JP2022543634A - N-置換イミダゾリジノン官能基を有する少なくとも1つの化合物をベースとするゴム組成物 - Google Patents
N-置換イミダゾリジノン官能基を有する少なくとも1つの化合物をベースとするゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022543634A JP2022543634A JP2022507466A JP2022507466A JP2022543634A JP 2022543634 A JP2022543634 A JP 2022543634A JP 2022507466 A JP2022507466 A JP 2022507466A JP 2022507466 A JP2022507466 A JP 2022507466A JP 2022543634 A JP2022543634 A JP 2022543634A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- preferentially
- rubber composition
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 277
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 250
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 159
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 123
- -1 N-substituted imidazolidinone functionality Chemical group 0.000 title description 32
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 105
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 47
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 46
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 37
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 37
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 32
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 27
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 26
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 25
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 17
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 15
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 12
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 10
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 8
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 description 48
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 27
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 20
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 125000006830 (C1-C24) aliphatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 11
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 11
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QEKNFLSCMJUBKA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(3-chloro-2-oxoimidazolidin-1-yl)ethoxy]naphthalene-1-carbonitrile oxide Chemical compound C1CN(C(=O)N1CCOC2=C(C3=CC=CC=C3C=C2)C#[N+][O-])Cl QEKNFLSCMJUBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical class [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical group O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- ZWMPESAVXCBVBW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxoimidazolidin-1-yl)ethoxy]naphthalene-1-carbonitrile oxide Chemical compound O=C1N(CCN1)CCOC1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C#[N+][O-] ZWMPESAVXCBVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 5
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 5
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical group [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(O)=CC=C21 NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010958 [3+2] cycloaddition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSFFDHIYYOVHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)imidazolidin-2-one Chemical compound ClCCN1CCNC1=O YGSFFDHIYYOVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYXJTWCULLVFPY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[1-(hydroxyiminomethyl)naphthalen-2-yl]oxyethyl]imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1N(CCN1)CCOC1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=NO LYXJTWCULLVFPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012565 NMR experiment Methods 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 2
- CLNYHERYALISIR-UHFFFAOYSA-N nona-1,3-diene Chemical group CCCCCC=CC=C CLNYHERYALISIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001208 nuclear magnetic resonance pulse sequence Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical group ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFMVDWMJBIKZEB-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butylbenzenecarboperoxoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(=O)OO)=C1C(C)(C)C PFMVDWMJBIKZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKWMLQFTWGKHDT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxoimidazolidin-1-yl)ethoxy]naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(C=O)=C1OCCN1CCNC1=O PKWMLQFTWGKHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012584 2D NMR experiment Methods 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 238000007013 Reimer-Tiemann formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 241000785681 Sander vitreus Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical class [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005874 Vilsmeier-Haack formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011000 absolute method Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical group CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000011903 deuterated solvents Substances 0.000 description 1
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN(SC=3SC4=CC=CC=C4N=3)C(C)(C)C)=NC2=C1 VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004002 naphthaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001293 nucleolytic effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000006235 reinforcing carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical group OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 AUMBZPPBWALQRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/32—One oxygen atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
Aは、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている;
Eは、任意で1つ又は複数のヘテロ原子を含む二価炭化水素基である;並びに
Xはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を示す。
本発明の別の主題は、上記に定義したゴム組成物を含むことを特徴とする、タイヤ用のゴム半製品に関する。本発明の別の主題は、上述の少なくとも1つの半製品、又は上記に定義した少なくとも1つのゴム組成物に関する。
Aは、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている;
Eは、任意で1つ又は複数のヘテロ原子を含む二価炭化水素基である;並びに
Xはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を示す。
上述の通り、本発明のゴム組成物は少なくとも1つの式(I)の化合物をベースとし:
Aは、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている;
Eは、任意で1つ又は複数のヘテロ原子を含む二価炭化水素基である;並びに
Xはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を示す。
Aは、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている。
式(Ia)のR1~R5から選択される1つの基、及び式(Ib)のR1~R7から選択される1つの基は、次の式(II)の基を示す:
式中、E及びXは上記定義と同じであり、
式(Ia)のR1~R5から選択される、式(II)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Ib)のR1~R7から選択される、式(II)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖である。
好ましくは、(Ia)及び(Ib)の化合物において、式(Ia)のR1~R5から選択される、式(II)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Ib)のR1~R7から選択される、式(II)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断された飽和、直鎖状、又は分岐状C1-C24脂肪族炭化水素鎖である。更により優先的に、(Ia)及び(Ib)の化合物において、式(Ia)のR1~R5から選択される、式(II)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Ib)のR1~R7から選択される、式(II)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、水素原子、C1-C12(より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4)アルキル、-OR’基、-NHR’基、及び-SR’基によって形成される群から選択され、R’がC1-C12、より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4アルキルである。
R1は式(II)の基であり、基Eは-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンであり、且つ基Xが塩素原子を表す;並びに
R2~R7は、同一又は異なり、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状C1-C24脂肪族炭化水素鎖である。
この実施形態に従って、更により優先的に、式(I)の化合物は、以下のような式(Ib)の化合物である。
R1は式(II)の基であり、基Eは-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンであり、且つ基Xが塩素原子を表す;並びに
R2~R7は、同一又は異なり、水素原子、C1-C12(より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4)アルキル、-OR’基、-NHR’基、及び-SR’基からなる群から選択され、R’がC1-C12、より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4アルキルである。
この実施形態に従って、更により優先的に、式(I)の化合物は、以下のような式(Ib)の化合物である。
R1は式(II)の基であり、基Eは-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンであり、且つ基Xが塩素原子を表す;並びに
R2~R7は同一であり、水素原子である。
(b1)以下の式(IX)の化合物の反応:
式中、Aは上記に定義した通りであり、Yは以下の式(X)の化合物を有する求核基であり:
式中、Eは上記に定義した通りであり、Zは離核基である。
少なくとも1つの極性溶媒S1、少なくとも1つの塩基の存在下で、70~150℃の温度T1で、以下の式(XI)化合物を形成する。
(b2)前記式(XI)の化合物とヒドロキシルアミン水溶液との30~70℃の温度T2での反応により、以下の式(XII)のオキシム化合物を得る。
(c)前記式(XII)のオキシム化合物の回収ステップ;
(d)少なくとも1つの有機溶媒S2存在下での、酸化剤を用いた式(XII)のオキシム化合物の酸化ステップであり、酸化剤の含有量が、式(XII)のオキシム化合物のモル量に対して少なくとも6モル当量である。
本願の意味において、用語「極性溶媒」は、誘電率が2.2より大きい溶媒を意味すると理解される。本願の意味において、用語「離核基」は、結合対を取り除く脱離基を意味すると理解される。本願の意味において、用語「求核基」は、自由対を有する少なくとも1つの原子又は負の電荷を持つ1つの原子を含む化合物を意味すると理解される。
銀(I)塩系触媒、第四級アンモニウム系相間移動触媒、及びこれらの混合物から選択される1つ又は複数の触媒;
1つ又は複数のイオン性液体。
優先的に、塩基はナトリウムメトキシド、炭酸カリウム、及び水酸化ナトリウムから選択し、より優先的に炭酸カリウムである。方法の特定の実施形態に従って、塩基のモル量は、式(IX)の化合物のモル量に対して1.5~8モル当量、好ましくは2~6モル当量である。上述の通り、方法のステップ(b1)は70~150℃の温度T1で実施する。好ましくは、温度T1は70~120℃、より優先的に80~110℃である。上述の通り、方法のステップ(b1)の後に、式(XI)の化合物を含む反応媒体にヒドロキシルアミン水溶液を30~70℃の温度T2で添加するステップ(b2)が続く。優先的に、ヒドロキシルアミン水溶液の添加は、式(IX)の化合物の変換が少なくとも70質量%のときに実施する。有利には、温度T2は40~60℃である。
式中、
Eは上記に定義した通りであり;
離核基Zの形成を可能にする作用物質を用いる。
好ましくは、前記作用物質は塩化チオニルである。好ましくは、ステップ(a2)は、少なくとも1つの溶媒S4、優先的に塩素系溶媒、より優先的にジクロロメタンの非存在又は存在下で実施する。有利には、ステップ(a2)の直後に、式(X)の化合物の回収ステップ(a3)を、優先的にトルエンを用いた精製によって、より優先的にトルエンから式(X)の化合物を結晶化することによって実施する。優先的に、本発明によるゴム組成物中の式(I)の化合物のモル含有量は、ジエン単位か非ジエン単位かの区別は関係なく、0.01~5モル%、好ましくは0.01~1モル%、より優先的に0.1~1モル%の範囲内である。モル百分率で表される、ゴム組成物中に存在する「式(I)の化合物の含有量」という用語は、組成物のジエンエラストマー100単位当りの、ゴム組成物中に存在する式(I)の化合物の数を意味すると理解される。例えば、SBR(スチレン/ブタジエンゴム)に対する式(I)の化合物の含有量が0.2モル%の場合、SBRスチレン及びブタジエン100単位当たり、式(I)の化合物が0.2単位存在することになる。式(I)の化合物で予めグラフト化したエラストマーと、式(I)の化合物でグラフト化していないジエンエラストマーの両方を組成物で使用する場合、式(I)の化合物の含有量は、ジエンエラストマー100単位当たりの、グラフトされた式(I)の化合物の数を表し、その単位数は、両方のエラストマー(グラフト化及び非グラフト化)を考慮に入れており、予めグラフトされていない他の式(I)の化合物は組成物に添加されていないと仮定されている。
上述の通り、本発明のゴム組成物は少なくとも1つのジエンエラストマーをベースとする。「ジエン」エラストマー(又は、区別せずにゴム)は、天然であれ合成であれ、既知のように、少なくとも部分的に(即ち、ホモポリマー又はコポリマー)、ジエンモノマー単位(2つの共役又は非共役炭素-炭素二重結合を持つモノマー)からなるエラストマーを意味すると理解されるべきである。これらのジエンエラストマーは、「本質的に不飽和」又は「本質的に飽和」の2つに分類できる。「本質的に不飽和」は、一般に、ジエン起源(共役ジエン)の単位を15%(モル%)より多く含有する共役ジエンモノマーに、少なくとも部分的に由来するジエンエラストマーを意味すると理解される。従って、ブチルゴム、又はジエンとEPDM系のαオレフィンとのコポリマーなどのジエンエラストマーは前記定義に含まれず、特に、「本質的に飽和」のジエンエラストマー(ジエン起源の単位の含有量が常に15%未満で低い又は非常に低い)と記述してよい。
4~18個の炭素原子を有する共役又は非共役ジエンモノマーの任意のホモポリマー;
4~18個の炭素原子の炭素原子を有する共役又は非共役ジエンと、少なくとも1つの他のモノマーとの任意のコポリマー。
他のモノマーは、エチレン、オレフィン、又は共役又は非共役ジエンであってよい。共役ジエンとして好適なのは、4~12個の炭素原子を有する共役ジエン、とりわけ1,3-ジエン、例えば特に1,3-ブタジエン及びイソプレンである。非共役ジエンとして好適なのは、6~12個の炭素原子を有する非共役ジエン、例えば1,4-ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、又はジシクロペンタジエンである。オレフィンとして好適なのは、8~20個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、及び3~12個の炭素原子を有する脂肪族αモノオレフィンである。ビニル芳香族化合物として好適なのは、例えばスチレン、オルト、メタ、若しくはパラメチルスチレン、市販の「ビニルトルエン」混合物、又はパラ(tert-ブチル)スチレンである。脂肪族αモノオレフィンとして好適なのは、特に3~18個の炭素原子を有する非環式脂肪族αモノオレフィンである。より具体的には、ジエンエラストマーは以下であってよい。
・共役ジエンモノマーの任意のホモポリマー、特に4~12個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合によって得られる任意のホモポリマー;
・1つ若しくは複数の共役ジエン同士の共重合、又は1つ若しくは複数の共役ジエンと8~20個の炭素原子を有する1つ若しくは複数のビニル芳香族化合物との共重合によって得られる任意のコポリマー;
・イソブテンとイソプレンのコポリマー(ブチルゴム)、及び、この種のコポリマーのハロゲン化形、特に塩素化形又は臭素化形;
・1つ又は複数の共役又は非共役ジエンと、エチレン、αモノオレフィン、又はこれらの混合物との共重合によって得られる任意のコポリマー、例えば、エチレンから得られるエラストマー、プロピレンと上記の種の非共役ジエンモノマーから得られるエラストマー。
前記の通り、本発明のゴム組成物は少なくとも1つの補強充填剤をベースとする。補強充填剤は、特にタイヤ製造業者が使用できるゴム組成物を補強できることが知られている任意の種類の「補強」充填剤、例えばカーボンブラックなどの有機充填剤、シリカなどの無機充填剤、又はこれら2種類の充填剤の混合物であってよい。有利には、補強充填剤は、カーボンブラック、補強無機充填剤、及びカーボンブラックと無機充填剤の混合物から選択される。全てのカーボンブラック、特にタイヤ又はそのトレッドに通常使用されるブラックはカーボンブラックとして好適である。ブラックの中で、より具体的に、100、200、及び300シリーズの補強カーボンブラック、又は500、600、若しくは700シリーズのブラック(ASTM D-1765-2017グレード)、例えばN115、N134、N234、N326、N330、N339、N347、N375、N550、N683、及びN772ブラックなどが挙げられる。これらのカーボンブラックは、市販されている分離状態で、又は任意の他の形態で、例えば、使用されるゴム添加剤の一部の担体として使用してよい。カーボンブラックは、例えばジエンエラストマー、特にイソプレンエラストマーに、マスターバッチの形態で予め混入されている可能性がある(例えば国際公開第97/36724号、又は国際公開第99/16600号参照)。カーボンブラック以外の有機充填剤の例として、例えば国際公開第2006/069792号、国際公開第2006/069793号、国際公開第2008/003434号、及び国際公開第2008/003435号に記載されている官能基化ポリビニル有機充填剤に言及し得る。本明細書では、「補強無機充填剤」は、色や由来(天然又は合成)にかかわらず、カーボンブラックに対比して「白色」充填剤、「透明」充填剤、又は「非黒色」充填剤としても知られる任意の無機又は鉱物充填剤を意味すると理解されるべきであり、この充填剤はそれのみで、中間カップリング剤以外の手段を用いずに、タイヤを製造するためのゴム組成物を補強できる。既知のように、一部の補強無機充填剤は、特にその表面にヒドロキシル(-OH)基が存在することを特徴としてよい。シリカ系鉱物充填剤、優先的にシリカ(SiO2)、又はアルミニウム系の鉱物充填剤、とりわけアルミナ(Al2O3)が、特に補強無機充填剤として好適である。
本発明のゴム組成物は、少なくとも1つの化学架橋系もベースとする。架橋系は、タイヤ用ゴム組成物の分野において当業者に既知の任意の種類の系であってよい。特に硫黄及び/又はペルオキシド及び/又はビスマレイミドをベースとしてよい。優先的に架橋系は硫黄をベースとし、その場合、加硫系と呼ばれる。硫黄は任意の形態で、特に分子状硫黄又は硫黄供与剤の形態で付与してよい。少なくとも1つの加硫促進剤も優先的に存在し、任意で、同じく優先的に、様々な既知の加硫活性剤、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸、若しくは等価の化合物、例えばステアリン酸塩及び遷移金属の塩、グアニジン誘導体(特にジフェニルグアニジン)、又は同じく既知の加硫遅延剤を使用し得る。硫黄は、優先的な含有量である0.5から12phrの間、特に0.5から5phrの間で使用する。加硫促進剤は、優先的な含有量である0.5phrから10phrの間、より優先的に0.5から5.0phrの間で使用する。
一実施形態に従って、ゴム組成物は追加的に少なくとも1つの可塑剤を含んでよい。タイヤ用ゴム組成物の当業者に既知のように、この可塑剤は、好ましくはガラス転移温度(Tg)が高い炭化水素樹脂、低Tg炭化水素樹脂、可塑化用オイル、及びこれらの混合物から選択される。好ましくは可塑剤は、高Tg炭化水素樹脂、可塑化用オイル、及びこれらの混合物から選択される。定義上、高Tg炭化水素樹脂は環境温度と圧力(20℃、1atm)で固形であるのに対し、可塑化用オイルは環境温度で液体、低Tg炭化水素樹脂は環境温度で粘性である。組成物中の可塑剤の総含有量は1~150phrの範囲内、好ましくは2~120phrの範囲内である。可塑化炭化水素樹脂としても知られる炭化水素樹脂は、当業者によく知られた、本質的に炭素と水素をベースとするポリマーであるが、他の種類の原子、例えば酸素を含むことができ、これは特に可塑剤又は粘着付与剤としてポリマーマトリクス中で使用してよい。これらは、真の希釈剤として機能するように、本質的にそれらの対象となるポリマー組成物と共に使用される内容物において、少なくとも部分的に混和性(即ち相溶性)である。これらは、例えばR.Mildenberg、M.Zander及びG.Collinによる“Hydrocarbon Resins”という著作物(ニューヨーク、VCH,1997,ISBN 3-527-28617-9)に記載されており、第5章で特にタイヤ用ゴムの分野におけるこれらの適用が取り上げられている(5.5.“Rubber Tires and Mechanical Goods”)。既知のように、これらの炭化水素樹脂は、加熱すると軟化して成形できるという意味で、熱可塑性樹脂と記述してもよい。炭化水素樹脂の軟化点は、規格ISO4625(リングアンドボール法)に従って測定する。Tgは規格ASTM D3418(2015)に従って測定する。炭化水素樹脂のマクロ構造(Mw、Mn、及びPI)はサイズ排除クロマトグラフィ(SEC)によって測定する(溶媒テトラヒドロフラン;温度35℃;濃度1g/L;流量1mL/分;溶液は注入前に孔径(porosity)0.45μmのフィルタでろ過;ポリスチレン標準物質を用いたMoore較正;連続する3つのWatersカラムのセット(Styragel HR4E、HR1、及びHR0.5);示差屈折計(Waters2410)及び付属のオペレーティングソフトウエア(Waters Empower)で検出。
Tgが30℃より高い;
数平均分子量(Mn)が300g/モルから2000g/モルの間、より優先的に400g/モルから1500g/モルの間;
多分散指数(PI)が3未満、より優先的に2未満(念のため、PI=Mw/Mnであり、Mwは質量平均分子量)。
より優先的に、この高Tg可塑化炭化水素樹脂は上記の優先的な特徴を全て示す。上記の優先的な高Tg炭化水素樹脂は当業者によく知られており、例えば以下が市販されている。
ポリリモネン樹脂:DRTよりDercolyte L120(Mn=625g/モル;Mw=1010g/モル;PI=1.6;Tg=72℃)の名称で、又はArizona Chemical CompanyよりSylvagum TR7125C(Mn=630g/モル;Mw=950g/モル;PI=1.5;Tg=70℃)の名称で;
C5カット/ビニル芳香族コポリマー樹脂、特にC5カット/スチレン又はC5カット/C9カットコポリマー樹脂:Neville Chemical CompanyよりSuper Nevtac78、Super Nevtac85、及びSuper Nevtac99の名称で、Goodyear ChemicalsよりWingtack Extraの名称で、KolonよりHikorez T1095及びHikorez T1100の名称で、又はExxonよりEscorez2101及びEscorez1273の名称で;
リモネン/スチレンコポリマー樹脂:DRTよりDercolyte TS105の名称で、Arizona Chemical CompanyよりZT115LT及びZT5100の名称で。
本発明によるゴム組成物は、例えば非補強充填剤、顔料、保護剤、例えば抗オゾンワックス、化学的オゾン劣化防止剤、若しくは酸化防止剤、抗疲労剤、又は補強樹脂(例えば国際公開第02/10269号に記載)など、当業者に既知で、一般にタイヤ用の、特にトレッド用のゴム組成物に使用される通常の添加剤及び加工助剤の全部又は一部も含んでよい。
本発明によるゴム組成物は、当業者によく知られた連続する2つの作製段階を用いて、適切な混合機で製造する。第1段階は、最高温度が130~200℃、好ましくは145~185℃の範囲内である高温での熱機械的作業又は混練(「非生産」段階)であり、続く第2段階は、通常は120℃未満、例えば30℃から100℃の間である低めの温度での機械的作業(「生産」段階とも呼ばれる)で、この仕上げ段階において、化学架橋系を混入する。一般に、化学架橋系を除く本発明の組成物の全ての基本構成要素、即ち、選択した実施形態の式(I)の化合物、好ましくは式(Ib)の化合物、より優先的に式(III)の化合物、1つ又は複数の補強充填剤、及び必要に応じてカップリング剤は、第1の「非生産」段階で、適宜、1つ又は複数のジエンエラストマーに混練によってしっかり混入する。つまり、少なくともこれらの様々な基本構成要素を、適切な混合機、例えば標準的な密閉式混合機(例えば「バンバリー」型)に投入し、1つ又は複数のステップで、最高温度が130~200℃の範囲内、好ましくは145~185℃の範囲内に達するまで熱機械的に混練する。この非生産段階における総混練時間は、一般に2分から10分の間である。
上記に定義した式(I)の化合物、好ましくは式(Ib)の化合物、より優先的に式(III)の化合物の溶液又はバルクグラフト化によってジエンエラストマーを変性させるステップ;
このように式(I)の化合物(又は好ましい化合物)でグラフト化したジエンエラストマーに、補強充填剤、及び化学架橋系を除く組成物の全ての基本構成要素を混入し、合わせた混合物を、最高温度が130~200℃、好ましくは145~185℃の範囲内に達するまで、1回又は複数回、熱機械的に混練するステップ;
前のステップで得た混合物を100℃以下の温度まで冷却するステップ;
続いて、化学架橋系を混入するステップ;
前のステップで得た混合物を、最高温度が120℃以下になるまで混練するステップ;続いて任意で
このようにして得たゴム組成物を押出成形又はカレンダー加工するステップ。
有利には、方法のこの第1の実施形態のステップは連続している。
バルク配合時に、上記に定義した式(I)の化合物、好ましくは式(Ib)の化合物、より優先的に式(III)の化合物を、特に60~140℃の範囲内の温度で、特に30秒~3分の範囲内の時間でジエンエラストマーに混入し;これらの温度及び時間条件によって、有利には60%以上、より優先的に80%以上のグラフト率を達成し、好ましくは、続いて、補強充填剤、並びに化学架橋系を除く組成物の全ての基本構成要素を混入し、合わせた混合物を、最高温度が130~200℃、好ましくは145~185℃の範囲内に達するまで、1回又は複数回、熱機械的に混練するステップ;
合わせた物を100℃以下の温度まで冷却するステップ;
続いて、化学架橋系を混入するステップ;
合わせた混合物を、最高温度が120℃以下になるまで混練するステップ;並びに任意で
このようにして得たゴム組成物を押出成形又はカレンダー加工するステップ。
有利には、方法のこの第2の実施形態のステップは連続している。
本発明の代替的な一形態に従って、ゴム組成物は、任意でジエンエラストマーに予めグラフトされた少なくとも1つの式(V)の化合物を追加的に含み、前記ジエンエラストマーの鎖には、上記に定義した少なくとも1つの式(I)の化合物がすでにグラフトされている可能性があり得る:
式中、
・A1は、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている;並びに
・E1は、任意で1つ又は複数のヘテロ原子を含む二価炭化水素基である。
式(Va)のR8~R12から選択される1つの基、及び式(Vb)のR8~R14から選択される1つの基は、次の式(VI)の基を示し:
式中、E1は上記定義と同じであり;並びに
・式(Va)のR8~R12から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Vb)のR8~R14から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖である。
好ましくは、(Va)及び(Vb)の化合物において、式(Va)のR1~R5から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Vb)のR1~R7から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断された飽和、直鎖状、又は分岐状C1-C24脂肪族炭化水素鎖である。更により優先的に、(Va)及び(Vb)の化合物において、式(Va)のR1~R5から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Vb)のR1~R7から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、水素原子、C1-C12(より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4)アルキル、-OR’基、-NHR’基、及び-SR’基によって形成される群から選択され、R’がC1-C12、より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4アルキルである。
R8は式(VI)の基であり、基E1は-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンである;並びに
R9~R14は、同一又は異なり、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状C1-C24脂肪族炭化水素鎖である。
この実施形態に従って、更により優先的に、式(V)の化合物は、以下のような式(Vb)の化合物である。
R8は式(VI)の基であり、基E1は-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンである;並びに
R9~R14は、同一又は異なり、水素原子、C1-C12(より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4)アルキル、-OR’基、-NHR’基、及び-SR’基からなる群から選択され、R’がC1-C12、より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4アルキルである。
この実施形態に従って、更により優先的に、式(V)の化合物は、以下のような式(Vb)の化合物である。
R8は式(VI)の基であり、基E1は-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンである;並びに
R9~R14は同一であり、水素原子である。
R1を有する式(Ib)の化合物は式(II)の基であり、式(II)において、基Eは-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンであり、また塩素原子である基X、及び同一又は異なるR2~R7は、水素原子、C1-C12(より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4)アルキル、-OR’基、-NHR’基、及び-SR’基からなる群から選択され、R’がC1-C12、より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4アルキルである;並びに
R8を有する式(Vb)の化合物は式(VI)の基であり、式(VI)において、基E1は-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンであり、また同一又は異なるR9~R14は、水素原子、C1-C12(より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4)アルキル、-OR’基、-NHR’基、及び-SR’基からなる群から選択され、R’がC1-C12、より優先的にC1-C6、更により優先的にC1-C4アルキルである;並びに
前記化合物が、任意でジエンエラストマーに予めグラフトされている。
更により優先的に、この実施形態では、本発明のゴム組成物は、任意でジエンエラストマーに予めグラフトされた少なくとも1つの式(III)の化合物及び少なくとも1つの式(VII)の化合物を含む。驚くことに、本発明のゴム組成物が、任意でジエンエラストマーに予めグラフトされた、少なくとも1つの式(I)の化合物及び少なくとも1つの式(V)の化合物、好ましくは少なくとも1つの式(Ib)の化合物及び少なくとも1つの式(Vb)の化合物、更により優先的に式(III)の化合物及び少なくとも1つの式(VII)の化合物を含む場合、先行技術のゴム組成物と比べて硬化前の剛性/ヒステリシスの妥協点が改善されるという利点を示す。
これらの組成物の第1の実施形態に従って、ゴム組成物の製造前に、ジエンエラストマーは、式(I)の化合物及び式(V)の化合物、好ましくは式(Ib)の化合物及び式(Vb)の化合物、より優先的に式(III)の化合物及び式(VII)の化合物でグラフト化されている。従ってこの場合、第1の「非生産」段階で投入されるのは、式(I)及び(V)の化合物でグラフト化したジエンエラストマーとなる。従って、方法のこの第1の実施形態に従って、方法は以下のステップを含む。
上記に定義した式(I)及び式(V)の化合物、好ましくは式(Ib)及び式(Vb)の化合物、より優先的に式(III)の化合物及び式(VII)の化合物の溶液又はバルクグラフト化によってジエンエラストマーを変性させるステップ;
このように式(I)及び式(V)の化合物(又は好ましい化合物)でグラフト化したジエンエラストマーに、補強充填剤、及び化学架橋系を除く組成物の全ての基本構成要素を混入し、合わせた混合物を、最高温度が130~200℃、好ましくは145~185℃の範囲内に達するまで、1回又は複数回、熱機械的に混練するステップ;
前のステップで得た混合物を100℃以下の温度まで冷却するステップ;
続いて、化学架橋系を混入するステップ;
前のステップで得た混合物を、最高温度が120℃以下になるまで混練するステップ;続いて任意で
このようにして得たゴム組成物を押出成形又はカレンダー加工するステップ。
有利には、方法のこの第1の実施形態のステップは連続している。
バルク配合時に、上記に定義した式(I)の化合物、好ましくは式(Ib)の化合物、より優先的に式(III)の化合物、上記に定義した式(V)の化合物、好ましくは式(Vb)の化合物、より優先的に式(VII)の化合物を、特に60~140℃の範囲内の温度で、特に30秒~3分の範囲内の時間でジエンエラストマーに混入し;これらの温度及び時間条件によって、好ましくは60%以上、より優先的に80%以上のグラフト率を達成し、好ましくは、続いて、補強充填剤、並びに化学架橋系を除く組成物の全ての基本構成要素を混入し、合わせた混合物を、最高温度が130~200℃、好ましくは145~185℃の範囲内に達するまで、1回又は複数回、熱機械的に混練するステップ;
合わせた物を100℃以下の温度まで冷却するステップ;
続いて、化学架橋系を混入するステップ;
合わせた混合物を、最高温度が120℃以下になるまで混練するステップ;並びに任意で
このようにして得たゴム組成物を押出成形又はカレンダー加工するステップ。
有利には、方法のこの第2の実施形態のステップは連続している。
本発明の別の主題は、上記に定義した本発明のゴム組成物を含むタイヤ用ゴムで作られた半製品である。半製品とは、タイヤの製造を目的としたゴムで作られた製品である。これは、トレッド、下地層、クラウン補強プライ(例えば作業プライ、保護プライ、又はフーピングプライ)、カーカス補強プライ、サイドウォールのプライ、ビードのプライ、プロテクターのプライ、下地層のプライ、ゴムブロックのプライ、及びタイヤの各部間の境界面となる他のプライであってよい。好ましくは、半製品はトレッドである。本発明の別の主題は、本発明による少なくとも1つのゴム組成物を含む、又は上述のタイヤの半製品を含むタイヤである。本発明のタイヤは、特に自転車など原動機が付いていない車両、又は以下の種類の原動機付き車両:乗用車、SUV(スポーツユーティリティビークル)、二輪車(特にオートバイ)、航空機、バン、大型車(即ち、地下鉄車両、バス、道路走行用大型車(トラック及びトレーラー))、オフロード車から選択される産業用車、例えば農業用大型車両若しくは土木機械、又は他の輸送若しくは運搬用車両に装備することを目的としてよい。
1.少なくとも1つのジエンエラストマー、少なくとも1つの補強充填剤、少なくとも1つの化学架橋系、及び任意で前記ジエンエラストマーに予めグラフトされた少なくとも1つの式(I)の化合物をベースとするゴム組成物であって:
Aは、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている;
Eは、任意で1つ又は複数のヘテロ原子を含む二価炭化水素基である;並びに
Xはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を示す
ゴム組成物。
2.ジエンエラストマーが、エチレン/プロピレン/ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、実施1に記載のゴム組成物。
3.式(I)の化合物のグラフト化のモル度が、0.01~5%、好ましくは0.01~1%、より優先的に0.1~1%の範囲内である、実施1又は2に記載のゴム組成物。
4.基Aが、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは直鎖状若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたC6-C14アレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている、実施1~3のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
5.式(I)の化合物が、(Ia)及び(Ib)の化合物から選択されるゴム組成物であって:
式(Ia)のR1~R5から選択される1つの基、及び式(Ib)のR1~R7から選択される1つの基は、次の式(II)の基を示し:
式中、E及びXは実施1に記載の通りであり、
式(Ia)のR1~R5から選択される、式(II)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Ib)のR1~R7から選択される、式(II)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖である
実施1~4のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
6.基Eが、好ましくは、任意で1つ又は複数の窒素、硫黄、若しくは酸素原子で中断された飽和、直鎖状、又は分岐状C1-C24、より優先的にC1-C10、更により優先的にC1-C6炭化水素鎖である、実施1~5のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
7.基Eが、-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンである、実施1~6のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
8.式(I)の化合物が式(Ib)の化合物である、実施1~7のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
9.式(I)の化合物が式(III)の化合物である、実施1~8のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
10.任意でジエンエラストマーに予めグラフトされた少なくとも1つの式(V)の化合物を追加的に含むゴム組成物であって:
式中、
A1は、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたアレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている;並びに
E1は、任意で1つ又は複数のヘテロ原子を含む二価炭化水素基である
実施1~9のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
11.式(V)の化合物のグラフト化のモル度が、0.01~5%、好ましくは0.01~1%、より優先的に0.1~1%の範囲内である、実施10に記載のゴム組成物。
12.基A1が、任意で1つ又は複数の同一若しくは異なる、好ましくは直鎖状若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖で置換されたC6-C14アレーンジイル環であり、この炭化水素鎖が、任意で1つ又は複数のヘテロ原子で置換又は中断されている、実施10又は11に記載のゴム組成物。
13.式(V)の化合物が、式(Va)及び(Vb)の化合物から選択されるゴム組成物であって:
式(Va)のR8~R12から選択される1つの基、及び式(Vb)のR8~R14から選択される1つの基は、次の式(VI)の基を示し:
E1は実施10に記載の通りであり;並びに
式(Va)のR8~R12から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の4つの基、及び式(Vb)のR8~R14から選択される、式(VI)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖である
実施10~12のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
14.式(V)の化合物の基E1が、
好ましくは、任意で1つ又は複数の窒素、硫黄、若しくは酸素原子で中断された飽和、直鎖状、又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6炭化水素鎖である、実施10~13のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
15.式(V)の化合物の基E1が、-R-及び-OR-からなる群から選択され、Rが直鎖状又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6アルキレンである、実施10~14のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
16.式(V)の化合物が式(Vb)の化合物である、実施10~15のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
17.式(V)の化合物が式(VII)の化合物である、実施10~17のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
18.補強充填剤がカーボンブラック又はカーボンブラック混合物である、実施1~17のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
19.補強充填剤が補強無機充填剤又は補強無機充填剤混合物、好ましくはシリカ又はシリカ混合物である、実施1~18のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
20.補強充填剤が、少なくとも1つのカーボンブラックと少なくとも1つの補強無機充填剤との混合物、好ましくは少なくとも1つのカーボンブラックと少なくとも1つのシリカとの混合物である、実施1~19のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
21.組成物が、補強無機充填剤とジエンエラストマーを結合させるカップリング剤を追加的に含む、実施19又は20に記載のゴム組成物。
22.前記カップリング剤が、オルガノシランポリスルフィド、ポリオルガノシロキサン、メルカプトシラン、及びブロックトメルカプトシランからなる群から選択される、実施21に記載のゴム組成物。
23.補強充填剤の含有量が、10~200phr、好ましくは30~180phr、より優先的に40~160phrの範囲内である、実施1~23のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
24.追加的に可塑剤を含む、実施1~23のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
25.可塑剤が、Tgが20℃より高い可塑化炭化水素樹脂、可塑化用オイル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施22に記載のゴム組成物。
26.実施1~25のうちいずれか一項に定義するゴム組成物を含むことを特徴とする、タイヤ用ゴムで作られた半製品。
27.実施26に記載の少なくとも1つの半製品、又は実施1~25のうちいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物を含むことを特徴とするタイヤ。
1 使用する試験と測定
1.1 ガラス転移温度の決定
ポリマーのガラス転移温度Tgは、示差熱量計(示差走査熱量計)を用いて、規格ASTM D3418(2015)に従って測定する。
サイズ排除クロマトグラフィ(SEC)を使用する。SECによって、多孔質ゲルを充填したカラムを通して、溶液中の高分子を大きさに応じて分離することが可能となる。高分子は流体力学的体積に従って分離され、最大のものが最初に溶出される。SECは絶対法ではないが、エラストマーのモル質量の分布を把握することができる。様々な数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)は市販の標準品を用いて決定してよく、多分散指数(PI=Mw/Mn)は「Moore」較正によって計算してよい。
試験対象のエラストマー試料の調製:
分析前にエラストマー試料に特定の処理は行わない。試料は約1g/Lの濃度でクロロホルム又は混合液[テトラヒドロフラン+1容量%のジイソプロピルアミン+1容量%のトリエチルアミン+1容量%の蒸留水(容量%=容量百分率)]にそのまま溶解する。次いで、溶液を孔径0.45μmのフィルタでろ過してから注入する。
SEC分析
装置はWatersのAllianceクロマトグラフを使用する。エラストマーの溶解に使用する溶媒に応じて、溶出溶媒は混合液[テトラヒドロフラン+1容量%のジイソプロピルアミン+1容量%のトリエチルアミン]又はクロロホルムとする。流量は0.7mL/分、システム温度は35℃、分析時間は90分とする。連続する4つのWatersカラムのセット(商品名Styragel HMW7、Styragel HMW6E、及びStyragel HT6Eが2つ)を使用する。注入するエラストマー試料溶液の容量は100μLとする。検出器は波長810nmのWaters2410示差屈折計である。クロマトグラフデータを使用するソフトウェアはWaters Empowerシステムである。計算した平均モル質量は、市販のPSS Ready Cal-Kitポリスチレン標準から得られる較正曲線検量線と関連している。
合成分子の構造分析とモル純度測定はNMR分析で実施する。スペクトルは、「5mm(BBFO)Z軸グラジエントの広域帯」プローブを装備したBrukerの「Avance3400MHz分光計」で得る。定量的1H NMR実験は、30°単一パルスシーケンスを用い、取り込み64回で各間の繰り返し時間を3秒とする。別段の指示がない限り、試料は重水素化溶媒の重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO)に溶解する。重水素化溶媒はロックシグナルにも使用する。例えば、2.44ppmの重水素化DMSOのプロトンのシグナルについて、0ppmのTMS基準に対して較正を実施する。1H NMRスペクトルと2D 1H/13C HSQC及び1H/13C HMBC実験とを組み合わせることで、分子の構造決定が可能となる(帰属表参照)。モル定量化は、定量1D 1H NMRスペクトルから実施する。質量分析による分析は、エレクトロスプレーイオン化法(DI/ESI)の直接注入によって実施する。分析は、Bruker HCT分光計(流量600μL/分、噴霧器ガス圧68.95kPa(10psi)、噴霧器ガス流量4L/分)で実施した。
ジエンエラストマーにグラフトする化合物のモル含有量を、NMR分析によって測定する。スペクトルは、5mm(BBFO)Z軸グラジエントのCryoプローブを装備したBrukerの500MHz分光計で獲得する。定量的1H NMR実験は、30°単一パルスシーケンスを用い、各取り込み間の繰り返し時間を5秒とする。ロックシグナルを得るために、試料は重水素化クロロホルム(CDCl3)に溶解する。2D NMR実験により、炭素原子とプロトン原子の化学シフトからグラフト単位の性質を確認できた。
動的特性G*及びtan(δ)maxは、粘性分析器(Metravib VA4000)で、規格ASTM D5992-96に従って測定する。10Hzの周波数で交互の単一正弦波のせん断応力を与えた加硫組成物試料(厚さ4mm、断面積400mm2の円筒形試験片)の応答を、基準温度条件(23℃)下で規格ASTM D1349-09に従って記録する。歪み振幅掃引は、0.1~50%のピークツーピーク(外向きサイクル)、次いで50~0.1%のピークツーピーク(戻りサイクル)で実施する。使用する結果は、23℃での複素動的せん断弾性係数G*及び23℃での動的損失係数tan(δ)である。外向きサイクルでは、50%の歪みにおける複素動的せん断弾性係数G*の値(G*50%外向き)を23℃で記録する。戻りサイクルでは、観察された動的損失係数tan(δ)の最大値(tan(δ)max)を23℃で記録する。様々な試験試料の23℃でのtan(δ)max及び23℃でのG*50%外向きを算出し、続いて比較するために、結果は100を基準として、任意の値100を対照として示す。
23℃でのtan(δ)max:100を基準とする試験試料の値を操作に応じて算出する:(試験試料の23℃でのtan(δ)max値/対照の23℃でのtan(δ)max値)×100。このとき、結果が100より小さければ、ヒステリシスの低下と、それに対応する転がり抵抗性能の向上が示される。
23℃でのG*50%外向き:100を基準とする試験試料の値を操作に応じて算出する:(試験試料の23℃でのG*50%外向き値/対照の23℃でのG*50%外向き値)×100。このとき、結果が100より大きければ、23℃での50%の歪みにおける複素動的せん断弾性係数G*50%外向きの向上と、それに対応する材料剛性の向上が示される。
2.1 化合物Aの合成:2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド
ステップa1:2-ヒドロキシ-1-ナフトアルデヒドの調製
この化合物は、Russell,Alfred及びLockhart,Luther B.によるOrganic Syntheses,22,63-4;1942、若しくはWynberg,Hans及びMeijer,Egbert W.によるOrganic Reactions(Hoboken、米国ニュージャージー州),28,1982に記載の「Reimer-Tiemann」手順に従って、又はCasiraghi,Giovanniらによるthe Journal of the Chemical Society,Perkin Transactions 1:Organic and Bio-Organic Chemistry(1972-1999),(9),1862-5,1980に記載の手順に従って、又はJones,Gurnos及びStanforth,Stephen P.によるOrganic Reactions(Hoboken、米国ニュージャージー州),49,1997に記載のビルスマイヤー反応によって、ナフトールからホルミル化反応によって得てよい。2-ヒドロキシ-1-ナフトアルデヒドは市販されており、例えばAldrich(CAS708-06-5)から入手してよい。
ステップa2:1-(2-クロロエチル)イミダゾリジン-2-オンの調製
DMF(20mL)中の2-ヒドロキシ-1-ナフトアルデヒド(20.0g、0.116モル)と炭酸カリウム(24.08g、0.174モル)と1-(2-クロロエチル)イミダゾリジン-2-オン(25.9g、0.174モル)の混合物を、75℃(浴温)で3.0~3.5時間加熱する。続いて、1-(2-クロロエチル)イミダゾリジン-2-オン(17.26g、0.116モル)の第2の部分を添加し、反応媒体を75℃(浴温)で9~10時間撹拌する。温度が40~45℃まで低下したら、反応媒体を、水(700mL)中の水酸化ナトリウム溶液(10g、0.25モル)に注ぐ。混合物を10~15分間撹拌する。沈殿物をろ別し、フィルタ上で蒸留水で洗浄する(400mLで3回)。灰色の固体(31.51g、収率95%)が得られる。モル純度は85%(1H NMR)より大きい。
溶媒:CDCl3
ステップb2及びc:2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトアルデヒドオキシムの調製
エタノール(5mL)中ヒドロキシルアミン溶液(2.05g、31.0ミリモル、水中50%、Aldrich)をエタノール(30mL)中2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトアルデヒド(6.3g、22.2ミリモル)溶液に45℃(浴温)で添加する。反応媒体を55℃(浴温)で4時間撹拌する。温度が40℃まで低下したら、酢酸エチル(30mL)を15分かけて滴下する。沈殿物をろ別し、フィルタ上でエタノール/酢酸エチル混合物で洗浄する。白色の固体(4.00g、収率60%)が得られる。モル純度(1H NMRで推定)は95%より大きい。
溶媒:MeOH
ステップd:2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシドの調製
NaOCl水溶液(74.44g/L;98mL;4.0eq.)(eq.=モル当量)を、1℃(浴温=0℃)に冷却した酢酸エチル(230mL)中の上記2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトアルデヒドオキシム(7.30g;24.4ミリモル)懸濁液に10分かけて滴下する。反応媒体を0~2℃(浴温=0℃)で8.5時間撹拌する。NaOCl水溶液(74.44g/L;98mL;4.0eq.)の第2の部分を5分かけて添加する。反応媒体を0~2℃(浴温=0℃)で10~11時間撹拌する。沈殿物をろ別し、フィルタ上で水で(25mLで2回)、次いで酢酸エチルで(10mLで2回)洗浄する。これにより、融点が127.0~127.5℃の白色の固体が得られる(6.24g;18.7ミリモル;収率77%)。化合物A、2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシドが、92%超のモル純度(1H NMR)、6モル%未満の2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド、及び2モル%の残留溶媒不純物で得られる。
溶媒:CDCl3
2.1項の手順1~4のステップを繰り返して2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトアルデヒドオキシムを得た後に、以下に記載する手順6を実施して、2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシドを得る。
NaOCl水溶液(78g/L;35mL;1.46eq.)を、4℃(浴温=0℃)に冷却したジクロロメタン(300mL)中の2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトアルデヒドオキシム(7.5g;25.06ミリモル)溶液に15分かけて滴下する。反応媒体を4~5℃で60~70分間撹拌する。有機相を分離する。水相をジクロロメタン(25mL)で抽出する。合わせた有機溶液を水で洗浄する(25mLで2回)。溶媒を減圧下で40~50mLまで蒸発させる。40/60石油エーテル(60mL)を添加し、結晶化させる。沈殿物をろ別し、40/60石油エーテルで洗浄する(30mLで2回)。白色の固体(6.46g、収率87%)が得られる。1H NMRで推定したモル純度99%超、残留溶媒不純物1%未満の生成物Bが得られる。
溶媒:CDCl3
3.1 2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシドでグラフト化したスチレン/ブタジエンコポリマー
2.1項に記載する合成方法で得た化合物A、2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド(0.27g;0.81ミリモル)を、オープンミル(外部混合機、23℃)で、20gの非官能基化スチレン/ブタジエンコポリマー(ポリマーの総質量に対して26.5質量%のスチレン及びブタジエン部の質量に対して25質量%の1,2-ブタジエン単位を含有;Mn=150,000g/モル、PI=1.84、1.2項に記載する方法に従って測定)に混入する。混合物を15回の転倒混和でホモジナイズする。この配合段階に続いて、10barの圧力下で、120℃で10分間熱プレス処理を行う。1H NMRによる分析から、グラフト化のモル度が0.29%で、モルグラフト率が96%であることが実証できた。
グラフト化度の判定が可能となる化学シフト:
7.6~8.2ppm:6芳香族H
4.2~4.3ppm:2H CH2-O
3.1~3.8ppm:6H CH2-N
1.2項に記載する合成方法で得た化合物A、2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド(0.29g;0.88ミリモル)、を、オープンミル(外部混合機、23℃)で、20gの合成ポリイソプレン(99.35質量%のシス-1,4-イソプレン単位及び0.65質量%の3,4-イソプレン単位を含有;Mn=375,000g/モル、PI=3.6、1.2項に記載する方法に従って測定)に混入する。混合物を15回の転倒混和でホモジナイズする。この配合段階に続いて、10barの圧力下で、120℃で10分間熱プレス処理を行う。1H NMRによる分析から、グラフト化のモル度が0.2%で、モルグラフト率が66%であることが実証できた。
グラフト化度の判定が可能となる化学シフト:
7.6~8.2ppm:6芳香族H
4.2~4.3ppm:2H CH2-O
3.1~3.8ppm:6H CH2-N
4.1 実施例1
この試験の目的は、変性エラストマーを含まない従来の非適合組成物及び変性エラストマーを含む先行技術の組成物と比べて、本発明の組成物におけるゴム特性の性能向上を示すことである。特に、これらの組成物は以下のように定義される。
非適合組成物C1は、特に非グラフト化合成ポリイソプレン、シリカ、及びシランポリスルフィドカップリング剤を含む、タイヤのトレッドとして使用される「従来の」ゴム組成物である;
非適合組成物C2は、合成ポリイソプレンにグラフトされている化合物Bを追加的に含む以外は組成物C1と同一である;
本発明による組成物C3は、合成ポリイソプレンにグラフトされている化合物Aを追加的に含む以外は組成物C1と同一の組成物である。
これらの組成物の様々な成分の含有量を、phr(エラストマー100質量部に対する質量部)で表して表1に示す。
組成物C2及びC3は、グラフトされた化合物A又はBを同じモル数、即ち0.2モル%含む。
(1)99.35質量%のシス-1,4-イソプレン単位及び0.65質量%の3,4-イソプレン単位を含むポリイソプレン;Mn=375,000g/モル、PI=3.6、1.2項に記載する方法に従って測定;
(2)化合物B:2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド、2.2項に記載する方法に従って合成;
(3)化合物A:2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド、2.1項に記載する方法に従って合成;
(4)シリカ、Zeosil 1165MP、Solvayより販売;
(5)ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィド(TESPT)、Si69の名称でEvonikより販売;
(6)N234グレードのカーボンブラック、Cabot Corporationより販売;
(7)N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、Santoflex6-PPDの名称でFlexsysより販売;
(8)2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン、Flexsysより販売;
(9)酸化亜鉛(工業用グレード)、Umicoreより販売;
(10)ステアリン、Pristerene4031、Uniqemaより販売;
(11)N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Santocure CBSの名称でFlexsysより販売。
表2から、予想通り、非置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物で変性させたエラストマーを含む非適合組成物C2は、変性エラストマーを含まない非適合組成物C1と比べて、ヒステリシス(23℃でtan(δ)max)の低下を示すことがわかる。驚くことに、N-置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物で変性させたエラストマーを含む本発明の組成物C3は、非適合組成物C1と比べてヒステリシスの著しい低下を示し、また非適合組成物C1と比べてすでに良好なヒステリシス特性を示していた非適合組成物C2と比べてもヒステリシスの著しい低下を示す。従って、本発明の状況で使用する化合物で変性させたエラストマーは、これを含む組成物のヒステリシスの低下を実現し、それによりこれらの組成物の転がり抵抗性能を向上させることができる。
この試験の目的は、変性エラストマーを含まない従来の非適合組成物及び変性エラストマーを含む先行技術の非適合組成物と比較して、本発明のいくつかの組成物におけるゴム特性の向上を示すことである。特に、これらの組成物は以下のように定義される。
非適合組成物C4は、特に非グラフト化スチレン/ブタジエンコポリマー(SBR)、シリカ、及びシランポリスルフィドカップリング剤を含む、タイヤのトレッドとして使用される「従来の」ゴム組成物である;
非適合組成物C5は、SBRにグラフトされている化合物Bを追加的に含む以外は組成物C4と同一である;
本発明による組成物C6は、SBRにグラフトされている化合物A及びBを追加的に含む以外は組成物C5と同一の組成物である;
非適合組成物C7は、SBRの代わりに合成ポリイソプレンを含む以外は組成物C4と同一である;
非適合組成物C8は、合成ポリイソプレンにグラフトされている化合物Bを追加的に含む以外は組成物C7と同一である;
本発明による組成物C9は、合成ポリイソプレンにグラフトされている化合物A及びBを追加的に含む以外は組成物C7と同一の組成物である。
これらの組成物の様々な成分の含有量を、phr(エラストマー100質量部に対する質量部)で表して表3に示す。
(1)99.35質量%のシス-1,4-イソプレン単位及び0.65質量%の3,4-イソプレン単位を含むポリイソプレン;Mn=375,000g/モル、PI=3.6、1.2項に記載する方法に従って測定;
(2)コポリマーの総質量に対して26.5質量%のスチレン及びブタジエン部の質量に対して25質量%の1,2-ブタジエン単位を含む非官能基化スチレン/ブタジエンコポリマー;Mn=150,000g/モル、PI=1.84、1.2項に記載する方法に従って測定;
(3)化合物B:2-(2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド、2.2項に記載する方法に従って合成;
(4)化合物A:2-(2-(3-クロロ-2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エトキシ)-1-ナフトニトリルオキシド、2.1項に記載する方法に従って合成;
(5)シリカ、Zeosil 1165MP、Solvayより販売;
(6)ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィド(TESPT)、Si69の名称でEvonikより販売;
(7)N234グレードのカーボンブラック、Cabot Corporationより販売;
(8)N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、Santoflex6-PPDの名称でFlexsysより販売;
(9)2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン、Flexsysより販売;
(10)酸化亜鉛(工業用グレード)、Umicoreより販売;
(11)ステアリン、Pristerene4031、Uniqemaより販売;
(12)N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Santocure CBSの名称でFlexsysより販売。
表4から、予想通り、非置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物でグラフト化したエラストマーを含む非適合組成物C5及びC8は、変性エラストマーを含まない非適合組成物C4及びC7それぞれと比べて、同じ剛性(23℃でのG*50%外向き)でのヒステリシスの低下を示すことがわかる。驚くことに、N-置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物及び非置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物で変性させたエラストマーを含む本発明の組成物C6は、非適合組成物C4と比べてすでにヒステリシス低下を示していた非適合組成物C5と比べてヒステリシスの著しい低下を示す。このヒステリシスの低下が生じても硬化後の剛性特性は低下せず、これは驚くべきことである。なぜなら、ヒステリシスと硬化後の剛性特性が、ゴム組成物の2つの拮抗する特性であることは、当業者に既知だからである。硬化前の剛性特性を向上させるとヒステリシスが悪化し、逆も同じであることが知られている。ところが、ここでは、非適合組成物C4及びC5と比べて、本発明による組成物C6の硬化後の剛性/ヒステリシスの妥協点における著しい改善が観察される。非適合組成物C7及びC8と比べると、本発明による組成物C9でこれと同じ結果が観察される。硬化前の剛性で、非適合組成物C8と比べて、本発明による組成物C9が低い場合でもだ。硬化前の剛性におけるこの低下は、本発明による組成物C9のヒステリシスの大幅な低下を考慮すると、依然として非常に小さい。
Claims (15)
- 前記ジエンエラストマーが、エチレン/プロピレン/ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記式(I)の化合物が、(Ia)及び(Ib)の化合物から選択されるゴム組成物であって:
前記式(Ia)のR1~R5から選択される1つの基、及び前記式(Ib)のR1~R7から選択される1つの基は、次の式(II)の基を示し:
式中、E及びXは請求項1に記載の通りであり;並びに
前記式(Ia)のR1~R5から選択される、前記式(II)の基を示すもの以外の4つの基、及び前記式(Ib)のR1~R7から選択される、前記式(II)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖である
請求項1又は2に記載のゴム組成物。 - 前記基Eが、好ましくは、任意で1つ又は複数の窒素、硫黄、若しくは酸素原子で中断された飽和、直鎖状、又は分岐状C1-C24、より優先的にC1-C10、更により優先的にC1-C6炭化水素鎖である、請求項1~3のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
- 前記式(I)の化合物が前記式(Ib)の化合物である、請求項3又は4に記載のゴム組成物。
- 前記式(V)の化合物が、式(Va)及び(Vb)の化合物から選択されるゴム組成物であって:
前記式(Va)のR8~R12から選択される1つの基、及び前記式(Vb)のR8~R14から選択される1つの基は、次の式(VI)の基を示し:
E1は請求項7に記載の通りであり;並びに
前記式(Va)のR8~R12から選択される、前記式(VI)の基を示すもの以外の4つの基、及び前記式(Vb)のR8~R14から選択される、前記式(VI)の基を示すもの以外の6つの基は、同一又は異なり、互いに独立して、水素原子、又は、好ましくは、任意で1つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは中断された飽和、直鎖状、若しくは分岐状脂肪族炭化水素鎖である
請求項7に記載のゴム組成物。 - 前記式(V)の化合物の基E1が、好ましくは、任意で1つ又は複数の窒素、硫黄、若しくは酸素原子で中断された飽和、直鎖状、又は分岐状C1-C24、好ましくはC1-C10、より優先的にC1-C6炭化水素鎖である、請求項7又は8に記載のゴム組成物。
- 前記式(V)の化合物が前記式(Vb)の化合物である、請求項8又は9に記載のゴム組成物。
- 前記補強充填剤が、カーボンブラック、補強無機充填剤、及びカーボンブラックと無機充填剤との混合物から選択される、請求項1~11のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
- 追加的に可塑剤を含む、請求項1~12のうちいずれか一項に記載のゴム組成物。
- 請求項1~13のうちいずれか一項に記載の少なくとも1つのゴム組成物を含むことを特徴とする、タイヤ用ゴムで作られた半製品。
- 請求項14に記載の少なくとも1つの半製品、又は請求項1~13のうちいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物を含むことを特徴とするタイヤ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1909030 | 2019-08-07 | ||
FR1909030A FR3099767B1 (fr) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | Composition de caoutchouc a base d’au moins un compose ayant une fonction imidazolidinone n-substituée |
PCT/FR2020/051440 WO2021023949A1 (fr) | 2019-08-07 | 2020-08-06 | Composition a base d'au moins un compose ayant une fonction imidazolidinone n-substituée |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022543634A true JP2022543634A (ja) | 2022-10-13 |
Family
ID=69104577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022507466A Pending JP2022543634A (ja) | 2019-08-07 | 2020-08-06 | N-置換イミダゾリジノン官能基を有する少なくとも1つの化合物をベースとするゴム組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP4010380B1 (ja) |
JP (1) | JP2022543634A (ja) |
CN (1) | CN114269826B (ja) |
CA (1) | CA3144667A1 (ja) |
FR (1) | FR3099767B1 (ja) |
WO (1) | WO2021023949A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3144148A1 (fr) * | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse |
FR3144147A1 (fr) * | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013531726A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-08 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ |
JP2016535807A (ja) * | 2013-10-25 | 2016-11-17 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | 鎖に沿ってランダムに分布したイミダゾール官能基を有するジエンエラストマーを含むゴム組成物 |
JP2017501240A (ja) * | 2013-10-25 | 2017-01-12 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | イミダゾール官能基を有する1,3−双極子化合物添加剤を含むゴム組成物 |
WO2019007883A1 (fr) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition à base d'au moins un composé polyaromatique particulier |
WO2019007884A1 (fr) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Polymère portant des groupes pendants fonctionnels particuliers imidazolidinone |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2740778A1 (fr) | 1995-11-07 | 1997-05-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale |
ES2317651T3 (es) | 1996-04-01 | 2009-04-16 | Cabot Corporation | Nuevos compuestos elastomericos, metodos y aparatos. |
KR100617997B1 (ko) | 1997-09-30 | 2006-09-05 | 캐보트 코포레이션 | 엘라스토머 복합재 블렌드 및 그들의 제조 방법 |
MXPA03000659A (es) | 2000-07-31 | 2003-09-10 | Michelin Rech Tech | Banda de rodadura para neumatico. |
ES2610590T3 (es) | 2001-08-13 | 2017-04-28 | Rhodia Chimie | Procedimiento de preparación de sílices con distribución granulométrica y/o reparto de poros particulares |
EP1423459B1 (fr) | 2001-08-13 | 2008-02-27 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc dienique pour pneumatique comprenant une silice specifique comme charge renforcante |
FR2880354B1 (fr) | 2004-12-31 | 2007-03-02 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique renforcee d'une charge de polyvinylaromatique fonctionnalise |
FR2880349B1 (fr) | 2004-12-31 | 2009-03-06 | Michelin Soc Tech | Nanoparticules de polyvinylaromatique fonctionnalise |
FR2903416B1 (fr) | 2006-07-06 | 2008-09-05 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique renforcee d'une charge de polymere vinylique non aromatique fonctionnalise |
FR2903411B1 (fr) | 2006-07-06 | 2012-11-02 | Soc Tech Michelin | Nanoparticules de polymere vinylique fonctionnalise |
BRPI0705025A2 (pt) | 2007-12-14 | 2009-08-11 | Petroflex Ind E Com S A | produto de copolìmero de 1,3-butadieno e estireno, funcionalizado nas extremidades das suas cadeias poliméricas e seu processo de preparação |
FR2962729B1 (fr) | 2010-07-13 | 2012-09-21 | Arkema France | Molecules porteuses de groupes associatifs |
FR2962733B1 (fr) | 2010-07-13 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Polymere greffe par des molecules associatives azotees. |
FR2999588B1 (fr) * | 2012-12-17 | 2015-02-13 | Michelin & Cie | Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique |
FR2999583B1 (fr) * | 2012-12-19 | 2015-02-27 | Michelin & Cie | Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un compose thiazole et une amine primaire |
FR3023843B1 (fr) * | 2014-07-21 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Polymere modifie le long de la chaine et son procede de synthese |
FR3023844B1 (fr) * | 2014-07-21 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR3042197A1 (fr) * | 2015-10-09 | 2017-04-14 | Michelin & Cie | Pneumatique ayant une composition comprenant un compose imidazole |
FR3060560A1 (fr) * | 2016-12-15 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compose 1,3-dipolaire portant une double liaison carbone-carbone conjuguee |
FR3060452A1 (fr) * | 2016-12-20 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement |
FR3068694B1 (fr) | 2017-07-04 | 2019-07-26 | Arkema France | Molecule polyaromatique portant une fonction oxyde de nitrile |
-
2019
- 2019-08-07 FR FR1909030A patent/FR3099767B1/fr active Active
-
2020
- 2020-08-06 CN CN202080056108.6A patent/CN114269826B/zh active Active
- 2020-08-06 JP JP2022507466A patent/JP2022543634A/ja active Pending
- 2020-08-06 EP EP20757650.5A patent/EP4010380B1/fr active Active
- 2020-08-06 WO PCT/FR2020/051440 patent/WO2021023949A1/fr unknown
- 2020-08-06 CA CA3144667A patent/CA3144667A1/fr active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013531726A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-08 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ |
JP2016535807A (ja) * | 2013-10-25 | 2016-11-17 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | 鎖に沿ってランダムに分布したイミダゾール官能基を有するジエンエラストマーを含むゴム組成物 |
JP2017501240A (ja) * | 2013-10-25 | 2017-01-12 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | イミダゾール官能基を有する1,3−双極子化合物添加剤を含むゴム組成物 |
WO2019007883A1 (fr) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition à base d'au moins un composé polyaromatique particulier |
WO2019007884A1 (fr) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Polymère portant des groupes pendants fonctionnels particuliers imidazolidinone |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA3144667A1 (fr) | 2021-02-11 |
WO2021023949A1 (fr) | 2021-02-11 |
EP4010380B1 (fr) | 2023-10-04 |
FR3099767A1 (fr) | 2021-02-12 |
EP4010380A1 (fr) | 2022-06-15 |
CN114269826A (zh) | 2022-04-01 |
FR3099767B1 (fr) | 2021-07-09 |
CN114269826B (zh) | 2023-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6339314B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5538678B2 (ja) | ゴム組成物のための可塑化系 | |
JP6196441B2 (ja) | コポリマー、製造法、ゴム組成物及びタイヤ | |
JP6116914B2 (ja) | グラフトポリマーを含有するタイヤおよびゴム組成物 | |
JP6518662B2 (ja) | イミダゾール官能基を有する1,3−双極子化合物添加剤を含むゴム組成物 | |
EP3774391B1 (en) | Butyl rubber additives for improved tire tread performance | |
JP2022548611A (ja) | ゴム組成物 | |
US9040613B2 (en) | Plasticizing system and rubber composition for tire containing said system | |
US20120309865A1 (en) | Tire, the Tread of Which Comprises a Hydrogenated Thermoplastic Elastomer | |
JP2018536044A (ja) | 炭化水素樹脂を含むゴム組成物 | |
CN112601669B (zh) | 具有包括富乙烯弹性体、过氧化物和特定丙烯酸酯衍生物的组合物的轮胎 | |
KR20130020672A (ko) | 트레드가 폴리비닐 에스테르 수지를 포함하는 고무 조성물을 포함하는, 타이어 | |
JP2017149934A (ja) | 窒素基を含有する官能化エラストマー | |
RU2540639C2 (ru) | Каучуковая композиция, включающая кремнийорганический связующий агент | |
US11352484B2 (en) | Rubber compositions comprising a specific combination of a coupling agent and a hydrocarbon resin | |
JP2022543634A (ja) | N-置換イミダゾリジノン官能基を有する少なくとも1つの化合物をベースとするゴム組成物 | |
JP6929722B2 (ja) | アリルホウ素化による官能化エラストマー | |
JP6425807B2 (ja) | タイヤトレッドのウェットトラクション及び転がり抵抗を改善するための鎖末端官能化ポリオレフィン | |
CN113227155B (zh) | 基于至少一种带有环状碳酸酯官能团的化合物的橡胶组合物 | |
EP3181593B1 (en) | Functionalized elastomer containing a nitrogen group | |
KR20120101645A (ko) | 1, 2, 4 -트리아진을 포함하는 고무 조성물 | |
JP7185645B2 (ja) | シラン官能化ポリ(ファルネセン)及びそれを含むゴムコンパウンド | |
CN114206949B (zh) | 具有特定的n-取代的咪唑烷酮侧链官能团的聚合物 | |
JP7222988B2 (ja) | 可塑剤としてポリフェニレンエーテル樹脂を含むゴム組成物 | |
JP2024504444A (ja) | 特殊炭化水素樹脂を含むゴム組成物を組み入れたタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230515 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230515 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230710 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231010 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231109 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240208 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240409 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240426 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240606 |