JP2023044272A - 導電性顔料ペースト、塗工材、及び塗工膜 - Google Patents

Abstract

【課題】高顔料濃度においても顔料分散性に優れ適切な粘度（低い粘度）を有し、貯蔵安定性に優れ、塗膜の導電性が優れる導電性顔料ペースト及び塗工材を提供すること。さらに、仕上がり性などに優れる導電性塗工膜を提供すること。【解決手段】活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有し、導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料ペースト。【選択図】なし

Description

本発明は、高顔料濃度においても、顔料分散性及び貯蔵安定性に優れる導電性顔料ペースト及び塗工材、並びに、仕上がり性などに優れる塗工膜に関する。

従来、顔料を顔料分散樹脂及び溶媒等の混合物中に分散させたペースト状の顔料分散体が、塗料、塗工材、コーティング材、電磁波シールド、ディスプレイパネル、タッチスクリーンパネル、着色フィルム、着色シート、化粧材、保護材、磁石改質材、印刷用インキ、デバイス部材、電子機器部材、プリント配線板、太陽電池、機能性ゴム部材、樹脂成形膜等の分野で広く用いられている。さらに、これらの材料に静電塗装性、導電性、電磁波シールド性、帯電防止性等の機能を付与するために導電性顔料や導電性高分子等を含有させている。
これらの分野では、顔料分散性、貯蔵安定性、塗工性、導電性、仕上がり性、耐溶剤性等の性能向上がますます要求されており、そのため、優れた顔料分散能力と、形成された顔料分散体中の顔料粒子を再凝集させないだけの優れた貯蔵安定性を有する顔料分散樹脂及び顔料ペーストの開発がなされつつある。
顔料ペーストの設計にあたっては、顔料分散樹脂が塗工膜等の最終製品そのものの導電性能に悪い影響を及ぼさないように、あるいは溶媒及び顔料分散樹脂の使用量を低減することや乾燥時の使用エネルギーを低減する観点から、少量の顔料分散樹脂で高濃度かつ均一に分散された顔料ペーストを作製することが重要となっている。

特許文献１には、導電性材料としてのカーボンナノチューブおよびカーボンブラックを含むカーボン複合ペーストであって、水溶性キシラン水溶液に分散させたカーボンナノチューブ、およびアセトンに分散させたカーボンブラックを混合して混合液を作製し、ろ過により混合液から水溶性キシラン水溶液およびアセトンを分離することによって作製されるカーボン複合ペーストが記載されている。
特許文献２には、導電助剤として少なくとも２種以上の異なる炭素材料と、溶媒とを含有する導電助剤分散液であって、１種目の導電助剤が、平均一次粒子径２０～５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３００～１，４００ｍ^２／ｇ、平均分散粒子径２８０～１，５００ｎｍ、２種目の導電助剤が、平均一次粒子径２０～７０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１０～２００ｍ^２／ｇ、平均分散粒子径５００～１，５００ｎｍであり、１種目の導電助剤と２種目の導電助剤との質量比が２０～８０：８０～２０である導電助剤分散液が開示されている。

国際公開第２０１５／０６４７０８号 特開２０１９－６１９１６号公報

特許文献１のカーボン複合ペーストは、乾燥してカーボン複合フィラーを作製した後に、樹脂材料と混練し加熱成型を行って導電性シートを作製するためのもので、顔料分散性や貯蔵安定性等について検討されておらず、塗工材として用いるものでもない。
特許文献２の導電助剤分散液は、比表面積が大きい炭素材料を２０質量％以上含むために分散性が十分でない場合があった。

本発明が解決しようとする課題は、高顔料濃度においても顔料分散性に優れ適切な粘度（低い粘度）を有し、貯蔵安定性に優れ、塗膜の導電性が優れる導電性顔料ペースト及び塗工材を提供することである。さらに、仕上がり性などに優れる導電性塗工膜を提供することである。

発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有する導電性顔料ペーストによって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の導電性顔料ペースト、塗工材、導電性塗工膜及び導電性材料を提供するものである。

項１：活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有し、
導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料ペースト。
項２：顔料分散樹脂（Ａ）が活性水素基として水酸基を含有する、項１に記載の導電性顔料ペースト。
項３：顔料分散樹脂（Ａ）の水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、項２に記載の導電性顔料ペースト。
項４：顔料分散樹脂（Ａ）がポリビニルアルコール（ａ１）及び／又は変性ポリビニルアルコール（ａ２）を含有する、項１～３のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項５：ポリビニルアルコール（ａ１）及び／又は変性ポリビニルアルコール（ａ２）のけん化度が８５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満である、項３に記載の導電性顔料ペースト。
項６：カーボンナノチューブ（Ｂ－１）が、平均外径１ｎｍ以上２５ｎｍ以下、平均長さ０．１μｍ以上１００μｍ以下の多層カーボンナノチューブである、項１～５のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項７：平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）が、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、グラフェン、黒鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種である、項１～６のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項８：顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターδＡと有機溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーターδＣとが、０．６＜｜δＡ－δＣ｜＜２．０の関係である、項１～７のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項９：有機化合物（Ｄ）が、イソシアネート化合物、アルコキシシラン化合物、活性水素基と反応してアシル基を形成する化合物、エポキシ化合物、及びエチレン性不飽和基含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、項１～８のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項１０：有機化合物（Ｄ）の分子量が１０００以下である、項１～９のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項１１：顔料分散樹脂（Ａ）及び有機化合物（Ｄ）は、下記方法で測定される水酸基価変化率が５％以上の要件を満たす、項２～１０のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
＜水酸基価変化率測定方法＞
有機溶媒（Ｃ）８．４５ｇに、顔料分散樹脂（Ａ）０．１０ｇ、有機化合物（Ｄ）を顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数に対して２．７倍モル(２７０％)加えて、１００℃で１時間加熱する。その後、未反応の有機化合物（Ｄ）を除去し、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に基づいて水酸基価測定を行う。
ブランクとして有機化合物（Ｄ）を加えない場合についても同様の手順で測定を行い、以下の式（１）により水酸基価変化率を算出する。
水酸基価変化率＝（ＯＨＶ^０－ＯＨＶ^＊）×１００／ＯＨＶ^０ ・・・（１）
ＯＨＶ^０：有機化合物（Ｄ）を加えない場合の水酸基価
ＯＨＶ^＊：有機化合物（Ｄ）を加えた場合の水酸基価
項１２：顔料分散樹脂（Ａ）の固形分含有量が、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として０．１質量％以上１０質量％以下、かつ導電性顔料（Ｂ）の含有量を基準として０．１質量％以上２０質量％以下である、項１～１１のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項１３：導電性顔料（Ｂ）の含有量が、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として５０．０質量％以上９７．０質量％以下、かつ導電性顔料ペーストの総量を基準として３．０質量％以上３５．０質量％以下である、項１～１２のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項１４：顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数を基準として、有機化合物（Ｄ）の反応性官能基濃度が１モル％以上５０モル％以下の範囲内である、項１～１３のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項１５：さらに重量平均分子量１０万以上、かつ溶解性パラメーターδＤが９．３未満である皮膜形成樹脂（Ｅ）を含有する、項１～１４のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
項１６：活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有する導電性顔料ペーストを製造する方法であり、
導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する、導電性顔料ペーストを製造する方法。
項１７：顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有する成分を分散処理した後、有機化合物（Ｄ）を加えてさらに混合することを特徴とする、項１６に記載の導電性顔料ペーストを製造する方法。
項１８：項１～１５のいずれか１項に記載の導電性顔料ペーストを含有する塗工材。
項１９：さらに少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子を含有する、項１８に記載の塗工材。
項２０：項１～１５のいずれか１項に記載の導電性顔料ペーストに、少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子を添加する、塗工材の製造方法。
項２１：項１８又は１９に記載の塗工材を塗工して得られる導電性塗工膜。
項２２：項１８又は１９に記載の塗工材を板状基材の両面に塗工して得られる導電性材料。

本発明の導電性顔料ペースト及び塗工材は、高顔料濃度においても顔料分散性に優れ適切な粘度（低い粘度）を有し、貯蔵安定性に優れ、塗膜の導電性が優れている。さらに、導電性塗工膜は、仕上がり性などに優れる。

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含むものとして理解されるべきである。

本発明の「塗工材」は、導電性顔料ペーストを含んだ液状の組成物である。
本発明の「導電性塗工膜」は、前記塗工材を塗工して乾燥した固形状の組成物である。
本発明の「導電性材料」は、前記塗工材を板状基材の両面に塗工して得られるものである。
溶解性パラメーターとは、一般にＳＰ値（ソルビリティ・パラメーター）とも呼ばれるものであって、溶媒や樹脂の親水性又は疎水性の度合い（極性）を示す尺度である。また、溶媒と樹脂、樹脂間の溶解性や相溶性を判断する上で重要な尺度となるものであり、溶解性パラメーターの値が近い（溶解性パラメーターの差の絶対値が小さい）と、一般的に溶解性や相溶性が良好となる。
本発明では、まず適度な分散状態の導電性顔料（Ｂ）を有する導電性顔料ペーストが調整される。さらに諸性能を満足する塗工膜を得るため、導電性顔料ペーストに金属含有粒子等の成分を追加して塗工材又は導電性材料が製造される。

［導電性顔料ペースト］
本発明の導電性顔料ペーストは、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有し、導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料ペーストである。

＜活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）＞
活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）は、活性水素基を有し、顔料分散作用を有する樹脂であれば特に限定されない。
活性水素基としては、例えば、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、カルボキシル基、アミド基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基が挙げられる。

樹脂としては、重量平均分子量１０万以上、かつ溶解性パラメーターδＤが９．３未満である皮膜形成樹脂（Ｅ）以外の樹脂であれば特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリケート樹脂、塩素系樹脂、及びこれらの複合樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
なかでも、該ペースト又は塗工材から形成される導電性塗工膜の優れた導電性を低下させることなく、導電性塗工膜に十分な造膜性を付与する観点から、顔料分散樹脂（Ａ）としては、下記式（１）の重合性不飽和基含有モノマーを含むモノマーを重合又は共重合することにより得られるビニル（共）重合体（Ａ－１）を含有することが好ましい。尚、本発明の「（共）重合体」とは、１種類のモノマーを重合した重合体と２種以上のモノマーを共重合した共重合体の両方を含むものである。
Ｃ（－Ｒ）_２＝Ｃ（－Ｒ）_２ ・・・式（１）
［上記式において、Ｒは、それぞれ同じでも異なってもよく、水素原子又は有機基である。］

上記ビニル（共）重合体（Ａ－１）としては、その構造中に「－ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｘ）－」で表される構造単位（ただし、Ｘは活性水素基又は活性水素基を含む有機基である。）を含むものが好ましい。上記ビニル（共）重合体（Ａ－１）としては、例えば、水酸基含有ビニル（共）重合体、１級アミノ基及び／又は２級アミノ基含有ビニル（共）重合体、カルボキシル基含有ビニル（共）重合体、アミド基含有ビニル（共）重合体、スルホン酸基含有ビニル（共）重合体、リン酸基含有ビニル（共）重合体等が挙げられる。これらの（共）重合体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

水酸基含有ビニル（共）重合体としては、例えば、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール－脂肪酸ビニル共重合体、ビニルアルコール－エチレン共重合体、ビニルアルコール－（Ｎ－ビニルホルムアミド）共重合体、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。（共）重合体中のビニルアルコール単位は脂肪酸ビニル単位を（共）重合した後に加水分解して得られたものでも良い。
アミノ基含有ビニル（共）重合体としては、例えば、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、アミノエチル（メタ）アクリレートとその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートとその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。
カルボキシル基含有ビニル（共）重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸の重合体、又はポリ（メタ）アクリル酸とその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。
アミド基含有ビニル（共）重合体としては、例えば、（メタ）アクリルアミドの重合体、又は（メタ）アクリルアミドとその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。
スルホン酸基含有ビニル（共）重合体としては、例えば、アリルスルホン酸又はスチレンスルホン酸等の重合体、アリルスルホン酸及び／又はスチレンスルホン酸とその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。
リン酸基含有ビニル（共）重合体としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホスフェートの重合体、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホスフェートとその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体等が挙げられる。

上記ビニル（共）重合体（Ａ－１）は、上記の「－ＣＨ_２－ＣＨ（－Ｘ）－」で表される構造単位以外に、必要に応じて共重合可能な重合性不飽和基含有モノマー由来の構造単位を含んでいてもよい。共重合可能な重合性不飽和基含有モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、バレリン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類；スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジイソプロピル等のエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；メチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体又はビニリデン単量体；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；３－（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム基含有単量体；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルホルムアミド、メタアクリルアミド等が挙げられる。これらの単量体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記ビニル（共）重合体（Ａ－１）の重合方法は、それ自体既知の重合方法で製造することができ、例えば溶液重合を用いることが好ましいが、これに限られるものではなく、バルク重合や乳化重合や懸濁重合等でもよい。溶液重合を行う場合には、連続重合でもよいしバッチ重合でもよく、単量体は一括して仕込んでもよいし、分割して仕込んでもよく、あるいは連続的又は断続的に添加してもよい。
溶液重合において使用する重合開始剤は、特に限定するものではないが、具体的には、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルパレロニトリル、アゾビス（４－メトキシ－２,４－ジメチルパレロニトリル）等のアゾ化合物；アセチルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４－トリメチルペンチル－２－パーオキシフェノキシアセテート等の過酸化物；ジイソプピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート化合物；ｔ－ブチルパーオキシネオデカネート、α－クミルパーオキシネオデカネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカネート等のパーエステル化合物；アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスメトキシバレロニトリル等の公知のラジカル重合開始剤を使用できる。
重合反応温度は、特に限定するものではないが、通常３０℃以上２００℃以下程度の範囲で設定できる。

このようにして得ることができるビニル（共）重合体（Ａ－１）は、重合度が例えば１００以上、好ましくは１５０以上であり、例えば４，０００以下、好ましくは３，０００以下、より好ましくは７００以下である。
また、重量平均分子量としては、例えば１，０００以上、好ましくは２，０００以上、より好ましくは７，０００以上であり、例えば２００，０００以下、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは３０，０００以下である。
上記ビニル（共）重合体（Ａ－１）は、合成終了後に脱溶媒及び／又は溶媒置換することで、固体又は任意の溶媒に置き換えた樹脂溶液にできる。
脱溶媒の方法としては、常圧で加熱により行ってもよいし、減圧下で脱溶媒してもよい。溶媒置換の方法としては、脱溶媒前、脱溶媒途中、又は脱溶媒後のいずれの段階で置換溶媒を投入してもよい。

本発明においては、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）が活性水素基として水酸基を含有することが好ましい。活性水素基として水酸基を含有する顔料分散樹脂（Ａ）の水酸基価は、例えば１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）は、顔料分散性を向上させる観点、及び導電性塗工膜の表面抵抗率を低減させる観点から、好ましくは水酸基含有ポリビニル（共）重合体を含有し、より好ましくはポリビニルアルコール（ａ１）及び／又は変性ポリビニルアルコール（ａ２）を含有する。ポリビニルアルコール（ａ１）及び／又は変性ポリビニルアルコール（ａ２）のけん化度は、特に限定されない。例えば７０ｍｏｌ％以上、好ましくは８０ｍｏｌ％以上、より好ましくは８５ｍｏｌ％以上であり、例えば１００ｍｏｌ％（完全ケン化物）以下であり、好ましくは１００ｍｏｌ％未満である。

（溶解性パラメーターδＡ）
顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターδＡとしては、顔料分散性、貯蔵安定性、及び溶媒との相溶性の観点から、例えば９．３以上、好ましくは１０．０以上、より好ましくは１１．０以上であり、例えば１３．５以下、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．５以下である。
樹脂の溶解性パラメーターは、当業者に公知の濁度測定法をもとに数値定量化されるものであり、具体的には、K.W.SUH、J.M.CORBETTの式（Journal of Applied Polymer Science,12,2359,1968）に準じて求めることができる。
顔料分散樹脂（Ａ）が２種以上の場合の「顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターδＡ」は、各樹脂の溶解性パラメーター値に質量分率を乗じたものを合計した値である。

（顔料分散樹脂（Ａ）の含有量）
顔料分散樹脂（Ａ）の固形分含有量は、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、例えば１０質量％以下、好ましくは７．５質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
また、顔料分散樹脂（Ａ）の固形分含有量は、導電性顔料（Ｂ）の含有量を基準として、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、例えば２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

＜導電性顔料（Ｂ）＞
導電性顔料（Ｂ）は、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する。導電性顔料（Ｂ）は、さらに、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）以外であり、平均粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）以外の、その他の導電性顔料（Ｂ－３）を含有していてもよい。

（カーボンナノチューブ（Ｂ－１））
カーボンナノチューブ（Ｂ－１）としては、単層カーボンナノチューブ、又は多層カーボンナノチューブをそれぞれ単独で、又は組合せて使用できる。特に粘度、導電性及びコストの関係から、多層カーボンナノチューブを用いることが好ましい。
カーボンナノチューブ（Ｂ－１）の平均外径としては、例えば１ｎｍ以上、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上であり、例えば３０ｎｍ以下、好ましくは２５ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。
カーボンナノチューブ（Ｂ－１）の平均長さとしては、例えば０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、例えば１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下である。
カーボンナノチューブ（Ｂ－１）の比表面積としては、粘度及び導電性の関係から、例えば１ｍ^２／ｇ以上、好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上であり、例えば１０００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは５００ｍ^２／ｇ以下である。

（平均粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２））
平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、グラフェン、黒鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の導電性カーボンが挙げられる。好ましくは、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックからなる群より選ばれる１種以上であり、より好ましくは、アセチレンブラック、ケッチェンブラックからなる群より選ばれる１種以上であり、さらに好ましくはアセチレンブラックの１種以上である。アセチレンブラックの１種以上とは、平均一次粒子径、ＢＥＴ比表面積、ｐＨ、ＤＢＰ吸油量等の物性のいずれか１つ以上が異なるアセチレンブラックの１種以上を指す。
ここで、平均一次粒子径は、導電性カーボン（Ｂ－２）を電子顕微鏡で観察し、１００個の粒子について、それぞれ投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径を求め、１００個の粒子の直径を単純平均して求めた一次粒子の平均径をいう。なお、顔料が凝集状態になっていた場合は、凝集粒子を構成している一次粒子で計算をする。

導電性カーボン（Ｂ－２）のＢＥＴ比表面積は、特に限定されない。粘度及び導電性の関係から、例えば１ｍ^２／ｇ以上、好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上であり、より好ましくは２０ｍ^２／ｇ以上であり、例えば５００ｍ^２／ｇ以下、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。
導電性カーボン（Ｂ－２）のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、特に限定されない。顔料分散性及び導電性の関係から、例えば６０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、例えば１，０００ｍｌ／１００ｇ以下、好ましくは８００ｍｌ／１００ｇ以下である。

導電性カーボン（Ｂ－２）は、導電性の観点から、一次粒子が鎖状構造（ストラクチャー）を形成している状態が好ましい。ストラクチャー指数は、例えば１．５以上、好ましくは１．７以上であり、例えば４．０以下、好ましくは３．２以下である。
ストラクチャー自体は電子顕微鏡で撮影した画像でも比較的容易に観察できるが、ストラクチャー指数はストラクチャーの度合いを定量化した数値である。ストラクチャー指数は、一般的にＤＢＰ吸油量（ｍｌ／１００ｇ）を比表面積（ｍ^２／ｇ）で割った値で定義できる。ストラクチャー指数が１．５未満であると、ストラクチャーが発達していないために、十分な導電性が得ることができないおそれがある。ストラクチャー指数が４．０を超えると、ＤＢＰ吸油量に対して粒子径が大きいために導電経路が減少し、十分な導電性を示さなくなるか、又はペーストの粘度が高くなるおそれがある。

（その他の導電性顔料（Ｂ－３））
導電性顔料（Ｂ）は、その他の導電性顔料（Ｂ－３）を含有していてもよい。その他の導電性顔料（Ｂ－３）は、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）以外の導電性顔料であり、平均粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）以外の導電性顔料である。
その他の導電性顔料（Ｂ－３）としては、例えば、金属粉末、金属繊維、金属化合物及び導電性セラミックス等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。ここで、金属粉末、金属繊維及び金属化合物等における金属は、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、チタン等からなる群より選ばれる１種以上の金属元素が挙げられる。
具体的には、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、チタン等の金属粉末；アンチモンドープ酸化錫、リンドープ酸化錫等の種々の元素がドープされている金属化合物；酸化錫及び／又はアンチモンで表面被覆された針状酸化チタン、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、インジウム錫オキシド、カーボン又はグラファイトのウィスカー表面に酸化錫等を被覆した顔料、フレーク状のマイカ表面に酸化錫、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、リンドープ酸化錫及び酸化ニッケルからなる群より選ばれる少なくとも１種の導電性金属酸化物を被覆した顔料等の被覆顔料；二酸化チタン粒子表面に酸化錫及びリンを含む導電性を有する顔料；等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

その他の導電性顔料（Ｂ－３）の形状は、特に限定されない。例えば、粒子状、フレーク状、ファイバー（ウィスカー含む）状の各種形状である。
その他の導電性顔料（Ｂ－３）のアスペクト比としては、特に限定されない。例えば、板状、針状、繊維状、棒状などのアスペクト比が高い形状が好ましい。なかでも、一次粒子のアスペクト比は、１．３以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、２．０以上であることがさらに好ましく、５．０以上であることが特に好ましい。
ここで、アスペクト比とは、三次元体の最短寸法に対する最長寸法の比のことである。アスペクト比の測定方法としては、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影した顔料粒子の画像１００個を任意に選び出し、画像解析により長短比を計算して平均した値である。
その他の導電性顔料（Ｂ－３）の形状が繊維状である場合、粘度及び導電性の関係から、平均繊維径が例えば１ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上であり、例えば１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下より好ましくは２５０ｎｍ以下である。平均繊維長としては、粘度及び導電性の関係から、例えば０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、例えば５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。
その他の導電性顔料（Ｂ－３）の形状が繊維状以外の形状である場合、平均粒子径（Ｄ５０）としては、粘度及び導電性の関係から、例えば２０ｎｍ以上、好ましくは３３ｎｍ以上であり、例えば１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下である。ここで、平均粒子径（Ｄ５０）は、マイクロトラック粒度分布測定装置（ＭＴ３３００、日機装社製）を用いることにより測定した値である。

（導電性顔料（Ｂ）の組成）
導電性顔料（Ｂ）の組成は、特に限定されず、
（ｉ）カーボンナノチューブ（Ｂ－１）のみで構成されたもの、
（ｉｉ）導電性カーボン（Ｂ－２）のみで構成されたもの、
（ｉｉｉ）カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び導電性カーボン（Ｂ－２）から構成されたもの、
（ｉｖ）カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及びその他の導電性顔料（Ｂ－３）から構成されたもの、
（ｖ）導電性カーボン（Ｂ－２）及びその他の導電性顔料（Ｂ－３）から構成されたもの、
（ｖｉ）カーボンナノチューブ（Ｂ－１）、導電性カーボン（Ｂ－２）及びその他の導電性顔料（Ｂ－３）から構成されたもの、
いずれでもよい。
（ｉｉｉ）の場合、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び導電性カーボン（Ｂ－２）の固形分比率としては、好ましくはカーボンナノチューブ（Ｂ－１）／導電性カーボン（Ｂ－２）が１／９９～９９／１の範囲内である。
（ｉｖ）の場合、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及びその他の導電性顔料（Ｂ－３）の固形分比率としては、好ましくはカーボンナノチューブ（Ｂ－１）／その他の導電性顔料（Ｂ－３）が１／９９～９９／１の範囲内である。
（ｖ）の場合、導電性カーボン（Ｂ－２）及びその他の導電性顔料（Ｂ－３）の固形分比率としては、好ましくは導電性カーボン（Ｂ－２）／その他の導電性顔料（Ｂ－３）が１／９９～９９／１の範囲内である。
（ｖｉ）の場合、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）、導電性カーボン（Ｂ－２）及びその他の導電性顔料（Ｂ－３）の固形分比率としては、好ましくはカーボンナノチューブ（Ｂ－１）／導電性カーボン（Ｂ－２）／その他の導電性顔料（Ｂ－３）が１／１／９８～１／９８／１～１／１／９８の範囲内である。

（導電性顔料（Ｂ）の含有量）
導電性顔料（Ｂ）の固形分含有量は、導電性と顔料分散性の観点から、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として、例えば５０.０質量％以上、好ましくは５５．０質量％以上、より好ましくは６５．０質量％以上であり、例えば９９．０質量％以下、好ましくは９８．０質量％以下、より好ましくは９７．０質量％以下である。
導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）を含む場合の導電性顔料（Ｂ）の固形分含有量は、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として、例えば５０.０質量％以上、好ましくは５５．０質量％以上、より好ましくは６５．０質量％以上であり、例えば９５．０質量％以下、好ましくは９０．０質量％以下、より好ましくは８５．０質量％以下である。
導電性顔料（Ｂ）が導電性カーボン（Ｂ－２）を含む場合の導電性顔料（Ｂ）の固形分含有量は、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として、例えば６０.０質量％以上、好ましくは６４．０質量％以上、より好ましくは６８．０質量％以上であり、例えば９９．０質量％以下、好ましくは９８．０質量％以下、より好ましくは９７．０質量％以下である。

＜有機溶媒（Ｃ）＞
本発明の導電性顔料ペーストで用いられる有機溶媒（Ｃ）は、顔料分散樹脂（Ａ）と相溶性を有し、導電性顔料（Ｂ）を分散し得るものであれば特に限定されない。具体的には、例えば、ｎ－ブタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタン等の炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ｎ－ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、sec－ブタノール、イソブタノール等の等のアルコール系溶剤；エクアミド（商品名、出光興産社製、アミド系溶剤）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロピオアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド系溶剤等を挙げることができ、なかでも、Ｎ－メチル－２－ピロリドンが好ましい。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

本発明の導電性顔料ペーストで用いることができる溶媒（Ｃ）は、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性及び導電性顔料ペーストの貯蔵安定性の観点から、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、エーテル基等の極性官能基を持つ溶媒を含有することが好ましい。
また、導電性顔料ペーストの顔料分散性や樹脂成分を変質又は加水分解させない観点から、実質的に水を含まないことが好ましい。ここで「実質的に水を含まない」とは、導電性顔料ペーストの全量を基準として、水の含有量が、通常１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以下であり、特に好ましくは０．１質量％以下であることをいう。
本発明において、導電性顔料ペーストの水の分含有量は、カールフィッシャー電量滴定法にて測定できる。具体的には、カールフィッシャー水分率計（京都電子工業社製、商品名：ＭＫＣ－６１０）を用い、該装置に備えられた水分気化装置（京都電子社製、商品名ＡＤＰ－６１１）の設定温度は１３０℃として測定できる。

また、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性及び導電性顔料ペーストの貯蔵安定性の観点から、溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）が、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上であることが好ましく、例えば１０．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上、好ましくは１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上であり、例えば１５．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下、好ましくは１３．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下である。

溶媒の溶解性パラメーターは、J.Brandrup及びE.H.Immergut編“Polymer Handbook” VII Solubility Parament Values，pp519-559（John Wiley＆ Sons社、第３版1989年発行）に記載される方法に従って求めることができる。２種以上の溶媒を組合せて混合溶媒として用いる場合、その混合溶媒の溶解性パラメーターは、実験的に求めることができ、また、簡便な方法として、個々の液状溶媒のモル分率と溶解性パラメーターとの積の総和により求めることもできる。
本発明の「溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーター」とは、導電性顔料ペーストに含まれる全ての溶媒（混合溶媒）の溶解性パラメーターのことである。

有機溶媒（Ｃ）の含有量は、導電性顔料ペーストの総量を基準として、例えば４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、例えば９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。

＜活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）＞
本発明の導電性顔料ペーストで用いられる活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）は、活性水素基との反応性を有する基を１つ以上有する有機化合物であれば特に限定されない。
活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を用いて作製された導電ペーストは、分散性が良好であるが、経時粘度安定性が不十分である。特に、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）における活性水素基の官能基濃度が高いほど、この傾向は顕著である。これは、活性水素基が顔料の分散に寄与する一方で、水素結合等によって顔料分散樹脂（Ａ）同士がネットワークを形成するためと推測される。このため、活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を導電ペーストに添加し、活性水素基との反応性を有する基と活性水素基を反応させることで、顔料分散樹脂（Ａ）同士の相互作用が軽減され、経時粘度安定性が向上すると推測している。なお、本発明は、この推測に限定されるものではない。

活性水素基との反応性を有する基としては、例えば、イソシアネート基、アルコキシシラン基、カルボキシル基、カルボン酸ハライド基、カルボン酸アンヒドリド基、エポキシ基、アジリジニル基、オキザゾリン基、カルボジイミド基、アルデヒド基、エチレン性不飽和基（ビニル基、α，β不飽和カルボニル基（例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、不飽和カルボニル基等）、アリル基等）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）としては、例えば、イソシアネート化合物、アルコキシシラン化合物、活性水素基と反応してアシル基を形成する化合物、エポキシ化合物、及びエチレン性不飽和基含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）の分子量は、特に限定されないが、例えば１０００以下、好ましくは８００以下、より好ましくは６００以下であり、例えば１０以上、好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上である。
活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）は、その一部が活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）とペースト内で反応する。その後、導電性顔料ペースト又は塗工材を塗布し、加熱乾燥等により溶媒を除去した際に、有機化合物（Ｄ）の未反応物が導電性塗工膜又は導電性材料にできる限り残留しないものであることが好ましい。

（イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物は、イソシアネート基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されない。例えば、モノイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

モノイソシアネートとしては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｎ－ブチルモノイソシアネート、ｎ－ヘキシルモノイソシアネート、ｎ－ヘキサデシルモノイソシアネート、ｎ－オクタデシルモノイソシアネート、ｐ－イソプロピルフェニルモノイソシアネート、ｐ－ベンジルオキシフェニルモノイソシアネート、アディティブＴＩ（住友バイエルウレタン株式会社製、商品名）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－又は２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８－トリイソシアナトオクタン、１，６，１１－トリイソシアナトウンデカン、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、１，３，６－トリイソシアナトヘキサン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－イソシアナトメチルオクタン等の脂肪族トリイソシアネート等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－又は１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（慣用名：水添キシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート、例えば、１，３，５－トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５－トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２－（３－イソシアナトプロピル）－２，５－ジ（イソシアナトメチル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２－（３－イソシアナトプロピル）－２，６－ジ（イソシアナトメチル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３－（３－イソシアナトプロピル）－２，５－ジ（イソシアナトメチル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）－ヘプタン、６－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン等の脂環族トリイソシアネート等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－もしくは１，４－キシリレ
ンジイソシアネート又はその混合物、ω，ω’－ジイソシアナト－１，４－ジエチルベンゼン、１，３－又は１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（慣用名：テトラメチルキシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，３，５－トリイソシアナトメチルベンゼン等の芳香脂肪族トリイソシアネート等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、例えば、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート、１，３，５－トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエン等の芳香族トリイソシアネート、例えば、ジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート等の芳香族テトライソシアネート等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

イソシアネートの誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、オキサジアジントリオン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）及びクルードＴＤＩ等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

本発明においては、イソシアネート化合物としては、反応制御等の観点から、モノイソシアネートであることが好ましい。

（アルコキシシラン化合物）
アルコキシシラン化合物は、アルコキシ基を１つ以上有するシラン化合物であれば、特に限定されない。例えば、
式（Ｉ）：Ｒ_ａＳｉ（ＯＲ’）_４－ａ（式中、Ｒは有機基を、Ｒ’は炭素数１～６のアルキル基、ａは０、１、２又は３である。）
で表されるアルコキシシラン化合物、及び、
式（ＩＩ）：（Ｒ’Ｏ）_３－ｂＲ_ｂＳｉ－Ｒ’’－ＳｉＲ_ｃ（ＯＲ’）_３－ｃ（式中、Ｒは有機基を、Ｒ’は炭素数１～６のアルキル基、Ｒ’’は炭素数１～２０の２価の有機基、ｂは０、１又は２である。）
で表されるビスアルコキシシラン化合物からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、トリアルキルアルコキシシランからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等からなる群より選ばれる１種以上のテトラアルコキシシラン；例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等からなる群より選ばれる１種以上のアルキルトリアルコキシシラン；例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等からなる群より選ばれる１種以上のジアルキルジアルコキシシラン；トリメチルメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン等からなる群より選ばれる１種以上のトリアルキルアルコキシシラン；からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

式（ＩＩ）で表されるアルコキシシラン化合物としては、例えば、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，７－ビス（トリメトキシシリル）ヘプタン、１，８－ビス（トリメトキシシリル）オクタン等からなる群より選ばれる１種以上のビス（アルコキシシリル）アルカン；１，４－ビス（アルコキシシリル）ベンゼン、１，４－ビス（アルコキシシリルアルキル）ベンゼン等からなる群より選ばれる１種以上の芳香族化合物；１，２－ビス（アルコキシシリル）エチレンオキシド、１，３－ビス（アルコキシシリル）プロピレンオキシド等からなる群より選ばれる１種以上のアルキレンオキサイド化合物；１，３－ビス（アルコキシシリル）シクロブタン、１，３－ビス（アルコキシシリルアルキル）シクロブタン、１，４－ビス（アルコキシシリル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アルコキシシリルアルキル）シクロヘキサン等からなる群より選ばれる１種以上の脂環式化合物等が挙げられる。

（活性水素基と反応してアシル基を形成する化合物）
活性水素基と反応してアシル基を形成する化合物としては、有機化学分野においてアシル化剤として知られている化合物等が挙げられる。
例えば、カルボン酸ハライド化合物、カルボン酸アンヒドリド化合物、ケテン化合物からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
カルボン酸ハライド化合物又はカルボン酸アンヒドリド化合物を形成するカルボン酸としては、特に限定されない。例えば、炭素数１～２０のカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルタミン酸、安息香酸、マレイン酸、フタル酸等）からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
ケテン化合物としては、ケテン、ジケテン、アルデヒドケテン及びケトケテンからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

（エポキシ化合物）
エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ基（グリシジル基）を１つ以上有する化合物であれば特に限定されない。
例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ビスフェノール系エポキシ樹脂などのエポキシ基含有化合物からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

（エチレン性不飽和基含有化合物）
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、ビニル基、α，β不飽和カルボニル基（例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、不飽和カルボニル基等）、アリル基等のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。

エチレン性不飽和化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、（ｏ，ｍ，ｐ－）ヒドロキシスチレン、α－メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ジビニルベンゼン等のスチレン系化合物；酢酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、２－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、シクロヘキシルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、アセトキシエチルビニルエーテル、アセトキシブチルビニルエーテル、アセチルシクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、アセチルジエチレングリコールモノビニルエーテル、グリシジロキシエチルビニルエーテル、グリシジロキシブチルビニルエーテル、グリシジルシクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル及びグリシジルジエチレングリコールモノビニルエーテル等のビニル系化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等の（メタ）アクリレート系化合物；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系化合物；アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ－ヒドロキシエチルシトラコイミド等の不飽和カルボン酸系化合物又はその変性物；アリルアルコール、ジアリルエーテル、ハロゲン化アリル、アリルスルホン酸等のアリル系化合物；等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

（カルボジイミド化合物、アジリジニル基含有化合物、オキサゾリン化合物）
活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）は、カルボジイミド化合物、アジリジニル基含有化合物、オキサゾリン化合物等からなる群より選ばれる１種以上であってもよい。
カルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルポジイミド、ジイソプロピルカルポジイミド、ポリカルボジイミド化合物（日清紡ケミカル社製、商品名カルボジライト）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
アジリジニル基含有化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（２－アジリジニルプロピオネート）、１・１′－（４－メチル－ｍ－フェニレン）－ビス－３・３－アジリジニル尿素、１・１′－（ヘキサメチレン）－ビス－３・３－アジリジニル尿素、エチレンビス（２－アジリジニルプロピオネート）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
オキサゾリン化合物としては、例えば、オキサゾリン、ビスオキサゾリン化合物、オキサゾリン基含有ポリマー（日本触媒社製、商品名エポクロス）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）の固形分含有量は、導電性と顔料分散性の観点から、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として、例えば０．１０質量％以上、好ましくは０．２０質量％以上、より好ましくは０．３０質量％以上であり、例えば１．０質量％以下、好ましくは０．８０質量％以下、より好ましくは０．６０質量％以下である。
また、顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数を基準として、有機化合物（Ｄ）の反応性官能基濃度は、例えば１モル％以上、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上であり、例えば５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下である。

＜皮膜形成樹脂（Ｅ）＞
本発明の導電性顔料ペーストは、重量平均分子量１０万以上、かつ溶解性パラメーターδＤが９．３未満である皮膜形成樹脂（Ｅ）をさらに含有していてもよい。皮膜形成樹脂（Ｅ）は、重量平均分子量及び溶解性パラメーターに係る要件を満たし、顔料分散樹脂（Ａ）とは異なる樹脂であり、活性水素基を実質的に含有していない低極性の樹脂であれば特に限定されない。皮膜形成樹脂（Ｅ）の活性水素基濃度としては、例えば１０ｍｍｏｌ／ｇ未満であり、好ましくは５ｍｍｏｌ／ｇ未満であり、より好ましくは１ｍｍｏｌ／ｇ未満である。
皮膜形成樹脂（Ｅ）としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びこれらの複合樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
本発明においては、フッ素系樹脂が好ましく、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。特に、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の１種以上が好ましい。
皮膜形成樹脂（Ｅ）は、導電性顔料ペーストを用いて導電性塗工膜又は導電性材料を形成した際に、皮膜形成に寄与する成分である。

皮膜形成樹脂（Ｅ）の重量平均分子量としては、特に限定されない。基材との密着性、塗膜物性の補強、及び耐溶剤性の観点から、例えば１０万以上であり、好ましくは５０万以上であり、より好ましくは６５万以上であり、例えば３００万以下であり、好ましくは２００万以下である。
皮膜形成樹脂（Ｅ）の溶解性パラメーターとしては、１０未満であることが好ましく、９．３未満であることがより好ましい。

皮膜形成樹脂（Ｅ）の固形分含有量は、導電性と顔料分散性の観点から、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として、例えば１質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、例えば６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。

＜その他の成分（Ｆ）＞
本発明の導電性顔料ペーストは、活性水素を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）、皮膜形成樹脂（Ｅ）の他に、必要に応じて、その他の成分（Ｆ）を含有していてもよい。
その他の成分（Ｆ）としては、顔料分散樹脂（Ａ）及び皮膜形成樹脂（Ｅ）以外の樹脂、ｐＨ調整剤、中和剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、可塑剤、導電性顔料（Ｂ）以外の顔料等を挙げることができる。

導電性顔料（Ｂ）以外の顔料としては、例えば、チタン白、亜鉛華等の白色顔料；シアニンブルー、インダスレンブルー等の青色顔料；シアニングリーン、緑青等の緑色顔料；アゾ系やキナクリドン系等の有機赤色顔料、ベンガラ等の赤色顔料；ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系及びキノフタロン系等の有機黄色顔料、チタンイエロー、黄鉛等の黄色顔料等が挙げられる。これらの顔料は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらの導電性顔料（Ｂ）以外の顔料は、導電性を大きく損なわない範囲内で色調整や膜の物性補強等の目的で使用することができ、顔料分散樹脂（Ａ）と導電性顔料（Ｂ）と共に同時に分散してもよく、また、顔料分散樹脂（Ａ）と導電性顔料（Ｂ）を分散してペーストを作成した後に顔料又は顔料ペーストとして混ぜても良い。
上記導電性顔料（Ｂ）及びカーボンナノチューブ（Ｆ）以外の顔料の含有量としては、導電性顔料ペースト中の全顔料を基準として、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。

＜導電性顔料ペーストの特徴等＞
（ＳＰ値差）
本発明の導電性顔料ペーストにおいて、顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターδＡと有機溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーターδＣとの差の絶対値｜δＡ－δＣ｜は、例えば０．８を超え、好ましくは０．６を超えるものであり、例えば２．５未満、好ましくは２．０未満である。これにより、顔料分散樹脂（Ａ）の有機溶媒に対する溶解性が良好となり、分散性及び貯蔵安定性を向上させることが可能となる。
また、本発明の導電性顔料ペーストが皮膜形成樹脂（Ｅ）を含む場合において、皮膜形成樹脂（Ｅ）の溶解性パラメーターδＥと溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーターδＣとの差の絶対値｜δＥ－δＣ｜は、例えば３．０未満であり、好ましくは０以上、より好ましくは０．１以上であり、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．５以下である。これにより、皮膜形成樹脂（Ｅ）の有機溶媒に対する溶解性が良好となり、分散性及び貯蔵安定性を向上させることが可能となる。

（水酸基価変化率）
本発明の導電性顔料ペーストにおいて、顔料分散樹脂（Ａ）及び有機化合物（Ｄ）は、下記方法で測定される水酸基価変化率が５％以上の要件を満たすことが好ましい。より好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２５％以上であり、より好ましくは１００％以下、さらに好ましくは９５％以下である。
＜水酸基価変化率測定方法＞
有機溶媒（Ｃ）８．４５ｇに、顔料分散樹脂（Ａ）０．１０ｇ、有機化合物（Ｄ）を顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数に対して２．７倍モル(２７０％)加えて、１００℃で１時間加熱する。その後、未反応の有機化合物（Ｄ）を除去し、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に基づいて水酸基価測定を行う。
ブランクとして有機化合物（Ｄ）を加えない場合についても同様の手順で測定を行い、以下の式（１）により水酸基価変化率を算出する。
水酸基価変化率＝（ＯＨＶ^０－ＯＨＶ^＊）×１００／ＯＨＶ^０ ・・・（１）
ＯＨＶ^０：有機化合物（Ｄ）を加えない場合の水酸基価
ＯＨＶ^＊：有機化合物（Ｄ）を加えた場合の水酸基価

（粘度）
本発明の導電性顔料ペーストの粘度は、顔料分散性や貯蔵安定性などの観点から、せん断速度０．１ｓ^－１での粘度が、例えば５０００ｍＰａ・ｓ未満であり、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ未満、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ未満である。
粘度の測定は、例えば、コーン＆プレート型粘度計（ＨＡＡＫＥ社製、商品名Ｍａｒｓ２、直径３５ｍｍ、２°傾斜のコーン＆プレート）を用いて測定する事ができる。

［導電性顔料ペーストを製造する方法］
本発明の導電性顔料ペーストを製造する方法は、特に限定されない。活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）、必要に応じて皮膜形成樹脂（Ｅ）及び必要に応じてその他の成分（Ｆ）を同時又は任意の順序で混合して、分散処理する工程を備えることが好ましい。
例えば、顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有する成分を分散処理した後、有機化合物（Ｄ）を加えてさらに混合する方法が挙げられる。この場合、活性水素基量が多い状態で効率よく分散でき、さらに分散後に分散に寄与していない活性水素基が有機化合物（Ｄ）と反応することで樹脂間の相互作用が軽減されて経時粘度安定性が向上するため、特に好ましい。
例えば、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、カーボンナノチューブ（Ｂ－１）を含有する導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を同時又は任意の順序で混合して、分散処理してカーボンナノチューブ分散液を形成する工程と、活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を同時又は任意の順序で混合して、分散処理して導電性カーボン分散液を得る工程と、カーボンナノチューブ分散液と導電性カーボン分散液とを混合する工程とを備える方法が挙げられる。

導電性顔料ペーストの製造に際しては、導電性顔料ペーストに含まれる各成分を、例えば、ディスパー、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、ペブルミル、ＬＭＺミル、ＤＣＰパールミル、遊星ボールミル、ホモジナイザー、二軸混練機、薄膜旋回型高速ミキサー（商品名：クレアミックス、フィルミックス等）等の撹拌機又は分散機を用いて均一に混合又は分散させる工程を有することが好ましい。

［塗工材・塗工材の製造方法］
＜塗工材＞
本発明の塗工材は、上記の導電性顔料ペーストを含有する。好ましくは、さらに少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子を含有する。本発明の塗工材は、さらに必要に応じて、上記［導電性顔料ペースト］における＜その他の成分（Ｆ）＞で記載した成分を含有していてもよい。

（金属含有粒子）
本発明の塗工材に含まれていてもよい金属含有粒子は、塗工材の製造工程で導電性顔料ペーストと混合するものであり、前述した導電性顔料ペーストに含有される導電性顔料（Ｂ）とは異なる。また、金属含有粒子は、導電性塗工膜の導電性や塗膜物性等の観点から、少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子であることが好ましく、なかでも、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏから選ばれる少なくとも１種の遷移金属元素を有する金属含有粒子を含有することが好ましい。上記金属元素としては、金属単体の電気伝導率（２０℃）が９×１０^６Ｓ／ｍ以上の金属元素を含有することが好ましく、１２×１０^６Ｓ／ｍ以上がより好ましく、１４×１０^６Ｓ／ｍ以上がさらに好ましい。
金属含有粒子としては、１種類の金属元素を有する金属でも複数の金属元素を有する複合金属でもよく、また、これらの窒化物、酸化物、硫化物、及び／又は水酸化物においても好適に用いることができる。

金属含有粒子の平均粒子径としては、塗工材を溶媒で希釈し、レーザ回折散乱法による体積基準の粒度分布測定により得られる平均粒子径（Ｄ５０）において、例えば１，５０１ｎｍ以上が好ましく、例えば１，６００ｎｍ以上、好ましくは２，０００ｎｍ以上であり、例えば５０，０００ｎｍ以下、好ましくは３０，０００ｎｍ以下である。
塗工材中の金属含有粒子の含有量は、塗工材中の固形分総量を基準として、通常１０質量％以上、かつ９９質量％以下、好ましくは１５質量％以上、かつ９５質量％以下であることが、導電性や塗膜物性等の面から好適である。
塗工材中の顔料分散樹脂（Ａ）の含有量は、特に限定されない。顔料分散時の粘度、顔料分散性、貯蔵安定性、生産効率、及び導電性等の観点から、塗工材中の固形分総量を基準として、例えば０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０８質量％以上であり、例えば８０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
導電性顔料（Ｂ）１００質量部に対する顔料分散樹脂（Ａ）の含有量としては、固形分総量を基準として、例えば０．０１質量部以上、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であり、例えば４００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは７質量部以下、特に好ましくは４．５質量部以下である。

＜塗工材の製造方法＞
本発明の塗工材の製造方法は、特に限定されない。例えば、導電性顔料ペーストをそのまま塗工材としてもよく、必要に応じて有機溶媒を除去又は加えてもよい。有機溶媒としては、特に制限はないが、［導電性顔料ペースト］の＜有機溶媒（Ｃ）＞に記載したものと同様の有機溶媒を用いることができる。
本発明の塗工材の製造方法は、導電性顔料ペーストに、少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子を添加する工程を有することが好ましい。

塗工材の製造に際しては、導電性顔料ペーストと、溶媒や金属含有粒子等を、例えば、ディスパー、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、ペブルミル、ＬＭＺミル、ＤＣＰパールミル、遊星ボールミル、ホモジナイザー、二軸混練機、薄膜旋回型高速ミキサー等の従来公知の撹拌機又は分散機を用いて均一に混合又は分散させる工程を有することが好ましい。特に、実質的にメジアを用いずに分散する工程を有することがより好ましい。

［導電性塗工膜・導電性材料］
本発明の導電性塗工膜は、前述の塗工材を被塗物に塗布（塗工）することで得ることができる。
本発明の導電性材料は、前述の塗工材を板状基材の両面に塗布（塗工）することで得ることができる
本発明において、導電性塗工膜とは、液状の塗工材を被塗物（基材）に塗布して加熱乾燥した固形状の膜のことであり、被塗物から剥がして導電性フィルムを得ることや、板状被塗物（基材）の両面に塗工して導電性材料を得ることもできる。
被塗物の形状等は特に限定されるものではなく、例えば、板状、棒状、フィルム状、球状等の任意の形状が挙げられる。
被塗物又は板状基材の材質は特に限定されるものではなく、例えば、金属材；各種プラスチック材；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；木材；繊維材料（紙、布等）等を挙げることができ、これらの複合材料であってもよい。
被塗物又は板状基材は、必要に応じて、塗工面を脱脂処理、表面処理等してもよい。

塗布方法としては、一定の膜厚範囲内で塗布できるものであれば特に限定されず、例えば、ローラー塗装、刷毛塗装、霧化塗装、ディッピング塗装、アプリケーター塗装、シャワーコート塗装、ロールコーター塗装、ダイコーター塗装等が挙げられる。
膜厚としては、乾燥膜厚で、例えば１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上であり、例えば２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下である。
乾燥温度としては、例えば６０℃以上、好ましくは８０℃以上であり、例えば３００℃以下、好ましくは２００℃以下である。
加熱乾燥することにより、塗工材に含まれる溶媒が８０％以上消失することが好ましく、９０％以上消失することがより好ましく、９５％以上消失することが特に好ましい。
また、活性水素との反応性を有する有機化合物（Ｄ）は、反応や消失等により少なくとも一部が消失していることが好ましい。

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。特に記載がない場合、各例中の「部」は質量部、「％」は「質量％」を示す。

［導電性顔料ペーストの製造］
＜実施例１～４４及び比較例１～６＞
表１に記載した種類及び量の顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、有機化合物（Ｄ）、及び皮膜形成樹脂（Ｅ）を、それぞれ表１に記載される量（質量部）で混合した。続いて超高速ホモジナイザー（プライミクス（株）社製：商品名フィルミックス）にて分散処理を６００パス行い、導電性顔料ペーストＸ－１～Ｘ－２０を得た。
表２に記載した種類及び量の顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、有機化合物（Ｄ）、及び皮膜形成樹脂（Ｅ）を、それぞれ表２に記載される量（質量部）で混合し、続いてボールミルにて５時間分散し、導電性顔料ペーストＸ－２１～Ｘ－４０を得た。
表３に記載した種類及び量の顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び皮膜形成樹脂（Ｅ）を、それぞれ表３に記載される量（質量部）で混合した。続いて実施例３５～３９では超高速ホモジナイザー（プライミクス（株）社製：商品名フィルミックス）にて分散処理を６００パス行い、実施例４０～４４ではボールミルにて５時間分散を行った。得られたペーストにそれぞれ表３に記載した種類及び量の有機化合物（Ｄ）を添加して混合し、導電性顔料ペーストＸ－４１～Ｘ－５０を得た。

導電性顔料ペーストＸ－１～Ｘ－５０について、顔料分散樹脂（Ａ）と有機溶媒（Ｃ）との溶解性パラメーター差、水酸基価変化率及び評価（粘度、貯蔵安定性、及び導電性）を表１～表３にあわせて記載する。
なお、導電性顔料ペーストＸ－１～Ｘ－３９の水分含有量を、カールフィッシャー電量滴定法にて測定したが、全て０．１質量％以下であった。

本発明においては、評価試験における全項目の性能に優れていることが重要であり、いずれか１つに「Ｃ」の評価がある場合、その導電性顔料ペーストは不合格となる。

［導電性樹脂ペーストの構成成分］
＜顔料分散樹脂（Ａ）＞
Ａ１：ポリビニルアルコール（けん化度９７ｍｏｌ％、ＳＰ値：１２．４、水酸基価：１２０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１５，０００）
Ａ２：カルボン酸変性ポリビニルアルコール（けん化度９０ｍｏｌ％、ＳＰ値：１２．５、水酸基価：１０７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルボキシル基濃度：２．１ｍｍｏｌ／ｇ、重量平均分子量：１７，０００）
Ａ３：ポリビニルアルコール（けん化度７０ｍｏｌ％、ＳＰ値：１１．２、水酸基価：７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１９，０００）
Ａ４：ポリビニルアルコール（けん化度６０ｍｏｌ％、ＳＰ値：１０．８、水酸基価：５５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：２０，０００）
Ａ５：ポリビニルピロリドン（ＳＰ値：１２．８、重量平均分子量：１０，０００）
Ａ６：ポリメタクリル酸メチル（ＳＰ値：９．２３、重量平均分子量：２１，０００）

＜導電性顔料（Ｂ）＞
Ｂ１：カーボンブラック（アセチレンブラック、平均一次粒子径：２０ｎｍ）
Ｂ２：カーボンナノチューブ（多層、平均外径：９ｎｍ、平均長さ：２０μｍ）

＜有機溶媒（Ｃ）＞
Ｃ１：Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＳＰ値：１１．２）
Ｃ２：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．４）

＜有機化合物（Ｄ）＞
Ｄ１：ｎ－ヘキシルモノイソシアネート（イソシアネート化合物、分子量１２７）
Ｄ２：メチルトリメトキシシラン（アルコキシシラン化合物、分子量１３６）
Ｄ３：塩化ベンゾイル（アシル化剤、分子量140.5）
Ｄ４：無水安息香酸（アシル化剤、分子量226）
Ｄ５：アクリルアミド（エチレン性不飽和基含有化合物、分子量７１）
Ｄ６：酢酸（分子量６０）

＜皮膜形成樹脂（Ｅ）＞
ＰＶＤＦ：ポリフッ化ビニリデン（重量平均分子量：８０万、溶解性パラメーターδＤ：９．１）

［溶解性パラメーター差｜δＡ－δＣ｜］
顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターδＡと溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーターδＣとの関係｜δＡ－δＣ｜は、顔料分散樹脂（Ａ）のδＡであるＳＰ値から溶媒（Ｃ）のＳＰ値を引いた値の絶対値であって、下記の式により算出した。
｜δＡ－δＣ｜＝｜顔料分散樹脂（Ａ）のＳＰ値－溶媒（Ｃ）のＳＰ値｜

［水酸基価変化率］
有機溶媒（Ｃ）８．４５ｇに、顔料分散樹脂（Ａ）０．１０ｇ、有機化合物（Ｄ）を顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数に対して２．７倍モル(２７０％)加えて、１００℃で１時間加熱する。その後、未反応の有機化合物（Ｄ）を除去し、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に基づいて水酸基価測定を行った。
ブランクとして有機化合物（Ｄ）を加えない場合についても同様の手順で測定を行い、以下の式（１）により水酸基価変化率を算出する。
（ＯＨＶ^０－ＯＨＶ^＊）×１００／ＯＨＶ^０ ・・・（１）
ＯＨＶ^０：有機化合物（Ｄ）を加えない場合の水酸基価
ＯＨＶ^＊：有機化合物（Ｄ）を加えた場合の水酸基価
Ｓ：水酸基価変化率が２５％以上である。
Ａ：水酸基価変化率が１５％以上２５％未満である。
Ｂ：水酸基価変化率が５％以上１５％未満である。
Ｃ：水酸基価変化率が５％未満である。

［評価試験］
＜粘度＞
得られた導電性顔料ペーストについて、コーン＆プレート型粘度計（ＨＡＡＫＥ社製、商品名：Ｍａｒｓ２、直径３５ｍｍ、２°傾斜のコーン＆プレート）を用い、せん断速度１．０ｓｅｃ－１で粘度を測定し、下記基準により評価した。評価としては、Ｓ、Ａ及びＢが合格で、Ｃが不合格である。
Ｓ：粘度が、１．０Ｐａ・ｓ未満である。
Ａ：粘度が、１．０Ｐａ・ｓ以上、かつ２．０Ｐａ・ｓ未満である。
Ｂ：粘度が、２．０Ｐａ・ｓ以上、かつ５．０Ｐａ・ｓ未満である。
Ｃ：粘度が、５．０Ｐａ・ｓ以上である。

＜貯蔵安定性＞
得られた顔料分散ペーストを５０℃の温度で１ヶ月貯蔵を行い、初期粘度と貯蔵後の粘度の比較を行なった。粘度は、コーン＆プレート型粘度計（ＨＡＡＫＥ社製、商品名：Ｍａｒｓ２、直径３５ｍｍ、２°傾斜のコーン＆プレート）を用い、せん断速度１．０ｓ－１で測定した。下記の式（２）により求められた粘度上昇率に基づき貯蔵安定性を評価した。評価としては、Ｓ、Ａ及びＢが合格で、Ｃが不合格である。
粘度上昇率（％）＝貯蔵後粘度／初期粘度×１００－１００ ・・・（２）
Ｓ：貯蔵後の粘度上昇率（％）が、３０％未満である。
Ａ：貯蔵後の粘度上昇率（％）が、３０％以上、かつ１００％未満である。
Ｂ：貯蔵後の粘度上昇率（％）が、１００％以上、かつ２００％未満である。
Ｃ：貯蔵後の粘度上昇率（％）が、２００％以上である。

＜導電性＞
ガラス板（２ｍｍ×１００ｍｍ×１５０ｍｍ）へ塗工材をドクターブレード法にて塗工して、１３０℃で３０分加熱乾燥した。得られた塗工膜について、膜厚を測定した後、四探針プローブ（三菱ケミカル社製、ＰＳＰ）を用いて、ソースメータ（ケースレー社製、２４００）により抵抗を測定した。塗工膜の膜厚と抵抗値を乗じて求められた体積抵抗率に基づき、導電性を評価した。評価としては、Ｓ、Ａ及びＢが合格で、Ｃが不合格である。
Ｓ：体積抵抗率が、１０Ω・ｃｍ未満であり、導電性は非常に良好である。
Ａ：体積抵抗率が、１０Ω・ｃｍ以上１５Ω・ｃｍ未満であり、導電性は良好である。
Ｂ：体積抵抗率が、１５Ω・ｃｍ以上２０Ω・ｃｍ未満であり、導電性は普通である。
Ｃ：体積抵抗率が、２０Ω・ｃｍ以上であり、導電性は劣る、又は平滑性のある塗工膜が作成できなかった。

［応用例］
＜塗工材、導電性塗工膜及び導電性材料の製造＞
実施例１～４４で得られた導電性顔料ペースト１００部に、溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドンを５０部、及び、少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子として酸化亜鉛粒子（平均粒子径：１μｍ、亜鉛の電気伝導率：１６．８×１０^６Ｓ／ｍ）を２０部加え、ディスパーを用いて６０分間混合攪拌し、応用例Ｙ－１～Ｙ－３４となる塗工材Ｙ－１～Ｙ－４４を得た。
続いて、リン酸亜鉛処理剤（日本パーカライジング社製、商品名パルボンド＃３０２０）による化成処理を施した冷延鋼板（１５０ｍｍ（縦）×７０ｍｍ（横）×０．８ｍｍ（厚））を被塗物として、上記塗工材Ｙ－１～Ｙ－３４をアプリケーターで乾燥膜厚５μｍになるように塗工し、１５０℃の温度で４０分乾燥し、応用例Ｚ－１～Ｚ－４４となる塗工膜Ｚ－１～４４を得た。
得られた塗工膜Ｚ－１～Ｚ－３４は、いずれも残存溶媒量が１％未満であり、仕上がり性などが良好な塗工膜であった。

Claims (22)

1. 活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有し、
   導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する導電性顔料ペースト。
2. 顔料分散樹脂（Ａ）が活性水素基として水酸基を含有する、請求項１に記載の導電性顔料ペースト。
3. 顔料分散樹脂（Ａ）の水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項２に記載の導電性顔料ペースト。
4. 顔料分散樹脂（Ａ）がポリビニルアルコール（ａ１）及び／又は変性ポリビニルアルコール（ａ２）を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
5. ポリビニルアルコール（ａ１）及び／又は変性ポリビニルアルコール（ａ２）のけん化度が８５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満である、請求項３に記載の導電性顔料ペースト。
6. カーボンナノチューブ（Ｂ－１）が、平均外径１ｎｍ以上２５ｎｍ以下、平均長さ０．１μｍ以上１００μｍ以下の多層カーボンナノチューブである、請求項１～５のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
7. 平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）が、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、グラフェン、黒鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項１～６のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
8. 顔料分散樹脂（Ａ）の溶解性パラメーターδＡと有機溶媒（Ｃ）の溶解性パラメーターδＣとが、０．６＜｜δＡ－δＣ｜＜２．０の関係である、請求項１～７のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
9. 有機化合物（Ｄ）が、イソシアネート化合物、アルコキシシラン化合物、活性水素基と反応してアシル基を形成する化合物、エポキシ化合物、及びエチレン性不飽和基含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～８のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
10. 有機化合物（Ｄ）の分子量が１０００以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
11. 顔料分散樹脂（Ａ）及び有機化合物（Ｄ）は、下記方法で測定される水酸基価変化率が５％以上の要件を満たす、請求項２～１０のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
    ＜水酸基価変化率測定方法＞
    有機溶媒（Ｃ）８．４５ｇに、顔料分散樹脂（Ａ）０．１０ｇ、有機化合物（Ｄ）を顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数に対して２．７倍モル(２７０％)加えて、１００℃で１時間加熱する。その後、未反応の有機化合物（Ｄ）を除去し、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に基づいて水酸基価測定を行う。
    ブランクとして有機化合物（Ｄ）を加えない場合についても同様の手順で測定を行い、以下の式（１）により水酸基価変化率を算出する。
    水酸基価変化率＝（ＯＨＶ^０－ＯＨＶ^＊）×１００／ＯＨＶ^０ ・・・（１）
    ＯＨＶ^０：有機化合物（Ｄ）を加えない場合の水酸基価
    ＯＨＶ^＊：有機化合物（Ｄ）を加えた場合の水酸基価
12. 顔料分散樹脂（Ａ）の固形分含有量が、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として０．１質量％以上１０質量％以下、かつ導電性顔料（Ｂ）の含有量を基準として０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
13. 導電性顔料（Ｂ）の含有量が、導電性顔料ペーストの固形分総量を基準として５０．０質量％以上９７．０質量％以下、かつ導電性顔料ペーストの総量を基準として３．０質量％以上３５．０質量％以下である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
14. 顔料分散樹脂（Ａ）の活性水素基の合計モル数を基準として、有機化合物（Ｄ）の反応性官能基濃度が１モル％以上５０モル％以下の範囲内である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
15. さらに重量平均分子量１０万以上、かつ溶解性パラメーターδＤが９．３未満である皮膜形成樹脂（Ｅ）を含有する、請求項１～１４のいずれか１項に記載の導電性顔料ペースト。
16. 活性水素基を有する顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、並びに活性水素基との反応性を有する有機化合物（Ｄ）を含有する導電性顔料ペーストを製造する方法であり、
    導電性顔料（Ｂ）がカーボンナノチューブ（Ｂ－１）及び／又は平均一次粒子径が１０～８０ｎｍの導電性カーボン（Ｂ－２）を含有する、導電性顔料ペーストを製造する方法。
17. 顔料分散樹脂（Ａ）、導電性顔料（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有する成分を分散処理した後、有機化合物（Ｄ）を加えてさらに混合することを特徴とする、請求項１６に記載の導電性顔料ペーストを製造する方法。
18. 請求項１～１５のいずれか１項に記載の導電性顔料ペーストを含有する塗工材。
19. さらに少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子を含有する、請求項１８に記載の塗工材。
20. 請求項１～１５のいずれか１項に記載の導電性顔料ペーストに、少なくとも１種の金属元素を有する金属含有粒子を添加する、塗工材の製造方法。
21. 請求項１８又は１９に記載の塗工材を塗工して得られる導電性塗工膜。
22. 請求項１８又は１９に記載の塗工材を板状基材の両面に塗工して得られる導電性材料。