JP2023049605A

JP2023049605A - 離型フィルム、および離型フィルムの製造方法

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Publication number: JP2023049605A
Application number: JP2021159437A
Authority: JP
Inventors: 圭吾一柳; Keigo Ichiyanagi
Original assignee: Toyo Cloth Co Ltd
Current assignee: Toyo Cloth Co Ltd
Priority date: 2021-09-29
Filing date: 2021-09-29
Publication date: 2023-04-10

Abstract

【課題】低速での１７０°剥離における剥離性に優れた離型フィルムを提供する。【解決手段】基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に設けられた離型層とを有し、前記離型層は、数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）とを含み、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）および／または前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は架橋剤により架橋されており、蛍光Ｘ線分析によって測定される前記離型層中のケイ素原子量が４ｋｃｐｓ以上、４０ｋｃｐｓ以下であることを特徴とする離型フィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、離型フィルム、および離型フィルムの製造方法に関する。

従来、粘着シートの粘着面等を保護する目的で離型フィルムが積層されていた。このような離型フィルムとして、例えば特許文献１には、基材と、基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備え、基材が、プラスチックフィルムから構成され、原子間力顕微鏡を用いて、剥離剤層における基材とは反対の面側から測定される剥離シートの弾性率が１．５ＭＰａ以上、５．０ＭＰａ以下であり、剥離剤層の厚さが０．３μｍ以上、１．０μｍ以下である剥離シートが開示されている。

特許第６７１４３８７号公報

特許文献１には、上記構成を有する離型フィルムが３００ｍｍ／分の低速での１８０°剥離試験において優れた剥離性が発揮されることが開示されている。しかし、実際の剥離では離型フィルムを１８０°で剥離させることは希であり、１７０°程度もしくはそれ以下の角度で剥離させることが多い。また従来の離型フィルムは剥離角度によって剥離性が変動し易かったが、特許文献１では１７０°以下の剥離性について検討されていない。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的は低速での１７０°剥離における剥離性に優れた離型フィルムを提供することにある。

上記課題を解決することのできた本発明の実施の形態に係る離型フィルムは、以下の通りである。
［１］基材層と、
前記基材層の少なくとも一方の面に設けられた離型層とを有し、
前記離型層は、数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）とを含み、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）および／または前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は架橋剤により架橋されており、
蛍光Ｘ線分析によって測定される前記離型層中のケイ素原子量が４ｋｃｐｓ以上、４０ｋｃｐｓ以下であることを特徴とする離型フィルム。

上記構成により、低速での１７０°剥離における剥離性に優れた離型フィルムを提供することができる。離型フィルムの好ましい態様は以下の［２］～［６］のいずれかの通りであり、離型フィルムの製造方法の好ましい態様は以下の［７］の通りである。
［２］温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、前記離型層に標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度３００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ１が１００ｍＮ／２５ｍｍ以下である［１］に記載の離型フィルム。
［３］温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、前記離型層に標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度１００００ｍｍ／分の速度で２０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ２が５．０Ｎ／２５ｍｍ以下である［１］または［２］に記載の離型フィルム。
［４］温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、前記離型層に標準アクリル粘着テープ日東３１Ｂを貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度１５００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ３（Ｎ／２５ｍｍ）と、引張速度３００００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ４（Ｎ／２５ｍｍ）とが、下記式（１）を満たす［１］～［３］のいずれかに記載の離型フィルム。
Ｆ４／Ｆ３≦４．０・・・（１）
［５］前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）は、架橋点において炭素数が３以上、１２以下のアルキレン基を有しており、架橋点において炭素数が２以下のアルキレン基を有していない［１］～［４］のいずれかに記載の離型フィルム。
［６］前記基材層と前記離型層との間にアンカーコート層を有する［１］～［５］のいずれかに記載の離型フィルム。
［７］数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）、触媒、架橋剤、および有機溶媒を混合して塗液を作製する工程、
前記塗液を基材層の一方の面に塗布して塗膜を形成する工程、および
前記塗膜を硬化させて離型層を形成する工程を含むことを特徴とする離型フィルムの製造方法。

本発明によれば上記構成により、低速での１７０°剥離における剥離性に優れた離型フィルムを提供することができる。

本発明の実施の形態に係る離型フィルムは、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に設けられた離型層とを有し、前記離型層は、数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）とを含み、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）および／または前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は架橋剤により架橋されており、蛍光Ｘ線分析によって測定される前記離型層中のケイ素原子量が４ｋｃｐｓ以上、４０ｋｃｐｓ以下である。

上記構成により、低速での１７０°剥離における剥離性を向上することができる。以下では実施の形態に係る離型フィルムの各構成について詳述する。本明細書において、例示する樹脂、添加物、溶剤等は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。

基材層は、少なくとも一方の面に離型層を設けることができるものであることが好ましい。基材層として、樹脂フィルム、紙シート等が挙げられる。樹脂フィルムは、二軸延伸の樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムとして、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルム等が挙げられる。ポリエステルフィルムとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルを含むフィルム、ポリエステルからなるフィルム等が挙げられる。ポリオレフィンフィルムとして、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィンを含むフィルム、ポリオレフィンからなるフィルムが挙げられる。これらのうち、ポリエステルフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましく、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが更に好ましい。紙シートとして、上質紙、コート紙、グラシン紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙等の紙シートが挙げられる。基材層は、単層であってもよく複層であってもよい。複層の場合は、２種以上の層が積層されていてもよい。

基材層の少なくとも一方の面は、離型層との密着性を向上させるための処理が施されていてもよい。このような処理として、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線照射処理、サンドブラスト処理、溶射処理、プライマー処理等が挙げられる。

基材層の厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上であり、更により好ましくは２０μｍ以上であり、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１２５μｍ以下、更により好ましくは８０μｍ以下である。

離型層は、数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）とを含み、高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）および／または低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は架橋剤により架橋されている。少なくとも高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）が架橋剤により架橋されていることが好ましく、高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）が架橋剤により架橋されていることがより好ましい。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）の数平均分子量は、２５０，０００以上、１，３００，０００以下である。これにより剥離性を向上することができる。当該数平均分子量は、好ましくは３００，０００以上、より好ましくは３５０，０００以上、更に好ましくは４００，０００超、更により好ましくは４１０，０００以上であって、特に好ましくは４３０，０００以上であって、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下、更に好ましくは６００，０００以下、更により好ましくは５５０，０００以下、特に好ましくは５００，０００以下である。当該数平均分子量は、高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）が架橋点においてアルキレン基を含む場合には、当該アルキレン基も含めた分子量である。また当該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算値であることが好ましい。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）として、ポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンとして、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）は、架橋点において炭素数が３以上、１２以下のアルキレン基を有していることが好ましい。更に、高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）は、架橋点において炭素数が３以上、１２以下のアルキレン基を有しており、架橋点において炭素数が２以下のアルキレン基を有していないことが好ましい。これにより、低速度と高速度の剥離における剥離性を向上することができる。更に剥離角２０°近傍における剥離性を向上することができる。更に剥離速度の変化に伴う剥離力のばらつきを低減することができる。アルキレン基は、炭素数が３以上、１２以下であることが好ましく、炭素数が４以上、１０以下であることがより好ましく、炭素数が５以上、８以下であることが更に好ましく、炭素数が６であることが最も好ましい。アルキレン基は分岐していてもよいが、直鎖状であることが好ましい。アルキレン基として、具体的には、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルエチレン基、メチルトリメチレン基、メチルテトラメチレン基、メチルペンタメチレン基、メチルヘキサメチレン基、メチルヘプタメチレン基、メチルオクタメチレン基、メチルノナメチレン基、メチルデカメチレン基、メチルウンデカメチレン基等の分岐鎖状アルキレン基；が挙げられる。また、高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）は、架橋点において炭素数が１３以上のアルキレン基を有していないことが好ましい。

低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）の数平均分子量は、１，０００以上、２００，０００以下である。これにより剥離性を向上することができる。当該数平均分子量は、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは４，０００以上、更により好ましくは５，０００以上、特に好ましくは７，０００以上であって、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは６０，０００以下、更により好ましくは３０，０００以下、特に好ましくは２０，０００以下である。当該数平均分子量は、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）が架橋点においてアルキレン基を含む場合には、当該アルキレン基も含めた分子量である。また当該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算値であることが好ましい。

低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）として、ポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンとして、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。

低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は、架橋点において炭素数が２以上、５以下のアルキレン基を有していることが好ましい。これにより剥離性を向上することができる。アルキレン基は、炭素数が２以上、５以下であることが好ましく、炭素数が２以上、４以下であることがより好ましく、炭素数が２以上、３以下であることが更に好ましく、炭素数が２であることが最も好ましい。アルキレン基は分岐していてもよいが、直鎖状であることが好ましい。アルキレン基として、具体的には、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルエチレン基、メチルトリメチレン基、メチルテトラメチレン基等の分岐鎖状アルキレン基；が挙げられる。低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は、架橋点において炭素数が６以上のアルキレン基を有していないことが好ましい。

離型層中の高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）の固形分の合計を１０質量部としたとき、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）の含有量は、好ましくは２質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上、更により好ましくは８質量部以上である。これにより低速度と高速度の剥離における剥離性を向上することができる。また剥離角２０°近傍における剥離性を向上することができる。更に剥離速度の変化に伴う剥離力のばらつきを低減することができる。一方、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）の含有量は、好ましくは９.８質量部以下、より好ましくは９.６質量部以下、更に好ましくは９.４質量部以下、更により好ましくは９.２質量部以下である。これにより良好な塗工外観を得ることができる。

架橋剤により形成される架橋部の架橋点間の数平均分子量は２００以上、３，５００以下であることが好ましい。これにより剥離性を向上することができる。架橋点間の数平均分子量は、より好ましくは４００以上、３，０００以下、更に好ましくは６００以上、２，８００以下、更により好ましくは８００以上、２，５００以下である。架橋部は、ポリオルガノシロキサンにより形成されていることが好ましい。

蛍光Ｘ線分析によって測定される離型層中のケイ素原子量は４ｋｃｐｓ以上、４０ｋｃｐｓ以下である。これにより剥離性を向上することができる。ケイ素原子量は、好ましくは６ｋｃｐｓ以上、より好ましくは８ｋｃｐｓ以上であって、好ましくは３５ｋｃｐｓ以下、より好ましくは３０ｋｃｐｓ以下である。ケイ素原子量は後記する実施例に記載の方法により測定することができる。離型層中のケイ素原子量は、シリコーン樹脂量を制御することにより調整することができる。

離型層１００質量％中、高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）の合計の含有量は７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが更により好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。一方、当該合計量は、９８質量％以下であってもよく、９５質量％以下であってもよく、９２質量％以下であってもよい。なお当該含有量は、架橋剤により架橋された架橋部分を含む量である。

離型層は、触媒、滑剤、密着向上剤、軽剥離調整剤等の添加剤を含んでいてもよい。離型層１００質量％中、添加剤の含有量は、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることが更に好ましい。一方、添加剤の含有量は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが更により好ましい。

触媒については、後述する製造方法の記載を参照することができる。滑剤等として、無機粒子、有機粒子が挙げられる。無機粒子として、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機物を含む粒子が好ましく、無機物からなる粒子がより好ましい。有機粒子として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂等の有機物を含む粒子が好ましく、有機物からなる粒子がより好ましい。密着向上剤として、反応性基を含有する有機ケイ素化合物が好ましい。反応性基として、エポキシ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基、ハロアルキル基、アミノ基等が挙げられる。軽剥離調整剤として、シリコーンオイルが挙げられる。

離型層は、目付が０．１ｇ／ｍ^２以上であることが好ましく、目付が０．２ｇ／ｍ^２以上であることがより好ましく、０．３ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましく、０．４ｇ／ｍ^２以上であることが更により好ましい。一方、目付は２．０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、１．５ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、１．０ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましい。これにより剥離性を向上することができる。

離型フィルムは、基材層と離型層との間にアンカーコート層を有することが好ましい。アンカーコート層は、基材層の離型層側の表面上にアンカーコート剤を塗布して形成することができる。アンカーコート剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、カルボジイミド基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、イソシアネート含有樹脂、およびこれらの共重合体、および天然ゴム、合成ゴムを主成分とするコート剤等が挙げられる。アンカーコート層の厚さは、０．００５μｍ以上、５μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上、１μｍ以下であることがより好ましい。

離型フィルムは、温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、離型層に標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度３００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ１が１００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより低速で離型フィルムを剥離し易くすることができる。剥離力Ｆ１は、より好ましくは９５ｍＮ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは９０ｍＮ／２５ｍｍ以下、更により好ましくは８０ｍＮ／２５ｍｍ以下、特に好ましくは７０ｍＮ／２５ｍｍ以下、最も好ましくは６０ｍＮ／２５ｍｍ以下である。一方、剥離力Ｆ１は、１０ｍＮ／２５ｍｍ以上であってもよく、２０ｍＮ／２５ｍｍ以上であってもよい。なお剥離力Ｆ１（ｍＮ／２５ｍｍ）の測定は、離型フィルムと標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５の接触部分の幅が２５ｍｍとなるようにして行うものとする。

離型フィルムは、温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、離型層に標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度１００００ｍｍ／分の速度で２０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ２が５．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより高速で離型フィルムを剥離し易くすることができる。またこれにより離型フィルムを端部から剥がし易くすることができる。剥離力Ｆ２は、より好ましくは４．５Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以下、更により好ましくは３．５Ｎ／２５ｍｍ以下、特に好ましくは３．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。一方、剥離力Ｆ２は、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよく、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。なお剥離力Ｆ２（Ｎ／２５ｍｍ）の測定は、離型フィルムと標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５の接触部分の幅が２５ｍｍとなるようにして行うものとする。

離型フィルムは、温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、離型層に標準アクリル粘着テープ日東３１Ｂを貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度１５００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ３（Ｎ／２５ｍｍ）と、引張速度３００００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ４（Ｎ／２５ｍｍ）とが、下記式（１）を満たすことが好ましい。なお剥離力Ｆ３（Ｎ／２５ｍｍ）、剥離力Ｆ４（Ｎ／２５ｍｍ）の測定は、離型フィルムと標準アクリル粘着テープ日東３１Ｂの接触部分の幅が２５ｍｍとなるようにして行うものとする。
Ｆ４／Ｆ３≦４．０・・・（１）

これにより剥離速度の変化に伴う剥離力のばらつきを低減することができる。式（１）の左辺の値は、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、更により好ましくは２．７以下である。一方、式（１）の左辺の値は、１．０以上であってもよく、１．０超であってもよく、１．５以上であってもよい。

剥離力Ｆ３は、好ましくは０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは０．０６Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下である。これにより中速度で離型フィルムを剥離し易くすることができる。一方、剥離力Ｆ３は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。

剥離力Ｆ４は、好ましくは０．２０Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは０．１８Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは０．１３Ｎ／２５ｍｍ以下である。これにより高速で離型フィルムを剥離し易くすることができる。一方、剥離力Ｆ４は、０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。

離型フィルムは、ラベル、シール、両面テープ、粘着材料等の粘着面を保護する保護フィルム、液晶ディスプレイ用部品、プリント配線板等の製造の際の保護材料等に用いることができる。特にアクリル系粘着剤面の保護に好ましく用いることができる。

本発明の実施の形態に係る離型フィルムの製造方法は、数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）、触媒、架橋剤、および有機溶媒を混合して塗液を作製する工程、塗液を基材層の一方の面に塗布して塗膜を形成する工程、および塗膜を硬化させて離型層を形成する工程を含む。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）の数平均分子量は、２５０，０００以上、１，３００，０００以下である。これにより剥離性を向上することができる。当該数平均分子量は、好ましくは３００，０００以上、より好ましくは３５０，０００以上、更に好ましくは４００，０００超、更により好ましくは４１０，０００以上であって、特に好ましくは４３０，０００以上であって、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下、更に好ましくは６００，０００以下、更により好ましくは５５０，０００以下、特に好ましくは５００，０００以下である。当該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算値であることが好ましい。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）として、ポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンとして、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）は、架橋剤の反応性官能基と反応することが可能な反応性官能基を有することが好ましい。高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）は、片末端または両末端に反応性官能基を有していてもよく、側鎖に反応性官能基を有していてもよい。反応性官能基としては、アルケニル基、ヒドロシリル基が好ましく、アルケニル基がより好ましい。アルケニル基は、炭素数が３以上、１２以下であることが好ましく、炭素数が４以上、１０以下であることがより好ましく、炭素数が５以上、８以下であることが更に好ましく、炭素数が６であることが最も好ましい。アルケニル基は分岐していてもよいが、直鎖状であることが好ましい。直鎖状のアルケニル基として、具体的には、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。

高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）は、炭素数が３以上、１２以下であるアルケニル基を有していることが好ましく、炭素数が３以上、１２以下であるアルケニル基を有しており、且つ炭素数が２以下のアルケニル基を有していないことが好ましい。また高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）は、炭素数が１３以上であるアルケニル基を有していないことが好ましい。また高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。

低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の数平均分子量は、１，０００以上、２００，０００以下である。これにより剥離性を向上することができる。当該数平均分子量は、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは４，０００以上、更により好ましくは５，０００以上、特に好ましくは７，０００以上であって、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは６０，０００以下、更により好ましくは３０，０００以下、特に好ましくは２０，０００以下である。当該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算値であることが好ましい。

低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）として、ポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンとして、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。

低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）は、架橋剤の反応性官能基と反応することが可能な反応性官能基を有することが好ましい。低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）は、片末端または両末端に反応性官能基を有していてもよく、側鎖に反応性官能基を有していてもよい。反応性官能基としては、アルケニル基、ヒドロシリル基が好ましく、アルケニル基がより好ましい。アルケニル基は、炭素数が２以上、５以下であることが好ましく、炭素数が２以上、４以下であることがより好ましく、炭素数が２以上、３以下であることが更に好ましく、炭素数が２であることが最も好ましい。即ちビニル基であることが最も好ましい。アルケニル基は分岐していてもよいが、直鎖状であることが好ましい。直鎖状のアルケニル基として、具体的には、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）は、炭素数が６以上であるアルケニル基を有していないことが好ましい。また低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。

架橋剤は、高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）および／または低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の反応性官能基と反応することが可能な反応性官能基を、１分子中に２つ以上、有することが好ましい。架橋剤は、片末端または両末端に反応性官能基を有していてもよく、側鎖に反応性官能基を有していてもよい。反応性官能基としては、アルケニル基、ヒドロシリル基が好ましく、ヒドロシリル基がより好ましい。アルケニル基として、炭素数が２以上、１２以下のアルケニル基が好ましく、炭素数が２以上、１０以下のアルケニル基がより好ましく、炭素数が２以上、８以下のアルケニル基が更に好ましく、炭素数が２以上、６以下のアルケニル基が最も好ましい。アルケニル基は分岐していてもよいが、直鎖状であることが好ましい。架橋剤として、反応性官能基を有するポリオルガノシロキサンが好ましく、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンがより好ましい。

ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンとして、ジメチルシロキサン－メチルヒドロシロキサンコポリマー、ジフェニルシロキサン－フェニルヒドロシロキサンコポリマー、ポリエチルヒドロシロキサン、メチルヒドロシロキサン－フェニルメチルシロキサンコポリマー、メチルヒドロシロキサン－オクチルメチルシロキサンコポリマー、ヒドロシリル基含有メチルシリコーン樹脂、ポリフェニル（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン等が挙げられる。

架橋剤の数平均分子量は、２００以上、３，５００以下であることが好ましい。これにより剥離性を向上することができる。架橋剤の数平均分子量は、より好ましくは４００以上、３，０００以下、更に好ましくは６００以上、２，８００以下、更により好ましくは８００以上、２，５００以下である。架橋剤の数平均分子量は、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の数平均分子量よりも小さいことが好ましい。

塗液中における高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）と低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の固形分の合計を１０質量部としたとき、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の含有量は、好ましくは２質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上、更により好ましくは８質量部以上である。一方、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の含有量は、好ましくは９.８質量部以下、より好ましくは９.６質量部以下、更に好ましくは９.４質量部以下、更により好ましくは９.２質量部以下である。

塗液の固形分１００質量％中、高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）、および架橋剤の合計の含有量は７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが更により好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。一方、当該合計量は、９８質量％以下であってもよく、９５質量％以下であってもよく、９２質量％以下であってもよい。

塗液中における架橋剤の含有量は、高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）、および低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）の合計１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましい。一方、架橋剤の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、４質量部以下であることが更に好ましい。

触媒としては、ヒドロシリル化反応触媒が好ましい。ヒドロシリル化反応触媒として、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒が好ましく、白金系触媒がより好ましい。白金系触媒としては、微粒子状の白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状の白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体が挙げられる。パラジウム系触媒としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等が挙げられる。ロジウム系触媒としては、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等が挙げられる。

塗液中における触媒の含有量は、高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）、および架橋剤の合計１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましい。一方、触媒の含有量は、６質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、４質量部以下であることが更に好ましい。

塗液は、触媒の他に、上述した滑剤、密着向上剤、軽剥離調整剤等の添加剤を含んでいてもよい。塗液の固形分１００質量％中、添加剤の含有量は、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることが更に好ましい。一方、添加剤の含有量は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが更により好ましい。

有機溶媒として、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒が挙げられる。脂肪族炭化水素溶媒として、ヘプタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、イソヘプタン、２，２，４－トリメチルペンタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルイソブチルケトンが好ましく、ヘプタン、メチルイソブチルケトンがより好ましく、ヘプタンが更に好ましい。芳香族炭化水素溶媒として、トルエン、キシレンが好ましく、トルエンがより好ましい。脂肪族炭化水素溶媒と芳香族炭化水素溶媒とを混合して用いてもよい。

塗液１００質量％中、有機溶媒の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。一方、有機溶媒の含有量は、９５質量％以下であることが好ましく、９２質量％以下であることがより好ましい。

塗液の塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法などが使用できる。

塗膜の硬化は、乾燥させることにより行うことができる。乾燥は加熱処理によって行うことが好ましい。乾燥温度は好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上である。これによりヒドロシリル化反応が生じ易くなる。一方、乾燥温度は、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。これにより加熱し過ぎることによる樹脂の劣化を低減することができる。乾燥時間は、好ましくは２０秒以上、より好ましくは４０秒以上である。一方、乾燥時間は、好ましくは１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下である。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

〈ケイ素原子量の測定〉
離型フィルムの離型層中のケイ素原子量（ｋｃｐｓ（ｃｏｕｎｔｐｅｒｓｅｃｏｎｄ））は、リガク製の蛍光Ｘ線分析装置Ｓｕｐｅｒｍｉｎｉ２００を用いて下記条件でＳｉ－Ｋα線強度を測定することにより測定した。
Ｘ線源：Ｐｄターゲットセラミックス管
分析面積：３０ｍｍφ
分析元素：Ｓｉ
分光結晶：ＰＥＴ
出力：５０ｋｖ，４ｍＡ
測定雰囲気：真空
試料（面積＝３０ｍｍφ）に励起Ｘ線（線源＝Ｐｄターゲットセラミックス管、出力＝５０ｋｖ，４ｍＡ）を照射し、分光結晶（＝ＰＥＴ）にて分光されたＳｉの蛍光Ｘ線の強度を計測した。

〈剥離力Ｆ１の測定〉
幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍの離型フィルムを用意した。次に、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下において、離型フィルムの離型層に幅２５ｍｍの標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて、５０００ｇのゴムローラーを１００ｍｍ／秒の速度で１往復させることにより圧着してから２０時間静置した。その後、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの環境下において、株式会社島津製作所製の引張試験機（ＡＧ－５０ＮＸＨＳ）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行って剥離力Ｆ１（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。

〈剥離力Ｆ２の測定〉
引張速度を１００００ｍｍ／分としたこと、及び２０°剥離を行ったこと、協和界面科学株式会社製の引張試験機（ＶＰＡ－２）を用いたこと以外は剥離力Ｆ１と同様にして剥離力Ｆ２（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

〈剥離力Ｆ３の測定〉
標準接着テープとして幅２５ｍｍの標準アクリル粘着テープ日東３１Ｂを用いたこと、引張速度を１５００ｍｍ／分としたこと、協和界面科学株式会社製の引張試験機（ＶＰＡ－２）を用いたこと以外は剥離力Ｆ１と同様にして剥離力Ｆ３（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

〈剥離力Ｆ４の測定〉
標準接着テープとして幅２５ｍｍの標準アクリル粘着テープ日東３１Ｂを用いたこと、引張速度を３００００ｍｍ／分としたこと、協和界面科学株式会社製の引張試験機（ＶＰＡ－２）を用いたこと以外は剥離力Ｆ１と同様にして剥離力Ｆ４（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

〈離型フィルムの作製〉
以下の手順により実施例１～７、比較例１の離型フィルムの作製を行った。

〔実施例１〕
高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）としてのダウ・東レ株式会社製のオルガノポリシロキサンＬＴＣ３１０（数平均分子量：４５０，０００）を、トルエンとヘプタンの混合溶剤（質量比４０：６０）に溶解させて固形分濃度が２０質量％であるシリコーン樹脂溶液（Ａ２）を得た。なおオルガノポリシロキサンＬＴＣ３１０は、ビニル基を有さずヘキセニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、架橋剤としてヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（数平均分子量：２，０００）が混合されているものである。

次に、低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）としてのモメンティブ社製のオルガノポリシロキサンＳＬ３８３２（数平均分子量：１０，０００）と、架橋剤としてのモメンティブ社製のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンＣＬ７５０（数平均分子量：１，０００）とを、これらの質量比が９７：３となるようにしてヘプタンに溶解させて、固形分濃度が２０質量％であるシリコーン樹脂溶液（Ｂ２）を得た。オルガノポリシロキサンＳＬ３８３２は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサンである。

次に固形分比率で、シリコーン樹脂溶液（Ａ２）１０質量部とシリコーン樹脂溶液（Ｂ２）９０質量部とを、ヘプタンとメチルイソブチルケトンの混合溶剤（質量比８０：２０）に溶解させて、固形分濃度が１４質量％である溶液を得た。更に、濃度が１００質量％のモメンティブ社の白金系触媒（ＣＭ６７８）３質量部を溶液に添加して混合し、離型層形成用の塗液を得た。

次に基材層としての厚さ５０μｍの東洋紡株式会社製の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｅ５１００）の一方の面に、得られた塗液をバーコーターにより塗布した。次いで１５０℃で１分間加熱して乾燥させて、塗膜を硬化させ、基材層の一方の面に離型層が形成された離型フィルムを得た。なお、当該塗布に当たっては、シリコーン樹脂の乾燥後の離型層に含まれるケイ素原子量が蛍光Ｘ線分析による測定値として１０ｋｃｐｓになるように塗布量を調整した。

〔実施例２、３、比較例１〕
離型層に含まれるケイ素原子量が表１に示す量になるように塗布量を変更したこと以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。

〔実施例５～７〕
高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）と低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）との固形分の混合比率が、表１に示す固形分の混合比率となるようにシリコーン樹脂溶液（Ａ２）とシリコーン樹脂溶液（Ｂ２）の混合比を変更したこと以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。

〔実施例４〕
高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）としてのダウ・東レ株式会社製のオルガノポリシロキサンＬＴＣ７５５（数平均分子量：４５０，０００）をトルエンとヘプタンの混合溶剤（質量比４０：６０）に溶解させて固形分濃度が２０質量％である高分子量シリコーン樹脂溶液（Ａ２）を得た。オルガノポリシロキサンＬＴＣ７５５は、ビニル基とヘキセニル基とを有するオルガノポリシロキサンであり、架橋剤としてヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（数平均分子量：２，０００）が混合されているものである。高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）の代わりに高分子量シリコーン樹脂溶液（Ａ２）を用いたこと以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。

上記のようにして得られた実施例１～７、比較例１の離型フィルムに対して、標準接着テープに対する剥離力試験を行った。これらの結果を表１に示す。

Claims

基材層と、
前記基材層の少なくとも一方の面に設けられた離型層とを有し、
前記離型層は、数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）と、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）とを含み、前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）および／または前記低分子量シリコーン樹脂（Ｂ１）は架橋剤により架橋されており、
蛍光Ｘ線分析によって測定される前記離型層中のケイ素原子量が４ｋｃｐｓ以上、４０ｋｃｐｓ以下であることを特徴とする離型フィルム。
温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、前記離型層に標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度３００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ１が１００ｍＮ／２５ｍｍ以下である請求項１に記載の離型フィルム。
温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、前記離型層に標準アクリル粘着テープＴＥＳＡ７４７５を貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度１００００ｍｍ／分の速度で２０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ２が５．０Ｎ／２５ｍｍ以下である請求項１または２に記載の離型フィルム。
温度１０～３０℃、相対湿度３０～８０％ＲＨの環境下において、前記離型層に標準アクリル粘着テープ日東３１Ｂを貼り付けて２０時間静置した後、温度１８～２２℃、相対湿度６１～６９％ＲＨの環境下において、引張速度１５００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ３（Ｎ／２５ｍｍ）と、引張速度３００００ｍｍ／分の速度で１７０°剥離を行う剥離試験における剥離力Ｆ４（Ｎ／２５ｍｍ）とが、下記式（１）を満たす請求項１～３のいずれかに記載の離型フィルム。
Ｆ４／Ｆ３≦４．０・・・（１）
前記高分子量シリコーン樹脂（Ａ１）は、架橋点において炭素数が３以上、１２以下のアルキレン基を有しており、架橋点において炭素数が２以下のアルキレン基を有していない請求項１～４のいずれかに記載の離型フィルム。
前記基材層と前記離型層との間にアンカーコート層を有する請求項１～５のいずれかに記載の離型フィルム。
数平均分子量が２５０，０００以上、１，３００，０００以下である高分子量シリコーン樹脂（Ａ２）、数平均分子量が１，０００以上、２００，０００以下である低分子量シリコーン樹脂（Ｂ２）、触媒、架橋剤、および有機溶媒を混合して塗液を作製する工程、
前記塗液を基材層の一方の面に塗布して塗膜を形成する工程、および
前記塗膜を硬化させて離型層を形成する工程を含むことを特徴とする離型フィルムの製造方法。