JP2023107631A - 油性ボールペン - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の課題は、濃い筆跡を保ちつつ、非浸透面にも筆記可能であり、インキ漏れを抑制し、書き味を良好とすることが可能である油性ボールペンを得ることである。【解決手段】インキ収容筒の先端部にボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容してなる油性ボールペンであって、前記油性ボールペン用インキ組成物のインキ粘度が、２０℃、剪断速度２００ｓｅｃ－１において、３００ｍＰａ・ｓ以下であり、前記油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量が８０ｍｇ以上であり、かつ、前記油性ボールペン用インキ組成物が、着色剤、有機溶剤、シリカを含んでなることを特徴とする油性ボールペンとすることである。【選択図】なし

Description

本発明は油性ボールペンに関するものである。

紙面などの浸透面に筆記可能な筆記具として、インキ筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを具備してなるボールペンについてはよく知られている。

一方、プラスチック材、クラフトテープなどの非浸透面に筆記可能な筆記具として、一般的に筆端部が繊維束で形成されたマーキングペンが知られている。マーキングペンは、前記非浸透面への筆記に際して広範に愛用されている。しかしながら、これらマーキングペンは、様々な課題があり改善の余地がある。

マーキングペンは、筆端部が繊維束で形成されているため、非常に破損、変形しやすいことである。筆端部を繊維束で形成すると、筆記面との接触が面接触となるので太字筆記が可能となる。また、非浸透面に対する筆記に際しても、一般的なボールペンのようにボールの回転に依るところがないので、筆端部の動きに応じて十分にインキが塗布できる。しかしながら、繊維束は筆記によって先端部の破損や変形を生じやすく、一定の筆記幅を長期間の使用に対して保証することができない。特に、プラスチック材、クラフトテープなどの非浸透面への筆記の場合には、繊維束で形成される筆端部が変形しやすい。（特許文献１、２）

こうしたマーキングペンの問題を解消するため、筆端部を繊維束とせずにボールペンのような金属もしくは樹脂材からなるボールペンチップによって形成しようとする試みも種々検討されている。しかしながら、筆端部をマーキングペン構造からボールペン構造に変え、従来の油性ボールペンのようにボールペンチップを金属あるいは樹脂材とするだけでは（特許文献３）、プラスチック材、クラフトテープなどに代表される非浸透面上では、完全に解決できず、新しい問題も抱えることになる。

また、２００ｍあたりのインキ消費量を３２～４７ｍｇ（１００ｍあたり換算で１６～２３．５ｍｇ）に設定したボールペン用インキでは、紙面では筆記可能であるが、それだけでは筆跡の濃さが十分ではなく、さらに、非浸透面（プラスチック面など）に対して筆記した場合は、インキが非浸透面に載らず、十分ではなく、様々な課題が生じてしまう。（特許文献４）

「特開２００６－０５６９４６号公報」 「特開２００３－１７６４３８号公報」 「特開平１０－９５９４８号公報」 「特開２０１１－１５３１９９号公報」

こうした問題を鑑みて、従来よりも１００ｍあたりのインキ消費量を多く出すために、単にインキ吐出量を多くしただけでは、ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れ（インキ垂れ下がり）が発生しやすく、改善の余地があった。
一方で、前記したインキ漏れを解決するために、インキでの対応方法として、インキ粘度を高くすると、インキ消費量が少なくなり、紙面では濃い筆跡が得られず、非浸透面（プラスチック面など）に対して筆記しても、十分ではない。さらに筆記時の書き味も劣ってしまい、改善の余地があった。

ところで、陳列ケースに陳列されているボールペンは、使用者は、陳列ケースからボールペンを取り出し、試し書きやノック操作の確認等をして、前記ボールペンを、同陳列ケースに戻している。
この時、出没式ボールペンのようなキャップオフ状態のボールペンの場合、ボールペンチップを突出させた状態で陳列ケースに戻された場合には、ボールペンチップのボールの、ボールペン用陳列ケースの底部に当接する。そのように、試し書き等をしたボールペンを、同陳列ケースに戻すことを繰り返すうちに、最初に戻したボールペンの上に、何本ものボールペンが積まれ、その結果、積まれた複数のボールペンの重みによって、ボールペン用陳列ケースの底部に、ボールペンチップ先端が当接した時の衝撃をボールが受けてボール抱持室の底壁方向に移動するため、ボールとチップ先端の内壁との間に隙間を生じ、その隙間からインキが垂れ下がり、インキ漏れを発生し、陳列ケースを汚してしまい、他のケース内のボールペンも、汚れてしまう問題があり、よりボールペンに加重がかかった状態でのインキ漏れ抑制（加重インキ漏れ抑制）を想定して、改善する必要があった。

本発明の目的は、濃い筆跡を保ちつつ、非浸透面にも筆記可能であり、前記した陳列ケースのように、ボールペンに加重がかかった状態であっても、インキ漏れを抑制（加重インキ漏れ抑制）し、書き味を良好とすることが可能である油性ボールペンとすることである。

本発明は、上記課題を解決するために
「１．インキ収容筒の先端部にボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容してなる油性ボールペンであって、前記油性ボールペン用インキ組成物のインキ粘度が、２０℃、剪断速度２００ｓｅｃ^－１において、３００ｍＰａ・ｓ以下であり、前記油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量が８０ｍｇ以上であり、かつ、前記油性ボールペン用インキ組成物が、着色剤、有機溶剤、シリカを含んでなることを特徴とする油性ボールペン。
２．前記シリカの比表面積が、３０～３００ｍ^２／ｇであることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン。
３．前記有機溶剤が、沸点１４０℃以下であるアルコール溶剤であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン。
４．前記樹脂が、テルペンフェノール樹脂、ロジン樹脂、スチレン－ マレイン酸樹脂、スチレン－ アクリル樹脂、アクリル樹脂の中から選択することを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
５．前記油性ボールペン用インキ組成物に、界面活性剤を含んでなることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
６．前記界面活性剤のＨＬＢ値が、１２以下であることを特徴とする第５項に記載の油性ボールペン。
７．前記ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動量が、１０～５０μｍであることを特徴とする第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。 」とする。

インキ消費量を多くして、濃い筆跡を保ちながらも、紙面のみならず非浸透面にも筆記可能であり、ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れを抑制（加重インキ漏れ抑制）し、書き味を良好とすることが可能である油性ボールペンとすることができる。

本発明の特徴は、濃い筆跡とし、さらに、非浸透面にも筆記可能とするために、インキ粘度を、２０℃、剪断速度２００ｓｅｃ^－１において、３００ｍＰａ・ｓ以下と設定しつつ、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量を８０ｍｇ以上としてインキ消費量を多くした場合でも、油性ボールペン用インキ組成物に、シリカを含んでなることで、ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れを抑制（加重インキ漏れ抑制）し、書き味を良好とすることができることを特徴とする。

詳細については、インキ粘度を、２０℃、剪断速度２００ｓｅｃ^－１において、３００ｍＰａ・ｓ以下と設定しつつ、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量を８０ｍｇ以上とすることで、濃い筆跡を保ちながらも、紙面のみならず非浸透面にも筆記可能とし、書き味を良好とするが、一方で、前述のように、ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れ（インキ垂れ下がり）が発生しやすい問題がある。そこで、油性ボールペン用インキ組成物に、シリカを含んでなることで、ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れを抑制（加重インキ漏れ抑制）することが可能となる。

（インキ粘度）
本発明のボールペン用インキ組成物のインキ粘度は、インキ消費量を多くするために、インキ消費量を８０ｍｇ以上と設定して、濃い筆跡、非浸透面にも筆記可能とし、筆跡カスレを抑制とするためには、２０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^－１（筆記時）におけるインキ粘度を３００ｍＰａ・ｓ以下とする。さらに、より濃い筆跡や、非浸透面にも筆記性を良好とすることを考慮すれば、インキ粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より非浸透面にも筆記性を良好とすること考慮すれば、インキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。泣きボテ、にじみ、筆跡乾燥性などの筆記性を考慮すれば、インキ粘度が５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、より考慮すれば、インキ粘度が８ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。なお、インキ粘度については、２０℃において、ブルックフィールド株式会社製粘度計 ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ ＣＰ－４２スピンドルを使用して、インキ粘度を測定した。

（インキ消費量）
ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量は８０ｍｇ以上にする必要がある。これは、１００ｍあたりのインキ消費量が、８０ｍｇ未満だと、濃い筆跡や、非浸透面にも筆記可能とし、筆跡カスレがなく、良好な書き味も得られるためで、より考慮すれば、１００ｍｇ以上とすることが好ましく、１１０ｍｇ以上とすることが好ましく、より濃い筆跡や、非浸透面にも筆記可能とし、筆跡カスレを抑制することを考慮すれば、１３０ｍｇ以上とすることが好ましい。また、前記インキ消費量は３００ｍｇ以下であることが好ましい、これは、ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れ抑制に影響が出やすく、筆跡の泣きボテ、にじみ、筆跡乾燥性も発生しやすいためで、より考慮すれば、前記インキ消費量は２５０ｍｇ以下であることが好ましい。上記効果のバランスを考慮すれば、前記インキ消費量は、１００～２５０ｍｇが好ましく、より濃い筆跡、非浸透面への筆記性、筆跡カスレ・泣きボテなどの筆記性を良好とすることを両立させることを考慮すれば、１１０～２５０ｍｇが好ましく、より考慮すれば、１３０～２５０ｍｇが好ましい。
なお、インキ消費量については、２０℃、筆記用紙ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙上に筆記角度６５°、筆記荷重１００ｇの条件にて、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの速度で、試験サンプル５本を用いて、らせん筆記試験を行い、その１００ｍあたりのインキ消費量の平均値を、１００ｍあたりのインキ消費量と定義する。

本発明では、濃い筆跡としながらも、さらに、非浸透面にも筆記可能とし、インキ漏れを抑制、書き味、筆跡カスレ・裏抜け・泣きボテ・にじみ・乾燥性などの筆記性の全てを良好とするには、インキ消費量を増やすだけでは十分ではなく、ボールペンのインキ消費量Ａ（ｍｇ）とボール直径Ｂ（ｍｍ）との関係を検討することが好ましい。
１００ｍあたりのインキ消費量をＡ（ｍｇ）、ボール径をＢ（ｍｍ）とした場合、１００＜Ａ／Ｂ＜６００の関係とし、油性ボールペンでは、従来とは異なる関係とすることで、濃い筆跡を保ちながらも、紙面のみならず非浸透面にも筆記可能とし、インキ漏れを抑制、筆跡カスレ・裏抜け・泣きボテ・にじみ・乾燥性などの筆記性を良好としやすい。
本発明の１００＜Ａ／Ｂ＜６００の関係については、Ａ／Ｂ＜１００だと、ボール径に対して、インキ消費量が十分ではなく、濃い筆跡や、非浸透面にも筆記性した場合、筆跡カスレ、ハジキが発生し、良好な書き味が得られなく、Ａ／Ｂ＞６００だと、裏抜け・泣きボテ・にじみが発生し、筆跡乾燥性も劣ってしまい、ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れが発生しやすい。より濃い筆跡、非浸透面への筆記性（筆跡カスレ・泣きボテ・にじみ・乾燥性）、書き味を良好とすることを考慮すれば、１２０≦Ａ／Ｂ＜６００の関係とすることが好ましく、上記効果をバランス良く良好とするには、１５０≦Ａ／Ｂ＜６００が好ましく、非浸透面への筆記性（筆跡カスレ・泣きボテ・にじみ・乾燥性）を考慮すれば、３００≦Ａ／Ｂ≦５００が好ましい。
なお、ボール直径については、特に限定されないが、０．１～２．０（ｍｍ）程度のボール直径とし、本発明では、０．３～１．６（ｍｍ）範囲のボール直径とすることが好ましい。

（シリカ）
本発明で用いるシリカについては、インキ粘度を、２０℃、剪断速度２００ｓｅｃ^－１において、３００ｍＰａ・ｓ以下と設定しつつ、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量を８０ｍｇ以上と設定しても、ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れ抑制（加重インキ漏れ抑制）効果を得ることが可能となる。さらに、ボールペンチップにおいて、ボールの回転抵抗を緩和することで、書き味を良好に保つため、好適に用いられる。シリカについては、親水性シリカや疎水性シリカなどあるが、本発明の油性ボールペン用インキ組成物においては、インキ漏れ抑制効果を考慮すれば、疎水性シリカを用いることが好ましい。

また、シリカについては、油性インキ中での経時安定性を考慮すれば、シリカを表面処理剤で処理したものを用いることが好ましい。表面処理については、シリカの表面修飾基として、アルキルシリル、アルキルシロキサン、アミノアルキルシリル、メタクリルシリルなどを有するように表面処理することが好ましく、よりインキ漏れ抑制を考慮すれば、シリカの表面修飾基として、アルキルシリルを有することが好ましく、より考慮すれば、ジメチルシリルを有することが好ましい。

また、前記シリカの平均一次粒子径については、平均一次粒子径が小さい方が、微弱な凝集構造をとりやすく、インキ漏れを抑制しやすいため、５０ｎｍ以下が好ましく、より考慮すれば、３０ｎｍ以下が好ましく、より考慮すれば、２０ｎｍ以下が好ましい。また、平均一次粒子径が５ｎｍ未満だと、小さすぎるためインキ漏れ抑制効果に影響が出やすいため、５ｎｍ以上が好ましく、より考慮すれば、１０ｎｍ以上が好ましい。また、平均一次粒子径（Ｄ５０）は、電子顕微鏡によりｎ＝１００にて測定した値の平均値によって求められる。

前記シリカの比表面積については、インキ漏れ抑制効果を考慮すれば、３０～３００ｍ^２／ｇが好ましく、よりインキ漏れ抑制、インキ経時安定性を考慮すれば、５０～２５０ｍｍ^２／ｇがより好ましく、１００～２２０ｍｍ^２／ｇがより好ましい。
ここで、前記「比表面積」とは、１ｇあたりの表面積を意味する。また、前記「比表面積」は、ＢＥＴ法により測定することができる。

また、前記シリカの含有量について、インキ組成物全量に対し、０．０１～３質量％がより好ましい。これは、前記シリカの含有量が、０．０１質量％未満だとインキ漏れを抑制しづらく、３質量％を越えると、インキ経時安定性に影響が出やすいためである。よりインキ漏れ抑制、インキ経時安定性を考慮すれば、０．０１～１質量％が好ましく、より考慮すると、０．０１～０．５質量％が好ましい。

また、前記シリカについては、疎水性シリカ、親水性シリカについては、アエロジル シリーズ（日本アエロジル（株）製）等が挙げられる。

（着色剤）
本発明に用いる着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料、顔料を併用しても良い。
染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、ニグロシン染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。これらの染料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
これらの中でも、濃い筆跡が得られることを考慮すれば、含金染料、ニグロシン染料、造塩染料の中から選択することが好ましく、さらに、シリカとの安定性を考慮すれば、含金染料、造塩染料を用いることが好ましい。
染料について、具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯ６Ｇ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＰＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＭＶＢ－３（オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラック ＧＭＨ－スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンブルー ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＧＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ－スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ－ＢＨ（保土谷化学工業（株）製）等が挙げられる。

また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。

着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、３．０～３０．０質量％が好ましい。これは３．０質量％未満だと、濃い筆跡が得られにくい傾向があり、３０．０質量％を越えると、インキ中での溶解性に影響しやすい傾向があるためで、よりその傾向を考慮すれば、５．０～２５．０質量％が好ましく、さらに考慮すれば、５．０～２０．０質量％である。

（有機溶剤）
本発明に用いる有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール等のグリコールエーテル溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール溶剤、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール溶剤など、油性ボールペン用インキとして一般的に用いられる有機溶剤が例示できる。

これらの有機溶剤の中でも、インキの乾燥性を考慮すれば、沸点１４０℃以下であるアルコール溶剤を用いることが好ましい。これは、非浸透面へ筆記した場合は、筆跡乾燥性が向上しやすいため、効果的であり、さらに、ボールペンチップ先端部を乾燥しやすくして、ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れを抑制しやすいためで、より考慮すれば、沸点１２０℃以下であるアルコール溶剤が好ましい。より考慮すれば、低級アルコール（分子中の炭素原子５以下）が好ましく、より考慮すれば、分子中の炭素原子３以下の低級アルコールが好ましい。特に、本発明のようなシリカと、上記有機溶剤を併用して用いると、よりインキ漏れを抑制しやすいため、効果的であり好ましい。
アルコール溶剤の含有量は、上記のような効果を得られやすくするには、油性ボールペン用インキ組成物中の全有機溶剤の含有量に対して５０％以上とすることが好ましく、より考慮すれば、７０％以上とすることが好ましく、９０％以上が好ましい。

有機溶剤については、沸点１６０℃以上である有機溶剤を含んでなることが好ましい。これは、沸点が高いので、揮発しにくく、ボールペンチップ先端の書き出し性能の向上や、筆跡白化を抑制しやすいためである。特に、沸点１４０℃以下であるアルコール溶剤を主要剤として用いる場合は、筆跡が急激に乾燥することで、筆跡が白化する場合があるため、沸点１６０℃以上である有機溶剤を用いると、急激な乾燥を抑制しやすく、効果的である。より考慮すれば、沸点１７０℃以上である有機溶剤が好ましく、さらに沸点２００℃以上が好ましい。
そのため、非浸透面での筆跡乾燥性、インキ漏れ抑制、書き出し性能、筆跡白化の抑制をバランス良くするには、沸点１４０℃以下であるアルコール溶剤と、沸点１７０℃以上である有機溶剤を併用して用いることが好ましい。
沸点１６０℃以上である有機溶剤の含有量は、上記のような効果を得られやすくするには、油性ボールペン用インキ組成物中の全有機溶剤の含有量に対して２０％未満とすることが好ましく、より考慮すれば、１０％未満とすることが好ましく、５％未満が好ましい。

有機溶剤については、上記のことを考慮すれば、非浸透面での筆跡乾燥性、インキ漏れ抑制、書き出し性能、筆跡白化の抑制をバランス良くするには、沸点１４０℃以下であるアルコール溶剤と、沸点１６０℃以上である有機溶剤を併用して用いることが好ましく、低級アルコール（分子中の炭素原子５以下）と、沸点１７０℃以上である有機溶剤を併用して用いることが好ましい。

また、有機溶剤の含有量は、溶解性、筆跡乾燥性、書き出し性能などを向上することを考慮すると、インキ組成物全量に対し、１０．０～９０．０質量％が好ましく、２０．０～９０．０質量％が好ましく、より好ましくは４０．０～７０．０質量％である。

（樹脂）
また、インキ粘度調整剤、非浸透面への密着性（筆記性）を向上するために、樹脂を含んでなることが好ましい。樹脂としては、ケトン樹脂、アミド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などのロジン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン－ マレイン酸樹脂、エチレン－ マレイン酸樹脂、スチレン－ アクリル樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、セルロース樹脂、石油樹脂、クマロン－インデン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸エステル、ケトン－ホルムアルデヒド樹脂、α－及びβ－ピネン・フェノール重縮合樹脂などが挙げられる。これらは単独又は２種以上用いても良い。

これらの樹脂の中でも、非浸透面へインキの密着性（筆記性）、インキ漏れ抑制を考慮すれば、テルペンフェノール樹脂、ロジン樹脂、スチレン－ マレイン酸樹脂、スチレン－ アクリル樹脂、アクリル樹脂の中から選択することが好ましく、より考慮すれば、テルペンフェノール樹脂、スチレン－ アクリル樹脂が好ましい。

テルペンフェノール樹脂については、非浸透面へインキの密着性（筆記性）、インキ中での溶解安定性を考慮すれば、テルペンフェノール樹脂の水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より考慮すれば、３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。ここで、「水酸基価」は、試料１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数を意味するものである。
また、テルペンフェノール樹脂の軟化点については、非浸透面へインキの密着性、インキ中での溶解安定性を考慮すれば、１００～１６０℃であることが好ましく、より考慮すれば、１１０～１５０℃であることが好ましい。ここで、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）の軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定した値である。
また、スチレン－ マレイン酸樹脂、スチレン－ アクリル樹脂、アクリル樹脂については、非浸透面へインキの密着性、インキ中での溶解安定性、筆跡乾燥性を考慮すれば、酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より考慮すれば、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
また、スチレン－ マレイン酸樹脂、スチレン－ アクリル樹脂、アクリル樹脂については、非浸透面へインキの密着性、インキ中での溶解安定性を考慮すれば、質量平均分子量３００００以下が好ましく、より考慮すれば、質量平均分子量２００００以下が好ましく、より非浸透面へインキの密着性を考慮すれば、質量平均分子量５０００以上が好ましく、より考慮すれば、質量平均分子量８０００以上が好ましい。
樹脂の酸価とは、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。質量平均分子量は、ＧＰＣにより求めることができる。
これらの樹脂としては、具体的には、ＹＳポリスターＵ、Ｔ、Ｇ、Ｓ、Ｎ、Ｋ、ＴＨシリーズ（ヤスハラケミカル（株）製）、タマノルシリーズ（荒川化学工業（株）製）などが挙げられる。

樹脂の総含有量は、インキ組成物全量に対し、３質量％より少ないと、非浸透面への密着性（筆記性）や、インキ漏れ抑制の効果を得るには十分な効果が得られにくく、４０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすく、インキ粘度が高くなりすぎて、インキ消費量の低下や、書き味、書き出し性能に影響しやすいため、インキ組成物全量に対し、３～４０質量％が好ましく、より考慮すれば、５～３０質量％が好ましく、１０～２５質量％が好ましい。

また、上記のような樹脂以外に、曳糸性付与剤を適宜用いてもよい。特に、ポリビニルピロリドン樹脂を配合することで、インキの結着性を高め、チップ先端における余剰インキの発生を抑制しやすいため、ポリビニルピロリドン樹脂を含有することが好ましい。前記ポリビニルピロリドン樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．０１質量％より少ないと、余剰インキの発生を抑制しにくいため、３．０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすいため、インキ組成物全量に対し、０．０１～３．０質量％が好ましい。より上記理由を考慮すれば、０．１～２．０質量％が好ましい。具体的には、ＰＶＰシリーズ（アイエスピー・ジャパン（株）製）などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。

（界面活性剤）
本発明においては、紙面のみならず非浸透面に筆記可能とするために、非浸透面への濡れ性を向上しつつ、潤滑性と、チップ先端部を大気中に放置した状態で、該チップ先端部が乾燥したときの書き出し性能を向上することを考慮すれば、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステルの中からを選択することが好ましい。

界面活性剤の中でも、非浸透面への濡れ性を向上することで、筆跡はじきを抑制して、非浸透面で良好に筆記でき、書き出し性能を向上することを考慮すれば、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を用いることが好ましい。さらに、リン酸エステル系界面活性剤は、書き味を向上しやすい効果が得られるため、好ましく、リン酸エステル系界面活性剤とシリコーン系界面活性剤を併用して用いることが好ましい。

リン酸エステル系界面活性剤としては、具体的には、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）またはアルコキシ基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル或いはその誘導体等が挙げられる。
リン酸エステル系界面活性剤については、具体的には、ｐｈｏｓｌｅｘシリーズ（ＳＣ有機化学（株）製）、ＪＰシリーズ（城北化学工業（株）製）、プラーサーフシリーズ（第一工業（株）製）、フォスファノールシリーズ（東邦化学工業（株）製）、ＮＩＫＫＯＬシリーズ（日光ケミカルズ（株）製）などが挙げることができる。

リン酸エステル系界面活性剤の中でも、非浸透面で書き出し性能を向上し、書き味を向上することを考慮すれば、アルコキシエチル基（Ｃ_ｌＨ_2ｌ＋1Ｏ-Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）またはアルコキシ基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステルの中からを選択することが好ましい。
さらに、リン酸エステル系界面活性剤の中でも、非浸透面で書き出し性能を向上し、書き味を向上することを考慮すれば、アルコキシエチル基（Ｃ_ｌＨ_2ｌ＋1Ｏ-Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）またはアルコキシ基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましく、より考慮すれば、アルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。

前記リン酸エステル系界面活性剤については、アルコキシエチル基（Ｃ_ｌＨ_2ｌ＋1Ｏ-Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）またはアルコキシ基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）の末端アルキル基の炭素鎖（ｌ，ｍ）については、１～２０とすることが好ましい。さらに、アルコキシエチル基（Ｃ_ｌＨ_2ｌ＋1Ｏ-Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）またはアルコキシ基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）の末端アルキル基の炭素鎖（ｌ，ｍ）が適度の長さを有すると、非浸透面で書き出し性能を良好に保ちやすいため、前記末端アルキル基の炭素鎖（ｌ，ｍ）は、４～２０であることが好ましく、より考慮すれば、前記炭素鎖（ｌ，ｍ）は、１２～１８であることが好ましい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、具体的には、シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーンなどが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の中でも、非浸透面への濡れ性を向上することを考慮すれば、ポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。
シリコーン系界面活性剤については、具体的には、ＢＹＫシリーズ（ビックケミー・ジャパン（株）製）、Ｌシリーズ、ＦＺシリーズ（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＦシリーズ（信越化学（株）製）、シルフェイスシリーズ（日信化学工業（株）製）、ディスパロンシリーズ（楠本化成（株）製）などが挙げることができる。

前記界面活性剤のＨＬＢ値については、非浸透面への濡れ性、書き出し性能、書き味を向上することを考慮すれば、ＨＬＢ値が１２以下であることが好ましく、より考慮すれば、ＨＬＢ値が９以下であることが好ましい。さらに、インキ経時安定性を考慮すれば、ＨＬＢ値が３以上であることが好ましく、より考慮すればＨＬＢ値が５以上であることが好ましい。
尚、本発明で用いるＨＬＢ値は、グリフィン法、川上法などから求めることができる。

界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１～５．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の非浸透面への濡れ性、潤滑性が得られにくい傾向があり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすい傾向があるためであり、その傾向を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．３～４．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．５～３．０質量％が好ましい。

（有機アミン）
本発明では、インキ中でのインキ成分の安定性を考慮すれば、有機アミンを用いることが好ましい。オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、インキ中での安定性を考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましい。特にリン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、中和することで、インキ中で安定することで、リン酸エステル系界面活性剤の効果が得られやすいため、好ましい。

また、前記有機アミンとインキ中の他成分との反応性については、１級アミンが最も強く、次いで２級アミン、３級アミンと反応性が小さくなるので、インキ経時安定性を考慮して、２級アミンまたは３級アミンを用いることが好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。

さらに、前記有機アミンの全アミン価は、着色剤、シリカやその他の成分との安定性を考慮すれば、７０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇとすることが好ましい。これは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、反応性が強いため、上記成分と反応し易いため、インキ経時安定性が劣りやすい。また、全アミン価が、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インキ経時安定性に影響が出やすい。より上記成分との安定性を考慮すれば、１００～３００ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲が好ましく、より安定性を考慮すれば、１５０～３００ｍｇＫＯＨ/ｇが好ましい。
なお、全アミン価については、１級、２級、３級アミンの総量を示すもので、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。

前記有機アミンの含有量は、インキ成分との安定性を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．１～１０．０質量％が好ましく、さらにリン酸エステル系界面活性剤などの界面活性剤に対する中和を考慮すれば、０．１～５．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．３～３．０質量％が好ましい。

また、その他として、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤、消泡剤、水などを適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。

（ボールペン）
また、本発明に用いるボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量が、１０～５０μｍとすることが好ましい。これは、前記ボールの縦軸方向の移動量が１０μｍ未満であると、所望のインキ消費量が確保しづらく、濃い筆跡、非浸透面への筆記性、書き味が得られづらくなり、一方、前記ボールの縦軸方向の移動量が５０μｍを越えると、インキ漏れ抑制、泣きボテ、にじみ、筆跡乾燥性、裏抜けに影響が出やすくなるためであり、より考慮すれば、２０～５０μｍとすることが好ましく、２５～４５μｍとするのが好ましい。
本発明において、ボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量については、筆記開始前の初期状態のボールペンのボールペンチップの形態とする。

また、本発明で用いるボールペンチップのボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）については、０．１～１２ｎｍとすること好ましい。これは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ未満だと、ボール表面に十分にインキが載りづらく、筆記時に濃い筆跡が得られづらく、筆跡に線とび、カスレが発生しやすく、算術平均粗さ（Ｒａ）が１２ｎｍを越えると、ボール表面が粗すぎて、ボールとボール座の回転抵抗が大きいため、書き味が劣りやすく、さらに、筆跡にカスレ、線とび、線ムラなどの筆記性能に影響が出やすくなるためである。また、前記算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１～１０ｎｍであると、非浸透面への筆記性を保ちやすく、より好ましくは、０．１～８ｎｍである。なお、表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）で求めることができる。

また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。
また、ボ－ルペンチップの材料は、ステンレス鋼、洋白、ブラス（黄銅）、アルミニウム青銅、アルミニウムなどの金属材、ポリカーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳなどの樹脂材が挙げられる。

実施例１
実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、着色剤として染料、有機溶剤として低級アルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、疎水性シリカ、界面活性剤としてアルコキシル基を有するリン酸エステル系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、有機アミンとしてポリオキシエチレンアルキルアミン、テルペンフェノール樹脂を採用し、これを所定量秤量して、６０℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させて油性ボールペン用インキ組成物を得た。
具体的な配合量は下記の通りである。

実施例１（インキ配合）
着色剤（造塩染料） １０．０質量％
有機溶剤（低級アルコール：エタノール（沸点７９℃）とイソプロピルアルコール（沸点８２℃）の混合物） ５２．６質量％
有機溶剤（エチレングリコールモノフェニルエーテル 沸点２４５℃） ３．０質量％
疎水性シリカ（平均一次粒子径１２ｎｍ、比表面積２００ｍ^２／ｇ） ０．１質量％
リン酸エステル系界面活性剤（アルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）：ｍ＝１８）を有するリン酸エステル系界面活性剤） １．０質量％
シリコーン界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン ＨＬＢ値：６） ０．３質量％
有機アミン（ポリオキシエチレンアルキルアミン） ２．０質量％
テルペンフェノール樹脂（水酸基価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３１．０質量％

実施例２～２２
表１に示すように、インキ成分とチップ仕様を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２～２２の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
尚、ブルックフィールド株式会社製粘度計 ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ ＣＰ－４２スピンドルを使用して、２０℃の環境下、剪断速度２００ｓｅｃ^－１におけるのインキ粘度を測定した。

比較例１～５
表に示すように、インキ成分とチップ仕様を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１～５の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
尚、ブルックフィールド株式会社製粘度計 ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ ＣＰ－４２スピンドルを使用して、２０℃の環境下、剪断速度２００ｓｅｃ^－１におけるのインキ粘度を測定した。

試験および評価
実施例１および比較例１で作製した油性ボールペン用インキ組成物（１．０ｇ）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．３８ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペン用チップ（ボールの縦軸方向の移動量３５μｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ）を装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。実施例２～２２および比較例２～５も同様にして、作製した油性ボールペン用インキ組成物(１．０ｇ）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、表のようにチップ仕様を変更したボールペン用チップを装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ Ｐ３２０１を用いて以下の試験および評価を行った。
実施例１の１００ｍあたりのインキ消費量は、油性ボールペンで、らせん筆記試験を行ったところ、１４０ｍｇ／１００ｍであった。

筆跡の濃さ：筆記試験用紙に、手書きにより筆記した筆跡を目視にて、評価した。
濃く鮮明な筆跡であるもの ・・・◎
濃い筆跡であるもの ・・・○
実用上問題ない濃さの筆跡であるもの ・・・△
薄い筆跡のもの ・・・×

加重インキ漏れ抑制試験：４０ｇの重りをボールペンに付けて、ボールペンチップを突出させて下向きにし、ボールペンチップのボールの、ボールペン用陳列ケースの底部に当接させた状態を保ち、２０℃、６５％ＲＨの環境下に１日放置し、チップ先端からのインキ漏れを確認した。
チップ先端からのインキ漏れがほぼ認められないもの ・・・◎
チップ先端からのインキ漏れが実用上気にならないもの ・・・○
チップ先端からのインキ漏れが実用上問題となるもの ・・・×

非浸透面への筆記性試験１：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製シート上に、手書きにて、筆記した筆跡を目視にて、評価した。
筆記線が、ハジキ、色薄がなく、良好なもの ・・・◎
筆記線が、ハジキ、色薄があるが、実用可能なもの ・・・○
筆記線が、ハジキ、色薄があり、実用上懸念があるもの・・・×

非浸透面への筆記性試験２：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製シート上に、手書きにて、筆記した筆跡を目視にて、評価した。
筆跡カスレ、筆跡泣きボテ、筆跡乾燥性が良好である ・・・◎
若干筆跡カスレ、筆跡泣きボテ、筆跡乾燥性があるが、実用上問題がないもの・・・○
筆跡カスレ、筆跡泣きボテ、筆跡乾燥性があり、実用上懸念があるもの ・・・×

書き味：手書きによる官能試験を行い評価した。
非常に滑らかなもの ・・・◎
滑らかであるもの ・・・○
滑らかさが、やや劣るもの ・・・△
重いもの ・・・×

実施例１～２２では、筆跡の濃さ、加重インキ漏れ抑制試験、非浸透面への筆記性試験１・２、書き味ともに良好な性能が得られた。特に、従来インキ漏れ抑制試験よりも、厳しい条件である加重インキ漏れ抑制試験でも、良好であった。
なお、実施例１～２２において、書き出し性能試験として、手書き筆記した後、チップ先端部を出したまま２０、６５％ＲＨの環境下に３０分放置し、手書き筆記を行ったところ、良好な性能が得られた。
また、実施例１８の顔料インキの顔料分散性も実用上問題なかった。

比較例１～２では、シリカを用いなかったため、インキ漏れ抑制が劣ってしまった。
比較例３では、インキ粘度が高いため、非浸透面への筆記性試験１・２で、筆跡に影響がでてしまった。
比較例４、５では、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量が少なかったため、筆跡の濃さが十分ではなく、非浸透面への筆記性試験１・２で、筆跡に影響がでてしまった。

また、ノック式油性ボールペンや回転繰り出し式油性ボールペン等の出没式油性ボールペン（出没式ボールペン）を用いた場合では、インキ漏れ抑制性能が最も重要な性能の１つであるため、本発明のようにボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れを抑制して、インキ漏れ抑制性能が良好とすることが可能である本発明のようなシリカを含んだ油性ボールペン用インキ組成物を用いると効果的である。

また、インキ漏れ抑制や、書き出し性能（筆跡カスレ）を向上するためには、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングにより直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖することが好ましい。

また、本実施例では、便宜上、軸筒内に、油性ボールペン用インキ組成物を直に収容した油性ボールペン用レフィルを収容した油性ボールペンを例示しているが、本発明の油性ボールペンは、軸筒をインキ収容筒とし、軸筒内に、油性ボールペン用インキ組成物を直に収容した直詰め式のボールペン、油性ボールペンであってもよい。また、本実施例では便宜上、線材を切削によって形成したボールペンチップを例示しているが、パイプ材を押圧加工によって形成するボールペンチップであってもよい。

また、本実施例では、インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容したボールペンレフィルを軸筒内に配設した油性ボールペンを例示したが、本発明の油性ボールペンは、軸筒自体をインキ収容筒とし、軸筒内に、油性ボールペン用インキ組成物を直に収容した直詰め式の油性ボールペンであっても良く、インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容したもの（ボールペンレフィル）をそのままボールペンとして使用した構造であっても良い。

本発明は、油性ボールペンとして利用でき、さらに詳細としては、キャップ式、出没式等の油性ボールペンとして広く利用することができる。

Claims (7)

1. インキ収容筒の先端部にボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容してなる油性ボールペンであって、前記油性ボールペン用インキ組成物のインキ粘度が、２０℃、剪断速度２００ｓｅｃ^－１において、３００ｍＰａ・ｓ以下であり、前記油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量が８０ｍｇ以上であり、かつ、前記油性ボールペン用インキ組成物が、着色剤、有機溶剤、シリカを含んでなることを特徴とする油性ボールペン。
2. 前記シリカの比表面積が、３０～３００ｍ^２／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン。
3. 前記有機溶剤が、沸点１４０℃以下であるアルコール溶剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン。
4. 前記樹脂が、テルペンフェノール樹脂、ロジン樹脂、スチレン－ マレイン酸樹脂、スチレン－ アクリル樹脂、アクリル樹脂の中から選択することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
5. 前記油性ボールペン用インキ組成物に、界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
6. 前記界面活性剤のＨＬＢ値が、１２以下であることを特徴とする請求項５に記載の油性ボールペン。
7. 前記ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動量が、１０～５０μｍであることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の油性ボールペン。