μLの純水を滴下し、着滴1秒後に、θ/2法に従って、滴下した液滴の左右端点と頂点を結ぶ直線の、固体表面に対する角度から接触角を算出した。5回測定した平均値を、接触角の値とした。
実施例および比較例のシートの作製において、接着層を形成せずに、表面層および基材層を有するシートを得た。次に、シートの表面層の皺構造を有する表面に、透明粘着剤(パナック社製、PD-S1、厚さ25μm)を介して、厚さ80μmのTACフィルム(富士フイルム社製、TD80UL)を貼り付けることによって凹凸形状をつぶして平坦にした。これにより、表面形状起因のヘイズの影響をなくした、内部ヘイズ測定用サンプルを作製した。作製したサンプルのヘイズを測定して、表面層の内部ヘイズを求めた。ヘイズ測定時の光入射面は基材層側とした。測定装置はヘイズメーター(HM-150、村上色彩技術研究所製)を用い、JIS K7136:2000に準拠して測定した。
実施例および比較例で得られたシートの、Ra(算術平均粗さ)及びRSm(曲線要素の平均長さ)は、JIS B0601:2013に準拠し、具体的には以下の方法により測定した。任意の10箇所の長方形(1024μm×768μm)の試料について、形状解析レーザ顕微鏡(「VK-X150(制御部)/VK-X160(測定部)」、株式会社キーエンス製)を用い、対物レンズ:50倍、レーザ波長:658nm、測定モード:表面形状モード、測定ピッチ:0.13μm、測定品質:高速モードにて測定した。任意の10箇所の測定値の平均値を、Ra(算術平均粗さ)及びRSm(曲線要素の平均長さ)とした。
実施例および比較例で得られたシートについて、下記の防汚試験を行った。JAS特殊合板汚染A試験に準拠し、試験片のシートを水平に置いた後、試験片の表面に一般市販品の事務用青色インキ、黒色油性インキ(いずれも、JIS S6037:2006に規定される「マーキングペン」に該当するものである。)、および赤クレヨン(JIS S6026:2007に規定される「クレヨン及びパス」に該当するもの又はこれと同等の性能を有するものである。)を用いて、各々幅10mmの線を引き、4時間放置した。その後、エタノールを含ませた布で拭取った。汚染残りがない場合をAとし、少なくともいずれかについて汚染残りが発生した場合をCとして評価した。
実施例および比較例で得られたシートの各サンプルを、木目調化粧シート上に貼付けた。そして、下地の木目調化粧シートの意匠を損なうことなく確認できるかを評価した。意匠を明瞭に確認できる場合をAとし、意匠が濁り、明瞭に確認できない場合をCとして評価した。
実施例および比較例で得られたシートの各サンプルを、表面に凹凸のあるエンボス形状を有する壁紙上に貼付けた。そして、シートを、下地の凹凸に由来する気泡が混入することなく貼り付けられるかを評価した。シートを凹凸に追従するように貼り付けられる場合をAとし、気泡が混入した場合をCとして評価した。
4 … 基材層
5 … 透明性樹脂層
6 … 接着層
7 … 装飾層
8 … セパレータ層
10,10A,10B … シート
30 … 賦形用シート
31 … 賦形層
100A,100B,100C …物品
Claims (21)
- 表面層を有するシートであって、
前記表面層の一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、
前記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である、シート。 - 前記表面形状のJIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の高さ方向のパラメータであるRa(算術平均粗さ)が、2.00μm以上である、請求項1に記載のシート。
- 前記表面形状のJIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の横方向のパラメータであるRSm(曲線要素の平均長さ)が、50.00μm以下である、請求項1または請求項2に記載のシート。
- 前記表面層の前記表面形状を有する表面の60°グロス値が、10以下である、請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載のシート。
- 前記表面層の前記表面形状を有する表面とは反対側の面に、基材層を有する、請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載のシート。
- 前記基材層が、2層以上の積層体である、請求項5に記載のシート。
- 前記基材層の前記表面層とは反対の面側に、接着層を有する、請求項5または請求項6に記載のシート。
- 前記シートの全光線透過率が85%以上である、請求項1から請求項7までのいずれかの請求項に記載のシート。
- 前記シートの内部ヘイズが10%以下である、請求項1から請求項8までのいずれかの請求項に記載のシート。
- 前記表面層と前記基材層との間に、装飾層を有する、請求項5から請求項7までのいずれかの請求項に記載のシート。
- 前記シートの引張弾性率が、4000MPa以下である、請求項1から請求項10までのいずれかの請求項に記載のシート。
- 表面に、請求項1から請求項11までのいずれかの請求項に記載のシートを有する物品であって、
前記シートは、前記表面層の前記表面形状を有する表面が観察者側になるように配置される、物品。 - 表面に、表面層を有する物品であって、
前記表面層の観察者側の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、前記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である、物品。 - 賦形層を有する賦形用シートであって、
前記賦形層の一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備える、賦形用シート。 - 前記賦形層の前記表面形状を有する表面とは反対側の面に、支持層を有する、請求項14に記載の賦形用シート。
- 基材層と、表面層とを有し、前記表面層の前記基材層とは反対側の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、前記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である、シートの製造方法であって、
賦形層を有し、前記賦形層の一方の表面が、前記表面層の前記表面形状が反転した第2の表面形状を備える、賦形用シートを準備する賦形用シート準備工程と、
前記基材層の一方の面側に、樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する塗布層形成工程と、
前記塗布層と前記賦形用シートの前記賦形層とが接した状態で前記塗布層を硬化する賦形工程と、
前記賦形用シートを剥がす剥離工程と、
を有する、シートの製造方法。 - 請求項16に記載のシートの製造方法に用いる、賦形用シート。
- 一方の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、内部ヘイズが4.0%以下である表面層を有するシートにおける前記表面層を、賦形によって形成するための賦形用シート。
- 離型性支持体と、転写部と、を有する転写シートであって、
前記転写部が、前記離型性支持体側の最表面に表面層を有し、
前記表面層の前記離型性支持体側の表面が、皺構造を有し、かつ、水に対する接触角が90.0度以上である表面形状を備え、前記表面層の内部ヘイズが4.0%以下である、転写シート。 - 表面層を有するシートの製造方法であって、
請求項19に記載の転写シートを準備する転写シート準備工程と、
被転写基材の一方の面と、前記転写シートの前記転写部側の面とが向き合うように、前記転写シートを前記被転写基材に積層する積層工程と、
前記転写シートから前記離型性支持体を剥離する剥離工程と、
を有する、シートの製造方法。 - 表面に、表面層を有する物品の製造方法であって、
請求項19に記載の転写シートを準備する転写シート準備工程と、
物品本体の表面と、前記転写シートの前記転写部側の面とが向き合うように、前記転写シートを前記物品本体に積層する積層工程と、
前記転写シートから前記離型性支持体を剥離する剥離工程と、
を有する、物品の製造方法。
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