JP2023020601A - 摺動面用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】切削油タンク内で微生物の繁殖を抑制することができる、摺動面用潤滑油組成物を提供する。【解決手段】基油（Ａ）と、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のアミン化合物（Ｂ）とを含有し、前記第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上であり、前記第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する、摺動面用潤滑油組成物とした。【選択図】なし

Description

本発明は、摺動面用潤滑油組成物に関する。

工作機械には、工具及び被削材等を任意の方向に動かすために摺動面が存在する。そして、摺動運動を円滑にするために摺動面用潤滑油組成物が用いられる。
ところで、摺動面用潤滑油組成物は、工作機械に設置されている切削油タンクに混入し、水溶性切削油の劣化を促進する。詳細には、切削油タンクに混入した摺動面用潤滑油組成物がバクテリアの栄養源となって、切削油タンク内で微生物の繁殖が促進され、水溶性切削油の劣化が促進される。

従来は、水溶性切削油と摺動面用潤滑油組成物とを速やかに分離することで、切削タンク内での微生物の繁殖を抑制し、水溶性切削油の使用期間の延長を図っていた（例えば、特許文献１を参照）。

特開２００９－８２７８９号公報

水溶性切削油と摺動面用潤滑油組成物とを速やかに分離するためには、オイルスキマー等の油分離装置が必要になるが、近年、オイルスキマー等の油分離装置が切削油タンクに備えられていないケースが増えている。そこで、切削油タンク内で微生物の繁殖を抑制可能な摺動面用潤滑油組成物の創出が望まれている。

本発明は、切削油タンク内で微生物の繁殖を抑制することができる、摺動面用潤滑油組成物を提供することを課題とする。

本発明によれば、下記［１］～［３］が提供される。
［１］ 基油（Ａ）と、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のアミン化合物（Ｂ）とを含有し、
前記第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上であり、
前記第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する、摺動面用潤滑油組成物。
［２］ 上記［１］に記載の摺動面用潤滑油組成物を、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制のために使用する、使用方法。
［３］ 上記［１］に記載の摺動面用潤滑油組成物を水溶性切削油に混入させた後、前記摺動面用潤滑油組成物を除去することなく、前記水溶性切削油中に保持する工程を含む、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制方法。

本発明によれば、切削油タンク内で微生物の繁殖を抑制することができる、摺動面用潤滑油組成物を提供することが可能となる。

本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「Ａ～Ｂ」及び「Ｃ～Ｄ」が記載されている場合、「Ａ～Ｄ」及び「Ｃ～Ｂ」の数値範囲も、本発明の範囲に含まれる。
また、本明細書に記載された数値範囲「下限値～上限値」は、特に断りのない限り、下限値以上、上限値以下であることを意味する。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。

［摺動面用潤滑油組成物の態様］
本実施形態の摺動面用潤滑油組成物は、基油（Ａ）と、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のアミン化合物（Ｂ）とを含有する。
第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上である。
そして、第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する。

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、特定のアミン化合物を含有する摺動面用潤滑油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
本発明の摺動面用潤滑油組成物が上記課題を解決し得るメカニズムは明確にはなっていないが、例えば以下のように推察される。すなわち、アミン化合物（Ｂ）の構造が、微生物の活性の低減に対して効果的に作用し、切削油タンク内での微生物の繁殖の抑制に資するものと推察される。また、アミン化合物（Ｂ）は、揮発しにくいため、摺動面用潤滑油組成物中に長期に亘りとどまり続けることができる。そして、アミン化合物（Ｂ）は、摺動面用潤滑油組成物が水溶性切削油に混入した後も、摺動面用潤滑油組成物中に長期に亘りとどまり続けることができ、その機能をいかんなく発揮することができるためと推察される。

また、アミン化合物（Ｂ）は、油溶性が高いため、摺動面用潤滑油組成物が水溶性切削油に混入した後も、摺動面用潤滑油組成物中にとどまりやすい。そのため、微生物が栄養源を求めて、水溶性切削油に混入した摺動面用潤滑油組成物に接触すると、当該微生物が、摺動面用潤滑油組成物中に存在するアミン化合物（Ｂ）にも接触しやすくなる。その結果、当該微生物のアミン化合物（Ｂ）への接触確率が向上し、アミン化合物（Ｂ）が当該微生物の活性を低減させて、当該微生物の繁殖を効果的に抑制できているものと推察される。

なお、以降の説明では、「摺動面用潤滑油組成物」を、単に「潤滑油組成物」ともいう。

本実施形態の潤滑油組成物は、基油（Ａ）及びアミン化合物（Ｂ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を大きく損なうことのない範囲で、基油（Ａ）及びアミン化合物（Ｂ）以外の他の成分を任意に含んでいてもよい。
本実施形態の潤滑油組成物において、基油（Ａ）及びアミン化合物（Ｂ）の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上である。また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは１００質量％未満、更に好ましくは９９．５質量％以下、より更に好ましくは９９．０質量％以下である。
これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは８５質量％～１００質量％未満、更に好ましくは９０質量％～９９．５質量％、より更に好ましくは９５質量％～９９．０質量％である。

以下、本実施形態の潤滑油組成物が含有する各成分について、詳細に説明する。

＜基油（Ａ）＞
本実施形態の潤滑油組成物は、基油（Ａ）を含有する。
基油（Ａ）としては、例えば、従来、摺動面用潤滑油組成物の基油として用いられている鉱油及び合成油から選択される１種以上を、特に制限なく使用することができる。

鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、又はナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる鉱油；等が挙げられる。

合成油としては、例えば、ポリブテン、１－オクテンオリゴマー、及び１－デセンオリゴマー等並びにこれらの水添物、エチレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン；イソパラフィン；ポリオールエステル及び二塩基酸エステル等の各種エステル；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリアルキレングリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ガストゥリキッド（ＧＴＬ）ワックス）を異性化することで得られるＧＴＬ基油等が挙げられる。

鉱油は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。合成油も、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、１種以上の鉱油と１種以上の合成油とを組み合わせて用いてもよい。

本実施形態の潤滑油組成物において、基油（Ａ）は、鉱油を含むことが好ましい。鉱油の含有量は、基油（Ａ）の全量基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、更になお好ましくは９０質量％以上、一層好ましくは９５質量％以上である。また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、更に好ましくは９９．０質量％以下、より更に好ましくは９８．５質量％以下、更になお好ましくは９８．０質量％以下である。

なお、基油（Ａ）が鉱油を含む場合、当該鉱油は、米国石油協会（ＡＰＩ）のカテゴリーにおいてグループＩ、ＩＩ、及びＩＩＩに分類される鉱油から選択される１種以上であってもよく、グループＩ及びＩＩに分類される鉱油から選択される１種以上であってもよく、グループＩに分類される鉱油であってもよい。
基油（Ａ）がＡＰＩカテゴリーにおいてグループＩに分類される鉱油を含む場合、グループＩに分類される鉱油の含有量は、基油（Ａ）の全量基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、更になお好ましくは９０質量％以上、一層好ましくは９５質量％以上である。また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、更に好ましくは９９．０質量％以下、より更に好ましくは９８．５質量％以下、更になお好ましくは９８．０質量％以下である。

また、摺動部における油膜保持性（張り付き性）を付与しやすくする観点から、基油（Ａ）は、ポリオレフィンを含むことが好ましい。ポリオレフィンの含有量は、基油（Ａ）の全量基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上である。また、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。
また、ポリオレフィンは、摺動部における油膜保持性（張り付き性）をより付与しやすくする観点から、１００℃における動粘度が２，０００ｍｍ^２／ｓ～４，０００ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、２，０００ｍｍ^２／ｓ～３，５００ｍｍ^２／ｓであることがより好ましい。
なお、ポリオレフィンの中でも、摺動部における油膜保持性（張り付き性）をさらに付与しやすくする観点から、ポリブテンが好ましい。

また、基油（Ａ）は、４０℃における動粘度（以下、「４０℃動粘度」ともいう）が、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ～２２０ｍｍ^２／ｓである。
基油（Ａ）の４０℃動粘度が２２０ｍｍ^２／ｓ以下であると、潤滑油組成物の中すべり速度及び高すべり速度での摺動特性を向上させやすい。
また、基油（Ａ）の４０℃動粘度が１０ｍｍ^２／ｓ以上であると、潤滑油組成物の低すべり速度での摩擦係数をより低減させやすい。
上記観点から、基油（Ａ）の４０℃動粘度は、より好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上、より更に好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以上、であり、そして、より好ましくは１５０ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは９０ｍｍ^２／ｓ以下、より更に好ましくは７５ｍｍ^２／ｓ以下である。
これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ～１５０ｍｍ^２／ｓ、更に好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ～９０ｍｍ^２／ｓ、より更に好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ～７５ｍｍ^２／ｓである。
本明細書において、基油（Ａ）の４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定される値を意味する。
なお、基油（Ａ）が２種以上の基油を含有する混合基油である場合、当該混合基油の４０℃動粘度が上記範囲内であることが好ましい。

本実施形態において、潤滑油組成物中の基油（Ａ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７０．０質量％以上、より好ましくは８０．０質量％以上、更に好ましくは９０．０質量％以上である。また、好ましくは９９．０質量％以下、より好ましくは９８．５質量％以下、更に好ましくは９８．０質量％以下である。
これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは７０．０質量％～９９．０質量％、より好ましくは８０．０質量％～９８．５質量％、更に好ましくは９０．０質量％～９８．０質量％である。

＜アミン化合物（Ｂ）＞
本実施形態の潤滑油組成物は、アミン化合物（Ｂ）を含有する。
アミン化合物（Ｂ）は、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上である。
第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上である。
第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する。

本実施形態において、第１級アミン（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。第２級アミン（Ｂ２）も、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、１種以上の第１級アミン（Ｂ１）と１種以上の第２級アミン（Ｂ２）とを組み合わせて用いてもよい。

以下、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）について、詳細に説明する。

（第１級アミン（Ｂ１））
第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上である。
第１級アミン（Ｂ１）の炭素数が１２未満である場合、第１級アミン（Ｂ１）が揮発しやすくなり、潤滑油組成物中に長期に亘ってとどめおくことができず、微生物の繁殖の抑制効果が低減してしまう。

第１級アミン（Ｂ１）が有する窒素原子に結合する炭化水素基は、炭素数が１２以上の炭化水素基であれば特に制限されない。炭素数が１２以上の炭化水素基を例示すると、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルキルシクロアルキルアルキル基、シクロアルケニル基、アルキルシクロアルケニル基、シクロアルケニルアルキル基、アルキルシクロアルケニルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリールアルキル基等が挙げられる。
なお、アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。

ここで、第１級アミン（Ｂ１）が有する窒素原子に結合する炭化水素基の炭素数は、第１級アミン（Ｂ１）の揮発をより抑えやすくする観点から、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上である。また、微生物の繁殖抑制効果を向上させやすくする観点から、好ましくは２８以下、より好ましくは２４以下である。

（第２級アミン（Ｂ２））
第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する。
第２級アミン（Ｂ２）が環状構造基を有しない場合、第２級アミン（Ｂ２）による微生物の活性の低減効果が不十分となり、微生物の繁殖を抑制することが困難である。

第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有していれば、その構造は特に制限されない。
具体的には、第２級アミン（Ｂ２）は、環状構造基と環状構造を有しない基とを有し、環状構造基と環状構造を有しない基とが、それぞれ窒素原子に結合していてもよい。又は、第２級アミン（Ｂ２）は、各々独立した２つの環状構造基を有し、該２つの環状構造基がそれぞれ窒素原子に結合していてもよい。
第２級アミン（Ｂ２）が有する環状構造基としては、例えば、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルキルシクロアルキルアルキル基、シクロアルケニル基、アルキルシクロアルケニル基、シクロアルケニルアルキル基、アルキルシクロアルケニルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリールアルキル基等の環状炭化水素基が挙げられる。
第２級アミン（Ｂ２）が有していてもよい、環状構造を有しない基としては、アルキル基、アルケニル基等の鎖状脂肪族炭化水素基が挙げられる。当該鎖状脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。

なお、第２級アミン（Ｂ２）の炭素数は、第２級アミン（Ｂ２）の揮発をより抑えやすくする観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上である。また、微生物の繁殖抑制効果を向上させやすくする観点から、好ましくは３０以下、より好ましくは２８以下である。

ここで、第２級アミン（Ｂ２）による微生物の繁殖抑制効果をより向上させやすくする観点から、第２級アミン（Ｂ２）が有する窒素原子には、各々独立した２つの環状構造基（環状炭化水素基）がそれぞれ結合していることが好ましい。
具体的には、第２級アミン（Ｂ２）は、下記一般式（ｂ２）で表される化合物であることが好ましい。

上記一般式（ｂ２）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、環形成炭素数が５～１０である置換又は無置換の１価の環状炭化水素基である。

環形成炭素数が５～１０である１価の環状炭化水素基を例示すると、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、及びデカヒドロナフチル基等のシクロアルキル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロオクテニル基、シクロノネニル基、シクロデセニル基、及びデカヒドロナフテニル基等のシクロヘキシル基；フェニル基及びナフチル基等のアリール基が挙げられる。
これらの中でも、第２級アミン（Ｂ２）による微生物の繁殖抑制効果を更に向上させやすくする観点から、シクロアルキル基が好ましい。
また、Ｒ^１及びＲ^２として選択し得る１価の環状炭化水素基は、同一であってもよく、異なっていてもよいが、第２級アミン（Ｂ２）による微生物の活性の低減効果を更に向上させやすくする観点から、同一であることが好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の双方が、シクロアルキル基であることがより好ましい。

また、１価の環状炭化水素基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。
置換基を有する場合、当該置換基としては、例えば炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルケニル基が挙げられる。当該アルキル基及び当該アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。なお、１価の環状炭化水素基が置換基を有する場合、当該置換基の数は１つであってもよく、２つ以上であってもよい。１価の環状炭化水素基が２つ以上の置換基を有する場合、２以上の置換基は、同一であってもよく、異なっていてもよい。

上記一般式（ｂ２）中、Ｌ^１及びＬ^２は、各々独立に、単結合又は炭素数１～４のアルキレン基である。
ここでいう「単結合」とは、上記一般式（ｂ２）中、窒素原子とＲ^１が直接結合していること、窒素原子とＲ^２が直接結合していることを意味する。
なお、第２級アミン（Ｂ２）による微生物の繁殖抑制効果を更に向上させやすくする観点から、Ｌ^１及びＬ^２は、各々独立に、単結合又は炭素数１～２のアルキレン基であることが好ましく、単結合又は炭素数１のアルキレン基であることがより好ましく、単結合であることが更に好ましい。
また、Ｌ^１及びＬ^２として選択し得る基は、同一であってもよく、異なっていてもよいが、第２級アミン（Ｂ２）による微生物の繁殖抑制効果を更に向上させやすくする観点から、同一であることが好ましく、Ｌ^１及びＬ^２の双方が、単結合であることがより好ましい。

ここで、微生物の繁殖抑制効果をより更に向上させる観点から、第２級アミン（Ｂ２）のより好ましい態様としては、下記一般式（ｂ２ｘ）で表される化合物が挙げられる。

上記一般式（ｂ２ｘ）中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、各々独立に、炭素数１～４のアルキル基又はアルケニル基である。
ｍは、０～５の整数である。なお、ｍが２～５である場合、複数存在するＲ^１１は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ｎは、０～５の整数である。なお、ｎが２～５である場合、複数存在するＲ^１２は、同一であってもよく、異なっていてもよい。

Ｒ^１１及びＲ^１２として選択し得るアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１である。

また、ｍの値は、好ましくは０～３、より好ましくは０～２、更に好ましくは０～１、より更に好ましくは０である。

また、ｎの値は、好ましくは０～３、より好ましくは０～２、更に好ましくは０～１、より更に好ましくは０である。

＜アミン化合物（Ｂ）の含有量＞
本実施形態の潤滑油組成物において、アミン化合物（Ｂ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％未満である。
アミン化合物（Ｂ）の含有量が、０．１質量％以上であると、微生物の繁殖抑制効果を発揮させやすい。
また、アミン化合物（Ｂ）の含有量が、５．０質量％以下であれば、アミン化合物（Ｂ）の過剰投入による酸化安定性の低下を抑制しやすい。
アミン化合物（Ｂ）の含有量は、上記観点から、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは０．７質量％以上である。また、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは２．０質量％以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは０．３質量％～４．０質量％、更に好ましくは０．５質量％～３．０質量％、より更に好ましくは０．７質量％～２．０質量％である。

＜アミン化合物（Ｂ）の物性値＞
（揮発量）
アミン化合物（Ｂ）は、後述する実施例に記載の方法で測定した揮発量（６０℃×１時間）が、好ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下、更に好ましくは５％以下である。

＜基油（Ａ）及びアミン化合物（Ｂ）以外の他の成分＞
本実施形態の潤滑油組成物は、本発明の効果を大きく損なうことのない範囲で、基油（Ａ）及びアミン化合物（Ｂ）以外の他の成分を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
当該他の成分としては、例えば、油性剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤、及び流動点降下剤等が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態の潤滑油組成物において、他の成分の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０質量％～１５質量％、より好ましくは０．１質量％～１０質量％、更に好ましくは０．５質量％～５質量％である。

（油性剤）
油性剤としては、例えば、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪族飽和モノカルボン酸及び脂肪族不飽和モノカルボン酸；ダイマー酸及び水添ダイマー酸等の重合脂肪酸；リシノレイン酸及び１２－ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸；ラウリルアルコール及びオレイルアルコール等の脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール；ラウリン酸アミド及びオレイン酸アミド等の脂肪族飽和モノカルボン酸アミド及び脂肪族不飽和モノカルボン酸アミド；グリセリン及びソルビトール等の多価アルコールと脂肪族飽和モノカルボン酸又は脂肪族不飽和モノカルボン酸との部分エステル等が挙げられる。
油性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
油性剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上である。また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。

（金属不活性化剤）
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチアゾール系、チアジアゾール系、及びジメルカプトチアゾール系等を挙げることができる。
金属不活性化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
金属不活性化剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上である。また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。

（腐食防止剤）
腐食防止剤としては、例えば、アルカノールアミン、アミド、及びカルボン酸等が挙げられる。
腐食防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
腐食防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上である。また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。

（極圧剤）
極圧剤としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、及び酸性亜リン酸エステル並びにこれらのアミン塩等のリン系極圧剤を挙げることができ、例えば、トリチオフェニルホスフェート等が挙げられる。
また、他の極圧剤としては、カルボン酸の金属塩が挙げられる。ここでいうカルボン酸の金属塩は、好ましくは炭素数３以上６０以下のカルボン酸、より好ましくは炭素数３以上３０以下の脂肪酸の金属塩、更に好ましくは炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の金属塩である。また、前記脂肪酸のダイマー酸、トリマー酸及び炭素数３以上３０以下のジカルボン酸の金属塩を挙げることができる。カルボン酸の金属塩としては、これらのうち炭素数１２以上３０以下の脂肪酸及び炭素数３以上３０以下のジカルボン酸の金属塩が好ましい。該金属塩を構成する金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、アルカリ金属がより好ましい。
更に、前記以外の極圧剤として、例えば、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チオカーバメート類、チオテルペン類、及びジアルキルチオジプロピオネート類等の硫黄系極圧剤を挙げることができる。
極圧剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
極圧剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、シリコーン油等のシリコーン系消泡剤、フルオロシリコーン油等のフッ素化シリコーン系消泡剤、及びポリアクリレート等が挙げられる。
消泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
消泡剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上である。また、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。

（抗乳化剤）
抗乳化剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール及びその誘導体；アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の界面活性剤；等が挙げられる。
抗乳化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
抗乳化剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、例えば０．００１質量％以上０．５質量％以下である。
但し、本実施形態の潤滑油組成物は、水溶性切削油中に潤滑油組成物を保持して微生物の繁殖を抑制することから、水溶性切削油との分離性を向上させずともよい。したがって、抗乳化剤の含有量は少なくてもよく、好ましくは０．００１質量％未満、より好ましくは０．０００１質量％未満である。

（流動点降下剤）
流動点降下剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート系（ＰＭＡ系；ポリアルキル（メタ）アクリレート等）、ポリビニルアセテート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
流動点降下剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
流動点降下剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。また、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。

［潤滑油組成物の製造方法］
本実施形態の潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されない。
例えば、本実施形態の潤滑油組成物の製造方法は、基油（Ａ）と、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のアミン化合物（Ｂ）とを混合する工程を含み、前記第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上であり、前記第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する、潤滑油組成物の製造方法である。
上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、アミン化合物（Ｂ）を配合する工程を有する方法が挙げられる。基油（Ａ）及びアミン化合物（Ｂ）以外の他の成分を配合する場合、当該他の成分は、アミン化合物（Ｂ）と同時に配合してもよいし、別々に配合してもよい。また、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。

［潤滑油組成物の用途］
本実施形態の潤滑油組成物は、切削油タンク内で微生物の繁殖を抑制することができる。
したがって、本発明によれば、下記使用方法が提供される。
・本実施形態の潤滑油組成物を、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制のために使用する、使用方法。
また、本発明によれば、下記方法が提供される。
・本実施形態の潤滑油組成物を、水溶性切削油に混入させた後、前記摺動面用潤滑油組成物を除去することなく、前記水溶性切削油中に保持する工程を含む、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制方法。

［工作機械］
本実施形態の潤滑油組成物は、工作機械用の摺動面用潤滑油組成物として好適に用いることができる。
本実施形態の潤滑油組成物を用いる工作機械としては、例えば、ＮＣ（Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｍａｃｈｉｎｅ）工作機械、マシニングセンター、研削盤、ＣＮＣ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒｉｚｅｄ Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ）、複合加工機等が挙げられる。
本実施形態の潤滑油組成物は、切削油タンク内で微生物の繁殖を抑制することができる。したがって、切削タンク内において水溶性切削油から本実施形態の潤滑油組成物をオイルスキマー等の装置で分離する必要がない。
したがって、本実施形態の潤滑油組成物によれば、当該潤滑油組成物を摺動面に給油する機構を有する工作機械が提供される。そして、当該工作機械としては、ＮＣ（Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｍａｃｈｉｎｅ）工作機械、マシニングセンター、研削盤、ＣＮＣ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒｉｚｅｄ Ｎｕｍｅ）、複合加工機等が挙げられる。そして、当該潤滑油組成物を摺動面に給油する機構を有する工作機械を含むシステムには、オイルスキマー等の油分離装置が備えられていなくてもよい。

［提供される本発明の一態様］
本発明の一態様によれば、下記［１］～［５］が提供される。
［１］ 基油（Ａ）と、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のアミン化合物（Ｂ）とを含有し、
前記第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上であり、
前記第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する、摺動面用潤滑油組成物。
［２］ 前記第２級アミン（Ｂ２）は、各々独立した２つの環状構造基を有し、該２つの環状構造基がそれぞれ窒素原子に結合している、上記［１］に記載の摺動面用潤滑油組成物。
［３］ 前記アミン化合物（Ｂ）の含有量が、前記摺動面用潤滑油組成物の全量基準で、０．１質量％以上５．０質量％以下である、上記［１］又は［２］に記載の摺動面用潤滑油組成物。
［４］ 上記［１］～［３］のいずれかに記載の摺動面用潤滑油組成物を、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制のために使用する、使用方法。
［５］ 上記［１］～［３］のいずれかに記載の摺動面用潤滑油組成物を水溶性切削油に混入させた後、前記摺動面用潤滑油組成物を除去することなく、前記水溶性切削油中に保持する工程を含む、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制方法。

本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［実施例１及び比較例１～６］
実施例１及び比較例１～６の摺動面用潤滑油組成物の調製に用いた原料を以下に示す。

＜基油（Ａ）＞
・「鉱油１」：ＡＰＩカテゴリーでグループＩに分類される鉱油（４０℃動粘度：２９ｍｍ^２／ｓ）
・「鉱油２」：ＡＰＩカテゴリーでグループＩに分類される鉱油（４０℃動粘度：９７ｍｍ^２／ｓ）
・「合成油」：ポリブテン（１００℃動粘度：２８５０ｍｍ^２／ｓ）

＜アミン化合物（Ｂ）＞
・「ジシクロヘキシルアミン」：少なくとも一つの環状構造基を有する第２級アミン（Ｂ２）に該当し、上記一般式（ｂ２ｘ）中、ｎ＝０、ｍ＝０である化合物である。

＜アミン化合物（Ｂ’）＞
・「シクロヘキシルアミン」：炭素数１２未満の１級アミン（炭素数６、環状構造基あり）
・「ｎ－ヘキシルアミン」：炭素数１２未満の１級アミン（炭素数６、環状構造基なし）
・「ジ－ｎ－ヘキシルアミン」：環状構造基を有しない２級アミン（炭素数１２）
・「Ｎ－メチルジシクロヘキシルアミン」：３級アミン（炭素数１３、環状構造基あり）
・「トリヘキシルアミン」：３級アミン（炭素数１８、環状構造基なし）

＜その他添加剤＞
・「摺動面油パッケージ添加剤」：アミン系酸化防止剤、硫黄系極圧剤、チオリン酸塩、脂肪酸塩、防錆剤、希釈油

上記原料を、表１に示す配合量（質量％）で十分に混合し、実施例１及び比較例１～６の摺動面用潤滑油組成物をそれぞれ調製した。

［各種物性の測定又は評価方法］
（１）４０℃動粘度
基油の４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した。

（２）アミン化合物の揮発量
アミン化合物を１２０ｍＬ容の容器に２０ｇ入れて重量を測定した（初期重量）。次いで、当該容器に入れたアミン化合物を６０℃に昇温して１時間保持した後、重量を測定した（試験後重量）。
そして、アミン化合物の揮発量（６０℃、１時間）を、以下の式（ｆ１）により算出した。
揮発量（単位：％）＝｛（初期重量）－（試験後重量）｝×１００／（初期重量）・・・（ｆ１）
アミン化合物の揮発量が多い程、アミン化合物は揮発しやすい。逆にアミン化合物の揮発量が少ない程、アミン化合物は揮発し難い。
本実施例では、アミン化合物の揮発量が１０％以下であるものを合格と判断した。

（３）腐敗試験
三角フラスコ内に、３０倍希釈したエマルジョン型水溶性切削油１００ｍＬと、実施例１及び比較例１～６の摺動面用潤滑油組成物をそれぞれ１０ｍＬとを投入した。
次いで、三角フラスコ内に、ＡＳＴＭ Ｄ４６２７で定められたＣａｓｔ Ｉｒｏｎ Ｃｈｉｐｓを３ｇと、下記に示す腐敗液Ａを１ｍＬ、腐敗液Ｂを０．２ｍＬ添加し、３０℃、１５０ｒｐｍの条件で振とう培養を開始した。培養期間中、腐敗液Ａ（１ｍＬ）及び腐敗液Ｂ（０．２ｍＬ）は、７日毎に追加添加した。そして、腐敗液Ａ及び腐敗液Ｂの７日毎の追加添加の直前に三角フラスコ内の液体の生菌数を測定し、生菌数が１０^７ＣＦＵ／ｍＬに到達したときを寿命と判断した。
寿命が長いほど、微生物活性を低減する効果が高く、切削タンク内での微生物の繁殖を抑えやすい。逆に、寿命が短いほど、微生物活性を低減する効果が低く、切削タンク内での微生物の繁殖を抑えにくい。
本実施例では、生菌数が１０^７ＣＦＵ／ｍＬに到達するまでの時間が３週間以上である摺動面用潤滑油組成物を合格とした。
以下に、腐敗液Ａ及びＢの詳細及び生菌数の測定方法を示す。

（腐敗液Ａ及びＢの詳細）
・腐敗液Ａ
腐敗劣化したエマルジョン型水溶性切削液にＭｅｒｃｋ社製の「Ｔｒｙｐｔｉｃ Ｓｏｙ Ｂｒｏｔｈ １０５４５９」を添加し、２４時間振とう培養して活性化させたもの。
・腐敗液Ｂ
Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製の「Ｐｏｔａｔｏ Ｄｅｘｔｒｏｓｅ Ｂｒｏｔｈ Ｐ６６８５」に酒石酸を添加してｐＨを３．５に調整した培地に、腐敗劣化したエマルジョン型水溶性切削液を添加し、これを４８時間振とう培養して活性化させたもの。
なお、腐敗液Ａ及びＢを調製する際の振とう培養の条件は、ＡＳＴＭ Ｄ４６２７で定められたＣａｓｔ Ｉｒｏｎ Ｃｈｉｐｓを３ｇ添加した環境下、３０℃、１５０ｒｐｍとした。

（生菌数の測定方法）
１ｍＬ中の生菌数を、Ａｉｄｉａｎ社製の「Ｅａｓｉｃｕｌｔ（登録商標） Ｃｏｍｂｉ」の細菌数用のＴＴＣ培地を用いて測定し、細菌の生菌数に基づいて寿命を判断した。
なお、Ｒｏｓｅ Ｂｅｎｇａｌ培地を用いて酵母とカビの測定も実施したが、細菌の生菌数に基づく寿命の範囲内では、酵母とカビの増殖は抑制されていることを確認した。

結果を表１に示す。
なお、表１中、比較例１の摺動面用潤滑油組成物は、アミン化合物を含有していないため、アミン化合物の揮発量の測定は行わなかった。

表１より、以下のことがわかる。
実施例１に示す結果から、アミン化合物（Ｂ）を含有する摺動面用潤滑油組成物は、微生物の繁殖を抑制する効果に優れ、揮発し難いことがわかる、
これに対し、比較例２及び３の摺動面用潤滑油組成物中に含まれる、炭素数が１２未満である第１級アミンは、揮発しやすく、摺動面用潤滑油組成物中に長期に亘ってとどまることができないことがわかる。
また、比較例４のように、環状構造基を有しない第２級アミンを含有する摺動面用潤滑油組成物は、微生物の繁殖を抑制する効果が不十分であることがわかる。
また、比較例５及び６のように、第３級アミンを含有する摺動面用潤滑油組成物も、微生物の繁殖を抑制する効果が不十分であることがわかる。

Claims (5)

1. 基油（Ａ）と、第１級アミン（Ｂ１）及び第２級アミン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のアミン化合物（Ｂ）とを含有し、
   前記第１級アミン（Ｂ１）は、炭素数が１２以上であり、
   前記第２級アミン（Ｂ２）は、少なくとも一つの環状構造基を有する、摺動面用潤滑油組成物。
2. 前記第２級アミン（Ｂ２）は、各々独立した２つの環状構造基を有し、該２つの環状構造基がそれぞれ窒素原子に結合している、請求項１に記載の摺動面用潤滑油組成物。
3. 前記アミン化合物（Ｂ）の含有量が、前記摺動面用潤滑油組成物の全量基準で、０．１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１又は２に記載の摺動面用潤滑油組成物。
4. 請求項１～３のいずれか１項に記載の摺動面用潤滑油組成物を、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制のために使用する、使用方法。
5. 請求項１～３のいずれか１項に記載の摺動面用潤滑油組成物を水溶性切削油に混入させた後、前記摺動面用潤滑油組成物を除去することなく、前記水溶性切削油中に保持する工程を含む、水溶性切削油中の微生物の繁殖抑制方法。