JP2023067745A - 液体クロマトグラフシステムの洗浄方法および液体クロマトグラフシステム - Google Patents

Abstract

【課題】切替バルブを含む流路を適切に洗浄可能な液体クロマトグラフシステムおよびその洗浄方法を提供する。
【解決手段】液体クロマトグラフシステムは、第１バルブ（１８０Ａ）に洗浄液を供給する第１洗浄ポンプ（１４３Ａ）と、第１カラム（２３０Ａ）および第２カラム（２３０Ｂ）と接続され、分離された試料を分析する検出器（５００）に対する接続の対象を第１カラムと第２カラムとの間で切り替える切替バルブ（９０）と、制御装置（１１０）とを備える。制御装置（１１０）は、第１洗浄ポンプ（１４３Ａ）を駆動することにより、第１分析流路（２９１Ａ）に流れる洗浄液を用いて切替バルブ（９０）を洗浄可能である。
【選択図】図１

Description

本開示は、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法および液体クロマトグラフシステムに関する。

液体クロマトグラフィーは、分析対象の試料を移動相である溶離液とともにカラムに導入することにより、試料に含まれる成分を分離する技術である。液体クロマトグラフィーによって分離された試料の成分は、質量分析計などの検出器によって分析される。

特許文献１には、液体クロマトグラムのための複数のストリームを備えるクロマトグラフ質量分析計が記載されている。特許文献１に記載されたクロマトグラフ質量分析計は、カラムが接続された流路を３つ有している。特許文献１に記載されたクロマトグラフ質量分析計は、質量分析計に接続された切替バルブによって３つの流路のうちのいずれかを質量分析計と接続する。

国際公開第２０１７／２１６９３４号

特許文献１に記載されたクロマトグラフ質量分析計によれば、複数の流路を切り替えて分析を継続することによって分析効率を高めることができる。しかし、複数の流路を切り替えて試料を分析する間に、前回までの分析に用いた試料の一部が汚れとして切替バルブなどに蓄積することによって、キャリーオーバーが発生する可能性がある。キャリーオーバーが発生した場合、適切な分析結果を得られないおそれがある。

本開示の目的は、キャリーオーバーの発生を低減し、あるいはキャリーオーバーの発生の際にキャリーオーバーを解消することが可能な液体クロマトグラフシステムの洗浄方法および液体クロマトグラフシステムを提供することである。

本開示のある局面に従う方法は、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法である。液体クロマトグラフシステムは、試料を分離するための第１カラムおよび第２カラムと、第１カラムおよび第２カラムに注入するための試料を採取するニードルと、第１カラムおよび第２カラムが接続される注入バルブ部とを備え、注入バルブ部は、第１カラムに接続する第１注入バルブおよび第２カラムに接続する第２注入バルブを含み、液体クロマトグラフシステムは、第１注入バルブに溶離液を供給する第１ポンプと、第２注入バルブに溶離液を供給する第２ポンプと、溶離液が第１注入バルブから第１カラムに向かうように構成された第１分析流路と、溶離液が第２注入バルブから第２カラムに向かうように構成された第２分析流路と、第１カラムおよび第２カラムと接続され、検出器に対する接続の対象を第１カラムと第２カラムとの間で切り替える切替バルブとをさらに備え、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法は、切替バルブを制御することにより、検出器に対する接続の対象を第１分析流路と第２分析流路との間で切り替えるステップと、切替バルブに洗浄液またはブランク試料を流すことで、第１分析流路に流れる洗浄液を用いて切替バルブを洗浄するステップと、を含む。

本開示のある局面に従う液体クロマトグラフシステムは、試料を分離するための第１カラムおよび第２カラムと、第１カラムおよび第２カラムに注入するための試料を採取するニードルと、第１カラムおよび第２カラムが接続される注入バルブ部とを備え、注入バルブ部は、第１カラムに接続する第１注入バルブおよび第２カラムに接続する第２注入バルブを含み、液体クロマトグラフシステムは、第１注入バルブに溶離液を供給する第１ポンプと、第２注入バルブに溶離液を供給する第２ポンプと、溶離液が第１注入バルブから第１カラムに向かうように構成された第１分析流路と、溶離液が第２注入バルブから第２カラムに向かうように構成された第２分析流路と、第１カラムおよび第２カラムと接続され、検出器に対する接続の対象を第１分析流路と第２分析流路との間で切り替える切替バルブと、制御装置とをさらに備え、制御装置は、切替バルブに洗浄液またはブランク試料を流すことで第１分析流路に流れる洗浄液を用いて切替バルブを洗浄可能である。

本開示によれば、キャリーオーバーの発生を低減し、あるいはキャリーオーバーの発生の際にキャリーオーバーを解消することが可能な液体クロマトグラフシステムの洗浄方法および液体クロマトグラフシステムを提供することができる。

液体クロマトグラフシステムの概略構成図である。 液体クロマトグラフシステムの構成を示す図である。 液体クロマトグラフシステムの構成を示す図である。 液体クロマトグラフシステムの構成を示すブロック図である。 試料がニードルにより吸引される状態を例示する図である。 ニードルにより吸引された試料が注入ポートに注入される状態を例示する図である。 試料がカラムに案内された後、溶離液がカラムに注入される状態を例示する図である。 分析対象のストリームが第１ストリームから第２ストリームに切り替えられた状態を例示する図である。 本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステムに対する比較例を示す図である。 第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要を説明するための図である。 第１洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。 第２洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。 第３洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。 第４洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。 第５洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。 試料の吸引中に第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。 試料の注入中に第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。 試料の分析中に第２洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。 試料の分析中に第４洗浄パターンおよび第５洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。 第１～第４分析流路において選択可能な洗浄パターンを示す図である。 洗浄パターンの設定の一例を示すタイミングチャートである。 洗浄ポンプおよび高圧ポンプの駆動パターンの一例を示すタイミングチャートである。 図２１に示される設定に基づいて制御装置が実行する処理の内容を示すフローチャートである。 洗浄パターンの設定に関する処理の内容を示すフローチャートである。 自動洗浄のための設定画面の一例を示す図である。 キャリーオーバーの発生状況に応じて分析流路を洗浄する処理の内容を示すフローチャートである。

以下、本開示の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。
＜概略の構成＞
図１は、液体クロマトグラフシステム１０の概略構成図である。液体クロマトグラフシステム１０には、試料の分析に用いられる流路２９１Ａ～２９１Ｄが構成される。流路２９１Ａ～２９１Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを含んで構成される。流路２９１Ａ～２９１Ｄは、検出器５００に向かう流路２９２と接続される。

流路２９１Ａ～２９１Ｄと流路２９２との間にダイバートバルブ９０が配置される。

流路２９１Ａ～２９１Ｄは、それぞれ、試料注入装置１００を経由してダイバートバルブ９０に向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由しないでダイバートバルブ９０に向かう第２流路とに切り替えられる。試料注入装置１００は、試料を注入するニードルなどを含んで構成される。

ダイバートバルブ９０は、ポート９１～９７を備える。ポート９１には流路２９１Ａが接続される。ポート９２には流路２９１Ｂが接続される。ポート９３には流路２９１Ｃが接続される。ポート９４には流路２９１Ｄが接続される。ポート９５には検出器５００が接続される。ポート９６，９７には排液管（図示省略）が接続される。ポート９５はメインポートに相当する。ポート９６，９７はドレインポートに相当する。

ダイバートバルブ９０により、ポート９５の接続先をポート９１～ポート９４のいずれかに切り替える切替バルブが構成されている。ダイバートバルブ９０により、流路２９１Ａ～２９１Ｄのうちのいずれか１つが検出器５００に向かう流路２９２と接続される。

流路２９１Ａの構成を詳細に説明する。

流路２９１Ａは、高圧バルブ１８０Ａを含み、高圧バルブ１８０Ａからカラム２３０Ａの方向に向かう流路である。流路２９１Ａは、高圧バルブ１８０Ａによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ａに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ａに向かう第２流路とに切り替えられる。

流路２９１Ａには、高圧ポンプ２２０Ａと、洗浄ポンプ１４３Ａと、洗浄バルブ１８Ａと、高圧バルブ１８０Ａと、カラム２３０Ａとが少なくとも配置される。高圧バルブ１８０Ａは、カラム２３０Ａと接続される。カラム２３０Ａには、試料の成分を分離するための固定相が充填される。

高圧バルブ１８０Ａは、洗浄バルブ１８Ａを介して高圧ポンプ２２０Ａおよび洗浄ポンプ１４３Ａと接続される。高圧ポンプ２２０Ａは、容器２１０Ａに入った溶離液を高圧バルブ１８０Ａに供給する。洗浄ポンプ１４３Ａは、容器２５０Ａに入ったリンス液を高圧バルブ１８０Ａに供給する。洗浄バルブ１８Ａは、高圧ポンプ２２０Ａおよび洗浄ポンプ１４３Ａのいずれか一方を高圧バルブ１８０Ａに接続する。その結果、溶離液またはリンス液が高圧バルブ１８０Ａへ供給される。

流路２９１Ａが、試料注入装置１００を経由する第１流路に設定されている場合、高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液は、試料注入装置１００を経由して、カラム２３０Ａに流れる。試料注入装置１００が保持している試料は、溶離液によってカラム２３０Ａに送られる。

流路２９１Ａが、試料注入装置１００を経由しない第２流路に設定されている場合、高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液は、試料注入装置１００を経由することなく、カラム２３０Ａに流れる。カラム２３０Ａに試料が注入済みの場合、第２流路によって溶離液が高圧バルブ１８０Ａからカラム２３０Ａに送られる。これにより、カラム２３０Ａ内で試料の分離が進む。

カラム２３０Ａは、ダイバートバルブ９０のポート９１に接続されている。ダイバートバルブ９０がポート９１とポート９５とを接続している場合、カラム２３０Ａで分離された試料の成分は、ダイバートバルブ９０を経由して検出器５００に流れる。その結果、カラム２３０Ａで分離された試料の成分は、質量分析計などにより構成される検出器５００によって分析される。

洗浄バルブ１８Ａによって洗浄ポンプ１４３Ａと高圧バルブ１８０Ａとが接続されている場合、リンス液が高圧バルブ１８０Ａに供給される。高圧バルブ１８０Ａは、試料注入装置１００を経由させて、または試料注入装置１００を経由させないで、リンス液をカラム２３０Ａに流すことが可能である。これにより、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ａに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ａに向かう第２流路との双方の流路が洗浄され得る。

ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９５とが接続されている場合、リンス液はカラム２３０Ａからダイバートバルブ９０のポート９１およびポート９５を経て検出器５００に向かう。その結果、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路２９２も併せて洗浄される。ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続されている場合、ダイバートバルブのポート９１およびポート９６，９７が洗浄される。

以上、流路２９１Ａの構成を詳細に説明した。次に、流路２９１Ｂ～２９１Ｄの構成を説明する。

流路２９１Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂを含み、高圧バルブ１８０Ｂからカラム２３０Ｂの方向に向かう流路である。流路２９１Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ｂに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ｂに向かう第２流路とに切り替えられる。

流路２９１Ｂには、容器２５０Ｂから溶離液を吸い上げる高圧ポンプ２２０Ｂと、容器２５０Ｂからリンス液を吸い上げる洗浄ポンプ１４３Ｂと、洗浄バルブ１８Ｂと、高圧バルブ１８０Ｂと、カラム２３０Ｂとが少なくとも配置される。

流路２９１Ｃは、高圧バルブ１８０Ｃを含み、高圧バルブ１８０Ｃからカラム２３０Ｃの方向に向かう流路である。流路２９１Ｃは、高圧バルブ１８０Ｃによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ｃに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ｃに向かう第２流路とに切り替えられる。

流路２９１Ｃには、容器２５０Ｃから溶離液を吸い上げる高圧ポンプ２２０Ｃと、容器２５０Ｃからリンス液を吸い上げる洗浄ポンプ１４３Ｃと、洗浄バルブ１８Ｃと、高圧バルブ１８０Ｃと、カラム２３０Ｃとが少なくとも配置される。

流路２９１Ｄは、高圧バルブ１８０Ｄを含み、高圧バルブ１８０Ｄからカラム２３０Ｄの方向に向かう流路である。流路２９１Ｄは、高圧バルブ１８０Ｄによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ｄに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ｄに向かう第２流路とに切り替えられる。

流路２９１Ｄには、容器２５０Ｄから溶離液を吸い上げる高圧ポンプ２２０Ｄと、容器２５０Ｄからリンス液を吸い上げる洗浄ポンプ１４３Ｄと、洗浄バルブ１８Ｄと、高圧バルブ１８０Ｄと、カラム２３０Ｄとが少なくとも配置される。

このように、流路２９１Ｂ～２９１Ｄの構成は、流路２９１Ａの構成と同様である。したがって、ここでは、すでにした流路２９１Ａについての詳細な説明を以て、流路２９１Ｂ～２９１Ｄについての詳細な説明とする。

以下では、流路２９１Ａ、流路２９１Ｂ、流路２９１Ｃ、および流路２９１Ｄをそれぞれ、第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄとも称する。第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄは、それぞれ、試料注入装置１００を経由してダイバートバルブ９０に向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由しないでダイバートバルブ９０に向かう第２流路とに切り替えられる。

液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄの間で、分析に使用する流路を切り替えることができる。このため、液体クロマトグラフシステム１０によれば、検出器５００において様々な試料を連続的に分析することができる。その結果、液体クロマトグラフシステム１０によれば、分析効率を向上させることができる。

さらに、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａに対応する洗浄ポンプ１４３Ａと、第２分析流路２９１Ｂに対応する洗浄ポンプ１４３Ｂと、第３分析流路２９１Ｃに対応する洗浄ポンプ１４３Ｃと、第４分析流路２９１Ｄに対応する洗浄ポンプ１４３Ｄとを備える。これらの構成は、液体クロマトグラフシステム１０において、様々なパターンで流路を洗浄することを可能とする。

たとえば、第１分析流路２９１Ａが試料の分析に用いられている場合、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄのうちの所望の流路を洗浄することが可能である。
＜液体クロマトグラフシステム１０の構成＞
図２および図３は、液体クロマトグラフシステム１０の構成を示す図である。特に、図３には、液体クロマトグラフシステム１０に含まれるダイバートバルブ９０の構成が示されている。

図１を用いて説明したとおり、液体クロマトグラフシステム１０は、４つの高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを備える。図２においては、図１に示した４つの高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、高圧バルブ１８０Ｃに関わる構成の図示を省略している。

高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄは、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０と接続される。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、試料の吸引および注入に関わる高圧バルブを選択する機能を備える。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、たとえば、多方切替バルブにより構成される。

第１切替バルブ１５０は、ニードルバルブ２６０と接続される。ニードルバルブ２６０は、サンプルループ１９２を介してニードル１９１と接続される。ニードル１９１は、試料を吸入するための注射針状の部品である。サンプルループ１９２は、ニードル１９１で吸引された試料を保持する。ニードル移動機構１９０は、直交する３軸の方向のそれぞれにニードル１９１を移動させる。

液体クロマトグラフシステム１０は、注入ポート１９８Ａ～１９８Ｄを備える。注入ポート１９８Ａは、高圧バルブ１８０Ａに対応して設けられる。注入ポート１９８Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂに対応して設けられる。注入ポート１９８Ｃは、高圧バルブ１８０Ｃに対応して設けられる。注入ポート１９８Ｄは、高圧バルブ１８０Ｄに対応して設けられる。

試料台３００には試料が入った容器３０２Ａ～３０２Ｃが置かれている。ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を移動させることによって、容器３０２Ａ～３０２Ｃのいずれかより試料を吸引する。ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を移動させることによって、吸引した試料を注入ポート１９８Ａ～１９８Ｄのいずれかに注入する。

ニードルバルブ２６０には、ニードル洗浄ポンプ２０がさらに接続される。

第２切替バルブ１６０は、低圧バルブ１７０と接続される。低圧バルブ１７０は計量ポンプ１３０と接続される。計量ポンプ１３０は、所定量の試料をニードル１９１で吸引するために用いられる。

高圧バルブ１８０Ａは、ポート１８１Ａ～１８６Ａを備える。ポート１８１Ａは、図示しない排液管に接続される。つまり、ポート１８１Ａはドレインポートである。ポート１８２Ａは、注入ポート１９８Ａに接続される。ポート１８３Ａは、カラム２３０Ａに接続される。ポート１８４Ａは、洗浄バルブ１８Ａを介して高圧ポンプ２２０Ａおよび洗浄ポンプ１４３Ａに接続される。ポート１８５Ａは、第１切替バルブ１５０に接続される。ポート１８６Ａは、第２切替バルブ１６０に接続される。

高圧バルブ１８０Ａは、接続部１８７Ａ～１８９Ａを備える。接続部１８７Ａ～１８９Ａは、ポート１８１Ａ～１８６Ａの接続状態を第１状態と第２状態とに切り替える。

第１状態は、図２に示される状態である。すなわち、第１状態は、ポート１８１Ａとポート１８２Ａとが接続され、ポート１８３Ａとポート１８４Ａとが接続され、ポート１８５Ａとポート１８６Ａとが接続された状態である。

第１状態においては、高圧バルブ１８０Ａを介して第１切替バルブ１５０と第２切替バルブ１６０とが接続される。第１状態においては、高圧バルブ１８０Ａを介してカラム２３０Ａと高圧ポンプ２２０Ａまたは洗浄ポンプ１４３Ａとが接続される。第１状態においては、注入ポート１９８Ａが高圧バルブ１８０Ａのドレインポートであるポート１８１Ａと接続される。

第２状態は、図１に示される接続部１８７Ａ～１８９Ａが高圧バルブ１８０Ａの中心を軸にして３０度回転した状態である。すなわち、第２状態は、ポート１８２Ａとポート１８３Ａとが接続され、ポート１８４Ａとポート１８５Ａとが接続され、ポート１８６Ａとポート１８１Ａとが接続された状態である。第２状態は、たとえば、図６に示されている。

高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａと同様の構成を備えている。高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａと同様に第１状態と第２状態とに切り替わる。高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄに関するこれ以上の説明は、実質的に高圧バルブ１８０Ａの構成の説明を繰り返すことになる。このため、ここでは、これ以上の高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄの説明を繰り返さない。

第１切替バルブ１５０は、ポート１５１～１５５を備える。ポート１５１には高圧バルブ１８０Ａが接続される。ポート１５２には高圧バルブ１８０Ｂが接続される。ポート１５３には高圧バルブ１８０Ｃが接続される。ポート１５４には高圧バルブ１８０Ｄが接続される。ポート１５５にはニードルバルブ２６０が接続される。

第１切替バルブ１５０は、接続部１５８を備える。接続部１５８は、ポート１５５に対する接続先をポート１５１～１５４の中で切り替える。

ニードルバルブ２６０は、ポート２６１～２６６と、接続部２６７～２６９とを備える。ポート２６１には第１切替バルブ１５０が接続される。ポート２６２にはサンプルループ１９２が接続される。ポート２６３にはニードル洗浄ポンプ２０が接続される。

ニードルバルブ２６０は、図２に示す状態と、図２に示す状態からニードルバルブ２６０の中心を軸にして接続部２６７～２６９が３０度回転した状態とに、接続部２６７～２６９の状態を切り替える。

図２に示される状態では、ニードル１９１がサンプルループ１９２を介してニードルバルブ２６０と接続され、ニードルバルブ２６０が第１切替バルブ１５０と接続され、第１切替バルブ１５０が高圧バルブ１８０Ａと接続されている。さらに、高圧バルブ１８０Ａが第２切替バルブ１６０と接続され、第２切替バルブ１６０が低圧バルブ１７０を介して計量ポンプ１３０と接続されている。このため、ニードル１９１を容器３０２Ａ～３０２Ｃのいずれかに移動させた上で、計量ポンプ１３０を駆動することにより、ニードル１９１によって試料が吸引される。

図３に示されるように、カラム２３０Ａ～２３０Ｄは、ダイバートバルブ９０と接続される。図３には、ダイバートバルブ９０の中央に形成されたポート９５と、カラム２３０Ａに対応するポート９１とが接続された状態が示されている。このとき、ダイバートバルブ９０のポート９２～９４は、ダイバートバルブ９０のドレインポートであるポート９６，９７と接続される。

この状態では、カラム２３０Ａを含む流路が検出器５００に接続される。検出器５００では、カラム２３０Ａの試料を分析することができる。カラム２３０Ｂを含む流路は、ダイバートバルブ９０のポート９６，９７を経て、図示を省略した排液管に向かう。カラム２３０Ｃを含む流路、およびカラム２３０Ｄを含む流路も同様に、ダイバートバルブ９０のポート９６，９７を経て、図示を省略した排液管に向かう。

以上、説明したように、液体クロマトグラフシステム１０は、多数のバルブを備える。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０との関係において、ダイバートバルブ９０は第３切替バルブとも称することができ、ニードルバルブ２６０は第４切替バルブとも称することができる。
＜液体クロマトグラフシステム１０のブロック図＞
図４は、液体クロマトグラフシステム１０の構成を示すブロック図である。これまでに説明したとおり、液体クロマトグラフシステム１０は、多数のバルブおよび多数のポンプを備える。

液体クロマトグラフシステム１０が備えるバルブには、低圧バルブ１７０と、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄと、洗浄バルブ１８Ａ～１８Ｄと、ニードルバルブ２６０と、第１切替バルブ１５０と、第２切替バルブ１６０と、ダイバートバルブ９０とが含まれる。

これらのバルブの具体的な構成については、図１～図３を用いてすでに説明したので、ここでは、その説明を繰り返さない。

液体クロマトグラフシステム１０が備えるポンプには、高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄと、洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄと、ニードル洗浄ポンプ２０と、計量ポンプ１３０とが含まれる。高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄは、それぞれ、容器２１０Ａ～２１０Ｄから溶離液を吸引する。洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄは、それぞれ、容器２５０Ａ～２５０Ｄからリンス液を吸引する。

容器２１０Ａ～２１０Ｄの各々には同一の溶離液を入れてもよく、容器２１０Ａ～２１０Ｄの各々に異なる種類の溶離液を入れてもよい。容器２５０Ａ～２５０Ｄの各々には同一のリンス液を入れてもよく、容器２５０Ａ～２５０Ｄの各々に異なる種類のリンス液を入れてもよい。

ニードル洗浄ポンプ２０は、容器２００からリンス液を吸引する。容器２００には容器２５０Ａ～２５０Ｄに入ったリンス液と同じリンス液を入れてもよく、容器２００には容器２５０Ａ～２５０Ｄに入ったリンス液と異なる種類のリンス液を入れてもよい。

試料注入装置１００は、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、ニードル１９１、およびサンプルループ１９２を含む。

液体クロマトグラフシステム１０は、さらに、制御装置１１０と、入力装置１２０と、表示装置１２５と、ニードル移動機構１９０とを備える。ニードル移動機構１９０の詳細は、図２を用いてすでに説明したので、ここでは、その説明を繰り返さない。

制御装置１１０は、プロセッサ１１１とメモリ１１２とを備える。プロセッサ１１１は、典型的には、ＣＰＵ（Central Processing Unit）またはＭＰＵ（Multi-Processing Unit）などの演算処理部である。プロセッサ１１１は、メモリ１１２に記憶されたプログラムを読み出して実行することで、液体クロマトグラフシステム１０の処理を実現する。

メモリ１１２は、ＲＡＭ（Random Access Memory）、ＲＯＭ（Read Only Memory）およびフラッシュメモリなどの不揮発性メモリによって実現される。メモリ１１２は、プロセッサ１１１が可読可能な形式で非一時的にプログラムを記録することができれば、ＣＤ－ＲＯＭ（Compact Disc - Read Only Memory）、ＤＶＤ－ＲＯＭ（Digital Versatile Disk - Read Only Memory）、ＵＳＢ（Universal Serial Bus）メモリ、メモリーカード、Ｄ（Flexible Disk）、ハードディスク、ＳＳＤ（Solid State Drive）、磁気テープ、カセットテープ、ＭＯ（Magnetic Optical Disc）、ＭＤ（Mini Disc）、ＩＣ（Integrated Circuit）カード（メモリーカードを除く）、光カード、マスクＲＯＭ、またはＥＰＲＯＭにより構成してもよい。

入力装置１２０は、たとえば、キーボードおよびマウスにより構成されている。ユーザは、入力装置１２０を操作することにより、制御装置１１０に対して各種の指示を入力することができる。表示装置１２５は、制御装置１１０が出力する映像信号に応じた画像を表示する。

表示装置１２５には、液体クロマトグラフシステム１０に設けられた第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ（図１参照）の各々に対する設定情報が表示される。ユーザは、表示装置１２５の画面を見ながら、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを用いた分析スケジュールなどを設定することが可能である。制御装置１１０は、入力されたスケジュールに基づいて分析を実行し、また、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄する。
＜試料の吸引＞
図５は、試料がニードル１９１により吸引される状態を例示する図である。ここでは、注入ポート１９８Ａに注入する試料をニードル１９１が容器３０２Ａから吸引する例を説明する。

注入ポート１９８Ａは、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、高圧バルブ１８０Ａに対応している。このため、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続される。図示のとおり、第１切替バルブ１５０は、ニードルバルブ２６０およびサンプルループ１９２を介してニードル１９１と接続される。ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を容器３０２Ａに案内する。第２切替バルブ１６０は、低圧バルブ１７１を介して計量ポンプ１３０と接続される。

計量ポンプ１３０は、低圧バルブ１７０、第２切替バルブ１６０、第１切替バルブ１５０、およびニードルバルブ２６０を介して、ニードル１９１に所定の負圧を与える。これにより、ニードル１９１は、容器３０２Ａから所定量の試料を吸引する。ニードル１９１が吸引した試料は、たとえば、サンプルループ１９２付近で保持される。

図５においては、高圧バルブ１８０Ａを経由して試料が吸引される例を示した。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０の接続先が高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄの間で切り替えられることにより、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄのそれぞれを経由して、試料が吸引される。

第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０により、計量ポンプ１３０からニードル１９１に向かう流路において経由する高圧バルブを高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄの間で切り替える切替装置が構成される。
＜試料の注入＞
図６は、ニードル１９１により吸引された試料が注入ポート１９８Ａに注入される状態を例示する図である。

試料を注入ポート１９８Ａに注入する場合、接続部１８７Ａ～１８９Ａは、図５に示される状態から高圧バルブ１８０Ａの中心を軸にして３０度回転する。洗浄バルブ１８Ａは、高圧バルブ１８０Ａと高圧ポンプ２２０Ａとを接続する。さらに、ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を注入ポート１９８Ａに移動させる。

その結果、高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、および高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａに至る流路が形成される。この流路は、図１を用いて説明したとおり、第１分析流路２９１Ａのうち、試料注入装置１００を経由する第１流路に相当する。このとき、カラム２３０Ａは、ダイバートバルブ９０を経由して検出器５００と接続される。図６では、カラム２３０Ａとダイバートバルブ９０との接続状態の図示を省略している。その接続状態は、たとえば、図３に示されるとおりである。

以上のとおりに流路が形成された状態で高圧ポンプ２２０Ａが駆動されることにより、溶離液が高圧バルブ１８０Ａに供給される。高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液は、第１切替バルブ１５０などを経由してニードル１９１の方向へ流れる。これにより、サンプルループ１９２付近に保持された試料が溶離液とともにニードル１９１の先端から注入ポート１９８Ａに注入される。注入された試料は溶離液とともにカラム２３０Ａに向かう。

図６においては、高圧バルブ１８０Ａに対応する注入ポート１９８Ａに試料が注入される例を示した。第１切替バルブ１５０の接続先が高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄの間で切り替えられることにより、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄのそれぞれに対応する注入ポート１９８Ｂ～１９８Ｄに試料が注入される。
＜溶離液の注入＞
図７は、試料がカラム２３０Ａに案内された後、溶離液がカラム２３０Ａに注入される状態を例示する図である。

試料がカラム２３０Ａに案内された後、接続部１８７Ａ～１８９Ａは、図６に示される状態から高圧バルブ１８０Ａの中心を軸にして３０度回転する。これにより、高圧ポンプ２２０Ａは、高圧バルブ１８０Ａのポート１８４Ａおよびポート１８３Ａを経由してカラム２３０Ａと接続される。

この流路は、図１を用いて説明したとおり、第１分析流路２９１Ａのうち、試料注入装置１００を経由しない第２流路に相当する。このとき、カラム２３０Ａは、ダイバートバルブ９０を経由して検出器５００と接続される。その接続状態は、たとえば、図３に示されるとおりである。溶離液が高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されることにより、カラム２３０Ａにおいて試料が分離される。

このとき、注入ポート１９８Ａは、高圧バルブ１８０Ａのドレインポートであるポート１８１Ａに接続される。さらに、ニードルバルブ２６０の接続部２６７～２６９は、図６に示される状態からニードルバルブ２６０の中心を軸にして３０度回転する。その結果、ニードル洗浄ポンプ２０がニードルバルブ２６０およびサンプルループ１９２を経由してニードル１９１と接続された状態となる。

図７においては、カラム２３０Ａに溶離液が注入される例を示した。高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄのそれぞれに対応する高圧ポンプ２２０Ｂ～２２０Ｄが駆動することにより、同様にして、カラム２３０Ｂ～カラムＤのそれぞれに溶離液が注入される。
＜分析流路の切り替え＞
図８は、試料を分析するために使用する流路が第１分析流路２９１Ａから第２分析流路２９１Ｂに切り替えられた状態を例示する図である。第１分析流路２９１Ａおよび第２分析流路２９１Ｂの概念は、図１を用いて説明したとおりである。

試料を分析するために使用する流路が第１分析流路２９１Ａから第２分析流路２９１Ｂに切り替えられる場合、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０の状態が変化する。すなわち、第１切替バルブ１５０の接続部１５８は、ポート１５５の接続先をポート１５１からポート１５２に切り替える。第２切替バルブ１６０の接続部１６８は、ポート１６７の接続先をポート１６１からポート１６２に切り替える。

これにより、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ｂと接続される。図示のとおり、第１切替バルブ１５０はニードルバルブ２６０およびサンプルループ１９２を介してニードル１９１と接続される。第２切替バルブ１６０は、低圧バルブ１７１を介して計量ポンプ１３０と接続される。

たとえば、ニードル１９１を試料の入った容器３０２Ａ～３０２Ｃのいずれかに移動した後、制御装置１１０は、計量ポンプ１３０を駆動する。これにより、高圧バルブ１８０Ｂを経由して、試料をニードル１９１で吸引することができる。注入ポート１９８Ｂは、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、高圧バルブ１８０Ｂに対応している。このため、ニードル１９１で吸引した試料を注入ポート１９８Ｂに注入することにより、第２分析流路２９１Ｂに対応するカラム２３０Ｂに試料を案内することができる。
＜比較例の構成＞
図９は、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０に対する比較例を示す図である。比較例は、複数の高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆ、第１切替バルブ１５００、第２切替バルブ１６００、および低圧バルブ１７００を備えている。

第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００は、連動し、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆのいずれかと接続する。低圧バルブ１７００は、第２切替バルブ１６００を経由して高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆのいずれかと接続される。

比較例においては、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆの各々に対応する洗浄ポンプが設けられておらず、低圧バルブ１７００に対応して洗浄ポンプ１４００が設けられている。洗浄ポンプ１４００を駆動することにより、リンス液が低圧バルブ１７００を経由して第２切替バルブ１６００に供給される。比較例では、第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているとき、洗浄ポンプ１４００を駆動することにより、高圧バルブ１８００Ａを含んで形成される流路を洗浄することができる。

しかし、第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているときに、高圧バルブ１８００Ｂを含んで形成される流路を洗浄することができない。同様に、第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているときに、高圧バルブ１８００Ｃ～１８００Ｆを含んで形成されるそれぞれの流路を洗浄することができない。

第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているとき、高圧バルブ１８００Ａを含んで形成される流路を用いて試料が分析されているかもしれない。このとき、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆを含んで形成されるそれぞれの流路は試料の分析に用いられていない。しかし、比較例では、洗浄ポンプ１４００からのリンス液の供給先が第２切替バルブ１６００の接続先に限定されてしまう。このため、比較例では、第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているとき、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆを含んで形成されるそれぞれの流路を洗浄することができない。

これに対して、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０では、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄにそれぞれ対応する洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄを備えている。このため、液体クロマトグラフシステム１０によれば、第２切替バルブ１６０が高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのいずれと接続されているかという点に影響を受けることなく、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを含んで形成される流路のいずれをもリンス液で洗浄することができる。
＜第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要＞
図１０は、第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要を説明するための図である。ここでは、図１０を参照して、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を対象として、洗浄パターンを説明する。液体クロマトグラフシステム１０は、図１０に示される第１洗浄パターン～第５洗浄パターンによって、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を洗浄することができる。

第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンでは、高圧バルブ１８０Ａを含む流路が左上の枠内のとおりに設定される。なお、ダイバートバルブ９０内の実線の矢印は第１洗浄パターンとして設定される流路であり、ダイバートバルブ９０内の破線の矢印は第２洗浄パターンとして設定される流路である。

第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンでは、洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液が、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０の順に流れる。

第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンとして設定される洗浄の流路は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、およびニードル１９１を経由する第１流路に相当する。第１流路は、たとえば、第１分析流路２９１Ａの一形態である。

第１洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９５とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１，９５を流れ、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路を含めて洗浄する。第２洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１を洗浄し、ポート９６，９７から排出される。

第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンでは、高圧バルブ１８０Ａを含む流路が左下の枠内のとおりに設定される。なお、ダイバートバルブ９０内の実線の矢印は第３洗浄パターンとして設定される流路であり、ダイバートバルブ９０内の破線の矢印は第４洗浄パターンとして設定される流路である。

第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンでは、洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０の順に流れる。

第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンとして設定される洗浄の流路は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、およびニードル１９１を経由しない第２流路に相当する。第２流路は、たとえば、第１分析流路２９１Ａの一形態である。

第３洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９５とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１，９５を流れ、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路を含めて洗浄する。第４洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１を洗浄し、ポート９６，９７から排出される。

第５洗浄パターンでは、高圧バルブ１８０Ａを含む流路が右の枠内のとおりに設定される。第５洗浄パターンでは、ニードル洗浄ポンプ２０からニードルバルブ２６０に供給されたリンス液は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、および高圧バルブ１８０Ａの順に流れる。高圧バルブ１８０Ａに流入したリンス液は高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａから排出される。

次に、第１～第５洗浄パターンの具体的な構成を説明する。以下では、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を代表例として、その構成を説明する。
＜第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターン＞
図１１は、第１洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１２は、第２洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１１および図１２では、構成の一部の図示を省略するとともに、ダイバートバルブ９０に関わる構成を枠で囲んでいる。図１３～図１９も同様である。

第１洗浄パターンでは、たとえば、図１１に示される流路が設定される。すなわち、第１切替バルブ１５０のポート１５１とポート１５５とが接続される。ニードル１９１は注入ポート１９８Ａに接続される。高圧バルブ１８０Ａにおいて、ポート１８２Ａとポート１８３Ａとが接続され、ポート１８４Ａとポート１８５Ａとが接続され、ポート１８６Ａとポート１８１Ａとが接続される。ダイバートバルブ９０において、ポート９１とポート９５とが接続される。

洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａにリンス液が供給されると、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０を含む流路がリンス液によって洗浄される。さらに、リンス液によって、検出器５００に向かう流路が洗浄される。このとき、試料台３００にリンス液や溶離液といったブランク試料の容器を準備しておき、ニードル１９１で吸引してから第１洗浄パターンで洗浄してもよい。

第２洗浄パターンでは、たとえば、図１２に示される流路が設定される。第２洗浄パターンは、ダイバートバルブ９０の流路の設定が第１洗浄パターンと異なる。すなわち、第２洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続される。このため、第２洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１からポート９６，９７に向かう流路が洗浄される。このとき、試料台３００にリンス液や溶離液といったブランク試料の容器を準備しておき、ニードル１９１で吸引してから第２洗浄パターンで洗浄してもよい。
＜第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターン＞
図１３は、第３洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１４は、第４洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。

第３洗浄パターンでは、たとえば、図１３に示される流路が設定される。すなわち、高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａとポート１８２Ａとが接続され、ポート１８３Ａとポート１８４Ａとが接続され、ポート１８５Ａとポート１８６Ａとが接続される。ダイバートバルブ９０において、ポート９１とポート９５とが接続される。

洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液は、ニードル１９１に向けて流れることなく、カラム２３０Ａに向かう。その結果、ダイバートバルブ９０、およびダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路がリンス液によって洗浄される。

第４洗浄パターンでは、たとえば、図１４に示される流路が設定される。第４洗浄パターンは、ダイバートバルブ９０の流路の設定が第３洗浄パターンと異なる。すなわち、第４洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続される。このため、第４洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１からポート９６，９７に向かう流路が洗浄される。
＜第５洗浄パターン＞
図１５は、第５洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。

第５洗浄パターンでは、たとえば、図１５に示される流路が設定される。すなわち、ニードルバルブ２６０のポート２６２とポート２６３とが接続され、ポート２６４とポート２６５とが接続され、ポート２６６とポート２６１とが接続される。高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａとポート１８２Ａとが接続され、ポート１８３Ａとポート１８４Ａとが接続され、ポート１８５Ａとポート１８６Ａとが接続される。

ニードル洗浄ポンプ２０からニードルバルブ２６０にリンス液が供給されると、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、および高圧バルブ１８０Ａを含む流路がリンス液によって洗浄される。このとき、試料台３００にリンス液や溶離液といったブランク試料の容器を準備しておき、ニードル１９１で吸引してから第５洗浄パターンで洗浄してもよい。

以上、説明したとおり、第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンによれば、カラム２３０Ａからダイバートバルブ９０までの流路のみならず、ニードル１９１およびサンプルループ１９２を含む流路も洗浄することができる。

第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンでは、第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンに比べると、洗浄できる範囲が少ない。しかし、第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにニードル１９１およびサンプルループ１９２が含まれないことが、洗浄方法のパリエーションを増やす効果を生み出している。すなわち、第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンを活用することにより、ニードル１９１およびサンプルループ１９２で試料を吸引しているタイミングで流路を洗浄することが可能になる。

第１洗浄パターンおよび第３洗浄パターンによれば、ダイバートバルブ９０のポート９５を含めて検出器５００に向かう流路を洗浄することができる。このような洗浄パターンは、たとえば、高濃度の試料を用いて分析する場合、あるいは、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０のように、複数の分析流路（第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ）を切り替えて分析を継続できる構成において、効果的である。

複数の分析流路を切り替えて分析を継続する場合、分析流路を切り替えるダイバートバルブ９０に試料の成分が蓄積する可能性がある。特に、ダイバートバルブ９０のうち、検出器５００が接続されるポート９５に試料の成分が繰り返し蓄積し、キャリーオーバーが発生するかもしれない。あるいは、試料が連続的にダイバートバルブ９０を通じて検出器５００のインタフェース部分に送り込まれるため、そのインタフェース部分においてキャリーオーバーが発生するかもしれない。

第１洗浄パターンおよび第３洗浄パターンによれば、ダイバートバルブ９０のポート９５および検出器５００のインタフェース部分を含めて洗浄することができるため、複数の分析流路を用いた効率的な分析をしつつ、キャリーオーバーの発生要因となる箇所を十分に洗浄することができる。

図１０～図１５を用いた説明では、リンス液を用いて流路を洗浄する例を説明した。しかしながら、第１～第５洗浄パターンにおいて、溶離液（ブランク液）を用いて流路を洗浄してもよい。たとえば、第１～第４洗浄パターンにおいて、洗浄ポンプ１４３Ａに変えて高圧ポンプ２２０Ａを用いることによって、溶離液を用いた洗浄を実現してもよい、また、第５洗浄パターンにおいて、ニードル洗浄ポンプ２０を溶離液が入った容器に接続することによって、溶離液を用いた洗浄を実現してもよい。さらに、第１～第５洗浄パターンにおいて、リンス液と溶離液とを組み合わせた洗浄を実現してもよい。たとえば、リンス液で流路を洗浄した後、溶離液で流路を洗浄してもよい。

ここでは、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を例として、第１～第５洗浄パターンを説明した。しかし、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄをそれぞれ含んで構成される流路に対しても同様に、第１～第５洗浄パターンによる洗浄が可能であることはいうまでもない。上記の説明は、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄをそれぞれ含んで構成される流路に対しても同様に当てはまる。

次に、図１６～図１９を参照して、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄのうちの１つで試料の分析または分析の準備をしているときに、各種の洗浄パターンで液体クロマトグラフシステム１０に構成される流路を洗浄する例を説明する。
＜試料の吸引中に洗浄する例＞
図１６は、試料の吸引中に第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、試料の吸引中に、第１分析流路２９１Ａを第３洗浄パターンで洗浄するとともに第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄する例を説明する。

図１６において、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続されている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。このため、高圧バルブ１８０Ａを含む第１分析流路２９１Ａにおいて試料を分析できる状態にある。

計量ポンプ１３０は、低圧バルブ１７０、第２切替バルブ１６０、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、およびニードルバルブ２６０を経由してニードル１９１と接続されている。ニードル１９１は、試料の入った容器３０２Ａに案内されている。ニードル１９１は、計量ポンプ１３０が与える負圧によって容器３０２Ａから試料を吸入する。

高圧バルブ１８０Ｂでは、ポート１８３Ｂとポート１８４Ｂとが接続されている。

このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ａを含む第１分析流路２９１Ａを対象とした第３洗浄パターンによる洗浄と、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄とを実行することが可能である。

洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０を流れ、それらの各部および検出器５００に向かう流路を洗浄する（第３洗浄パターン）。

洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０を流れ、それらの各部を含む流路を洗浄する（第４洗浄パターン）。

このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料を分析するために、試料を吸引する動作が継続しているときに、第１分析流路２９１Ａを洗浄することができる。さらに、液体クロマトグラフシステム１０は、第２分析流路２９１Ｂを洗浄することができる。なお、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃおよび高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを併せて洗浄できることはいうまでもない。
＜試料の注入中に洗浄する例＞
図１７は、試料の注入中に第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａのカラム２３０Ａへ試料を注入しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄する例を説明する。

図１７において、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続されている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。

高圧ポンプ２２０Ａは、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１６０、およびニードルバルブ２６０を経由してニードル１９１と接続されている。ニードル１９１は、注入ポート１９８Ａに接続されている。サンプルループ１９２は試料を保持している。ニードル１９１は、高圧ポンプ２２０Ａから供給される溶離液と共にサンプルループ１９２内の試料を注入ポート１９８Ａに注入する。これにより、試料が高圧バルブ１８０Ａを経てカラム２３０Ａに注入される。

高圧バルブ１８０Ｂでは、ポート１８３Ｂとポート１８４Ｂとが接続されている。

このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄を実行することが可能である。すなわち、洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂにリンス液を供給することにより、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０を含む流路を洗浄することができる（第４洗浄パターン）。

このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料をカラム２３０Ａに注入する動作が継続しているときに、第２分析流路２９１Ｂを洗浄することができる。なお、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃおよび高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを併せて洗浄できることはいうまでもない。
＜試料の分析中に洗浄する第１の例＞
図１８は、試料の分析中に第２洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄する例を説明する。

図１８において、高圧ポンプ２２０Ａは、高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａと接続されている。カラム２３０Ａには試料が入っている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。高圧ポンプ２２０Ａから供給される溶離液は、高圧バルブ１８０Ａを経て試料の入ったカラム２３０Ａに注入される。検出器５００において、試料の分析が進められる。

第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ｂと接続されている。洗浄ポンプ１４３Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂ、第１切替バルブ１６０、およびニードルバルブ２６０を経由してニードル１９１と接続されている。ニードル１９１は、注入ポート１９８Ｂに案内されている。

このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第２洗浄パターンによる洗浄を実行することが可能である。すなわち、洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂにリンス液を供給することにより、高圧バルブ１８０Ｂ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ｂ、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０の順にリンス液が流れ、それらの各部を含む流路が洗浄すされる（第２洗浄パターン）。

このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料の分析が進められているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄することができる。なお、液体クロマトグラフシステム１０は、第２分析流路２９１Ｂに変えて、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃまたは高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを第２洗浄パターンで洗浄できることはいうまでもない。

また、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料の分析が進められているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４パターンで洗浄することも可能である。さらに、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料の分析が進められているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄しつつ、第３分析流路２９１Ｃを第４洗浄パターンで洗浄することも可能である。
＜試料の分析中に洗浄する第２の例＞
図１９は、試料の分析中に第４洗浄パターンおよび第５洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄するとともに高圧バルブ１８０Ａを含む流路を第５洗浄パターンで洗浄する例を説明する。

図１９において、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続されている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。高圧ポンプ２２０Ａから供給される溶離液は、高圧バルブ１８０Ａを経て試料の入ったカラム２３０Ａに注入される。検出器５００において、試料の分析が進められる。

ニードルバルブ２６０では、ポート２６２とポート２６３とが接続されている。高圧バルブ１８０Ｂでは、ポート１８３Ｂとポート１８４Ｂとが接続されている。

このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ａを含む流路を対象とした第５洗浄パターンによる洗浄と、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄とを実行することが可能である。

ニードル洗浄ポンプ２０からニードルバルブ２６０に供給されたリンス液は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１，および高圧バルブ１８０Ａを流れ、それらの各部を含む流路が洗浄される（第５洗浄パターン）。

洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０を流れ、それらの各部を含む流路が洗浄される（第４洗浄パターン）。

このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析する処理が継続しているときに、高圧バルブ１８０Ａを含む流路を対象とした第５洗浄パターンによる洗浄と、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄とを実行することが可能である。

なお、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃおよび高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを併せて第４洗浄パターンにより洗浄できることはいうまでもない。
＜選択可能な洗浄パターンの種類＞
図２０は、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄにおいて選択可能な洗浄パターンを示す図である。図２０には、第１分析流路２９１Ａを用いて進行する３つの処理の各段階で選択可能な洗浄パターンの種類が第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ毎に示されている。

これまでに図１０～図１９を用いて説明した各種の洗浄パターンを整理すると、たとえば、第１分析流路２９１Ａが試料の分析に用いられているときに、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄するために選択可能な洗浄パターンの種類は、図２０に示されるとおりとなる。

なお、第５洗浄パターンにより洗浄される流路は、洗浄液が高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのドレインポートである１８１Ａ～１８４Ａに向かう流路である。図２０では、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄに関連する洗浄パターンという位置付けで、第５洗浄パターンを第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄに対応付けて記載している。

図２０に示される、試料吸引、試料注入、および溶離液注入の各段階は、それぞれ、試料をニードル１９１により吸引する段階、吸引された試料をニードル１９１から注入ポート１９８Ａおよび高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａに注入する段階、および高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液をカラム２３０Ａに注入する段階を意味する。

試料をニードル１９１により吸引しているとき、第３または第４洗浄パターンで第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することができる。たとえば、第１分析流路２９１Ａを第３洗浄パターンで洗浄するとともに、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを第３洗浄パターンで洗浄することが可能である。

吸引された試料をニードル１９１から注入ポート１９８Ａおよび高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａに注入しているとき、第３または第４洗浄パターンで第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することができる。たとえば、第２分析流路２９１Ｂを第３洗浄パターンで洗浄するとともに、第３分析流路２９１Ｃおよび第４分析流路２９１Ｄを第４洗浄パターンで洗浄することが可能である。

高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液をカラム２３０Ａに注入しているとき、第５洗浄パターンで第１分析流路２９１Ａを洗浄することが可能である。このときに洗浄される部分は、ニードルバルブ、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、高圧バルブ１８０Ａのポート１８２Ａ、および高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａである。

高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液をカラム２３０Ａに注入しているとき、第２、第４、および第５洗浄パターンのいずれかで第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することが可能である。たとえば、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄するとともに、第３分析流路２９１Ｃおよび第４分析流路２９１Ｄを第４洗浄パターンで洗浄することが可能である。

このように、液体クロマトグラフシステム１０は、様々な洗浄パターンで第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することができる。液体クロマトグラフシステム１０は、各分析流路の洗浄に用いる洗浄パターンおよび洗浄のタイミングの入力を受け付ける。

ユーザは、入力装置１２０（図４参照）を用いて各分析流路の洗浄に用いる洗浄パターンおよび洗浄のタイミングを設定する。設定の内容は表示装置１２５（図４参照）に表示される。制御装置１１０（図４参照）は、入力装置１２０に入力されたユーザの指示に応じて、各分析流路の洗浄に用いる洗浄パターンおよび洗浄のタイミングを設定する。
＜洗浄パターンの設定の一例＞
図２１は、洗浄パターンの設定の一例を示すタイミングチャートである。図２１において、（１）～（５）は、それぞれ、第１～第５洗浄パターンを意味する。ここでは、ユーザの指示に応じて設定された洗浄パターンおよび洗浄のタイミングに従って液体クロマトグラフシステム１０が実行する処理の流れを図２１に基づいて説明する。

試料を用いた分析は、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄが順に用いられて実行される。はじめに第１分析流路２９１Ａを対象として、第１洗浄パターンによる洗浄が実行される。これにより、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０を含む流路がリンス液によって洗浄される。さらに、リンス液によって、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路が洗浄される。

次に、第１分析流路２９１Ａを対象として、試料がニードル１９１により吸引される。試料がニードル１９１により吸引される間に、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを対象として、第４洗浄パターンによる洗浄が実行される。これにより、たとえば、第２分析流路２９１Ｂにおいて、高圧バルブ１８０Ｂからカラム２３０Ｂに向かう流路、およびカラム２３０Ｂからダイバートバルブ９０のポート９６，９７に向かう流路が洗浄される。

第１分析流路２９１Ａを対象とした試料の吸引が終了すると、試料を溶離液とともにカラム２３０Ａに注入する処理が実行される。ニードル１９１からすべての試料が注入されると、第５洗浄パターンによる洗浄が実行される。これにより、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、および高圧バルブ１８０Ａを含む流路が洗浄される。

第１分析流路２９１Ａにおいて、ニードル１９１からすべての試料が注入されると、高圧バルブ１８０Ａの接続状態が切り替わり、カラム２３０Ａに注入された試料に対して溶離液を流す処理が開始される。これにより、検出器５００では分析が進められる。

第１分析流路２９１Ａにおいて分析が進められる間、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄの順に第２洗浄パターンによる洗浄が実行される。第１分析流路２９１Ａにおいて分析が終了すると、第１分析流路２９１Ａを対象として、第２洗浄パターンによる洗浄および第３洗浄パターンによる洗浄が実行される。

次に、第２分析流路２９１Ｂを用いて試料を分析するための処理が開始される。すなわち、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０の接続先が高圧バルブ１８０Ａから高圧バルブ１８０Ｂに切り替えられる。続いて、第２分析流路２９１Ｂを対象として、第１洗浄パターンによる洗浄が実行される。

以下、図２１に示されるように、同様の手順で、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを用いて試料を分析するための処理、および、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄する処理が繰り返される。
＜リンス液と溶離液とを組み合わせた洗浄＞
図２２は、洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄおよび高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄの駆動パターンの一例を示すタイミングチャートである。液体クロマトグラフシステム１０は、第１～第４洗浄パターンで流路を洗浄する場合、洗浄液としてリンス液と溶離液（ブランク液）とを用いることが可能である。

たとえば、第１分析流路２９１Ａを洗浄する場合、はじめに洗浄ポンプ１４３Ａが駆動される。これにより、リンス液で第１分析流路が洗浄される。洗浄ポンプ１４３Ａの駆動から時間Ｔ１が経過して時点で、洗浄ポンプ１４３Ａに変えて、高圧ポンプ２２０Ａが駆動される。これにより、溶離液で第１分析流路が洗浄される。高圧ポンプ２２０Ａの駆動から時間Ｔ２が経過して時点で高圧ポンプ２２０Ａの駆動が停止される。

このような駆動パターンによれば、リンス液による洗浄の後、溶離液が流れる。このため、カラム２３０Ａ～２３０Ｄにおいて、溶離液により構成される移動相が平衡化された状態とすることができる。このような駆動パターンは、第１～第４洗浄パターンのすべてにおいて採用してもよい。たとえば、図２１に示した洗浄パターンの設定において、図２２に示すようなリンス液と溶離液とを組み合わせてもよい。

また、ここでは、高圧ポンプ２２０Ａの駆動から時間Ｔ２が経過して時点で高圧ポンプ２２０Ａの駆動が停止するものとしたが、高圧ポンプ２２０Ａの駆動は停止せず、洗浄ポンプ１４３Ａからリンス液を供給するときを除いて、高圧ポンプ２２０Ａを常時駆動してもよい。
＜フローチャート（各洗浄パターンによる洗浄）＞
図２３は、図２１に示される設定に基づいて制御装置１１０が実行する処理の内容を示すフローチャートである。

はじめに、制御装置１１０は、変数Ｎを１に設定する（ステップＳ１）。次に、制御装置１１０は、第Ｎ分析流路を第１洗浄ポジションに切り替えて洗浄する（ステップＳ２）。これにより、はじめに第１分析流路２９１Ａが第１洗浄パターンによって洗浄される。

次に、制御装置１１０は、第Ｎ分析流路を吸引ポジションに切り替え、試料をニードル１９１で吸引する（ステップＳ３）。次に、制御装置１１０は、第Ｎ分析流路以外のすべての分析流路を第４洗浄ポジションに切り替えて洗浄する（ステップＳ４）。これにより、たとえば、第１分析流路２９１Ａが吸引ポジションに切り替えられ、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄが第４洗浄パターンにより洗浄される。

次に、制御装置１１０は、試料の吸引が完了したか否かを判定する（ステップＳ５）。より具体的には、ステップＳ３の処理から所定時間が経過したか否かを判定する。制御装置１１０は、試料の吸引が完了したと判定するまで、ステップＳ５の判定を繰り返す。制御装置１１０は、試料の吸引が完了したと判定した場合、第Ｎ分析流路を注入ポジションに切り替え、試料を注入する（ステップＳ６）。これにより、たとえば、第１分析流路２９１Ａにおいて、試料がカラム２３０Ａに注入される。

次に、制御装置１１０は、試料の注入が完了したか否かを判定する（ステップＳ７）。より具体的には、ステップＳ６の処理から所定時間が経過したか否かを判定する。制御装置１１０は、試料の注入が完了したと判定するまで、ステップＳ７の判定を繰り返す。制御装置１１０は、試料の注入が完了したと判定した場合、第Ｎ分析流路を第５洗浄ポジションに切り替えて洗浄する（ステップＳ８）。これにより、たとえば、第１分析流路２９１Ａが第５洗浄パターンにより洗浄される。さらに、制御装置１１０は、第Ｎ分析流路以外の他の分析流路を順次、第２洗浄ポジションに切り替えて洗浄する（ステップＳ９）。これにより、たとえば、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄが順次、第３洗浄パターンにより洗浄される。

次に、制御装置１１０は、予め定めた分析時間が経過したか否かを判定する（ステップＳ１０）。制御装置１１０は、分析時間が経過したと判定するまで、ステップＳ１０の判定を繰り返す。制御装置１１０は、分析時間が経過した場合、第Ｎ分析流路を第２洗浄ポジションおよび第３洗浄ポジションに順次、切り替えて第Ｎ分析流路を洗浄する（ステップＳ１１，Ｓ１２）。これにより、たとえば、第１分析流路２９１Ａが第２洗浄パターンおよび第３洗浄パターンにより、順次、洗浄される。

次に、制御装置１１０は、メソッドファイルの分析メソッドはすべて完了したか否かを判定する（ステップＳ１３）。制御装置１１０は、第１～第４分析流路を用いて試料を分析するスケジュールをメソッドファイルとして記憶している。メソッドファイルには洗浄パターンおよび洗浄タイミングも含まれている。

制御装置１１０は、メソッドファイルの分析メソッドはすべて完了していないと判定した場合、変数Ｎを更新する（ステップＳ１４）。これにより、たとえば、試料の分析に用いる分析流路が、第１分析流路２９１Ａから第２分析流路２９１Ｂに更新される。制御装置は、その後、ステップＳ２の処理に戻る。制御装置１１０は、メソッドファイルの分析メソッドはすべて完了していると判定した場合、本フローチャートに基づく処理を終える。
＜フローチャート（洗浄パターンの設定）＞
図２４は、洗浄パターンの設定に関する処理の内容を示すフローチャートである。本フローチャートに基づいた処理は、制御装置１１０により実行される。

はじめに、制御装置１１０は、設定の操作を検出したか否かを判定する（ステップＳ２１）。たとえば、制御装置１１０は、入力装置１２０を用いて設定をするための操作を検出したか否かを判定する。設定の操作が検出されない場合、本フローチャートに基づく処理は終了する。

制御装置１１０は、設定の操作を検出した場合、メモリ１１２から設定項目を読み出す（ステップＳ２２）。設定項目には、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ別に、試料の分析スケジュールと洗浄パターンとが含まれる。次に、制御装置１１０は、読み出した設定項目を表示装置１２５の画面に表示する（ステップＳ２３）。

次に、制御装置１１０は、ユーザの操作に従って設定項目の設定を更新する（ステップＳ２４）。ユーザの操作に従って設定される内容には、洗浄パターンおよびその洗浄パターンで洗浄する条件も含まれている。洗浄する条件は、洗浄時間、洗浄回数、洗浄液の種類などである。ステップＳ２４の処理により、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ別に、試料の分析スケジュールと洗浄パターンとが更新される。その結果、新たな分析をするためのメソッドファイルが生成される。

次に、制御装置１１０は、ユーザの完了操作を検出したか否かを判定する（ステップＳ２５）。制御装置１１０は、ユーザの完了操作を検出していない場合、処理をステップＳ２３に戻す。制御装置１１０は、ユーザの完了操作を検出した場合、メモリ１１２の設定をステップＳ２４の内容に更新し（ステップＳ２６）、本フローチャートに基づく処理を終える。
＜設定画面＞
図２５は、自動洗浄のための設定画面の一例を示す図である。制御装置１１０は、流路を自動的に洗浄するための設定を変更する操作を受け付けるときに、設定の項目を表示装置１２５（図４参照）の画面に表示する。その結果、表示装置１２５（図４参照）には、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを含む流路を自動的に洗浄するための設定画面が表示される。

図２５には、設定画面４００が例示されている。ユーザは、設定画面４００を見ながら、洗浄対象の分析流路（stream）、洗浄パターン、および洗浄液の種類などを設定することができる。たとえば、ユーザーが複数の設定項目のいずれかをマウスなどで操作すると、設定画面４００において、操作に対応する設定項目のウインドウが開く。ユーザーは、開いたウインドウ内に所望の設定値を入力することができる。たとえば、設定画面４００では、ターゲット設定項目４０１を選択する操作に応じて開くウインドウ４０４が示されている。

ユーザーは、たとえば、ターゲット設定項目４０１において、洗浄対象となるサンプルを選択し、流路を洗浄するか否かを制御装置１１０が判断する際に用いる閾値、および洗浄収量とする閾値などを設定することができる。さらに、ユーザーは、オートサンプラー項目４０２およびストリーム項目４０３において、オートサンプラおよびストリームの洗浄メソッドを選択することができ。さらに、ユーザーは、設定画面４００において、ブランク液を注入する回数も設定することもできる。

このように、本実施の形態においては、１つの設定画面から自動洗浄に関する様々な設定を入力することが可能であるため、ユーザーの利便性が向上される。
＜変形例（キャリーオーバーの発生状況に応じた洗浄＞
図２６は、キャリーオーバーの発生状況に応じて分析流路を洗浄する処理の内容を示すフローチャートである。これまでは、予め定めたスケジュールに基づいて第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄する液体クロマトグラフシステム１０を説明した。しかしながら、液体クロマトグラフシステム１０は、キャリーオーバーの発生を検出し、その発生状況に応じて第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄してもよい。ここでは、変形例として、キャリーオーバーの発生状況に応じて分析流路を洗浄する液体クロマトグラフシステム１０を説明する。

図２６は、その変形例を説明するためのフローチャートである。本フローチャートに基づく処理は、制御装置１１０が実行する。

はじめに、制御装置１１０は、変数Ｎを１に設定する（ステップＳ３１）。次に、制御装置１１０は、第Ｎ分析流路のＭＳデータを取得する（ステップＳ３２）。ここで、ＭＳデータは、第Ｎ分析流路でキャリーオーバーが発生しているか否かを判定するために用いられる。

たとえば、第１分析流路２９１Ａを用いて新たな分析を開始する前に、第１分析流路２９１Ａのカラム２３０Ａに流れる溶離液に基づいた分析データを検出器５００で取得する。前回までに使用した試料の一部が第１分析流路２９１Ａに残存している場合、分析データに、その残存する試料が影響を与える。検出器５００は、取得した分析データをＭＳデータとして制御装置１１０に送信する。

制御装置１１０は、ＭＳデータに基づいて、第Ｎ分析流路の汚れ度合いが閾値を超えるか否か、すなわち、キャリーオーバーが発生しているか否かを判定する（ステップＳ３３）。

制御装置１１０は、キャリーオーバーが発生していない場合、第Ｎ分析流路を吸引ポジションに切り替え、試料をニードル１９１で吸引する（ステップＳ３４）。次に、制御装置１１０は、試料の吸引が完了したか否かを判定する（ステップＳ３５）。より具体的には、ステップＳ３４から所定時間が経過したか否かを判定する。制御装置１１０は、試料の吸引が完了したと判定するまで、ステップＳ３５の判定を繰り返す。制御装置１１０は、試料の吸引が完了したと判定した場合、第Ｎ分析流路を注入ポジションに切り替え、試料を注入する（ステップＳ３６）。これにより、たとえば、第１分析流路２９１Ａにおいて、試料がカラム２３０Ａに注入される。

次に、制御装置１１０は、試料の注入が完了したか否かを判定する（ステップＳ３７）。より具体的には、ステップＳ３６から所定時間が経過したか否かを判定する。制御装置１１０は、試料の注入が完了したと判定するまで、ステップＳ３７の判定を繰り返す。制御装置１１０は、試料の注入が完了したと判定した場合、予め定めた分析時間が経過したか否かを判定する（ステップＳ３８）。制御装置１１０は、分析時間が経過したと判定するまで、ステップＳ３８の判定を繰り返す。

次に、制御装置１１０は、メソッドファイルの分析メソッドはすべて完了したか否かを判定する（ステップＳ４０）。制御装置１１０は、メソッドファイルの分析メソッドはすべて完了していないと判定した場合、変数Ｎを更新し（ステップＳ４１）、ステップＳ３２の処理に戻る。

このように、変形例においては、制御装置１１０は、キャリーオーバーが発生していないと判定した場合、洗浄パターン１～５のいずれのパターンによる洗浄も実行することなく、対象の分析流路を用いた分析の処理を進める。

制御装置１１０は、ステップＳ３３において、キャリーオーバーが発生していると判定した場合、予め設定されている洗浄パターンおよび洗浄のタイミングに従って、設定に応じた分析流路を洗浄しつつ、第Ｎ分析流路を用いた分析の処理を進める（ステップＳ３９）。その結果、たとえば、設定次第では、図２３に示した処理が実行され得る。その後、制御装置１１０は、メソッドファイルの分析メソッドはすべて完了していると判定した場合（ステップＳ４０にてＹＥＳ）、本フローチャートに基づく処理を終える。

本変形例によれば、キャリーオーバーの発生状況に応じて分析流路が洗浄されるため、本来、不必要な洗浄が実行されてしまうことを防止できる。なお、キャリーオーバーが発生したときの汚れ度合いに応じて、洗浄に用いる洗浄パターンを変更してもよい。
＜その他の変形例＞
（１） ダイバートバルブ９０を含めて分析流路を洗浄しているときに、ダイバートバルブ９０の洗浄部分を、検出器５００と接続されるポート９５と、廃液管と接続されるポート９６，９７との間で切り替えてもよい。すなわち、図２１に示されるように、分析流路を第２洗浄パターンで洗浄した後、第３洗浄パターンで洗浄してもよい。また、このような洗浄パターンの切り替えは、予め定めたスケジュールに基づいて実施してもよい。あるいはキャリーオーバーの発生状況に応じて、このような洗浄パターンの切り替えを実行してもよい。

（２） 液体クロマトグラフシステム１０に用いられる高圧バルブの数は４つに限られない。たとえば、高圧バルブの数を２つとしても、５つ以上としてもよい。高圧バルブの数を増加させることに応じて、試料の分析に用いることのできる分析流路の数を増加させることができる。

（３） ニードル洗浄ポンプ２０を設けないように構成してもよい。ニードルバルブ２６０を設けなくてもよい。この場合、サンプルループ１９２から延びる配管を第１切替バルブ１５０に接続してもよい。

（４） 試料注入装置１００を制御する制御部を、液体クロマトグラフシステム１０を制御する制御装置１１０と別に設けてもよい。この場合、制御装置１１０は、制御部と連携して、試料注入装置１００を含む液体クロマトグラフシステム１０を制御してもよい。

（５） カラム２３０Ａ～２３０Ｄに充填される固定相は、液体クロマトグラフシステム分析の固定相として使用可能なものであればよく、それぞれ同じものであってもよいし異なるものであってもよい。容器２１０Ａ～２１０Ｄを満たす溶離液は、液体クロマトグラフシステム分析の移動相として使用可能な液体であればよく、それぞれ同じ液体であっても異なる液体であってもよい。

（６） 表示装置１２５には、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ別に洗浄パターンを設定するための設定画面を表示してもよい。その場合、表示装置１２５は、ひとつの画面で第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ別に洗浄パターンを設定できる項目を表示してもよい。

（７） 洗浄パターンおよび洗浄液などの洗浄メソッドの種類、並びに洗浄を実行する条件は、洗浄においてターゲットとする化合物に基づいて管理者が設定画面から設定できるようにしてもよい。

（８） 検出器５００は、たとえば、質量分析計である。検出器５００は、吸光度検出器、ＰＤＡ検出器、蛍光検出器、示差屈折率検出器、電気伝導度検出器、蒸発光散乱検出器、電気化学検出器、赤外分光光度計、旋光度検出器、円二色性検出器、水素炎イオン化検出器、放射線検出器、誘電率検出器、化学発光検出器、原子吸光分光分析装置、誘導結合プラズマ発光分光分析装置、高周波プラズマ質量分析計、熱検出器、光錯乱検出器、粘度検出器、イオン電極、超音波検出器、および核磁気共鳴装置のいずれかであってもよい。

［態様］
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。

（第１項）一態様に係る方法は、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法である。液体クロマトグラフシステムは、試料を分離するための第１カラムおよび第２カラムと、第１カラムおよび第２カラムに注入するための試料を採取するニードルと、第１カラムおよび第２カラムが接続される注入バルブ部とを備え、注入バルブ部は、第１カラムに接続する第１注入バルブおよび第２カラムに接続する第２注入バルブを含み、液体クロマトグラフシステムは、第１注入バルブに溶離液を供給する第１ポンプと、第２注入バルブに溶離液を供給する第２ポンプと、溶離液が第１注入バルブから第１カラムに向かうように構成された第１分析流路と、溶離液が第２注入バルブから第２カラムに向かうように構成された第２分析流路と、第１カラムおよび第２カラムと接続され、検出器に対する接続の対象を第１カラムと第２カラムとの間で切り替える切替バルブとをさらに備え、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法は、切替バルブを制御することにより、検出器に対する接続の対象を第１分析流路と第２分析流路との間で切り替えるステップと、切替バルブに洗浄液またはブランク試料を流すことで、第１分析流路に流れる洗浄液を用いて切替バルブを洗浄するステップとを含む。

第１項に記載の方法によれば、キャリーオーバーの発生を低減し、あるいはキャリーオーバーの発生の際にキャリーオーバーを解消することができる。

（第２項）他の態様に係る液体クロマトグラフシステムは、試料を分離するための第１カラムおよび第２カラムと、第１カラムおよび第２カラムに注入するための試料を採取するニードルと、第１カラムおよび第２カラムが接続される注入バルブ部とを備え、注入バルブ部は、第１カラムに接続する第１注入バルブおよび第２カラムに接続する第２注入バルブを含み、液体クロマトグラフシステムは、第１注入バルブに溶離液を供給する第１ポンプと、第２注入バルブに溶離液を供給する第２ポンプと、溶離液が第１注入バルブから第１カラムに向かうように構成された第１分析流路と、溶離液が第２注入バルブから第２カラムに向かうように構成された第２分析流路と、第１カラムおよび第２カラムと接続され、検出器に対する接続の対象を第１分析流路と第２分析流路との間で切り替える切替バルブと、制御装置とをさらに備え、制御装置は、切替バルブに洗浄液またはブランク試料を流すことで第１分析流路に流れる洗浄液を用いて切替バルブを洗浄可能である。

第２項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、キャリーオーバーの発生を低減し、あるいはキャリーオーバーの発生の際にキャリーオーバーを解消することができる。

（第３項）第２項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、切替バルブは、検出器が接続されるメインポートと、第１カラムが接続される第１ポートと、第２カラムが接続される第２ポートとを有し、メインポートへの接続先を第１ポートと第２ポートとの間で切り替えるように構成されており、制御装置は、メインポートと第１ポートとが接続された状態において、第１分析流路に流れる洗浄液を用いて切替バルブのメインポートと第１ポートとを含む流路を洗浄可能であり、メインポートと第１ポートとが切り離された状態において、第１分析流路に流れる洗浄液を用いて切替バルブの第１ポートを含む流路を洗浄可能である。

第３項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、切替バルブのポートのうち、検出器に向けられたメインポートと第１カラムに向けられた第１ポートとが接続された状態での洗浄と、メインポートと第１ポートとが切り離された状態での洗浄とが可能であるため、切替バルブを細やかに洗浄することができる。

（第４項）第２項または第３項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、制御装置は、第１ポンプを駆動することにより、第１分析流路に流れる溶離液を用いて切替バルブを洗浄可能である。

第４項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、溶離液を用いたブランク洗浄を実行することが可能であり、カラム内を平衡化することができる。

（第５項）第２項～第４項のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフにおいて、制御装置は、第１注入バルブまたは第２注入バルブにブランク試料を流すことで切替バルブを洗浄可能である。

第５項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、ブランク試料により切替バルブにおいてキャリーオーバーの発生を低減し、あるいはキャリーオーバーの発生の際にキャリーオーバーを解消することができる。

（第６項）第２項～第５項のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、第１注入バルブに洗浄液を供給する第１洗浄ポンプと、第２注入バルブに洗浄液を供給する第２洗浄ポンプをさらに備え、制御装置は、第１洗浄ポンプおよび第２洗浄ポンプを駆動することにより、第１分析流路を流れる洗浄液および第２分析流路を流れる洗浄液を用いて切替バルブを洗浄可能である。

第６項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、第１分析流路を通じて切替バルブを含む流路と、第２分析流路を通じて切替バルブを含む流路とを効率的に洗浄することができる。

（第７項）第２項～第６項のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、第３カラムと、第３カラムに接続する第３注入バルブと、第３注入バルブに溶離液を供給する第３ポンプと、溶離液が第３注入バルブから第３カラムに向かうように構成された第３分析流路とをさらに備え、切替バルブは、第３カラムとさらに接続され、検出器に対する接続の対象を第１カラムと第２カラムと第３カラムとの間で切り替える。

第７項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、第１および第２分析流路に加えて、第３分析流路を用いることによって、より一層、効率的に試料を分析することができる。

（第８項）第３項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、切替バルブは、ドレインが接続されるドレインポートをさらに備え、メインポートと第１ポートとが切り離された状態において、第１ポートはドレインポートに接続される。

第８項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、メインポートと第１ポートとが切り離された状態において、第１ポートはドレインポートに接続される。

今回開示された実施の形態は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

１０ 液体クロマトグラフシステム、１８Ａ～１８Ｄ 洗浄バルブ、１９ ニードルバルブ、２０ ニードル洗浄ポンプ、９０ ダイバートバルブ、９１～９７，１５１～１５５，１６１～１６７，１７１～１７５，１８１Ａ～１８６Ａ，１８１Ｂ～１８６Ｂ，１８１Ｃ～１８６Ｃ，１８１Ｄ～１８６Ｄ，１８１Ｅ～１８６Ｅ，１８１Ｄ～１８６Ｄ ポート、１００ 液体クロマトグラフシステム、１１０ 制御装置、１１１ プロセッサ、１１２ メモリ、１２０ 入力装置、１２５ 表示装置、１３０ 計量ポンプ、１４０ 洗浄ポンプ、１４３Ａ～１４３Ｄ 洗浄ポンプ、１５０ 第１切替バルブ、１６０ 第２切替バルブ、１７０ 低圧バルブ、１５８，１６８，１８７Ａ～１８７Ｄ，１８８Ａ～１８８Ｄ，１８９Ａ～１８９Ｄ，２６７～２６９ 接続部、１８０Ａ～１８０Ｄ 高圧バルブ、１９０ ニードル移動機構、１９１ ニードル、１９２ サンプルループ、１９８Ａ～１９８Ｄ 注入ポート、２００，２１０Ａ～２１０Ｄ，２５０Ａ～２５０Ｄ，３０２Ａ～３０２Ｃ 容器、２２０Ａ～２２０Ｄ 高圧ポンプ、２３０Ａ～２３０Ｄ カラム、２６０ ニードルバルブ、２９１Ａ 流路（第１分析流路）、２９１Ｂ 流路（第２分析流路）、２９１Ｃ 流路（第３分析流路）、２９１Ｄ 流路（第４分析流路）、３００ 試料台、４００ 設定画面、４０１ ターゲット設定項目、４０２ オートサンプラー項目、４０３ ストリーム項目、４０４ ウインドウ、５００ 検出器、１４００ 洗浄ポンプ、１５００ 第１切替バルブ、１６００ 第２切替バルブ、１７００ 低圧バルブ、１８００Ａ～１８００Ｆ 高圧バルブ。

Claims (8)

1. 液体クロマトグラフシステムの洗浄方法であって、
   前記液体クロマトグラフシステムは、
   試料を分離するための第１カラムおよび第２カラムと、
   前記第１カラムおよび前記第２カラムに注入するための試料を採取するニードルと、
   前記第１カラムおよび前記第２カラムが接続される注入バルブ部とを備え、
   前記注入バルブ部は、前記第１カラムに接続する第１注入バルブおよび前記第２カラムに接続する第２注入バルブを含み、
   前記液体クロマトグラフシステムは、
   前記第１注入バルブに溶離液を供給する第１ポンプと、
   前記第２注入バルブに溶離液を供給する第２ポンプと、
   溶離液が前記第１注入バルブから前記第１カラムに向かうように構成された第１分析流路と、
   溶離液が前記第２注入バルブから前記第２カラムに向かうように構成された第２分析流路と、
   前記第１カラムおよび前記第２カラムと接続され、検出器に対する接続の対象を前記第１カラムと前記第２カラムとの間で切り替える切替バルブとをさらに備え、
   前記液体クロマトグラフシステムの洗浄方法は、
   前記切替バルブを制御することにより、前記検出器に対する接続の対象を前記第１分析流路と前記第２分析流路との間で切り替えるステップと、
   前記切替バルブに洗浄液またはブランク試料を流すことで、前記第１分析流路に流れる洗浄液を用いて前記切替バルブを洗浄するステップと、
   を含む、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法。
2. 液体クロマトグラフシステムであって、
   試料を分離するための第１カラムおよび第２カラムと、
   前記第１カラムおよび前記第２カラムに注入するための試料を採取するニードルと、
   前記第１カラムおよび前記第２カラムが接続される注入バルブ部とを備え、
   前記注入バルブ部は、前記第１カラムに接続する第１注入バルブおよび前記第２カラムに接続する第２注入バルブを含み、
   前記液体クロマトグラフシステムは、
   前記第１注入バルブに溶離液を供給する第１ポンプと、
   前記第２注入バルブに溶離液を供給する第２ポンプと、
   溶離液が前記第１注入バルブから前記第１カラムに向かうように構成された第１分析流路と、
   溶離液が前記第２注入バルブから前記第２カラムに向かうように構成された第２分析流路と、
   前記第１カラムおよび前記第２カラムと接続され、検出器に対する接続の対象を前記第１分析流路と前記第２分析流路との間で切り替える切替バルブと、
   制御装置とをさらに備え、
   前記制御装置は、前記切替バルブに洗浄液またはブランク試料を流すことで前記第１分析流路に流れる洗浄液を用いて前記切替バルブを洗浄可能である、液体クロマトグラフシステム。
3. 前記切替バルブは、前記検出器が接続されるメインポートと、前記第１カラムが接続される第１ポートと、前記第２カラムが接続される第２ポートとを有し、前記メインポートへの接続先を前記第１ポートと前記第２ポートとの間で切り替えるように構成されており、
   前記制御装置は、
   前記メインポートと前記第１ポートとが接続された状態において、前記第１分析流路に流れる洗浄液を用いて前記切替バルブの前記メインポートと前記第１ポートとを含む流路を洗浄可能であり、
   前記メインポートと前記第１ポートとが切り離された状態において、前記第１分析流路に流れる洗浄液を用いて前記切替バルブの前記第１ポートを含む流路を洗浄可能である、請求項２に記載の液体クロマトグラフシステム。
4. 前記制御装置は、前記第１ポンプを駆動することにより、前記第１分析流路に流れる溶離液を用いて前記切替バルブを洗浄可能である、請求項２に記載の液体クロマトグラフシステム。
5. 前記制御装置は、前記第１注入バルブまたは前記第２注入バルブにブランク試料を流すことで前記切替バルブを洗浄可能である、請求項２または請求項３に記載の液体クロマトグラフシステム。
6. 前記第１注入バルブに洗浄液を供給する第１洗浄ポンプと、
   前記第２注入バルブに洗浄液を供給する第２洗浄ポンプをさらに備え、
   前記制御装置は、前記第１洗浄ポンプおよび前記第２洗浄ポンプを駆動することにより、前記第１分析流路を流れる洗浄液および前記第２分析流路を流れる洗浄液を用いて前記切替バルブを洗浄可能である、請求項２または請求項３に記載の液体クロマトグラフシステム。
7. 第３カラムと、
   前記第３カラムに接続する第３注入バルブと、
   前記第３注入バルブに溶離液を供給する第３ポンプと、
   溶離液が前記第３注入バルブから前記第３カラムに向かうように構成された第３分析流路とをさらに備え、
   前記切替バルブは、前記第３カラムとさらに接続され、前記検出器に対する接続の対象を前記第１カラムと前記第２カラムと前記第３カラムとの間で切り替える、請求項２または請求項３に記載の液体クロマトグラフシステム。
8. 前記切替バルブは、ドレインが接続されるドレインポートをさらに備え、
   前記メインポートと前記第１ポートとが切り離された状態において、前記第１ポートは前記ドレインポートに接続される、請求項３に記載の液体クロマトグラフシステム。
   

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