JP2023075002A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリフェニレンスルフィド樹脂を含有し、低反り性、耐熱性及び難燃性に優れ、金属に対する腐食性が少なく、機械的強度や耐薬品性にも優れる樹脂組成物。【解決手段】ＭＶＲが６０～５００ｃｍ３／１０ｍｉｎのポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を２５～６５質量部、非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及び／又はポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）を、（Ｂ）と（Ｃ）の合計で３５～７５質量部を含有する（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、繊維状フィラー（Ｄ）を５～１５０質量部、臭素系難燃剤（Ｅ）を１～２０質量部含有することを特徴とする樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物に関し、詳しくは、ポリフェニレンスルフィド樹脂を含有し、優れた耐熱性と高度の低反り性、及び優れた難燃性を有する樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳ樹脂と称することもある）は、優れた耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性などを有することから、電気電子機器部品、自動車用部品その他の電装部品、機械部品等に広く用いられている。

しかし、ＰＰＳ樹脂は結晶性の樹脂であるため、成形収縮率が大きく、成形品の反りが問題となりやすい。ＰＰＳ樹脂の反り改良のために、タルク等の板状フィラーを配合して反りを低減することが行われているが、強度や靭性が劣る傾向がある。
また、ＰＰＳ樹脂をポリフェニレンエーテル樹脂（以下、ＰＰＥ樹脂と称することもある）とアロイ化することにより、低反り性を図る技術も提案（例えば特許文献１）されているが、大型の成形品に求められるような高度の低反り性を達成するには至っていない。

特開２００４－２６９６６４号公報

本発明の目的（課題）は、ＰＰＳ樹脂を含有し、優れた耐熱性と大型成形品に適合するような高度の低反り性を有し、且つ難燃性に優れる樹脂組成物を提供することにある。

本発明者は、上記した課題を解決するため鋭意検討した結果、ハイフローのＰＰＳ樹脂に、非晶性のポリスチレンまたはゴム強化ポリスチレン、及び／または非晶性であるＰＰＥ樹脂を多い量で組み合わせた上で、さらに繊維状フィラーと特定の難燃剤を配合することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
本発明は、以下の樹脂組成物および成形品に関する。

１．２９５℃、１．００ｋｇｆ荷重で測定したＭＶＲが６０～５００ｃｍ^３／１０ｍｉｎのポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を２５～６５質量部、非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及び／又はポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）を、（Ｂ）と（Ｃ）の合計で３５～７５質量部を含有する（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、繊維状フィラー（Ｄ）を５～１５０質量部、臭素系難燃剤（Ｅ）を１～２０質量部含有することを特徴とする樹脂組成物。
２．さらに、三酸化アンチモン（Ｆ）を、（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、０．１～１０質量部含有する上記１に記載の樹脂組成物。
３．臭素系難燃剤（Ｅ）が、臭素化フタルイミド、臭素化ポリアクリレートまたは臭素化エポキシ化合物から選ばれる上記１または２に記載の樹脂組成物。
４．さらに、エポキシ化合物（但し臭素化エポキシ化合物を除く）（Ｇ）を、（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、０．０１～５質量部含有する上記１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
５．エポキシ基含有化合物（Ｇ）は、エポキシ当量が１５０～５００ｇ／ｅｑである上記４に記載の樹脂組成物。
６．（Ｂ）と（Ｃ）の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上である上記１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
７．上記１～６のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形品。
８．車載用筐体部品である上記７に記載の成形品。

本発明の樹脂組成物は、低反り性に極めて優れ、且つ耐熱性にも優れ、さらに、高度の難燃性を有し、金属に対する腐食性が極めて小さいという優れた効果を奏する。

本発明の樹脂組成物は、２９５℃、１．００ｋｇｆ荷重で測定したＭＶＲが６０～５００ｃｍ^３／１０ｍｉｎのポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を２５～６５質量部、非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及び／又はポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）を、（Ｂ）と（Ｃ）の合計で３５～７５質量部を含有する（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、繊維状フィラー（Ｄ）を５～１５０質量部、臭素系難燃剤（Ｅ）を１～２０質量部含有することを特徴とする。

このような構成とすることにより、ＰＰＳ樹脂（Ａ）が少ない、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）および／またはＰＰＥ樹脂（Ｃ）がリッチの系にも係らず、ハイフローのＰＰＳ樹脂（Ａ）が海島構造の海（マトリックス）もしくは共連続構造の海となり、非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）および／またはＰＰＥ樹脂（Ｃ）が島となり、さらにＰＰＳ樹脂（Ａ）が繊維状フィラー（Ｄ）を介して連続的になることでマトリックス（海）となりやすくなり、さらに臭素系難燃剤（Ｅ）を含有する結果、低反り性に極めて優れ、且つ耐熱性にも優れ、高度の難燃性と低腐食性を兼備する樹脂組成物が得られる。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。以下に記載する説明は実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

［ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）］
本発明の樹脂組成物は、２９５℃、１．００ｋｇｆ荷重で測定したＭＶＲが６０～５００ｃｍ^３／１０ｍｉｎのポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を含有する。
ＭＶＲが６０～５００ｃｍ^３／１０ｍｉｎとハイフローのＰＰＳ樹脂を、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）と組み合わせて用いることにより、高度の低反り性並びに耐熱性に優れ、また、機械的強度や耐薬品性にも優れた樹脂組成物となる。
ＭＶＲが６０ｃｍ^３／１０ｍｉｎより低いものを用いると、反り量が大きくなり低反り性を達成し難く、またＰＰＳ樹脂の耐熱性が発現しないことに加え、機械的強度の低いものとなりやすい。また５００ｃｍ^３／１０ｍｉｎより高いものでは、前記した海島構造は形成しにくくなり、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）並びにＰＰＥ樹脂（Ｃ）が海となりやすく、低反り性と耐熱性が悪くなりやすい。ＭＶＲは、好ましくは７０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは７５ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上、さらには８０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上、中でも８５ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上が好ましく、また、好ましくは３００ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは２５０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下である。

なお、本発明において、ＰＰＳ樹脂（Ａ）のＭＶＲは、温度２９５℃℃、荷重１．００ｋｇｆで測定する値である。

ＰＰＳ樹脂（Ａ）は、構成単位としてｐ－フェニレンスルフィド単位を含むものであり、ｐ－フェニレンスルフィド単位を好ましくは５０モル％超、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上含むものである。他の構成単位としては、ｍ－フェニレンスルフィド単位、ｏ－フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルホン単位、フェニレンケトン単位、フェニレンエーテル単位、置換基含有フェニレンスルフィド単位等を挙げることができる。
中でも強度、靭性、耐熱性、耐薬品性、機械的特性が優れた樹脂組成物となることから、ｐ－フェニレンスルフィド単位を好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上含むもの、特にはｐ－フェニレンスルフィド単位のみを含むポリ（ｐ－フェニレンスルフィド）が好ましい。

ＰＰＳ樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、一般的にＰＰＳ樹脂の製造方法として知られている方法により製造すればよい。具体的には、パラジクロルベンゼンと硫化ソーダを極性溶媒中で重縮合反応させることで得られ、高温高圧下で反応を進行させ、脱水反応や脱食塩反応を経て重合され、重合時間や触媒量の調整や、分岐剤の導入によりＭＶＲも調整可能である。

ＰＰＳ樹脂（Ａ）は、特殊な熱処理を行わないため直鎖状の構造を維持する直鎖型のものであってもよく、酸素存在下、高温で処理することによって架橋した架橋型のものであってもよいが、本発明の効果を十分に得る観点から、架橋型より直鎖型のＰＰＳ樹脂が好ましい。

［ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）］
本発明の樹脂組成物は、非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）を用いる。

非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）の非晶性とは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）などを用いて試料を測定した場合、明確な融点及び融解ピークが検出されない特性のことをいう。逆に、結晶性とは、分子が規則的に配列した結晶構造になりやすく、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）などによる測定による融点及び融解ピークを持つ性質をいう。ポリマー主鎖に対してベンゼン環が規則的に交互に配列されたシンジオタクチックポリスチレン等は結晶性であって、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）としては除かれる。

ポリスチレンとしては、スチレンの単独重合体、あるいは他の芳香族ビニルモノマー、例えばα－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を例えば、５０質量％以下の範囲で共重合したものであってもよい。

ゴム強化ポリスチレンとしては、好ましくはブタジエン系ゴム成分を共重合またはブレンドしたものであり、ブタジエン系ゴム成分の量は、通常１質量％以上５０質量％未満であり、好ましくは３～４０質量％、より好ましくは５～３０質量％、さらに好ましくは５～２０質量％である。ゴム強化ポリスチレンとしては、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）が特に好ましい。

ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）を、ＰＰＳ樹脂（Ａ）２５～６５質量部、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）および／またはＰＰＥ樹脂（Ｃ）として、（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部基準で、合計で３５～７５質量部という量で含有することにより、ＰＰＳ樹脂（Ａ）が物性上で支配的となり、その結果、高い耐熱性と高度の低反り性を達成することができる。

ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）としては、２００℃、５ｋｇｆ荷重で測定したＭＶＲが０．３～１６ｃｍ^３／１０ｍｉｎのものを使用することが好ましく、より好ましくは０．４ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上、さらには０．８ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上、中でも１．０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上、特には１．１ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。また、より好ましくは１１ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは８ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下、中でも６ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下、特に好ましくは４ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下である。ＭＶＲが１６ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以下であれば耐熱性や耐薬品性を向上させることができ、０．３ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上であれば、優れた生産安定性と流動性を具備することができる。

［ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）］
本発明の樹脂組成物に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）は、下記一般式で表される構成単位を主鎖に有する重合体であって、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。

（式中、２つのＲ^ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、第１級若しくは第２級アルキル基、アリール基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、またはハロ炭化水素オキシ基を表し、２つのＲ^ｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、第１級若しくは第２級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、またはハロ炭化水素オキシ基を表す。ただし、２つのＲ^ａがともに水素原子になることはない。）

Ｒ^ａおよびＲ^ｂとしては、水素原子、第１級若しくは第２級アルキル基、アリール基が好ましい。第１級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－アミル基、イソアミル基、２－メチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２－、３－若しくは４－メチルペンチル基またはヘプチル基が挙げられる。第２級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基または１－エチルプロピル基が挙げられる。特に、Ｒ^ａは第１級若しくは第２級の炭素数１～４のアルキル基またはフェニル基であることが好ましい。Ｒ^ｂは水素原子であることが好ましい。

好適なＰＰＥ樹脂（Ｃ）の単独重合体としては、例えば、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）等の２，６－ジアルキルフェニレンエーテルの重合体が挙げられる。共重合体としては、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリエチルフェノール共重合体、２，６－ジエチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体、２，６－ジプロピルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体等の２，６－ジアルキルフェノール／２，３，６－トリアルキルフェノール共重合体、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。

ＰＰＥ樹脂（Ｃ）としては、特に、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノールランダム共重合体が好ましい。

ＰＰＥ樹脂（Ｃ）は、クロロホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上のものが好ましく、０．４２ｄｌ／ｇ以上のものがより好ましい。固有粘度を０．４ｄｌ／ｇ以上とすることにより、樹脂組成物の機械的強度がより向上し、さらに樹脂組成物の耐薬品性や耐熱性が発現する傾向にある。固有粘度の好ましい上限は０．８ｄｌ／ｇであり、０．８ｄｌ／ｇ以下とすることにより、流動性がより向上し、成形加工がより容易になる傾向にある。また、固有粘度の異なる２種以上のＰＰＥ樹脂を併用して、この固有粘度の範囲としてもよい。

ＰＰＥ樹脂（Ｃ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って、例えば、２，６－ジメチルフェノール等のモノマーをアミン銅触媒の存在下、酸化重合する方法を採用することができ、その際、反応条件を選択することにより、固有粘度を所望の範囲に制御することができる。固有粘度の制御は、重合温度、重合時間、触媒量等の条件を選択することにより達成できる。

本発明の樹脂組成物は、ＰＰＥ樹脂（Ｃ）および／または前記したゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）を、（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部基準で、３５～７５質量部という量で、ＰＰＳ樹脂（Ａ）２５～６５質量部と併せて含有することにより、ＰＰＳ樹脂（Ａ）が物性上で支配的となり、その結果、高い耐熱性と高度の低反り性を達成することができる。
（Ａ）～（Ｃ）の好ましい含有量は、（Ａ）～（Ｃ）合計１００質量部基準で、（Ａ）成分を２５～６０質量部、中でも２５～５５質量部、２５～５０質量部、３０～５０質量部、３０～４８質量部、特に３５～４８質量部が好ましい。（Ｂ）および／または（Ｃ）成分の好ましい含有量は、上記（Ａ）の量を１００質量部から引いた量である。
ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）とＰＰＥ樹脂（Ｃ）は、両方を含有することが好ましく、（Ａ）～（Ｃ）合計１００質量部基準で、（Ｂ）が１５～４０質量部、中でも１５～３５質量部、（Ｃ）を１５～４０質量部、中でも１５～３５質量部であることが好ましい。
また、（Ｂ）と（Ｃ）の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上であることが荷重撓み温度の点から好ましく、より好ましくは０．７以上、さらに０．８以上が好ましく、好ましくは３以下、より好ましくは２以下であり、最も好ましくは１．５以下である。

［繊維状フィラー（Ｄ）］
本発明の樹脂組成物は、繊維状フィラー（Ｄ）を含有する。
繊維状フィラー（Ｄ）としては、ガラス繊維、炭素繊維、鉱物繊維等の繊維状フィラーが挙げられるが、中でもガラス繊維が好ましい。

ガラス繊維としては、Ａガラス、Ｅガラス、ジルコニア成分含有の耐アルカリガラス組成や、チョップドストラント、ロービングガラス、熱可塑性樹脂とガラス繊維のマスターバッチ等の配合時のガラス繊維の形態を問わず、公知のいかなるガラス繊維も使用可能である。中でもガラス繊維としては、樹脂組成物の熱安定性を向上させる目的から無アルカリガラス（Ｅガラス）が好ましい。

ガラス繊維としては、長さ方向断面が、丸形のものでもよく、長さ方向断面の異形比が２～６のガラス繊維も好ましい。長さ方向断面の異形比とは、ガラス繊維の長さ方向に対して垂直な断面に外接する最小面積の長方形を想定し、この長方形の長辺の長さを長径とし、短辺の長さを短径としたときの、長径／短径の比である。異形比が２～６であるガラス繊維を含有させることにより、ガラス繊維が配向したＰＰＳ樹脂（Ａ）の相の間を繋ぐ橋架けの機能を示し、ＰＰＳ樹脂（Ａ）がマトリックス（海）となり易くなることから、特異的に耐熱性が向上し、また低反り性や外観性に優れたものとすることも可能である。
更には、そのガラス繊維がＰＰＳ樹脂（Ａ）の相で囲繞された状態で存在している場合に於いては、ガラス繊維によるＰＰＳ樹脂（Ａ）相間の橋架け効果がより高くなり、加えて嵩高いガラス繊維がＰＰＳ樹脂（Ａ）の増量剤の役割を果たすことから、更に耐熱性が向上しやすい。

異形断面のガラス繊維の場合、その異形比は、より好ましくは２．５以上、さらに好ましくは３以上であり、より好ましくは５．５以下、さらに好ましくは５以下である。長さ方向断面の形状は、特に略矩形状であることが特に好ましい。
ガラス繊維の長さ方向の断面積は、１８０μｍ^２超３００μｍ^２以下であることが好ましく、このような断面積であることで、ＰＰＳ樹脂（Ａ）がマトリックスとなりやすく、結果的に耐熱性が向上し易い。断面積は、より好ましくは１８０μｍ^２超２５０μｍ^２以下、さらに好ましくは１８０μｍ^２超２００μｍ^２以下である。
ガラス繊維の太さは、特に限定されるものではないが、短径が２～２０μｍ、長径が５～５０μｍ程度であることが好ましい。

ガラス繊維は、集束剤や表面処理剤により処理がなされていてもよい。また、本発明の樹脂組成物製造時に、未処理のガラス繊維とは別に、集束剤や表面処理剤を添加し、表面処理してもよい。

集束剤としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などの樹脂エマルジョン等が挙げられる。
表面処理剤としては、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン系化合物、ビニルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン等のクロロシラン系化合物、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン系化合物、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系化合物、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合物、エポキシ系化合物などが挙げられる。
これらの集束剤や表面処理剤は２種以上を併用してもよく、その使用量（付着量）は、ガラス繊維の質量に対し、通常１０質量％以下、好ましくは０．０５～５質量％である。付着量を１０質量％以下とすることにより、必要十分な効果が得られる。

繊維状フィラー（Ｄ）の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５～１５０質量部であり、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上、特には４０質量部以上が好ましく、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、中でも８０質量部以下、特には６０質量部以下が好ましい。このような範囲で含有することにより高度な耐熱性を達成でき、得られた成形体の強度、収縮率の低減効果を高めることができる。
繊維状フィラー（Ｄ）は、要求される特性に応じて２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の樹脂組成物は、電子顕微鏡で観察される樹脂組成物の成形体の断面構造において、繊維状フィラー（Ｄ）がＰＰＳ樹脂（Ａ）の相で囲繞された状態で存在していることが好ましい。また、ＰＰＳ樹脂（Ａ）が、海島構造の海（マトリックス）、若しくはゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）と共連続相を形成していることが好ましい。このようなモルフォロジー構造を有することにより、特異的に耐熱性をより向上させ、さらに低反り性に優れ、外観性にも優れたものとなりやすくなる。

本発明の樹脂組成物は、上記した繊維状フィラー（Ｄ）以外に、板状、粒状又は無定形の他の無機フィラーを含有してもよい。板状無機フィラーは、タルク、ガラスフレーク、マイカ、雲母、カオリン、膨張黒鉛、鱗片状黒鉛、金属箔等が挙げられる。
粒状又は無定形の他の無機フィラーとしては、セラミックビーズ、クレー、ゼオライト、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫化亜鉛等が挙げられる。

繊維状フィラー（Ｄ）以外の他の無機フィラーは、異方性低減による反り低減には効果を示すものの、樹脂組成物の強度、靭性を低下させやすいので、過剰の添加は好ましくない。
他の無機フィラーを含有する際の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対し、好ましくは、３０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下、中でも１０質量部以下、７質量部以下、特には５質量部以下である。

［臭素系難燃剤（Ｅ）］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、臭素系難燃剤（Ｅ）を含有する。
臭素系難燃剤（Ｅ）としては各種のものが使用できる。臭素系難燃剤としては、臭素化フタルイミド、臭素化ポリアクリレート、臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレンが挙げられるが、中でも臭素化フタルイミド、臭素化ポリアクリレート、臭素化エポキシ化合物が本発明の樹脂組成物の耐熱性を大きく損なうことなく難燃性をより向上できる点から好ましい。

臭素化フタルイミドとしては、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。

（式（１）中、Ｄはアルキレン基、アルキルエーテル基、ジフェニルスルフォン基、ジフェニルケトン基あるいはジフェニルエーテル基を示す。ｉは１～４の整数である。）

上記一般式（１）で示される臭素化フタルイミドとしては、例えばＮ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジプロピルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。

臭素化フタルイミドとしては、上記一般式（１）において、Ｄがアルキレン基であるものが好ましく、特に好ましくは下記一般式（２）で示される臭素化フタルイミドである。

（式（２）中、ｉは１～４の整数である。）
中でも、上記式（２）におけるｉが４である、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）が好ましい。

臭素化フタルイミドは、臭素濃度が５２～７５質量％であることが好ましく、５６～７３質量％であることがより好ましく、５７～７０質量％であることがさらに好ましい。臭素濃度をこのような範囲とすることにより、難燃性を良好に保つことが容易である。

臭素化ポリアクリレートとしては、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、又は２種以上を共重合、もしくは他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましく、該臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。

臭素原子を含有するベンジルアクリレートとしては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレート、又はそれらの混合物等が挙げられる。また、臭素原子を含有するベンジルメタクリレートとしては、上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。

臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートと共重合させるために使用される他のビニル系モノマーとしては、具体的には例えば、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類；スチレン、アクリロニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸又はその無水物；酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。

これらは通常、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートに対して等モル量以下、中でも０．５倍モル量以下が用いることが好ましい。

また、ビニル系モノマーとしては、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン等を使用することもでき、これらは通常、臭素原子を含有するベンジルアクリレート又はベンジルメタクリレートに対し、０．５倍モル量以下が使用できる。

臭素化ポリアクリレートとしては、臭素原子を含有するアクリレートモノマー、特にベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、又は２種以上を共重合、もしくは他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましく、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。

臭素化ポリアクリレートとしては、ペンタブロモベンジルポリアクリレートが、高臭素含有量であること、熱安定性に優れること、且つ電気絶縁特性（耐トラッキング特性）が高い点で好ましい。

臭素化エポキシ化合物としては、具体的には、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ化合物や、グリシジル臭素化ビスフェノールＡエポキシ化合物に代表されるビスフェノールＡ型ブロモ化エポキシ化合物が好ましく挙げられる。

臭素化エポキシ化合物の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、好ましくは、質量平均分子量（Ｍｗ）で３，０００～１００，０００であり、中でも分子量が高い方が好ましく、具体的にはＭｗとして１０，０００～８０，０００、中でも１３，０００～７８，０００、更には１５，０００～７５，０００、特に１８，０００～７０，０００であることが好ましく、この範囲内に於いても分子量の高いものが好ましい。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。

臭素系難燃剤（Ｅ）は、その熱分解開始温度が３５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは３６０℃以上、中でも３６５℃以上、３７０℃以上、３８０℃以上、３９０℃以上、３９５℃以上、４００℃以上であることが好ましい。熱分解開始温度がこのように高い臭素系難燃剤（Ｅ）を含有することにより、ペレット製造時の生産安定性や成形時の発ガス性を悪化させることなく、難燃性を付与することが容易となる。

臭素系難燃剤（Ｅ）の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１～２０質量部である。
臭素系難燃剤（Ｅ）の含有量が１質量部未満では難燃性が不十分となりやすく、逆に２０質量部を超えると耐衝撃性などの機械的強度が不十分となり易く、且つ比重も重くなってしまう。臭素系難燃剤（Ｅ）の含有量は、好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上、中でも４質量部以上、特に５質量部以上が好ましく、好ましくは１７質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下、中でも１２質量部以下、とりわけ１０質量部以下、特には９質量部以下であることが好ましい。

［三酸化アンチモン（Ｆ）］
本発明の樹脂組成物は、三酸化アンチモン（Ｆ）を含有する。アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_３）、五酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_５）およびアンチモン酸ナトリウム等が挙げられるが、本発明ではこれらの中でも三酸化アンチモンを含有する。

三酸化アンチモン（Ｆ）は、樹脂組成物中の臭素系難燃剤（Ｅ）由来の臭素原子と、三酸化アンチモン（Ｆ）中のアンチモン原子の質量割合が、両者の合計で３～２５質量％となるように配合することが好ましく、４～２２質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％であることがさらに好ましい。３質量％未満であると難燃性が低下する傾向にあり、２５質量％を超えると機械的強度が低下する傾向にある。また、臭素原子とアンチモン原子の質量比（Ｂｒ／Ｓｂ）は、０．３～５であることが好ましく、０．３～４であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、難燃性が発現しやすい傾向にあり好ましい。

本発明においては、三酸化アンチモン（Ｆ）は、予めマスターバッチ化したものを用いることが好ましく、熱可塑性樹脂、好ましくはゴム強化ポリスチレン又はポリスチレン（Ｂ）、若しくはポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）とのマスターバッチとして配合することが好ましい。これにより、三酸化アンチモン（Ｆ）が、ゴム強化ポリスチレン又はポリスチレン（Ｂ）、若しくはポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）の相に存在しやすくなり、溶融混練、成形加工時の熱安定性が良好となり、耐衝撃性の低下が抑えられ、さらに、難燃性、耐衝撃性のばらつきが少なくなる傾向となる。

マスターバッチ中の三酸化アンチモン（Ｆ）の含有量は２０～９０質量％であることが好ましい。三酸化アンチモン（Ｆ）が２０質量％未満の場合は、難燃剤マスターバッチ中のアンチモン化合物の割合が少なく、難燃性向上効果が小さくなりやすい。一方、三酸化アンチモン（Ｆ）が９０質量％を超える場合は、三酸化アンチモン（Ｆ）の分散性が低下しやすく、これを配合すると樹脂組成物の難燃性が不安定になり、またマスターバッチ製造時の作業性が低下しやすく、例えば、押出機を使用して製造する際に、ストランドが安定せず、切れやすい等の問題が発生しやすいため好ましくない。
マスターバッチ中の三酸化アンチモン（Ｆ）の含有量は、好ましくは３０～８５質量％である。

三酸化アンチモン（Ｆ）の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～１０質量部であり、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、中でも１．５質量部以上、特には２質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下、中でも５質量部以下、特に好ましくは８質量部以下である。上記下限値を下回ると難燃性が低下しやすく。また、上記上限値を上回ると、結晶化温度が低下し離型性が悪化したり、耐衝撃性等の機械的物性が低下しやすい。

［エポキシ化合物（Ｇ）］
本発明の樹脂組成物は、エポキシ化合物（Ｇ）を含有することも好ましい。
ＰＰＳ樹脂（Ａ）自体はエポキシ化合物（Ｇ）と反応する化学構造を有していないものの、エポキシ化合物（Ｇ）が極性的な親和性によってＰＰＳ樹脂（Ａ）と繊維状フィラー（Ｄ）の界面に偏在することにより、ＰＰＳ樹脂（Ａ）と繊維状フィラー（Ｄ）の界面強度が増し、結果的に樹脂組成物の機械的強度、特に靭性を向上させることができる。
エポキシ化合物（Ｇ）を含有する場合の好ましい含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１～５質量部である。このような含有量とすることで機械的強度、特に靭性を向上させることができる。含有量は０．０１質量部未満では上記の改良効果が少なくなり、５質量部を超えると滞留時の増粘が著しく、成形安定性が低下する傾向となる。エポキシ化合物（Ｇ）の含有量は、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上、特には０．３質量部以上であり、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下、中でも２質量部以下、１．５質量部以下、特には１質量部以下である。

エポキシ化合物（Ｇ）としては、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するものであればよく、例えば、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化ブタジエン重合体、レゾルシン型エポキシ化合物等が挙げられる。
なお、臭素系難燃剤（Ｅ）で挙げた臭素化エポキシ化合物は、このエポキシ化合物（Ｇ）からは除外される。

ノボラック型エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等を例示できる。
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。

脂環式エポキシ化合物の例としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシル－３，４－シクロヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。

グリシジルエーテル類の具体例としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル類が挙げられる。
グリシジルエステル類としては、安息香酸グリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル等のモノグリシジルエステル類；アジピン酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル類等が挙げられる。

エポキシ化ブタジエン重合体としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン－ブタジエン系共重合体等を例示できる。
レゾルシン型エポキシ化合物としてはレゾルシンジグリシジルエーテル等が例示できる。

また、エポキシ化合物（Ｇ）は、グリシジル基含有化合物を一方の成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、α－オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルからなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーとの共重合体が挙げられ、例えば、好ましいものとして、エポキシ基含有アクリル系（共）重合体を挙げることができる。
エポキシ化合物の汎用品である、例えばエポキシ基含有オレフィン系エラストマー等はそれ自体が柔軟であることから、靭性には優れる一方、機械的強度の改善効果は十分ではなく、剛性も低下してしまうため、これらエラストマー系のものはあまり好ましくない。

エポキシ化合物（Ｇ）としては、エポキシ当量が１５０～１５００ｇ／ｅｑのものが好ましい。エポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ未満のものは、エポキシ基の量が多すぎるため樹脂組成物の粘度が高くなり、逆にエポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑを超えるものは、エポキシ基の量が少なくなるため、樹脂組成物の機械的強度を向上させる効果が十分に発現しにくい傾向にある。エポキシ当量は、より好ましくは１５０～１０００ｇ／ｅｑであり、さらに好ましくは１５０～５００ｇ／ｅｑである。
エポキシ化合物（Ｇ）の重量平均分子量は３００～９０００のものが好ましい。重量平均分子量が９０００を超えるものは、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）との相溶性が低下し、樹脂組成物の成形体の機械的強度が低下する傾向にある。重量平均分子量は、より好ましくは７０００以下であり、さらに好ましくは６０００以下である。
エポキシ化合物（Ｇ）の重量平均分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗである。

エポキシ化合物（Ｇ）としては、ビスフェノールＡやノボラックとエピクロロヒドリンとの反応から得られるビスフェノールＡ型エポキシ化合物やノボラック型エポキシ化合物、あるいはエポキシ基含有アクリル系（共）重合体が耐熱性やハンドリング性の点から特に好ましい。

［安定剤］
本発明の樹脂組成物は、安定剤を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、透明性や色相の悪化を防止する効果を有するという点で好ましい。安定剤としては、リン系安定剤、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。

リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル（ホスファイト）、３価のリン酸エステル（ホスホナイト）、５価のリン酸エステル（ホスフェート）等が挙げられ、中でも有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物、有機ホスフェート化合物が好ましい。

有機ホスフェート化合物としては、好ましくは、下記一般式：
（Ｒ^１Ｏ）_３－ｎＰ（＝Ｏ）ＯＨ_ｎ
（式中、Ｒ^１は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎは０～２の整数を示す。）
で表される化合物である。より好ましくは、Ｒ^１が炭素原子数８～３０の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数８～３０のアルキル基の具体例としては、オクチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。

長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物としては、例えば、オクチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オクタデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、オクタデシルアシッドホスフェートが好ましく、このものはＡＤＥＫＡ社の商品名「アデカスタブ ＡＸ－７１」として、市販されている。

有機ホスファイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^２Ｏ－Ｐ（ＯＲ^３）（ＯＲ^４）
（式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ水素原子、炭素原子数１～３０のアルキル基または炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの少なくとも１つは炭素原子数６～３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。

有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。

有機ホスホナイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^５－Ｐ（ＯＲ^６）（ＯＲ^７）
（式中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ水素原子、炭素原子数１～３０のアルキル基又は炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のうちの少なくとも１つは炭素原子数６～３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。

有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。

イオウ系安定剤としては、従来公知の任意のイオウ原子含有化合物を用いることが出来、中でもチオエーテル類が好ましい。具体的には例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン）、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）が好ましい。

フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ネオペンチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。

安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。

安定剤の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対し、好ましくは０．００１～２質量部である。安定剤の含有量が０．００１質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性が低下しやすく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、２質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤の含有量は、より好ましくは０．０１～１．５質量部であり、更に好ましくは、０．１～１質量部である。

［離型剤］
本発明の樹脂組成物は、離型剤（または滑剤）を含有することが好ましい。
離型剤（滑剤）としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の炭化水素系離型剤；ステアリルアルコール、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の脂肪族系離型剤；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミド等のアミド系離型剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム等の金属石鹸系離型剤；硬化油脂、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸ブチル、ペンタエリスリトールステアレート、ステアリン酸ステアリル等のエステル系離型剤が挙げられる。

離型剤（滑剤）の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対し、好ましくは０．１～３質量部であるが、０．２～２．５質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．３～２質量部である。０．１質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下しやすく、一方、３質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下しやすく、また成形体表面に曇りが生じやすい。

［カーボンブラック］
本発明の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。その数平均粒径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。

カーボンブラックは、熱可塑性樹脂と予めマスターバッチ化されたものを用いることが好ましい。マスターバッチ化のための熱可塑性樹脂としては、ＰＰＳ樹脂、ＰＰＥ樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等が好ましく挙げられ、スチレン系樹脂、特にはアクリロニトリル－スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）が好ましい。

カーボンブラックの含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対し、好ましくは０．１～４質量部、より好ましくは０．２～３質量部である。０．１質量部以上であれば、所望の色が得られる効果が高まり、また耐候性改良効果等が期待できる。４質量部以下であれば、機械的物性の低下を抑制等が期待できる。

［その他含有成分］
本発明の樹脂組成物は、上記したＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）、ＰＰＥ樹脂（Ｃ）以外の他の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えばポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
ただし、その他の樹脂を含有する場合の含有量は、ＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対し、２０質量部以下とすることが好ましく、１０質量部以下がより好ましく、さらには５質量部以下、特には３質量部以下とすることが好ましい。

また、本発明の樹脂組成物は、前記した以外の種々の添加剤を含有していてもよく、このような添加剤としては、滴下防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、着色剤、染顔料等が挙げられる。

［樹脂組成物の製造］
本発明の樹脂組成物を製造するには、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。すなわち、繊維状フィラー（Ｄ）を除くＰＰＳ樹脂（Ａ）、ゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）、及びＰＰＥ樹脂（Ｃ）、並びに、所望により添加されるその他樹脂成分及び種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、樹脂組成物を調製することもできる。また、一部をマスターバッチ化したものを配合して溶融混練してもよい。さらには、予め各成分を混合した混合物を、溶融混練することなく、そのまま射出成形機等の成形機に供給し、各種成形体を製造することも可能である。なお、繊維状フィラー（Ｄ）はサイドフィーダーを用いてサイドフィードすることが好ましい。

溶融混練に際しての加熱温度は、通常２８０～３５０℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、外観不良の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制するため、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。

［成形体］
本発明の樹脂組成物を用いて成形体を製造する方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられる。これらの中でも、特に射出成形やインサート成形が好ましい。本発明の樹脂組成物は金属を腐食させにくいのでインサート成形にも特に好適である。

得られた成形体は、低反り性と耐熱性と難燃性に優れ、靭性や強度、その他の機械的特性や耐薬品性に優れ、金属腐食も起こしにくいので、これらの特性が厳しく求められる電気電子機器部品、自動車用内外装部品その他の電装部品として特に好適に使用される。
電気電子機器部品としては、コネクター、コイル、センサー、センサーカバー、ランプソケット、抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、各種端子板、プラグ、バリコン用筐体、ＩＨ調理器筐体部品、グリル取手、コイル周辺部材、炊飯器保護枠、スマートメーター筐体、産業用ブレーカー筐体、インバーターケース、携帯電話筐体、温暖機器筐体、電池用セパレーター、電池用ケース、自動車用充電設備等が具体的に挙げられる。
自動車用内外装部品用としては、車載用筐体部品、車載電池用ケース、車載電池用カバー、車載電池用セパレーター、各種モーターケース、センサーケース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディ、キャブレタースペーサー、車載用カメラブラケット、排気ガスセンサー、ホルダー部品、ドアミラーステイ、自動車内装用ヘッドアップディスプレイの筐体、あるいは、エンジンコントロールユニット（ＥＣＵ）用の筐体等に、また自動車の電装用コネクター部品等に、特に好適に用いることができる。
特に、本発明の樹脂組成物は、車載用筐体部品等として好適である。

以下、実施例を示して本発明について、更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。

（実施例１～５、比較例１～４）
使用した成分は、以下の表１の通りである。

上記表１に示した各成分のうち、繊維状フィラー（Ｄ）を除く成分について、後記表２に示す割合（全て質量部）にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４２）を使用し、繊維状フィラー（Ｄ）についてはサイドフィーダーを用いて投入しながら、シリンダー設定温度３１０℃、吐出量３０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。

［引張破断強度、引張破断伸び率］
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機（型締め力８５Ｔ）を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度１４０℃の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ５２７に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、引張破断強度（単位：ＭＰａ）、引張破断伸び率（単位：％）を測定した。
［曲げ最大強度、曲げ弾性率］
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、２３℃の温度で、曲げ最大強度（単位：ＭＰａ）と曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。
［ノッチ付シャルピー衝撃強度］
ＩＳＯ１７９に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）にノッチ加工を施したノッチ付き試験片について、２３℃の温度でノッチ付シャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ^２）を測定した。

［荷重たわみ温度と耐熱性判定］
上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ７５－１及びＩＳＯ７５－２に準拠して、荷重１．８０ＭＰａの条件で、荷重たわみ温度を測定した。
以下の基準により、耐熱性の判定を行った。
〇：荷重たわみ温度が１７５℃以上
×：荷重たわみ温度が１７５℃未満

［はんだ耐熱試験とはんだ耐熱性判定］
射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５０ＡＤＳ」）にて、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３０℃の条件で、１２．５ｍｍ×１２５ｍｍ×１．５ｍｍ厚みの燃焼試験片を射出成形した。ピンセットを用い、この試験片を２６０℃に調整したはんだ槽に１０ｓｅｃ浸漬し、取り出した後の試験片の状態を観察した。
以下の基準により、はんだ耐熱性の評価判定を行った。
〇：形状及び外観の点で異常が見られない
△：形状は保持しているものの、膨れ等の外観的異常が確認される。
×：形状を保持していない。

［難燃性評価（ＵＬ－９４）］
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ－９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み：１．６ｍｍ）を用いて燃焼性（難燃性）を試験した。
ＵＬ－９４記載の評価方法に従って、Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、不適合に分類した。

［反り量と反り性判定］
射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３０℃、射出時間０．５ｓｅｃの条件で、直径１００ｍｍ、厚み１．６ｍｍの円板をサイドゲート金型により成形し、円板の反り量（単位：ｍｍ）を求めた。
以下の基準により、反り性の評価判定を行った。
〇：反り量が３ｍｍ以下
△：反り量が３ｍｍ超、５ｍｍ以下
×：反り量が５ｍｍ超

［腐食性評価］
得られた樹脂組成物ペレット４ｇを内径１７φ×高さ１６０ｍｍのガラス製試験管に入れる。銀板（１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍｔ）を内側に貼り付けた２７φのガラス板でそれを封止した後、３５０℃で保持したブロックヒーターで２時間保持し、銀板の変色の程度を、分光測色色差計（コニカミノルタ社製「ＣＭ－３６００ｄ」）を使用してＳＣＩ法に基づくａ^＊値とｂ^＊値を求め、以下の基準で評価した。
〇：ａ^＊＋ｂ^＊が１０．０未満
△^＋：ａ^＊＋ｂ^＊が１０．０以上１５．０未満
△：ａ^＊＋ｂ^＊が、１５．０以上２０．０未満
×：ａ^＊＋ｂ^＊が、２０．０以上
以上の結果を、以下の表２に示す。

本発明の樹脂組成物は、低反り性、耐熱性及び難燃性に優れ、金属に対する腐食性が少なく、機械的強度や耐薬品性にも優れるので、これらの特性が厳しく求められる電気電子製品部品や車載用電装部品、車載用筐体部品等に好適に利用できる。

Claims (8)

1. ２９５℃，１．００ｋｇｆ荷重で測定したＭＶＲが６０～５００ｃｍ^３／１０ｍｉｎのポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）を２５～６５質量部、非晶性のゴム強化ポリスチレン若しくはポリスチレン（Ｂ）及び／又はポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）を、（Ｂ）と（Ｃ）の合計で３５～７５質量部を含有する（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、繊維状フィラー（Ｄ）を５～１５０質量部、臭素系難燃剤（Ｅ）を１～２０質量部含有することを特徴とする樹脂組成物。
2. さらに、三酸化アンチモン（Ｆ）を、（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、０．１～１０質量部含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 臭素系難燃剤（Ｅ）が、臭素化フタルイミド、臭素化ポリアクリレートまたは臭素化エポキシ化合物から選ばれる請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. さらに、エポキシ化合物（但し臭素化エポキシ化合物を除く）（Ｇ）を、（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対し、０．０１～５質量部含有する請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
5. エポキシ基含有化合物（Ｇ）は、エポキシ当量が１５０～５００ｇ／ｅｑである請求項４に記載の樹脂組成物。
6. （Ｂ）と（Ｃ）の含有量の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上である請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
7. 請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形品。
8. 車載用筐体部品である請求項６に記載の成形品。