JP2023090660A - Ｐｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体 - Google Patents
Ｐｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023090660A JP2023090660A JP2022193975A JP2022193975A JP2023090660A JP 2023090660 A JP2023090660 A JP 2023090660A JP 2022193975 A JP2022193975 A JP 2022193975A JP 2022193975 A JP2022193975 A JP 2022193975A JP 2023090660 A JP2023090660 A JP 2023090660A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- complex
- biphenyl
- alkyl
- iodine
- bromine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 18
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 abstract description 18
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910018944 PtBr2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 abstract 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract 1
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005919 1,2,2-trimethylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 125000003336 coronenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=C3C=CC4=CC=C5C=CC6=CC=C1C1=C6C5=C4C3=C21)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
- C07F15/0093—Platinum compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2247—At least one oxygen and one phosphorous atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
- C07C45/505—Asymmetric hydroformylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/828—Platinum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】ヒドロホルミル化反応において高い収率が得られる、触媒としての錯体を提供する。【解決手段】ビフェニル部と２つの環状ホスファイトを有するリン化合物と、ＰｔＩ２又はＰｔＢｒ２とからなるＰｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体である。【選択図】なし
Description
本発明は、Ｐｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体、及びそれらのヒドロホルミル化の触媒としての使用に関する。
EP2662573B1には、式（１）の製造方法が記載されている。
本発明の目的は、新規錯体を提供することであった。ヒドロホルミル化の触媒作用において、錯体が高い収率を提供することである。
この目的は、請求項１記載の錯体により達成される。
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、－Ｈ、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル、－Ｏ－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択される。）
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルという表現は、１～１２個の炭素原子を有する直鎖および分枝アルキル基を包含する。これらは、好ましくは（Ｃ１－Ｃ８）－アルキル基、より好ましくは（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル、最も好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）－アルキルである。
適切な（Ｃ１－Ｃ１２）－基は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1 ,2-ジメチルプロピル, 1,1-ジメチルプロピル, 2,2-ジメチルプロピル, 1-エチルプロピル, n-ヘキシル, 2-ヘキシル, 2-メチルペンチル, 3-メチルペンチル, 4-メチルペンチル, 1,1-ジメチルブチル, 1,2-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、ノニル、デシルである。
（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルという表現は、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルにおける（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルにも適用される。
（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールという表現は、６～２０個の炭素原子を有する単環式または多環式芳香族ヒドロカルビル基を包含する。 これらは、好ましくは（Ｃ６－Ｃ１４）－アリール、より好ましくは（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールである。
適切な（Ｃ６－Ｃ２０）－アリール基は、特にフェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、コロネニルである。 好ましい（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールは、フェニル、ナフチルおよびアントラセニルである。
１つの変形では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキル及び－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルから選択される。
１つの変形では、Ｒ１及びＲ４は、－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルである。
１つの変形では、Ｒ１及びＲ４は、－ｔＢｕである。
１つの変形では、Ｒ２及びＲ３は、－Ｏ－（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルである。
１つの変形では、Ｒ２及びＲ３は、－ＯＭｅルである。
１つの変形では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、－Ｈである。
１つの変形では、一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（１）の構造を有する。
１つの変形では、前記錯体が、前記式（Ｉ）に相当するリガンドを１つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、ヨウ素リガンドを少なくとも２つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、ヨウ素リガンドを２つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、臭素リガンドを少なくとも２つ有する。
１つの変形では、前記錯体が、臭素リガンドを２つ有する。
錯体それ自体と同様に、ヒドロホルミル化反応の触媒作用のためのその使用も特許請求されている。
ヒドロホルミル化の触媒としての上述した錯体の使用。
本発明は、以下、実施例によって詳細に説明される。
バイアルにPtX2(X=ハロゲン)、リガンド、およびオーブンで乾燥させたスターラーバーを入れた。バイアルを、セプタム(PTFEコーティングスチレン-ブタジエンゴム)とフェノール樹脂キャップで密閉した。バイアルを排気し、アルゴンを3回再充填します。シリンジを使用して、トルエンおよび１－オクテンをバイアルに添加した。バイアルを合金板に入れ、これをアルゴン雰囲気下でパー・インスツルメント社の４５６０シリーズのオートクレーブに移した。オートクレーブをCO/H2で3回パージした後、合成ガスの圧力を室温で40バールに上げた。 反応は１２０℃で２０時間行った。反応が終了したら、オートクレーブを室温まで冷却し、注意深く減圧した。収率および選択性はＧＣ分析によって決定した。
＜ハロゲンの変化＞
反応条件:1.0mmolの1-オクテン、1.0mol%のPtX2、2.2当量のリガンド(1)、溶媒:トルエン、p(CO/H2):40バール、T:120℃、t:20ｈ
収率:
収率:
実験結果が示すように、この問題は本発明による方法によって解決される。
Claims (12)
- ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。 - Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキル及び－Ｏ－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルから選択されることを特徴とする請求項１記載の錯体。
- Ｒ１及びＲ４は、－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルであることを特徴とする請求項１又は２記載の錯体。
- Ｒ２及びＲ３は、－Ｏ－（Ｃ１～Ｃ１２）アルキルであることを特徴とする請求項１～３いずれか１項記載の錯体。
- Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、－Ｈであることを特徴とする請求項１～４いずれか１項記載の錯体。
- 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（１）の構造を有することを特徴とする請求項１～５いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、前記式（Ｉ）に相当するリガンドを１つ有することを特徴とする請求項１～６いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、ヨウ素リガンドを少なくとも２つ有することを特徴とする請求項１～７いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、ヨウ素リガンドを２つ有することを特徴とする請求項８記載の錯体。
- 前記錯体が、臭素リガンドを少なくとも２つ有することを特徴とする請求項１～７いずれか１項記載の錯体。
- 前記錯体が、臭素リガンドを２つ有することを特徴とする請求項１０記載の錯体。
- ヒドロホルミル化の触媒としての請求項１～１１いずれか１項記載の錯体の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21215366.2A EP4198001B1 (de) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | Pt-biphenyl-iod-komplex und pt-biphenyl-brom-komplex |
| EP21215366.2 | 2021-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023090660A true JP2023090660A (ja) | 2023-06-29 |
Family
ID=78918590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022193975A Pending JP2023090660A (ja) | 2021-12-17 | 2022-12-05 | Ｐｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12030899B2 (ja) |
| EP (1) | EP4198001B1 (ja) |
| JP (1) | JP2023090660A (ja) |
| KR (1) | KR20230092781A (ja) |
| CN (1) | CN116265481A (ja) |
| PL (1) | PL4198001T3 (ja) |
| TW (1) | TWI846205B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4197995A1 (de) | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Evonik Operations GmbH | Pt-xanthen-iod-komplex und pt-xanthen-brom-komplex |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1368434A (en) * | 1971-11-18 | 1974-09-25 | Ici Ltd | Hydroformylation of propylene |
| JPS5350102A (en) * | 1976-10-14 | 1978-05-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of aldehydes |
| JPS5365810A (en) * | 1976-11-24 | 1978-06-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of aldehyde |
| US4668651A (en) * | 1985-09-05 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed processes |
| DE4204808A1 (de) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (omega)-formylalkancarbonsaeureestern |
| JP3812095B2 (ja) * | 1997-10-28 | 2006-08-23 | 三菱化学株式会社 | アルデヒド類の製造方法及びこれに用いるビスホスファイト |
| US5962744A (en) | 1998-03-27 | 1999-10-05 | The Research Foundation Of State University Of New York | Process for hydrocarbonylations in supercritical carbon dioxide |
| US6300515B1 (en) * | 1999-04-15 | 2001-10-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the isomerization of allylic compounds |
| US7119222B2 (en) * | 2002-08-30 | 2006-10-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing allyl compound, and ether or ester compound produced thereby |
| WO2005110986A1 (en) * | 2004-04-29 | 2005-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Hydroformylation process for pharmaceutical intermediate |
| DE102011002640B4 (de) * | 2011-01-13 | 2021-10-07 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von Biphephos |
| DE102011002639A1 (de) | 2011-01-13 | 2012-07-19 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Biphephos |
| WO2018087270A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Basf Se | Hydrogenation of a composition comprising hydroxymethylfurfural, bishydroxymethylfuran or mixtures thereof |
| EP4198011B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-07-31 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und dpephos |
| EP4198006B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-07-24 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und brom |
| EP4197995A1 (de) | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Evonik Operations GmbH | Pt-xanthen-iod-komplex und pt-xanthen-brom-komplex |
| JP7503119B2 (ja) | 2021-12-17 | 2024-06-19 | エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー | Ｐｔ－キサントフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサントフォス－臭素錯体 |
| EP4198000A1 (de) | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Evonik Operations GmbH | Pt-xanthen-brom-komplex |
| EP4198008B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-07-31 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und iod |
| EP4198040A1 (de) | 2021-12-17 | 2023-06-21 | Evonik Operations GmbH | Pt-dpephos-iod-komplex und pt-dpephos-brom-komplex |
| JP7474310B2 (ja) | 2021-12-17 | 2024-04-24 | エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー | Ｐｔとキサントフォスを用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 |
| EP4198012B1 (de) | 2021-12-17 | 2024-05-15 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur hydroformylierung von olefinen unter einsatz von pt und iod oder brom |
-
2021
- 2021-12-17 PL PL21215366.2T patent/PL4198001T3/pl unknown
- 2021-12-17 EP EP21215366.2A patent/EP4198001B1/de active Active
-
2022
- 2022-12-05 JP JP2022193975A patent/JP2023090660A/ja active Pending
- 2022-12-13 US US18/064,953 patent/US12030899B2/en active Active
- 2022-12-14 KR KR1020220174573A patent/KR20230092781A/ko unknown
- 2022-12-14 TW TW111147949A patent/TWI846205B/zh active
- 2022-12-15 CN CN202211612404.7A patent/CN116265481A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI846205B (zh) | 2024-06-21 |
| EP4198001B1 (de) | 2024-05-22 |
| CN116265481A (zh) | 2023-06-20 |
| US20230192743A1 (en) | 2023-06-22 |
| PL4198001T3 (pl) | 2024-09-09 |
| TW202340223A (zh) | 2023-10-16 |
| US12030899B2 (en) | 2024-07-09 |
| EP4198001A1 (de) | 2023-06-21 |
| KR20230092781A (ko) | 2023-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023090659A (ja) | Ｐｔ－キサントフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサントフォス－臭素錯体 | |
| JP2023090662A (ja) | Ｐｔ－ＤＰＥフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－ＤＰＥフォス－臭素錯体 | |
| ES2614055T3 (es) | Mezclas de diversos bisfosfitos asimétricos y su empleo como mezcla de catalizadores en la hidroformulación | |
| JP2023090655A (ja) | Ｐｔ－キサンテン－臭素錯体 | |
| Wang et al. | Synthesis, structure and catalytic properties of CNN pincer palladium (II) and ruthenium (II) complexes with N-substituted-2-aminomethyl-6-phenylpyridines | |
| JP7474306B2 (ja) | Ｐｔと臭素を用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP7474308B2 (ja) | Ｐｔとヨウ素を用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP7474307B2 (ja) | Ｐｔとヨウ素又は臭素を用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP2023090660A (ja) | Ｐｔ－ビフェニル－ヨウ素錯体及びＰｔ－ビフェニル－臭素錯体 | |
| TWI846204B (zh) | 使用Ｐｔ及雙〔（２－二苯基膦）苯基〕醚（ＤＰＥｐｈｏｓ）之烯烴的氫甲醯化方法 | |
| JP7474310B2 (ja) | Ｐｔとキサントフォスを用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| JP2023090661A (ja) | Ｐｔ－キサンテン－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサンテン－臭素錯体 | |
| Farkas et al. | Phosphine–phosphite ligands: chelate ring size vs. activity and enantioselectivity relationships in asymmetric hydrogenation | |
| JP2004091488A (ja) | ホスファイトおよび遷移金属錯体の製造方法 | |
| TWI856452B (zh) | －溴錯合物 | |
| JP2022034532A (ja) | 新規なｃｉｓ－ブテン－１，４－ジオール系ジホスファイト | |
| Jagtap et al. | Achiral and chiral NNN-pincer nickel complexes with oxazolinyl backbones: application in transfer hydrogenation of ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230202 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20231129 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240206 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240328 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20240423 |