JP2023112689A - 含フッ素モノマーを含有する組成物、含フッ素モノマーの安定化方法、含フッ素ポリマーの製造方法、及び含フッ素モノマーの製造方法 - Google Patents

含フッ素モノマーを含有する組成物、含フッ素モノマーの安定化方法、含フッ素ポリマーの製造方法、及び含フッ素モノマーの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】本開示は、含フッ素モノマーが安定化された組成物、含フッ素モノマーの安定化方法等を提供することを目的とする。【解決手段】含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）とを含有する組成物であって、前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、式（Ｍ１）で表される化合物、式（Ｍ２）で表される化合物、及び式（Ｍ３）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）で表される化合物である、組成物。TIFF2023112689000075.tif31170［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］【選択図】なし

Description

本開示は、含フッ素モノマーを含有する組成物、含フッ素モノマーの安定化方法、含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素モノマーの製造方法等に関する。
含フッ素モノマーは含フッ素ポリマーを重合するための原料として使用されている。例えば、環構造を有する含フッ素モノマーである、パーフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）は、重合されて、電子部材や光学材料等として有用である。
含フッ素モノマーは、保管中に分解又は重合しやすく、このため、安定的に保存することを目的とした技術が報告されている（特許文献１及び２）。
国際公開第２０１８／０６２１９３号 国際公開第２０２０／１３０１２２号
特許文献１には、含フッ素モノマーと２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（本明細書中、「ＢＨＴ」とも称する。）等とを含むモノマー組成物が記載されている。しかし、ＢＨＴ等が、含フッ素モノマーに対する溶解性が高いため、モノマー組成物からＢＨＴ等を分離除去して含フッ素モノマーを得ようとすると、蒸留等の高コストな手法を要する短所を有する。
特許文献２には、パーフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）含有組成物に特定構造の水酸基含有フッ素芳香族化合物を存在させることでパーフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）を安定化する方法が記載されている。しかし、本発明者らの検討では、この方法では、保存温度が０℃未満でないと、含フッ素モノマーの安定性が悪い。
本開示では、これらとは異なる、含フッ素モノマーが安定化された組成物、含フッ素モノマーの安定化方法等を提供することを目的とする。
本開示は、次の態様を包含する。
項１．
含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）とを含有する組成物であって、
前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
式（Ｍ１）
Figure 2023112689000001
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、
式（Ｍ２）
Figure 2023112689000002
 ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、及び
式（Ｍ３）
Figure 2023112689000003
 ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
Figure 2023112689000004
 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。但し、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である場合を除く。］
で表される化合物である、
組成物。
項２．
前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１に記載の組成物。
Figure 2023112689000005
 項３．
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項１又は２に記載の組成物。
項４．
前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
Figure 2023112689000006
 項５．
前記含フッ素モノマー（Ｍ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、５０～９９．９９９質量％であり、前記多環芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、０．００１～５０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．
前記含フッ素モノマー（Ｍ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、９０～９９．９９９質量％であり、前記多環芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、０．００１～１０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
項７．
式（Ｃ１）
Figure 2023112689000007
 ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
で表されるフェノール化合物（Ｃ）、及び
式（Ｄ１）
Figure 2023112689000008
 ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含有する請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
項８．
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合し、得られる混合物の温度を１０℃以下に保つことによる、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法であって、
前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
式（Ｍ１）
Figure 2023112689000009
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、
式（Ｍ２）
Figure 2023112689000010
 ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、及び
式（Ｍ３）
Figure 2023112689000011
 ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、
式（Ｂ１）
Figure 2023112689000012
 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］
で表される化合物である、
含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
項９．
前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項８に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
Figure 2023112689000013
 項１０．
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項８又は９に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
項１１．
前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項８～１０のいずれか一項に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
Figure 2023112689000014
 項１２．
前記多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合が、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り０．００１～１２質量％である、請求項８～１１のいずれか一項に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
項１３．
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する際に、式（Ｃ１）
Figure 2023112689000015
 ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
で表されるフェノール化合物（Ｃ）、及び
式（Ｄ１）
Figure 2023112689000016
 ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに混合する請求項８～１２のいずれか一項に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
項１４．
含フッ素モノマー（Ｍ）を重合して含フッ素ポリマー（Ｐ）を製造する方法であって、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する混合工程を含み、
前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
式（Ｍ１）
Figure 2023112689000017
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、
式（Ｍ２）
Figure 2023112689000018
 ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、及び
式（Ｍ３）
Figure 2023112689000019
 ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
Figure 2023112689000020
 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］
で表される化合物である、
含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
項１５．
前記混合工程で得られる含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程をさらに含む、
請求項１４に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
項１６．
前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１４又は１５に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
Figure 2023112689000021
 項１７．
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項１４～１６のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
項１８．
前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項１４～１７のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
Figure 2023112689000022
 項１９．
前記混合工程における前記多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合が、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り０．００１～１２質量％である、請求項１４～１８のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
項２０．
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する混合工程において、式（Ｃ１）
Figure 2023112689000023
 ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
で表されるフェノール化合物（Ｃ）、及び
式（Ｄ１）
Figure 2023112689000024
 ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに混合する請求項１４～１９のいずれか一項に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
項２１．
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物から含フッ素モノマー（Ｍ）を製造する方法であって、
前記混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程を含み、
前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
式（Ｍ１）
Figure 2023112689000025
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、
式（Ｍ２）
Figure 2023112689000026
 ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物、及び
式（Ｍ３）
Figure 2023112689000027
 ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
Figure 2023112689000028
 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］
で表される化合物である、
含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
項２２．
前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項２１に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
Figure 2023112689000029
 項２３．
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項２１又は２２に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
項２４．
前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項２１～２３のいずれか一項に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
Figure 2023112689000030
 項２５．
前記混合物における前記多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合が、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り０．００１～１２質量％である、請求項２１～２４のいずれか一項に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
本開示によれば、含フッ素モノマーの分離が蒸留より簡便な方法で実施できる、含フッ素モノマー含有組成物、含フッ素モノマーの安定化方法等を提供できる。本開示によれば、０℃でも含フッ素モノマーがより安定な、含フッ素モノマー含有組成物、含フッ素モノマーの安定化方法等を提供できる。本開示の含フッ素モノマー含有組成物又は含フッ素モノマーの安定化方法を利用することで、含フッ素モノマーがより安定な組成物から、より簡便に、含フッ素ポリマーを製造できる。本開示の含フッ素モノマー含有組成物又は含フッ素モノマーの安定化方法を利用することで、より簡便に、含フッ素モノマーを製造できる。
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態または全ての実装を記述することを意図するものではない。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、特に断りのない限り、室温で実施され得る。本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－Ｃｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中、化合物の表記は、当業者が特に規定しない限りは全ての立体異性体（エナンチオマー、ジアステレオマー、幾何異性体等）を包含することができる。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルキル基」は、直鎖状、分岐状、及び環状のアルキル基を包含する。アルキル基は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることができる。
アルキル基の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の直鎖状又は分枝状のアルキル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の環状のアルキル基を包含できる。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された、直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基を包含する。フルオロアルキル基は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることができる。
フルオロアルキル基の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
フルオロアルキル基が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基を包含する。
パーフルオロアルキル基は、アルキル基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル（ＣＦ３－）、ペンタフルオロエチル（Ｃ２Ｆ５－）、パーフルオロプロピル（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－、（ＣＦ３）２ＣＦ－）パーフルオロブチル（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２－、（ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、（ＣＦ３）３Ｃ－）、パーフルオロペンチル（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）－、ＣＦ３Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ２－）等を包含する。
フルオロアルキル基として、具体的には、例えば、上記にて例示されたパーフルオロアルキル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基（ＣＦ３ＣＨ２－）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ－）、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）等が挙げられる。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルコキシ基」は、ＲＯ－［当該式中、Ｒはアルキル基である。］で表される基であることができる。アルコキシ基は、直鎖状、分岐状、及び環状のアルコキシ基を包含する。アルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のアルコキシ基であることができる。
アルコキシ基の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ等の、直鎖状又は分枝状のアルコキシ基、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ等の環状のアルコキシ基を包含できる。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルコキシ基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。「フルオロアルコキシ基」は、直鎖状又は分枝状のフルオロアルコキシ基であることができる。
フルオロアルコキシ基の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
フルオロアルコキシ基が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
フルオロアルコキシ基は、パーフルオロアルコキシ基を包含する。
パーフルオロアルコキシ基は、アルコキシ基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルコキシ基の例は、トリフルオロメチルオキシ（ＣＦ３Ｏ－）、ペンタフルオロエチルオキシ（Ｃ２Ｆ５Ｏ－）、パーフルオロプロピルオキシ（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）２ＣＦＯ－）パーフルオロブチルオキシ（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）３ＣＯ－）、パーフルオロペンチルオキシ（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ－、ＣＦ３Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ２Ｏ－）等を包含する。
フルオロアルコキシ基として、具体的には、例えば、上記にて例示されたパーフルオロアルコキシ基、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ（ＣＦ３ＣＨ２Ｏ－）、テトラフルオロプロピルオキシ（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－）、ヘキサフルオロプロピルオキシ（例：（ＣＦ３）２ＣＨＯ－）、オクタフルオロペンチルオキシ（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－）等が挙げられる。
組成物
本開示の一実施態様は、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）とを含有する組成物である。この組成物では、含フッ素モノマー（Ｍ）の分解及び重合が抑制され、安定である。また、多環芳香族化合物（Ｂ）は、この組成物から簡便な方法で分離できる。このため、本開示の組成物は、含フッ素モノマー（Ｍ）の安定的な保管に有利であり、また、含フッ素モノマー（Ｍ）の供給源として有用である。含フッ素モノマー（Ｍ）を製造後、多環芳香族化合物（Ｂ）を混合して本開示の組成物を形成してから保管し、含フッ素モノマー（Ｍ）を使用する時に（例えばそのモノマーを重合して含フッ素ポリマーを製造する時に）、組成物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離除去して得られる含フッ素モノマーを重合して、含フッ素ポリマー（Ｐ）を製造することができる。
本開示の組成物は、含フッ素モノマー（Ｍ）製造過程で混入する不純物等の他の成分を含有してもよい。
含フッ素モノマー（Ｍ）
含フッ素モノマー（Ｍ）は、式（Ｍ１）
Figure 2023112689000031
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物（本明細書中、「モノマー（Ｍ１）」とも称する。）、
式（Ｍ２）
Figure 2023112689000032
 ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物（本明細書中、「モノマー（Ｍ２）」とも称する。）、及び
式（Ｍ３）
Figure 2023112689000033
 ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物（本明細書中、「モノマー（Ｍ３）」とも称する。）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーである。モノマーは１種のみでも、２種以上を組み合わせてもよい。
含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法は公知であり、本開示では、公知の製造方法を適用して含フッ素モノマー（Ｍ）を製造すればよい。例えば、モノマー（Ｍ１）は、特開２００５－００２０１４、ＷＯ２０２０／１６６６３２、ＷＯ２０２０／２３０８２２等に記載された方法で製造できる。
モノマー（Ｍ１）
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ５アルコキシ基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ４アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ４アルコキシ基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ３アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ３アルコキシ基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルオキシ、又はペンタフルオロエチルオキシであってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメチルオキシであってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、少なくとも１つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、パーフルオロＣ１－Ｃ２アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、少なくとも２つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、パーフルオロＣ１－Ｃ２アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、パーフルオロＣ１－Ｃ２アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、パーフルオロＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、全てフッ素原子であってよい。
モノマー（Ｍ１）としては、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物（パーフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）。本明細書中、「モノマー（Ｍ１－１）」とも称する。）又は下記式（Ｍ１－２）で表される化合物（パーフルオロ（２－メチレン－１，３－ジオキソラン）。本明細書中、「モノマー（Ｍ１－２）」とも称する。）が好適である。
Figure 2023112689000034
モノマー（Ｍ２）
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ５アルコキシ基であってよい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ４アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ４アルコキシ基であってよい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ３アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ３アルコキシ基であってよい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルオキシ、又はペンタフルオロエチルオキシであってよい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメチルオキシであってよい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、少なくとも１つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、少なくとも２つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。この場合において、Ｒ５及びＲ６がいずれもフッ素原子であり、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立してパーフルオロＣ１－Ｃ２アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であることが好適である。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。この場合において、Ｒ５、Ｒ７、及びＲ８がいずれもフッ素原子であり、Ｒ６がパーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であることが好適である。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、パーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。この場合において、Ｒ５、Ｒ７、及びＲ８がいずれもフッ素原子であり、Ｒ６がパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であることが好適である。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、全てフッ素原子であってよい。
好適なモノマー（Ｍ２）には、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物及び式（Ｍ２－２）で表される化合物（本明細書中、各々、「モノマー（Ｍ２－１）」及び「モノマー（Ｍ２－２）」とも称する。）が包含される。
Figure 2023112689000035
モノマー（Ｍ３）
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ５アルコキシ基であってよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ４アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ４アルコキシ基であってよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ３アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ３アルコキシ基であってよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロＣ１－Ｃ２アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメチルオキシであってよい。
Ｒ９及びＲ１０は、全てフッ素原子であってよい。
好適なモノマー（Ｍ３）には、下記式（Ｍ３－１）で表される化合物（本明細書中、「モノマー（Ｍ３－１）」とも称する。）が包含される。
Figure 2023112689000036
多環芳香族化合物（Ｂ）
多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
Figure 2023112689000037
 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。但し、本開示が組成物であるときは、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である場合を除く。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（本明細書中、「化合物（Ｂ１）」とも称する。）である。なお、本開示が組成物である場合は、上述のように、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である化合物、つまり２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオンは、化合物（Ｂ１）に包含されないが、本開示が安定化方法及び製造方法である場合は、２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオンは、化合物（Ｂ１）に包含されてよい。
多環芳香族化合物（Ｂ）は、１種単独でも２種以上組み合わせてもよい。
多環芳香族化合物（Ｂ）は、含フッ素モノマー（Ｍ）の分解及び重合を抑制し得る。特に、約０℃条件でも分解及び重合の抑制効果が高い。
多環芳香族化合物（Ｂ）は、含フッ素モノマー（Ｍ）に対する溶解性が低いため、含フッ素モノマー（Ｍ）からの分離が容易又は低コストで可能である。
多環芳香族化合物（Ｂ）は、概ね、融点が高く室温程度では溶解し難く、さらに吸湿性が低いので、取り扱いが容易である。
化合物（Ｂ１）
本開示が組成物である場合は、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である場合は除かれる。他方、本開示が含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法、含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法、及び含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法である場合は、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子であってもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
これらの場合において、本開示が組成物である場合は、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である場合は除かれる。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はメチルであってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、全て水素原子であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち５つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち５つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち５つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち５つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち５つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち５つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はメチルであってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち６つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち６つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち６つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち６つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち６つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち６つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はメチルであってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち７つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はアルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち７つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち７つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
これらの場合において、本開示が組成物である場合は、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である場合は除かれる。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち７つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち７つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８のうち７つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はメチルであってよい。
化合物（Ｂ１）が有するアルキル基の数は０、１、２、３、４、５、６、７、又は８であってよく、０、１、２、３、又は４が好ましく、０、１、２、又は３がより好ましく、０、１、又は２がさらに好ましく、０又は１が特に好ましい。
化合物（Ｂ１）がアルキル基を有する場合、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６、及びＲ１７の少なくとも１つがアルキル基であることができる。この場合、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１８は、独立して、水素原子又はアルキル基であり、いずれも水素原子であることが好ましい。
好適な化合物（Ｂ１）には、下記式（Ｂ１－１）～（Ｂ１－７）で表される化合物が包含される。下記式（Ｂ１－１）～（Ｂ１－７）で表される化合物は、本明細書中、各々、「化合物（Ｂ１－１）」、「化合物（Ｂ１－２）」、「化合物（Ｂ１－３）」、「化合物（Ｂ１－４）」、「化合物（Ｂ１－５）」、「化合物（Ｂ１－６）」、及び「化合物（Ｂ１－７）」とも称される。
Figure 2023112689000038
本開示の組成物において、含フッ素モノマー（Ｍ）の含有割合は、組成物質量に対し、例えば、１０～９９．９９９質量％、９０～９９．９９９質量％、９２～９９．９９９質量％、９４～９９．９９９質量％、９５～９９．９９９質量％、９６～９９．９９９質量％、９７～９９．９９９質量％、９０～９９．９９質量％、９２～９９．９９質量％、９４～９９．９９質量％、９５～９９．９９質量％、９６～９９．９９質量％、９７～９９．９９質量％、９０～９９．９質量％、９２～９９．９質量％、９４～９９．９質量％、９５～９９．９質量％、９６～９９．９質量％、９７～９９．９質量％、９０～９９質量％、９２～９９質量％、９４～９９質量％、９５～９９質量％、９６～９９質量％、９７～９９質量％等とでき、好ましくは５０～９９．９９９質量％、より好ましくは９０～９９．９９９質量％である。
本開示の組成物において、多環芳香族化合物（Ｂ）の含有割合は、組成物質量に対し、例えば、０．００１～９０質量％、０．００１～１０質量％、０．００１～８質量％、０．００１～６質量％、０．００１～５質量％、０．００１～４質量％、０．００１～３質量％、０．０１～１０質量％、０．０１～８質量％、０．０１～６質量％、０．０１～５質量％、０．０１～４質量％、０．０１～３質量％、０．１～１０質量％、０．１～８質量％、０．１～６質量％、０．１～５質量％、０．１～４質量％、０．１～３質量％、１～１０質量％、１～８質量％、１～６質量％、１～５質量％、１～４質量％、１～３質量％等とでき、好ましくは０．００１～５０質量％、より好ましくは０．００１～１０質量％である。
本開示の組成物は、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）のほかに、他の成分を含有してもよい。他の成分の含有割合は、組成物質量に対し、例えば、０．００１～８質量％、０．００１～６質量％、０．００１～５質量％等とできる。
他の成分としては、含フッ素モノマー（Ｍ）製造過程で混入する不純物、アルキル基および／またはアルコキシ基で置換されてもよいフェノール化合物、アルキル基で置換されてもよいナフトキノン化合物等を挙げることができる。
本開示の組成物は、含フッ素モノマー（Ｍ）製造時に生じる、含フッ素モノマー（Ｍ）生成液に多環芳香族化合物（Ｂ）が混合されて得られる組成物であってもよいし、含フッ素モノマー（Ｍ）生成液を精製した後に多環芳香族化合物（Ｂ）が混合されて得られる組成物であってもよい。
前記不純物は、例えば下記式で表される化合物を包含する。下記式中、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ５６は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ５６については、各々、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４に関する上記記載を適用できる。
Figure 2023112689000039
前記アルキル基および／またはアルコキシ基で置換されてもよいフェノール化合物としては、式（Ｃ１）
Figure 2023112689000040
 ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
で表されるフェノール化合物（Ｃ）を挙げることができる。
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ４アルキル基、又はＣ１－Ｃ４アルコキシ基であってよい。
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ３アルキル基、又はＣ１－Ｃ３アルコキシ基であってよい。
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ２アルキル基、又はＣ１－Ｃ２アルコキシ基であってよい。
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル、又はメトキシであってよい。
好適なフェノール化合物（Ｃ）には、下記式（Ｃ１－１）で表される化合物（本明細書中、「化合物（Ｃ１－１）」とも称する。）、下記式（Ｃ１－２）で表される化合物（本明細書中、「化合物（Ｃ１－２）」とも称する。）、及び下記式（Ｃ１－３）で表される化合物（本明細書中、「化合物（Ｃ１－３）」とも称する。）が包含される。
Figure 2023112689000041
前記アルキル基で置換されてもよいナフトキノン化合物としては、式（Ｄ１）
Figure 2023112689000042
 ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）を挙げることができる。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はメチルであってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、全て水素原子であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち３つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち３つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち３つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち３つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち３つの基は水素原子であり、他の３つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はメチルであってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち４つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち４つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち４つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち４つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち４つの基は水素原子であり、他の２つの基は、それぞれ独立して、水素原子又はメチルであってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち５つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち５つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ４アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち５つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち５つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はＣ１－Ｃ２アルキル基であってよい。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６のうち５つの基は水素原子であり、他の基は、水素原子又はメチルであってよい。
ナフトキノン化合物（Ｄ）が有するＣ１－Ｃ５アルキル基の数は０、１、２、３、４、又は５であってよく、０、１、２、３、又は４が好ましく、０、１、２、又は３がより好ましく、０、１、又は２がさらに好ましく、０又は１が特に好ましい。
ナフトキノン化合物（Ｄ）がＣ１－Ｃ５アルキル基を有する場合、Ｒ４５及びＲ４６の少なくとも１つがＣ１－Ｃ５アルキル基であることができる。この場合、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４は、独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基であり、いずれも水素原子であることが好ましい。
ナフトキノン化合物（Ｄ）には、下記式（Ｄ１－１）～（Ｄ１－９）で表される化合物が包含される。下記式（Ｄ１－１）～（Ｄ１－９）で表される化合物は、本明細書中、各々、「化合物（Ｄ１－１）」、「化合物（Ｄ１－２）」、「化合物（Ｄ１－３）」、「化合物（Ｄ１－４）」、「化合物（Ｄ１－５）」、「化合物（Ｄ１－６）」、「化合物（Ｄ１－７）」、「化合物（Ｄ１－８）」、及び「化合物（Ｄ１－９）」とも称される。
好適なナフトキノン化合物（Ｄ）は、化合物（Ｄ１－１）又は化合物（Ｄ１－２）であり、より好適には化合物（Ｄ１－１）である。
Figure 2023112689000043
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、並びにフェノール化合物（Ｃ）及びナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、並びに化合物（Ｃ１－１）、化合物（Ｃ１－２）、化合物（Ｃ１－３）、化合物（Ｄ１－１）、化合物（Ｄ１－２）、化合物（Ｄ１－３）、化合物（Ｄ１－４）、化合物（Ｄ１－５）、化合物（Ｄ１－６）、化合物（Ｄ１－７）、化合物（Ｄ１－８）、及び化合物（Ｄ１－９）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、並びに化合物（Ｃ１－１）、化合物（Ｃ１－２）、化合物（Ｃ１－３）、化合物（Ｄ１－１）、及び化合物（Ｄ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、及び化合物（Ｃ１－１）を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、及びフェノール化合物（Ｃ）を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、並びに化合物（Ｃ１－１）、化合物（Ｃ１－２）、及び化合物（Ｃ１－３）からなる群から選択される少なくとも１種のフェノール化合物（Ｃ）を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、及び化合物（Ｃ１－１）を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、及びナフトキノン化合物（Ｄ）を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、並びに化合物（Ｄ１－１）、化合物（Ｄ１－２）、化合物（Ｄ１－３）、化合物（Ｄ１－４）、化合物（Ｄ１－５）、化合物（Ｄ１－６）、化合物（Ｄ１－７）、化合物（Ｄ１－８）、及び化合物（Ｄ１－９）からなる群から選択される少なくとも１種のナフトキノン化合物（Ｄ）を含有する組成物を包含する。
本開示の一実施形態は、含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、並びに化合物（Ｄ１－１）及び化合物（Ｄ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種のナフトキノン化合物を含有する組成物を包含する。
本開示の組成物は、組成物を構成する成分を適宜の方法で混合することで製造できる。また、本開示の組成物は、含フッ素モノマー（Ｍ）製造時に生じる含フッ素モノマー（Ｍ）生成液にその他の構成成分を混合することで製造してもよい。したがって、含フッ素モノマー（Ｍ）製造時に生じる含フッ素モノマー（Ｍ）生成液は、本開示において、含フッ素モノマー（Ｍ）の供給源として使用できる。
含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法
本開示の一実施態様は、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）とを混合し、得られる混合物の温度を１０℃以下に保つことによる、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法である。この安定化方法では、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）を共存することと、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）の混合物を１０℃以下に保つことが重要である。分解及び重合しやすい含フッ素モノマー（Ｍ）に多環芳香族化合物（Ｂ）を共存させることによって、含フッ素モノマー（Ｍ）の分解及び重合が抑制されるからである。この安定化方法では、混合物に、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）に加え、製造過程で混入する不純物等の他の成分が混合されていてもよい。
安定化方法において、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）の混合物は、前記本開示の組成物であってよい。安定化方法において、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）は、前記組成物における含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）と同様である。また、安定化方法においても、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）に加え、前記他の成分（例えば、フェノール化合物（Ｃ）、ナフトキノン化合物（Ｄ）等）を混合し得る。したがって、組成物における含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、他の成分等に関する前記記載は、特に断りのない限り、安定化方法に適用し得る。ただし、安定化方法では、特記しない限り、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である化合物（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオン）も多環芳香族化合物（Ｂ）に包含される。安定化方法において、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子で示される化合物（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオン）が、多環芳香族化合物（Ｂ）から除かれてもよい。
安定化方法における、多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合は、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り、例えば、０．００１～１２質量％、０．００１～７質量％、０．００１～６質量％、０．００１～５質量％、０．００１～４質量％、０．００１～３質量％、０．０１～１２質量％、０．０１～７質量％、０．０１～６質量％、０．０１～５質量％、０．０１～４質量％、０．０１～３質量％、０．１～１２質量％、０．１～７質量％、０．１～６質量％、０．１～５質量％、０．１～４質量％、０．１～３質量％等とできる。
安定化方法では、前述のように、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）とが共存すればよい。このため、安定化方法では、含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）との混合方法は特に制限されない。例えば、含フッ素モノマー（Ｍ）に多環芳香族化合物（Ｂ）を添加し、必要に応じて攪拌、振とう、超音波等の処理をすることによって、混合することができる。
含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）の混合物は、１０℃以下に維持されることで、含フッ素モノマー（Ｍ）の分解及び重合を抑制できる。この温度は、１０℃以下であればよいが、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下である。この温度の下限は含フッ素モノマー（Ｍ）の分解及び重合が抑制できる限り制限されないが、例えば、－８０℃以上、－６０℃以上とできる。これらの温度の上限と下限とは適宜組み合わされて温度範囲を形成し得る。この温度は、－８０～１０℃、－８０～０℃、－８０～－１０℃、－６０～１０℃、－６０～０℃、－６０～－１０℃であることができる。
含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）の混合物は、保管容器内で保存ができる。保管容器としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂製容器、ステンレス鋼等の金属製容器、樹脂と金属との複合容器等が挙げられる。保管容器に充填される気相部は、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガスであることが好ましいが、これに限定されない。
含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法
本開示の一実施態様は、含フッ素モノマー（Ｍ）を重合して含フッ素ポリマー（Ｐ）を製造する方法であって、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する混合工程を含む方法である。製造される含フッ素ポリマー（Ｐ）を構成する構成単位は、当業者であれば、原料のモノマーから理解できる。例えば、モノマー（Ｍ１－１）、モノマー（Ｍ１－２）、モノマー（Ｍ２－１）、モノマー（Ｍ２－２）、又は（Ｍ３－１）を重合して形成される含フッ素ポリマーの構成単位は、各々、下記式（Ｕ１－１）で表される構成単位（本明細書中、「単位（Ｕ１－１）とも称する。）、式（Ｕ２－１）で表される構成単位（本明細書中、「単位（Ｕ２－１）とも称する。）、（Ｕ２－２）で表される構成単位（本明細書中、「単位（Ｕ２－２）とも称する。）、又は（Ｕ３－１）で表される構成単位（本明細書中、「単位（Ｕ３－１）とも称する。）である。
Figure 2023112689000044
含フッ素ポリマー（Ｐ）は、含フッ素モノマー（Ｍ）に由来する構成単位を、含フッ素ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位の、例えば５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、又は１００％で含んでよい。
本開示の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法において、混合工程で得られる混合物は、前記本開示の組成物であってよい。製造方法において、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）は、前記組成物における含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）と同様である。ただし、製造方法では、特記しない限り、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である化合物（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオン）も多環芳香族化合物（Ｂ）に包含される。製造方法において、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である化合物（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオン）が、多環芳香族化合物（Ｂ）から除かれてもよい。また、製造方法においても、混合物は、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）に加え、前記他の成分（例えば、フェノール化合物（Ｃ）、ナフトキノン化合物（Ｄ）等）を含有し得る。したがって、前記組成物及び安定化方法における含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、他の成分等に関する前記記載は、特に断りのない限り、含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法に適用し得る。
本開示の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法の混合工程における、多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合は、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り、例えば、０．００１～１２質量％、０．００１～７質量％、０．００１～６質量％、０．００１～５質量％、０．００１～４質量％、０．００１～３質量％、０．０１～１２質量％、０．０１～７質量％、０．０１～６質量％、０．０１～５質量％、０．０１～４質量％、０．０１～３質量％、０．１～１２質量％、０．１～７質量％、０．１～６質量％、０．１～５質量％、０．１～４質量％、０．１～３質量％等とできる。
本開示の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法は、混合工程で得られる含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程をさらに含んでよい。
多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する方法は、分離が達成できる限り特に制限されないが、適用可能な公知の方法を適用できる。例えば、吸着剤（例えばシリカゲル、活性アルミナ、ゼオライト等）による吸着除去、蒸留、ろ過、遠心分離等により、多環芳香族化合物（Ｂ）を分離し得る。
多環芳香族化合物（Ｂ）の分離工程において、吸着剤（例えばシリカゲル、活性アルミナ、ゼオライト等）による吸着除去が、蒸留よりも簡便に分離を実施できる点で好ましい。
本開示の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法では、混合工程で得られる混合物に、重合に必要な成分（重合開始剤等）を混合し、重合条件に供してもよい（重合工程）。ここで、混合工程で得られる混合物に代えて前記分離工程で得られる含フッ素モノマー（Ｍ）を使用することもできる。
含フッ素モノマー（Ｍ）を重合して含フッ素ポリマー（Ｐ）を製造する方法は公知であり、一例としてはＷＯ２０１３／０１８７３０に記載されている製造方法である。本開示の製造方法でも、公知の方法をそのまま、又は適宜改変して、含フッ素ポリマー（Ｐ）を製造することができる。
本開示の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法では、重合に際し、原料モノマーとして、含フッ素モノマー（Ｍ）に加え他のモノマーを使用してもよい。他のモノマーの種類及び使用量は、所望の含フッ素ポリマー（Ｐ）が形成されるよう、適宜調整されてよい。他のモノマーとしては、重合によってフルオロオレフィン単位を形成するもの（例えば、フルオロオレフィン）であってよい。フルオロオレフィン単位の割合は、含フッ素ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位の５０モル％以下とでき、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、０モル％が特に好ましい。
フルオロオレフィン単位は、フッ素原子及び炭素－炭素間二重結合を含むモノマーが重合後に形成する構成単位である。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子、炭素原子、水素原子、及び酸素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子、炭素原子、及び水素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子、炭素原子、及び水素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子及び炭素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位は、含フッ素パーハロオレフィン単位、フッ化ビニリデン単位（－ＣＨ２－ＣＦ２－）、トリフルオロエチレン単位（－ＣＦＨ－ＣＦ２－）、ペンタフルオロプロピレン単位（－ＣＦＨ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＨＦ２）－）、１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレン単位（－ＣＨ２－ＣＦ（ＣＦ３）－）等からなる群から選択される少なくとも１種の単位を包含する。
含フッ素パーハロオレフィン単位は、フッ素原子及び炭素－炭素間二重結合を含み、フッ素原子以外のハロゲン原子を含んでもよいモノマーが、重合後に形成する構成単位である。
含フッ素パーハロオレフィン単位は、クロロトリフルオロエチレン単位（－ＣＦＣｌ－ＣＦ２－）、テトラフルオロエチレン単位（－ＣＦ２－ＣＦ２－）、ヘキサフルオロプロピレン単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＯＣＦ３）－）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＯＣ２Ｆ５）－）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５）－）、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）２Ｃ２Ｆ５）－）、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）単位（－ＣＦ－ＣＡＦ－（式中、Ａは、式中に示された隣接炭素原子と共に形成されたパーフルオロジオキソラン環であってジオキソラン環の２位の炭素原子に２個のトリフルオロメチルが結合した構造を示す。））からなる群から選択される少なくとも１種を包含する。
フルオロオレフィン単位は、クロロトリフルオロエチレン単位、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位からなる群から選択される少なくとも１種を包含してもよい。
含フッ素ポリマー（Ｐ）は、含フッ素モノマー（Ｍ）に由来する構成単位及びフルオロオレフィン単位に加え、さらにその他の構成単位を１種以上含んでも含まなくてもよい。 このようなその他の構成単位は、ＣＨ２＝ＣＨＲｆ（ＲｆはフルオロＣ１－Ｃ１０アルキル基を表す）単位などを包含する。ＲｆはパーフルオロＣ１－Ｃ１０アルキル基、フルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、フルオロＣ１－Ｃ３アルキル基、パーフルオロＣ１－Ｃ３アルキル基であってよい。
その他の構成単位の割合は、含フッ素ポリマー（Ｐ）を構成する全構成単位の、例えば０モル％以上且つ２０モル％以下、０モル％以上且つ１０モル％以下等とできる。
含フッ素ポリマー（Ｐ）の質量平均分子量は、例えば１万以上且つ１００万以下、好ましくは３万以上且つ５０万以下、より好ましくは５万以上且つ３０万以下である。分子量がこれらの範囲内にあると、耐久性の点で有利である。
当業者は、含フッ素ポリマー（Ｐ）フッ素ポリマーを構成する構成単位に対応するモノマーを理解できる。例えば、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、フッ化ビニリデン単位に対応するモノマーは、各々、テトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）、ヘキサフルオロプロピレン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２）、フッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ＣＦ２）である。
フルオロオレフィン単位に対応するフルオロオレフィン（モノマー）は、例えば、含フッ素パーハロオレフィン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、及び１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレンからなる群から選択される少なくとも１種であってよい。フルオロオレフィンは、好ましくは、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。
前記含フッ素パーハロオレフィンは、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。
重合工程は、前述のように、公知の方法、又はこれを適宜改変して実施できる。例えば、混合工程で得られる混合物又は分離工程で得られるモノマーに、必要に応じて、溶媒、重合開始剤等を混合することで重合できる。重合工程としては、例えば、原料のモノマーを適宜の量で、必要に応じて溶媒（例：非プロトン性溶媒など）に溶解又は分散させ、必要に応じて重合開始剤を添加し、重合（例：ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、分散重合、乳化重合等）する方法が挙げられる。重合工程の一形態では、溶媒存在下又は非存在下で、混合工程で得られる混合物又は分離工程で得られるモノマーに重合開始剤が添加される。
好ましい重合方法は、含フッ素ポリマー（Ｐ）を高濃度に溶解した液を製造できることにより歩留まりが高く、厚膜形成及び精製に有利な溶液重合である。このため、含フッ素ポリマー（Ｐ）としては溶液重合により製造されたポリマーが好ましい。非プロトン性溶媒の存在下でモノマーを重合させる溶液重合により製造されたポリマーがより好ましい。
溶液重合において、使用される溶媒は非プロトン性溶媒が好ましい。含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造時の非プロトン性溶媒の使用量はモノマー質量及び溶媒質量の和に対し、例えば８０質量％以下、８０質量％未満、７５質量％以下、７０質量％以下、３５質量％以上且つ９５質量％以下、３５質量％以上且つ９０質量％以下、３５質量％以上且つ８０質量％以下、３５質量％以上且つ７０質量％以下、３５質量％以上且つ７０質量％未満、６０質量％以上且つ８０質量％以下などとできる。好ましくは３５質量％以上且つ８０質量％未満とでき、より好ましくは４０質量％以上且つ７５質量％以下、特に好ましくは５０質量％以上且つ７０質量％以下である。
非プロトン性溶媒としては、例えば、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。
パーフルオロ芳香族化合物は、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ芳香族化合物である。パーフルオロ芳香族化合物が有する芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環からなる群から選択される少なくとも１種の環であってよい。パーフルオロ芳香族化合物は芳香環を１個以上（例：１個、２個、３個）有してもよい。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、パーフルオロＣ１－Ｃ６アルキル基、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ４アルキル基であり、直鎖状又は分岐状のパーフルオロＣ１－Ｃ３アルキル基が好ましい。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ芳香族化合物の例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロキシレン、パーフルオロナフタレンを包含する。
パーフルオロ芳香族化合物の好ましい例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンは、例えば、３つの直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基で置換されたアミンである。当該パーフルオロアルキル基の炭素数は例えば１～１０であり、好ましくは１～５、より好ましくは１～４である。当該パーフルオロアルキル基は同一又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
パーフルオロトリアルキルアミンの例は、パーフルオロトリメチルアミン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリイソプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリｓｅｃ－ブチルアミン、パーフルオロトリｔｅｒｔ－ブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフルオロトリイソペンチルアミン、パーフルオロトリネオペンチルアミンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンの好ましい例は、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンを包含する。
パーフルオロアルカンは、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のパーフルオロＣ３－Ｃ１２（好ましくはＣ３－Ｃ１０、より好ましくはＣ３－Ｃ６）アルカンである。
パーフルオロアルカンの例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロ－２－メチルペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ－２－メチルヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（ジメチルシクロヘキサン）（例：パーフルオロ（１，３－ジメチルシクロヘキサン））、パーフルオロデカリンを包含する。
パーフルオロアルカンの好ましい例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタンを包含する。
ハイドロフルオロカーボンは、例えば、Ｃ３－Ｃ８ハイドロフルオロカーボンである。 ハイドロフルオロカーボンの例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、及びＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３を包含する。
ハイドロフルオロカーボンの好ましい例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５を包含する。
パーフルオロ環状エーテルは、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ環状エーテルである。パーフルオロ環状エーテルが有する環は３～６員環であってよい。パーフルオロ環状エーテルが有する環は環構成原子として１個以上の酸素原子を有してよい。当該環は、好ましくは１又は２個、より好ましくは１個の酸素原子を有する。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、パーフルオロＣ１－Ｃ６アルキル基、パーフルオロＣ１－Ｃ５アルキル基、又はパーフルオロＣ１－Ｃ４アルキル基である。好ましいパーフルオロアルキル基は直鎖状又は分岐状のパーフルオロＣ１－Ｃ３アルキル基である。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ環状エーテルの例は、パーフルオロテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－メチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－プロピルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピランを包含する。
パーフルオロ環状エーテルの好ましい例は、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフランを包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、フッ素含有エーテルである。
ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数（ＧＷＰ）は４００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。
ハイドロフルオロエーテルの例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３、トリフルオロメチル１，２，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｍｆ）、及び２，２－ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｐｆ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）、１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３）、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパン（（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３）を含む。
ハイドロフルオロエーテルの好ましい例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７を包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、下記式（Ｅ１）：
Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｅ１）
［式中、Ｒ２１は、直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物がより好ましい。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、その構造中に少なくとも１つの塩素原子を含むＣ２－Ｃ４（好ましくはＣ２－Ｃ３）オレフィン化合物である。少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、炭素原子－炭素原子間二重結合（Ｃ＝Ｃ）を１又は２個（好ましくは１個）有する、炭素数２～４の炭化水素において、炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一つが塩素原子に置換された化合物である。炭素数２～４の炭化水素における炭素原子－炭素原子間二重結合を構成する２個の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つが塩素原子に置換された化合物が好ましい。
塩素原子の数は、１～置換可能な最大の数である。塩素原子の数は、例えば、１個、２個、３個、４個、５個等とできる。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、少なくとも１つ（例えば、１個、２個、３個、４個、５個等）のフッ素原子を含んでもよい。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物の例は、ＣＨ２＝ＣＨＣｌ、ＣＨＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ２＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ２＝ＣＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦＨ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２ＨＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦＨ２Ｃｌ＝ＣＦＣｌを包含する。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物の好ましい例はＣＨＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦＣｌを包含する。
非プロトン性溶媒としては、使用時の環境負荷が小さい点、ポリマーを高濃度に溶解できる点から、ハイドロフルオロエーテルが好ましい。
フッ素ポリマーの製造に使用される重合開始剤の好ましい例は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムを包含する。
重合開始剤のより好ましい例は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、過硫酸アンモニウムを包含する。
重合反応に用いる重合開始剤の量は、例えば、反応に供される全てのモノマーの１ｇに対して、０．０００１ｇ以上且つ０．０５ｇ以下とでき、好ましくは０．０００１ｇ以上且つ０．０１ｇ以下、より好ましくは０．０００５ｇ以上且つ０．００８ｇ以下であってよい。
重合反応の温度は、例えば、－１０℃以上且つ１６０℃以下とでき、好ましくは０℃以上且つ１６０℃以下、より好ましくは０℃以上且つ１００℃以下であってよい。
重合反応の反応時間は、好ましくは、０．５時間以上且つ７２時間以下、より好ましくは、１時間以上且つ４８時間以下、さらに好ましくは３時間以上且つ３０時間以下であってよい。
重合反応は、不活性ガス（例：窒素ガス）の存在下又は不存在下で実施され得、好適には存在下で実施され得る。
重合反応は、減圧下、大気圧下、又は加圧条件下にて実施され得る。
重合反応は、重合開始剤を含む非プロトン性溶媒にモノマーを添加後、重合条件に供することで実施され得る。また、モノマーを含む非プロトン性溶媒に重合開始剤を添加後、重合条件に供することで実施され得る。
含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法
本開示の一実施態様は、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物から含フッ素モノマー（Ｍ）を製造する方法であって、前記混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程を含む方法である。本開示の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法は、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物を原料とし、これから、簡便な方法で、多環芳香族化合物（Ｂ）を除去して、含フッ素モノマー（Ｍ）を得ることができる。
本開示の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法において、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物は、前記本開示の組成物であってよい。製造方法において、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）は、前記組成物における含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）と同様である。ただし、製造方法では、特記しない限り、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である化合物（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオン）も多環芳香族化合物（Ｂ）に包含される。製造方法において、式（Ｂ１）において、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である化合物（２－（ｔｅｒｔ－ブチル）アントラセン－９，１０－ジオン）が、多環芳香族化合物（Ｂ）から除かれてもよい。また、製造方法においても、混合物は、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）に加え、前記他の成分（例えば、フェノール化合物（Ｃ）、ナフトキノン化合物（Ｄ）等）を含有し得る。したがって、前記組成物及び安定化方法における含フッ素モノマー（Ｍ）、多環芳香族化合物（Ｂ）、他の成分等に関する前記記載は、特に断りのない限り、含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法に適用し得る。
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物における含フッ素モノマー（Ｍ）の含有割合は、混合物質量に対し、例えば、１０～９９．９９９質量％、９０～９９．９９９質量％、９２～９９．９９９質量％、９４～９９．９９９質量％、９５～９９．９９９質量％、９６～９９．９９９質量％、９７～９９．９９９質量％、９０～９９．９９質量％、９２～９９．９９質量％、９４～９９．９９質量％、９５～９９．９９質量％、９６～９９．９９質量％、９７～９９．９９質量％、９０～９９．９質量％、９２～９９．９質量％、９４～９９．９質量％、９５～９９．９質量％、９６～９９．９質量％、９７～９９．９質量％、９０～９９質量％、９２～９９質量％、９４～９９質量％、９５～９９質量％、９６～９９質量％、９７～９９質量％等とでき、好ましくは５０～９９．９９９質量％、より好ましくは９０～９９．９９９質量％である。
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物における多環芳香族化合物（Ｂ）の含有割合は、混合物質量に対し、例えば、０．００１～９０質量％、０．００１～１０質量％、０．００１～８質量％、０．００１～６質量％、０．００１～５質量％、０．００１～４質量％、０．００１～３質量％、０．０１～１０質量％、０．０１～８質量％、０．０１～６質量％、０．０１～５質量％、０．０１～４質量％、０．０１～３質量％、０．１～１０質量％、０．１～８質量％、０．１～６質量％、０．１～５質量％、０．１～４質量％、０．１～３質量％、１～１０質量％、１～８質量％、１～６質量％、１～５質量％、１～４質量％、１～３質量％等とでき、好ましくは０．００１～５０質量％、より好ましくは０．００１～１０質量％である。
含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物は、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）のほかに、他の成分を含有してもよい。他の成分の含有割合は、組成物質量に対し、例えば、０．００１～８質量％、０．００１～６質量％、０．００１～５質量％等とできる。
含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法は、前記混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程を含む。この分離工程は、例えば、本開示の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法における分離工程と同様な方法で実施できる。
したがって、含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法の分離工程において、多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する方法は、適用可能な公知の方法を適用できる。例えば、吸着剤（例えばシリカゲル、活性アルミナ、ゼオライト等）による吸着除去、蒸留、ろ過、遠心分離等により、多環芳香族化合物（Ｂ）を分離し得る。
含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法の分離工程において、吸着剤（例えば、シリカゲル、活性アルミナ、ゼオライト等）による吸着除去が、蒸留よりも簡便に分離を実施できる点で好ましい。
以下、実施例等によって本開示の一実施態様を更に詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されない。
以下の例で使用された、含フッ素モノマー、これに共存させる物質等は次のとおりである。
（含フッ素モノマー）
パーフルオロ（２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソラン）（モノマー（Ｍ１－１）
（含フッ素モノマーに共存させる物質）
２－エチルアントラキノン（化合物（Ｂ１－２））
２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（化合物（Ｃ１－１））
フェノチアジン
４－ｔ－ブチルカテコール
１，４－ナフトキノン（化合物（Ｄ１－１））
テトラフルオロヒドロキノン
（モノマーの定量）
モノマー（Ｍ１－１）にパーフルオロヘキサンを１質量％添加し、パーフルオロヘキサンに対するモノマー（Ｍ１－１）のＧＣ面積比に基づいてモノマー（Ｍ１－１）の含量を相対的に決定し、定量値とした。
実施例１
５０ｍＬのポリ容器に、モノマー（Ｍ１－１）５．０ｇ（定量値９５．０％）、化合物（Ｂ１－２）５．０ｍｇを入れて振り混ぜた後、－２０℃に設定した冷凍庫内で２日間保管した。保管後の定量値は９４．６％であった。
比較例１
化合物（Ｂ１－２）の代わりに２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール ５．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて試験を行った。保管後の定量値は９４．０％であった。
比較例２
化合物（Ｂ１－２）の代わりにフェノチアジン ５．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて試験を行った。保管後の定量値は９３．９％であった。
比較例３
化合物（Ｂ１－２）の代わりに４－ｔ－ブチルカテコール ５．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて試験を行った。保管後の定量値は９３．６％であった。
実施例２
５０ｍＬのポリ容器にモノマー（Ｍ１－１）５．０ｇ（定量値９３．１％）、化合物（Ｂ１－２）５．０ｍｇを入れて振り混ぜた後、０℃に設定した冷凍庫内で２日間保管した。保管後の定量値は８９．７％であった。
比較例４
化合物（Ｂ１－２）の代わりに１，４－ナフトキノン５．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を用いた以外は実施例２と同様の方法にて試験を行った。保管後の定量値は８８．９％であった。
比較例５
化合物（Ｂ１－２）の代わりにテトラフルオロヒドロキノン ５．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を用いた以外は実施例２と同様の方法にて試験を行った。保管後の定量値は８７．８％であった。
実施例３
５０ｍＬポリ容器にモノマー（Ｍ１－１）１０．０ｇ（定量値９６．１％）を入れ、続いて化合物（Ｂ１－２）１０．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を添加し、サンプル瓶を密閉し振り混ぜた。内容物は０．１０ｇ（１質量％）のシリカゲル（ワコーゲルＣ―２００、富士フィルム和光純薬社）を用いて吸着処理を行い、被処理物を得た。被処理物中には固体残留物は見られず、検量線法による液体クロマトグラフィー（ＬＣ）の定量分析から、被処理物中の化合物（Ｂ１－２）の濃度は１ｐｐｍ未満であった。モノマー（Ｍ１－１）から化合物（Ｂ１－２）を容易に分離できることが確認された。
比較例６
化合物（Ｂ１－２）の代わりに２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール １０．０ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を用いた以外は実施例３と同様の方法にて試験を行った。被処理物中の２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールの濃度は５１０ｐｐｍであった。
実施例４
５０ｍＬのガラス製容器に、実施例３の方法で得たモノマー（Ｍ１－１）１０ｇ、溶媒としてメチルノナフルオロブチルエーテル１５ｇ、及びジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネートを５０質量％含有するメタノール溶液を０．０１７ｇ加え、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行った後、得られた重合溶液にメタノール２０ｇを加え、生じた沈殿物をろ取し、メタノール１００ｇでろ物を洗浄した後、１２０℃で２４時間乾燥させ、固体状の単位（Ｕ１－１）からなる含フッ素ポリマー７．９ｇを得た。

Claims (25)

  1. 含フッ素モノマー（Ｍ）と多環芳香族化合物（Ｂ）とを含有する組成物であって、
    前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
    式（Ｍ１）
    ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、
    式（Ｍ２）
    ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、及び
    式（Ｍ３）
    ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
    前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
    ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。但し、Ｒ１７がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１８が水素原子である場合を除く。］
    で表される化合物である、
    組成物。
  2. 前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項１又は２に記載の組成物。
  5. 前記含フッ素モノマー（Ｍ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、５０～９９．９９９質量％であり、前記多環芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、０．００１～５０質量％である、請求項１又は２に記載の組成物。
  6. 前記含フッ素モノマー（Ｍ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、９０～９９．９９９質量％であり、前記多環芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が、前記組成物質量に対し、０．００１～１０質量％である、請求項１又は２に記載の組成物。
  7. 式（Ｃ１）
    ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
    で表されるフェノール化合物（Ｃ）、及び
    式（Ｄ１）
    ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
    で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含有する請求項１又は２に記載の組成物。
  8. 含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合し、得られる混合物の温度を１０℃以下に保つことによる、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法であって、
    前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
    式（Ｍ１）
    ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、
    式（Ｍ２）
    ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、及び
    式（Ｍ３）
    ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
    前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、
    式（Ｂ１）
    ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］
    で表される化合物である、
    含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
  9. 前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項８に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
  10. 前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項８又は９に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
  11. 前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項８又は９に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
  12. 前記多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合が、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り０．００１～１２質量％である、請求項８又は９に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
  13. 含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する際に、式（Ｃ１）
    ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
    で表されるフェノール化合物（Ｃ）、及び
    式（Ｄ１）
    ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
    で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに混合する請求項８又は９に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の安定化方法。
  14. 含フッ素モノマー（Ｍ）を重合して含フッ素ポリマー（Ｐ）を製造する方法であって、含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する混合工程を含み、
    前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
    式（Ｍ１）
    ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、
    式（Ｍ２）
    ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、及び
    式（Ｍ３）
    ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
    前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
    ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］
    で表される化合物である、
    含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  15. 前記混合工程で得られる含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程をさらに含む、
    請求項１４に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  16. 前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１４又は１５に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  17. 前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項１４又は１５に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  18. 前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項１４又は１５に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  19. 前記混合工程における前記多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合が、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り０．００１～１２質量％である、請求項１４又は１５に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  20. 含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を混合する混合工程において、式（Ｃ１）
    ［式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル基、又はＣ１－Ｃ５アルコキシ基である。］
    で表されるフェノール化合物（Ｃ）、及び
    式（Ｄ１）
    ［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である。］
    で表されるナフトキノン化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに混合する請求項１４又は１５に記載の含フッ素ポリマー（Ｐ）の製造方法。
  21. 含フッ素モノマー（Ｍ）及び多環芳香族化合物（Ｂ）を含有する混合物から含フッ素モノマー（Ｍ）を製造する方法であって、
    前記混合物から多環芳香族化合物（Ｂ）を分離する分離工程を含み、
    前記含フッ素モノマー（Ｍ）は、
    式（Ｍ１）
    ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、
    式（Ｍ２）
    ［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物、及び
    式（Ｍ３）
    ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基、又はパーフルオロアルコキシ基である。］
    で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、
    前記多環芳香族化合物（Ｂ）は、式（Ｂ１）
    ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。］
    で表される化合物である、
    含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
  22. 前記含フッ素モノマー（Ｍ）が、下記式（Ｍ１－１）で表される化合物、下記式（Ｍ１－２）で表される化合物、下記式（Ｍ２－１）で表される化合物、下記式（Ｍ２－２）で表される化合物、及び下記式（Ｍ３－１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項２１に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
  23. 前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、及びＲ１８は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１－Ｃ５アルキル基である、請求項２１又は２２に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
  24. 前記多環芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物及び下記式（Ｂ１－２）で表される化合物の１種又は２種である、請求項２１又は２２に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
  25. 前記混合物における前記多環芳香族化合物（Ｂ）の混合割合が、前記含フッ素モノマー（Ｍ）の１００質量当り０．００１～１２質量％である、請求項２１又は２２に記載の含フッ素モノマー（Ｍ）の製造方法。
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