JP2022535625A - ピラジン-2(1h)-ケトン系化合物の結晶形d及びその製造方法 - Google Patents
ピラジン-2(1h)-ケトン系化合物の結晶形d及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022535625A JP2022535625A JP2022507756A JP2022507756A JP2022535625A JP 2022535625 A JP2022535625 A JP 2022535625A JP 2022507756 A JP2022507756 A JP 2022507756A JP 2022507756 A JP2022507756 A JP 2022507756A JP 2022535625 A JP2022535625 A JP 2022535625A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- crystal form
- spectrum
- crystalline form
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/495—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
- A61K31/4965—Non-condensed pyrazines
- A61K31/497—Non-condensed pyrazines containing further heterocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
CN201910731106.1、2019年8月8日;
CN201911059942.6、2019年11月1日。
別途に説明しない限り、本明細書で用いられる以下の用語及び連語は以下の意味を含む。一つの特定の用語又は連語は、特別に定義されない場合、不確定又は不明瞭ではなく、普通の定義として理解されるべきである。本明細書で商品名が出た場合、相応の商品又はその活性成分を指す。
約10~20mgの試料をXRPDの検出に用いる。
詳細なXRPDパラメータは以下通りである:
光管:Cu、k2、(λ=1.54056Å)。
管電圧:40kV、管電流:40mA
発散スリット:0.60mm
センサスリット:10.50mm
散乱防止スリット:7.10mm
走査範囲:4~40deg
ステップ角:0.02deg
ステップ幅:0.12秒
試料パン回転数:15rpm
試料(0.5~1mg)をDSCアルミニウム製坩堝に取って測定を行い、方法は:25℃~300又は350℃、10℃/minで測定する。
試料(2~5mg)をTGA白金坩堝に取って測定を行い、25mL/min N2条件で、10℃/minの昇温速度で、試料を室温から300度まで又は重量が20%減少するまで加熱する。
化合物BB-1-2(2.0g、11.49mmol、1eq)及び化合物BB-1-1(2.6g、11.49mmol、1eq)を水(6.0mL)及びジオキサン(25.0mL)に溶解した後、[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウムジクロリド(841mg、1.15mmol、0.1eq)及び炭酸カリウム(4.8g、34.48mmol、3eq)を添加し、窒素ガスの保護下で100°Cに加熱し16時間反応させた。得られた反応溶液を吸引濾過し、スピン乾燥させ、粗生成物をカラムクロマトグラフィー(石油エーテル:酢酸エチル=1:0~0:1)で精製して、化合物BB-1-3を得た。
MS(ESI)m/z:190.0[M+H]+。
化合物BB-1-3(0.5g、2.64mmol、1eq)及びピリジン(209mg、2.64mmol、213.28μL、1eq)をクロロホルム(20.0mL)に添加し、0℃に冷却した後更に臭素(422mg、2.64mmol、136.22μL、1eq)を添加した。28℃の室温で18時間反応させた。反応物をチオ硫酸ナトリウム(1.0mL)でクエンチングした後、吸引濾過し、濾液を濃縮し、粗生成物をフラッシュシリカゲルカラムクロマトグラフィー(石油エーテル:酢酸エチル=1:0~1:1)で精製した。化合物BB-1を得た。MS(ESI)m/z:267.9[M+H]+。
1H NMR(400MHz,CD3OD)δ:8.12(s,1H)7.90(s,1H)3.86(s,3H)2.43(s,3H)。
窒素ガスの保護下で、化合物BB-2-1(2.0g、18.77mmol、2.17mL、1eq、HCl)をクロロベンゼン(15.0mL)に溶解し、25℃で化合物BB-2-2(8.3g、65.69mmol、5.8mL、3.5eq)を滴下し、混合物を90℃にゆっくりと昇温させ16時間撹拌した。反応系に水(30.0mL)及び酢酸エチル(30.0mL)を添加し、静置して分層し、同時に水相を酢酸エチル(20.0mL、20.0mL、20.0mL)で3回抽出した。有機相を合併し、飽和塩化ナトリウム溶液(30.0mL)で1回洗浄し、最後に無水硫酸ナトリウムで有機相を乾燥させ、濾過し、減圧濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(石油エーテル:酢酸エチル=1:0~2:1)で分離し精製して、化合物2を得た。MS(ESI)m/z:178.7[M+1]+。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.26(s,1H),3.61(s,3H)。
マイクロ波管において、窒素ガスの保護下で、化合物2(0.2g、1.12mmol、1eq)及び化合物3(213mg、1.17mmol、1.05eq)を、ジオキサン(1.5mL)及び水(1.5mL)の混合溶液に溶解し、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(65mg、55.86μmol、0.05eq)、炭酸ナトリウム(130mg、1.23mmol、1.1eq)を添加し、混合物を120℃でマイクロ波で30分間撹拌した。反応溶液を直接に濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(石油エーテル:酢酸エチル=1:0~0:1)(TLC検出 石油エーテル:酢酸エチル=1:1)で分離して、化合物4を得た。MS(ESI)m/z:281.0[M+1]+。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.64(d,2H),7.28(s,1H),6.59(t,1H),3.86(s,6H),3.61(s,3H)。
窒素ガスの保護下で、化合物4(250mg、890.61μmol、1eq)をアセトニトリル(20.0mL)及びジクロロメタン(5.0mL)の混合溶媒に溶解し、0℃で塩化スルホニル(84mg、623.43μmol、62.33μL、0.7eq)のアセトニトリル(2.5mL)溶液をゆっくりと滴下し、混合物を0℃で10分間撹拌した。反応溶液にメタノール(5.0mL)を添加してクエンチングし、減圧濃縮して乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(石油エーテル:酢酸エチル=1:0~1:1)(TLC検出 石油エーテル:酢酸エチル=1:1)で分離して、化合物0027-1を得た。MS(ESI)m/z:314.9[M+H]+。
三口フラスコに、化合物0027-1(59mg、186.49μmol、1eq)、ビス(ピナコラート)ジボロン(52mg、205.14μmol、1.1eq)、酢酸パラジウム(5mg、20.51μmol、0.11eq)及び2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2,4,6-トリイソプロピルビフェニル(20mg、41.03μmol、0.22eq)、酢酸カリウム(60mg、615.42μmol、3.3eq)をジオキサン(4.0mL)溶液に添加し、窒素で反応系中の空気を置換し、窒素ガスの飽和下で、100°Cに昇温し、30分間還流して撹拌し、25°Cに下げ、化合物BB-1(50mg、186.49μmol、1eq)、[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウムジクロリド(15mg、18.65μmol、0.1eq)、炭酸カリウム(77mg、559.47μmol、3eq)、ジオキサン(4.0mL)及び水(2.0mL)を添加し、窒素ガスで反応系中の空気を置換し、窒素ガスの飽和下で、100°Cに昇温し、8時間還流して撹拌した。反応溶液を直接に濃縮した。得られた粗生成物を高速液体クロマトグラフィー(カラム:Boston Green ODS150×30mm 5μm;移動相:[水(0.1%のTFA)-ACN];B%:30%~60%、8分)で精製して、式(I)で表される化合物のトリフルオロ酢酸塩を得た。MS(ESI)m/z:468.2[M+H]+。1H NMR(400MHz,CD3OD)δ:8.79(s,1H),8.09(m,2H),6.76(m,2H),3.93(s,3H),3.89(s,3H),3.84(s,3H),3.80(s,3H),2.54(s,3H)。前記塩をジクロロメタンに溶解し、飽和炭酸ナトリウムを添加して洗浄し、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液をスピン乾燥して、式(I)で表される化合物を得た。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:8.51(s,1H),8.15(s,1H),6.71(d,J=2.8Hz,1H),6.63(d,J=2.8Hz,1H),6.43(brs,2H),3.94(s,3H),3.92(s,3H),3.84(s,3H),3.79(s,3H),2.55(s,3H)。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ:8.71(s,1H),8.18(s,2H),6.82(d,J=2.8Hz,1H),6.75(d,J=2.8Hz,1H)3.91(s,3H),3.81(s,3H),3.80(s,3H),3.71(s,3H),2.44(s,3H).
式(II)で表される化合物(0.4g、793.07umol、1eq)をアセトニトリル(6mL)に添加し、50℃で60時間撹拌して、濾過した。ケーキを50℃の真空乾燥オーブンで3.5時間乾燥させ、式(II)で表される化合物の結晶形Dを得た。
33P同位体標識キナーゼ活性試験(Reaction Biology Corp)を使用して、IC50値を測定し、ヒトFGFR1、FGFR4に対する試験化合物の阻害能を評価した。
実験目的:マウスにおける化合物の薬物動態を試験する。
実験材料:
CD-1マウス(オス)、溶媒(0.5%(w/v)のメチルセルロース 0.5%(v/v)のトウェイン80水溶液)、化合物0027のトリフルオロ酢酸塩。
1、投与製剤の調製:
溶媒は、0.5%(w/v)のメチルセルロース0.5%(v/v)のトウェイン80水溶液であり、以下の手順に従って調製した:
a.適切な容器に約50%体積の精製水を添加し、約60℃~70℃に加熱した。
b.水温が規定範囲に達した後、ヒーターを切った。上記の容器に必要な量のメチルセルロースをゆっくりと添加し、攪拌を続けた。
c.4℃で目視で透明な溶液になるまで撹拌を続けた。
d.必要な量のトウェイン80を上記の溶液に添加した。トウェイン80が目視で均一に分散し、且つ透明な溶液になるまで撹拌を続けた。
e.適切な量の精製水で上記の溶液を最終体積に希釈した。
f.均一な溶液が形成されるまで攪拌を続けた。
胃内投与用製剤の調製:
a.適切な量の供試品を秤量しガラス瓶に入れた;
b.70%体積の溶媒(0.5%(w/v)のメチルセルロース0.5%(v/v)のトウェイン80水溶液)を添加した;
c.目視で均一になるまで製剤を攪拌し、必要に応じて水浴超音波処理をした;
e.残りの体積の0.5%のメチルセルロース+0.5%のトウェイン80を補充し、均一に攪拌した。
2、投与
1、2群の動物に、それぞれ5mg/mL、30mg/mLの化合物を1回胃内投与し、投与体積は10mL/kgであった。
投与前に動物の体重を測定し、体重により投与量を計算した。
3、試料の収集と処理
伏在静脈採血により指定された時間(0.25、0.5、1、2、4、6、8、24時間)に全血試料(30μL)を収集し、試験記録に実際の採血時間を記録した。収集時点の許容誤差は、投与後1時間以内の時点±1分で、その他の時点では理論時間±5%である。
すべての血液‘は、直ちにラベル付き市販のK2-EDTAを含む遠心分離管に移した。血液サンプルを採取した後、4℃、3200rpmで10分間遠心分離して上清血漿を吸引し、速やかにドライアイスに置き、-20℃又は更に低い温度に保存してLC-MS/MS分析に使用した。又、薬物動態パラメータを計算し、実験結果:表4をに示された通りである。
Claims (10)
- 粉末X線回折スペクトルが以下の2θ角:9.42±0.20°、10.92±0.20°、14.60±0.20°、20.08±0.20°、23.19±0.20°、24.11±0.20°、26.28±0.20°、27.72±0.20°において特徴的な回折ピークを有する、請求項1に記載の結晶形D。
- 粉末X線回折スペクトルが以下の2θ角:9.42±0.20°、10.92±0.20°、14.60±0.20°、19.31±0.20°、20.08±0.20°、23.19±0.20°、24.11±0.20°、24.92±0.20°、26.28±0.20°、27.08±0.20°、27.72±0.20°、29.29±0.20°において特徴的な回折ピークを有する、請求項2に記載の結晶形D。
- 粉末X線回折スペクトルが以下の2θ角:9.42°、10.92°、14.60°、16.61°、19.31°、20.08°、23.19°、24.11°、24.92°、26.28°、27.08°、27.72°、29.29°、30.39°、33.92°、38.33°において特徴的な回折ピークを有する、請求項3に記載の結晶形D。
- XRPDスペクトルが図1に示された通りである、請求項4に記載の結晶形D。
- 示差走査熱量曲線は179.1℃±2.0℃において吸熱ピークの開始点を有し、247.1℃±2.0℃において吸熱ピークの開始点を有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の結晶形D。
- DSC曲線スペクトルは図2に示された通りである、請求項6に記載の結晶形D。
- 熱重量分析曲線は190.0℃±3.0℃の際に重量が7.11%減少し、250.0℃±3.0℃の際に重量が12.10%減少し、290.0℃±3.0℃の際に重量が14.12%減少する、請求項1~5のいずれか1項に記載の結晶形D。
- TGAスペクトルは図3に示された通りである、請求項8に記載の結晶形D。
- FGFRに関連する疾患を治療する医薬の製造における請求項1~9のいずれか1項に記載の式(II)で表される化合物の結晶形Dの使用。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910731106 | 2019-08-08 | ||
CN201910731106.1 | 2019-08-08 | ||
CN201911059942 | 2019-11-01 | ||
CN201911059942.6 | 2019-11-01 | ||
PCT/CN2020/106901 WO2021023195A1 (zh) | 2019-08-08 | 2020-08-04 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的d晶型及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022535625A true JP2022535625A (ja) | 2022-08-09 |
JP7200437B2 JP7200437B2 (ja) | 2023-01-06 |
Family
ID=74503848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022507756A Active JP7200437B2 (ja) | 2019-08-08 | 2020-08-04 | ピラジン-2(1h)-ケトン系化合物の結晶形d及びその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11597722B2 (ja) |
EP (1) | EP4011869B1 (ja) |
JP (1) | JP7200437B2 (ja) |
CN (1) | CN114269723B (ja) |
ES (1) | ES2968388T3 (ja) |
WO (1) | WO2021023195A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11603366B2 (en) * | 2019-08-08 | 2023-03-14 | Zhangzhou Pien Tze Huang Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystalline form and B crystalline form of pyrazine-2(1H)-ketone compound and preparation method thereof |
ES2960702T3 (es) * | 2019-08-08 | 2024-03-06 | Zhangzhou Pien Tze Huang Pharm | Formas cristalinas C y E del compuesto de pirazin-2(1H)-ona y método de preparación de las mismas |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017070708A1 (en) * | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Array Biopharma, Inc. | 2-aryl- and 2-heteroaryl-substituted 2-pyridazin-3(2h)-one compounds as inhibitors of fgfr tyrosine kinases |
WO2019154364A1 (zh) * | 2018-02-08 | 2019-08-15 | 南京明德新药研发有限公司 | 作为fgfr抑制剂的吡嗪-2(1h)-酮类化合物 |
WO2021023194A1 (zh) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | 漳州片仔癀药业股份有限公司 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的c晶型和e晶型及其制备方法 |
WO2021023192A1 (zh) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | 漳州片仔癀药业股份有限公司 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的a晶型和b晶型及其制备方法 |
WO2021023193A1 (zh) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | 漳州片仔癀药业股份有限公司 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060293339A1 (en) | 2003-03-24 | 2006-12-28 | Chakravarty Prasun K | Biaryl substituted 6-membered heterocycles as sodium channel blockers |
NZ703495A (en) | 2012-07-11 | 2018-02-23 | Blueprint Medicines Corp | Inhibitors of the fibroblast growth factor receptor |
CR20170390A (es) | 2015-02-20 | 2017-10-23 | Incyte Holdings Corp | Heterociclos biciclicos como inhibidores de fgfr |
-
2020
- 2020-08-04 JP JP2022507756A patent/JP7200437B2/ja active Active
- 2020-08-04 CN CN202080054561.3A patent/CN114269723B/zh active Active
- 2020-08-04 ES ES20850461T patent/ES2968388T3/es active Active
- 2020-08-04 WO PCT/CN2020/106901 patent/WO2021023195A1/zh unknown
- 2020-08-04 EP EP20850461.3A patent/EP4011869B1/en active Active
- 2020-08-04 US US17/633,299 patent/US11597722B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017070708A1 (en) * | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Array Biopharma, Inc. | 2-aryl- and 2-heteroaryl-substituted 2-pyridazin-3(2h)-one compounds as inhibitors of fgfr tyrosine kinases |
WO2019154364A1 (zh) * | 2018-02-08 | 2019-08-15 | 南京明德新药研发有限公司 | 作为fgfr抑制剂的吡嗪-2(1h)-酮类化合物 |
WO2021023194A1 (zh) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | 漳州片仔癀药业股份有限公司 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的c晶型和e晶型及其制备方法 |
WO2021023192A1 (zh) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | 漳州片仔癀药业股份有限公司 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的a晶型和b晶型及其制备方法 |
WO2021023193A1 (zh) * | 2019-08-08 | 2021-02-11 | 漳州片仔癀药业股份有限公司 | 吡嗪-2(1h)-酮类化合物的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11597722B2 (en) | 2023-03-07 |
JP7200437B2 (ja) | 2023-01-06 |
EP4011869A4 (en) | 2022-10-12 |
US20220281853A1 (en) | 2022-09-08 |
ES2968388T3 (es) | 2024-05-09 |
CN114269723B (zh) | 2023-09-12 |
EP4011869B1 (en) | 2023-11-15 |
WO2021023195A1 (zh) | 2021-02-11 |
CN114269723A (zh) | 2022-04-01 |
EP4011869A1 (en) | 2022-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7121218B1 (ja) | ピラジン-2(1h)-オン系化合物の製造方法 | |
JP7198387B2 (ja) | ピラジン-2(1h)-オン系化合物のc結晶形とe結晶形及びその製造方法 | |
WO2017161269A1 (en) | Inhibitors of ret receptor tyrosine kinases | |
KR20170063590A (ko) | 신규한 화합물 | |
JP7200437B2 (ja) | ピラジン-2(1h)-ケトン系化合物の結晶形d及びその製造方法 | |
JP7198388B2 (ja) | ピラジン-2(1h)-ケトン化合物の結晶形a及び結晶形b及びその製造方法 | |
CN107641125A (zh) | 巴瑞克替尼磷酸盐i晶型及其制备方法 | |
JP2020535188A (ja) | キノリン誘導体およびチロシンキナーゼ阻害剤としてのそれらの応用 | |
JP2021508319A (ja) | Akt阻害剤としての塩形態及びその結晶形態 | |
JP7293404B2 (ja) | c-MET/AXL阻害剤の結晶形 | |
JP7355834B2 (ja) | 固体形態のfgfr阻害剤化合物およびその製造方法 | |
JP7432739B2 (ja) | アザインドール誘導体の結晶形及びその応用 | |
CN114075135B (zh) | 含邻氨基吡啶炔基的化合物的盐及其制备方法和应用 | |
KR101820381B1 (ko) | Azd4547 신규 유도체 | |
CN112745281A (zh) | 环氧乙烷类化合物、其制备方法及其在制备ret激酶抑制剂上的用途 | |
CN106795164A (zh) | 一种用于制备3‑苯基/杂芳基‑6‑苯氧基‑8‑烷基氨基‑咪唑并[1,2‑b]哒嗪衍生物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220314 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220314 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220809 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221101 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221213 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221221 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7200437 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |