JP2023026798A - アンモニアエンジンの排ガス処理システム及びアンモニアエンジンの排ガス処理方法 - Google Patents
アンモニアエンジンの排ガス処理システム及びアンモニアエンジンの排ガス処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023026798A JP2023026798A JP2021132159A JP2021132159A JP2023026798A JP 2023026798 A JP2023026798 A JP 2023026798A JP 2021132159 A JP2021132159 A JP 2021132159A JP 2021132159 A JP2021132159 A JP 2021132159A JP 2023026798 A JP2023026798 A JP 2023026798A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- ammonia
- exhaust gas
- exchanged
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 144
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title abstract 4
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 177
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 113
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 102
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 45
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 77
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 24
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 20
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 9
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- JLQFVGYYVXALAG-CFEVTAHFSA-N yasmin 28 Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C([C@]12[C@H]3C[C@H]3[C@H]3[C@H]4[C@@H]([C@]5(CCC(=O)C=C5[C@@H]5C[C@@H]54)C)CC[C@@]31C)CC(=O)O2 JLQFVGYYVXALAG-CFEVTAHFSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- -1 2 HPO 4 ) Chemical class 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 3
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910016553 CuOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010344 co-firing Methods 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】新たなアンモニアエンジンの排ガス処理システムを提供すること。【解決手段】第一の触媒としてＰｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える酸化触媒と、第二の触媒としてＣｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える脱硝触媒と、を備えるアンモニアエンジンの排ガス処理システム。【選択図】図１
Description
本開示は、アンモニアエンジンからの排ガスを処理するための排ガス処理システム及びこれを用いた排ガス処理方法に関する。
重油や軽油等の燃料油を主燃料とする船舶用ディーゼルエンジンとして、カーボンフリーであるアンモニアを混焼させ、温室効果ガスである二酸化炭素削減を図るアンモニアエンジンが知られている（例えば、特許文献１）。
アンモニア（ＮＨ３）を燃焼するとＮＯｘ及びＮ２Ｏが副生される。ＮＯｘは公害を引き起こすガスであり、またＮ２Ｏは比較的無害であるが温暖化係数がＣＯ２の３１０倍であるため、これら窒素酸化物への対処が求められる。また、アンモニアエンジン排ガスには燃焼反応にて消費されなかったアンモニアが含まれる場合があり、このアンモニアへの対処も併せて求められる。アンモニアエンジンの普及には、排ガスに含まれるＮＯｘ及びＮ２Ｏと、アンモニアとを好適に処理することのできる新たな排ガス処理システムが必要である。
本開示は、新たなアンモニアエンジンの排ガス処理システムを提供することを目的とする。また、本開示は、新たなアンモニアエンジンの排ガス処理方法を提供することを目的とする。
本開示の一側面はアンモニアエンジンの排ガス処理システムに関する。このアンモニアエンジンの排ガス処理システムは、第一の触媒としてＰｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える酸化触媒と、第二の触媒としてＣｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える脱硝触媒と、を備える。アンモニアエンジンの排ガスは、このアンモニアエンジンの排ガス処理システムの第一の触媒及び第二の触媒を順に透過することで処理される。
上記排ガス処理システムによれば、前段側の酸化触媒にてアンモニアを燃焼させ、後段側の脱硝触媒にてＮＯｘ及びＮ２Ｏの還元を行うことで、アンモニアエンジンからの排ガスを好適に処理することができる。このシステムは、前段側の酸化触媒にてアンモニアの燃焼により生じる高温を利用して、後段側の脱硝触媒にて窒素酸化物を適切に処理するものである。
本開示の一側面はアンモニアエンジンの排ガス処理方法に関する。このアンモニアエンジンの排ガス処理方法は、アンモニアエンジンの排ガスを、上記のシステムの第一の触媒に接触させる第一の接触工程と、第一の接触工程により生じる生成ガスを、第二の触媒に接触させる第二の接触工程と、を備える。
本開示によれば、新たなアンモニアエンジンの排ガス処理システムを提供することができる。また、本開示によれば、新たなアンモニアエンジンの排ガス処理方法を提供することができる。
＜用語の定義＞
本明細書で用いる用語の意味は、特に断らない限り以下のとおりである。
・アンモニア分解率：触媒に接触する前と接触した後の排ガス中のアンモニア濃度の比率（％）を表す。
・ＮＯＸ生成率：触媒に接触する前の排ガス中のアンモニア濃度に対する、接触後の排ガス中に生成したＮＯＸ濃度の比率（％）を表す。
・Ｎ２Ｏ生成率：触媒に接触する前の排ガス中のアンモニア濃度に対する、接触後の排ガス中に生成したＮ２Ｏの比率（％）を表す。
・窒素酸化物：ＮＯＸとＮ２Ｏの両方を指し、ＮＯＸ等と表現することがある。
・Ｎ２選択率：アンモニア分解率から、触媒に接触後の排ガス中ＮＯＸ等の生成率を差し引いた数値を表す。すなわち触媒に接触する前のアンモニアのうち、Ｎ２に転化した割合である。
本明細書で用いる用語の意味は、特に断らない限り以下のとおりである。
・アンモニア分解率：触媒に接触する前と接触した後の排ガス中のアンモニア濃度の比率（％）を表す。
・ＮＯＸ生成率：触媒に接触する前の排ガス中のアンモニア濃度に対する、接触後の排ガス中に生成したＮＯＸ濃度の比率（％）を表す。
・Ｎ２Ｏ生成率：触媒に接触する前の排ガス中のアンモニア濃度に対する、接触後の排ガス中に生成したＮ２Ｏの比率（％）を表す。
・窒素酸化物：ＮＯＸとＮ２Ｏの両方を指し、ＮＯＸ等と表現することがある。
・Ｎ２選択率：アンモニア分解率から、触媒に接触後の排ガス中ＮＯＸ等の生成率を差し引いた数値を表す。すなわち触媒に接触する前のアンモニアのうち、Ｎ２に転化した割合である。
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
＜アンモニアエンジンの排ガス処理システム＞
図１は、一実施形態に係るアンモニアエンジンの排ガス処理システムの概要を示す図である。同図に示されるように、排ガス処理システム１０は、第一の触媒として酸化触媒１と、第二の触媒として脱硝触媒２と、を備える。排ガスＧｉは、酸化触媒１及び脱硝触媒２により順に処理されて処理ガスＧｐとなる。排ガス処理システムは、酸化触媒及び脱硝触媒を備える排ガス処理用複合触媒ということができる。
図１は、一実施形態に係るアンモニアエンジンの排ガス処理システムの概要を示す図である。同図に示されるように、排ガス処理システム１０は、第一の触媒として酸化触媒１と、第二の触媒として脱硝触媒２と、を備える。排ガスＧｉは、酸化触媒１及び脱硝触媒２により順に処理されて処理ガスＧｐとなる。排ガス処理システムは、酸化触媒及び脱硝触媒を備える排ガス処理用複合触媒ということができる。
排ガス処理システムは、ガス風量の変動、ガス濃度の変動、触媒の性能低下等が生じた場合でも適切な処理能力を担保する観点から、第三の触媒として、Ｐｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える他の酸化触媒を更に備えてよい。また、第四の触媒として、Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える他の脱硝触媒を更に備えてよい。さらに、第五の触媒として、Ｐｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える他の酸化触媒を更に備えてよい。このように、排ガス処理システムは、酸化触媒及び脱硝触媒を交互に備えることができる。各酸化触媒同士、或いは脱硝触媒同士は、同一であっていてもよく異なっていてもよい。
［酸化触媒］
酸化触媒は、Ｐｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える。酸化触媒は、具体的には支持体と、支持体の表面上に設けられた酸化触媒層を備える。酸化触媒はアンモニア分解触媒ということができる。
酸化触媒は、Ｐｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える。酸化触媒は、具体的には支持体と、支持体の表面上に設けられた酸化触媒層を備える。酸化触媒はアンモニア分解触媒ということができる。
（支持体）
支持体Ｓは、ガス流通時に発生する差圧が小さく、ガスとの接触面積が大きい形状を有することが好ましい。支持体Ｓの具体例として、ハニカム、シート、メッシュ、繊維、パイプ、フィルター、球体などが挙げられる。支持体の材質は、例えば、コージライト、アルミナ等公知の触媒担体、炭素繊維、金属繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン、アルミニウム、ステンレス等の金属である。
支持体Ｓは、ガス流通時に発生する差圧が小さく、ガスとの接触面積が大きい形状を有することが好ましい。支持体Ｓの具体例として、ハニカム、シート、メッシュ、繊維、パイプ、フィルター、球体などが挙げられる。支持体の材質は、例えば、コージライト、アルミナ等公知の触媒担体、炭素繊維、金属繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン、アルミニウム、ステンレス等の金属である。
（酸化触媒層）
酸化触媒層は、下層（第一の層）と、下層の表面上に設けられた上層（第二の層）とを備えることができる。下層は、Ｐｔと、無機酸化物と、場合によりリンと、第一のプロトン型ゼオライト又はＣｕ、ＣｏもしくはＦｅイオンとイオン交換された第一のイオン交換型ゼオライトとを含む。下層は支持体Ｓの表面上に設けられている。下層の厚さは、好ましくは１０～２００μｍであり、より好ましくは３０～１００μｍである。下層において下記式（１）で表される酸化反応が主に進行するとともに、下記式（２）で表される脱硝反応も進行する。
ｘＮＨ３＋Ｏ２→ｙＮＯ＋ｚＮ２Ｏ＋２Ｈ２Ｏ・・・（１）
２ＮＯ＋２ＮＨ３＋１／２Ｏ２→２Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（２）
酸化触媒層は、下層（第一の層）と、下層の表面上に設けられた上層（第二の層）とを備えることができる。下層は、Ｐｔと、無機酸化物と、場合によりリンと、第一のプロトン型ゼオライト又はＣｕ、ＣｏもしくはＦｅイオンとイオン交換された第一のイオン交換型ゼオライトとを含む。下層は支持体Ｓの表面上に設けられている。下層の厚さは、好ましくは１０～２００μｍであり、より好ましくは３０～１００μｍである。下層において下記式（１）で表される酸化反応が主に進行するとともに、下記式（２）で表される脱硝反応も進行する。
ｘＮＨ３＋Ｏ２→ｙＮＯ＋ｚＮ２Ｏ＋２Ｈ２Ｏ・・・（１）
２ＮＯ＋２ＮＨ３＋１／２Ｏ２→２Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（２）
下層はＰｔを含有している。Ｐｔは分解活性及びＮ２選択率の向上効果を有する。Ｐｔを含有することにより、ＮＯｘ及びＮ２Ｏの生成を抑制できる。下層は、Ｐｔ以外の貴金属（Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｈ及びこれらの複合物等）を更に含有していてもよい。
Ｐｔの含有量は、下層に含まれるＰｔ、無機酸化物、場合によりリン、及びゼオライトの合計量を基準として、好ましくは０．３～１０質量％であり、より好ましくは０．５～８質量％である。Ｐｔの担持量は、触媒容積に対して、好ましくは０．０３～１ｇ／Ｌであり、より好ましくは０．１～０．９ｇ／Ｌであり、更に好ましくは０．１５～０．８ｇ／Ｌである。Ｐｔの量が上記範囲内であると、アンモニア分解率、ＮＯＸ生成率及びＮ２Ｏ生成率に関してより良好な結果が得られる。
下層は無機酸化物を含有することができる。
第一の無機酸化物としては、Ｐｔの作用を向上させ、かつＰｔの担体としても機能するチタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、シリカ（ＳｉＯ２）、アルミナ、並びに、セリア・ジルコニアの複合酸化物及び固溶体（ＣｅＯ２・ＺｒＯ２で表され、ＣｅＯ２：ＺｒＯ２モル比は１：３～３：１である）等が挙げられる。これらのうち、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。第一の無機酸化物は、Ｐｔの作用、すなわち分解活性の向上、とりわけ長期間使用中における分解活性の持続性向上に寄与する。上記無機酸化物の中でも、特にＴｉＯ２、ＺｒＯ２及びセリア・ジルコニア（複合酸化物又は固溶体）は長期間使用における分解活性の持続効果が優れている。
第一の無機酸化物の含有量は、下層に含まれるＰｔ、第一の無機酸化物、場合によりリン、及びゼオライトの合計量を基準として、好ましくは５～５０質量％であり、より好ましくは１０～３５質量％である。第一の無機酸化物の担持量は、触媒容積に対して、好ましくは１～５０ｇ／Ｌであり、より好ましくは５～２０ｇ／Ｌである。第一の無機酸化物の量が上記範囲内であると、アンモニア分解率、ＮＯＸ生成率及びＮ２Ｏ生成率に関してより良好な結果が得られる。
第一の無機酸化物は、Ｐｔを担持させた状態で、触媒中に含有させることができる。例えば、ＴｉＯ２粒子に０．１～１０質量％（ＴｉＯ２の質量基準）のＰｔを予め担持した粒子（これをＰｔ／ＴｉＯ２と表現する。）を用意しておいて、該粒子を他の成分と混合することにより、Ｐｔと第一の無機酸化物とを含有した触媒組成物を調製することができる。
第一の無機酸化物は、触媒組成物中におけるＰｔの機能をより有効に発揮させる観点から、粒子状であることが好ましい。第一の無機酸化物の平均粒径は、例えば、０．１～１００μｍである。ここで粒径とは、二次粒子の大きさであり、ＳＥＭで観察したときの長径の長さである。平均粒径とは、少なくとも１０個の粒子についてＳＥＭを用いて長径を測定したときの平均値である。
第一の無機酸化物として、ＴｉＯ２粒子を用いる場合、ＴｉＯ２粒子のＢＥＴ比表面積は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上であり、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上である。第一の無機酸化物として、ＺｒＯ２粒子を用いる場合、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上の多孔質のＺｒＯ２粒子を用いることが好ましい。なお、ＺｒＯ２は、単斜晶系、正方晶系及び立方晶系のいずれであってもよい。また、複合系のＺｒＯ２（例えば、ＺｒＯ２・ｎＣｅＯ２、ＺｒＯ２・ｎＳｉＯ２、ＺｒＯ２・ｎＴｉＯ２、ｎは概して０．２５～０．７５）を用いてもよい。第一の無機酸化物として、ＳｉＯ２を用いる場合、ゼオライト構造を有する高シリカゼオライト（例えば、モルデナイト）を用いることが好ましい。
第二の無機酸化物としては、分解活性とＮ２選択率を高く維持する機能を有する銅酸化物が挙げられる。銅酸化物は、銅を含む酸化物を指し、銅含有複合酸化物を含む。銅酸化物としては、一般式ＣｕＯｘ（０．４５≦ｘ≦１．１）の組成式で表される銅酸化物が挙げられる。典型的にはＣｕＯ及びＣｕ２Ｏであり、ホプカライト等の銅含有複合酸化物で存在する銅酸化物を含む。
銅酸化物の含有量は、下層に含まれるＰｔ、第一の無機酸化物、場合によりリン、及びゼオライトの重量の合計を１００質量部とすると、１～３０質量部が好ましく、５～１０質量部より好ましい。銅酸化物の割合が１質量部未満では、ＮＯＸ等の生成が増加し、結果としてＮ２選択率が低下する場合があり、一方、銅酸化物の割合が３０質量部を超えると、相対的にゼオライトの割合が少なくなり、分解率が低下する場合がある。また、銅酸化物の担持量は、触媒容積に対して０．５～２０ｇ／Ｌが好ましく、５～１０ｇ／Ｌがより好ましい。上記の範囲内であると、ＮＯＸの生成率、Ｎ２選択率及びアンモニア分解率に関して、より良好な結果を得ることができる。
銅酸化物は、ゼオライト及び第一の無機酸化物と共に、触媒中で均一に混合される。他成分の粒子との共存下で触媒作用を発揮するため、他の成分との均一分散の面から、その平均粒径は０．１μｍ～１００μｍが好ましい。
第三の無機酸化物としては、無機バインダーとしての機能を有する、コロイダルシリカ、シリカゾル、アルミナゾル、ケイ酸ゾル、チタニアゾル、ベーマイト、白土、カオリン、セピオライト等が挙げられる。
下層にリンを含有させる場合、使用できるリン含有化合物としては、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、メタリン酸、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）、第二リン酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＨＰＯ４）等の水溶性のリン酸、これらのＮａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩等の無機塩又は有機酸エステルが例示される。
リンの含有量は、下層に含まれるＰｔ、第一の無機酸化物、リン及びゼオライトの重量の合計に対して０．１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。また、リンの担持量は、触媒容積に対して０．１～１０ｇ／Ｌが好ましく、０．５～５ｇ／Ｌがより好ましい。
リンの含有量及び担持量が上述の範囲より低すぎると、耐久性の向上効果が不十分となる場合があり、リンの含有量及び担持量が上述の範囲より高すぎると、初期活性が低下する場合がある。
ゼオライトは天然品であっても合成品であってもよい。プロトン型ゼオライトとしては、モルデナイト、エリオナイト、フェリエライト、チャバサイト、Ｘ型ゼオライト、β型ゼオライト、ＭＦＩ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、ＳＡＰＯ等が挙げられる。プロトン型ゼオライトは、脱硝反応が固体酸点で進行する観点から、β型ゼオライトであってもよい。これらのゼオライトはプロトン型（Ｈ型）の他、Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅとイオン交換したイオン交換型ゼオライトであってもよい。プロトン型ゼオライトは、耐水熱性の観点からＣＨＡ型構造を有するゼオライトであってもよい。ＣＨＡ型構造は、三次元の細孔構造を有する。ＣＨＡ型構造のゼオライトとして、プロトン型（Ｈ型）の他、Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅとイオン交換したイオン交換型ゼオライトを用いることができる。イオン交換量はゼオライト質量の１．０～６．０質量％が好ましく、１．５～５．０質量％がより好ましい。これらのゼオライトの一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
ゼオライトは粒子状であることが好ましい。ゼオライトの平均粒径は、例えば、０．１～５．０μｍである。ここで粒径とは、ゼオライト結晶の大きさであり、ＳＥＭで観察したときの長径の長さである。平均粒径とは、少なくとも１０個の粒子についてＳＥＭを用いて長径を測定したときの平均値である。
ＮＯＸの抑制性能及び耐久性の観点から、ゼオライトとしてＣｕイオン交換型ゼオライトが好ましい。また、ＣＨＡ型構造を有するゼオライトとして、Ｃｕイオン交換ＣＨＡ型ゼオライトを使用することが好ましく、Ｃｕイオン交換ＳＳＺゼオライト（ＳＳＺ－１３）又はＣｕイオン交換ＳＡＰＯ－３４ゼオライトを使用することがより好ましい。Ｃｕイオン交換ＳＳＺゼオライトのシリカアルミナ比（ＳＡＲ、Ｓｉ／Ａｌ）は、好ましくは１０～５０であり、より好ましくは１０～２０である。ＳＡＲが１０未満であると、ＮＯｘの還元能力が高まるが水熱条件での耐性が低下する傾向にあり、他方、５０を超えると、水熱条件での耐性は高まるがＮＯｘの還元能力が低下する傾向にある。Ｃｕイオン交換ＳＡＰＯゼオライトのシリカに対するリン酸アルミニウムの量（Ａｌ＋Ｐ）／Ｓｉは、好ましくは１～３０であり、より好ましくは５～３０である。（Ａｌ＋Ｐ）／Ｓｉ比が１未満であると、水熱条件で耐久性が低下する傾向にあり、他方、３０を超えると、ＮＯｘの還元性能が低下する傾向にある。
Ｃｕイオン交換型ゼオライトのアンモニアによるＮＯＸ還元性能（脱硝性能）は、Ｃｕの分散性が高い方が良好となり、また、ゼオライトが保持している固体酸量が多いほど良好となる傾向がある。一般にゼオライトの酸量はＳＡＲが低い方が高くなるが、ＳＡＲが低いゼオライトは親水性が高まり、高温、高水分の条件下では脱アルミが進行しやすく、経時的に酸量が低下し、脱硝性能が低下する傾向にある。同様にＳＡＰＯ系ゼオライトも（Ａｌ＋Ｐ）／Ｓｉが低い方が酸量高くなり同様の傾向にあると推測できる。本実施形態におけるＣｕイオン交換ＳＳＺゼオライト（ＳＳＺ－１３）又はＣｕイオン交換ＳＡＰＯゼオライト（ＳＡＰＯ－３４）は構造的に高い水熱安定性を有しているので、βゼオライト（ＳＡＲ：３５）よりも酸量が多い組成で触媒化できているため、ＮＯＸの抑制性能と耐久性を両立ができると推察される。
下層に含まれるゼオライトの含有量は、下層に含まれるＰｔ、第一の無機酸化物、場合によりリン、及びゼオライトの合計を基準として、好ましくは４０～９５質量％であり、より好ましくは５０～９０質量％である。下層におけるゼオライト担持量は、触媒容積に対して、好ましくは５～９５ｇ／Ｌであり、より好ましくは１０～９０ｇ／Ｌである。下層におけるゼオライトの量が上記範囲内であると、アンモニア分解率、ＮＯＸ生成率及びＮ２Ｏ生成率に関してより良好な結果が得られる。
下層が、ＣＨＡ型構造のゼオライトに起因して優れた耐水熱性を有している場合、下層はリンを含んでいなくてもよい。下層がリンを含むとしても、その含有量（下層に含まれるＰｔ、第一の無機酸化物、リン及びゼオライトの合計を基準）は、０．０５質量％未満でよく、０．０１質量％未満であってもよい。
上層は、第二のプロトン型ゼオライト又はＣｕ、ＣｏもしくはＦｅイオンとイオン交換された第二のイオン交換型ゼオライトとを含む。上層は下層の表面上に設けられている。上層の厚さは、好ましくは１０～２００μｍであり、より好ましくは３０～１００μｍである。上層において下記式（２）で表される脱硝反応が主に進行する。
脱硝反応：２ＮＯ＋２ＮＨ３＋１／２Ｏ２→２Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（２）
脱硝反応：２ＮＯ＋２ＮＨ３＋１／２Ｏ２→２Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（２）
上層に含まれるゼオライトとしては、下層において例示したゼオライトが挙げられる。上層に含まれるゼオライトは、下層に含まれるゼオライトと同一であっても異なっていてもよい。
上層におけるゼオライト担持量は、触媒容積に対して、好ましくは２０～１５０ｇ／Ｌであり、より好ましくは３０～１３０ｇ／Ｌである。上層におけるゼオライト量が上記範囲内であると、アンモニア分解率、ＮＯＸ生成率及びＮ２Ｏ生成率に関してより良好な結果が得られる。
上層に含まれるゼオライトの量（プロトン型ゼオライト及びイオン交換型ゼオライトの合計量）は、下層に含まれるＰｔ、第一の無機酸化物、場合によりリン、及びゼオライトの合計を１００質量部とすると、好ましくは２０～４００質量部であり、より好ましくは５０～１５０質量部である。この量が２０質量部以上であることで、上層における脱硝反応によってＮＯＸの生成率をより低くできる傾向にあり、他方、４００質量部以下であることで、アンモニアが下層に効率的に接触して分解される傾向にある。
上層は、必要に応じて無機バインダーを含有することができる。無機バインダーとしては、コロイダルシリカ、シリカゾル、アルミナゾル、ケイ酸ゾル、チタニアゾル、ベーマイト、白土、カオリン、セピオライト等が挙げられる。
以下に、酸化触媒の製造方法の一例を示す。ただし、酸化触媒の製造方法は以下の方法に限定されるものではない。
まず、容器の中にＰｔ含有水溶液を入れ、これに第一の無機酸化物を加える。第一の無機酸化物中にＰｔ含有水溶液を十分含浸させた後、攪拌しながら加熱して水分を蒸発させ、乾燥させる。その後、更に乾燥機中で加熱し、得られた粉末を空気中で焼成して、Ｐｔ（金属分として）が所定量担持された第一の無機酸化物粒子を得る。
この粉末と脱イオン水とを混ぜ合わせた後、ここに、所定量の無機バインダー及び上記ゼオライトを混ぜ合わせて、下層用スラリーを調製する。このスラリーを支持体Ｓに塗布し、余剰をエアブローにて吹き飛ばす。その後、加熱して乾燥し、更に空気流通下の高温炉にて焼成することによって、支持体Ｓの表面上に下層が形成される。
脱イオン水と所定量の無機バインダー及び上記ゼオライトを混ぜ合わせて、上層用スラリーを調製する。このスラリーを下層の表面上に塗布し、余剰をエアブローにて吹き飛ばす。その後、上記と同様に乾燥、焼成を実施する。これにより、下層及び上層の二層からなる酸化触媒が得られる。
下層にリンを含有させるには、まず、リン含有化合物の溶液と脱イオン水を混ぜ合わせ、リン溶液を調製する。そして、この溶液を予め調製したＰｔ、第一の無機酸化物及び第一のプロトン型ゼオライト又は第一のイオン交換型ゼオライトを含有する層に塗布し、余剰液をエアブローにて吹き飛ばす。その後、乾燥、焼成を実施する。
下層に銅酸化物を含有させるには、出発原料として、銅酸化物の固体粒子を使用するのが好ましい。別の手段としては、銅を含有する化合物である硫酸銅や酢酸銅等の銅塩を含む水溶液を他の触媒成分と混合し、下層中に含浸させておいて、空気雰囲気下で３００～６００℃で焼成することにより、銅塩を銅酸化物に転換する方法が挙げられる。
上記態様では、酸化触媒が下層と上層とを備えているが、例えば、下層と同様の構成のサブ触媒と、上層と同様の構成のサブ触媒とをそれぞれ準備し、これらのサブ触媒を組み合わせて酸化触媒として用いてもよい。
酸化触媒としては市販のものを用いてもよく、例えばＩＫＯＭＡＣ－３０、ＩＫＯＭＡＣ－Ｚ３、ＮＨＮ－８２４Ｅ（日揮ユニバーサル株式会社製）等を用いることができる。
［脱硝触媒］
脱硝触媒は、Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える。脱硝触媒は、具体的には支持体と、支持体の表面上に設けられた脱硝触媒層を備える。
脱硝触媒は、Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える。脱硝触媒は、具体的には支持体と、支持体の表面上に設けられた脱硝触媒層を備える。
（支持体）
支持体としては、酸化触媒において例示した支持体が挙げられる。
支持体としては、酸化触媒において例示した支持体が挙げられる。
（脱硝触媒層）
脱硝触媒層において下記式（２）～（４）で表される脱硝反応が主に進行する。
２ＮＯ＋２ＮＨ３＋１／２Ｏ２→２Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（２）
３Ｎ２Ｏ＋２ＮＨ３→４Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（３）
２Ｎ２Ｏ→２Ｎ２＋Ｏ２・・・（４）
脱硝触媒層において下記式（２）～（４）で表される脱硝反応が主に進行する。
２ＮＯ＋２ＮＨ３＋１／２Ｏ２→２Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（２）
３Ｎ２Ｏ＋２ＮＨ３→４Ｎ２＋３Ｈ２Ｏ・・・（３）
２Ｎ２Ｏ→２Ｎ２＋Ｏ２・・・（４）
ゼオライトとしては、触媒の耐熱性及び活性の点から、シリカアルミナ比が３以上である高シリカゼオライトが挙げられ、具体的には、モルデナイト、チャバサイト、ホージャサイト、β型ゼオライト、ＭＦＩ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト等が好ましい。これらのゼオライトの一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。Ｎ２Ｏの還元性能向上の観点から、ゼオライトとしてはβ型ゼオライトを用いることができる。同様の観点から、ゼオライトとしては、Ｆｅとイオン交換したイオン交換型ゼオライトを用いることができる。Ｆｅのイオン交換量はゼオライト質量の１．０～３．０質量％が好ましく、１．５～２．５質量％がより好ましい。
ゼオライトは粒子状であることが好ましい。ゼオライトの平均粒径は、例えば、０．１～１０μｍである。
脱硝触媒層におけるゼオライト担持量は、触媒容積に対して、好ましくは１０～５００ｇ／Ｌであり、より好ましくは５０～２５０ｇ／Ｌである。脱硝触媒層におけるゼオライトの量が上記範囲内であると、アンモニアによるＮＯｘの選択還元に関してより良好な結果が得られる。
脱硝触媒層は、必要に応じて無機バインダーを含有することができる。無機バインダーとしては、コロイダルシリカ、シリカゾル、アルミナゾル、ケイ酸ゾル、チタニアゾル、ベーマイト、白土、カオリン、セピオライト等が挙げられる。
以下に、脱硝触媒の製造方法の一例を示す。ただし、脱硝触媒の製造方法は以下の方法に限定されるものではない。
まず、ゼオライトを、所望の金属イオンの塩を含む水溶液中に浸漬し、ゼオライト中のアルカリ金属又はアルカリ土類金属イオンを、Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンに置換する。水溶液としては、例えばＦｅイオンであれば、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）水溶液、硝酸第３鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）３）水溶液等を用いることができ、Ｃｏイオンであれば、塩化コバルト（ＣｏＣｌ２）、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２）等を用いることができ、Ｃｕイオンであれば、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２、塩化銅（ＣｕＣｌ２）等を用いることができる。その後、水溶液から取り出したゼオライトを４００～９００℃程度で焼成することで、脱硝触媒粉末が得られる。
当該脱硝触媒粉末と脱イオン水とを混ぜ合わせた後、ここに、所定量の無機バインダーを混ぜ合わせて、脱硝触媒用スラリーを調製する。このスラリーを支持体に塗布し、余剰をエアブローにて吹き飛ばす。その後、加熱して乾燥し、更に空気流通下の高温炉にて焼成することによって、支持体の表面上に脱硝触媒層が形成される。
脱硝触媒としては、Ｆｅβゼオライトを含有する市販の脱硝触媒を用いてもよく、例えばＮＣＤＦ－２００（日揮ユニバーサル株式会社製）等を用いることができる。
＜アンモニアエンジンの排ガス処理方法＞
アンモニアエンジンの排ガス処理方法は、アンモニアエンジンの排ガスを、上記のシステムの第一の触媒（酸化触媒）に接触させる第一の接触工程と、第一の接触工程により生じる生成ガスを、第二の触媒（脱硝触媒）に接触させる第二の接触工程と、を備える。アンモニアエンジンは、ディーゼルエンジン、船舶用エンジン、ガスタービン等として用いられる。
アンモニアエンジンの排ガス処理方法は、アンモニアエンジンの排ガスを、上記のシステムの第一の触媒（酸化触媒）に接触させる第一の接触工程と、第一の接触工程により生じる生成ガスを、第二の触媒（脱硝触媒）に接触させる第二の接触工程と、を備える。アンモニアエンジンは、ディーゼルエンジン、船舶用エンジン、ガスタービン等として用いられる。
アンモニアエンジンの排ガスは、例えば以下の特徴を有するガスであるがこれに限定されない。
・ガス温度：約２５０～５００℃。
・ＮＨ３濃度：０．１～３容量％。
・ＮＯ濃度：５０～１５００容量ｐｐｍ。
・Ｎ２Ｏ濃度：１００～１０００容量ｐｐｍ。
・Ｈ２Ｏ濃度：約５～２０容量％。
・ガス温度：約２５０～５００℃。
・ＮＨ３濃度：０．１～３容量％。
・ＮＯ濃度：５０～１５００容量ｐｐｍ。
・Ｎ２Ｏ濃度：１００～１０００容量ｐｐｍ。
・Ｈ２Ｏ濃度：約５～２０容量％。
排ガスは、上記排ガス処理システムの酸化触媒と接触し、その後脱硝触媒と接触する。前段である酸化触媒はアンモニアの酸化分解により発熱し、排ガスの温度に対して５０～３００℃の温度上昇が見込まれる触媒であることが好ましい。また、効率的にＮＯｘ及びＮ２Ｏを抑制する観点から、酸化触媒はそれらのガスの発生の少ない触媒であることが好ましい。酸化触媒の温度は、脱硝触媒に充分高温のガスを送り、かつ触媒の劣化を抑制する観点から、２６０～５００℃であることが好ましく、２８０～４００℃であることがより好ましい。後段である脱硝触媒の温度は、ＮＯｘ及びＮ２Ｏの還元機能を充分に発現させる観点から、３５０～７００℃であることが好ましく、４００～６５０℃であることがより好ましく、４５０～６５０℃であることがさらに好ましい。酸化触媒のＳＶ（空間速度）は、アンモニアの分解による排ガス温度の上昇が得られかつ脱硝触媒で必要な還元剤としてのアンモニア濃度を残し易い観点から、３，０００～２００，０００ｈ－１であることが好ましく、５，０００～１５０，０００ｈｒ－１であることがより好ましく、３０，０００～１１０，０００ｈ－１であることがさらに好ましい。脱硝触媒のＳＶは、ＮＯｘ及びＮ２Ｏの還元機能を充分に発現させる観点から、１，０００～５０，０００ｈ－１であることが好ましく、５，０００～２５，０００ｈ－１であることがより好ましく、５，０００～２０，０００ｈｒ－１であることがさらに好ましい。
排ガス処理方法は、第一の接触工程の前に、排ガス中にアンモニアガスを添加する工程を更に備えていてよい。排ガス中のアンモニア濃度はエンジンの燃焼条件により変動し得るため、前段である酸化触媒に充分な量のアンモニアが供されない場合がある。そうすると、酸化触媒の温度が充分に上がらず、脱硝触媒に充分高温のガスを送れない。排ガス処理に先立ちアンモニアガスを添加することで、このような事態が生じることを抑制することができる。
排ガス処理方法は、第一の接触工程の後に、第一の接触工程により生じる生成ガス中にアンモニアガスを添加する工程を更に備えていてよい。アンモニアは脱硝触媒において還元剤として機能するため、必要に応じアンモニアガスを添加することで、脱硝触媒における還元反応を好適に維持することができる。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。
＜酸化触媒Ａ－１の準備＞
酸化触媒Ａ－１として、市販のアンモニア分解触媒（ＩＫＯＭＡＣ－３０、日揮ユニバーサル株式会社製）を用いた。
当該アンモニア分解触媒は、下層（厚さ１００～２００μｍ）及び上層（厚さ８０～１５０μｍ）の２層構造の触媒成分をコージライト基材に担持したハニカム型触媒である。下層はＰｔを担持したＴｉＯ２、Ｃｕイオン交換したβ型ゼオライト（Ｃｕβ）、ＳｉＯ２（バインダー）及びＰを含み、上層はＣｕイオン交換したβ型ゼオライト（Ｃｕβ）とＳｉＯ２（バインダー）を含む。触媒成分の各層の体積当たりの担持量は、下層：Ｐｔ ０．５ｇ／Ｌ、ＴｉＯ２ １０ｇ／Ｌ、Ｃｕβ ７０ｇ／Ｌ、Ｐ １ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ ２５ｇ／Ｌ、であり、上層：Ｃｕβ ６４ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ １６ｇ／Ｌである。
Ｃｕイオン交換したβ型ゼオライトとしては、プロトンタイプのβ型ゼオライト（東ソー株式会社製ＨＳＺ－９４１ＨＯＡ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比 ４０、平均粒径 ４．０μｍ）にイオン交換法にてＣｕを担持させたものを用いている。Ｃｕイオン交換したβ型ゼオライトのＮ２－ＢＥＴ法による比表面積は５６０ｍ２／ｇであり、Ｃｕの含有量（イオン交換量）は４．５質量％である。
ＴｉＯ２粉末としては、平均粒径１μｍ未満、比表面積２００ｍ２／ｇ以上の、石原産業株式会社製のＳＴ－９０Ｄを用いている。
ＳｉＯ２としては、コロイダルシリカ（日産化学株式会社製のスノーテックス－ＣＭ）を用いている。
酸化触媒Ａ－１として、市販のアンモニア分解触媒（ＩＫＯＭＡＣ－３０、日揮ユニバーサル株式会社製）を用いた。
当該アンモニア分解触媒は、下層（厚さ１００～２００μｍ）及び上層（厚さ８０～１５０μｍ）の２層構造の触媒成分をコージライト基材に担持したハニカム型触媒である。下層はＰｔを担持したＴｉＯ２、Ｃｕイオン交換したβ型ゼオライト（Ｃｕβ）、ＳｉＯ２（バインダー）及びＰを含み、上層はＣｕイオン交換したβ型ゼオライト（Ｃｕβ）とＳｉＯ２（バインダー）を含む。触媒成分の各層の体積当たりの担持量は、下層：Ｐｔ ０．５ｇ／Ｌ、ＴｉＯ２ １０ｇ／Ｌ、Ｃｕβ ７０ｇ／Ｌ、Ｐ １ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ ２５ｇ／Ｌ、であり、上層：Ｃｕβ ６４ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ １６ｇ／Ｌである。
Ｃｕイオン交換したβ型ゼオライトとしては、プロトンタイプのβ型ゼオライト（東ソー株式会社製ＨＳＺ－９４１ＨＯＡ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比 ４０、平均粒径 ４．０μｍ）にイオン交換法にてＣｕを担持させたものを用いている。Ｃｕイオン交換したβ型ゼオライトのＮ２－ＢＥＴ法による比表面積は５６０ｍ２／ｇであり、Ｃｕの含有量（イオン交換量）は４．５質量％である。
ＴｉＯ２粉末としては、平均粒径１μｍ未満、比表面積２００ｍ２／ｇ以上の、石原産業株式会社製のＳＴ－９０Ｄを用いている。
ＳｉＯ２としては、コロイダルシリカ（日産化学株式会社製のスノーテックス－ＣＭ）を用いている。
＜酸化触媒Ａ－２の準備＞
酸化触媒Ａ－２として、市販のアンモニア分解触媒（ＩＫＯＭＡＣ－３０Ｚ３、日揮ユニバーサル株式会社製）を用いた。
当該アンモニア分解触媒は、下層（厚さ５０～１００μｍ）及び上層（厚さ８０～１５０μｍ）の２層構造の触媒成分をコージライト基材に担持したハニカム型触媒である。下層はＰｔを担持したＴｉＯ２、Ｃｕイオン交換したチャバサイト型ゼオライト（ＣｕＣＨＡ）、ＳｉＯ２（バインダー）を含み、上層はＣｕイオン交換したチャバサイト型ゼオライト（ＣｕＣＨＡ）とＳｉＯ２（バインダー）を含む。触媒成分の各層の体積当たりの担持量は、下層：Ｐｔ ０．２５ｇ／Ｌ、ＴｉＯ２ ５ｇ／Ｌ、ＣｕＣＨＡ ３５ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ １３ｇ／Ｌであり、上層：ＣｕＣＨＡ ６４ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ １６ｇ／Ｌである。
Ｃｕイオン交換したチャバサイト型ゼオライトとしては、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比 １４、平均粒径３．０μｍ、Ｎ２－ＢＥＴ法による比表面積４８０ｍ２／ｇであり、Ｃｕの含有量（イオン交換量）は４．０質量％である、ゼオリスト社製ＣＰ－７２０８を用いている。
ＴｉＯ２粉末及びＳｉＯ２はＡ－１と同様である。
酸化触媒Ａ－２として、市販のアンモニア分解触媒（ＩＫＯＭＡＣ－３０Ｚ３、日揮ユニバーサル株式会社製）を用いた。
当該アンモニア分解触媒は、下層（厚さ５０～１００μｍ）及び上層（厚さ８０～１５０μｍ）の２層構造の触媒成分をコージライト基材に担持したハニカム型触媒である。下層はＰｔを担持したＴｉＯ２、Ｃｕイオン交換したチャバサイト型ゼオライト（ＣｕＣＨＡ）、ＳｉＯ２（バインダー）を含み、上層はＣｕイオン交換したチャバサイト型ゼオライト（ＣｕＣＨＡ）とＳｉＯ２（バインダー）を含む。触媒成分の各層の体積当たりの担持量は、下層：Ｐｔ ０．２５ｇ／Ｌ、ＴｉＯ２ ５ｇ／Ｌ、ＣｕＣＨＡ ３５ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ １３ｇ／Ｌであり、上層：ＣｕＣＨＡ ６４ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２ １６ｇ／Ｌである。
Ｃｕイオン交換したチャバサイト型ゼオライトとしては、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比 １４、平均粒径３．０μｍ、Ｎ２－ＢＥＴ法による比表面積４８０ｍ２／ｇであり、Ｃｕの含有量（イオン交換量）は４．０質量％である、ゼオリスト社製ＣＰ－７２０８を用いている。
ＴｉＯ２粉末及びＳｉＯ２はＡ－１と同様である。
＜脱硝触媒Ｂ－１の準備＞
脱硝触媒Ｂ－１として、市販の脱硝触媒（ＮＣＤＦ－２００、日揮ユニバーサル株式会社製）を用いた。
当該脱硝触媒は、セラミックコルゲート基材にＦｅイオン交換したβ型ゼオライト（Ｆｅβ）を担持したハニカム型触媒である。脱硝触媒層は、Ｆｅβとアルミナ（バインダー）を含む。触媒成分の体積当たりの担持量は、Ｆｅβ １７０ｇ／Ｌ、アルミナ ３０ｇ／Ｌである。
Ｆｅイオン交換したβ型ゼオライトとしては、プロトンタイプのβ型ゼオライト（東ソー株式会社製ＨＳＺ－９３１ＨＯＡ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比 ２８、平均粒径 ４．０μｍ）にイオン交換法にてＦｅを担持させたものを用いている。Ｆｅイオン交換したβ型ゼオライトのＮ２－ＢＥＴ法による比表面積は５１０ｍ２／ｇであり、Ｆｅの含有量（イオン交換量）は２．１質量％である。
アルミナとしては、アルミナゾル（日産化学株式会社製のＡＳ－５２０Ａ）を用いている。
脱硝触媒Ｂ－１として、市販の脱硝触媒（ＮＣＤＦ－２００、日揮ユニバーサル株式会社製）を用いた。
当該脱硝触媒は、セラミックコルゲート基材にＦｅイオン交換したβ型ゼオライト（Ｆｅβ）を担持したハニカム型触媒である。脱硝触媒層は、Ｆｅβとアルミナ（バインダー）を含む。触媒成分の体積当たりの担持量は、Ｆｅβ １７０ｇ／Ｌ、アルミナ ３０ｇ／Ｌである。
Ｆｅイオン交換したβ型ゼオライトとしては、プロトンタイプのβ型ゼオライト（東ソー株式会社製ＨＳＺ－９３１ＨＯＡ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比 ２８、平均粒径 ４．０μｍ）にイオン交換法にてＦｅを担持させたものを用いている。Ｆｅイオン交換したβ型ゼオライトのＮ２－ＢＥＴ法による比表面積は５１０ｍ２／ｇであり、Ｆｅの含有量（イオン交換量）は２．１質量％である。
アルミナとしては、アルミナゾル（日産化学株式会社製のＡＳ－５２０Ａ）を用いている。
＜脱硝触媒Ｃ－１の準備＞
脱硝触媒Ｃ－１として、市販のＶ２Ｏ５、ＷＯ３、ＴｉＯ２を含有する、４５セル／インチのハニカム状触媒（ＮＲＵ－５、日揮触媒化成株式会社製）を準備した。
脱硝触媒Ｃ－１として、市販のＶ２Ｏ５、ＷＯ３、ＴｉＯ２を含有する、４５セル／インチのハニカム状触媒（ＮＲＵ－５、日揮触媒化成株式会社製）を準備した。
＜排ガス処理システムの作製＞
上記のようにして作製した各ハニカム型触媒から、円柱状（直径２１ｍｍ）のハニカム型触媒を所定長さ切り出した。切り出したハニカム型触媒を、流通式反応装置に、ガスの流入側から第一触媒として酸化触媒を、第二触媒として脱硝触媒を順に充填することで、排ガス処理システムを作製した。
上記のようにして作製した各ハニカム型触媒から、円柱状（直径２１ｍｍ）のハニカム型触媒を所定長さ切り出した。切り出したハニカム型触媒を、流通式反応装置に、ガスの流入側から第一触媒として酸化触媒を、第二触媒として脱硝触媒を順に充填することで、排ガス処理システムを作製した。
＜活性評価試験＞
アンモニアエンジンからの排ガスを想定したガスを排ガス処理システムに流通させた。マスフローコントローラーによりＮＨ３ガス、ＮＯｘガス及びＮ２Ｏガスの流量を制御し、ローラーポンプにて水分量を制御した。水分濃度は１０容量％とした。電気炉にて触媒を加熱することで触媒入口の温度（入口温度）を所定の温度として、各ガスの分解活性を評価した。表１に評価条件を示す。図２は、各例における活性評価試験の結果を示すグラフである。入口ガスＮＨ３濃度とは酸化触媒との接触前の濃度であり、出口ガス濃度とは脱硝触媒との接触後の濃度である。
アンモニアエンジンからの排ガスを想定したガスを排ガス処理システムに流通させた。マスフローコントローラーによりＮＨ３ガス、ＮＯｘガス及びＮ２Ｏガスの流量を制御し、ローラーポンプにて水分量を制御した。水分濃度は１０容量％とした。電気炉にて触媒を加熱することで触媒入口の温度（入口温度）を所定の温度として、各ガスの分解活性を評価した。表１に評価条件を示す。図２は、各例における活性評価試験の結果を示すグラフである。入口ガスＮＨ３濃度とは酸化触媒との接触前の濃度であり、出口ガス濃度とは脱硝触媒との接触後の濃度である。
（ガスの分析方法）
・アンモニア：ガスクロマトグラフィー（ＴＣＤ検出器）又はガス検知管
・ＮＯｘ：ケミルミネッセンス（化学発光式）分析装置
・Ｎ２Ｏ：ガスクロマトグラフィー（ＴＣＤ検出器）
・アンモニア：ガスクロマトグラフィー（ＴＣＤ検出器）又はガス検知管
・ＮＯｘ：ケミルミネッセンス（化学発光式）分析装置
・Ｎ２Ｏ：ガスクロマトグラフィー（ＴＣＤ検出器）
（計算）
・ＮＨ３分解率（％）：１００－｛（出口ＮＨ３濃度）／（入口ＮＨ３濃度）×１００｝
・ＮＯ分解率（％）：１００－｛（出口ＮＯｘ濃度）／（入口ＮＯｘ濃度）×１００｝
・Ｎ２Ｏ分解率（％）：１００－｛（出口Ｎ２Ｏ濃度）／（入口Ｎ２Ｏ濃度）×１００｝
・ＮＯ生成率（％）：（出口ＮＯｘ濃度）／（入口ＮＨ３濃度）×１００
・Ｎ２Ｏ生成率（％）：｛（出口Ｎ２Ｏ濃度）／（入口ＮＨ３濃度）｝×１００
・ＮＨ３分解率（％）：１００－｛（出口ＮＨ３濃度）／（入口ＮＨ３濃度）×１００｝
・ＮＯ分解率（％）：１００－｛（出口ＮＯｘ濃度）／（入口ＮＯｘ濃度）×１００｝
・Ｎ２Ｏ分解率（％）：１００－｛（出口Ｎ２Ｏ濃度）／（入口Ｎ２Ｏ濃度）×１００｝
・ＮＯ生成率（％）：（出口ＮＯｘ濃度）／（入口ＮＨ３濃度）×１００
・Ｎ２Ｏ生成率（％）：｛（出口Ｎ２Ｏ濃度）／（入口ＮＨ３濃度）｝×１００
表１に示されたとおり、酸化触媒Ａ－１又はＡ－２、及び脱硝触媒Ｂ－１を組み合わせた排ガス処理システムによれば、アンモニアエンジンからの排ガスを好適に処理できると考えられる。
１…酸化触媒、２…脱硝触媒、１０…排ガス処理システム。
Claims (11)
- 第一の触媒としてＰｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える酸化触媒と、
第二の触媒としてＣｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える脱硝触媒と、
を備えるアンモニアエンジンの排ガス処理システム。 - 前記酸化触媒の触媒層が、Ｐｔと、無機酸化物と、第一のプロトン型ゼオライト又はＣｕ、ＣｏもしくはＦｅイオンとイオン交換された第一のイオン交換型ゼオライトとを含む第一の層と、
前記第一の層の表面上に設けられおり、第二のプロトン型ゼオライト又はＣｕ、ＣｏもしくはＦｅイオンとイオン交換された第二のイオン交換型ゼオライトを含む第二の層と、
を備える、請求項１に記載のシステム。 - 前記脱硝触媒の触媒層が、Ｆｅイオンとイオン交換されたβ型ゼオライトを含む層を備える、請求項１又は２に記載のシステム。
- Ｐｔ及びゼオライトを含む触媒層を備える他の酸化触媒を更に備える、請求項１～３のいずれか一項に記載のシステム。
- Ｃｕ、Ｃｏ又はＦｅイオンとイオン交換されたゼオライトを含む触媒層を備える他の脱硝触媒を更に備える、請求項４に記載のシステム。
- アンモニアエンジンの排ガスを、請求項１～５のいずれか一項に記載のシステムの前記第一の触媒に接触させる第一の接触工程と、前記第一の接触工程により生じる生成ガスを、前記第二の触媒に接触させる第二の接触工程と、を備える、アンモニアエンジンの排ガス処理方法。
- アンモニアエンジンの前記排ガス中のＮＨ３濃度が０．１～３容量％である、請求項６に記載の方法。
- 前記第一の接触工程の前に、前記排ガス中にアンモニアガスを添加する工程を更に備える、請求項６又は７に記載の方法。
- 前記第一の接触工程の後に、前記生成ガス中にアンモニアガスを添加する工程を更に備える、請求項６～８のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第一の触媒の温度が２６０～５００℃であり、前記第二の触媒の温度が３５０～７００℃である、請求項６～９のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸化触媒のＳＶ（空間速度）が３，０００～２００，０００ｈ－１であり、前記脱硝触媒のＳＶが１，０００～５０，０００ｈ－１である、請求項６～１０のいずれか一項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021132159A JP2023026798A (ja) | 2021-08-16 | 2021-08-16 | アンモニアエンジンの排ガス処理システム及びアンモニアエンジンの排ガス処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021132159A JP2023026798A (ja) | 2021-08-16 | 2021-08-16 | アンモニアエンジンの排ガス処理システム及びアンモニアエンジンの排ガス処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023026798A true JP2023026798A (ja) | 2023-03-01 |
Family
ID=85327115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021132159A Pending JP2023026798A (ja) | 2021-08-16 | 2021-08-16 | アンモニアエンジンの排ガス処理システム及びアンモニアエンジンの排ガス処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023026798A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024009647A1 (ja) * | 2022-07-07 | 2024-01-11 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理装置および排ガス処理装置の設計方法 |
-
2021
- 2021-08-16 JP JP2021132159A patent/JP2023026798A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024009647A1 (ja) * | 2022-07-07 | 2024-01-11 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理装置および排ガス処理装置の設計方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6402336B2 (ja) | アンモニア分解触媒 | |
| JP4745968B2 (ja) | 低温特性に優れる脱硝触媒 | |
| JP5261189B2 (ja) | Ｎｏｘ選択的触媒還元効率の改善されたゼオライト触媒 | |
| JP5841123B2 (ja) | 低温用、耐水熱性、および耐被毒性のＳＣＲ触媒のためのレドックス活性カチオンのホストマトリックスとしてのＺｒＯｘ、Ｃｅ−ＺｒＯｘ、Ｃｅ−Ｚｒ−ＲＥＯｘ | |
| JP5524848B2 (ja) | 電力施設におけるアンモニアの触媒的酸化方法 | |
| JP4617253B2 (ja) | 脱硝触媒、ハニカム構造型脱硝触媒、及びそれを用いた脱硝方法 | |
| JP5404649B2 (ja) | 燃焼排ガス流れの中のＮＯｘの選択的接触還元プロセス | |
| KR101974704B1 (ko) | 선택적 암모니아 산화를 위한 이원기능 촉매 | |
| JP5576023B2 (ja) | 石炭燃焼公共施設のためのアンモニア酸化触媒 | |
| JP5683111B2 (ja) | 銅ｃｈａゼオライト触媒 | |
| KR20110086720A (ko) | 선택적 암모니아 산화를 위한 이금속 촉매 | |
| JP4901129B2 (ja) | 窒素酸化物接触還元用触媒 | |
| JP5384368B2 (ja) | アンモニア分解触媒および該触媒によるアンモニア含有排ガスの処理方法 | |
| JP2023026798A (ja) | アンモニアエンジンの排ガス処理システム及びアンモニアエンジンの排ガス処理方法 | |
| JP7492743B2 (ja) | アンモニア分解用触媒及び排ガスの処理方法 | |
| JP4644605B2 (ja) | 脱硝触媒組成物、一体構造型脱硝触媒、及びそれを用いた脱硝方法 | |
| JP2007167817A (ja) | 脱硝触媒組成物、一体構造型脱硝触媒、及びそれを用いた脱硝方法 | |
| JP2022105849A (ja) | アンモニア分解触媒及びこれを用いた排ガス処理方法 | |
| KR20190132914A (ko) | 내열성이 개선된 제올라이트 및 이를 이용한 촉매 복합체 | |
| JP2023518579A (ja) | 白金及び亜鉛を含有するゼオライト |