JP2023092544A - 活性エネルギー線重合性樹脂組成物及び積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】保存安定性に優れ、かつ高い耐熱性および優れた硬化性を有する活性エネルギー線重合性組成物を提供することである。また、その高い耐熱性により、加熱塗布工程にも適応可能であり、さらには、優れた硬化性により、紫外線吸収基材を用いた場合であっても、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性の良好な活性エネルギー線重合性組成物を提供すること、及び該活性エネルギー線重合性組成物により形成された積層体を提供すること。【解決手段】カチオン重合性化合物（Ｋ）１～９９質量％と、スルフィド化合物（Ｓ）（ただし、チオキサントン化合物（Ｔ）は除く）０．０１質量％～１０質量％と、酸発生剤（ＫＥ）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物により解決される。【選択図】なし

Description

本発明は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物及び積層体に関する。

活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、重合速度が速く、また一般に無溶剤で使用できるため、作業性に優れ、さらに重合時に必要となるエネルギーが極めて低い等の優れた特性を有している。活性エネルギー線重合性樹脂組成物としては、ラジカル系、カチオン系、またはラジカル系とカチオン系の併用系（ハイブリッド系）の活性エネルギー線重合性樹脂組成物が挙げられ、接着剤やコート剤等の幅広い分野で使用されている。

また、液晶表示関連分野などに用いられる偏光子は、通常ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や染料を吸着させたものを一軸延伸して製造される。このポリビニルアルコール系偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光性能の低下をきたす。そこで、ＰＶＡ系偏光子の表面に保護フィルムを貼合せたものが偏光板として用いられている。

ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの貼り合わせには、水系接着剤や活性エネルギー線重合性樹脂組成物が使用されており、なかでも保護フィルムに用いられる基材の汎用性や、生産面における効率化や省エネルギー化の観点から、接着剤として、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の利用が進んでいる。なかでも、耐水性、耐湿熱性の観点からは、カチオン系およびハイブリッド系の活性エネルギー線重合性樹脂組成物が検討されている。（特許文献１、２）

偏光板に用いられる保護フィルムは、トリアセチルセルロース系、アクリル系、シクロオレフィン系、ポリエステル系、またはポリカーボネート系などが用いられている。保護フィルムを含む偏光板の構成は、液晶ディスプレイ用途であれば、液晶パネルの方式により選択される。近年は、有機ＥＬディスプレイ用途としても、偏光板に位相差フィルムを組み合わせることで円偏光板として使用されており、偏光板の用途により様々な保護フィルムが選択される。

このように偏光板の構成として様々な保護フィルムが用いられる中で、偏光板の製造においては、一つの生産ラインで複数の構成の偏光板を生産する必要がある。そこで、幅広い種類の保護フィルムに対して、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を置き換えることなく、接着力を確保する方法として、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を加熱することで保護フィルムを侵食させ、接着力を高める方法がとられることがある。

しかし、カチオン系またはハイブリッド系の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を加熱し、ロングランを実施すると、粘度上昇してしまい、塗布に不具合が発生したり、接着力が低下することがある。

さらに、有機ＥＬディスプレイ向けの円偏光板では、偏光板の保護フィルムとして、波長３８０ｎｍ以下の紫外線から有機ＥＬ素子を保護するため、波長３８０ｎｍ以下の紫外線を吸収するフィルム（紫外線吸収性基材）が用いられることがある。

このような偏光板構成では、偏光子と保護フィルムとを活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて貼り合わせる際に、紫外線吸収基材を通して紫外線を照射しても、活性エネルギー線重合性樹脂組成物が開始反応を起こす領域の波長の紫外線が紫外線吸収基材に吸収されてしまうため、硬化不良を生じやすく、性能を十分に発揮させることが難しい。

そのため、このような偏光板構成に対して、偏光子と保護フィルムを貼り合わせるために用いられる活性エネルギー線重合性樹脂組成物に、波長３８０ｎｍより長波長の吸収端を持つ光開始剤を用いる技術が検討されている。（特許文献３）

特開２００４－２４５９２５号公報 特開２０１０－０１８７２２号公報 国際公開第２０１１／０１３６６３号

しかし、これら従来の活性エネルギー線重合性樹脂組成物では、硬化性と温度安定性を両立することはできていないのが現状である。

そこで本発明の課題は、保存安定性に優れ、かつ高い耐熱性および優れた硬化性を有する活性エネルギー線重合性組成物を提供することである。また、その高い耐熱性により、加熱塗布工程にも適応可能であり、さらには、優れた硬化性により、紫外線吸収基材を用いた場合であっても、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性の良好な活性エネルギー線重合性組成物を提供すること、及び該活性エネルギー線重合性組成物により形成された積層体を提供することを目的とする。

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す活性エネルギー線重合性組成物により前記目標達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

［１］カチオン重合性化合物（Ｋ）１～９９質量％と、スルフィド化合物（Ｓ）（ただし、チオキサントン化合物（Ｔ）は除く）０．０１～１０質量％と、酸発生剤（ＫＥ）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［２］酸発生剤（ＫＥ）は、ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）である、［１］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［３］酸発生剤（ＫＥ）は、スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）である、［１］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［４］更に、チオキサントン化合物（Ｔ）を含む、［２］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［５］更に、α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）を含む、［１］～［４］いずれか記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［６］α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）は、質量平均分子量１０００未満であり、かつ水酸基とα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ１）を含む、［５］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［７］α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）は、質量平均分子量１，０００以上６０，０００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ）を含む、［５］または［６］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［８］α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）は、質量平均分子量１０００未満であり、かつ２個以上の、シクロアルカン骨格およびシクロアルケン骨格の少なくともいずれかと、α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ２）を含む、［５］～［７］いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［９］接着剤である、［１］～［８］いずれか記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［１０］［１］～［９］いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる樹脂組成物層を、基材（Ｆ）の片面または両面に積層されてなる積層体。
［１１］基材（Ｆ）は、ポリアセチルセルロース系フィルム，ポリノルボルネン系フィルム，ポリプロピレン系フィルム，ポリアクリル系フィルム，ポリカーボネート系フィルム，ポリエステル系フィルム，ポリビニルアルコール系フィルム又はポリイミド系フィルムである、［１０］記載の積層体。
［１２］第一の基材（Ｆ）、［４］～［９］いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる樹脂組成物層、および第二の基材（Ｆ）をこの順に備え、
少なくとも一方の基材（Ｆ）は、紫外線吸収性基材である積層体。
［１３］第一の基材（Ｆ）および第二の基材（Ｆ）のいずれも紫外線吸収性基材である、請求項１２記載の積層体。
［１４］光学素子用である、［１０］～［１３］記載の積層体。

本発明により、保存安定性に優れ、かつ高い耐熱性および優れた硬化性を有する活性エネルギー線重合性組成物を提供することができる。また、その高い耐熱性により、加熱塗布工程にも適応可能であり、さらには、優れた硬化性により、紫外線吸収基材を用いた場合であっても、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性の良好な活性エネルギー線重合性組成物を提供すること、及び該活性エネルギー線重合性組成物により形成された積層体を提供することが可能となる。

以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。また、本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。また、主成分とはその成分において最も含有率が多い成分のことをいう。
また、本明細書において「フィルム」や「シート」は、厚みによって区別されないものとする。換言すると、本明細書の「シート」は、厚みの薄いフィルム状のものも含まれ、本明細書の「フィルム」は、厚みのあるシート状のものも含まれるものとする。
尚、本明細書では、「（メタ）アクリル」、と表記した場合には、特に断りがない限り、それぞれ「アクリルまたはメタクリル」を表す。
また、「ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）」を「化合物（ＫＥ１）」と、「スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）」を「化合物（ＫＥ２）」と、「α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）」を「化合物（Ｍ）」と、「質量平均分子量１，０００未満のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ）」を「化合物（Ｍａ）」、「水酸基とα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ１）」を「化合物（Ｍａ１）」、「質量平均分子量１，０００未満であり、かつ２個以上の、シクロアルカン骨格およびシクロアルケン骨格の少なくともいずれかとα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ２）」を「化合物（Ｍａ２）」、「質量平均分子量１，０００以上６０，０００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ）」を「化合物（Ｍｂ）」、「ポリウレタン系オリゴマーである化合物（Ｍｂ１）」を「化合物（Ｍｂ１）」、「ポリエステル系オリゴマーである化合物（Ｍｂ２）」を「化合物（Ｍｂ２）」、「ポリエポキシ系オリゴマーである化合物（Ｍｂ３）」を「化合物（Ｍｂ３）」、「その他質量平均分子量１０００以上６００００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ４）」を「化合物（Ｍｂ４）」、「「分子量６０，０００を超えるα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｃ）」を「化合物（Ｍｃ）」、「活性エネルギー線重合性樹脂組成物」を「樹脂組成物」と、それぞれ称することがある。
本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に１種単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

《活性エネルギー線重合性樹脂組成物》
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、カチオン重合性化合物（Ｋ）１～９９質量％と、スルフィド化合物（Ｓ）（ただし、チオキサントン化合物（Ｔ）は除く）０．０１～１０質量％と、酸発生剤（ＫＥ）とを含む。
これにより、保存安定性に優れ、かつ高い耐熱性および優れた硬化性を有する活性エネルギー線重合性組成物とすることができ、接着剤またはコート剤等に好適に用いることができ、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性に優れる。
また、用途にあわせて、高い耐熱性により、加熱塗布工程にも適応可能であり、さらには、優れた硬化性により、紫外線吸収基材を用いた場合であっても、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性も優れるため、ハードコートフィルム、偏光フィルムなどの光学素子用積層体、または加飾フィルム等のさまざまな用途に適用が可能である。

＜カチオン重合性化合物（Ｋ）＞
カチオン重合性化合物（Ｋ）は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、１～９９質量％含む。９９質量％以下であることにより、保存安定性が高く、長期保存後の接着力、耐屈曲性が高い活性エネルギー線重合性樹脂組成物となり、１質量％未満では密着性、耐湿熱性が不十分である。保存安定性、および基材密着性と耐湿熱性の観点から、より好ましくは５～９９質量％、さらに好ましくは５～５０質量％である。
カチオン重合性化合物（Ｋ）としては、三員環エーテル化合物であるオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１）、もしくはオキシラン化合物以外の環状ヘテロ化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ２）である環状ヘテロ化合物、またはビニルエーテル化合物等が挙げられる。なかでも、活性エネルギー線による反応性に優れ、硬化後の樹脂組成物層の柔軟性、および接着強度に優れる観点から、環状ヘテロ化合物がより好ましく、カチオン重合性化合物（Ｋ１）が特に好ましい。

カチオン重合性化合物（Ｋ）としては、カチオン重合性化合物（Ｋ１）、およびカチオン重合性化合物（Ｋ２）の少なくともいずれかを主成分として用いることが好ましい。
カチオン重合性化合物（Ｋ）１００質量％中のカチオン重合性化合物（Ｋ１）、およびカチオン重合性化合物（Ｋ２）の含有率は、基材密着性の観点から、５０～１００質量％であることが好ましく、８０～１００質量％であることがより好ましい。
なお、カチオン重合性化合物（Ｋ１）、およびカチオン重合性化合物（Ｋ２）の両方を含む場合には、その合計含有率が上記範囲にあることが好ましい。

［カチオン重合性化合物（Ｋ１）］
カチオン重合性化合物（Ｋ１）は、三員環エーテル化合物であるオキシラン化合物であり、三員環状の環状エーテル基を有する化合物中の水素原子を１個又は複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物であれば特に制限されない。
カチオン重合性化合物（Ｋ１）として例えば、オキシラン、メチルオキシラン、フェニルオキシラン、１，２－ジフェニルオキシラン、メチリデンオキシラン、オキシラニルメチル、オキシラニルメタノール、オキシランカルボン酸、（クロロメチル）オキシラン、（ブロモメチル）オキシラン、オキシラニルアセトニトリル等の脂肪族系環状エーテル基；例えば、３，４－オキシランシクロヘキシルメチル ３，４－オキシランシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－オキシラン－６－メチルシクロヘキシルメチル ３，４－オキシラン－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレンビス（３，４－オキシランシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４－オキシランシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４－オキシラン－６－メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、ジエチレングリコールビス（３，４－オキシランシクロヘキシルメチルエーテル）、エチレングリコールビス（３，４－オキシランシクロヘキシルメチルエーテル）、２，３，１４，１５－ジオキシラン－７，１１，１８，２１－テトラオキサトリスピロ－［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン（また、３，４－オキシランシクロヘキサンスピロ－２’，６’－ジオキサンスピロ－３’’，５’’－ジオキサンスピロ－３’’’，４’’’－オキシランシクロヘキサンとも命名できる化合物）、４－（３，４－オキシランシクロヘキシル）－２，６－ジオキサ－８，９－オキシランスピロ［５．５］ウンデカン、４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス－２，３－オキシランシクロペンチルエーテル、及びジシクロペンタジエンジオキサイド等の脂環式環に結合した三員環状の環状エーテル基が挙げられる。

カチオン重合性化合物（Ｋ１）のオキシラン当量は、通常、３０～３０００ｇ／ｅｑであり、５０～１５００ｇ／ｅｑが好ましく、８０～５００ｇ／ｅｑがより好ましい。オキシラン当量が３０ｇ／ｅｑ以上であると、硬化後の樹脂組成物層の柔軟性が優れ、接着強度が高いために好ましい。一方、３０００ｇ／ｅｑ以下であると、他の成分との相溶性がより優れる。８０～５００ｇ／ｅｑがそのバランスがよいために好ましい。

また、カチオン重合性化合物（Ｋ１）は、アルコキシシリル基を有さないオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１１）とアルコキシシリル基を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１２）に分類できる。さらにアルコキシシリル基を有さないオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１１）は、芳香環を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１１１）と芳香環を有しないオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１１２）に分類できる。さらに芳香環を有さないオキシラン化合物はオキシラン部位に脂環構造を含まないカチオン重合性化合物（Ｋ１１２１）とオキシラン部位に脂環構造を含むカチオン重合性化合物（Ｋ１１２２）に分類できる。
本発明の組成物中の主成分がカチオン重合性化合物（Ｋ）となる場合は、芳香環を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１１１）を含むことが接着力向上のため好ましい。

芳香環置換基としては、より具体的には、例えば、フェニル、フェニレン、トリル、トリレノ、ベンジル、ベンジリデン、ベンジリジン、キシリル、キシリレン、フタリリデン、イソフタリリデン、テレフタリリデン、フェネチリデン、フェネチリジン、スチリル、スチリリデン、as-プソイドクミル、v-プソイドクミル、s-プソイドクミル、メシチル、クメニル、α-クミル、ヒドロシンナミル、シンナミル、シンナミリデン、シンナミリジン、ジュリル、ジュリレン、チミル、カルバクリル 、クミニル、クミニリデン、ネオフィル、キセニル、ベンズヒドリル、ベンズヒドリリデン、トリチル等に代表される置換基が挙げられ、これらは、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、ヘミメリテン、プソイドクメン、メシチレン、クメン、プレーニング、イソジュレン、ジュレン、シメン、メリテン等のベンゼン誘導体中の水素原子を１個又は複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合し得る芳香環が挙げられる。

その他、例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロブタジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタシ゛エン等のシクロアルケン類；

例えば、ベンゼン以外の炭素数を有する、環を構成する炭素数が３以上の［４ｎ＋２］アヌレンが挙げられる。

例えば、ビフェニル、トリフェニルメタン等の芳香族多環化合物；

例えば、ペンタレン、インデン、インダン、ニンヒドリン、ナフタレン、テトラリン、デカリン、サポタレン、カダレン、オイダレン、ナフトール、メナジオール、ゴシポール、ナフトキノン、ラウソン、ユグロン、メナジオン、プルンバギン、フチオコール、エキノクロムＡ、アルカンニン、シコニン、アセトナフトン、ナフトエ酸、ナフトイル、ナフタル酸、ナフタラート、アセトメナフトン、ナフチオン酸、ナフチオナート、ナフチオニル、ダンシル、クロセイン酸、フラビアン酸、クロモトロプ酸、ネオクペロン、アズレン、カマズレン、グアイアズレン、ヘプタレン、オクタレン、プルプロガリン等の炭素縮合二環系化合物：

例えば、as－インダセン、s－インダセン、as－ヒドロインダセン、s－ヒドロインダセン、ビフェニレン、アセナフチレン、アセナフテン、アセナフトキノン、フルオレン、フェナレン、ペリナフテン、フェナントレン、フェナントリル、フェナントリリウム、フェナントリリデン、フェナントリレン、フェナントロール、モルホール 、フェナントロン、フェナントラキノン、ピマントレン、レテン、アントラセン、アントリル、アントリリウム、アントリリデン、アントリレン、アントロール、アントラノール 、アントラロビン、アントラリン、ジトラノール、アントロイル、アントロン、ビアントロン、アントラキノン、アントラキノニル、アントラキノニレン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、クリサジン、アントラガロール、プルプリン、フラボプルプリン、アントラプルプリン、キナリザリン、テクトキノン、クリソファノール、クリソファン酸、エモジン、レイン、ケルメス酸、カルミン酸、ジアントリミド、アントリミド、クリサンミン酸、コルヒチン等の炭素縮合三環系化合物；

例えば、トリンデン、トリンダン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセフェナントレン、アセアントリレン、アセアントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、ナフタセン、ルブレン、テトラサイクリン、クロルテトラサイクリン、オキシテトラサイクリン、プレイアデン、ベンゾアントロン等の炭素縮合四環系化合物；

例えば、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、コラントレン等の炭素縮合五環系化合物；

例えば、コランヌレン、フルミネン、アンタントレン、ゼトレン、ヘキサヘリセン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ヘプタセン、ピラントレン、オクタフェン、オクタセン、テリレン、ナフタセノナフタセン、ノナフェン、ノナセン、ビオラントレン、ビオラントロン、イソビオラントレン、イソビオラントロン、オバレン、デカフェン、デカセン、デカシクレン、ペンタセノペンタセン、クアテリレン、ヘキサセノヘキサセン等の環数６以上の炭素縮合環系化合物等の環状化合物中の水素原子を１個又は複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合し得る芳香環が挙げられる。

芳香環を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１１１）としては耐熱性と接着力に優れるビスフェノールＡのグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのグリシジルエーテル、１，３－フェニレンビス（メチレン）ビス（７－オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン－３－カルボキシレイト）、１，３－ビス｛（７－オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン－３－イルメトキシ）メチル｝ベンゼンが特に好ましい。

オキシラン化合物以外の環状ヘテロ化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ２）としては４員環エーテルであるオキセタニル基を有する化合物や５員環以上の環状エーテル化合物、２個以上の酸素又は酸素以外のヘテロ基を有する化合物等が挙げられる。

オキセタニル基を有する化合物としては３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス[（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル]ベンゼン、ジ（１－エチル－３－オキセタニル）メチルエーテル、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、３‐エチル－｛（３－トリエトキシシリルプロポキシ）メチル｝オキセタン、などが挙げられる。

オキシラン化合物以外の環状ヘテロ化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ２）としては、環状エステル化合物、環状ホルマール化合物、環状カーボネート化合物、含フッ素環状化合物等がある。環状エステル化合物は、ラクトン類であることが好ましい。環状ホルマール化合物は、ジオキソラン類、ジオキサン類及びトリオキサン類から選択される化合物であることが好ましい。

アルコキシシリル基を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１２）としては、アルコキシシリル基とオキシラン構造を有する化合物であれば制限されないが、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、８－グリシドキシオクチルトリメトキシシラン、オキシラン構造とアルコキシシリル基を側鎖に有するポリシロキサン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランとグリシジルメタクリレートの重合物があげられる。

アルコキシシリル基を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１２）のアルコキシシリル基の安定性、他成分との溶解性、及び反応性の観点から、炭素数２以上１３未満が好ましい。メトキシ（炭素数が１）では保存安定性が悪く、炭素数１３以上では溶解性と反応性が悪くなる。所望するアルコキシシリル部位は、反応性が高いメトキシシリル基を有するオキシラン化合物と任意のアルコールとの交換反応により得ることできる。

アルコキシシリル基を有するオキシラン化合物であるカチオン重合性化合物（Ｋ１２）は基材密着性および耐湿熱性がより向上するため、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．１～２０質量％であることが好ましい。０．１質量％以上であると耐湿熱性がより向上し、２０質量％以下であると接着性がより優れる。

＜酸発生剤（ＫＥ）＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、酸発生剤（ＫＥ）を含む。
酸発生剤（ＫＥ）は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、酸を発生し、触媒的に作用してカチオン重合性化合物（Ｋ）の重合反応を開始するものである。酸発生剤としては、例えば、ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）、スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）、ジアゾニウム塩系酸発生剤、アンモニウム塩系酸発生剤、ホスホニウム塩系酸発生剤などのオニウム塩系酸発生剤等を挙げることができる。
これらのなかでも、光分解効率に優れ、より硬化性に優れた活性エネルギー線重合性樹脂組成物とできる観点から、ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）、またはスルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）であることが好ましい。
高温における保存安定性の観点からは、スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）が好ましい。
また、酸発生剤（ＫＥ）がヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）である場合、さらにチオキサントン化合物（Ｔ）を含むことでチオキサントン化合物（Ｔ）の増感作用により４２０ｎｍ付近の紫外線を活用できる観点で好ましい。
ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）は、光分解効率の高さとチオキサントン化合物（Ｔ）からの増感作用が相まって、４２０ｎｍ付近の紫外線でも反応するため、基材として紫外線吸収基材を使用した場合であっても、接着力、耐湿熱性、屈曲耐性に優れる活性エネルギー線重合性樹脂組成物とすることができる。

酸発生剤（ＫＥ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の硬化性の観点から、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．１質量％以上であることが好ましい。一方、耐湿熱性の観点から、２０質量％以下であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましい。

［ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）］
ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）としては、ビス（４－ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、（４－メチルフェニル）［４（２－メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム・テトラキス（ペンタフルオロ）ボレート等が挙げられる。

ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）の市販品としては、例えば、ビス（４－ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（ＷＰＩ―１７０、和光純薬社製）、ＷＰＩ－１１３（和光純薬社製）、ＩＫ－１（サンアプロ社製）、（４－メチルフェニル）［４（２－メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（Ｏｍｎｉｃａｔ２５０、ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ）などが挙げられる。

ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）の含有率は、重合性、接着性、耐湿熱性の観点から活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．２質量％以上であることが好ましい。一方、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の保存安定性の観点から、１０質量％以下であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。

［スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）］
スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）としては、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、トリアリールスルホニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。

スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）の市販品としては、例えば、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（ＣＰＩ－１１０Ｐ、サンアプロ製）、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック製）などが挙げられる。

スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の硬化性の観点から活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．１質量％以上であることが好ましい。一方、耐湿熱性の観点から、２０質量％以下であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましい。

＜チオキサントン化合物（Ｔ）＞
チオキサントン化合物（Ｔ）はチオキサントン構造を有する化合物であれば制限されない。
酸発生剤（ＫＥ）がヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）である場合、さらにチオキサントン化合物（Ｔ）を含むことが好ましい。ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）と、チオキサントン化合物（Ｔ）の組合せにより、保存安定性に優れ、加熱塗布工程にも適応可能な高い耐熱性を有するだけでなく、基材が紫外線吸収性基材の場合であっても、４２０ｎｍ付近の光を利用し、カチオン反応を進行させることができるため、硬化性に優れた活性エネルギー線重合性樹脂組成物とすることができる。

チオキサントン化合物（Ｔ）としては、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－ヒドロキシチオキサントン、２－アセトキシチオキサントン、２－プロポキシチオキサントンが挙げられる。

ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）とチオキサントン化合物（Ｔ）の最適量は、カチオン重合性化合物（Ｋ）の配合量によらず、活性エネルギー線重合性樹脂組成物全体１００質量％に対しての濃度が影響する。
チオキサントン化合物（Ｔ）は、重合性、接着性、及び耐湿熱性の観点から、活性エネルギー線重合性樹脂組成物全体１００質量％中、０．２質量％以上が好ましい。一方、重合性が高すぎると、接着力が低下するので、１０質量％以下が好ましい。
ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）とチオキサントン化合物（Ｔ）の配合比をＡＭ（ＫＥ１）／ＡＭ（Ｔ）とすると、ＡＭ（ＫＥ１）／ＡＭ（Ｔ）は４～０．２が好ましい。この範囲であることで、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の保存安定性と接着性、耐湿熱性のバランスにより優れるものとできる。

＜スルフィド化合物（Ｓ）＞
スルフィド化合物（Ｓ）とは、二価の硫黄原子に２個の炭化水素基が結合した有機化合物であれば特に制限されない。ただし、チオキサントン化合物（Ｔ）は除く。
スルフィド化合物（Ｓ）を含むことで、樹脂組成物が保存安定性に優れたものとでき、高温で樹脂組成物を保管しても耐湿熱性や屈曲性が悪化しない。それにより、スルフィド化合物（Ｓ）を含んだ樹脂組成物は高温塗布にも適用が可能である。
なお、本明細書においては、スルフィド化合物であっても、スルホニウム塩構造を有する場合はスルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）に分類する。

スルフィド化合物（Ｓ）は樹脂組成物全体１００質量％中、０．０１質量％～１０質量％含むことが好ましく、０．０５～５質量％がより好ましい。０．０１質量％以上あれば保存安定性等の効果が得られ、１０質量％以下であると耐湿熱性がより向上する。

［芳香環を有するスルフィド化合物（Ｓ１）］
芳香環を有するスルフィド化合物（Ｓ１）は、樹脂組成物の保存安定性を改善する効果が高いため好ましく、芳香環を有し、窒素原子を有さないスルフィド化合物（Ｓ１１）と芳香環と窒素原子を有するスルフィド化合物（Ｓ１２）に分類できる。
さらに芳香環を有し、窒素原子を有さないスルフィド化合物（Ｓ１１）は、１分子中にフェノール構造を１つ以下有するスルフィド化合物（Ｓ１１１）と、フェノール構造を２つ以上有するスルフィド化合物（Ｓ１１２）に分類できる。
なかでも、スルフィド化合物（Ｓ）が窒素原子を有するとカチオン反応性が低下することがあるため、芳香環を有し、窒素原子を有さないスルフィド化合物（Ｓ１１）であることが好ましく、さらにスルフィド化合物（Ｓ１１１）を用いた場合、保存安定性、接着力、耐湿熱性のバランスが最も優れるために好ましい。

芳香環を有し、窒素原子を有さないスルフィド化合物（Ｓ１１）としては、メチルフェニルスルフィド、２－メチルー３－（メチルチオ）フラン、フルフリルメチルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、ベンジルメチルスルフィド、４－（メチルチオ）トルエン、アリルフェニルスルフィド、メトキシメチルフェニルスルフィド、４－（メチルチオ）ベンジルアルコール、３－メトキシチオアニソール、２－メトキシチオアニソール、４－メトキシチオアニソール、２－（フェニルチオ）エタノール、フルフリルイソプロピルスルフィド、２－（ベンジルチオ）エタノール、ベンジルスルフィド、２，２’－チオジエチルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール、２，４－ビス[（ドデシルチオ）メチル]－６－メチルフェノールが挙げられる。

芳香環と窒素原子を有するスルフィド化合物（Ｓ１２）としては、２－[４－（メチルチオ）ベンゾイル]－２－（４－モルホリニル）プロパン、１－[４－（フェニルチオ）フェニル]オクタン－１，２－ジオン＝２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）が挙げられる。

［芳香環を有さないスルフィド化合物（Ｓ２）］
芳香環を有さないスルフィド化合物（Ｓ２）としては、アリルメチルスルフィド、エチルビニルスルフィド、２－ヒドロキシエチルメチルスルフィド、３－ヒドロキシプロピルメチルスルフィド、４－メチルチオ－２－ブタノン、酢酸メチルチオメチル、（メチルチオ）酢酸メチル、２－ヒドロキシエチルスルフィド、３－（メチルチオ）プロピオン酸メチル、（メチルチオ）酢酸エチル、２－ヒドロキシエチルイソブチルスルフィド、ブチル２－ヒドロキシエチルスルフィド、（メチルチオ）アセトアルデヒドジメチルアセタール、ｔｅｒｔ－ブチルスルフィド、ｓｅｃ－ブチルスルフィド、ｓｅｃ－ブチルスルフィド、ヘプチルメチルスルフィド、イソブチルスルフィド、酢酸３－（メチルチオ）プロピル、３－（メチルチオ）プロピオン酸エチル、３－（メチルチオ）－１－ヘキサノール、エチル２－ヒドロキシエチルスルフィド、４－ヒドロキシチアン、２－ヒドロキシエチルイソプロピルスルフィド、２－（プロピルチオ）エタノール、２－ヒドロキシエチルスルフィド、ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２－ビス［［３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロピルオキシ］メチル］－１，３－プロパンジイル、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシルが挙げられる。

本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、スルフィド化合物（Ｓ）含むことで酸発生剤（ＫＥ）を用いた活性エネルギー線重合性樹脂組成物の保存安定性を改善した。このメカニズムは明らかではないが、スルフィド化合物がヨードニウム塩系酸発生剤またはスルホニウム塩系酸発生剤等の酸発生剤（ＫＥ）を安定化させる可能性、または、ヨードニウム塩系酸発生剤またはスルホニウム塩系酸発生剤等が熱により開裂したときにスルフィド化合物（Ｓ）が共存することで、酸が発生する前に失活しやすくなる可能性が考えられる。

＜化合物（Ｍ）＞
化合物（Ｍ）は、α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、化合物（Ｍ）を含むことが好ましい。
化合物（Ｍ）の含有率が大きくなるほど、樹脂組成物中の化合物（Ｋ）の含有率が低下することで、本発明の樹脂組成物の保存安定性が良化できるために好ましい。
化合物（Ｍ）は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、１～９９質量％含むことが好ましく、５０～９５質量％がより好ましい。
また化合物（Ｍ）は、２つ以上のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であることが、耐湿熱性がより改善できるため好ましい。

化合物（Ｍ）は、質量平均分子量（以下、Ｍｗと称す。）により、質量平均分子量１，０００未満のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ）、質量平均分子量１，０００以上６０，０００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ）、質量平均分子量６０，０００を超えるα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｃ）に分類できる。このなかでも、質量平均分子量１０００～６０，０００のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ）、および質量平均分子量１，０００未満のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ）のうち、少なくとも一方を含むことが保存安定性の観点で好ましい。
なお、質量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の質量平均分子量である。これらは、［実施例］の項に記載の方法にて測定することができる。

［化合物（Ｍａ）］
化合物（Ｍａ）は、質量平均分子量１，０００未満のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であり、水酸基とα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ１）、２個以上の、シクロアルカン骨格およびシクロアルケン骨格の少なくともいずれかとα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ２）、その他のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ３）に分類される。
なかでも、化合物（Ｍａ１）、および化合物（Ｍａ２）の少なくともいずれかであることが好ましい。
化合物（Ｍａ１）は基材密着性に優れる観点により好ましく、化合物（Ｍａ２）は耐湿熱性に優れる観点により好ましい。

化合物（Ｍａ）としては、化合物（Ｍａ１）、および化合物（Ｍａ２）の少なくともいずれかを主成分として用いることが好ましい。
化合物（Ｍａ）１００質量％中の化合物（Ｍａ１）、および化合物（Ｍａ２）の含有率は密着性、および耐湿熱性の観点から５～９０質量％が好ましく、１０～７０質量％であることがより好ましい。
なお、化合物（Ｍａ１）、および化合物（Ｍａ２）の両方を含む場合には、その合計含有率が上記範囲にあることが好ましい。

（化合物（Ｍａ１））
化合物（Ｍａ１）は、質量平均分子量１，０００未満であり、かつ水酸基とα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。樹脂組成物中に化合物（Ｍａ１）を含むことで、基材の水酸基等と水素結合を形成し、接着力が向上する。

化合物（Ｍａ１）としては、その構造中に水酸基を有するものであれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル－α－（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル、あるいは、前記水酸基含有α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物に対してε－カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、前記水酸基含有α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル類；

例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシオクチルビニルエーテル、ヒドロキシデシルビニルエーテル、ヒドロキシドデシルビニルエーテル、ヒドロキシオクタデシルビニルエーテル、グリセリルビニルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系ビニルエーテル等の水酸基含有の脂肪族ビニルエーテル類；

例えば、（メタ）アリルアルコール、イソプロペニルアルコール、ジメチル（メタ）アリルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシドデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクタデシル（メタ）アリルエーテル、グリセリル（メタ）アリルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系（メタ）アリルエーテル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アリルアルコール類ないしは（メタ）アリルエーテル類；

例えば、プロペンジオール、ブテンジオール、ヘプテンジオール、オクテンジオール、ジ（メタ）アクリル酸グルセロール等の複数の水酸基を有するα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物類；
例えば、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド〔Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミドとＮ－ヒドロキシエチルメタクリルアミドとを併せて「Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド」と表記する。以下同様。〕、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有の（メタ）アクリルアミド類；

例えば、ビニルアルコール等の水酸基とエテニル基を有する単量体類等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
化合物（Ｍａ１）としては、基材との密着性の面より、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、ε－カプロラクトン１～２ｍｏｌ付加（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等の炭素数２～１８であるα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物が特に好ましい。

（化合物（Ｍａ２））
化合物（Ｍａ２）は、質量平均分子量１，０００未満であり、かつ２個以上の、シクロアルカン骨格およびシクロアルケン骨格の少なくともいずれかとα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。

化合物（Ｍａ２）としては、シクロアルケン骨格およびシクロアルケン骨格をあわせて少なくとも２個有していれば、それぞれ単独でも、シクロ環が橋かけ構造であってもよい。環構造と環構造がアルキル基やエーテル基、エステル基などにより離れている化合物（Ｍａ２１）、およびノルボルナン、またはノルボルネン骨格を有する化合物（Ｍａ２２）、アダマンタン構造を有する化合物（Ｍａ２３）のようにシクロ環の橋かけ構造を有する化合物が挙げられるが、耐湿熱性に優れることより、ノルボルナン、またはノルボルネン骨格を有する化合物（Ｍａ２２）またはアダマンタン構造を有する化合物（Ｍａ２３）が好ましい。

２個以上の、シクロアルカン骨格および／またはシクロアルケン骨格を有し、その環構造と環構造が離れているα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ２１）としては水添ビフェノールＡのジアクリレートや３，３－ジシクロプロピルアクリレート等が挙げられる。
ノルボルネンおよび／またはノルボルナン骨格を有するα，β－エチレン性不飽和二重結合基含化合物（Ｍａ２２）としては、ノルボルネンおよび／またはノルボルナン骨格とエチレン性不飽和二重結合を１個以上有していればよく、例えばジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

ノルボルナン、またはノルボルネン骨格を有する化合物（Ｍａ２２）のうち、特に３個以上の環状骨格を有する化合物は、嵩高さをますことで硬化収縮を抑制し接着力の向上もみられ特に好ましく、具体的な化合物としてはジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレートなどである。

アダマンタン骨格を有するα，β－エチレン性不飽和二重結合基含化合物（Ｍａ２３）は、３個以上の環状骨格を有するラジカル重合性化合物であり、耐熱性および接着性に優れる観点で好ましい。化合物（Ｍａ２３）として具体的には、３－ヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ） アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－プロピル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５－ジヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ）アクリレート、１，３－アダマンチルジオールジ（メタ）アクリレート、１，３，５－アダマンチルトリ（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－１，５－アダマンチルジ（メタ）アクリレート、３，５－ジヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、接着性が優れる点で、３－ヒドロキシ－１－アダマンチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、２－エチル－２－アダマンチルアクリレートが好ましい。

［化合物（Ｍｂ）］
化合物（Ｍｂ）は、質量平均分子量１０００以上６００００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であり、一般にオリゴマーといわれる化合物である。化合物（Ｍｂ）は、さらに、ポリウレタン系オリゴマーである化合物（Ｍｂ１）、ポリエステル系オリゴマーである化合物（Ｍｂ２）、ポリエポキシ系オリゴマーである化合物（Ｍｂ３）、及びその他質量平均分子量１０００以上６００００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ４）に分類され、化合物（Ｍｂ１）、化合物（Ｍｂ２）、及び化合物（Ｍｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種類以上のオリゴマーが好ましく、特に制限が無く使用できる。
化合物（Ｍｂ）は屈曲耐性が優れるため好ましい。なかでも化合物（Ｍｂ１）は極性の大きいウレタン結合を有することから塗膜の靭性と基材密着性のバランスがよく、耐屈曲性が特に優れるために好ましい。

化合物（Ｍｂ）の質量平均分子量は、１０００～６０，０００であり、重合塗膜の相溶性や良好な屈曲耐性の観点から、５０００～５０，０００の範囲が好ましい。化合物（Ｍｂ）の質量平均分子量がこの範囲であることで、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の流動性、および化合物（Ｍｂ）以外の他の化合物（Ｍ）との相溶性が良化するために、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の塗工性が向上でき、また接着剤として用いる場合には、重合塗膜の屈曲耐性に優れ、塗膜の白化を抑制できるために好ましい。

化合物（Ｍｂ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、１～４０質量％であることが好ましく、２～２０質量％がより好ましい。１質量％以上であれば屈曲耐性がより向上し、４０質量％以下であれば、粘度が高くなりすぎず、塗工時の膜厚の制御が容易になる。

（化合物（Ｍｂ１））
化合物（Ｍｂ１）は、ポリウレタン系オリゴマーであり、少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物と、化合物（Ｍａ１）を反応させて得られる化合物、あるいは少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物と多価アルコールとを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、化合物（Ｍａ１）を反応させて得られる化合物、あるいは少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物と多価アルコールとを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、更に少なくとも１個以上のアミノ基を有する化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、化合物（Ｍａ１）とを反応させて得られる化合物である。また、イソシアネート基とアミノ基とを反応させて得られるウレア結合基を含有したものもポリウレタン系オリゴマー（Ｍｂ１）に含む。

化合物（Ｍｂ１）は、ジオール化合物と２個のイソシアネート基を有する化合物と化合物（Ｍａ１）からなる化合物（Ｍｂ１）であることが好ましい。理論的に１分子の両末端にアクリレート基を有する構造となるため、柔軟さと架橋密度のバランスがよく、基材密着性と靭性が優れるため屈曲耐性が良好になるためである。

少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物としては、単官能ポリイソシアネート、及び多官能イソシアネートが挙げられ、それぞれ、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。単官能ポリイソシアネートとしては、より具体的に、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ｐ－クロロフェニルイソシアネート、ｐ－ニトロフェニルイソシアネート、２－クロロエチルイソシアネート、２，４－ジクロロフェニルイソシアネート、３－クロロ－４－メチルフェニルイソシアネート、トリクロロアセチルイソシアネート、クロロスルホニルイソシアネート、（Ｒ）－（＋）－α－メチルベンジルイソシアネート、（Ｓ）－（－）－α－メチルベンジルイソシアネート、（Ｒ）－（－）－１－（１－ナフチル）エチルイソシアネート、（Ｒ）－（＋）－１－フェニルエチルイソシアネート、（Ｓ）－（－）－１－フェニルエチルイソシアネート、ｐ－トルエンスルホニルイソシアネート等が挙げられる。

多官能イソシアネートのうち、芳香族ポリイソシアネートとしては、より具体的に、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。

また一部上記ポリイソシアネートの２－メチルペンタン－２，４－ジオールアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（別名：ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物も少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物として使用することができる。

イソシアネート基を有する化合物は脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネート化合物が屈曲耐性の観点で好ましい。

また、多価アルコールとしては、数平均分子量（Ｍｎ）が約５０～５００の比較的低分子量のポリオール類や、数平均分子量（Ｍｎ）が５００～３０，０００の比較的高分子量のポリオール類が挙げられ、それぞれ、特に制限が無く使用できる。
なお、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。

比較的低分子量のポリオール類としては、より具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール（付加モル数１０以下）、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数１０以下）、プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族又は脂環式ジオール類；

１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－（２－ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェノール、ｏ－，ｍ－及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、４，４’－イソプロピリデンフェノール、ビスフェノールにアルキレンオキサイドを付加させた付加型ビスフェノール等の芳香族ジオール類等を挙げることができる。

付加型ビスフェノールの原料ビスフェノールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等が挙げられ、原料アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
比較的高分子量のポリオール類としては、より具体的には、例えば、高分子量ポリエーテルポリオール、高分子量ポリエステルポリオール、高分子量ポリアミドポリオール、高分子量ポリカーボネートポリオール及び高分子量ポリウレタンポリオールが挙げられる。高分子量ポリカーボネートポリオールは、上記の比較的低分子量のジオールと炭酸エステル又はホスゲンとの反応によって得られる。

上記高分子量ポリエステルポリオールの市販品としては、例えば、東洋紡績社製のバイロンシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰシリーズ、協和発酵ケミカル社製のキョーワポールシリーズが挙げられる。
上記高分子量ポリアミドポリオールの市販品としては、富士化成工業社製のＴＰＡＥ６１７等を使用できる。
上記高分子量ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、パーストープ社製のオキシマーＮ１１２、旭化成ケミカルズ社製のＰＣＤＬシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰＭＨＣシリーズ、クラレポリオールＣシリーズ等が挙げられる。

上記高分子量ポリウレタンポリオールの市販品としては、例えば、東洋紡績社製のバイロンＵＲシリーズ、三井化学ポリウレタン社製のタケラックＥ１５８（水酸基価＝２０，酸価＜３）、タケラックＥ５５１Ｔ（水酸基価＝３０，酸価＜３）、及び、タケラックＹ２７８９（水酸基価＝１０，酸価＜２）等が挙げられる。
その他に、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）ジオール、ポリバレロラクトンジオール等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等も、上記高分子量ポリオールとして使用できる高分子量ポリオールに含まれる。

多価アルコールは高分子量ポリエーテルジオールまたは高分子量ポリエステルジオールが密着性の観点で好ましい。

またアミノ基を有するアミン類としては、より具体的には、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリアミノプロパン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピレンジアミン、（２－ヒドロキシエチルプロピレン）ジアミン、（ジ－２－ヒドロキシエチルエチレン）ジアミン、（ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレン）ジアミン、（２－ヒドロキシプロピルエチレン）ジアミン、（ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレン）ジアミン、ピペラジン等の脂肪族ポリアミン；
イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン等の脂環式ポリアミン；
フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、２，４－トリレンジアミン、２，６－トリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン，３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ビス－（ｓｅｃ－ブチル）ジフェニルメタン等の芳香族ジアミンなどが使用できる。

（化合物（Ｍｂ２））
化合物（Ｍｂ２）は、ポリエステル系オリゴマーであり、主鎖骨格に多塩基酸と多価アルコールを重縮合して得られるポリエステルの末端あるいはポリエステル鎖中の水酸基と（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物とのエステル化によって得られる化合物、あるいはポリエステルの末端あるいはポリエステル鎖中のカルボキシル基と（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどの前述の化合物（Ｍａ１）とのエステル化によって得られる化合物等である。その他、酸無水物と（メタ）アクリル酸グリシジルと少なくとも１個の水酸基を有する化合物とから得られるポリエステルオリゴマー等もポリエステルオリゴマー（Ｍｂ２）として使用可能である。

上記、多価アルコールとしては、化合物（Ｍｂ１）の合成で説明したものと同様の多価アルコールを用いることができる。

上記、多塩基酸としては、脂肪族系、脂環族系、及び芳香族系が挙げられ、それぞれ特に制限が無く使用できる。脂肪族系多塩基酸としては、より具体的には、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸、イタコン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらの脂肪族ジカルボン酸及びその無水物が利用できる。又、無水コハク酸の誘導体（メチル無水コハク酸物、２，２－ジメチル無水コハク酸、ブチル無水コハク酸、イソブチル無水コハク酸、ヘキシル無水コハク酸、オクチル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、フェニル無水コハク酸等）、無水グルタル酸の誘導体（無水グルタル酸、３－アリル無水グルタル酸、２，４－ジメチル無水グルタル酸、２，４－ジエチル無水グルタル酸、ブチル無水グルタル酸、ヘキシル無水グルタル酸等）、無水マレイン酸の誘導体（２－メチル無水マレイン酸、２，３－ジメチル無水マレイン酸、ブチル無水マレイン酸、ペンチル無水マレイン酸、ヘキシル無水マレイン酸、オクチル無水マレイン酸、デシル無水マレイン酸、ドデシル無水マレイン酸、２，３－ジクロロ無水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、２，３－ジフェニル無水マレイン酸等）等の無水物誘導体も利用できる。

脂環族系多塩基酸としては、より具体的には、例えば、脂環族ジカルボン酸としては、例えば、ダイマー酸、シクロプロパン－１α，２α－ジカルボン酸、シクロプロパン－１α，２β－ジカルボン酸、シクロプロパン－１β，２α－ジカルボン酸、シクロブタン－１，２－ジカルボン酸、シクロブタン－１α，２β－ジカルボン酸、シクロブタン－１α，３β－ジカルボン酸、シクロブタン－１α，３α－ジカルボン酸、（１Ｒ）－シクロペンタン－１β，２α－ジカルボン酸、ｔｒａｎｓ－シクロペンタン－１，３－ジカルボン酸、（１β，２β）－シクロペンタン－１，３－ジカルボン酸、（１β，３β）－シクロペンタン－１，３－ジカルボン酸、（１Ｓ，２Ｓ）－１，２－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，１－シクロヘプタンジカルボン酸、クバン－１，４－ジカルボン酸、２，３－ノルボルナンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の飽和脂環属ジカルボン酸や、１－シクロブテン－１，２－ジカルボン酸、３－シクロブテン－１，２－ジカルボン酸、１－シクロペンテン－１，２－ジカルボン酸、４－シクロペンテン－１，３－ジカルボン酸、１－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、４－シクロヘキセン－１，３－ジカルボン酸、２，５－ヘキサジエン－１α，４α－ジカルボン酸等の環内に不飽和二重結合が１もしくは２個有した不飽和脂環属ジカルボン酸が挙げられ、これらの脂環族ジカルボン酸及びその無水物等が利用できる。

また、ヘキサヒドロ無水フタル酸の誘導体（（３－メチル－ヘキサヒドロ無水フタル酸、４－メチル－ヘキサヒドロ無水フタル酸）、テトラヒドロ無水フタル酸の誘導体（１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸、３－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸、４－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニル－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸等）等の水素添化した無水フタル酸誘導体も脂環族ジカルボン酸無水物として利用できる。

芳香族系多塩基酸としては、より具体的には、例えば、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、ｏ－フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、２，５－ジメチルテレフタル酸、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、４，４－ビフェニルジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４´－ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、１，２－アズレンジカルボン酸、１，３－アズレンジカルボン酸、４，５－アズレンジカルボン酸、（－）－１，３－アセナフテンジカルボン酸、１，４－アントラセンジカルボン酸、１，５－アントラセンジカルボン酸、１，８－アントラセンジカルボン酸、２，３－アントラセンジカルボン酸、１，２－フェナントレンジカルボン酸、４，５－フェナントレンジカルボン酸、３，９－ペリレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸や、無水フタル酸、４－メチル無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸無水物が挙げられ、これらの芳香族ジカルボン酸及びその無水物等が利用できる。

さらに、無水クロレンド酸、無水ヘット酸、ビフェニルジカルボン酸無水物、無水ハイミック酸、エンドメチレン－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸、メチル－３，６－エンドメチレン－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１－シクロペンテン－１，２－ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、１，８－ナフタレンジカルボン酸無水物、オクタヒドロ－１，３－ジオキソ－４，５－イソベンゾフランジカルボン酸無水物等の酸無水物類も多塩基酸として使用可能である。

（化合物（Ｍｂ３））
化合物（Ｍｂ３）は、ポリエポキシ系オリゴマーであり、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β－不飽和二重結合基を有する化合物との反応により得られる化合物であり、代表例としてビスフェノール型、エポキシ化油型、フェノールノボラック型、脂環型が挙げられる。ビスフェノール型ポリエポキシ系オリゴマーとしては、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるビスフェノール型ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β－不飽和二重結合基を有する化合物とを反応して得られるものである。

エポキシ化油ポリエポキシ系オリゴマーとしては、エポキシ化された大豆油等の油と（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β－不飽和二重結合基を有する化合物との反応により得られるものを使用できる。ノボラック型ポリエポキシ系オリゴマーとしては、ノボラック型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β－不飽和二重結合基を有する化合物との反応により得られるものを使用できる。脂環型ポリエポキシ系オリゴマーとしては、脂環型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β－不飽和二重結合基を有する化合物との反応により合成されたものを使用できる。

＜ラジカル重合開始剤（Ｅ）＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物には更に、ラジカル重合開始剤（Ｅ）を含むことができる。ラジカル重合開始剤（Ｅ）を使用することによって、ラジカル重合反応を促進することができる。
なお、本明細書においては、ラジカル重合開始剤（Ｅ）に該当する化合物であっても、スルフィド構造を有していればスルフィド化合物（Ｓ）に分類する。

ラジカル重合開始剤（Ｅ）としては、公知のものから任意に選択し使用できるが、その具体例としては、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントフルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４‘－ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ-2－メチルプロパン-1－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、４－オキサントン、カンファーキノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２，４，６-トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、等が挙げられる。市販品としては、例えば、イルガキュアー１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，２６１、ＤＡＲＯＣＵＲ-ＴＰＯ（BASF社製 ２，４，６-トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド）、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭ ＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ社製 ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド）ダロキュア-１１７３（メルク社製）、エザキュアーＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬社製）等が挙げられる。
フォトブリーチング性を有することから２，４，６-トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。

ラジカル開始剤（Ｅ）の配合割合は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．０１～２０質量％含有することが好ましい。

活性エネルギー線としては、紫外線と電子線を例示することができる。
なお、電子線照射によってラジカル重合反応を進行させる場合には、重合開始剤を含む必要はない。

また、ラジカル開始剤（Ｅ）の性能を向上させるために、活性エネルギー線増感剤を併用してもよい。活性エネルギー線増感剤としては、代表的なものを例記すれば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物又はニトリル類もしくはその他の含窒素化合物などであるが、アントラセン系やベンゾフェノン系、ペリレン、フェノチアジン、ローズベンガル等が好ましく使用される。

＜その他成分＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、前記したような成分の他に添加剤を適宜配合することが可能である。例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、着色向上等の観点から有機又は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤としては、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩、染顔料等を用いることができ、形状については粒子状、繊維状等特に限定されない。なお、上記ポリマーの配合に当っては、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、消泡剤等、充填剤としてではなくポリマーブレンド、ポリマーアロイとして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物中に溶解、半溶解又はミクロ分散させることも可能である。

本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、実質的に水や有機溶剤を含まないことが乾燥設備や乾燥エネルギーの点で好ましい。しかし、酸発生剤（ＫＥ）またはラジカル開始剤（Ｅ）がカチオン重合性化合物（Ｋ）やα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）に難溶性になったり、高粘度となったりする場合は、酸発生剤（ＫＥ）またはラジカル開始剤（Ｅ）を溶解するため少量の水又は有機溶剤は含んでもよい。活性エネルギー線重合性樹脂組成物中の水又は有機溶剤の含有量は５質量％以内である。使用可能な有機溶剤として、特に限定はないが、具体的にはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンその他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の粘度を調整することもできるし、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。

本発明における活性エネルギー線重合性樹脂組成物から形成されてなる樹脂組成物層の膜厚は特に制限されず、使用用途によって適宜調整できる。これらの実施形態に係る粘度の調整及び樹脂組成物の塗工は、必要に応じて、活性エネルギー線重合性樹脂組成物に溶剤を加えることによって、容易に実施することができる。

樹脂組成物層の膜厚が、０．１～６μｍの場合には、粘度は１～１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０～１３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０～１０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、基材（Ｆ）に塗工した場合、０．１～６μｍの薄膜塗工が可能であり、透過率等の光学的特性にも優れる。一方、粘度が１ｍＰａ・ｓ以下であれば樹脂組成物層の膜厚制御が容易になるために好ましい。

また、樹脂組成物層の膜厚が、６～３００μｍの場合には、粘度は１５００～１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３，０００～５０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。なお、樹脂組成物の粘度は、質量平均分子量１０００以上６００００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ）の粘度による影響が大きい。そのため、樹脂組成物の粘度を制御するために、粘度が１～１００，０００ｍＰａ・ｓである化合物（Ｍｂ）を用いることが好ましい。

次に、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の塗工プロセスについて、説明する。
常法にしたがって適当な方法で、後述する基材（Ｆ）の片面、又は両面に活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、必要に応じてさらに別の基材を活性エネルギー線重合性樹脂組成物の面に積層することで積層体を形成することができる。樹脂組成物層の要求膜厚は使用用途によって異なる。

上記樹脂組成物を、後述のハードコートフィルム又は偏光フィルム等の光学素子用積層体の用途で使用する場合、上記樹脂組成物を薄膜塗工する。塗工によって形成される樹脂組成物層の厚さは０．１～６μｍの薄膜塗工であることが好ましく、０．１μｍ～３μｍであることがより好ましい。０．１μｍ以上にすることによって、樹脂組成物をコート剤又は接着剤等として使用した場合に、十分な密着性又は接着力を得ることが容易となる。一方、樹脂組成物層の厚さが６μｍを超えると、密着性又は接着力等の特性において変化は見られない場合が多い。

また、上記樹脂組成物を、後述の加飾フィルム（タッチパネル用充填シートを意味する）等の光学素子用積層体の用途で使用する場合は、上記樹脂組成物を厚膜塗工する。塗工によって形成される上記樹脂組成物層の厚さは６～３００μｍの厚膜塗工であることが好ましく、２０μｍ～２５０μｍであることがより好ましい。６μｍ以上であれば、十分な応力緩和性が得られ、３００μｍ以下であれば、スジ引き等の塗工性の低下も抑制できる。

本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を基材等に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、マイクログラビアコーター、リップコーター、コンマコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、リバースコ－ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられるが、薄膜塗工や厚膜塗工等、用途により使用可能であり、特に制限はない。

本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、公知慣用の方法により基材上に塗布し、形成された塗布層に活性エネルギー線を照射し、オキシラン基などのカチオン重合性基を有する化合物（Ｋ）を活性エネルギー線重合させることにより重合硬化する。活性エネルギー線の照射光源としては、１５０～５５０ｎｍ波長域の光を主体としたもので、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ又はメタルハライドランプなどが適当である。その他、レーザー光線、電子線なども露光用活性エネルギー線として利用できる。

基材（Ｆ）として紫外線吸収性基材が用いられる場合には、紫外線照射装置のランプは、保護フィルムに含有される紫外線吸収剤の吸収波長よりも長波長側に照射量の多いランプを使用することが好ましい。
そのようなランプとしては、例えば、波長３８０～４００ｎｍ域にも照射量が多い「Ｄバルブ」、波長４２０ｎｍ域を中心に４０５ｎｍ～４２５ｎｍ域に照射量が多い「Ｖバルブ」（前記バルブはいずれもヘレウス社製のＵＶランプ。）等が挙げられる。

紫外線の照射量は、特に限定されるものではないが、波長３２０～３９０ｎｍ（ＵＶ－Ａ領域）または、波長３９５～４４５ｎｍ（ＵＶ－Ｖ領域）、照度１～３０００ｍＷ／ｃｍ^２の光を、照射量が１０～５０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように照射して露光することが好ましい。照射量が１０ｍＪ／ｃｍ^２以上であれば、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の硬化が促進し、欲する性能が発揮でき、照射量が１００００ｍＪ／ｃｍ^２以下であれば、照射時間が長くなりすぎず、生産性にも優れる。

《積層体》
続いて、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて、基材（Ｆ）の片面、又は両面に積層してなる積層体について説明する。
本発明の積層体は、光学素子用積層体としても好適に用いることができる。
また、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いることで、第一の基材（Ｆ）、樹脂組成物層、および第二の基材（Ｆ）をこの順に備える積層体における、少なくとも一方の基材（Ｆ）として紫外線吸収性基材を用いた場合であっても、さらには第一の基材（Ｆ）および第二の基材（Ｆ）のいずれも紫外線吸収性基材であっても、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性に優れる積層体とできる。

本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物の活性エネルギー線による重合反応を使用する場合、基材（Ｆ）のうち、透明のフィルム状基材（透明フィルム）と該透明フィルムの少なくとも一方の面に位置する樹脂組成物層とを具備する積層体の形成に使用されることが好ましい。

透明フィルムの積層体は、以下のようにして得ることができる。
透明フィルムの片面に、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、別の透明フィルムを樹脂組成物層の表面に積層したり、更にこの積層体の片面や両面に活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、更に別の透明フィルム、ガラス、あるいは透明成形体に積層することによって、積層体を得ることができる。

活性エネルギー線重合性樹脂組成物の活性エネルギー線重合反応は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の塗工時、あるいは積層する際、さらには積層した後に活性エネルギー線を照射して進行するが、積層した後に活性エネルギー線を照射して重合反応を進めることが好ましい。

＜基材（Ｆ）＞
基材（Ｆ）としては、フィルム状基材、ガラス板、紙加工品等、特に制限無く使用できる。一方、二つ以上の基材（Ｆ）を貼り合わせる接着剤として使用する場合には、活性エネルギー線を照射して重合させるために、活性エネルギー線を透過し易い基材を使用する必要があり、特に透明フィルムや透明ガラス板を使用することが好ましい。片方を活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等を使用した場合でも、もう片方を透明フィルムや透明ガラス板を使用し、透明フィルムや透明ガラス板側から照射し、重合硬化を行えば使用は可能である。

基材（Ｆ）としては、フィルム状基材を使用することが好ましく、セロハン、各種プラスチックフィルム等の透明のフィルム状基材（透明フィルム）が挙げられるが、各種プラスチックフィルムの使用が好ましい。フィルム状基材としては、単層のものであってもよいし、複数の基材を積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。

透明フィルムは、多層に使用する場合、同一組成であっても異なっていてもよい。例えば、片面にポリシクロオレフィン系フィルムを使用し、もう一方の片面にポリアクリル系フィルムを使用してもよい。
透明フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１～５００μｍ程度である。特に１～３００μｍが好ましく、５～２００μｍがより好ましい。透明フィルムは、５～１５０μｍの場合に特に好適である。

また、透明フィルムは、ディスプレイやタッチパネル等の情報通信機器等の光学フィルムに使用することができる。

光学フィルムは、各種透明フィルムのうち、主に光学用途にて用いられる透明フィルムが好適に使用される。ここで、光学フィルムとは、透明フィルムに特殊な処理を施されたものであり、光学的機能（光透過、光拡散、集光、屈折、散乱、ＨＡＺＥ等の諸機能）を有するものが光学フィルムと称されている。これらの光学フィルムは単独又は数種を組み合わせて使用することができる。

光学フィルムとして使用される各種透明フィルムは、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。各種透明フィルムとしては、各種プラスチックフィルムやプラスチックシートともいわれ、例えば、ポリビニルアルコールフィルムや、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリオキシラン系フィルムなどが挙げられる。

＜光学素子用積層体＞
本発明の一実施形態では、基材（Ｆ）として、光学フィルムの少なくとも一方の主面に、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる樹脂組成物層を形成することによって、光学素子用積層体を構成することができる。

光学素子用積層体は、液晶表示装置、ＰＤＰモジュール、タッチパネルモジュール、有機ＥＬモジュール等のガラス板や上記の各種プラスチックフィルム等の透明フィルムに貼着して使用される。

光学素子用積層体の基本的積層構成は、透明フィルム／樹脂層／透明フィルム、あるいは透明フィルム／樹脂層／透明フィルム／樹脂層／透明フィルムのようなシート状の両面活性エネルギー線重合性樹脂組成物積層体である。さらには、透明フィルム／樹脂層／透明フィルム／樹脂層／透明フィルム／樹脂層／透明フィルム、ガラス、あるいは光学成形体のような多層の光学フィルムを光学部材に固定化した光学素子用積層体として使用される。
これらの透明フィルムのいずれかが少なくとも光学フィルムである。

光学素子用積層体の具体例として、例えば、ハードコートフィルム、帯電防止コートフィルム、防眩コートフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、輝度向上フィルム、プリズムフィルム（プリズムシートともいう）、加飾フィルム（タッチパネル用充填シートを意味する）、及び導光フィルム（導光板ともいう）等が挙げられる。本発明の樹脂組成物を接着剤として使用して、上記光学素子用積層体を、さらに、液晶表示装置、ＰＤＰモジュール、タッチパネルモジュール、及び有機ＥＬモジュール等のガラス板に貼着させてもよい。また、別の形態として、本発明の樹脂組成物を接着剤として使用して、上記光学素子用積層体を、上記各種光学フィルムに貼着させてもよい。

以下、光学素子用積層体の一例として偏光フィルムを挙げ、上記積層体の実施形態について、より具体的に説明する。偏光フィルムは、偏光板とも呼ばれ、ポリビニルアルコール系偏光子の両面を２枚のポリアセチルセルロース系フィルムであるポリトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）や、ポリビニルアルコール系偏光子の片面や両面をポリノルボルネン系フィルムであるポリシクロオレフィン系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエステル系フィルム等を、接着剤を介して積層した多層構造のシート状の光学素子用積層体であり、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を偏光フィルム用の該接着剤として好適に使用できる。

偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明フィルムを用いてもよい。

偏光板（偏光フィルム）に用いられる保護フィルムとしては、ＴＡＣフィルム、ポリシクロオレフィン系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが好ましく用いられる。保護フィルムには、紫外線吸収剤を含む紫外線吸収基材を用いることもできる。紫外線吸収基材としては、４００ｎｍ以下の紫外線の多くが吸収される基材が用いられる。本発明の積層体が偏光板である場合、２つの保護フィルムのうち、少なくもいずれか一方が紫外線吸収基材であってもよい。

本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を使用した偏光板（偏光フィルム）は、より具体的には、以下のようにして得ることができる。

（I）第１の基材（Ｆ）として透明保護フィルムの一方の面に、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、第１の樹脂組成物層を形成し、
第２の基材（Ｆ）として第２の透明保護フィルムの一方の面に、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、第２の樹脂組成物層を形成し、
次いで、ポリビニルアルコール系偏光子の各面に、第１の樹脂組成物層及び第２の樹脂組成物面を、同時に／又は順番に重ね合わせた後、活性エネルギー線を照射し、第１の樹脂組成物層及び第２の樹脂組成物層を重合硬化することによって製造する方法。

（II）ポリビニルアルコール系偏光子の一方の面に、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、第１の樹脂組成物層を形成し、形成された第１の樹脂組成物層の表面を第１の基材（Ｆ）として第１の透明保護フィルムで覆い、次いでポリビニルアルコール系偏光子の他方の面に、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、第２の樹脂組成物層を形成し、形成された第２の樹脂組成物層の表面を第２の基材（Ｆ）として第２の透明保護フィルムで覆い、活性エネルギー線を照射し、第１の重合性樹脂組成物層及び第２の樹脂組成物層を重合硬化することによって製造する方法。

（III）第１の基材（Ｆ）として第１の透明保護フィルムとポリビニルアルコール系偏光子を重ねた端部及びポリビニルアルコール系偏光子の第１の透明保護フィルムがない面に重ねた第２の基材（Ｆ）として第２の透明保護フィルムの端部に活性エネルギー線重合性樹脂組成物をたらした後、ロールの間を通過させ各層間に樹脂組成物を広げる。次に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を重合硬化させることによって製造する方法
等があるが、特に限定するものではない。

以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例及び比較例中、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表し、「ＲＨ」は相対湿度を意味するものとする。
また、表中の配合量は、質量部であり、溶剤以外は、不揮発分換算値である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。

＜質量平均分子量の測定方法＞
「質量平均分子量」は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」を使用した測定した数値であり、分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ４０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ３０００」、及び「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ２０００」を４本直列に繋ぎ、移動相に温度４０℃のテトラヒドロフランを用いて、０．６ｍｌ／分の流速で測定したポリスチレン換算質量平均分子量である。

＜水酸基価の測定方法＞
水酸基価の測定は以下のとおりである。共栓三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解したのち、更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定し、水酸基価を次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ－ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）

実施例および比較例に用いた材料は以下の通りである。
＜カチオン重合性化合物（Ｋ）＞
[オキシラン化合物（Ｋ１）]
（（Ｋ１１）アルコキシシリル基を有さないオキシラン化合物）
「（Ｋ１１１）芳香環を有し、アルコキシシリル基を有さないオキシラン化合物」
ＪＥＲ８２８：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（三菱ケミカル（株）製）
「（Ｋ１１２）芳香環およびアルコキシシリル基を有さないオキシラン化合物」
１６ＨＤＤＧＥ：１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
ＣＥＬ２０２１Ｐ：３，４－エポキシシクロヘキシルメチル ３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（（株）ダイセル製 セロキサイド２０２１Ｐ）
（（Ｋ１２）アルコキシシリル基を有するオキシラン化合物）
ＫＢＥ－４０２：３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業（株）製）
[オキシラン化合物以外の環状ヘテロ化合物（Ｋ２）]
ＯＸＴ－１０１：３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成（株）製 アロンオキセタンＯＸＴ－１０１）

＜スルフィド化合物（Ｓ）＞
[芳香環を有するスルフィド化合物（Ｓ１）]
（（Ｓ１１）芳香環を有し、窒素原子を有さないスルフィド化合物）
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５：２，２’－チオジエチルビス[３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート （ＢＡＳＦ製）
Ｉｒｇａｎｏｘ１５２０：２，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール （ＢＡＳＦ製）
Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６：２，４－ビス[（ドデシルチオ）メチル]－６－メチルフェノール （ＢＡＳＦ製）
（（Ｓ１２）芳香環と窒素原子を有するスルフィド化合物）
Ｏｍｎｉｒａｄ９０７：２－[４－（メチルチオ）ベンゾイル]－２－（４－モルホニル）プロパン （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）
ＯＸＥ０１：１－[４－（フェニルチオ）フェニル]オクタン－１，２－ジオン＝２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム） （ＢＡＳＦ製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１）
[芳香環を有しないスルフィド化合物（Ｓ２）]
ＡＯ－４１２Ｓ：ビス[３－（ドデシルチオ）プロピオン酸]２，２－ビス[[３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロピルオキシ]メチル]－１，３－プロパンジイル （（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ）
ＡＯ－５０３：３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル （（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＡＯ－５０３）

＜酸発生剤（ＫＥ）＞
[ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）]
Ｏｍｎｉｃａｔ２５０：４－イソブチルフェニル(４－メチルフェニル)
ヘキサフルオロフォスフェート （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製 ）
ＷＰＩ－１２４：ビス［４－ｎ－アルキル（Ｃ１０～１３）フェニル］ヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（フジフイルム和光純薬社製）
[スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）]
ＣＰＩ－１１０Ｐ：サンアプロ製 トリアリールスルホニウム・ＰＦ６塩タイプの光酸発生剤
ＣＰＩ－１０１Ａ：サンアプロ製 トリアリールスルホニウム・ＳｂＦ６塩タイプの光酸発生剤

＜チオキサントン化合物（Ｔ）＞
ＤＥＴＸ－Ｓ：２，４－ジエチルチオキサントン
２－ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン
＜ラジカル重合開始剤（Ｅ）＞
ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイト゛ （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製 Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ）

＜α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）＞
[化合物（Ｍａ）]
（化合物（Ｍａ１））
４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
ＣＨＤＭＭＡ：シクロヘキサンジメタノールモノメタクリレート
（化合物（Ｍａ２））
ＩＢＸＡ：イソボロニルアクリレート
ＴＣＤＤＡ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
（化合物（Ｍａ３））
ＥＯＥＯＥＡ：エトキシエトキシエチルアクリレート
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート

[化合物（Ｍｂ）]
（化合物（Ｍｂ１））
オリゴマー１：紫光ＵＶ３０００Ｂ：日本合成化学工業社製 ポリウレタンアクリレート Ｍｗ＝１８，０００
オリゴマー２：下記の方法にて製造したオリゴマーを用いた。
（化合物（Ｍｂ３））
オリゴマー３：下記の方法にて製造したオリゴマーを用いた。

＜オリゴマー２の製造＞
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロ－トを備えた５口セパラブルフラスコに、ポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学株式会社製：ＰＴＧ８５０、水酸基価１２７．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）を８１．６部、イソホロンジイソシアネートを４１．４部仕込み乾燥空気を導入しながら６０℃に昇温した。ここへジブチル錫ジラウレートを０．０５部添加し、１時間反応させた。別途、滴下ロートに４－ヒドロキシブチルアクリレートを２７．０部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１５部仕込み、１時間かけてセパラブルフラスコへ滴下した。滴下終了後、３時間８０℃で攪拌を続けた後、赤外線吸収スペクトルにてイソシアナト基の吸収ピークがないことを確認し反応を終了しオリゴマー２を得た。生成物の質量平均分子量は４，０００であった。

＜オリゴマー３の製造＞
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計を備えた５口セパラブルフラスコに、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製：ＪＥＲ１００７Ｐ、エポキシ当量２２５０）を９６．９部、アクリル酸を３．２部、ヒドロキノンモノメチルエーテルを０．１部、ＭＥＫを２０部仕込み乾燥空気を導入しながら６０℃に昇温し溶解した。ここへテトラブチルアンモニウムボレートを０．５部添加し、１００℃に昇温し８時間反応させオリゴマー３を得た。オリゴマー３の質量平均分子量は５１００であった。

［実施例１］
カチオン重合性化合物（Ｋ）としてＪＥＲ８２８を５０部、１６ＨＤＤＧＥを４５．５部、スルフィド化合物（Ｓ）としてＩｒｇａｎｏｘ１０３５を０．５部、酸発生剤（ＫＥ）としてＯｍｎｉｃａｔ２５０を３部、チオキサントン化合物（Ｔ）としてＤＥＴＸを１部、を遮光された３００ｍｌのガラス瓶に仕込み、ディスパーにて十分に攪拌後、十分に脱泡を行い、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。

［実施例２～３０、比較例１～５］
表１～３に示すように、組成および配合量（質量部）を変更した以外は、実施例１と同ようにして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。

《活性エネルギー線重合性樹脂組成物の評価》
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物の高温（７０℃）での保存安定性を下記の方法で評価した。結果を表１～３に示す。

＜高温保存安定性＞
活性エネルギー線重合性樹脂組成物を７０℃の恒温槽に２４時間保管し、保管前後の樹脂組成物１．１ｍｌを測定用資料とし、Ｅ型粘度計（ＴＶＥ－３３ＬＴ、東機産業社製）を用いて、回転速度５ｒｐｍ、２５℃で測定し、粘度変化率により評価した。
粘度の変化率＝保管後の粘度／保管前の粘度
［評価基準］
◎：０．９５以上１．０５未満、非常に優れる
〇：１．０５以上１．１未満、または０．９以上０．９５未満、優れる
△：１．１以上１．１５未満、または０．８５以上０．９未満、実用可
×：１．１５以上、または０．８５未満、実用不可

《積層体の評価》
得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて下記積層体Ｘ１、Ｘ２を作製し、積層体を下記の方法で評価した。結果を表１～３に示す。

＜積層体Ｘ１（偏光板）の製造＞
透明フィルム（１）、（２）として、紫外線吸収性基材である、富士フィルム社製の紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系（以下ＴＡＣと略す）フィルム（商品名「フジタック：８０μｍ」、波長３００～３８０ｎｍにおける透過率は２０％Ｔ以下である）を用い、それぞれその表面に３００Ｗ・分／ｍ^２ の放電量でコロナ処理を行い、表面処理後１時間以内に、得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物をワイヤーバーコーターを用いて膜厚４μｍとなるように塗工して樹脂組成物層を形成し、前記樹脂組成物層との間に上記のポリビニルアルコール系偏光子を挟み、「透明フィルム（１）（紫外線吸収性ＴＡＣフィルム）／樹脂組成物層／ＰＶＡ系偏光子／樹脂組成物層／透明フィルム（２）紫外線吸収性ＴＡＣフィルム」からなる積層体を得た。透明フィルム（２）がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。紫外線照射装置（Ｈｅｒａｅｕｓ社製 Ｖ－ｂｕｌｂ）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線（ＵＶ－Ｖ領域）を透明フィルム（１）側から照射して、積層体Ｘ１（偏光板）を作製した。

＜積層体Ｘ２の製造＞
波長３００～３８０ｎｍにおける透過率が２０％Ｔ以下である厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）フィルム上に、得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を、１００℃に加熱した上でバーコーターにより８μｍの厚みに塗布した。これに厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムをニップロールにより貼りあわせ、「透明フィルム（１）（ＰＥＴフィルム）／樹脂組成物層／透明フィルム（２）（ＰＥＴフィルム）」からなる積層体を得た後、紫外線照射装置（Ｈｅｒａｅｕｓ社製 Ｖ－ｂｕｌｂ）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を片側から照射して積層体Ｘ２を得た。

それぞれについて、作製直後の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて製造した積層体Ｘ１および積層体Ｘ２を「初期」として評価に用いた。また、７０℃２４時間保管後の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて製造した積層体Ｘ１および積層体Ｘ２を「保管後（７０℃２４時間）」として評価に用いた。

＜接着力＞
接着力は、ＪＩＳ Ｋ６ ８５４－４ 接着剤－剥離接着強さ試験方法－第４部：浮動ローラー法に準拠して測定した。
即ち、得られた積層体Ｘ１を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルを両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を使用して、ラミネータを用いて金属板上に貼り付けて、偏光板と金属板との測定用の積層体を得た。測定用の積層体の偏光板には、透明フィルムと偏光子の間に予め剥離のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３００ｍｍ／分の速度で９０°の角度で引き剥がし、剥離力とした。この際、ポリビニルアルコール系偏光子と透明フィルム（２）の剥離力を測定した。この剥離力を接着力として４段階で評価した。
［評価基準］
◎：剥離不可、あるいは偏光板破壊、非常に優れる
○：剥離力が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上、優れる
△：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用可
×：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用不可

＜耐湿熱性＞
各接着剤で貼りあわされた積層体Ｘ２を、５０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断し、温度６０℃－９０％ＲＨの条件下、及び温度８５℃－８５％ＲＨの条件下で１０００時間暴露した。暴露後積層体Ａの端部の剥がれの有無を目視にて、以下の４段階で評価をした。
８５℃－８５％ＲＨの条件下で剥がれがある場合は、×、△、または〇とした。
［評価基準］
◎：８５℃－８５％ＲＨの条件下でも剥がれが全く無く、非常に優れる
○：６０℃－９０％ＲＨの条件下で剥がれが全く無く、優れる
△：６０℃－９０％ＲＨの条件下で１ｍｍ未満の剥がれがあり、実用可
×：６０℃－９０％ＲＨの条件下で１ｍｍ以上の剥がれがあり、実用不可

＜耐屈曲性＞
積層体Ｘ２を幅１２０ｍｍ×長さ２００ｍｍのサイズに切り出し、折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）にて、折り曲げた時の内径（直径）が２ｍｍになるように条件設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。屈曲性は、試験後の外観を下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および樹脂組成物層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、非常に優れる
○：気泡の発生、浮き・ハガレがわずかに認められるが、優れる
△：気泡の発生、浮き・ハガレが認められるが、実用可
×：気泡の発生、浮き・ハガレが顕著に認められ、実用不可

［実施例４１］
カチオン重合性化合物（Ｋ）としてＪＥＲ８２８を５０部、１６ＨＤＤＧＥを４６部、スルフィド化合物（Ｓ）としてＩｒｇａｎｏｘ１０３５を０．５部、酸発生剤（ＫＥ）としてＣＰＩ－１１０Ｐを４部、を遮光された３００ｍｌのガラス瓶に仕込み、ディスパーにて十分に攪拌後、十分に脱泡を行い、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。

［実施例４２～５４、比較例６～１０］
表４、５に示すように、組成および配合量（質量部）を変更した以外は、実施例４１と同ようにして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。

《活性エネルギー線重合性樹脂組成物の評価》
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物の高温（７０℃または１００℃）での保存安定性を下記の方法で評価した。結果を表４、５に示す。

＜高温保存安定性＞
活性エネルギー線重合性樹脂組成物を７０℃、または１００℃の恒温槽に２４時間保管し、保管前後の樹脂組成物１．１ｍｌを測定用資料とし、Ｅ型粘度計（ＴＶＥ－３３ＬＴ、東機産業社製）を用いて、回転速度５ｒｐｍ、２５℃で測定し、粘度変化率により評価した。
粘度の変化率＝保管後の粘度／保管前の粘度
［評価基準］
◎：０．９５以上１．０５未満、非常に優れる
〇：１．０５以上１．１未満、または０．９以上０．９５未満、優れる
△：１．１以上１．１５未満、または０．８５以上０．９未満、実用可
×：１．１５以上、または０．８５未満、実用不可

《積層体の評価》
得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて下記積層体Ｙ１を作製し、積層体を下記の方法で評価した。結果を表４、５に示す。

＜積層体Ｙ１（偏光板）の製造例＞
透明フィルム（１）として、富士フィルム社製の紫外線吸収剤を含まないポリトリアセチルセルロース系フィルム（商品名「フジタック：８０μｍ」）を用い、透明フィルム（２）として、富士フィルム社製の紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルム（商品名「フジタック：８０μｍ」、波長３００～３８０ｎｍにおける透過率は２０％Ｔ以下である）を用い、それぞれその表面に３００Ｗ・分／ｍ^２ の放電量でコロナ処理を行い、表面処理後１時間以内に、得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を、ワイヤーバーコーターを用いて膜厚４μｍとなるように塗工し、樹脂組成物層を形成し、前記樹脂組成物層との間に上記のポリビニルアルコール系偏光子を挟み、「透明フィルム（１）（ＴＡＣフィルム）／樹脂組成物層／ＰＶＡ系偏光子／樹脂組成物層／透明フィルム（２）（紫外線吸収性ＴＡＣフィルム）」からなる積層体を得た。透明フィルム（２）がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。 紫外線照射装置（Ｈｅｒａｅｕｓ社製 Ｄ－ｂｕｌｂ）で最大照度４００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線（ＵＶ－Ａ領域）を透明フィルム（１）側から照射して、積層体Ｙ１（偏光板）を作製した。

＜積層体Ｙ２の製造＞
波長３００～３８０ｎｍにおける透過率が２０％Ｔ以下である厚み５０μｍのＰＥＴフィルム上に、得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を、１００℃に加熱した上でバーコーターにより８μｍの厚みに塗布した。これに厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムをニップロールにより貼りあわせ、「透明フィルム（１）（ＰＥＴフィルム）／樹脂組成物層／透明フィルム（２）（ＰＥＴフィルム）」からなる積層体を得た後、紫外線照射装置（Ｈｅｒａｅｕｓ社製 Ｖ－ｂｕｌｂ）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を片側から照射して積層体Ｙ２を得た。

それぞれについて、作製直後の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて製造した積層体Ｙ１および積層体Ｙ１を「初期」として評価に用いた。また、１００℃２４時間保管後の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて製造した積層体Ｙ１および積層体Ｙ２を「保管後（１００℃２４時間）」として評価に用いた。

＜接着力＞
接着力は、ＪＩＳ Ｋ６ ８５４－４ 接着剤－剥離接着強さ試験方法－第４部：浮動ローラー法に準拠して測定した。
即ち、得られた積層体Ｙ１を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルを両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を使用して、ラミネータを用いて金属板上に貼り付けて、偏光板と金属板との測定用の積層体を得た。測定用の積層体の偏光板には、透明フィルムと偏光子の間に予め剥離のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３００ｍｍ／分の速度で９０°の角度で引き剥がし、剥離力とした。この際、ポリビニルアルコール系偏光子と透明フィルム（２）の剥離力を測定した。この剥離力を接着力として４段階で評価した。
［評価基準］
◎：剥離不可、あるいは偏光板破壊、非常に優れる
○：剥離力が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上、優れる
△：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用可
×：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用不可

＜耐湿熱性＞
各接着剤で貼りあわされた積層体Ａを、５０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断し、温度６０℃－９０％ＲＨの条件下、及び温度８５℃－８５％ＲＨの条件下で１０００時間暴露した。暴露後積層体Ｙ１の端部の剥がれの有無を目視にて、以下の４段階で評価をした。
８５℃－８５％ＲＨの条件下で剥がれがある場合は、×、△、または〇とした。
［評価基準］
◎：８５℃－８５％ＲＨの条件下でも剥がれが全く無く、非常に優れる
○：６０℃－９０％ＲＨの条件下で剥がれが全く無く、優れる
△：６０℃－９０％ＲＨの条件下で１ｍｍ未満の剥がれがあり、実用可
×：６０℃－９０％ＲＨの条件下で１ｍｍ以上の剥がれがあり、実用不可

＜耐屈曲性＞
積層体Ｙ２を幅１２０ｍｍ×長さ２００ｍｍのサイズに切り出し、折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）にて、折り曲げた時の内径（直径）が２ｍｍになるように条件設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。屈曲性は、試験後の外観を下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および樹脂組成物層の浮きや剥がれの有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：気泡の発生、浮き・ハガレが全く認められず、非常に優れる
○：気泡の発生、浮き・ハガレがわずかに認められるが、優れる
△：気泡の発生、浮き・ハガレが認められるが、実用可
×：気泡の発生、浮き・ハガレが顕著に認められ、実用不可

表１～５に示すように、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、保存安定性に優れ、かつ高い耐熱性および優れた硬化性を有することが確認できた。
また、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の高い耐熱性により高温で保存された場合であっても、接着性、耐湿熱性、および屈曲耐性が良好であることが確認できた。

Claims (14)

1. カチオン重合性化合物（Ｋ）１～９９質量％と、スルフィド化合物（Ｓ）（ただし、チオキサントン化合物（Ｔ）は除く）０．０１～１０質量％と、酸発生剤（ＫＥ）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
2. 酸発生剤（ＫＥ）は、ヨードニウム塩系酸発生剤（ＫＥ１）である、請求項１に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
3. 酸発生剤（ＫＥ）は、スルホニウム塩系酸発生剤（ＫＥ２）である、請求項１に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
4. 更に、チオキサントン化合物（Ｔ）を含む、請求項２項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
5. 更に、α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）を含む、請求項１～４いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
6. α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）は、質量平均分子量１０００未満であり、かつ水酸基とα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ１）を含む、請求項５記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
7. α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）は、質量平均分子量１，０００以上６０，０００以下のα，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍｂ）を含む、請求項５または６記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
8. α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍ）は、質量平均分子量１０００未満であり、かつ２個以上の、シクロアルカン骨格およびシクロアルケン骨格の少なくともいずれかと、α，β－エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｍａ２）を含む、請求項５～７いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
9. 接着剤である、請求項１～８いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
10. 請求項１～９いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる樹脂組成物層を、基材（Ｆ）の片面または両面に積層されてなる積層体。
11. 基材（Ｆ）は、ポリアセチルセルロース系フィルム，ポリノルボルネン系フィルム，ポリプロピレン系フィルム，ポリアクリル系フィルム，ポリカーボネート系フィルム，ポリエステル系フィルム，ポリビニルアルコール系フィルム又はポリイミド系フィルムである、請求項１０記載の積層体。
12. 第一の基材（Ｆ）、請求項４～９いずれか１項記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる樹脂組成物層、および第二の基材（Ｆ）をこの順に備え、
    少なくとも一方の基材（Ｆ）は、紫外線吸収性基材である積層体。
13. 第一の基材（Ｆ）および第二の基材（Ｆ）のいずれも紫外線吸収性基材である、請求項１２記載の積層体。
14. 光学素子用である、請求項１０～１３いずれか１項記載の積層体。