JP2023067770A - インクジェットインクセット、インクジェット画像形成方法、及びインクジェット画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、隠蔽性向上と、画像の滲みの発生を抑制できるインクジェットインクセットを提供することを目的とする。【解決手段】布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットであって、前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有するインクジェットインクセットである。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェットインクセット、インクジェット画像形成方法、及びインクジェット画像形成装置に関する。

インクジェット記録方法は、容易にカラー画像の記録が可能であり、しかもランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。しかし、この方法は、インクと記録媒体との組み合わせによっては文字滲みに代表される画像欠陥が発生しやすく、画像品質が大きく低下するという問題を有する。そこで、カチオン性化合物などを含む前処理液を用いて、記録媒体に前処理を施す技術が知られていた。例えば、特許文献１には、そのような前処理液として、水溶性多価金属塩及び特定の樹脂エマルションなどを含むインクジェット捺染用前処理液が提案されている。

本発明は、隠蔽性向上と、画像の滲みの発生を抑制できるインクジェットインクセットを提供することを目的とする。

上記課題を解決する本発明のインクジェットインクセットは以下に記載するとおりのものである。
布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットであって、
前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェットインクセットである。

本発明によると、隠蔽性向上と、画像の滲みの発生を抑制できるインクジェットインクセットを提供することができる。

図１は、本発明のインクジェット画像形成装置の一例を示す概略斜視図である。 図２は、本発明のインクジェット画像形成装置の収容手段の一例を示す概略斜視図である。 図３は、前処理液を付与した布帛に白色インクをベタ印刷したベタ画像を示す図である。 図４は、図３の白色インクのベタ画像にカラーインクでチャートを形成した画像を示す図である。

従来、布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットにおいては、少なくとも、水、アニオン性化合物を凝集させる化合物を含んだ前処理液によって布帛を前処理した後、白色インク又はカラーインクをインクジェット方式で吐出して画像形成を行っていた。

しかしながら、従来技術では、インクによる布帛の隠蔽性が不十分であり、画像の滲みが発生するという問題があった。
なお、本発明において「隠蔽性」とは、前記インクによって記録媒体としての布帛を覆うことを意味し、前記インクとして白色インクを使用する場合は「白色隠蔽性」を意味し、前記インクとしてカラーインクを使用する場合は「カラー発色性」を意味する。
また、本発明において「画像の滲み」とは、隣接するドット間での前記インク滴の合一により生じる「ビーディング」（画像濃度ムラ）、及び２色以上のカラーインクにより形成された画像における色の境界部において、一方あるいは双方のカラーインクが混ざり合うことにより生じる「カラーブリード」の両方を含む。

また、本発明者らは、従来技術では、布帛が濃色である場合、前処理液で前処理された濃色布帛に、白色インクによって画像を形成した場合には、白色隠蔽性が劣る、ビーディング等の画像欠陥が発生するなどの問題があることを見出した。また、本発明らは、布帛が淡色である場合、前処理液で前処理された淡色に、カラーインクによって画像を形成した場合には、カラー発色性が劣る、カラーブリード及びビーディングが発生するなどの問題があることも見出した。更に、本発明らは、白色インク層上にカラーインクによって画像を形成した場合には、カラーブリード及びビーディングが発生するなどの問題があることも見出した。

そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物に加えて、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤を添加した前処理液によって濃色布帛を前処理した後、白色インクをインクジェット方式で吐出して画像形成することで白色隠蔽性が著しく向上することが確認された。更に、白色画像部のビーディングも良好となることが確認された。
なお、本発明においては白色隠蔽性の評価はハンター白色度を用いて行う。

また、前記前処理液によって淡色布帛を前処理した後、カラーインクをインクジェット方式で吐出し画像形成することで、カラー発色性が向上し、カラーブリード及びビーディングも良好となることが確認された。

更に、前記前処理液によって布帛を前処理した後、白色インクをインクジェット方式で吐出して画像形成することで白色インク層を形成し、該白色インク層上にカラーインクをインクジェット方式で吐出して画像形成した場合には、カラーブリード及びビーディングが良好となることが確認された。

そのメカニズムは明確になっていないが、前処理液にエマルション状態のサイズ剤を添加することで、前処理した布帛表面が多少撥水性を持つために、インクが布帛に留まることによって隠蔽性が向上し、また、インクの浸透が抑えられることで滲みも抑制する、特にビーディングの発生を抑制できると推定される。

以下、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨、あるいは思想に反しない範囲で適宜変更が可能であり、そのような変更を伴うインクジェットインクセット、インクジェット画像形成方法もまた、本発明の技術的範囲に含まれるものである。

（インクジェットインクセット）
本発明のインクジェットインクセットは、布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられるものであり、インクと前処理液とからなる。
本発明において、「インクジェットインクセット」とは、前記インクと前記前処理液がそれぞれ独立した状態で存在していればよい。例えば、前記インクジェットインクセットは、前記インクを収容しているインク収容手段及び前記前処理液を収容している前処理液収容手段が一体化した状態で製造、販売等されている場合に限られない。例えば、前記インクセットは、前記インク収容手段及び前記前処理液収容手段が独立して製造、販売等されていたとしても、前記インク及び前記前処理液が併用されることを前提としている場合、あるいは、前記インク及び前記前処理液が併用されることを実質的に誘導している場合などは、本発明のインクセットに含まれる。

［前処理液］
本発明のインクジェットインクセットにおける記録媒体（布帛）の表面を処理するための前処理液は、水と、インク中に含まれる樹脂及び色材の水分散性粒子等のアニオン性化合物を凝集させることができる化合物と、少なくとも１種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

＜アニオン性化合物を凝集させる化合物＞
前記アニオン性化合物を凝集させることができる化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カチオン性化合物が好ましく、無機金属塩、有機酸金属塩、有機酸アンモニウム塩、カチオンポリマー、カチオン系界面活性剤がより好ましく、水に溶解する無機金属塩、有機酸金属塩、有機酸アンモニウム塩、及びカチオンポリマーからなる群より選択される少なくとも一種が特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記前処理液に、前記アニオン性化合物を凝集させる化合物を用いることで、インク中に含まれる顔料粒子及び樹脂粒子を凝集させる効果により、滲み（ビーディング及びカラーブリード）及び文字つぶれが少ない印刷画質が得られる。

前記無機金属塩、有機酸金属塩、及び有機酸アンモニウム塩が、カルシウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩、及びアルミニウム塩から選ばれる少なくとも１つであるとき、特に水分散性粒子の凝集効果が優れており、インク中に含まれる顔料粒子及び樹脂粒子等のアニオン性化合物を凝集させる効果により、滲み（ビーディング及びカラーブリード）及び文字つぶれが少ない印刷画質が得られる。さらに優れた貯蔵安定性の観点からも好適である。

－無機金属塩－
前記の無機金属塩としては、特に制限はなく、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マンガン、硫酸ニッケル、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、硫酸亜鉛、硝酸鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硝酸コバルト、硝酸ストロンチウム、硝酸銅（ＩＩ）、硝酸ニッケル（ＩＩ）、硝酸鉛（ＩＩ）、硝酸マンガン（ＩＩ）、塩化ニッケル（ＩＩ）、塩化カルシウム、塩化スズ（ＩＩ）、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化マグネシウムなどが挙げられる。また、水溶性１価アルカリ金属塩化合物としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－有機酸金属塩－
前記の有機酸金属塩としては、特に制限はなく、例えば、Ｌ－アスパラギン酸ナトリウム、Ｌ－アスパラギン酸マグネシウム、アスコルビン酸カルシウム、Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム、琥珀酸ナトリウム、琥珀酸二ナトリウム、琥珀酸二アンモニウム、クエン酸アルミニウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸二ナトリウム、乳酸亜鉛、乳酸アルミニウム、乳酸アンモニウム、乳酸カリウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウム、ＤＬ－酒石酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－有機酸アンモニウム塩－
前記有機酸アンモニウム塩としては、特に制限はなく、例えば、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、琥珀酸アンモニウム（琥珀酸二アンモニウム）、マロン酸ジアンモニウム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム及びＬ－グルタミン酸アンモニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

－カチオンポリマー－
前記カチオンポリマーとしては、特に制限はないが、第４級アンモニウム塩型のカチオン性高分子化合物が好ましく、例えば、ジアルキルアリルアンモニウムクロライド重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級アンモニウム塩重合物、変性ポリビニルアルコールジアルキルアンモニウム塩重合物、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合物などが挙げられる。また、その他のカチオンポリマーとしては、例えば、カチオン性特殊変性ポリアミン化合物、カチオン性ポリアミドポリアミン化合物、カチオン性尿素－ホルマリン樹脂化合物、カチオン性ポリアクリルアミド化合物、カチオン性アルキルケテンダイマー、カチオン性ジシアンジアミド化合物、カチオン性ジシアンジアミド－ホルマリン縮合化合物、カチオン性ジシアンジアミド－ポリアミン縮合化合物、カチオン性ポリビニルホルムアミド化合物、カチオン性ポリビニルピリジン化合物、カチオン性ポリアルキレンポリアミン化合物、カチオン性エポキシポリアミド化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましくは、下記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物である。

［一般式（１）中、Ｒ_１０はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基を示し、Ｙ^－はハロゲンイオンを示す。また、ｎは整数を示す。］

［一般式（２）中、Ｙ^－はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、及び酢酸イオンのいずれかの陰イオンを示し、Ｒ_１１は、Ｈ又はＣＨ_３を示し、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４はそれぞれ独立してＨ又はアルキル基を示す。また、ｎは整数を示す。］

［一般式（３）中、Ｒはメチル基又はエチル基を示し、Ｙ^－はハロゲンイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及び酢酸イオンのいずれかの陰イオンを示す。また、ｎは整数を示す。］

－カチオン系界面活性剤－
前記カチオン系界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化デカリニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記アニオン性化合物を凝集させる化合物の含有量としては、特に制限はないが、前記前処理液の全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、更に好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。前記アニオン性化合物を凝集させる化合物の含有量が、３０質量％を超える場合には、有機酸塩化合物が十分に溶解せずに析出することがあり、０．１質量％未満である場合には印刷画質向上効果が小さくなることがある。

＜エマルション状態のサイズ剤＞
前記サイズ剤は製紙分野で使用されているが、インクジェットインク用の前処理液において用いられるサイズ剤はエマルション状態であることが必要である。
前記エマルション状態のサイズ剤としては、特に制限はないが、ロジン系サイズ剤、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、ポリアクリルアミド系樹脂、及び脂肪酸アミド系樹脂化合物からなる群より選択される少なくとも一種が特に好ましい。

［一般式（Ｉ）中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立してアルキル基を示す。］

－ロジン系サイズ剤－
前記ロジン系サイズ剤としては、特に制限はないが、マレイン化ロジン化合物及びアクリル化ロジン化合物からなる群より選択される少なくとも一種が、インクの記録媒体への浸透を抑制する点で好ましい。
前記ロジン系サイズ剤としては、抄紙に使用されているロジンサイズ剤を用いることができ、例として下記のものが挙げられる。荒川化学工業社製サイズ剤では、「サイズパインＮ－７７１」、「サイズパインＮ－７７５」、「サイズパインＮ－７９５」、「サイズパインＮ－１０００Ｆ」、「サイズパインＮ－８１１」、「サイズパインＮ－８１７」、「サイズパインＮ－８８０」、「サイズパインＮＴ－７８」、「ポリマロン３５１Ｔ」、「ポリマロン３６０」、「ポリマロン１３８３」などが挙げられ、星光ＰＭＣ社製サイズ剤では、「ＡＬ１２０３」、「ＡＬ１３０９」、「ＣＣ１４０１」、「ＣＣ１４０４」などが挙げられ、ハリマ化成社製サイズ剤では、「ハーサイズＮＥＳ－５００」、「ハーサイズＮＥＳ－ ６８７」、「ハーサイズＮＥＳ－７４５」、「ハーサイズＮＥＳ－７４８」、「ＮｅｕＲ ｏｚ－ＣＦ５０」、「ＮｅｕＲｏｚ－ＥＳ５０」などが挙げられる。

－一般式（Ｉ）で表される化合物－
前記一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して炭素数１２～２２のアルキル鎖を示し、炭素数１６以上であると更に好ましい効果が望める。一般式（Ｉ）で表される化合物としては、抄紙に使用されているアルキルケテンダイマーサイズ剤を使用することができ、例として下記のものが挙げられる。荒川化学工業社製サイズ剤では、「サイズパインＫ－２８７」、「サイズパインＫ－９０３－２０」、「サイズパインＫ－９３１」、「サイズパインＫ－９２４」、「サイズパインＫ－９２１」などが挙げられ、星光ＰＭＣ社製サイズ剤では、「ＡＤ１６０２」、「ＡＤ１６０６」、「ＡＤ１６０８」、「ＡＤ１６１２」、「ＡＤ１６１４」、「ＡＤ１６３８」、「ＡＤ１６４０」などが挙げられる。

－一ポリアクリルアミド系樹脂－
前記ポリアクリルアミド系樹脂としては、抄紙に使用されているポリアクリルアミド系サイズ剤を用いることができ、例として下記のものが挙げられる。荒川化学工業社製サイズ剤では、「ポリストロン３７２」、「ポリストロン３７９」、「ポリストロン３８７－２０」、「ポリストロン１２２８」、「ポリストロン１２５０」、「ポリストロン１２５４」、「ポリストロン１２５９」、「ポリストロン１２６２」、「ポリストロン１２６５」、「ポリストロン１２６７」、「ポリストロン１２７６」、「ポリストロン１２８０」、「ポリストロン１４１５」、「ポリストロン１４３０」、「ポリストロン１８１０」、「ポリストロン１８１２」、「ポリストロン２８０６」、「ポリストロン１５１０Ｆ」、「ポリストロン１５７０Ｆ」などが挙げられ、ハリマ化成社製サイズ剤では、「ハーマイドＥＸ－２００シリーズ」、「ハーマイドＥＸ－４００シリーズ」、「ハーマイドＲＢ－２００シリーズ」、「ハーマイドＲＢ－４００シリーズ」、「ハーマイドＫＳシリーズ」などが挙げられる。

－脂肪酸アミド系樹脂化合物－
前記脂肪酸アミド系樹脂化合物抄紙に使用されている脂肪酸アミド系サイズ剤としては、例として下記のものが挙げられる。荒川化学工業社製サイズ剤では、「サイズパインＤＬ－１５」、「サイズパインＤＬ－ＦＡ２０」などが挙げられる。

前記エマルション状態のサイズ剤の前処理液中の固形分含有量は、特に制限はないが、前記前処理液の全量に対して、０．５質量％以上５質量％以下が好ましく、更に好ましくは１質量％以上３質量％以下である。前記エマルション状態のサイズ剤の含有量が、５質量％を超える場合には、効果も充分飽和しており経済的メリットがない。また、０．５質量％未満である場合にはハンター白色度（白色隠蔽性）向上及び画像部のビーディング（濃度ムラ）抑制効果が小さくなることがある。

＜水＞
前記前処理液中に含まれる前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などを用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記前処理液における水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記アニオン性化合物を凝集させる化合物の溶解及び適切な粘度を保持できる点から、前記前処理液の全量に対して、４０質量％以上９０質量％以下が好ましく、５０質量％以上８５質量％以下がより好ましい。

＜樹脂粒子＞
記録媒体（以下「基材」ともいう）とインクとの接着性を考慮すると、前記前処理液に更に樹脂粒子を含有することが好ましい。前記樹脂粒子は、前記アニオン性化合物を凝集させる化合物としてのカチオン性高分子化合物と共存することから、ノニオン性水分散樹脂粒子であることが好ましく、前記カチオン性高分子化合物との共存下における樹脂粒子の長期的な保存安定性のためには、一般的に用いられている電荷反発型エマルションではなく、立体障害で分散したノニオン性水分散樹脂粒子であることが好適である。

－ノニオン性水分散樹脂粒子－
前記ノニオン性水分散樹脂粒子としては、特に制限はないが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃以上８０℃以下であるとき、画像が適度な柔軟性を有するものとなり、ラミネート強度と耐擦過性のバランスに優れたものとなるため好適である。前記ノニオン性水分散樹脂粒子とは、電荷を利用せずとも分散可能な水分散樹脂粒子である。
前記ノニオン性水分散樹脂粒子とは、液体組成物から遠心分離により固形分を単離後、熱分解ＧＣ－ＭＳ（例えば、島津製作所製ＧＣ－１７Ａなど）により、カルボキシル基、スルホ基等の酸性官能基、あるいはアミノ基等の塩基性官能基を含有するモノマーが検出されない樹脂微粒子を指す。

前記ノニオン性水分散樹脂粒子の化学構造に特に限定はなく、ノニオン性で水分散可能な樹脂粒子であればどのようなものでも使用することができるが、ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、及びこれらの樹脂の共重合体から選ばれる少なくとも１つであるとき、様々な基材に対する強固な密着性が得られるため好ましく、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル－塩化ビニル共重合樹脂、塩素化オレフィン樹脂であることが更に好ましい。

前記ノニオン性水分散樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、特に制限はないが、－３０℃以上８０℃以下であることが好ましく、また、－２５℃以上７０℃以下であることがより好ましい。
前記ノニオン性水分散樹脂粒子のＴｇが、－３０℃以上であれば樹脂皮膜が十分強靭なものとなり、前記前処理液により形成された前処理層がより堅牢なものとなり、８０℃以下であれば樹脂の成膜性が向上し、充分な柔軟性も担保されるため基材密着性が強固なものとなり好ましい。

前記ノニオン性水分散樹脂粒子の含有量は、特に制限はないが、前記前処理液の全量に対して、固形分として０．５質量％以上２０質量％以下が好ましい。
前記ノニオン性水分散樹脂粒子の含有量が、０．５質量％以上であれば樹脂が充分に基材を被覆することができるため密着性が向上し、２０質量％以下であれば膜厚が厚くなりすぎないため密着性の低下の恐れが無い。

本発明における前記前処理液の媒体は、水性媒体であるが、必要に応じて水以外のものを添加しても良く、そのようなものとして例えば、有機溶剤、界面活性剤、その他微量添加剤などが挙げられる。

＜有機溶剤＞
本発明における前記前処理液に使用する有機溶剤としては、特に制限されず、例えば、水溶性有機溶剤を用いることができる。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
前記有機溶剤は、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

前記有機溶剤の前記前処理液中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記前処理液の乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記前処理液の全量に対して、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上２５質量％以下が更に好ましい。

また、前記前処理液が前記有機溶剤として、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオールのうちいずれかを含有する場合、樹脂の造膜性が向上し、更に耐擦過性が向上するので好ましい。

＜界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、前記シリコーン系界面活性剤は、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３などが挙げられる。

前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。

前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記その他の微量添加剤としては、例えば、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤などを含有してよい。

＜消泡剤＞
前記消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜防腐防黴剤＞
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
前記防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、１，２，３－ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

＜前処理液の製造＞
前記前処理液は、前記アニオン性化合物を凝集させる化合物、前記エマルション状態のサイズ剤、及び必要に応じて添加する前記樹脂粒子、及び前記その他の成分を前記水中に分散又は溶解し、撹拌し混合することにより製造することができる。この撹拌及び混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いて行うことができる。

［インク］
本発明のインクジェットインクセットにおけるインクは、特に制限はないが、アニオン性化合物、有機溶剤、及び水を含有することが好ましく、前記有機溶剤を少なくとも１種を含有することがより好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
従来技術では、上述した通り、布帛に印刷した場合、インクによる隠蔽性の低下、特に白色インクによるハンター白色度（白色隠蔽性）の低下や印刷画像のビーディング及びカラーブリードが生じるという課題があった。

本発明においては、前記有機溶剤、前記水、及び前記アニオン性化合物（アニオン性樹脂粒子及びアニオン性顔料分散体の少なくともいずれか）が凝集乃至増粘する。その結果、隠蔽性を向上し、印刷画像のビーディング及びカラーブリードの発生を抑制することができる。

＜有機溶剤＞
前記インクに使用する有機溶剤としては、特に制限はないが、温度２３℃、相対湿度８０％環境中の平衡水分量が３０質量％以上である多価アルコールを湿潤剤として含有することができる。これらの中でも、前記有機溶剤は、平衡水分量及び沸点が高いものが好ましい。

温度２３℃、相対湿度８０％環境下での平衡水分量が３０質量％以上である多価アルコールとしては、例えば、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、平衡水分量４３質量％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、平衡水分量３９質量％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４℃～３３０℃、平衡水分量３７質量％）、１，３－ブタンジオール（ｂｐ２０３℃～２０４℃、平衡水分量３５質量％）、グリセリン（ｂｐ２９０℃、平衡水分量４９質量％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、平衡水分量３８質量％）、１，２，３－ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、平衡水分量３８質量％）、１，２，４－ブタントリオール（ｂｐ１９０℃～１９１℃／２４ｈＰａ、平衡水分量４１質量％）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、グリセリン、１，３－ブタンジオールが好ましい。

前記平衡水分量（％）は、塩化カリウム／塩化ナトリウム飽和水溶液（塩化カリウムと塩化ナトリウムを６：４（質量比）で混合した飽和水溶液）を用いデシケーター内の温湿度を温度２３℃±１℃、相対湿度８０％±３％に保ち、このデシケーター内に各有機溶剤を１ｇずつ秤量したシャーレを保管し、平衡する水分量を測定し、下記式により算出したものである。
平衡水分量（％）＝〔有機溶剤が吸収した水分量／（有機溶剤＋有機溶剤が吸収した水分量）〕×１００

上記温度２３℃、相対湿度８０％環境下での平衡水分量が３０質量％以上である多価アルコール以外の有機溶剤としては、例えば、２－メチル－１，３－ブタンジオール（ｂｐ２１４℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５－ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６℃～１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体～固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６－ヘキサンジオール（ｂｐ２５３℃～２６０℃）、１，２，６－ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９℃～２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）などが挙げられる。

前記有機溶剤の合計含有量は、特に制限はないが、前記インクの全量に対して、１０質量％以上７５質量％以下が好ましく、１５質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
前記有機溶剤の合計含有量が、１０質量％以上であると、インクの保湿効果が良好となり、７５質量％以下であると、記録媒体上での乾燥性が良好であり、更に普通紙上の文字品位が良好である。

前記有機溶剤は、カラーブリード及びビーディング抑制にも関係するが、吐出安定性確保やインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止に寄与するので、適切な範囲で使用するのが好ましい。

更に、上記以外の有機溶剤としては、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤を含有させることが好ましい。

前記溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤としては、例えば、３－エチル－３－オキセタンメタノール（ＳＰ値：１１．３１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メチル－３－オキセタンメタノール（ＳＰ値：１１．７９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、β－メトキシ－Ｎ、Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（ＳＰ値：９．１９（ｃａｌ／ｃ^３）^１／２）、β－ブトキシ－Ｎ、Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（ＳＰ値：９．０３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１，２－ヘキサンジオール（ＳＰ値：１１．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（ＳＰ値：１１．０７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール（ＳＰ値：１１．１９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．１４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－１－ブタノール（ＳＰ値：９．６４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（ＳＰ値：９．６４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＳＰ値：１１．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、メチルプロピレントリグリコール（ＳＰ値：９．４３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（ＳＰ値：９．８６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．３４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．１２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値：９．８２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．１９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：９．６９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－１－ブタノール（ＳＰ値：１０．６５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メトキシ－１－プロパノール（ＳＰ値：１０．４１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：９．８４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＳＰ値：１１．８０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１１．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下の有機溶剤の含有量は、特に制限はないが、発色性、カラーブリード、及びビーディング抑制の点から、インク全量に対して、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。

＜アニオン性化合物＞
前記アニオン性化合物を含む材料としては、アニオン性樹脂粒子（アニオン性樹脂エマルション）及びアニオン性顔料分散体の少なくともいずれかが用いられることが好ましい。

＜＜アニオン性樹脂粒子＞＞
前記アニオン性樹脂粒子としては、アニオン性を有していれば特に制限はないが、アニオン性を有する水分散性樹脂粒子が好ましい。

－水分散性樹脂粒子－
水分散性樹脂粒子の材料の樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ耐溶剤性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が好ましい。

その他の縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル－シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。

これらの中でも、インクの定着性を考慮するとポリウレタン樹脂微粒子が好ましい。また、前記水分散性樹脂粒子を２種類以上併用してもよい。

水分散性樹脂粒子としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂により分散性を付与したものが使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルションが最適である。
不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、及びｐＨ調整剤などを添加した水中で反応させて樹脂エマルションを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を替えやすく、目的の性質を作りやすい。

水分散性樹脂粒子は、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、ｐＨは４～１２が好ましく、特に水分散性着色剤との混和性の点から、７～１１がより好ましく、８～１０．５が更に好ましい。

水分散性樹脂粒子は、水分散性着色剤を記録媒体に定着させる働きを有し、常温以上で被膜化して着色剤の定着性を向上させる機能を有する。そのため、水分散性樹脂粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）は１００℃以下であることが好ましい。
また、水分散性樹脂粒子のガラス転移温度が－４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印刷物にタックが生じるため、ガラス転移温度は－３０℃以上であることが好ましい。水分散性樹脂粒子のインク中の含有量は、特に制限はないが、インクの全量に対して、固形分で、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
インクを製造する際には、ポリウレタン樹脂粒子は分散液の形で使用されるが、インク中のポリウレタン樹脂粒子の含有率とは、インク中における固形分であるポリウレタン樹脂粒子の含有率である。

＜着色剤＞
本発明におけるインクは、着色剤を含有しないクリアインクとすることも可能であるが、着色剤を含有することが好ましく、白色インク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクなどを用いることができる。前記インクセットが白色インクを有する場合、記録媒体が濃色であっても、該白色インクによって画像を形成した場合には白色隠蔽性に優れる。また、前記インクセットがシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等のカラーインクを有する場合は、カラー印刷画像のビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できる。更に、前記インクセットが、白色インクと前記カラーインクの両方を有する場合は、白色隠蔽性に優れる白色インクによる画像上に、前記カラーインクによる画像を印刷しても、ビーディング及びカラーブリードの発生を抑制できる。

本発明において、「白色インク」とは、記録媒体の前記前処理液が付与された領域に対して付与されることで、白色画像を形成する液体組成物である。なお、本発明において、「白色」とは、社会通念上、白及びホワイトなどと称される色であり、微量着色されているものも含む。
前記インクセットは、前記白色インクを、１種単独で有していてもよく、２種以上を有していてもよい。

また、本発明において、「カラーインク」とは、記録媒体の前記前処理液が付与された領域、又は記録媒体の前記前処理液が付与された領域上に前記白色インクが付与された領域に対して付与されることで、カラー画像を形成する液体組成物である。
なお、本発明において、「カラー」とは、前記「白色」に含まれない色を表し、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどを含む。
前記インクセットは、前記カラーインクを、１種単独で有していてもよく、２種以上を有していてもよい。

着色剤としては、アニオン性を有していれば特に制限はないが、アニオン性を有する顔料が好ましい。
アニオン性を有する顔料としては、界面活性剤で顔料を分散した界面活性剤分散、樹脂で顔料を分散した樹脂分散、顔料の表面を樹脂で被覆した樹脂被覆分散及び顔料表面に親水基を設けた自己分散顔料などがあるが、水分散性のものが好ましい。これらの中でも、樹脂被覆顔料又は自己分散顔料であって、顔料表面に少なくとも一つの親水基を有するものが好ましい。

このような親水基としては、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ_３Ｍ、－ＰＯ_３ＨＭ、－ＰＯ_３Ｍ_２、－ＣＯＮＭ_２、－ＳＯ_３ＮＭ_２、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＣＯＯＭ、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＳＯ_３Ｍ、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＰＯ_３ＨＭ、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＰＯ_３Ｍ_２、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＣＯＮＭ_２、－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－ＳＯ_３ＮＭ_２などが挙げられる。これらの親水基は公知の方法で導入することができる。

また、カウンターイオンＭは四級アンモニウムイオンが好ましい。その具体例としては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの中でも、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオンが好ましく、テトラブチルアンモニウムイオンが特に好ましい。

上記顔料を用いたインクは、特に経時保存安定性が高く、水分蒸発時の粘度上昇が抑制される。これは、水の含有率が高いインクから水分が蒸発し、有機溶剤の含有率が高くなった際にも、四級アンモニウムイオンを有する親水基により、顔料の分散が安定に保てるためであると推測される。

前記親水基を有する顔料以外の着色剤としては、ポリマー微粒子に顔料を含有させたポリマーエマルションが好ましい。顔料はポリマー微粒子中に封入されていても、ポリマー微粒子の表面に吸着されていてもよい。この場合、全ての顔料が封入又は吸着されている必要はなく、一部がエマルション中に分散していてもよい。ポリマー微粒子用のポリマーとしてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーなどが挙げられるが、特に好ましいのは、ビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーである。その具体例としては、特開２０００－５３８９７号公報、特開２００１－１３９８４９号公報に開示されたものが挙げられる。

また、一般的な有機顔料、又は無機顔料の粒子を有機顔料若しくはカーボンブラックで被覆した複合顔料を用いることもできる。前記複合顔料は、無機顔料の粒子の存在下で有機顔料を析出させる方法や、無機顔料と有機顔料を機械的に混合摩砕するメカノケミカル法などにより作製することができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成されるオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることにより両者の接着性を向上させることもできる。

前記無機顔料粒子と、着色剤の有機顔料若しくはカーボンブラックの質量比は、３：１～１：３が好ましく、３：２～１：２がより好ましい。着色剤の含有量が上記の範囲であると発色性や着色力が低下することなく、透明性や色調が悪くなることがない。
上記複合顔料としては、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが、一次平均粒径が小さいので好適である。

ここで、２０ｎｍの一次粒子径を有する無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は、２５ｎｍ程度になる。これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。前記複合顔料は、表面の有機顔料が分散に寄与するだけでなく、厚み約２．５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。
前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたチャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、ランプブラックなどが挙げられる。

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などが好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。

前記有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３９、１５０、１５１、１５５、１５３、１８０、１８３、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。

前記顔料のＢＥＴ比表面積は、特に制限はないが、１０ｍ^２／ｇ以上１，５００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上６００ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、５０ｍ^２／ｇ以上３００ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。

所望のＢＥＴ比表面積のものの利用が容易ではない場合には、前記顔料を比較的小さい粒径にするため、一般的なサイズ減少又は粉砕処理（例えば、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、超音波処理）を行えばよい。

前記着色剤の累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は、インク中において、５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下が好ましい。

前記着色剤の含有量は、特に制限はないが、固形分で、前記インクの全量に対して、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、１．５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記着色剤の含有量が１質量％以上であれば、インクの発色性及び画像濃度がよくなり、１５質量％以下であれば、インクが増粘して吐出性が悪くなることはなく、更に経済的にも好ましい。

なお、本発明では、色調調整の目的で染料を併用しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用する必要がある。

前記着色剤と前記水溶性有機溶剤との質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響があり、更にインク吐出装置の維持装置での廃インク固着防止にも影響がある。
前記着色剤の固形分が高いのに前記水溶性有機溶剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。

＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記インクの全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜界面活性剤＞
前記インクは、更に界面活性剤を含有することが好ましい。
前記インクが界面活性剤を含有すると、前記インクの静的表面張力及び動的表面張力を制御することができる。前記界面活性剤としては、特に制限はないが、炭化水素系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤の少なくともいずれか一つを用いることが更に好ましい。これにより、ヘッドノズルプレート撥インク膜に濡れ難いインクとなり、インクのノズル付着による吐出不良を防ぎ、吐出安定性が向上する。また、特に問題になりやすいノズル撥インク膜面にインクが付着し難く、吐出不良が生じ難いインクとなる。

ポリエーテル変性シロキサン化合物の中でも、下記一般式（ＩＶ）から一般式（ＶＩＩ）のいずれかで示されるものが好ましく、特に、水分散性着色剤の種類や有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、動的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。

［一般式（ＩＶ）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍは０～２３の整数を表し、ｎは１～１０の整数を表し、ａは１～２３の整数を表し、ｂは０～２３の整数を表す。］

［一般式（Ｖ）中、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍは１～８の整数を表し、ｃ及びｄはそれぞれ独立して１～１０の整数を表す。］

［一般式（ＶＩ）中、Ｒ_４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｅは１～８の整数を表す。］

［一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ_５は、下記一般式（Ｃ）のポリエーテル基を表し、ｆは１～８の整数を表す。］

［一般式（Ｃ）中、Ｒ_６は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、ｇは０～２３の整数を表し、ｈは０～２３の整数を表し、ｇ及びｈが同時に０となる場合は除かれる。］

上記一般式（ＩＶ）で示される化合物としては、以下の式（７）～式（１４）のいずれかで示される化合物などが挙げられる。

上記一般式（Ｖ）で示される化合物としては、下記の式（１５）で表される化合物などが挙げられる。

上記一般式（ＶＩ）で示される化合物としては、下記の式（１６）で表される化合物などが挙げられる。

上記一般式（ＶＩＩ）で示される化合物としては、下記の式（１７）から式（１９）のいずれかで表される化合物などが挙げられる。

更に、上記化合物と同等の効果を示す市販品のポリエーテル変性シロキサン化合物としては、例えば、デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル株式会社製のＤＯＷＳＩＬ ７１ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ７４ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ５７ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ８０２９ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ８０５４ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ８２１１ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ８０１９ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ８５２６ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１２３、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２１９１；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０；日信化学工業株式会社製のシルフェイス（登録商標） ＳＡＧ００２、シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ００３、シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ００５、シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ００８、シルフェイス（登録商標） ＳＪＭ００３；エボニック社製のＴＥＧＯ（登録商標） ＷｅｔＫＬ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ２６０、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ２６５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ２７０、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ２８０；ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３７５、ＢＹＫ－３７７などが挙げられる。

アセチレングリコール界面活性剤又はアセチレンアルコール界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サーフィノール１０４、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノールＳＥ、サーフィノールＳＥＦ、サーフィノールＰＳＡ－３３６、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ、サーフィノールＤＦ５８、オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０、オルフィンＰＤ－００１、オルフィンＰＤ－００２Ｗ、オルフィンＰＤ－００４、オルフィンＰＤ－００５、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４２００、オルフィンＥＸＰ．４１２３、オルフィンＥＸＰ．４３００（いずれも、日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。
更に必要に応じて、上記ポリエーテル変性シロキサン化合物、アセチレングリコール界面活性剤、及びアセチレンアルコール界面活性剤以外のフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを併用してもよい。

前記界面活性剤の含有量は、特に制限はないが、前記インクの全量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記界面活性剤の含有量が０．００１質量％以上であれば、界面活性剤の良好な添加効果が得られる。しかし、前記界面活性剤の含有量が５質量を超えると添加効果が飽和するため増量しても意味がない。

＜その他の成分＞
前記インクのその他の成分としては、更に必要に応じて、公知の種々の添加剤を加えてもよく、例えば、抑泡剤（消泡剤）、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。

－抑泡剤－
前記抑泡剤は、インクに微量添加することによって、その発泡を抑えるために用いられる。ここで、発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことである。この泡の生成にはインクの表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くため発泡し難い。これに対し、高粘度で高浸透性のインクは、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。

通常、抑泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な抑泡剤を発泡液表面に点在させることにより泡を破壊する。インクに界面活性剤として表面張力を低下させる働きの極めて強いポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による抑泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができない。そこで、後者の発泡液に不溶な抑泡剤を用いるが、この場合、溶液に不溶な抑泡剤によりインクの安定性が低下する。

これに対して、下記一般式（ＩＸ）で表される抑泡剤は、表面張力を低下させる働きがポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤ほど強くないものの、該界面活性剤に対する相溶性が高い。このため、抑泡剤が効率的に泡膜に取り込まれ、前記界面活性剤と抑泡剤との表面張力の違いにより泡膜の表面が局部的に不均衡な状態となり、泡が破壊すると考えられる。

［一般式（ＩＸ）中、Ｒ_７及びＲ_８は、それぞれ独立に炭素原子３～６個を有するアルキル基、Ｒ_９及びＲ_１０は、それぞれ独立に炭素原子１～２個を有するアルキル基を表し、ｎは１～６の整数を表す。］

上記一般式（ＩＸ）で表される化合物としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチルドデカン－５，８－ジオールなどが挙げられる。抑泡効果とインクへの相溶性が高いことから、２，５，８，１１－テトラメチルドデカン－５，８－ジオールが特に好ましい。
前記抑泡剤のインク中の含有率は、特に制限はないが、インクの全量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましい。前記抑泡剤の含有量が０．０１質量％であれば、泡抑効果が得られ、１０質量％以下であれば、抑泡効果が頭打ちになるが、粘度、粒径等のインク物性に悪影響が出るようなことはない。

－ｐＨ調整剤－
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７～１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。

ｐＨが７～１１の範囲を外れると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。

前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－エチル－１，３プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、強塩基性化合物を用いることが好ましく、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムを用いることがより好ましい。また、ｐＨ調整剤として、２－アミノ－２－エチル－１，３プロパンジオールを用いることも好ましい。

－防腐防黴剤－
前記防腐防黴剤としては、特に制限はないが、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

－キレート試薬－
前記キレート試薬としては、特に制限はないが、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。

－防錆剤－
前記防錆剤としては、特に制限はないが、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。

－酸化防止剤－
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。

－紫外線吸収剤－
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。

＜インクの製造＞
本発明におけるインクは、前記アニオン性化合物、前記有機溶剤、前記水、及び必要に応じて添加する前記着色剤、及び前記その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、撹拌し混合する撹拌混合工程及び得られた混合物を４０℃以上７０℃未満で６時間以上加温する工程により製造することができる。この撹拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、撹拌混合は通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。

＜インク物性＞
本発明におけるインクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
しかし、２５℃におけるインクの静的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であり、且つ最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の２５℃における動的表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であると、記録媒体に対し十分な濡れ性を確保することができるにも関わらず、インクジェットヘッドのノズルプレートに濡れ難くなり、吐出安定性も確保でき、極めて安定なインクとなるので好ましい。

前記インクの２５℃における静的表面張力は、自動表面張力計（例えば、ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）を用いてプレート法（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法）により測定することができる。なお、このときの温度２５℃は、記録媒体の温度ではなく、前記インク自体の温度である。

また、前記インクの最大泡圧法によるバブルライフタイム１５ｍｓｅｃ時の２５℃における動的表面張力は、ポータブル動的表面張力計（例えば、ＳＩＴＡ ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ、ＳＩＴＡ社製）を用いて測定することができる。

また、インクの２５℃での粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であれば画像濃度や文字品位の向上効果が得られる。前記粘度が２５ｍＰａ・ｓ以下であれば、インク吐出性を確保することができる。
上記粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ－８５Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定することができる。

また、インク保存安定性を確保するには、ｐＨ８～１０が好ましく、ｐＨ８．５～１０がより好ましい。

＜インク収容容器＞
本発明におけるインクは、インクカートリッジ等の容器中に収容して使用してもよい。インク収容容器は、例えば、アルミラミネートフィルム又はアルミ蒸着されたフィルムで作製されたインクパック、カーボンブラック等が練り込まれたプラスチック容器（インクカートリッジ）などが挙げられる。

＜記録媒体＞
本発明のインクジェットインクセットは、テキスタイル用布帛に対して非常に良好な画像形成が可能である。
また、本発明のインクジェットインクセットは、テキスタイル用布帛以外にも使用することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布帛、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷用紙などにも使用可能である。
以下では布帛について説明する。

＜＜布帛＞＞
布帛は、繊維を含み、繊維を織物、編物、不織布などの形態にしたものを表す。
布帛を構成する繊維としては、合成繊維を含み、必要に応じて、合成繊維以外のその他繊維を含んでもよい。布帛を構成する繊維として合成繊維を用いる理由について以下に説明する。

一般に、ポリエステル繊維などの合成繊維は、綿繊維などの天然繊維と異なり、繊維内における空隙が少ない。このため、合成繊維を含む布帛に対してインクを付与することで画像を形成する場合、インクに含まれる水溶性有機溶剤が繊維内に吸収され難く、画像内に残留しやすくなる。画像内に水溶性有機溶剤が残留すると、画像の堅牢性が低下する。また、画像の堅牢性を維持するためにインクに含まれる水溶性有機溶剤の含有量を減らすと、インクのデキャップ性が低下する。

一方、本発明においては、前処理液が付与された領域に対してインクが付与されるため、布帛を構成する繊維が合成繊維であったとしても、インクに含まれる水溶性有機溶剤が前処理液中のアニオン性化合物を凝集させることができる化合物に吸収され、画像内における水溶性有機溶剤の残留が抑制され、結果として画像の堅牢性が向上する。

合成繊維としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、及びポリイミドなどの繊維が挙げられ、これらの中でもポリエステル繊維であることが好ましい。

また、繊維としては、生分解性ポリエステル組成物を含む繊維を用いてもよい。生分解性ポリエステル組成物は、例えば、生分解性脂肪族－芳香族ポリエステル又はポリ乳酸などを含有し、必要に応じて、有機フィラー又は無機フィラーなど含有してもよい。生分解性脂肪族－芳香族ポリエステルとしては、例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）、ポリブチレンセバケートテレフタレート（ＰＢＳｅＴ）などを挙げることができる。有機フィラーとしては、天然澱粉、可塑化澱粉、変性澱粉、天然繊維、木粉などを挙げることができる。無機フィラーとしては、タルク粉、モンモリロナイト、カオリン、チョーク、炭酸カルシウム、グラファイト、石膏、導電性カーボンブラック、塩化カルシウム、酸化鉄、ドロマイト、シリカ、珪灰石、二酸化チタン、ケイ酸塩、雲母、ガラス繊維、鉱物繊維などを挙げることができる。

本発明のインクジェットインクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。

本発明において、記録装置とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。

（インクジェット画像形成方法及びインクジェット画像形成装置）
本発明のインクジェット画像形成方法は、インクを用いて記録媒体に画像を形成する前に、該記録媒体の少なくとも画像を形成する領域に、少なくとも水、アニオン性化合物を凝集させる化合物、及び少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤を含む前処理液を付着させる工程１（以下、「前処理液付与工程」と称することがある）と、前処理液付与工程で得られた記録媒体の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット方式でインクを付与する工程２（以下、「インク付与工程」と称することがある）とを含む。
また、本発明のインクジェット画像形成方法は、白色インクで画像形成されたインク上に、インクジェット方式でカラーインクを付与する工程３（以下、「白色インク上のカラーインク付与工程」と称することがある）を含んでもよく、更に前記工程１又は前記工程３の後に布帛を加熱乾燥させる工程４（以下、「加熱乾燥工程」と称することがある）を含んでもよい。

本発明のインクジェット画像形成装置は、前処理液収容手段と、インク収容手段と、前処理液付与手段と、インク付与手段と、を有し、更に必要に応じて、加熱乾燥手段等のその他の手段を有する。

本発明のインクジェット画像形成方法は、本発明のインクジェット画像形成装置により好適に行われる。以下に、本発明のインクジェット画像形成方法の説明と併せて、本発明のインクジェット画像形成装置について説明する。

なお、本発明のインクジェット画像形成方法及び本発明のインクジェット画像形成装置で使用する前記前処理液及び前記インクは、本発明のインクセットに記載のものであるため、詳細な説明は省略する。また、本発明のインクジェット画像形成方法で使用する記録媒体は、前記布帛が好ましい。

＜前処理液収容手段＞
前記前処理液収容手段は、前処理液を収容する手段である。
前記前処理液収容手段が収容する前処理液は、本発明のインクセットに含まれる前処理液である。

＜インク収容手段＞
前記インク収容手段は、インクを収容する手段である。
前記インク収容手段が収容するインクは、本発明のインクセットに含まれる前記白色インク又は前記カラーインクである。したがって、前記インクジェット画像形成装置における前記インク収容手段の数は、１つであってもよく、複数であってもよい。

＜＜インクカートリッジ＞＞
前記前処理液収容手段及び前記インク収容手段として、インクカートリッジを使用することもできる。前記インクカートリッジは、本発明のインクセットを収容してなるものであり、前記インクセットと、容器と、を有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。

前記インクカートリッジは、インク交換などの作業において、インクに直接触れる必要がなく、手指や着衣の汚れなどの心配がなく、またインクへのごみ等の異物混入を防止できる点で有利である。

前記インクカートリッジは、前記インクセットを、一体的に収容していてもよく、前記前処理液、前記白色インク、及び前記カラーインクを、それぞれ独立に収容していてもよい。また、前記インクセットが、前記前処理液と、前記白色インクと、複数の前記カラーインクを有する場合、前記インクカートリッジは、前記前処理液、前記白色インク、及び前記複数のカラーインクを一体的に収容していてもよく、それぞれ独立に収容していてもよい。

前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好ましい。

前記インクカートリッジの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を適宜用いて製造することができる。

前記インクカートリッジは、例えば、前記インク袋等の容器に収容されたインクセットを、更にカートリッジケース（例えば、プラスチック製のケース）内に収容し、前記インクジェット画像形成装置に着脱可能に装着して用いられるようになっていることが好ましい。これにより、インクの補充や交換を簡素化でき作業性を向上させることができる。

＜工程１：前処理液付与工程及び前処理液付与手段＞
前記工程１としての前処理液付与工程は、記録媒体の少なくとも画像を形成する領域に前記前処理液を付与する工程である。
前記前処理液付与手段は、記録媒体の少なくとも画像を形成する領域に前記前処理液を付与する手段である。
前記前処理液付与工程は、前記前処理液付与手段によって好適に行われる。

本実施形態のインクジェット画像形成方法及びインクジェット画像形成装置における前処理液付与方法としては、記録媒体の表面に前記前処理液を吐出ヘッドを用いて均一に付与する方法が挙げられ、インクジェット法が好ましい。

また、前記前処理液の付与方法としては、記録媒体の表面に前記前処理液を均一に塗布できる方法であれば、特に制限はなく、例えば、ブレードコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法なども挙げられる。

この前処理液付与工程は、表面が充分乾燥されている記録媒体に対して行ってもよく、乾燥中の記録媒体に対して行ってもよい。なお、前記前処理液を付与した記録媒体に対し、必要に応じて乾燥工程を設けることができる。この場合、ロールヒーター、ドラムヒーターや温風により印刷用紙を乾燥することができる。

この前処理液付与工程における前記前処理液の記録媒体へのウエット付着量は、特に制限はなく、記録媒体の種類によって大きく異なるが、０．１ｇ／ｍ^２～５００ｇ／ｍ^２の範囲を達成するものであることが好ましく、より好ましくは１．０ｇ／ｍ^２～４００．０ｇ／ｍ^２の範囲を達成するものである。前記前処理液の記録媒体へのウエット付着量が０．１ｇ／ｍ^２未満と少ないと画像品質（ハンター白色度、画像濃度、彩度、ビーディング、及びカラーブリード）の向上が殆ど見られないことがあり、５００ｇ／ｍ^２を超えると前処理液の乾燥性悪くなり、経済的にも好ましくない。

＜工程２：インク付与工程及びインク付与手段＞
前記工程２としてのインク付与工程は、前記工程１で得られた記録媒体の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット法により、方式で前記インクを付与する工程である。
前記インク付与手段は、記録媒体の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット方式で前記インクを付与する手段である。
前記インク付与工程は、前記インク付与手段により好適に行われる。

前記インク付与工程及び前記インク付与手段において記録媒体に付与するインクとしては、白色インクであってもよく、カラーインクであってもよい。

前記インク付与工程及び前記インク付与手段における前記インクの記録媒体へのウエット付着量は、特に制限はなく、記録媒体で大きく異なる。

前記インクが白色インクである場合は、画像品質向上と乾燥性向上の観点から、前記インクの記録媒体へのウエット付着量は、１ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、５ｇ／ｍ^２以上４００ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。また、前記インクが白色インクであり、前記記録媒体として前記布帛を用いる場合は、前記インクの記録媒体へのウエット付着量は、５０ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、１００ｇ／ｍ^２以上４００ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、１５０ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましい。

前記インクがカラーインクである場合は、画像品質向上と乾燥性向上の観点から、前記インクの記録媒体へのウエット付着量は、１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、５ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。また、前記インクがカラーインクであり、前記記録媒体として前記布帛を用いる場合は、前記インクの記録媒体へのウエット付着量は、５ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、１０ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましい。

＜工程３：白色インク上のカラーインク付与工程＞
前記工程３としての白色インク上のカラーインク付与工程は、前記工程２の後に行われる工程であり、前記工程２で用いるインクが白色インクの場合は、該白色インク上にインクジェット方式でカラーインクを付与する工程である。
前記白色インク上のカラーインク付与工程では、前記白色インクは、前記インク付与手段により好適に行われる。この場合のインク付与手段を、記録媒体の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット方式で前記白色インクを付与する「白色インク付与手段」と称することがある。
この実施態様においては、前記インクジェット画像形成装置は、更に、カラーインクを付与する「カラーインク付与手段」を有することが好ましい。これにより、前記白色インク付与手段によって付与された白色インク上にインクジェット方式で前記カラーインクが付与される。前記カラーインク付与手段の実施形態としては、前記インク付与手段による前記前処理液が付与された領域にインクを付与することに代えて、前記白色インク上にカラーインクを付与すること以外は、前記インク付与手段と同様である。

前記白色インク上のカラーインク付与工程における前記カラーインクの記録媒体へのウエット付着量は、特に制限はなく、前記工程２におけるカラーインクのウエット付着量と同様の付着量を適用することができる。

＜工程４：加熱乾燥工程及び加熱乾燥手段＞
前記工程４としての加熱乾燥工程は、印刷前、印刷中、印刷後などに行うことができるが、前記工程２の後に行われ、前記インクを付与した記録媒体を加熱乾燥させる工程であることが好ましい。また、前記インクジェット画像形成方法が前記工程３を含む場合は、前記加熱乾燥工程は前記工程３の後に行われることが好ましい。
前記加熱乾燥手段は、前記インク付与手段により前記インクを付与した記録媒体を加熱乾燥させる手段である。
前記加熱乾燥工程は、前記加熱乾燥手段により好適に行われる。

前記加熱乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、記録媒体の画像面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。前記加熱乾燥手段の具体例としては、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、ロールヒーター、ドラムヒーター、温風などが挙げられる。

前記インクジェット画像形成装置は、前記前処理液又は前記インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、後処理装置と称される装置などを含むことができる。また、前インクジェット画像形成において、記前処理液は、前記ヘッドからの吐出だけでなく、前処理装置と称される装置を用いて付与することもできる。

また、前記インクジェット画像形成方法及び前記インクジェット画像形成装置は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。

また、前記インクジェット画像形成装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。

更に、このインクジェット画像形成装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅のインクジェット画像形成装置や、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。

次に、図１及び図２を参照して、本発明のインクジェット画像形成装置について具体的に説明するが、本発明は、これに限られるものではない。

図１は、本発明のインクジェット画像形成装置の一例を示す概略斜視図である。図２は、本発明のインクジェット画像形成装置の収容手段（前処理液収容手段、白色インク収容手段、又はカラーインク収容手段）の一例を示す概略斜視図である。

図１に示すインクジェット画像形成装置４００は、シリアル型のインクジェット吐出ヘッドを有するインクジェット画像形成装置である。インクジェット画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。前処理液用の前処理液収容手段４１０ｐ、白色インク用の白色インク収容手段４１０ｗ、ブラックインク用のブラックインク収容手段４１０ｋ、シアンインク用のシアンインク収容手段４１０ｃにおける収容部４１１は、例えば、アルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。収容部４１１は、例えば、プラスチック製の収容容器ケース４１４内に収容される。これにより各収容手段４１０は、インクカートリッジとして用いられる。

一方、インクジェット画像形成装置４００の本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側には、カートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、各収容手段４１０（ｐ、ｗ、ｋ、及びｃ）が着脱自在に装着される。これにより、各供給チューブ４３６を介して、各収容手段４１０（ｐ、ｗ、ｋ、及びｃ）の排出口４１３とインクジェット吐出ヘッド４３４とが連通し、インクジェット吐出ヘッド４３４から記録媒体へ前処理液及び各インクを吐出可能となる。
なお、図１に示すインクジェット画像形成装置４００では、前処理液をインクジェット吐出方式で記録媒体に付与するが、前処理液の付与方法としてはこれに限られず、前述の付与方法を用いることができる。

本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。

記録媒体、メディア、被印刷物、基材は、いずれも同義語とする。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
また、以下の記載においては特に明記しない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。

（調製例１）
－表面改質ブラック顔料分散体の調製－
Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）１０００（ＢＥＴ比表面積３４３ｍ^２／ｇ、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック）１００ｇ、スルファニル酸１００ミリモル、及びイオン交換高純水１Ｌを、室温でＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（６，０００ｒｐｍ）により混合した。
次に、得られたスラリーに硝酸１００ミリモルを添加し、更に３０分間後に１０ｍＬのイオン交換高純水に溶解させた亜硝酸ナトリウム（１００ミリモル）をゆっくり添加した。更に撹拌しながら６０℃に加温し、１時間反応させてカーボンブラックにスルファニル酸が付加した改質顔料を得た。
次に、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。次いでこの分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む ［表面改質ブラック顔料分散体］を得た。
得られた［表面改質ブラック顔料分散体］の顔料の表面処理レベルは０．７５ｍｍｏｌ ／ｇであり、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１２０ｎｍであった。

（調製例２）
－表面改質マゼンタ顔料分散体の調製－
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｍａｇｅｎｔａ ３１２２ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。
次に、１０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液でｐＨを９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水 を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む［表面改質マゼンタ顔料分散体］を得た。
得られた［表面改質マゼンタ顔料分散体］について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１０４ｎｍであった。

（調製例３）
－表面改質シアン顔料分散体の調製－
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｃｙａｎ ３１５４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを０．１ＮのＨＣｌ水溶液で酸析した。
次に、４０％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨを９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む［表面改質シアン顔料分散体］を得た。
得られた［表面改質シアン顔料分散体］について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１１６ｎｍであった。

（調製例４）
－表面改質イエロー顔料分散体の調製－
ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製の顔料分散体ＳＭＡＲＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３０７４ＢＡ（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４表面処理分散体、顔料固形分１４．５％）１ｋｇを、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液（メタノール溶液）でｐＨ９に調整し、３０分間後に改質顔料分散体を得た。少なくとも１つのアミノ安息香酸基又はアミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム塩と結合した顔料を含む該改質顔料分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜により限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料固形分を２０％含む［表面改質イエロー顔料分散体］を得た。
得られた［表面改質イエロー顔料分散体］について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１４５ｎｍであった。

（調製例５）
－ポリマー溶液Ａの調製－
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間撹拌した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間撹拌した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％の［ポリマー溶液Ａ］を８００ｇ得た。

（調製例６）
－マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
前記［ポリマー溶液Ａ］を２８ｇと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を４２ｇ、１ｍｏ ｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に撹拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に撹拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料１５％含有、固形分２０％の［マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液］を得た。
得られた［マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液］について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は１２７ｎｍであった。

（調製例７）
－シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例６において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）に変更した以外は、調製例６と同様にして、［シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液］を調製した。
得られた［シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液］におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ５０は９３ｎｍであった。

（調製例８）
－イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例６において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をビスアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）に変更した以外は、調製例６と同様にして、［イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液］を調製した。
得られた［イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液］におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ５０は７６ｎｍであった。

（調製例９）
－カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例６において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をカーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、調製例６と同様にして、［カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液］を調製した。
得られた［カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液］におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ５０は１０４ｎｍであった。

（調製例１０）
－ポリマー分散ホワイト顔料分散液の調製－
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０８１（ＢＹＫジャパン社製）コポリマー溶液を５５．６ｇと、酸化チタン（ＴＩＴ ＯＮＥ Ｒ－２５、堺化学工業株式会社製を５１７ｇ、β－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロピオンアミドを５０ｇ、及びイオン交換水３７７．４ｇを十分に撹拌した後、ビーズミル（ ダイノーミル）投入し、累積５０％体積粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下になるまで分散を行った。更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、ホワイト顔料５０％含有の［ポリマー分散ホワイト顔料分散液］を得た。
得られた［ポリマー分散ホワイト顔料分散液］における顔料粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したところ、累積５０％体積粒子径Ｄ_５０は２８３ｎｍであった。

（調製例１１）
－樹脂粒子の調製例－
＜アクリル－シリコーンポリマー微粒子の調製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、イオン交換水３５０ｇに、８．０ｇのラテムルＳ－１８０（花王株式会社製、反応性陰イオン性界面活性剤）を加えて混合し、６５℃に昇温した。
次に、反応開始剤のｔ－ブチルパーオキソベンゾエート３．０ｇ、イソアスコルビン酸ナトリウム１．０ｇを加え、５分間後にメタクリル酸メチル４５ｇ、メタクリル酸－２－エチルヘキシル１６０ｇ、アクリル酸５ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル３０ｇ、ビニルトリエトキシシラン１５ｇ、ラテムルＳ－１８０ ８．０ｇ、及びイオン交換水３４０ｇの混合物を、３時間かけて滴下した。
次いで、８０℃で２時間加熱熟成した後、常温まで冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨを７～８に調整した。
次いで、エバポレータによりエタノールを留去し、水分調節をして、固形分４０％の［アクリル－シリコーンポリマー微粒子］７３０ｇを得た。分散体中のポリマー微粒子の累積５０％体積粒子径Ｄ_５０を、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰ Ａ－ＥＸ１５０）で測定したところ、１２５ｎｍであった。

＜インクの製造＞
各インクの製造は以下の手順で行った。

（インク１）
撹拌機を備えた容器に、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールを２．００部、グリセリンを２７．００部、３－メチル－１，３－ブタンジオールを５．００部及び２，５，８，１１－テトラメチルドデカン－５，８－ジオールを０．５０部、シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ５０３Ａ ０．４０部を入れ、３０分間混合撹拌した。
次いで、防腐防黴剤（アビシア社製、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５部、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール０．２０部、調製例６の［マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液］を２６．６７部、ポリウレタンディスパ―ジョン タケラックＷ－６ １１０ ３５．９３部及び全体が１００部となる量の高純水を加え、６０分間混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、［インク１］を得た。

（インク２）
撹拌機を備えた容器に、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールを２．００部、グリセリンを２７．５０部、３－メチル－１，３－ブタンジオールを５．００部及び２，５，８，１１－テトラメチルドデカン－５，８－ジオールを０．５０部、シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ５０ ３Ａ ０．４０部を入れ、３０分間混合撹拌した。
次いで、防腐防黴剤（アビシア社製、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ）０．０５部、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール０．２０部、調製例７の［シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液］を２６．６７部、ポリウレタンディスパ―ジョン タケラックＷ－６１１０ ３５．９３部及び全体が１００部となる量の高純水を加え、６０分間混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、［インク２］を得た。

（インク３～１５）
インク１及びインク２と同様にして、表１－１～表１－３に示すインク３～１５の各欄に示す有機溶剤、界面活性剤、及び消泡剤を混合撹拌し、次いで、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、及び着色剤（顔料分散体）を混合撹拌し、更に水分散性ポリウレタン樹脂又は樹脂粒子を混合撹拌した。得られた混合物を平均孔径１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、［インク３］～［インク１５］を得た。
［インク１］～［インク１５］の組成を表１－１～表１－３に示す。

なお、表１－１～表１－３中の略号などの詳細は次のとおりである。
－樹脂－
・スーパーフレックス３００：ポリウレタンディスパージョン、固形分３３．０％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝－４２℃、第一工業製薬株式会社製
・タケラック Ｗ－６１１０：ポリウレタンディスパージョン、固形分３３．４％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝－２０℃、三井化学株式会社製

－界面活性剤－
・シルフェイス（登録商標） ＳＡＧ５０３Ａ：ポリエーテル変性シロキサン化合物、日信化学工業株式会社製、有効成分１００％
・サーフィノール１０４Ｅ、日信化学工業株式会社製、有効成分５０％
・ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、ダイキン工業株式会社製、有効成分１００％
－その他－
・Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ：１，２－ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ－３－ｏｎｅを主成分とした防腐防黴剤（アビシア社製、成分２０％、ジプロピレングリコール含有）

次に、得られたインク１～１５について、以下のようにして、物性を測定した。結果を表２に示した。

＜インクの粘度＞
インクの粘度は、粘度計（ＲＥ－８５Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。

＜インクのｐＨ＞
インクのｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｒ型、ＴＯＡ－ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。

＜インクの静的表面張力＞
インクの静的表面張力は、自動表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。

＜前処理液の調製＞
各前処理液の製造は、以下の手順で行った。
（前処理液１）
ガラスビーカーに乳酸アンモニウムを７．５部秤量し、高純水５０．００部投入後５分間撹拌した。次いで、１，２－プロパンジオール５．００部とオルフィンＥＸＰ．４３００を０．１部及びＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ０．０５部と１，２，３－ベンゾトリアゾール０．１部を投入後、１５分間混合撹拌した。次いで、脂肪酸アミド系樹脂＿サイズパインＤＬ－１５（荒川化学工業社製）を６．６７部添加し、更に、高純水を添加して合計１００部とし、１０分間混合撹拌した。
この混合物をナイロンメッシュの＃２００メッシュを用いて濾過し、不溶物等のごみを除去して、［前処理液１］を作製した。

（前処理液２）
ガラスビーカーに乳酸アンモニウムを７．５部秤量し、高純水５０．００部投入後５分間撹拌した。次いで、１，２－プロパンジオール５．００部とオルフィンＥＸＰ．４３００を０．１部及びＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ０．０５部と１，２，３－ベンゾトリアゾール０．１部を投入後、１５分間混合撹拌した。次いで、ロジン系サイズ剤であるサイズパインＮ－８１１（荒川化学工業社製）を２．００部添加し、更に、高純水を添加して合計１００部とし、１０分間混合撹拌した。
この混合物をナイロンメッシュの＃２００メッシュを用いて濾過し、不溶物等のごみを除去して、［前処理液２］を作製した。

（前処理液３～１８）
前記前処理液１の作製において、各成分を表３－１～表３－３に記載の処方で配合したこと以外は、［前処理液１］の作製と同様にして、［前処理液３］～［前処理液１８］を作製した。
前処理液１～１８の組成を表３－１～表３－３に示す。

なお、表３－１～表３－３中の略号などの詳細は次のとおりである。
－カチオンポリマー
・シャロールＤＣ－９０２Ｐ：ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（一般式（３）で表される化合物）、固形分５１．０％、第一工業製薬株式会社製
・ＤＫ６８１０：ポリアミン樹脂 固形分５５．０％、星光ＰＭＣ株式会社製

－ノニオン系樹脂粒子－
・タケラックＷ－６３５：ポリウレタンエマルション、固形分３５％、ガラス転移温度（Ｔｇ）７０℃、三井化学株式会社製
・ＳＵＭＩＫＡＦＬＥＸ８５０ＨＱ：エチレン－塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合体、固形分５０％、住友化学株式会社製
・ＳＵＭＩＫＡＦＬＥＸ９５１ＨＱ：エチレン－酢酸ビニル－バーサチック酸ビニル共重合体、固形分５５％、住友化学株式会社製

－界面活性剤－
・オルフィンＥＸＰ．４３００、日信化学工業株式会社製、有効成分６０％

－サイズ剤－
・ロジン系サイズ剤＿マレイン化ロジン化合物：サイズパインＮ－８１１、固形分５０％、エマルション状態、荒川化学工業株式会社製
・ロジン系サイズ剤＿アクリル化ロジン化合物：ポリマロン３５１Ｔ、固形分１０％、エマルション状態、荒川化学工業株式会社製
・ロジン系サイズ剤：ＡＬ１３０９、固形分５０％、エマルション状態、星光ＰＭＣ株式会社製
・ロジン系サイズ剤：ハーサイズＮＥＳ－７４５、固形分５０％、エマルション状態、ハリマ化成株式会社製
・一般式（Ｉ）化合物＿アルキルケテンダイマー化合物：サイズパインＫ－９３１、固形分３０％、エマルション状態、荒川化学工業株式会社製
・一般式（Ｉ）化合物＿アルキルケテンダイマー化合物：ＡＤ１６０８、固形分２５％、エマルション状態、星光ＰＭＣ株式会社製
・一般式（Ｉ）化合物＿アルキルケテンダイマー化合物：ＡＤ１６１４、固形分３０％エマルション状態、星光ＰＭＣ株式会社製
・脂肪酸アミド系樹脂：サイズパインＤＬ－１５、固形分１５％、エマルション状態、荒川化学工業株式会社製
・ポリアクリルアミド系樹脂：ポリストロン１２５０、固形分２０％、エマルション状態、荒川化学工業株式会社製
・スチレンアクリレート系サイズ剤 ＳＥ２２０２、固形分２０％、エマルション状態、星光ＰＭＣ株式会社製

－ＷＡＸ－
・ＡＱＵＡＣＥＲ５３１：変性ポリエチレンワックス、有効成分４５％、ＢＹＫジャパン株式会社製
－その他－
・Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ：１，２－ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ－３－ｏｎｅを主成分とした防腐防黴剤（アビシア社製、成分２０％、ジプロピレングリコール含有）

［実施例・比較例］
表４に示す、布帛、前処理液、及びインクの組合せを用い、下記に示す画像形成方法により布帛に画像を形成した。

＜布帛＞
布帛としては次のものを用いた。
・００３００－ＡＣＴ：淡色ポリエステルＴシャツ、 Ｇｌｉｍｍｅｒ ００３００－ ＡＣＴ Ｗｈｉｔｅ（トムス株式会社製）
・００３００－ＡＣＴ：濃色ポリエステルＴシャツ、 Ｇｌｉｍｍｅｒ ００３００－ ＡＣＴ Ｂｌａｃｋ（トムス株式会社製）
／０００８５－ＣＶＴ：濃色綿Ｔシャツ、Ｐｒｉｎｔｓｔａｒ ０００８５－ＣＶＴ Ｂｌａｃｋ（トムス株式会社製）

＜画像形成方法＞
２３℃±０．５℃、５０％±５％ＲＨに調整された環境条件下、インクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６００ ０、株式会社リコー製］を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録媒体（布帛）に同じ付着量のインクが付着するように設定した。
先ず、布帛に表４に記載された前処理液を、表４に記載された付与方法で、表４に記載された付着量となるように付与した後、淡色ポリエステルＴシャツ及び濃色ポリエステルＴシャツは、１３０℃オーブンで９０秒間乾燥し、濃色綿Ｔシャツは１６５℃オーブンで９０秒間乾燥して記録媒体に前処理を行った。

（実施例１～３）
前記で調製したカラーインクをインクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒ ｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６０００］にインク充填し、前処理を行った布帛に、カラーインクを用いて、図４に示したチャートをフォトショップ（登録商標）で色補正なしにデータ化した画像を、表４に記載された付着量で６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷した。

（実施例４～６及び１０～１２）
前記で調製した白色インクをインクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒｍ ｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６０００］にインク充填し、前処理を行った布帛に、白色インクを用いて、表４に示す付着量で図３に示すようなベタ画像を印刷した。

（実施例７～９、１３～１８、２０、及び２１）
前記で調製した白色インク及びカラーインクをインクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６０００］にインク充填し、前処理を行った布帛に、表４に記載された付着量で白色インクを図３の様にベタ印刷し、連続（白色インク印字約１７秒後）でカラーインクを図４に示したチャートをフォトショップ（登録商標）で色補正なしにデータ化した画像を６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷を行った。

（実施例１９）
実施例２において、用いる布帛を、綿ブロードから下記組成の均一混合物からなる生分解性ポリエステル繊維により形成された布帛に変更した以外は実施例２と同様にして実施例１９の印刷物を作製した。
－生分解性ポリエステル繊維の組成－
・ポリブチレンアジペートテレフタレート：８４．１部
・ポリ乳酸：１０．０部
・タルク粉：１．６部
・ＡＤＲ４３７０（ＢＡＳＦ社製）：０．３部
・ステアラミド：０．５部
・テトラヒドロフラン：１５ｐｐｍ（組成物全体に対して）
・シクロペンタノン：１０ｐｐｍ（組成物全体に対して）

（比較例１）
前記で調製したカラーインクをインクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒ ｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６０００］にインク充填し、前処理をしていない布帛に、表４に記載された付着量でカラーインクを図４に示したチャートをフォトショップ（登録商標）で色補正なしにデータ化した画像を６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷を行った。

（比較例２及び５）
前記で調製した白色インク及びカラーインクをインクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６０００］にインク充填し、表４に記載された前処理をしていない布帛に、表４に記載された付着量で白色インクを図３の様にベタ印刷し、連続（白色インク印字約１７秒後）でカラーインクを図４に示したチャートをフォトショップ（登録商標）で色補正なしにデータ化した画像を６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷を行った。

（比較例３、４、６、及び７）
前記で調製した白色インク及びカラーインクをインクジェット印刷装置［Ｄｉｒｅｃｔ ｔｏ Ｇａｒｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＲＩＣＯＨ Ｒｉ ６０００］にインク充填し、表４に記載された前処理を行った布帛に、表４に記載された付着量で白色インクを図３の様にベタ印刷し、連続（白色インク印字約１７秒後）でカラーインクを図４に示したチャートをフォトショップ（登録商標）で色補正なしにデータ化した画像を６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷を行った。

－印刷後の乾燥－
印刷後の布帛を、布帛の種類に応じて以下のようにして乾燥した。
・淡色ポリエステルＴシャツ ： １３０℃オーブンで３分間乾燥した。
・濃色ポリエステルＴシャツ ： １３０℃オーブンで３分間乾燥した。
・濃色綿Ｔシャツ ： １６５℃オーブンで２分間乾燥した。

次に、得られた各画像について、以下のようにして、ハンター白色度、カラーブリード、及びビーディングを評価した。結果を表４に示した。

＜ハンター白色度＞
得られた各画像を分光測色計（Ｘ－ｒｉｔｅ ｅｘａｃｔ、Ｘ－ｒｉｔｅ社製）を用いて、白色ベタ部の画像濃度を測定し、下記計算式（１）でハンター白色度（Ｗ）を算出した。
Ｗ＝１００－｛（１００－Ｌ）^＊２＋（ａ^＊２＋ｂ^＊２）｝^１／２ （１）
（但し、式中Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊はそれぞれＬ値（明度）、ａ値（赤色度）、ｂ値（黄色度）を表す。）
画像濃度を測定する場合は、評価サンプルを色上質紙 中厚口 黒紙（北越コーポレーション株式会社製）を５枚重ねた上に置き測定した。
また、ハンター白色度は以下の基準で評価した。Ｃ以上が実使用可能なレベルである。

［評価基準］
Ａ：ハンター白色度 ８５以上
Ｂ：ハンター白色度 ８０以上 ８５未満
Ｃ：ハンター白色度 ７５以上 ８０未満
Ｄ：ハンター白色度 ７０以上 ７５未満
Ｅ：ハンター白色度 ７０未満

＜カラーブリード＞
各実施例又は比較例に記載の印刷条件で、各実施例又は比較例で使用した布帛上に、各実施例又は比較例に記載のインクセットをベタ画像で印刷した。カラーブリード評価なので、評価するインクと異なる色のインクを隣接部に同時にベタ画像を印刷した。例えば、評価インクがブラックの場合は、隣接部にイエローインクを印刷し、評価インクがシアンの場合は、隣接部にマゼンタインクを印刷してカラーブリード（色境界滲み）の発生を目視により観察した。なお、Ｃ以上が実使用可能なレベルである。
［評価基準］
Ａ：全く色境界滲みなし
Ｂ：極僅かに色境界滲みあり
Ｃ：僅かに色境界滲みあり（実用上問題なし）
Ｄ：色境界滲みあり
Ｅ：激しく色境界滲みあり

＜ビーディング＞
各実施例又は比較例に記載の印刷条件で、各実施例又は比較例で使用した布帛上に、各実施例又は比較例に記載のインクセットをベタ画像で印刷した。ベタ画像部のビーディング（濃度ムラ）を観察し、下記評価基準により評価した。なお、Ｂ以上が実使用可能なレベルである。
［評価基準］
Ａ：全く濃度ムラなし
Ｂ：僅か濃度ムラあり
Ｃ：濃度ムラあり
Ｄ：激しく濃度ムラあり

※実施例１～３及び比較例１のハンター白色度については、元々布帛が白色であり評価する意味がないので、未評価とした。
※実施例４～６、実施例１０～１２については、前処理された布帛に白色インクのみの印刷でありカラーブリードは評価できないので、カラーブリードは未評価とした。

本発明は下記（１）のインクジェットインクセットに係るものであるが、下記（２）～（１１）を実施の形態として含む。
（１）布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットであって、
前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェットインクセットである。
（２）前記サイズ剤が、ロジン系サイズ剤、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、ポリアクリルアミド系樹脂、又は脂肪酸アミド系樹脂である、上記（１）に記載のインクジェットインクセットである。

［一般式（Ｉ）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して炭素数１２～２２のアルキル鎖を示す。］
（３）前記ロジン系サイズ剤が、マレイン化ロジン化合物及びアクリル化ロジン化合物からなる群より選択される少なくとも一種である、上記（１）又は（２）に記載のインクジェットインクセットである。
（４）前記インクが、アニオン性化合物を含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットである。
（５）前記アニオン性化合物を凝集させる化合物が、無機金属塩、有機酸金属塩、有機酸アンモニウム塩及びカチオンポリマーからなる群より選択される少なくとも一種である、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットである。
（６）前記前処理液が、更に、ノニオン性水分散樹脂粒子を含む、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットである。
（７）前記インクが白色インクを含む、上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットである。
（８）インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットを用いて布帛に画像を形成する画像形成方法であって、下記の工程１及び工程２を含み、
工程１：布帛の少なくとも画像を形成する領域に前記前処理液を付与する工程
工程２：工程１で得られた布帛の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット法により、前記インクを付与する工程
前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類の、エマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェット画像形成方法である。
（９）前記工程２において布帛に付与するインクが白色インクである、上記（８）に記載のインクジェット画像形成方法である。
（１０）更に下記工程３を含む、上記（９）に記載のインクジェット画像形成方法である。
工程３：白色インク上にインクジェット方式でカラーインクを付与する工程
（１１）更に下記工程４を含む、上記（８）乃至（１０）のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法である。
工程４：前記インクを付与した布帛を加熱乾燥させる工程
（１２）前処理液を収容する前処理液収容手段と、
インクを収容するインク収容手段と、
布帛の少なくとも画像を形成する領域に前記前処理液を付与する前処理液付与手段と、
前記布帛の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット方式で前記インクを付与するインク付与手段と、
を有し、
前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェット画像形成装置である。

前記（１）から（７）のいずれかに記載のインクジェットインクセット、前記（８）から（１１）のいずれかに記載のインクジェット画像形成方法、及び前記（１２）に記載のインクジェット画像形成装置は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。

特開２００８－２６６８５３号公報

Claims (12)

1. 布帛にインクを付着させて画像を形成するために用いられる、インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットであって、
   前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェットインクセット。
2. 前記サイズ剤が、ロジン系サイズ剤、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、ポリアクリルアミド系樹脂、又は脂肪酸アミド系樹脂である、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
   

   

   ［一般式（Ｉ）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して炭素数１２～２２のアルキル鎖を示す。］
3. 前記ロジン系サイズ剤が、マレイン化ロジン化合物及びアクリル化ロジン化合物からなる群より選択される少なくとも一種である、請求項２に記載のインクジェットインクセット。
4. 前記インクが、アニオン性化合物を含む、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
5. 前記アニオン性化合物を凝集させる化合物が、無機金属塩、有機酸金属塩、有機酸アンモニウム塩及びカチオンポリマーからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
6. 前記前処理液が、更に、ノニオン性水分散樹脂粒子を含む、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
7. 前記インクが白色インクを含む、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
8. インクと前処理液とからなるインクジェットインクセットを用いて布帛に画像を形成する画像形成方法であって、下記の工程１及び工程２を含み、
   工程１：布帛の少なくとも画像を形成する領域に前記前処理液を付与する工程
   工程２：工程１で得られた布帛の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット方式で前記インクを付与する工程
   前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
9. 前記工程２において布帛に付与するインクが白色インクである、請求項８に記載のインクジェット画像形成方法。
10. 更に下記工程３を含む、請求項９に記載のインクジェット画像形成方法。
    工程３：白色インク上にインクジェット方式でカラーインクを付与する工程
11. 更に下記工程４を含む、請求項８乃至１０のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
    工程４：前記インクを付与した布帛を加熱乾燥させる工程
12. 前処理液を収容する前処理液収容手段と、
    インクを収容するインク収容手段と、
    布帛の少なくとも画像を形成する領域に前記前処理液を付与する前処理液付与手段と、
    前記布帛の前記前処理液が付与された領域に、インクジェット方式で前記インクを付与するインク付与手段と、
    を有し、
    前記前処理液は、水と、アニオン性化合物を凝集させる化合物と、少なくとも一種類のエマルション状態のサイズ剤と、を含有することを特徴とするインクジェット画像形成装置。
    
    

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