JP2023116342A - ハニカム構造体、電気加熱式担体及び排気ガス浄化装置 - Google Patents

ハニカム構造体、電気加熱式担体及び排気ガス浄化装置 Download PDF

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亮佑 酒井
Ryosuke Sakai
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NGK Insulators Ltd
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Abstract

【課題】表示されている情報を良好に認識することが可能なハニカム構造体、電気加熱式担体及び排気ガス浄化装置を提供する。【解決手段】外周壁と、外周壁の内側に配設され、一方の端面から他方の端面まで延びる流路を形成する複数のセルを区画形成する隔壁と、外周壁から径方向内方に切られ、かつ、セルの延伸方向に延びるスリットと、を有するハニカム構造部、及び、ハニカム構造部の中心軸を挟んで、外周壁の外面上において、セルの流路方向に帯状に延びるように設けられた一対の電極層、を有し、外周壁及び隔壁がSiCとSiとを含み、スリットが、充填材で充填されており、外周壁の外面上の一対の電極層に挟まれている2つの領域の少なくとも一方に情報を表示するための情報認識部を有し、情報認識部は、JIS Z8781-3にて規定されるCIExyY色空間において、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、14≦Y≦100の色調範囲の面積が250mm2以上である、ハニカム構造体。【選択図】図1

Description

本発明は、ハニカム構造体、電気加熱式担体及び排気ガス浄化装置に関する。
近年、エンジン始動直後の排気ガス浄化性能の低下を改善するため、電気加熱触媒(EHC)が提案されている。EHCは、例えば、導電性セラミックスからなる柱状のハニカム構造体に金属電極を接続し、通電によりハニカム構造体自体を発熱させることで、エンジン始動前に触媒の活性温度まで昇温できるようにしたものである。
特許文献1には、隔壁及び外周壁が骨材粒子として機能するSiC粒子、及び、SiC粒子を結合させるためのSiを含むセラミックス材料で形成されたハニカム構造体を用いたEHCが開示されている。
特開2020-204300号公報
EHCは、その製造工程において、または製品として、性能に関する情報をはじめとし、ロット番号、管理情報等、種々の情報を表示することがある。当該情報は、一般に、インク塗布(印刷)、スタンプによる押印(スタンピング)、レーザーマーカーによるレーザー照射(レーザーマーキング)等により、ハニカム構造体の外周面にバーコード、文字、マーク等、種々の形態で表示されている。
EHCのハニカム構造体が特許文献1に記載のようにSiCとSiとを含むセラミックス材料で形成されている場合、ハニカム構造体の外観において、黒味が強くなる。ハニカム構造体の黒味が強いと、ハニカム構造体の外周面に表示させる情報が黒色で表示されることが多いため、当該情報を視認することが困難となる。更には画像処理で自動認識することも困難となるおそれがある。
本発明は上記事情に鑑みて創作されたものであり、表示されている情報を良好に認識することが可能なハニカム構造体、電気加熱式担体及び排気ガス浄化装置を提供することを課題とする。
上記課題は、以下の本発明によって解決されるものであり、本発明は以下のように特定される。
(1)外周壁と、前記外周壁の内側に配設され、一方の端面から他方の端面まで延びる流路を形成する複数のセルを区画形成する隔壁と、前記外周壁から径方向内方に切られ、かつ、前記セルの延伸方向に延びるスリットと、を有するハニカム構造部、及び、
前記ハニカム構造部の中心軸を挟んで、前記外周壁の外面上において、前記セルの流路方向に帯状に延びるように設けられた一対の電極層、
を有し、前記外周壁及び前記隔壁がSiCとSiとを含み、
前記スリットが、充填材で充填されており、
前記外周壁の外面上の前記一対の電極層に挟まれている2つの領域の少なくとも一方に情報を表示するための情報認識部を有し、前記情報認識部は、JIS Z8781-3にて規定されるCIExyY色空間において、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、14≦Y≦100の色調範囲の面積が250mm2以上である、ハニカム構造体。
(2)(1)に記載のハニカム構造体と、
前記ハニカム構造体の前記電極層に電気的に接続された一対の金属電極と、
を備えた電気加熱式担体。
(3)(2)に記載の電気加熱式担体と、
前記電気加熱式担体を保持するための金属製の筒状部材と、
を有する排気ガス浄化装置。
本発明によれば、表示されている情報を良好に認識することが可能なハニカム構造体、電気加熱式担体及び排気ガス浄化装置を提供することができる。
本発明の実施形態におけるハニカム構造体の外観模式図である。 (a)~(f)は、本発明の実施形態におけるハニカム構造体の情報認識部が形成された外周壁の平面模式図である。 本発明の別の実施形態におけるハニカム構造体の外観模式図である。 本発明の実施形態における電気加熱式担体のセルの流路方向に垂直な断面模式図である。
次に本発明を実施するための形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
(1.ハニカム構造体)
図1は、本発明の実施形態におけるハニカム構造体10の外観模式図である。ハニカム構造体10は、ハニカム構造部11と、電極層13a、13bとを備えている。なお、図1ではハニカム構造体10に情報(No.ABC)が表示されている例を示しているが、ハニカム構造体10は情報を表示させていなくてもよい。
(1-1.ハニカム構造部)
ハニカム構造部11は、柱状の部材であり、外周壁12と、外周壁12の内側に配設され、一方の端面から他方の端面まで延びる流路を形成する複数のセル18を区画形成する隔壁19とを有する。柱状とは、セル18の流路方向(ハニカム構造部11の軸方向)に厚みを有する立体形状と理解できる。ハニカム構造部11の軸方向長さとハニカム構造部11の端面の直径又は幅との比(アスペクト比)は任意である。柱状には、ハニカム構造部11の軸方向長さが端面の直径又は幅よりも短い形状(偏平形状)も含まれていてよい。
ハニカム構造部11の外形は柱状である限り特に限定されず、例えば、端面が円形の柱状(円柱形状)、端面がオーバル形状の柱状、端面が多角形(四角形、五角形、六角形、七角形、八角形等)の柱状等の形状とすることができる。また、ハニカム構造部11の大きさは、耐熱性を高める(外周壁の周方向に入るクラックを抑制する)という理由により、端面の面積が2000~20000mm2であることが好ましく、5000~15000mm2であることが更に好ましい。
ハニカム構造部11は、セラミックス製であり、導電性を有する。導電性のハニカム構造部11が通電してジュール熱により発熱可能である限り、当該セラミックスの体積抵抗率については特に制限はないが、0.1~200Ωcmであることが好ましく、1~200Ωcmがより好ましい。本発明において、ハニカム構造部11の体積抵抗率は、四端子法により25℃で測定した値とする。
ハニカム構造部11を構成する外周壁12及び隔壁19は、炭化珪素(SiC)と珪素(Si)とを含む。外周壁12及び隔壁19が炭化珪素と珪素とを含むため、ハニカム構造体10の耐熱性及び導電性の両立が可能となる。耐熱性及び導電性を更に向上させるために、外周壁12及び隔壁19は、珪素-炭化珪複合材を主成分とするセラミックスを含有していることが好ましい。外周壁12及び隔壁19の材質が、珪素-炭化珪素複合材を主成分とするものであるというときは、外周壁12及び隔壁19が、珪素-炭化珪素複合材(合計質量)を、全体の70質量%以上含有していることを意味する。ここで、珪素-炭化珪素複合材は、骨材としての炭化珪素粒子、及び炭化珪素粒子を結合させる結合材としての珪素を含有するものであり、複数の炭化珪素粒子が、炭化珪素粒子間に細孔を形成するようにして、珪素によって結合されていることが好ましい。
外周壁12及び隔壁19が、珪素-炭化珪素複合材を含んでいる場合、外周壁12及び隔壁19に含有される「骨材としての炭化珪素粒子の質量」と、外周壁12及び隔壁19に含有される「結合材としての珪素の質量」との合計に対する、外周壁12及び隔壁19に含有される「結合材としての珪素の質量」の比率が、10~40質量%であることが好ましく、15~35質量%であることが更に好ましい。
セル18の流路方向に垂直な断面におけるセルの形状に制限はないが、四角形、六角形、八角形、又はこれらの組み合わせであることが好ましい。これらのなかでも、構造強度及び加熱均一性を両立させやすいという観点から、四角形及び六角形が好ましい。
セル18を区画形成する隔壁19の厚みは、0.1~0.3mmであることが好ましく、0.1~0.2mmであることがより好ましい。本発明において、隔壁19の厚みは、セル18の流路方向に垂直な断面において、隣接するセル18の重心同士を結ぶ線分のうち、隔壁19を通過する部分の長さとして定義される。
ハニカム構造部11は、セル18の流路方向に垂直な断面において、セル密度が40~150セル/cm2であることが好ましく、70~100セル/cm2であることが更に好ましい。セル密度をこのような範囲にすることにより、排気ガスを流したときの圧力損失を小さくした状態で、触媒の浄化性能を高くすることができる。セル密度は、外周壁12部分を除くハニカム構造部11の一つの端面部分の面積でセル数を除して得られる値である。
ハニカム構造部11の外周壁12を設けることは、ハニカム構造部11の構造強度を確保し、また、セル18を流れる流体が外周壁12から漏洩するのを抑制する観点で有用である。具体的には、外周壁12の厚みは好ましくは0.1mm以上であり、より好ましくは0.15mm以上、更により好ましくは0.2mm以上である。但し、外周壁12を厚くしすぎると高強度になりすぎてしまい、隔壁19との強度バランスが崩れて耐熱衝撃性が低下することから、外周壁12の厚みは好ましくは1.0mm以下であり、より好ましくは0.7mm以下であり、更により好ましくは0.5mm以下である。ここで、外周壁12の厚みは、厚みを測定しようとする外周壁12の箇所をセルの流路方向に垂直な断面で観察したときに、当該測定箇所における外周壁12の接線に対する法線方向の厚みとして定義される。
隔壁19は多孔質としてもよい。多孔質とする場合、隔壁19の気孔率は、35~60%であることが好ましく、35~45%であることが更に好ましい。気孔率は、水銀ポロシメータにより測定した値である。
ハニカム構造部11の隔壁19の平均細孔径は、2~15μmであることが好ましく、4~8μmであることが更に好ましい。平均細孔径は、水銀ポロシメータにより測定した値である。
(1-2.電極層)
ハニカム構造部11の中心軸を挟んで、外周壁12の外面上において、セル18の流路方向に帯状に延びるように、一対の電極層13a、13bが設けられている。一対の電極層13a、13bがこのように設けられていることで、ハニカム構造部11の均一発熱性を高めることができる。電極層13a、13bは、ハニカム構造部11の両端面間の80%以上の長さに亘って、好ましくは90%以上の長さに亘って、より好ましくは全長に亘って延びていることが、電極層13a、13bの軸方向へ電流が広がりやすいという観点から望ましい。
電極層13a、13bの厚みは、0.01~5mmであることが好ましく、0.01~3mmであることが更に好ましい。このような範囲とすることにより均一発熱性を高めることができる。電極層13a、13bの厚みは、厚みを測定しようとする箇所をセル18の流路方向に垂直な断面で観察したときに、電極層13a、13bの外面の当該測定箇所における接線に対する法線方向の厚みとして定義される。
電極層13a、13bの体積抵抗率をハニカム構造部11の体積抵抗率より低くすることにより、電極層13a、13bに優先的に電気が流れやすくなり、通電時に電気がセル18の流路方向及び周方向に広がりやすくなる。電極層13a、13bの体積抵抗率は、ハニカム構造部11の体積抵抗率の1/10以下であることが好ましく、1/20以下であることがより好ましく、1/30以下であることが更により好ましい。但し、両者の体積抵抗率の差が大きくなりすぎると、対向する電極層の端部間に電流が集中してハニカム構造部11の発熱が偏ることから、電極層13a、13bの体積抵抗率は、ハニカム構造部11の体積抵抗率の1/200以上であることが好ましく、1/150以上であることがより好ましく、1/100以上であることが更により好ましい。本発明において、電極層13a、13bの体積抵抗率は、四端子法により25℃で測定した値とする。
電極層13a、13bの材質は、導電性セラミックス、金属、又は金属及び導電性セラミックスとの複合材(サーメット)を使用することができる。金属としては、例えばCr、Fe、Co、Ni、Si又はTiの単体金属又はこれらの金属よりなる群から選択される少なくとも一種の金属を含有する合金が挙げられる。導電性セラミックスとしては、限定的ではないが、炭化珪素(SiC)が挙げられ、珪化タンタル(TaSi2)及び珪化クロム(CrSi2)等の金属珪化物等の金属化合物が挙げられる。金属及び導電性セラミックスとの複合材(サーメット)の具体例としては、金属珪素と炭化珪素の複合材、珪化タンタルや珪化クロム等の金属珪化物と金属珪素と炭化珪素の複合材、更には上記の一種又は二種以上の金属に熱膨張低減の観点から、アルミナ、ムライト、ジルコニア、コージェライト、窒化珪素及び窒化アルミ等の絶縁性セラミックスを一種又は二種以上添加した複合材が挙げられる。電極層13a、13bの材質としては、上記の各種金属及び導電性セラミックスの中でも、珪化タンタルや珪化クロム等の金属珪化物と金属珪素と炭化珪素の複合材との組合せとすることが、ハニカム構造部11と同時に焼成できるので製造工程の簡素化に資するという理由により好ましい。
(1-3.スリット)
ハニカム構造部11は、外周壁12から径方向内方に切られ、かつ、セル18の延伸方向に延びるスリット21が設けられている。ハニカム構造部11に設けられたスリット21は、ハニカム構造体10の発熱時に、応力緩和が機能するため、ハニカム構造体10内の熱膨張差の発生によるクラックの発生を良好に抑制することができる。また、セル18の延伸方向に延びるスリット21は充填材で充填されており、当該充填材がスリット21からのガス漏れを抑制するガスシール材としても機能する。
スリット21の長さ及び幅は、ハニカム構造体10の大きさ、材質、用途、及び、スリット21の本数等によって適宜設計することができる。スリット21は、ハニカム構造部11のセル18の延伸方向の全体に亘って設けられていてもよく、ハニカム構造部11のセル18の延伸方向に部分的に延びるように設けられていてもよい。スリット21は、例えば、1~2セル分の幅を有していてもよい。
スリット21の深さもハニカム構造体10の大きさ、材質、用途、及び、スリット21の本数等によって適宜設計することができる。スリット21は、例えば、ハニカム構造部11の外周壁12から径方向内方に向かって、1~5セル分の深さを有していてもよい。
図1に示す例では、外周壁12の外面上の一対の電極層13a、13bに挟まれている領域において、ハニカム構造体10の一方の端面から他方の端面にかけて延びるように合計3本のスリット21が互いに所定間隔空けて形成されている。ハニカム構造体10のスリット21の本数は、この例に限られず、ハニカム構造体10の大きさ、材質、用途、及び、スリット21の長さ、幅及び深さ等によって適宜設計することができる。スリット21は、例えば、外周壁12の外面上の一対の電極層13a、13bに挟まれている2つの領域の少なくとも一方に1本、または2本以上設けられていてもよく、当該2つの領域の両方にそれぞれ1本、またはそれぞれ2本以上設けられていてもよい。
スリット21には充填材が含まれている。1本のスリット21内が、充填材で全て充填されていてもよく、スリット21内の一部が充填材で充填されていてもよい。ハニカム構造体10の耐熱衝撃性の観点からは、スリット21内が充填材で全て充填されていることがより好ましい。
スリット21が複数本設けられている場合は、全てのスリット21に充填材が含まれていてもよく、一部のスリット21のみに充填材が含まれていてもよい。ハニカム構造体10の耐熱衝撃性の観点からは、全てのスリット21に充填材を設けることがより好ましい。
充填材は、充填材の熱膨張係数を、ハニカム構造部11の熱膨張係数に近い値にすることができるような材料を用いることが好ましい。このような構成によれば、ハニカム構造体10の耐熱衝撃性を向上させることができる。このような観点から、充填材の材料としては、炭化珪素(SiC)、酸化珪素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al23)、及び酸化マグネシウム(MgO)の少なくとも1つを主成分として含むことが好ましい。ここで、充填材の材料が炭化珪素、酸化珪素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムの少なくとも1つを主成分として含むということは、充填材の材料が炭化珪素、酸化珪素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムの少なくとも1つ(合計質量)を、充填材全体の90質量%以上含有していることを意味する。充填材は、複数種の充填材を併用してもよい。例えば、1本のスリット21の中で部位によって使い分けてもよく、複数本のスリット21間で使い分けてもよい。
充填材の体積抵抗率は、ハニカム構造部11の体積抵抗率の1倍~1000倍であることが好ましい。充填材の体積抵抗率が、ハニカム構造部11の体積抵抗率の1倍以上であると、充填材に電流が流れ難くなるため、ハニカム構造部11に均一に電流を流すことが容易となる。充填材の体積抵抗率は、高くても特に問題はない。充填材は絶縁体であってもよい。充填材の体積抵抗率は、実際には、ハニカム構造部11の体積抵抗率の1000倍程度が上限となる。
充填材は、気孔を有していることが好ましい。充填材に含まれる気孔の気孔径は、特に限定されないが、1~500μmであってもよい。
充填材に含まれる気孔の気孔径(μm)は、SEMによる断面観察によって測定することができる。具体的には、まず、充填材を含むスリットが設けられたハニカム構造体から充填材の断面を観察するためにサンプルを切り出し、断面の観察を行う。必要に応じて、充填材の断面の凹凸を樹脂で埋め、さらに研磨を行い研磨面(断面)の観察を行う。
充填材の気孔率は、20~90%であるのが好ましい。充填材の気孔率が90%以下であると充填材の強度が十分に保持され、充填材が崩壊してガス漏れ抑制機能が失われることを抑制することができる。充填材の気孔率が20%以上であると、充填材のヤング率が高すぎることなく、スリットの応力緩和機能が十分に維持される。充填材の気孔率は、30~85%であるのがより好ましく、45~75%であるのが更により好ましい。
充填材のヤング率が、10~1000MPaであるのが好ましい。充填材のヤング率が10MPa以上であると、ハニカム構造体10の機械的強度が良好となる。充填材のヤング率が1000MPa以下であると、ハニカム構造体10の耐熱衝撃性がより良好となる。充填材のヤング率は、20~500MPaであるのがより好ましく、50~200MPaであるのが更により好ましく、100~200MPaであるのが特に好ましい。充填材のヤング率は、特許第6259327号公報に記載されているように、4点曲げ強度測定の20~50%の応力負荷時の応力とひずみから算出することができる。
ハニカム構造部11のヤング率が、1~100GPaであるのが好ましい。ハニカム構造部11のヤング率が1GPa以上であると、ハニカム構造体10の機械的強度が良好となる。ハニカム構造部11のヤング率が100GPa以下であると、ハニカム構造体10の耐熱衝撃性がより良好となる。ハニカム構造部11のヤング率は、2~50GPaであるのがより好ましく、5~20GPaであるのが更により好ましい。ハニカム構造部11のヤング率は、4点曲げ強度測定の20~50%の応力負荷時の応力とひずみから算出することができる。
(1-4.情報認識部)
ハニカム構造体10は、外周壁12の外面上の一対の電極層13a、13bに挟まれている2つの領域の少なくとも一方に情報を表示するための情報認識部22を有している。情報認識部22は、外周壁12の外面上の一対の電極層13a、13bに挟まれている2つの領域の一方のみに設けられていてもよく、2つの領域の両方に設けられていてもよい。
図1に示す形態では、情報認識部22が外周壁12の一部を構成している。このような構成によれば、外周壁12の製造の際に、同時に情報認識部22も製造することができるため、製造効率が良好となる。図1において、外周壁12の電極層13a、13bに覆われていない部分、すなわち、外周壁12の露出部分の一部が情報認識部22を構成しているが、情報認識部22は、外周壁12の当該露出部分の全てを構成していてもよい。外周壁12の露出部分の一部が情報認識部22を構成している場合、具体的には、例えば図2(a)~図2(f)に示すような形態であってもよい。
図2(a)~図2(f)は、それぞれハニカム構造体10の外周壁12の外面上の一対の電極層13a、13bに挟まれている領域の平面模式図である。図2(a)に示す形態では、情報認識部22は、外周壁12の外面上の電極層13a、13bに覆われていない部分において、ハニカム構造体10の一方の端面から他方の端面に亘って延びるように帯状に設けられている。図2(b)に示す形態では、情報認識部22は、外周壁12の外面上の電極層13a、13bに覆われていない部分の中央に島状に1つ設けられている。
図2(c)に示す形態では、情報認識部22は、外周壁12の外面上の電極層13a、13bに覆われていない部分において、ハニカム構造体10の一方の端面側に、当該端面と平行に延びるように帯状に設けられている。図2(d)に示す形態では、情報認識部22は、外周壁12の外面上の電極層13a、13bに覆われていない部分において、ハニカム構造体10の一方の端面側及び他方の端面側に、それぞれ当該端面と平行に延びるように帯状に2つ設けられている。
図2(e)に示す形態では、情報認識部22は、外周壁12の外面上の電極層13a、13bに覆われていない部分において、ハニカム構造体10の一方の電極層13a側に、当該電極層13aと平行に延びるように帯状に設けられている。図2(f)に示す形態では、情報認識部22は、外周壁12の外面上の電極層13a、13bに覆われていない部分において、縦横に並列して2つずつ、合計4つが島状に設けられている。
情報認識部22は、平面視したときに三角形、四角形、五角形、その他の多角形、円形、楕円形、その他、不定形であってもよい。
情報認識部22は、図3に示すように、外周壁12の外面上に設けられていてもよい。情報認識部22は、外周壁12の外面上において、所定の厚みを有する層状に形成されている。このような構成によれば、外周壁12の外面上において、情報を表示したい箇所にだけ層状の情報認識部22を設けることができ、情報認識部22を有するハニカム構造体10の製造効率が向上する。また、外周壁12の外面上に更に層状の情報認識部22を設けるため、ハニカム構造部11の構造強度が向上する。
層状の情報認識部22は、耐熱衝撃性及びキャニング性の観点から厚みが均一であるのが好ましい。外周壁12の外面上に設ける情報認識部22は、最大厚みが一対の電極層13a、13bの最大厚みに対して、0.01倍以上2.0倍以下であるのが好ましい。このような構成によれば、情報認識部22と電極層13a、13bとの熱容量の差が小さいため、発熱時の熱衝撃を緩和することができ、クラック発生を良好に抑制することができる。また、EHCはハニカム構造体10の外周面にマットを巻いて金属製の筒状部材内に挿入(キャニング)するが、このときマットを介して伝わる面圧の違いが無くなり、キャニング後のEHCの保持力が向上する。外周壁12の外面上に設けられた情報認識部22は、最大厚みが一対の電極層13a、13bの最大厚みに対して、0.1倍以上1.2倍以下であるのがより好ましく、0.9倍以上1.1倍以下であるのが更により好ましい。情報認識部22の厚み及び電極層13a、13bの厚みは、それぞれ厚みを測定しようとする情報認識部22または電極層13a、13bの箇所をセル18の流路方向に垂直な断面で観察したときに、当該測定箇所における情報認識部22または電極層13a、13bの接線に対する法線方向の厚みとして定義される。情報認識部22の最大厚み及び電極層13a、13bの最大厚みは、それぞれ情報認識部22の厚み及び電極層13a、13bの厚みを8箇所以上測定し、その中での最大の厚みとして定義される。
情報認識部22は、外周壁12の外面上の一対の電極層13a、13bに挟まれている2つの領域の少なくとも一方で、JIS Z8781-3にて規定されるCIExyY色空間において、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、14≦Y≦100の色調範囲の面積が250mm2以上である。なお、x及びyはそれぞれ色度を示し、Yは輝度を示す。情報認識部22は、当該色調範囲の面積が250mm2以上であることで、黒色系の色と明確に区別することが可能となる。このため、ハニカム構造体10に黒色系の色で記載された情報を情報認識部22に表示させると、当該情報を良好に認識することができる。当該色調は、黒色系の色で記載された情報をより良好に認識するために、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、36≦Y≦100の色調範囲であることが好ましい。情報認識部22の色調である、JIS Z8781-3(2016)にて規定されるCIExyY色空間における色度x、y、及び輝度Yは、コニカミノルタ株式会社製の色彩輝度計CS-100Aを用いて、室温(15~30℃)、85%RH以下の条件で求めることができる。測定の際の光源はLED照明等を使用することができる。また、当該色調の面積は、400mm2以上であることがより好ましく、情報認識部22全体に亘ることが更により好ましい。当該色調の面積は、3回以上測定した平均値によって算出することができる。
情報認識部22の色調のばらつきは、情報認識部22の輝度Yの中央値に対して±2以内の範囲であるのが好ましい。このような構成によれば、情報認識部22の色調が均一に近くなり、表示される情報をより良好に認識することができる。情報認識部22の色調のばらつきは、情報認識部22の輝度Yの中央値に対して±1以内の範囲であるのがより好ましい。情報認識部22の色調の中央値は、3点以上で測定した平均値によって測定することができる。また、情報認識部22の色調のばらつきは、当該色調について、情報認識部22の色調の中央値からの差を算出することで得られる。
情報認識部22を構成する材料は、上述の情報認識部22の色調が得られるような材料であれば特に限定されないが、例えば、SiC、またはAl23等を含む材料を使用することができる。情報認識部22を構成する材料は、珪素(Si)を含むことが好ましい。このような構成によれば、後述のようにレーザー照射によって情報認識部22を変色させることで情報を表示させる場合に、レーザー照射によって情報認識部22が変色しやすくなり、情報の識別が容易となる。また、情報認識部22を構成する材料は、炭化珪素(SiC)、酸化珪素(SiO2)、シリカ、酸化アルミニウム(Al23)、コージェライト、及び酸化マグネシウム(MgO)の少なくとも1つを主成分として含むことが好ましい。ここで、情報認識部22を構成する材料が炭化珪素、酸化珪素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムの少なくとも1つを主成分として含むということは、情報認識部22を構成する材料が炭化珪素、酸化珪素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムの少なくとも1つ(合計質量)を、情報認識部22全体の90質量%以上含有していることを意味する。このような構成によれば、上述の情報認識部22の色調が得られる。また、これらの材料であると、情報認識部22がハニカム構造体10のスリット21に充填される充填材と同様の材料で形成されることになり、情報認識部22とスリット21に充填される充填材とが同様の色調を有することになる。このため、情報認識部22に表示される情報の視認性が、スリット21に充填される充填材の色に影響されず、当該情報をより良好に認識することができる。また、スリット21の位置を避けて情報を表示するという制約が無くなり、ハニカム構造体10への情報の表示位置の自由度が高まる。
情報認識部22の体積抵抗率R1と電極層13a、13bの体積抵抗率R2との比R1/R2が100以上であるのが好ましい。このような構成によれば、ハニカム構造体10をEHCに用いたとき、後述の金属電極33a、33bから流れ込む外部電流が電極層13a、13bに流れやすくなる。このため、外部電流をEHCの発熱のために効率よく使用することができる。情報認識部22の体積抵抗率R1と電極層13a、13bの体積抵抗率R2との比R1/R2は1000以上であるのがより好ましい。本発明において、情報認識部22及び電極層13a、13bの体積抵抗率R1、2は、それぞれ四端子法により25℃で測定した値とする。
(1-5.情報)
ハニカム構造体10の情報認識部22には、情報が表示されている形態も挙げられる。当該情報は、特に限定されないが、レーザー照射によって表示された情報、またはインクによって表示された情報であってもよい。レーザー照射によって表示される情報は、情報認識部22にレーザー照射し、当該レーザーの熱によって情報認識部22を変色させることで表示された情報である。インクによって表示された情報は、情報認識部22に耐熱インク等で描かれる、または印字される等によって表示された情報である。また、当該情報は、スタンプによる押印であってもよい。なお、本発明の効果をより有効に得る観点から、当該情報は黒色系であることが好ましい。当該情報は、図1及び図3では情報認識部22に「No.ABC」という文字情報によって表示しているが、これに限られず、情報認識部22にバーコード、文字、マーク等、種々の形態で表示することができる。
情報認識部22で表示される情報のシンボル総合グレード(OSG:Overall Symbol Grade)がD以上、すなわち、A~Dである。シンボル総合グレードは、ISO/IEC15415規格によって定義される。情報認識部22で表示される情報のシンボル総合グレードがD以上であると、情報認識部22で表示される情報の視認性がより良好となる。情報認識部22で表示される情報のシンボル総合グレードはC以上であるのがより好ましく、B以上であるのが更により好ましく、Aであるのが更により好ましい。
(2.電気加熱式担体)
図4は、本発明の実施形態における電気加熱式担体30のセルの流路方向に垂直な断面模式図である。電気加熱式担体30は、ハニカム構造体10と、ハニカム構造体10の電極層13a、13bに電気的に接続された金属電極33a、33bとを備えている。
(2-1.金属電極)
金属電極33a、33bは、ハニカム構造体10の電極層13a、13b上に設けられている。金属電極33a、33bは、一方の金属電極33aが、他方の金属電極33bに対して、ハニカム構造部11の中心軸を挟んで対向するように配設される一対の金属電極であってもよい。金属電極33a、33bは、電極層13a、13bを介して電圧を印加すると通電してジュール熱によりハニカム構造部11を発熱させることが可能である。このため、電気加熱式担体30はヒーターとしても好適に用いることができる。印加する電圧は12~900Vが好ましく、64~600Vが更に好ましいが、印加する電圧は適宜変更可能である。
金属電極33a、33bの材質としては、金属であれば特段の制約はなく、単体金属及び合金等を採用することもできるが、耐食性、電気抵抗率及び線膨張率の観点から例えば、Cr、Fe、Co、Ni及びTiよりなる群から選択される少なくとも一種を含む合金とすることが好ましく、ステンレス鋼及びFe-Ni合金がより好ましい。金属電極33a、33bの形状及び大きさは、特に限定されず、電気加熱式担体30の大きさや通電性能等に応じて、適宜設計することができる。
電気加熱式担体30に触媒を担持することにより、電気加熱式担体30を触媒体として使用することができる。ハニカム構造体10の複数のセル18の流路には、例えば、自動車排気ガス等の流体を流すことができる。触媒としては、例えば、貴金属系触媒又はこれら以外の触媒が挙げられる。貴金属系触媒としては、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)といった貴金属をアルミナ細孔表面に担持し、セリア、ジルコニア等の助触媒を含む三元触媒や酸化触媒、又は、アルカリ土類金属と白金を窒素酸化物(NOx)の吸蔵成分として含むNOx吸蔵還元触媒(LNT触媒)が例示される。貴金属を用いない触媒として、銅置換又は鉄置換ゼオライトを含むNOx選択還元触媒(SCR触媒)等が例示される。また、これらの触媒からなる群から選択される二種以上の触媒を用いてもよい。なお、触媒の担持方法についても特に制限はなく、従来、ハニカム構造体に触媒を担持する担持方法に準じて行うことができる。
(3.ハニカム構造体の製造方法)
次に、本発明の実施形態に係るハニカム構造体の製造方法について説明する。
本発明の実施形態に係るハニカム構造体の製造方法は、ハニカム成形体を作製する成形工程と、ハニカム乾燥体を作製する乾燥工程と、ハニカム焼成体を作製する焼成工程と、を備える。
(成形工程)
成形工程では、まず、導電性のセラミックス原料を含有する成形原料を準備する。成形原料は、炭化珪素粉末(炭化珪素)に、金属珪素粉末(金属珪素)、バインダ、界面活性剤、造孔材、水等を添加して作製する。炭化珪素粉末の質量と金属珪素の質量との合計に対して、金属珪素の質量が10~40質量%となるようにすることが好ましい。炭化珪素粉末における炭化珪素粒子の平均粒子径は、3~50μmが好ましく、3~40μmが更に好ましい。金属珪素(金属珪素粉末)の平均粒子径は、2~35μmであることが好ましい。炭化珪素粒子及び金属珪素(金属珪素粒子)の平均粒子径はレーザー回折法で粒度の頻度分布を測定したときの、体積基準による算術平均径を指す。炭化珪素粒子は、炭化珪素粉末を構成する炭化珪素の微粒子であり、金属珪素粒子は、金属珪素粉末を構成する金属珪素の微粒子である。
バインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロポキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。これらの中でも、メチルセルロースとヒドロキシプロポキシルセルロースとを併用することが好ましい。バインダの含有量は、炭化珪素粉末及び金属珪素粉末の合計質量を100質量部としたときに、2.0~10質量部であることが好ましい。
水の含有量は、炭化珪素粉末及び金属珪素粉末の合計質量を100質量部としたときに、20~60質量部であることが好ましい。
界面活性剤としては、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を用いることができる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。界面活性剤の含有量は、炭化珪素粉末及び金属珪素粉末の合計質量を100質量部としたときに、0.1~2.0質量部であることが好ましい。
造孔材としては、焼成後に気孔となるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、グラファイト、澱粉、発泡樹脂、吸水性樹脂、シリカゲル等を挙げることができる。造孔材の含有量は、炭化珪素粉末及び金属珪素粉末の合計質量を100質量部としたときに、0.5~10.0質量部であることが好ましい。造孔材の体積基準の累積分布におけるD50の平均粒子径は、10~30μmであることが好ましい。造孔材が吸水性樹脂の場合には、造孔材の平均粒子径は吸水後の平均粒子径を指す。
次に、得られた成形原料を混練して坏土を形成した後、坏土を押出成形してハニカム成形体を作製する。ハニカム成形体は、外周壁と、外周壁の内側に配設され、一方の端面から他方の端面まで延びる流路を形成する複数のセルを区画形成する隔壁と、を有する。
一対の電極層で挟まれる領域の外周壁の外面の一部を所望の色調を有する情報認識部とする場合は、成形工程で外周壁の一部の領域を指定して、当該領域のみ成形原料を変えてハニカム成形体を作製してもよい。
ハニカム構造体の情報認識部を外面上に設ける場合は、外周壁と隔壁とを有するハニカム成形体に対し、外周壁の所望の領域に情報認識部形成ペーストを所定の厚みになるように塗布し、これを後述の乾燥工程で乾燥させる。情報認識部形成ペーストは、後述の乾燥及び焼成工程後に所望の色調を有するような成形原料を調製して作製する。
(乾燥工程)
次に、得られたハニカム成形体を乾燥してハニカム乾燥体を作製する。乾燥方法は特に限定されず、例えば、マイクロ波加熱乾燥、高周波誘電加熱乾燥等の電磁波加熱方式と、熱風乾燥、過熱水蒸気乾燥等の外部加熱方式とを挙げることができる。これらの中でも、成形体全体を迅速かつ均一に、クラックが生じないように乾燥することができる点で、電磁波加熱方式で一定量の水分を乾燥させた後、残りの水分を外部加熱方式により乾燥させることが好ましい。乾燥の条件として、電磁波加熱方式にて、乾燥前の水分量に対して、30~99質量%の水分を除いた後、外部加熱方式にて、3質量%以下の水分にすることが好ましい。電磁波加熱方式としては、誘電加熱乾燥が好ましく、外部加熱方式としては、熱風乾燥が好ましい。乾燥温度は、50~120℃とすることが好ましい。
次に、ハニカム乾燥体の外周壁から内径方向にかけてスリットを形成する。スリットの形成方法は一般的なスリットの形成方法に準じ、切削工具等を用いて形成することができる。なお、スリットは、ハニカム乾燥体に形成しなくてもよく、ハニカム乾燥体を焼成してハニカム焼成体を作製した後に、当該ハニカム焼成体にスリットを形成してもよい。また、スリットの形状、本数、交差数、長さ、及び、幅等は、作製するハニカム構造体の所望の特性などに応じてそれぞれ適宜設計することができる。
また、前述のスリットの形成の前または後に、ハニカム乾燥体の側面に、セラミックス原料を含有する電極層形成原料を塗布し、乾燥させて、ハニカム乾燥体の中心軸を挟んで、外周壁の外面上において、セルの流路方向に帯状に延びるように一対の未焼成電極層を形成して、未焼成電極層付きハニカム乾燥体を作製する。当該電極層形成原料は、情報認識部を覆わないように、適切な位置に塗布する。
電極層形成原料は、電極層の要求特性に応じて配合した原料粉(金属粉末、及び/又は、セラミックス粉末等)に各種添加剤を適宜添加して混練することで形成することができる。
電極層形成原料を調合する方法、及び電極層形成原料をハニカム焼成体に塗布する方法については、公知のハニカム構造体の製造方法に準じて行うことができるが、電極層をハニカム構造部に比べて低い電気抵抗率にするために、ハニカム構造部よりも金属の含有比率を高める、または、金属粒子の粒径を小さくすることができる。
(焼成工程)
次に、スリットが形成された未焼成電極層付きハニカム乾燥体を焼成してハニカム焼成体を作製する。焼成条件としては、窒素、アルゴン等の不活性雰囲気において、1400~1500℃で、1~20時間加熱することが好ましい。当該焼成を行う前に、バインダ等を除去するため、脱脂を行ってもよい。脱脂工程は、400~500℃で大気雰囲気、不活性雰囲気、または、減圧雰囲気にて実施する。また、焼成後、耐久性向上のために、800~1350℃で、1~10時間、酸化処理を行うことが好ましい。焼成の方法は特に限定されず、電気炉、ガス炉等を用いて焼成することができる。なお、電極層はハニカム焼成体を作製した後に形成してもよい。具体的には、一旦、ハニカム焼成体を作製し、ハニカム焼成体上に一対の未焼成電極層を形成し、これを焼成して一対の電極層を有するハニカム焼成体を作製してもよい。
(充填工程)
スリットへの充填材の充填については、ハニカム焼成体のスリットに充填材用原料を充填することで行うことができる。充填材は、ハニカム乾燥体の段階でスリットに充填しておいてもよい。当該充填材の充填方法は、ヘラによる圧入等、公知の方法で行うことができる。充填材用原料は、骨材に、結合材(金属珪素等)、バインダ、界面活性剤、造孔材、水等を添加して調製する。骨材としては、炭化珪素、酸化珪素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウムの少なくとも1つを主成分として含むことが好ましい。
充填材用原料に用いる造孔材としては、焼成後に気孔となるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、グラファイト、澱粉、発泡樹脂、吸水性樹脂、シリカゲル等を挙げることができる。造孔材の含有量は、骨材及び結合材の合計質量を100質量部としたときに、0.1~20質量部であることが好ましく、より好ましくは1~15質量部である。造孔材の平均粒子径は、3~150μmであることが好ましい。
造孔材が吸水性樹脂の場合には、造孔材の平均粒子径は吸水後の平均粒子径を指す。
充填材用原料をスリットに充填する際の作業性の観点から、充填材用原料の粘度が1~100Pa・sであることが好ましい。
次に、充填材がスリット内に設けられたハニカム焼成体を加熱することで充填材が設けられたスリット及び情報認識部を備えるハニカム焼成体(ハニカム構造体)を作製する。加熱条件としては、400~700℃で、10~60分加熱することが好ましい。当該加熱(熱処理)は、充填材の化学結合強化のために実施する。加熱の方法は特に限定されず、電気炉、ガス炉等を用いて焼成することができる。
(4.電気加熱式担体の製造方法)
本発明の実施形態に係る電気加熱式担体30の製造方法は一実施形態において、ハニカム構造体10の電極層上に、金属電極を固定して電気的に接続する。固定方法としては、例えば、レーザー溶接、溶射、超音波溶接など、従来知られている方法が挙げられる。より具体的には、ハニカム構造体10のハニカム構造部の中心軸を挟んで、電極層の外面上において、一対の金属電極を設ける。このようにして、本発明の実施形態に係る電気加熱式担体30が得られる。
(5.排気ガス浄化装置)
上述した本発明の実施形態に係る電気加熱式担体30は、排気ガス浄化装置に用いることができる。当該排気ガス浄化装置は、電気加熱式担体30と、当該電気加熱式担体30を保持するための金属製の筒状部材とを有する。排気ガス浄化装置において、電気加熱式担体30は、エンジンからの排気ガスを流すための排気ガス流路の途中に設置される。
以下、本発明及びその利点をより良く理解するための実施形態を例示するが、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
<実施形態1>
(1.坏土の作製)
炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末とを80:20の質量割合で混合してセラミックス原料を調製する。そして、セラミックス原料に、バインダとしてヒドロキシプロピルメチルセルロース、造孔材として吸水性樹脂を添加すると共に、水を添加して成形原料とする。そして、成形原料を真空土練機により混練し、円柱状の坏土を作製する。バインダの含有量は炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末の合計を100質量部としたときに7質量部に制御する。造孔材の含有量は炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末の合計を100質量部としたときに3質量部に制御する。水の含有量は炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末の合計を100質量部としたときに42質量部に制御する。
(2.ハニカム成形体の作製)
上記の円柱状の坏土を碁盤目状の口金構造を有する押出成形機を用いて成形し、セルの流路方向に垂直な断面における各セル形状が六角形である円柱状ハニカム成形体を作製する。
このハニカム成形体に対し、図3に示すように外周壁のスリット部分を覆うように、平面視した際に縦×横=6.5cm×4.6cmの長方形となる厚み0.08mmの情報認識部形成ペーストを塗布する。情報認識部形成ペーストの調整にあたっては、まず、シリカからなるネック材と、炭化珪素からなる骨材、コージェライトからなる骨材を混合した。以下、炭化珪素からなる骨材を、「SiC骨材」ということがある。コージェライトからなる骨材を、「Cd骨材」ということがある。ネック材とSiC骨材とCd骨材とは、質量比が12:6:82(ネック材:SiC骨材:Cd骨材)となるように混合する。これに、バインダとしてヒドロキシプロピルメチルセルロース、保湿剤としてグリセリン、分散剤として界面活性剤、及び、造孔材を添加すると共に、水を添加して、混合する。混合物を混練して情報認識部形成ペーストとする。バインダの含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、1.0質量部とする。グリセリンの含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、4.0質量部とする。界面活性剤の含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、0質量部とする。水の含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、34.5質量部とする。造孔材の含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、6.7質量部とする。充填材用原料に用いたSiC骨材の平均粒子径は、例えば3μmであり、Cd骨材の平均粒子径は、8μmである。SiC骨材及びCd骨材の平均粒子径は、レーザー回折法で測定される。
(3.ハニカム乾燥体の作製)
次に、情報認識部形成ペースト付きハニカム成形体を高周波誘電加熱乾燥した後、熱風乾燥機を用いて120℃で2時間乾燥し、ハニカム乾燥体を作製する。
(4.スリットの作製)
ハニカム乾燥体の所定の側面に、図3に示すようなスリットを形成する。より具体的には、ハニカム乾燥体の所定の側面に、一方の端面から他方の端面に伸びるように、ハニカム構造部の中心軸を挟んで3本ずつ、合計6本のスリットを切削工具によって形成する。
(5.電極部形成ペーストの調製及び塗布)
金属珪素(Si)粉末、炭化珪素(SiC)粉末、メチルセルロース、グリセリン、及び水を、自転公転攪拌機で混合して、電極部形成ペーストを調製する。Si粉末、及びSiC粉末は体積比で、Si粉末:SiC粉末=40:60となるように配合する。また、Si粉末、及びSiC粉末の合計を100質量部としたときに、メチルセルロースは0.5質量部であり、グリセリンは10質量部であり、水は38質量部となるように制御する。
次に、この電極部形成ペーストを曲面印刷機によって、スリットを形成したハニカム乾燥体に対して、図3に示すように、スリット及び情報認識部を避けるように適切な面積及び膜厚で塗布する。
(6.ハニカム焼成体の作製)
次に、電極部形成ペースト付きハニカム乾燥体をAr雰囲気にて1400℃で3時間焼成の後、大気雰囲気下1300℃で1時間酸化処理し、柱状のハニカム構造体を作製する。
(7.充填材の注入)
次に、情報認識部で使用した材料と同様の材料を、ハニカム焼成体の6本のスリット全てに充填した後、大気雰囲気にて1225℃で、60分加熱する。このようにして、情報認識部を備えたハニカム構造体を作製する。
ハニカム構造体の情報認識部の最大厚み及び一対の電極層の最大厚みを端面からのマイクロスコープ画像によって測定したところ、情報認識部の最大厚みが、一対の電極層の最大厚みに対して、0.35倍であることが確認される。
(8.色調の測定)
得られたハニカム構造体の情報認識部に、レーザー照射によって、黒色の2次元のコードを表示させる。当該2次元のコードは、読み取りを行うと抵抗値データを追うことができるものである。
次に、情報認識部の色調である、JIS Z8781-3(2016)にて規定されるCIExyY色空間における色度x、y、及び輝度Yを、コニカミノルタ株式会社製の色彩輝度計CS-100Aを用いて、室温、85%RH以下の条件で測定する。測定の際の光源はLED照明を使用する。
当該測定は、情報認識部において任意の3箇所で行い、平均値を算出する。その結果、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、14≦Y≦100の色調範囲の面積が2990mm2であることが確認される。また、情報認識部の色調のばらつきは、情報認識部の色調の輝度Yの中央値に対して±2以内の範囲であることが確認される。
(9.情報認識部のシンボル総合グレードの測定)
情報認識部のISO/IEC15415規格によって定義されるシンボル総合グレードを評価したところ、当該シンボル総合グレードがBであり、視認性が非常に良好であることが確認される。
(10.情報認識部及び電極層の体積抵抗率の測定)
情報認識部及び電極層の体積抵抗率R1、2を、それぞれ四端子法により25℃で測定したところ、情報認識部の体積抵抗率R1と電極層の体積抵抗率R2との比R1/R2が100以上であることが確認される。
(11.考察)
実施形態1で作製したハニカム構造体は、情報認識部について、JIS Z8781-3にて規定されるCIExyY色空間において、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、14≦Y≦100の色調範囲の面積が250mm2以上であることが確認される。このため、ハニカム構造体の外周壁に対して、色調の差が明確となり、表示されている情報を良好に認識することができる。
10 ハニカム構造体
11 ハニカム構造部
12 外周壁
13a、13b 電極層
18 セル
19 隔壁
21 スリット
22 情報認識部
30 電気加熱式担体
33a、33b 金属電極

Claims (12)

  1. 外周壁と、前記外周壁の内側に配設され、一方の端面から他方の端面まで延びる流路を形成する複数のセルを区画形成する隔壁と、前記外周壁から径方向内方に切られ、かつ、前記セルの延伸方向に延びるスリットと、を有するハニカム構造部、及び、
    前記ハニカム構造部の中心軸を挟んで、前記外周壁の外面上において、前記セルの流路方向に帯状に延びるように設けられた一対の電極層、
    を有し、前記外周壁及び前記隔壁がSiCとSiとを含み、
    前記スリットが、充填材で充填されており、
    前記外周壁の外面上の前記一対の電極層に挟まれている2つの領域の少なくとも一方に情報を表示するための情報認識部を有し、前記情報認識部は、JIS Z8781-3にて規定されるCIExyY色空間において、0.36≦x≦0.38、0.38≦y≦0.41、14≦Y≦100の色調範囲の面積が250mm2以上である、ハニカム構造体。
  2. 前記情報認識部が前記外周壁の一部を構成している、請求項1に記載のハニカム構造体。
  3. 前記情報認識部が前記外周壁の外面上に設けられている、請求項1に記載のハニカム構造体。
  4. 前記情報認識部の最大厚みが、前記一対の電極層の最大厚みに対して、0.01倍以上2.0倍以下である、請求項3に記載のハニカム構造体。
  5. 前記情報認識部を構成する材料が、SiC、SiO2、Al23、及びMgOの少なくとも1つを主成分として含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  6. 前記情報認識部で表示される情報を有し、前記情報がレーザー照射によって表示された情報、またはインクによって表示された情報である、請求項1~5のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  7. 前記情報認識部で表示される情報のシンボル総合グレードがD以上である、請求項1~6のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  8. 前記情報認識部の色調のばらつきは、前記情報認識部の色調の輝度の中央値に対して±2以内の範囲である、請求項1~7のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  9. 前記情報認識部の体積抵抗率R1と前記電極層の体積抵抗率R2との比R1/R2が100以上である、請求項1~8のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  10. 前記情報認識部を複数有する、請求項1~9のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  11. 請求項1~10のいずれか一項に記載のハニカム構造体と、
    前記ハニカム構造体の前記電極層に電気的に接続された一対の金属電極と、
    を備えた電気加熱式担体。
  12. 請求項11に記載の電気加熱式担体と、
    前記電気加熱式担体を保持するための金属製の筒状部材と、
    を有する排気ガス浄化装置。
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