JP2022530229A

JP2022530229A - 炭酸セリウム（ｉｉｉ）製剤

Info

Publication number: JP2022530229A
Application number: JP2021563429A
Authority: JP
Inventors: カッツアレクサンダー; ミシュラマニッシュ
Original assignee: University of California
Current assignee: University of California
Priority date: 2019-04-23
Filing date: 2020-04-23
Publication date: 2022-06-28
Also published as: ZA202108444B; US20200339435A1; EP3958984A4; KR20220002992A; CN113924077A; US11407649B2; US20220212946A1; AU2020263398A1; WO2020219674A1; EP3958984A1

Abstract

本開示は、特に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む製剤、及び炭酸セリウム（ＩＩＩ）の製造方法を提供する。実施形態によっては、本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を使用して有機化合物の光分解をパッシベートする方法を提供する。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本ＰＣＴ出願は、２０１９年４月２３日に出願された米国仮特許出願シリアル番号第６２／８３７，６５７号の優先権を主張するものであり、その内容全体が参照により本開示に援用される。

有機化合物は光分解を受けやすく、例えば顔料（例えば、ＴｉＯ_２）などのいくつかの化合物はよく知られた光触媒である。顔料によって開始及び促進される光触媒活性は、有機化合物の分解を引き起こすことが知られている反応性酸素種（reactive oxygen species）（ＲＯＳ）の生成に起因する。そのため、光触媒活性を低下させるために、顔料は、一般的に、例えばＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２又はそれらの混合物などの金属酸化物の薄いオーバーコート（約５～１０ｎｍ）で修飾される。これらの金属酸化物は、顔料の光触媒活性の低下、及び／又は、例えばヒドロキシルラジカル（ＯＨ）、スーパーオキシドラジカルアニオンＯ_２ ^－及び過酸化水素Ｈ_２Ｏ_２（これらの活性酸素種はすべて、有機化合物を光分解し、酸化的に分解する）などの活性酸素種の合成の低下を促進する。

当該技術分野では、有機化合物の光分解を抑制することが求められている。本開示は、この点に加えて、他の重要な目的にも向けられている。

本開示は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏの炭酸セリウム（ＩＩＩ）（式中、ｘはゼロ又は正の数である。）を提供する。ここで、当該炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、当該炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６質量％（ｗｔ％）のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、及び／又は、酸化セリウム相を実質的に含まない。

本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と光分解しやすい有機化合物とを含む製剤を提供する。実施形態によっては、本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物と、光触媒的に活性な顔料とを含む製剤を提供する。実施形態によっては、本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物と、光触媒的に活性な顔料と、水とを含む製剤を提供する。

本開示は、（ｉ）炭酸塩と水とを混合して第１の溶液を形成すること、（ｉｉ）セリウム（ＩＩＩ）塩と水とを混合して第２の溶液を形成すること、（ｉｉｉ）第１の溶液と第２の溶液を混合して９．２以下のｐＨを有する第３の溶液を形成すること、及び（ｉｖ）第３の溶液を遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を形成すること、による炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法を提供する。態様によっては、炭酸塩は炭酸アンモニウムであり、セリウム（ＩＩＩ）塩は硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、第３の溶液は、約９．０～９．２のｐＨを有する。あるいは、本開示は、（ｉ）炭酸塩とセリウム（ＩＩＩ）塩を含む２つの固形物を混合し（水を加えずに）、（ｉｉ）過剰な塩を水で洗い流し、得られた混合物を遠心分離して固体の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を提供することによる炭酸セリウム（ＩＩＩ）の製造方法を提供する。

本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料を光分解しやすい有機化合物と混合することにより、製剤を製造する方法を提供する。

これら及び他の実施形態を本開示に記載する。

図１Ａ～１Ｃは、（ｉ）２．５ｍｇの可溶性（溶解した）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの存在下、１ｍｇのＰ２５光触媒を使用して、ｐＨ９．１で２５４ｎｍ光の下でのＭＢ染料の光分解のプロット（図１Ａ）；（ｉｉ）１０ｍｇの可溶性（溶解した）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの存在下、１ｍｇのＰ２５光触媒を使用して、ｐＨ９．１で２５４ｎｍ光の下でのＭＢ染料の光分解のプロット（図１Ｂ）；及び、（ｉｉｉ）１ｍｇの不溶性Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５の存在下、１ｍｇのＰ２５光触媒を使用して、ｐＨ９．１で２５４ｎｍ光の下でのＭＢ染料の光分解のプロット（図１Ｃ）である。図２Ａは、ＳｉＯ_２上へのＣｅ（ＩＩＩ）析出後の純粋なＳｉＯ_２粉末の色が変化していないことを示す写真であり、図２Ｂは、５ｍｇの表面積比１：０．８７７のＣｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２の存在下で、５０ｍｇのＰ２５によるメチレンブルー（ＭＢ）染料（１０ｍＬ、１０^－５Ｍ）の光分解（２５４ｎｍ光の下で）のプロットである。図３Ａは、ルチル型ＴｉＯ_２粉末の表面へのＣｅ（ＩＩＩ）の析出前（左側の試料）及び後（右側の試料）のルチル型ＴｉＯ_２粉末を示す写真であり、図３Ｂは、２５４ｎｍの光の下で、５．７ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２の存在下での、２ｍｇのＰ２５による、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解のキネティックス（kinetics）のプロットである。図４Ａ～４Ｂは、未修飾のＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６（図４Ａ）とＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６（図４Ｂ）との間に色の違いがないことを示す写真である。

図５Ａ～５Ｂは、Ｃｅ（ＩＩＩ）１ｈ－Ｒ７０６の存在下でのＰ２５による１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解のキネティックスのプロット（図５Ａ）、及び未修飾Ｒ７０６の存在下での、Ｐ２５による１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解のキネティックスのプロット（図５Ｂ）である。図６Ａ～６Ｂは、様々な割合のＰ２５及びＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の存在下、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解のキネティックスのプロット（図６Ａ）と、様々な割合のＰ２５及びＣｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ－Ｒ７０６）の存在下での１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解のキネティックスのプロット（図６Ｂ）である。図７Ａ～７Ｂは、１０％のＰ２５と９０％のＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６を用いて調製されたコーティングにおける６時間の太陽光照射の前後におけるコンゴーレッド（ＣＲ）染料の劣化を示すＵＶ－可視スペクトル（図７Ａ）、及び１０％のＰ２５と９０％の未修飾のＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６を用いて調製されたコーティングにおける６時間の太陽光照射の前後におけるコンゴーレッド（ＣＲ）染料の劣化を示すＵＶ－可視スペクトル（図７Ｂ）である。図８は、白色の炭酸セリウム（ＩＩＩ）粉末の写真である。図９は、実施例３及び６に記載されたように合成された炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、いくつかの市販の炭酸セリウム（ＩＩＩ）試料とのＴＧＡパターンである。すべての試料を、分析前に８０℃で１６時間乾燥させた。

図１０は、２ｍｇのＰ２５、１１．４ｍｇの未修飾のＲ７０６、及び別々に添加した１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏの存在下での、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解（２５４ｎｍの光の下で）のキネティックスのプロットである。図１１Ａ～１１Ｃは、Ｒ７０６と（ｉ）０ｗｔ％の炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）を用いて調製されたコーティングにおける太陽光暴露前後のＣＲ有機染料のＵＶ－可視スペクトル（図１１Ａ）；Ｒ７０６と（ｉｉ）２ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を用いて調製されたコーティングにおける太陽光暴露前後のＣＲ有機染料のＵＶ－可視スペクトル（図１１Ｃ）；及び、Ｒ７０６と（ｉｉｉ）Ｒ７０６の質量に対して５ｗｔ％の炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）を用いて調製されたコーティングにおける太陽光暴露前後のＣＲ有機染料のＵＶ－可視スペクトル（図１１Ｃ）である。図１２Ａ～１２Ｃは、ルチルＴｉＯ_２と（ｉ）０ｗｔ％の炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）を用いて調製されたコーティングにおける太陽光暴露前後のＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトル（図１２Ａ）；ルチルＴｉＯ_２と（ｉｉ）２ｗｔ％の炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）を用いて調製されたコーティングにおける太陽光暴露前後のＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトル（図１２Ｂ）；及び、ルチルＴｉＯ_２と（ｉｉｉ）ＴｉＯ_２質量に対して５ｗｔ％の炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）を用いて調製されたコーティングにおける太陽光暴露前後のＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトル（図１２Ｃ）である。図１３Ａ～１３Ｃは、２ｍｇのＰ２５、１１．４ｍｇの未修飾のＲ７０６、及び別々に加えた（ｉ）１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（ＡｌｆａＡｅｓａｒ）の存在下での１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解（２５４ｎｍの光の下で）のキネティックスのプロット（図１３Ａ）；（ｉｉ）５ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ）の存在下での１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解（２５４ｎｍの光の下で）のキネティックスのプロット（図１３Ｂ）；及び、（ｉｉｉ）５ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（ＡＣＲＯＳＯｒｇａｎｉｃｓ）の存在下での１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解（２５４ｎｍの光の下で）のキネティックスのプロット（図１３Ｃ）である。図１４は、実施例３及び６で合成されたものや、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ、ＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓ、及びＡｌｆａＡｅｓａｒからの市販の試料を含む異なる炭酸セリウム（ＩＩＩ）材料のＡＴＲ－ＦＴＩＲスペクトルを提供する（試料は、分析前に周囲条件で４８時間乾燥させた）。縦の矢印は、弱く静電的に付着した炭酸塩を表す１４１０ｃｍ^－１の帯域の周波数を表しており、目の目安として上部に描かれている。

図１５Ａは、１０^－５ＭのＭＢ染料の水溶液１０ｍＬを、フォトリアクターのセットアップの下で２５４ｎｍの光に最大６０分間暴露した場合の光分解キネティックスデータを提供する。図１５Ｂは、１０^－５ＭのＭＢ染料及び１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ（実施例３に記載された手順で合成）の水溶液１０ｍＬを、フォトリアクターセットアップの下で２５４ｎｍの光に最大６０分間暴露した場合の光分解キネティックスデータを提供する。図１６は、２ｍｇのＰ２５、１１．４ｍｇの未修飾Ｒ７０６、及び１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏの別の相の存在下での、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解（２５４ｎｍの光の下で）のキネティックスのプロットである。図１７は、ＵＶ保護剤を添加しなかったＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。図１８Ａは、添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを０．５ｗｔ％の含むＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図１８Ｂは、添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを１．５ｗｔ％含むＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。図１９Ａは、添加されたＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）を０．５ｗｔ％含むＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図１９Ｂは、添加されたＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）を１．５ｗｔ％含むＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。

図２０は、フォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後の濾紙上のサンスクリーン膜におけるＭＢ分解の百分率の、サンスクリーン（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）中の添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ及びＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）の量に対するプロットである。図２１Ａは、光保護剤を添加しなかったＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図２１Ｂは、添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを１．５ｗｔ％含むＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。図２２Ａは、光保護剤を添加しなかったＴｉＯ_２ベースのサンスクリーン膜（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図２２Ｂは、添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを３．０ｗｔ％含むＴｉＯ_２ベースのサンスクリーン膜（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図２２Ｃは、ＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓ製の市販のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏが３．０ｗｔ％添加されたＴｉＯ_２ベースのサンスクリーン膜（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図２２Ｄは、添加されたＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）を３．０ｗｔ％含むＴｉＯ_２ベースのサンスクリーン膜（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。図２３Ａは、添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを５．０ｗｔ％含むＴｉＯ_２ベースのサンスクリーン膜（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図２３Ｂは、３．０ｗｔ％のＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）を含むＴｉＯ_２ベースのサンスクリーン膜（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）から抽出されたＣＲ染料のＵＶ－可視スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。図２４は、フォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後のフィルターペーパー上のサンスクリーン膜におけるＣＲの分解の百分率の、サンスクリーン（Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ（登録商標）ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋）中の添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ及びＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）の量に対するプロットである。

図２５Ａは、ＵＶ保護剤を添加しなかったオキサクリレンベースのサンスクリーン膜（ＢｌｕｅＬｉｚａｒｄ（登録商標）ＫｉｄｓＡｕｓｔｒａｌｉａｎＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ３０＋）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視スペクトルである。図２５Ｂは、実施例３で合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏが１．５ｗｔ％添加されたＺｎＯベースのサンスクリーン膜（ＢｌｕｅＬｉｚａｒｄ（登録商標）ＫｉｄｓＡｕｓｔｒａｌｉａｎＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ３０＋）から抽出されたＭＢ染料のＵＶ－可視光スペクトルである。インセットの時間は、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を指す。図２６Ａは、好ましい炭酸セリウムＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏによる処理前のラット細胞の顕微鏡画像である（ミクロンサイズ）。図２６Ｂは、好ましい炭酸セリウムＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏによる処理後のラット細胞の顕微鏡画像である（ミクロンサイズ）。

詳細な説明
定義
「炭酸セリウム（ＩＩＩ）」とは、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３からなる物質を指す。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、セリウム（ＩＶ）及び／又は酸化セリウム相を実質的に含まない。態様によっては、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３は、外観が白色である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、外観が白色であり、黄色味を帯びていない場合、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない。態様によっては、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ここで、ｘはゼロ又は正の数である。態様によっては、この正の数は、１～６の整数である。態様によっては、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）が酸化セリウム相を実質的に含まないかどうかを決定するために熱質量分析が使用される。なぜなら、かかる炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、酸化セリウム相も含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）と比較して、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に、より高いｗｔ％のＣＯ_２を放出するからである。炭酸セリウム（ＩＩＩ）の試料を加熱する際に放出されるＣＯ_２の量は、以下に説明するように、熱質量分析によって測定される。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約１．３以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲで測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約０．９以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１でのピーク強度と１４６８ｃｍ^－１でのピーク強度の比が約０である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、水に実質的に不溶性である。

「炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料」とは、商業的供給者から入手した、又は当該技術分野で知られている方法で製造された、又は本開示に記載の方法により製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）を指す。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、セリウム（ＩＶ）及び／又は酸化セリウム相を実質的に含まない。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、外観が白色である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、外観が白色であり、黄色味を帯びていない場合、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約１．３以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約１以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲで測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約０．９以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１でのピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度との比が約０である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘは０又は正の整数である。態様によっては、ｘは０、１、２、３、４、５、又は６である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、水に実質的に不溶性である。

「熱質量分析」とは、炭酸セリウムの試料を乾燥空気中で５℃／分のランプ速度で加熱する間に炭酸セリウムの試料の質量を測定することに基づく分析法であり、その加熱の間、２００℃～５７５℃の温度範囲で、試料が熱分解して酸化セリウムとＣＯ_２を合成する。本明細書では、５７５℃での質量から２００℃での試料の質量を差し引くことによって、放出されたＣＯ_２の量を算出し、この質量差を２００℃での試料の質量で割ることで、炭酸セリウムの乾燥質量に対して規格化された放出されたＣＯ_２放出の質量分率を求めた。このようにして熱質量分析によって測定した場合に、炭酸セリウムから放出されるＣＯ_２の量の傾向は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、炭酸セリウムの炭素含有量の傾向と、異なる試料間で概ね一致する。熱質量分析については、Liu et al, J. Cryst. Growth, 206:88－92 (1999)及びZhai et al, Mater. Lett., 61:1863－1866 (2007)にさらに記載されている。

「ＣＨＮ分析」は、化合物又は組成物中の炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）及び窒素（Ｎ）のについての分析を指す。ＣＨＮ分析は、例えば、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製の２４００ＣＨＮ元素分析器、ＥｘｅｔｅｒＡｎａｌｙｔｉｃａｌ製のＣＥ４４０元素分析器など、当業界で知られている科学機器により行うことができる。ＣＨＮ分析は当該技術分野でよく知られている。

「減衰全反射フーリエ変換赤外分光法」及び「ＡＴＲ－ＦＴＩＲ」は、ビームが試料に当たったときの内部反射赤外ビームで生じる変化を測定する分光法である。ＡＴＲ－ＦＴＩＲは当該技術分野でよく知られており、例えば、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒによるテクニカルノート「FT－IR Spectroscopy, Attentuated Total Reflectance (ATR)」（2005年）に記載されている。

「白色」とは、外観が白色である、及び／又は、可視スペクトルのすべての波長、例えば、約３８０ｎｍ～約７５０ｎｍの光の波長の混合である、化合物及び組成物を指す。「外観が白色」という用語は、純白、アラバスター色、クリーム色、エッグシェル色、象牙色、ナバホホワイト色、バニラ色など、白のあらゆる色合いを包含する。態様において、「外観が白色」という用語は、視覚的に黄色味を帯びていない白のあらゆる色合いを包含する。態様において、「外観が白色」という用語は、固体状態ＵＶ－可視分光法によって確認した場合に、可視スペクトルの黄色領域に吸光度がない（例えば、約５６５ｎｍ～約５９０ｎｍの波長に吸光度がない）ブリリアントホワイトである（このような測定は、先行技術者に知られており、例えば、拡散反射アクセサリを使用して行うことができる。J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16478－16486参照）。

「水に実質的に不溶性」は、水への溶解度が１ｗｔ％未満である化合物（例えば、炭酸セリウム（ＩＩＩ））を指す。態様によっては、水への溶解度が０．５ｗｔ％未満である化合物（例えば、炭酸セリウム（ＩＩＩ））を指す。態様によっては、水への溶解度が０．２５ｗｔ％未満である化合物（例えば、炭酸セリウム（ＩＩＩ））を指す。態様によっては、水への溶解度が０．１ｗｔ％未満である化合物（例えば、炭酸セリウム（ＩＩＩ））を指す。

「炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径」は、旋回半径を指し、電子顕微鏡により測定される。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示に記載されている製剤において、任意の粒径のものであることができる。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１ナノメートル～約１００ミクロンである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１０ナノメートル～約１０ミクロンである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１０ナノメートル～約１ミクロンである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約３０ナノメートル～約５００ナノメートルである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約４０ナノメートル～約３００ナノメートルである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１ナノメートル～約８０ナノメートルである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１ナノメートル～約５０ナノメートルである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１ナノメートル～約８０ナノメートルである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の平均粒径は、約１ナノメートル～約４０ナノメートルである。

「光触媒的に活性な顔料」は、有機化合物の光分解速度を加速する顔料を指す。光触媒的に活性な顔料は、適切な波長の光が照射された場合に、ある種の化学反応を触媒することができる。例えば、光及び／又は空気及び／又は水の存在下で、光触媒的に活性な顔料の表面は、有機物質の変換及び／又は分解を引き起こす極めて強力な酸化剤を合成することができる。かかる有機物質を、本開示では光分解しやすい有機化合物と呼ぶ。態様によっては、光触媒的に活性な顔料は、金属酸化物、金属硫化物、又はそれらの組み合わせである。態様によっては、光触媒的に活性な顔料は、金属酸化物である。態様によっては、光触媒的に活性な顔料は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化銅、酸化モリブデン、硫化タングステン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化亜鉛、又はこれらの２つ以上の組み合わせである。態様によっては、光触媒的に活性な顔料は、二酸化チタンである。態様によっては、極めて強力な酸化剤はＲＯＳである。

「同じ相」とは、異なる相の既存の表面、例えば、光触媒的に活性な顔料（例えば、ＴｉＯ_２）などの無機酸化物粒子の表面の存在下で、炭酸セリウム（ＩＩＩ）が析出されることを指す。「同じ相」の態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料（例えば、ＴｉＯ_２）などの無機酸化物粒子表面を少なくとも部分的に被覆する。「同じ相」の態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料（例えば、ＴｉＯ_２）などの無機酸化物粒子表面にイオン的又は共有結合的に結合される。

「分離相」とは、炭酸セリウムが、異なる相の既存の表面（例えば、無機酸化物粒子の表面又は光触媒的に活性な顔料）に近接して析出せず、むしろ、顔料又は光触媒粒子へのそれらの近接性に依存しない炭酸セリウム（ＩＩＩ）の独自の相を形成するように析出し、その水への不溶性のおかげで、水性分散液中で、独自の別個の粒子のままであることを意味する。

「セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない」とは、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない製剤又は組成物を指す。態様によっては、製剤は５０ｗｔ％未満のセリウム（ＩＶ）を含む。態様によっては、製剤は、１０ｗｔ％未満のセリウム（ＩＶ）を含む。態様によっては、製剤は１．０ｗｔ％未満のセリウム（ＩＶ）を含む。態様によっては、製剤は０．５ｗｔ％未満のセリウム（ＩＶ）を含む。態様によっては、製剤は、検出可能な量のセリウム（ＩＶ）を含まない。

「酸化セリウム」又は「酸化セリウム相」は、以下で定義するとおりの酸化セリウムを指す。態様によっては、酸化セリウムは、化学式ＣｅＯ_ｙで（式中、ｙは１．５～２である。）により表される物質を含む。酸化セリウムは、ｙが２である場合には黄白色（yellowish－white）、ｙが１．５である場合にはゴールデンイエロー（golden yellow）の外観の色合いを有する。ＣｅＯ_２が蛍石型構造で結晶化するのに対し、１．５＜ｙ＜２の亜化学量論的酸化物では、典型的には、Ｃｅ（ＩＩＩ）とＣｅ（ＩＶ）の混合物、及び酸素空孔が構造中に存在する。態様によっては、「酸化セリウム」は、化学式ＣｅＯ_ｙ・ａＨ_２Ｏ（式中、ａは典型的には１０未満の数であり、ｙは１．５～２である。）により表される水和した酸化物構造体を包含する。態様によっては、「酸化セリウム」は、化学式Ｃｅ（Ｏ）_ｘ（ＯＨ）_ｚ（この式において、（ｘ＋２ｚ）＝１．５～２）を有するオキシ水酸化セリウムを包含する。オキシ水酸化物である酸化セリウムは水和されたものであることができ、これらの構造体では、ＣｅとＨ_２Ｏの典型的なモル比は１０未満である。酸化セリウムの多くの相が確認されており、これらの相のいくつかはＣｅ_２Ｏ_３－ＣｅＯ_２相図で表すことができる（Chem. Rev. 1998, 98, 1479－1514参照）。酸化セリウムのいくつかの既知の相としては、立方晶酸化セリウム、立方晶セリア、立方晶セリアナイト、三斜晶酸化セリウム、菱面体晶酸化セリウム、及び三斜晶酸化セリウムが挙げられるが、これらに限定されない。一般的に、亜化学量論的酸化物とＣｅ（ＩＩＩ）の相対量は、酸化セリウムのナノ粒子サイズが小さくなるにつれて増加し、４．５ｎｍの酸化セリウムナノ粒子の場合に、Ｘ線光電子分光法により、０．７５に近いＣｅ（ＩＩＩ）とＣｅ（ＩＶ）の比が報告されている（Nanoscale 2018, 10, 6971－6980参照）。酸化セリウムが炭酸塩と混合物を形成することは一般的に知られており（Chem. Rev. 2016, 116, 5987－6041の引用文献305－311参照）、本開示では、酸セリウム相が炭酸セリウム材料中に混合物として存在することは望ましくない。本開示の目的のために、酸化セリウムでもある、かかる混合物の例としては、セリウム酸化物炭酸塩水和物、ハイドロキシルバストネサイト、セリウム炭酸塩水酸化物水和物、セリウムシュウ酸塩炭酸塩水和物、セリウムアクア炭酸塩シュウ酸塩水和物、及び斜方晶セリウム炭酸塩水酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。ＣｅＯ_２の特性評価は、粉末Ｘ線回折によって行うことができるが、この方法は、セリアの亜化学量論的酸化物の存在及び検出に対して感度が低いことが当該技術分野で知られている（Chem. Rev. 116, 5989－5990頁参照）。Rev. 2016, 116, 5987－6041に記載されている）。それにもかかわらず、当業者は、様々な酸化セリウム構造の粉末Ｘ線回折データが、国際回折データセンター（ＩＣＤＤ）から公開されていることを理解するであろう。これらの構造のいくつかは、ＩＣＤＤコード（０１－０７２－６３５７）、（０１－０７５－７７５１）、（０１－０７５－７７４９）、（０１－０７５－８３７１）、（０１－０７１－４８０７）、（０１－０７５－９４７０）、（０１－０７５－５９８０）、（０１－０７３－９５１６）、（０１－０７３－６３２８）、（０１－０７１－４１９９）、（０１－０８９－８４２９）、（０１－０８９－８４３０）、（０１－０７５－７７５２）、（０３－０６５－２９７５）、（０１－０８９－８４３６）、（０１－０８１－０７９２）、（０３－０６５－５９２３）、（０１－０７５－７７５０）、（０１－０８９－８４３５）、（０１－０８９－８４３１）、（０１－０７３－６３１８）、（０１－０７５－７７５４）、（０１－０７１－０５６７）、（０１－０８９－８４３２）、（０１－０７５－７７５５）、（０１－０７５－７７５８）、（０１－０７５－７７５３）、（０１－０７５－７７５７）、（０１－０７５－７７５６）、（０１－０８９－８４３４）、（００－０４６－０３６９）、（００－０３２－０１８９）、（００－０２８－０８９７）、（０１－０８９－２７９４）、（００－０５１－０５４９）、（００－４３－０６０２）、（００－４４－０６１７）、及び（００－０４１－００１３）に対応する。当業者は、炭酸セリウム材料の粉末Ｘ線パターンが、列挙しなかった他の酸化セリウム構造の中で上に列挙した酸化セリウム構造のうちの１つ以上に対応するピークを欠いていることを確認することによって、粉末Ｘ線回折により酸化セリウム相の欠如について、炭酸セリウム材料を試験することが可能であることが分かるであろう。しかし、上述したように、この方法は、亜化学量論的酸化セリウムなどの特定の酸化セリウムや、アモルファス酸化セリウムに対する感度に欠ける。本開示の目的のために、炭酸セリウム試料中に酸化セリウム相が存在しないことを評価する方法は、外観が白色の色調であること（すなわち、黄色味を欠いていること）に加えて、炭酸セリウムの熱質量分析によって評価されるＣＯ_２放出の質量％が大きいことである。

「酸化セリウムを実質的に含まない」又は「酸化セリウム相を実質的に含まない」とは、酸化セリウム相を実質的に含まない製剤又は組成物を指す。態様によっては、製剤は、５０ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、製剤は１０ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、製剤は５ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、製剤は２ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、製剤は１．０ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、この製剤は０．５ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、製剤は０．１ｗｔ％未満の酸化セリウムを含む。態様によっては、製剤は、検出可能な量の酸化セリウムを含まない。

「光分解しやすい有機化合物」とは、一定期間で光分解を受ける有機化合物を指す。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、光への暴露後、光に暴露されていない（すなわち、暗所に放置された）同じ有機化合物と比較して、測定可能な濃度減少を示す。光は、紫外光、可視光、又はそれらの組み合わせである。

「二酸化チタン」又は「ＴｉＯ_２」は、どのような形態にあってもよい。態様によっては、ＴｉＯ_２は、ブルッカイト型、ルチル型、アナタース型、又はそれらの２種以上の組み合わせを含む。態様によっては、ＴｉＯ_２は、ルチル型及びアナタース型を含む。態様によっては、ＴｉＯ_２は、ルチル型である。態様によっては、ＴｉＯ_２は、アナタース型である。態様によっては、ＴｉＯ_２中のルチル型とアナタース型の質量％は、約７０：３０～約９５：５である。態様によっては、ＴｉＯ_２中のルチル型とアナタース型の質量％は、約７５：２５～約９５：５である。態様によっては、ＴｉＯ_２中のルチル型とアナタース型の質量％は、約８０：２０～約９０：１０である。態様によっては、ＴｉＯ_２中のルチル型とアナタース型の質量％は、約８５：１５である。

「Ｐ２５」は、８５ｗｔ％のルチル型ＴｉＯ_２と１５ｗｔ％のアナタース型ＴｉＯ_２を含むＴｉＯ_２を指す。

「Ｒ７０６」とは、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６材料を指し、この材料は、直径２９０ｎｍのルチル型ＴｉＯ_２コアと、このコアのオーバーコートとして機能するアルミノシリケートシェルとを含み、このシェルの厚さが約５～１０ｎｍであることが当該技術分野で知られている。このオーバーコートの機能の１つは、Ｒ７０６顔料の光触媒活性を低下させることである。本発明の技術に精通した人であれば、Ｒ７０６は、塗料やコーティングに一般的に使用される標準的な市販の顔料であることを理解するであろう。

「混合時間」とは、ある体積の第１の溶液を第２の溶液に加えるときの状況に関するものである。混合時間とは、２つの溶液の混合物を形成する際に、第１の溶液の全体積を第２の溶液に加えるのにかかる時間である。

「直接」とは、合成で新たに調製した第１の混合物を別の固体又は混合物に加える際の遅延を意味する。この文脈では、「直接」とは、第１の混合物の合成直後に、第１の混合物の合成後１分未満、もしくは４０秒、又は３０秒の典型的な遅延で、この第１の混合物を別の固体又は混合物に加えたことを意味する。

本開示で使用される「ＵＶ保護剤」という用語は、ＵＶフィルタリング剤（UV-filtering agent）、又は反応性酸素種（ＲＯＳ）と触媒的又は化学量論的に反応することによって活性酸素種を消費する薬剤のいずれかを指す。

「ＵＶフィルタリング剤」とは、紫外線を吸収する有機化合物又は無機化合物を指す。

本開示で使用される「ＵＶ線」又は「紫外線」という用語は、有機分子を光分解することが可能な紫外線を意味する。紫外線は、４００ｎｍ～４９５ｎｍの波長範囲の青色光、ＵＶＡ線（典型的には４００ｎｍ～３１５ｎｍの波長を有する）、及びＵＶＢ線（３１５ｎｍ～２８０ｎｍ）を包含する。

「反応性酸素種」又は「ＲＯＳ」という用語は、水と酸素の混合物を紫外線に暴露することによって合成される酸化性分子を指す。したがって、ＲＯＳは、空気（酸素を含む）中で皮膚（水を含む）をＵＶ線に暴露することによって合成される（Journal of Investigative Dermatology 2014, 134, 1512－1518参照）。

「光触媒」という用語は、水と酸素の混合物を紫外線に暴露することによって、ＲＯＳの生成速度を加速することができる薬剤を指す（ACS Nano 2012, 6, 5164－5173参照）。多くの光触媒は、ＺｎＯ（Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 2005, 174, 82－87参照）及びＴｉＯ_２（Ind. Eng. Chem. Res. 2014, 53, 189－197参照）（これらに限定されない）などの金属酸化物を含む。

用語「日焼け（サンバーン）」は、当該技術分野で一般的に受け入れられている意味に従って、本開示で使用される。皮膚の日焼けは、紫外線（ＵＶ）への過剰な暴露によって生じると理解されている。一実施形態において、日焼けは第１度の火傷である。別の実施形態によっては、治療を必要とする患者は、表面的な（真皮乳頭層まで達する）又は深い（真皮網状層まで達する）第２度の火傷である日焼けを有する。さらに別の実施形態によっては、治療を必要とする患者は、第３度熱傷である日焼けを有する。別の実施形態によっては、患者は、第４度熱傷である日焼けを有する。このように、いくつかの実施形態によっては、日焼けは、急性日焼けである。「急性日焼け」という用語は、当該技術分野で一般的に理解されている意味に従って使用される。例示的な火傷の症状としては、紅斑（赤み）、痛み、浮腫（腫れ）、かゆみ、剥離、発疹、水ぶくれ、温感、吐き気、頭痛、及び発熱が挙げられるが、これらに限定されない。

化合物の「有効量」又は「治療有効量」とは、化合物を投与した対象(subject)
に有益な効果をもたらすのに十分な化合物の量を指す。

本開示の目的のために、「組成物」及び「製剤」という用語は互換的に使用される。

本発明の文脈における用語「ローション」は、化粧品及び化粧品用ファンデーション、サンスクリーン、サンスクリーンクリーム、サンケア製品、及びパーソナルケア製品を指すが、これらに限定されない。

炭酸セリウム（ＩＩＩ）
本開示は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘはゼロ又は正の数である。）の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を提供する。態様によっては、ｘは０、１、２、３、４、５、又は６である。態様によっては、ｘは０である。態様によっては、ｘは１である。態様によっては、ｘは２である。態様によっては、ｘは３である。態様によっては、ｘは４である。態様によっては、ｘは５である。態様によっては、ｘは６である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、酸化セリウム相を実質的に含まない。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に、質量分析中に、少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、ｘは６である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は外観が白色である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）が酸化セリウム相を実質的に含まないかどうかを決定するために熱質量分析が使用される。なぜなら、そのような炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、酸化セリウム相も含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）と比較して、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合により高いｗｔ％のＣＯ_２を放出するからである。炭酸セリウム（ＩＩＩ）の試料を加熱する際に放出されるＣＯ_２の量は、熱質量分析によって測定される。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．７ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウムは、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．７ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約１．２以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲで測定した場合、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約１．１以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲで測定した場合、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約１．０以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲで測定した場合、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約０．９５以下である。ＡＴＲ－ＦＴＩＲで測定した、１４１０ｃｍ^－１のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１のピーク強度の比が約０．９以下である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、少なくとも６．６ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．５ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、少なくとも６．６ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．６ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、少なくとも６．６ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．７ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、少なくとも６．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．７ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む。態様によっては、本開示は、本開示に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物とを提供する。態様によっては、本開示は、本開示に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を光分解しやすい有機化合物と混合することにより、有機化合物の光分解を抑制する、有機化合物の光分解を抑制する方法を提供する。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘはゼロ又は正の数である。）により表されるものであり、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、外観が白色である。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘは０、１、２、３、４、５、又は６である。）により表されるものである。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘは４である。）により表されるものである。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘは０又は正の数である。）により表されるものであり、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まず、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量で規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘは０又は正の数である。）により表されるものであり、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まず、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量で規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（式中、ｘは０又は正の数である。）により表されるものであり、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まず、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。

製剤：炭酸セリウム（ＩＩＩ）及び有機化合物
本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物とを含む製剤を提供する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘはゼロ又は正の数である。態様によっては、この正の数は１～６の整数である。態様によっては、炭酸セリウム源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、及び／又は、酸化セリウム相を実質的に含まない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．３以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．０以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０．９以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は白色である。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、水に実質的に不溶性である。

本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０５ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約１５ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で存在する。

本開示に記載の製剤では、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約７５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で存在する。光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約３ｗｔ％～約３５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で存在する。

本開示に記載の製剤では、セリウム化合物は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって測定した場合に、１を超えるセリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比を有し、このため、最も好ましくは、セリウムを、（ＩＶ）酸化状態というよりもむしろ（ＩＩＩ）酸化状態で安定化させる配位子を含む。かかる配位子は、本発明の技術分野において、ホスフェート及びカーボナート配位子を含むことが知られている。

本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物とを含む製剤を提供する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘはゼロ又は正の数である。態様によっては、この正の数は１～６の整数である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、及び／又は、酸化セリウム相を実質的に含まない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウムは、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウムは、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．３以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．０以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０．９以下の強度を有する。実施形に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の帯域において、約０の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は白色である。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、水に実質的に不溶性である。

本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０１ｗｔ％～約１５ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で存在する。

一実施形態において、製剤は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物とを含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、白色である炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、水に実質的に不溶性である炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）及び光分解しやすい有機化合物を含む製剤は、さらに、光触媒的に活性な顔料を含む。一実施形態において、光触媒的に活性な顔料は二酸化チタンを含む。一実施形態において、製剤は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約２０ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む。一実施形態において、製剤は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の炭酸セリウムを含む。一実施形態において、製剤は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約５ｗｔ％の炭酸セリウムを含む。一実施形態において、製剤は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約２ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料と同じ相にある。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料とは別の相にある。一実施形態において、製剤中のセリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比は１．０より大きい。

製剤：炭酸セリウム、有機化合物、光触媒的に活性な顔料
本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物と、光触媒的に活性な顔料とを含む製剤を提供する。態様によっては、製剤は、任意選択的に、さらに、例えば水などの溶媒を含んでもよい。態様によっては、製剤は、任意選択的に、さらに、１種以上の染料を含んでもよい。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘはゼロ又は正の数である。態様によっては、この正の数は１～６の整数である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、及び／又は、酸化セリウム相を実質的に含まない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合、、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．３以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．０以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０．９以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は白色である。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、水に実質的に不溶性である。実施形態によっては、光触媒的に活性な顔料は、二酸化チタンを含む。

本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして、約０．００５ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０１ｗｔ％～約１５ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で存在する。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約０．５ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約１ｗｔ％～約１５ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約１ｗｔ％～約４ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約１ｗｔ％～約３ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の質量に対して約２ｗｔ％の量で存在する。

本開示に記載の製剤では、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量に対して約１ｗｔ％～約７５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約３ｗｔ％～約３５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で存在する。

製剤は、任意選択的に水を含んでいてもよい。本開示に記載の製剤では、水は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約７０ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、水は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約６５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、水は、製剤の総質量の約５ｗｔ％～約６０ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、水は、製剤の総質量の約１０ｗｔ％～約６０ｗｔ％の量で存在する。

製剤は、任意選択的に１種以上の染料を含んでいてもよい。本開示に記載の製剤では、染料は、任意選択的に、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で製剤中に存在する。態様によっては、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で製剤中に存在する。態様によっては、染料は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約３５ｗｔ％の量で製剤中に存在する。態様によっては、染料は、製剤の総質量の約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で製剤中に存在する。

本開示に記載の製剤では、セリウム化合物は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって測定した場合に、１を超えるセリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比を有し、このために、最も好ましくは、セリウムを（ＩＶ）酸化状態というよりもうしろ（ＩＩＩ）酸化状態で安定化させる配位子を含む。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料と同じ相にある。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の存在下で析出し、及び／又は光触媒的に活性な顔料に近接している。言い換えれば、炭酸セリウム（ＩＩＩ）粒子は、光触媒的に活性な顔料粒子と結合しているか、又は光触媒的に活性な顔料粒子と機械的に密接に接触している。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の表面に接触する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の存在下で堆積又は析出される。態様によっては、セリウム化合物は、光触媒的に活性な顔料上へのマクロスケールの析出を受ける。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料とは別の相にある。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料上に析出されず、及び／又は、光触媒的に活性な顔料に近接していない。言い換えれば、炭酸セリウム（ＩＩＩ）粒子は、光触媒的に活性な顔料粒子と結合していないか、又は光触媒的に活性な顔料粒子と機械的に密接に接触していない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の表面に接触しない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料上に堆積又は析出しない。実施形態によっては、セリウム化合物は、巨視的な相分離を起こさず、製剤（これは流体である）又は湿式又は乾式のいずれかである組成物中に均一に分散したままである。

本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、光分解しやすい有機化合物と、光触媒的に活性な顔料とを含む製剤を提供する。態様によっては、製剤は、任意選択的に、さらに、例えば水などの溶媒を含んでもよい。態様によっては、製剤は、任意選択的に、さらに、１種以上の染料を含んでもよい。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘはゼロ又は正の数である。態様によっては、この正の数は１～６の整数である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、及び／又は、酸化セリウム相を実質的に含まない。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．３以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．０以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０．９以下の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の帯域において、約０の強度を有する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は白色である。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、水に実質的に不溶性である。実施形態によっては、光触媒的に活性な顔料は二酸化チタンを含む。

本開示に記載の製剤では、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量に対して約１ｗｔ％～約７５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で存在する。光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約３ｗｔ％～約３５ｗｔ％の量で存在する。態様によっては、光分解しやすい有機化合物は、製剤の総質量の約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で存在する。

本開示に記載の製剤では、セリウム化合物は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって測定した場合に、１を超えるセリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比を有し、このため、最も好ましくは、セリウムを（ＩＶ）酸化状態というよりもむしろ（ＩＩＩ）酸化状態で安定化させる配位子を含む。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料と同じ相にある。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の存在下で析出し、及び／又は光触媒的に活性な顔料に近接している。言い換えれば、炭酸セリウム（ＩＩＩ）粒子は、光触媒的に活性な顔料と結合しているか、又は光触媒的に活性な顔料と配位化合物を形成している。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料に接触する。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の存在下で堆積又は析出される。実施形態によっては、セリウム化合物は、光触媒的に活性な顔料上へのマクロスケールの析出を受ける。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料とは別の相にある。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料上に析出されず、及び／又は、光触媒的に活性な顔料に近接していない。言い換えれば、炭酸セリウム（ＩＩＩ）粒子は、光触媒的に活性な顔料粒子と結合していないか、又は光触媒的に活性な顔料粒子と機械的に密接に接触しない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料の表面に接触しない。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光触媒的に活性な顔料上に堆積又は析出しない。実施形態によっては、セリウム化合物は、巨視的な相分離を起こさず、製剤（これは流体である）又は湿式又は乾式のいずれかである組成物中に均一に分散したままである。）

製剤：炭酸セリウム、顔料、及び／又は染料
一実施形態において、本発明は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、顔料もしくは染料又はそれらの組み合わせとを含む製剤に関する。一実施形態において、製剤は、溶媒を含む。例示的な溶媒は、本開示の他の箇所に記載されている。

炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示の他の箇所に記載され、本開示の他の箇所に記載された特性を有する任意の炭酸セリウム（ＩＩＩ）であり得る。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、静電的に付着した炭酸塩を含まない。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ又はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏである。

顔料は、本開示の他の場所に記載されているいずれの顔料であってもよい。一実施形態において、顔料は二酸化チタンである。

染料は、本開示の他の場所に記載されたいずれの染料であってもよい。一実施形態において、染料は、酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、ポリアザインダセン類、クマリン類、ランタニド錯体、炭化水素及び置換炭化水素染料、多環芳香族炭化水素、シンチレーション染料、アリール及びヘテロアリール置換ポリオレフィン、カルボシアニン染料、フタロシアニン染料及び顔料、オキサジン染料、カルボスチリル染料、ポルフィリン染料，アクリジン染料、アントラキノン染料、アントラピリドン染料、ナフタルイミド染料、ベンゾイミダゾール誘導体、アリールメタン染料、アゾ染料、ジアゾニウム染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、テトラゾリウム染料、チアゾール染料、ペリレン染料、ペリノン染料、ビス－ベンゾオキサゾリルチオフェン、キサンテン染料、インジゴイド染料、クロモン染料、フラボン染料、チアジン染料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態において、染料は、酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態において、染料はメチレンブルー又はコンゴーレッドである。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約８０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約７０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約６０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．００５ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０１ｗｔ％～約１５ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして、約０．１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で存在する。

一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約９０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約８０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約７０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約６０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約０．１ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約１ｗｔ％～約３５ｗｔ％の量で存在する。一実施形態において、染料は、製剤の総質量の約５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で存在する。

製剤：炭酸セリウム及びＵＶ保護剤
本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む製剤を提供する。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、炭酸セリウムと１種以上のＵＶ保護剤とを含む製剤は、炭酸セリウム源材料から得られた炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘはゼロ又は正の数である。態様によっては、この正の数は１～６の整数である。態様によっては、炭酸セリウム源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。一実施形態において、炭酸セリウム源材料は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、及び／又は、酸化セリウム相を実質的に含まない。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも５．７ｗｔ％の炭素及び少なくとも０．９ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、少なくとも６．５ｗｔ％の炭素及び少なくとも１．４５ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＣＨＮ分析によって測定した場合に、約６．７ｗｔ％の炭素及び約１．７６ｗｔ％の水素を含む炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合に、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．３以下の強度を有する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約１．０以下の強度を有する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０．９以下の強度を有する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、ＡＴＲ－ＦＴＩＲによって測定した場合、１４１０ｃｍ^－１～１４６８ｃｍ^－１の範囲の帯域において、約０の強度を有する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は白色である。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、水に実質的に不溶性である。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ｘはゼロ又は正の数である。一実施形態において、この正の数は１～６の整数である。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏである。

本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０５ｗｔ％～約５０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０５ｗｔ％～約４０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０５ｗｔ％～約３０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．０５ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．１ｗｔ％～約１５ｗｔ％の量で存在する。本開示に記載の製剤では、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤の総質量を基準にして約０．５ｗｔ％～約７ｗｔ％の量で存在する。

一実施形態において、ＵＶ保護剤は、１種以上の金属酸化物を含む。金属酸化物は、ＵＶ保護を提供するために当業者に知られている任意の金属酸化物であってもよい。例示的な金属酸化物としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化銅、酸化モリブデン、硫化タングステン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化亜鉛、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、ＵＶ保護剤は酸化亜鉛である。一実施形態において、ＵＶ保護剤は酸化チタンである。一実施形態において、ＵＶ－保護剤は、酸化亜鉛と酸化チタンの組み合わせである。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、ＵＶ保護剤は、１種以上の金属酸化物と、金属酸化物ではない１種以上のＵＶ保護剤とを含む。金属酸化物ではない１種以上のＵＶ保護剤は、当業者に知られている任意の非金属酸化物ＵＶ保護剤であることができる。例示的な非金属酸化物ＵＶ保護剤としては、アボベンゾン、アントラニル酸メチル、エカムスル、メトキシ桂皮酸オクチル、ホモサレート、オキシベンゾン、スリソベンゾン、ＰＡＢＡ、パディメートＯ（padimate O）、シノキサート、サリチル酸オクチル、サリチル酸トロラミン、オクチロクリレン、エンスリゾール、オクチルトリアゾン、エンザカメン、アミロキサート、ジオキシベンゾン、メギゾリルＸＬ（mexoryl XL）、チノソーブＳ（tinosorb S）、チノソーブＭ（tinosorb M）、ネオヘリオパンＡＰ（neo heliopan AP）、ユビナールＡｐｌｕｓ（uvinul Aplus）、ＵＶＡｓｏｒｂＨＥＢ、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

本開示に記載の製剤では、ＵＶ保護剤は、製剤の総質量の約０．１％ｗ／ｗ～７５％ｗ／ｗの量で存在する。本開示に記載の製剤では、ＵＶ保護剤は、製剤の総質量の約０．１％ｗ／ｗ～６５％ｗ／ｗの量で存在する。本開示に記載の製剤では、ＵＶ保護剤は、製剤の総質量の約０．１％ｗ／ｗ～５５％ｗ／ｗの量で存在する。本開示に記載の製剤では、ＵＶ保護剤は、製剤の総質量の約０．１％ｗ／ｗ～４５％ｗ／ｗの量で存在する。本開示に記載の製剤では、ＵＶ保護剤は、製剤の総質量の約１％ｗ／ｗ～４０％ｗ／ｗの量で存在する。一実施形態において、ＵＶ保護剤は、ＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む製剤は、外用ローションである。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。一実施形態において、ローションは水を含む。一実施形態において、ローションは、水中にコロイドの分散体を含む。一実施形態において、ローションは油相を含む。一実施形態において、油相は、水中でエマルションを生成する。一実施形態において、油相を含むローションは、さらに、乳化剤、界面活性剤及び／又は増粘剤を含む。一実施形態において、乳化剤は、水と油成分との混合を助ける。コロイド、乳化剤、界面活性剤、及び増粘剤は、当業者に知られている任意のコロイド、乳化剤、界面活性剤、及び増粘剤であることができる。一実施形態において、水を含むローションは、さらに、当業者に知られている他の成分を含む。

一実施形態において、ローションは、水を含まないドライローションである。一実施形態において、ドライローションは、二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含む。一実施形態において、ドライローションは、他の金属酸化物を含む。例示的な金属酸化物は、本開示の他の場所に開示されている。一実施形態において、金属酸化物は酸化鉄である。例示的なドライローションとしては、パウダーファンデーション、フェイスパウダー、及び他の粉体化粧品が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、ドライローションは、パウダーが皮膚に付着するのを助けるための１種以上の薬剤を含む。パウダーの肌への付着を助ける１種以上の薬剤は、当業者に知られている任意の薬剤であることができる。

顔料及び染料
顔料は、本開示に記載された製剤に組み込まれる粒状固体である。顔料は、波長選択的な吸収の結果として、屈折光、反射光又は透過光の色を変化させる材料である。顔料の代わりに、又は顔料と組み合わせて、製剤は、染料を含んでいてもよい。

顔料は、天然のものと合成のもののいずれかに分類できる。天然顔料としては、各種粘土、炭酸カルシウム、雲母、シリカ、タルク、グラファイトなど、又はこれらの組み合わせが挙げられる。合成顔料の例は、二酸化チタン及び他のチタン系顔料、鉛白、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、シリカ、タルク、雲母、クレー、焼成クレー、酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーンや、いわゆる反応性顔料であり、反応性顔料としては、多価金属化合物、例えばけいクロム酸鉛、クロム酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、メタホウ酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛など、又はそれらの組み合わせである。

染料は単独で使用してもよいし、あるいは、顔料と組み合わせて使用してもよい。染料の例は、ポリアザインダセン類及び／又はクマリン類、ランタノイド錯体、炭化水素及び置換炭化水素染料、多環芳香族炭化水素、シンチレーション染料（例えば、オキサゾール類及びオキサジアゾール類）、アリール及びヘテロアリール置換ポリオレフィン（Ｃ_２－Ｃ_８オレフィン部分）、カルボシアニン染料、フタロシアニン染料及び顔料、オキサジン染料、カルボスチリル染料、ポルフィリン染料、アクリジン染料、アントラキノン染料、アントラピリドン染料、ナフタルイミド染料、ベンゾイミダゾール誘導体、アリールメタン染料、アゾ染料（例えば、コンゴーレッド）、ジアゾニウム染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、テトラゾリウム染料、チアゾール染料、ペリレン染料、ペリノン染料、ビスベンゾオキサゾリルチオフェン（ＢＢＯＴ）、キサンテン染料（例えば、チオキサンテン染料）、インジゴイド染料（例えば、チオインジゴイド染料）、クロモン染料、フラボン染料、チアジン染料（メチレンブルーなど）のほか、本開示に記載されている発光タグ（luminescent tags）の少なくとも１つを含む誘導体、又はそれらの組み合わせである。発光タグには、近赤外波長で吸収し、可視波長で発光するアンチストークスシフト染料も包含される。

溶媒
本開示に記載の製剤は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、水、水性溶媒（すなわち、水と相溶性である溶媒）、水と非混和性の溶媒、又はそれらの組み合わせであることができる。超臨界流体及び／又は過熱流体も、いくつかの製剤の溶媒として使用されてもよい。態様によっては、溶媒は水である。態様によっては、溶媒は水性溶媒である。実施形態によっては、溶媒は液体二酸化炭素である。共溶媒を形成するために水と組み合わせることができる溶媒も可能である。

溶媒は、液体非プロトン性極性溶媒、極性プロトン性溶媒、非極性溶媒、又はそれらの組み合わせであることができる。テンプレートを溶解するためには、一般的に、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチロラクトン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、スルホラン、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどの液体非プロトン性極性溶媒、又はそれらの組み合わせが好ましい。また、例えば、水、メタノール、アセトニトリル、ニトロメタン、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの極性プロトン性溶媒や、これらの組み合わせを使用してもよい。また、テンプレートを溶解するために、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、四塩化炭素、ヘキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの他の非極性溶媒、又はそれらの組み合わせを用いてもよい。好ましい溶媒の例は、水、アルコール類、アセトン、又はそれらの組み合わせである。最も好ましい溶媒は水である。

炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法
本開示は、（ｉ）炭酸塩と水を混合して第１の溶液を形成すること、（ｉｉ）セリウム（ＩＩＩ）塩と水とを混合して第２の溶液を形成すること、（ｉｉｉ）第１の溶液と第２の溶液とを混合して９．２以下のｐＨを有する第３の溶液を形成すること、及び（ｉｖ）第３の溶液を遠心分離して本開示に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を形成すること、によって、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法を提供する。態様によっては、第３の溶液は、約９．０～９．２以下のｐＨを有する。態様によっては、第３の溶液は、約９．１のｐＨを有する。態様によっては、第３の溶液は、約９．０のｐＨを有する。態様によっては、これらのｐＨ値を達成するために、第３の溶液を形成するために第１の溶液と第２の溶液を混合する際に、十分に短い混合時間が必要である。態様によっては、混合時間は約４分以下である。態様によっては、混合時間は約３分以下である。態様によっては、この混合時間は約２分以下である。態様によっては、この混合時間は約１分以下である。態様によっては、この混合時間は、約４５秒以下である。態様によっては、この混合時間は約３０秒以下である。態様によっては、この混合時間は約２０秒以下である。態様によっては、この混合時間は約１５秒以下である。態様によっては、この混合時間は約１０秒以下である。態様によっては、この混合時間は約１０秒～約９０秒である。態様によっては、この混合時間は、約１０秒～約６０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約６０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約４５秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約３０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約２０秒である。ｐＨが９．２付近の閾値よりも大きい場合、あるいは、混合時間が本開示に記載されたものよりも大きい場合（例えば、１分以上）、得られる炭酸セリウム（ＩＩＩ）は白色ではなく、セリウム（ＩＶ）種の存在により黄色味を帯びることが予想外に発見された。態様によっては、本開示に記載の方法で使用される炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示に詳細に記載されているような炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、この炭酸塩は固体である。態様によっては、この炭酸塩は、炭酸アンモニウム、炭酸アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素などである。態様によっては、セリウム（ＩＩＩ）塩は、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物、臭化セリウム（ＩＩＩ）、臭化セリウム（ＩＩＩ）水和物、塩化セリウム（ＩＩＩ）、塩化セリウム（ＩＩＩ）七水和物、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、ヨウ化セリウム（ＩＩＩ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）六水和物、シュウ酸セリウム（ＩＩＩ）水和物、硫酸セリウム（ＩＩＩ）、硫酸セリウム（ＩＩＩ）水和物、硫酸セリウム（ＩＩＩ）八水和物などが挙げられる。本方法で使用する各成分の量は、本開示の実施例を参照して当業者が決定することができる。

本開示は、（ｉ）炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物とを混合して第１の溶液を形成すること、（ｉｉ）第１の溶液を水で洗浄すること、及び（ｉｉｉ）遠心分離して懸濁液から炭酸セリウム（ＩＩＩ）を回収すること、によって、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法を提供する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示に詳細に記載されている炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウムは、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウムは、熱質量分析中に、炭酸セリウム源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。本方法で使用する各成分の量は、本開示の実施例を参照して当業者が決定することができる。

本開示は、（ｉ）炭酸アンモニウムと水とを混合して第１の溶液を形成すること、（ｉｉ）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物と水とを混合して第２の溶液を形成すること、（ｉｉｉ）第１の溶液と第２の溶液を混合してｐＨ９．２以下の第３の溶液を形成すること、（ｉｖ）第３の溶液を遠心分離して本開示に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を形成すること、によって、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法を提供する。態様によっては、第３の溶液は、約９．０～９．２以下のｐＨを有する。態様によっては、第３の溶液は、約９．１のｐＨを有する。態様によっては、第３の溶液は、約９．０のｐＨを有する。態様によっては、これらのｐＨ値を達成するために、第３の溶液を形成するために第１の溶液と第２の溶液を混合する際に、十分に短い混合時間が必要である。態様によっては、混合時間は約４分以下である。態様によっては、混合時間は約３分以下である。態様によっては、この混合時間は約２分以下である。態様によっては、この混合時間は約１分以下である。態様によっては、この混合時間は約４５秒以下である。態様によっては、この混合時間は約３０秒以下である。態様によっては、この混合時間は約２０秒以下である。態様によっては、この混合時間は約１５秒以下である。態様によっては、この混合時間は約１０秒以下である。態様によっては、この混合時間は約１０秒～約９０秒である。態様によっては、この混合時間は約１０秒～約６０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約６０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約６０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約４５秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約３０秒である。態様によっては、混合時間は約１５秒～約２０秒である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。実施形態によっては、炭酸セリウムは、熱質量分析中に、炭酸セリウム源材料の乾燥質量に対して規格化した場合少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示に詳細に記載されている炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料である。本方法で使用する各成分の量は、本開示の実施例を参照して当業者が決定することができる。

本開示に記載の方法の態様によっては、ステップ（ｉｉｉ）は、第１の溶液と第２の溶液を、約５分～約２時間、もしくは約３０分～約９０分、もしくは約４５分～約７５分；、は約６０分、激しく混合することを含む。態様によっては、ステップ（ｉｖ）は、第３の溶液を、約５℃～約３０℃の温度で、約５，０００ｒｐｍ～約３０，０００ｒｐｍで約１分～約３０分間遠心分離することを含む。態様によっては、ステップ（ｉｖ）は、第３の溶液を、約１０℃～約２０℃の温度で、約１０，０００ｒｐｍ～約２０，０００ｒｐｍで約１分～約５分間遠心分離することを含む。態様によっては、ステップ（ｉｖ）は、約１５℃の温度で、約１５，０００ｒｐｍで、第３の溶液を約３分間遠心分離することを含む。本方法は、第３の溶液を遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を得る前に、第３の溶液を水中でボルテックス及び超音波処理することをさらに含む。態様によっては、本方法は、第３の溶液を約１分～約１０分間ボルテックスし、次に第３の溶液を約１分～約１０分間超音波処理することをさらに含み、ここでボルテックス及び超音波処理は、第３の溶液を遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を得る前に、水中で実施される。態様によっては、本方法は、第３の溶液を約５分間ボルテックスし、次に第３の溶液を約５分間超音波処理することをさらに含み、ここでボルテックス及び超音波処理は、第３の溶液を遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を得る前に、水中で実施される。

本開示は、本開示に記載の方法によって製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）を提供する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．４ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示に詳細に記載されている炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料である。態様によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。

一実施形態において、本発明は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法に関し、この方法は、（ｉ）炭酸アンモニウムと、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム又はそれらの組み合わせとを混合すること、（ｉｉ）水で洗浄すること、及び（ｉｉｉ）遠心分離して懸濁液から炭酸セリウム（ＩＩＩ）を回収することを含む。一実施形態において、ステップ（ｉ）は、炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物とを混合することを含む。一実施形態において、ステップ（ｉ）は、炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムとを混合することを含む。一実施形態において、炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物及び／又は硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムとを混合するステップは、約９．０～９．２またはそれ未満のｐＨで行われる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。

一実施形態において、本発明は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造する方法に関し、この方法は、（ｉ）炭酸アンモニウムと水とを混合して第１の溶液を形成すること、（ｉｉ）硝酸セリウム（ＩＩＩ）と水とを混合して第２の溶液を形成すること、（ｉｉｉ）第１の溶液と第２の溶液を混合して第３の溶液を形成すること、ここで第１の溶液と第２の溶液を混合する混合時間は約１分以下である、（ｉｖ）第３の溶液を遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を形成することを含む。一実施形態において、ステップ（ｉｉｉ）における混合時間は約２０秒以下である。一実施形態において、ステップ（ｉｉｉ）における混合時間は約１５秒以下である。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。

一実施形態において、本発明は、本明細書に開示される方法によって製造される炭酸セリウム（ＩＩＩ）に関する。

一実施形態において、本開示は、水の存在下で、ａ）炭酸アンモニウムとｂ）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムとを混合するステップを含む、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を製造するための方法を提供する。炭酸アンモニウム及び硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムは、当業者に公知の任意の様式で混合することができる。例示的な混合方法は、本開示の他の箇所に記載されている。例示的な混合時間は、本開示の他の場所でさらに説明される。一実施形態において、炭酸アンモニウム及び硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムは、室温で混合される。一実施形態において、炭酸アンモニウム及び硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムは、水の存在下、約９．０～９．２のｐＨで混合される。一実施形態において、この方法によって製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、静電的に付着した炭酸塩を含んでいない。一実施形態において、この方法によって製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。

製剤の製造方法
本開示に記載される製剤は、本開示で例示される方法などの様々な異なる方法によって製造することができる。製剤は、バッチ法で、連続法で、又はそれらの組み合わせで製造することができる。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、粉末又はウェットペーストとして直接製剤に加えられる。次いで、粉末は、様々な異なる力を用いて製剤にブレンドされる。

炭酸セリウム（ＩＩＩ）の製剤へのブレンドは、せん断力、伸長力、圧縮力、超音波エネルギー、電磁エネルギー、熱エネルギー、又は前述の力もしくはエネルギーの形態の少なくとも１つを含む組み合わせの少なくとも１つを使用することを含むことがあり、前述の力が、単一のスクリュー、複数のスクリュー、噛み合う共回転又は逆回転スクリュー、噛み合わない共回転又は逆回転スクリュー、往復スクリュー、ピン付きスクリュー、ピン付きバレル、ロール、ラム、ヘリカルローター、又は上記の少なくとも１つを含む組み合わせによって発揮される処理装置で実施される。

前述の力が関わる混合は、例えば、単軸又は多軸スクリュー押出機、バスニーダー（Buss kneader）、ヘンシェル（Henschel）、ヘリコーン（helicones）、ロスミキサー（Ross mixer）、バンバリー（Bunbury）、ロールミルなどの装置や、成形機、例えば、射出成形機、真空成形機、ブロー成形機、ハイシェアミキサー、スピードミキサーなど、又は前述の装置の少なくとも１つを含む組み合わせで行うことができる。

実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を、まず、光分解しやすい有機化合物の一部と混合して、マスターバッチを形成する。マスターバッチは、ペーストの形態にあってもよいし、ペレットの形態にあってもよい。次に、マスターバッチを組成物の残りの部分（溶媒（例えば、水）、光触媒的に活性な顔料、及び他の成分など）に加えて、最終製剤を形成する。

実施形態によっては、マスターバッチは、一般的に、第１バッチミキサー、例えば、バンバリー、ワーリング（Waring）ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ロスミキサーなどで製造される。マスターバッチは、第２のバッチミキサーで最終組成物へとブレンドされてもよい。実施形態によっては、第１のバッチミキサーは、第２のバッチミキサーと異なっていてもよい。実施形態によっては、第１のバッチミキサーは、第２のバッチミキサーと同じであってもよい。

実施形態によっては、マスターバッチは、第１のバッチプロセス（上に記載）、又は、代わりに、第１の連続プロセスで製造される。次いで、マスターバッチは、第２の連続プロセスにおいて、最終製剤にされる。連続プロセスは、単軸及び／又は二軸スクリュー押出機を採用する。

実施形態によっては、マスターバッチは連続プロセスで製造され、一方、製剤（マスターバッチとペイント組成物の残りの部分との混合）はバッチプロセスで製造される。

一実施形態において、本発明は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と光分解しやすい有機化合物とを含む製剤を製造する方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料を光分解しやすい有機化合物と混合して製剤を製造するステップを含む。一実施形態において、本方法は、光触媒的に活性な顔料を、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料及び分解しやすい有機化合物と混合するステップをさらに含む。一実施形態において、光触媒的に活性な顔料は二酸化チタンを含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で加えられる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で加えられる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で加えられる。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、光触媒的に活性な顔料の量に対して約２ｗｔ％の量で加えられる。一実施形態において、上記方法によって製造された製剤は、光触媒的に活性な顔料と同じ相に炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む。一実施形態において、上記方法によって製造された製剤は、光触媒的に活性な顔料とは別の相に炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する。一実施形態において、上記方法で使用される炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、白色である。一実施形態において、上記方法で使用される炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料は、水に実質的に不溶性である。

一実施形態において、上記方法によって製造される製剤中の炭酸セリウム（ＩＩＩ）はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである。一実施形態において、上記方法によって製造される製剤中の炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない。一実施形態において、製剤中のセリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比は１．０を超える。

一実施形態において、本開示は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と、染料もしくは顔料又はそれらの組み合わせとを含む組成物を製造するための方法を提供する。一実施形態において、この組成物を製造する方法は、（ｉ）水の存在下で、ａ）炭酸アンモニウム及びｂ）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを混合して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を形成すること；及び（ｉｉ）調製した炭酸セリウム（ＩＩＩ）を染料もしくは顔料又はそれらの組み合わせと混合することを含む。一実施形態において、炭酸アンモニウム及び硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムは、水の存在下で、約９．０～９．２のｐＨで混合される。

この方法によって製造された炭酸セリウムは、本開示の他の箇所に記載された任意の特性を有することができる。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示の他の場所に記載される任意の染料及び／又は顔料と混合することができる。一実施形態において、調製された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ステップ（ｉｉ）において、二酸化チタンと混合される。一実施形態において、調製された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ステップ（ｉｉ）において、酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択された染料と混合される。一実施形態において、調製された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ステップ（ｉｉ）において、酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択された染料と混合される。一実施形態において、調製された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ステップ（ｉｉ）において、コンゴーレッド又はメチレンブルーから選択された染料と混合される。一実施形態において、組成物中の炭酸セリウム（ＩＩＩ）のｗｔ％は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、組成物中の顔料のｗｔ％は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、組成物中の染料のｗｔ％は、本開示の他の箇所に記載されている。

炭酸セリウム（ＩＩＩ）及びＵＶ保護剤を含む製剤の使用方法
一実施形態において、本発明は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む製剤を使用する方法に関する。製剤中の炭酸セリウム（ＩＩＩ）及びＵＶ保護剤は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、対象（subject）における紫外線皮膚暴露を減少させる方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む有効量の製剤を局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）及び１種以上のＵＶ保護剤を含む製剤の有効量を局所的に投与するステップは、炭酸セリウム（ＩＩＩ）及び１種以上のＵＶ保護剤を含む有効量の外用ローションを局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、紫外線暴露による酸化的損傷を防止する方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む有効量の製剤を局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む製剤の有効量を局所的に投与するステップは、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む有効量の外用ローションを局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、紫外線への暴露による対象における日焼け損傷を防止する方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む有効量の製剤を局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、本発明は、紫外線への暴露による対象における日焼け損傷を防止する方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶフィルタリング剤とを含む有効量の製剤を局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む製剤の有効量を局所的に投与するステップは、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む有効量の外用ローションを局所的に投与するステップを含む。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤とを含む有効量の製剤を局所的に投与するステップは、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶフィルタリング剤とを含む有効量の外用ローションを局所的に投与するステップを含む。

一実施形態において、本発明は、皮膚のＵＶ保護のために炭酸セリウム（ＩＩＩ）を使用する方法に関する。これらの方法に有用な炭酸セリウム（ＩＩＩ）の種類は、本開示の他の箇所に記載されている。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤中に存在してもよい。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末製剤として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ローション（例えば、サンスクリーン製剤）の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、液体製剤の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、固体又は半固体製剤の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、１種以上のＵＶ保護剤をさらに含む製剤中に存在してもよい。炭酸セリウム（ＩＩＩ）とＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む例示的な製剤は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、空気の存在下で対象の皮膚に適用される。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、対象における紫外線皮膚暴露を減少させる方法に関し、この方法は、有効量の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を局所的に投与するステップを含む。これらの方法に有用な炭酸セリウム（ＩＩＩ）の種類は、本開示の他の箇所に記載されている。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤中に存在してもよい。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末製剤として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ローション（例えば、サンスクリーン製剤）の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、液体製剤の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、固体又は半固体製剤の一部として投与される。実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、１種以上のＵＶ保護剤をさらに含む製剤中に存在してもよい。炭酸セリウム（ＩＩＩ）とＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む例示的な製剤は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、空気の存在下で対象の皮膚に適用される。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、紫外線暴露による酸化的損傷を防止する方法に関し、この方法は、有効量の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を局所的に投与するステップを含む。これらの方法に有用な炭酸セリウム（ＩＩＩ）の種類は、本開示の他の箇所に記載されている。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤中に存在してもよい。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末製剤として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ローション（例えば、サンスクリーン製剤）の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、液体製剤の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、固体又は半固体製剤の一部として投与される。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、１つ以上のＵＶ保護剤をさらに含む製剤中に存在してもよい。炭酸セリウム（ＩＩＩ）とＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む例示的な製剤は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、空気の存在下で対象の皮膚に適用される。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、紫外線への暴露による対象における日焼け損傷を防止する方法に関し、この方法は、有効量の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を局所的に投与する工程を含む。これらの方法に有用な炭酸セリウム（ＩＩＩ）の種類は、本開示の他の箇所に記載されている。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤中に存在してもよい。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末製剤として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ローション（例えば、サンスクリーン製剤）の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、液体製剤の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、固体又は半固体製剤の一部として投与される。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、１種以上のＵＶ保護剤をさらに含む製剤中に存在してもよい。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、空気の存在下で対象の皮膚に適用される。炭酸セリウム（ＩＩＩ）とＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む例示的な製剤は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

一実施形態において、本発明は、紫外線への皮膚の暴露により合成される反応性酸素種を消費する方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を皮膚上に配置することを含む。これらの方法に有用な炭酸セリウム（ＩＩＩ）の種類は、本開示の他の箇所に記載されている。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、製剤中に存在してもよい。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、乾燥粉末製剤として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ローション（例えば、サンスクリーン製剤）の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、液体製剤の一部として投与される。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、固体又は半固体製剤の一部として投与される。実施形態によっては、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、１種以上のＵＶ保護剤をさらに含む製剤中に存在してもよい。炭酸セリウム（ＩＩＩ）とＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む例示的な製剤は、本開示の他の箇所に記載されている。一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、空気の存在下で対象の皮膚に適用される。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

理論に拘束されることを望むものではないが、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む製剤を使用する上記の全ての方法における製剤中に存在する炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、光保護剤として作用すると考えられる。理論に束縛されることを望まないが、炭酸セリウム（ＩＩＩ）と１種以上のＵＶ保護剤及び／又はＵＶフィルタリング剤とを含む製剤を使用する上記の方法の全てにおける製剤中に存在する炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、ＲＯＳを触媒的に分解することによってＲＯＳを直接除去すると考えられる。一実施形態において、ＵＶ保護剤はＵＶフィルタリング剤である。

有機化合物の光分解を抑制する方法
一実施形態において、本発明は、有機化合物の光分解を抑制する方法に関し、この方法は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を有機化合物と混合するステップを含み、それによって有機化合物の光分解を抑制する。一実施形態において、有機化合物は、光分解しやすい有機化合物である。有機化合物は、光分解しやすいことが当業者に知られている任意の有機化合物であることができる。一実施形態において、光分解しやすい有機化合物は、本開示の他の箇所に記載された有機染料又は顔料である。一実施形態において、光分解しやすい有機化合物は、メチレンブルー又はコンゴーレッドである。炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、本開示の他の箇所に記載されている。

一実施形態において、炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、有機化合物の電荷に関係なく有機化合物を光保護し、そのため、有機化合物の光分解を抑制することができる。一実施形態において、ＲＯＳと反応しやすい任意の有機化合物を、炭酸セリウム（ＩＩＩ）により光保護することができる。

以下の実施例は、説明のためのものであり、本開示又は特許請求の範囲の精神又は範囲を限定することを意図するものではない。

実施例１
Ｐ２５光触媒的活性顔料上にＣｅ（ＩＩＩ）を析出させることによる不溶性Ｃｅ（ＩＩＩ）化合物の合成。
本実施例では、溶媒に溶解したセリウム（ＩＩＩ）化合物（硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム）と、酸化物顔料表面に近接してミクロ析出させたものとの光不動態化（photopassivation）の有効性を比較したものである。

ステップＡ．
硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物及び炭酸アンモニウムの水性混合物の調製。
プラスチックバイアルに０．５２グラム（ｇ）の固体炭酸アンモニウムを加え、２．６５ミリリットル（ｍＬ）の脱イオン（ＤＩ）水と混合して、透明な溶液を得た。別に、８７．７ｍｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物を３．５ｍＬのＤＩ水に加え、３０秒（ｓｅｃ）ボルテックス（撹拌）し、透明な溶液を得た。その後、Ｃｅ（ＩＩＩ）塩含有水溶液（すなわち、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物）を炭酸アンモニウム溶液に、激しい撹拌及びＮ_２流のもとで加えた。得られた溶液のｐＨは約ｐＨ９．１±０．１であった。この溶液を直接使用して、Ｐ２５との混合物を調製した。

ステップＢ．
ＴＡＭＯＬ（商標）１１２４を用いたＰ２５の前処理
丸底フラスコに、６ｇのＰ２５、６８μＬのＴＡＭＯＬ（商標）１１２４及び１０ｍＬの水を加え、５００回転／分（ｒｐｍ）で１時間（ｈ）撹拌した。ＴＡＭＯＬ（商標）１１２４（親水性共重合体高分子電解質）は、ＤＯＷＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手したものであり、これは顔料分散剤である。ＴＡＭＯＬ（商標）１１２４は、高光沢エナメルから低光沢フラットまで幅広いラテックス塗料製剤に使用されている親水性コポリマーである。ＴＡＭＯＬ（商標）１１２４は、ラテックス塗料添加剤との安定性と相溶性を提供する。ＴＡＭＯＬ（商標）１１２４は、良好なカラーアクセプタンスのための顔料との相溶性を提供し、低発泡性で使い勝手が良い。得られた混合物を、１４０００ｒｐｍで５分間（ｍｉｎ）遠心分離した。遠心分離した生成物を１００ｍＬのＤＩ水で洗浄して過剰のＴＡＭＯＬ（商標）１１２４を除去し、１４００ｒｐｍで５分間再遠心分離した。洗浄と遠心分離をもう１回繰り返し、最終生成物を、ペーストの総質量を基準にして４８．１ｗｔ％の固体質量含量を有するウェットペーストとして保存した。

ステップＣ．
Ｐ２５顔料光触媒上へのＣｅ（ＩＩＩ）の析出
上で得られたＣｅ（ＩＩＩ）前駆体溶液を、上で得られたＰ２５のＴＡＭＯＬ（商標）処理ウェットペースト（４８．０７ｗｔ％）２．０８ｇを有するプラスチックバイアルに加えた。得られたペーストを、３５００ｒｐｍで高剪断混合してスラリーにし、引き続き１時間撹拌した。その後、混合物を１４０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、生成物を１００ｍＬのＤＩ水で５分間ボルテックスミキシングして洗浄した後、再遠心分離を行った。洗浄と遠心分離のサイクルをさらに２回繰り返し、生成物を、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５と呼ぶウェットペーストとして保存した。Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５ウェットペーストは、光不動態化実験におけるその使用前に、凍結乾燥機で１６時間乾燥させた。

同量の未修飾Ｐ２５の存在下での水溶液中の溶解した硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム塩を使用した場合と、Ｐ２５の酸化物顔料表面に近接してミクロ析出したセリウム（ＩＩＩ）化合物（すなわちＣｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５）を使用した場合との、メチレンブルー有機染料の光分解速度の比較検討。
この実験は、不溶性のセリウム（ＩＩＩ）化合物による有機分子の光分解プロセスの阻害を実証するために行った。Ｐ２５の存在下での光生成した反応性酸素種（ＲＯＳ）に関連する有機分子（例えばメチレンブルー（ＭＢ）染料など）の光分解プロセスの抑制を評価するために、ＲＯＳスカベンジャーとして、水溶液中の可溶性セリウム（ＩＩＩ）塩（すなわち、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物）も使用した。

２．５ｍｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを９．９ｍＬのＤＩ水に溶解させること、及び、１０ミリグラムの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを９．９ｍＬの水に溶解させることによって、２つの別々の硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの水溶液を調製した。両方の溶液のｐＨを、水酸化アンモニウム（ＮＨ_４ＯＨ）を使用してｐＨ９．１に調整した。それぞれの溶液を１５分間撹拌した後、０．１ｍＬの１０^－３モル濃度（Ｍ）のＭＢ有機染料を各硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム溶液に加えて、両溶液におけるＭＢ染料濃度を１０^－５Ｍに維持した。１ｍｇのＰ２５粉末を各溶液に加えた。Ｐ２５、ＭＢ有機染料及び硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを含む各溶液を、２５℃で、密閉型フォトリアクター下で２５４ｎｍの紫外（ＵＶ）線（１５０ルーメン）を別々に照射した。

紫外線暴露を等間隔で行った後、反応混合物からアリコートを採取し、遠心分離して光触媒を除去した。上澄み液の残留ＭＢ有機染料量をＵＶ－可視分光光度法により定量し、そして、ＭＢ有機染料の光分解の擬一次速度定数を表すために、これらのデータ点を図１のグラフに－ｌｎＡ対時間プロット（Ａは「濃度」を表す。）で示した。

別途、１ｍｇのＰ２５と１ｍｇの不溶性Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５（これは、酸化物顔料光触媒の表面にセリウム（III）化合物が析出したもの表す）との組み合わせを使用して光触媒実験を行った。この光触媒実験では、可溶性のセリウム（ＩＩＩ）塩は存在しない。光不動態化の効率を、ＭＢ有機染料の光分解速度によって、水溶性セリウム（ＩＩＩ）塩を用いた系（可溶性セリウム（ＩＩＩ）硝酸塩）と比較した。その結果を図１Ａ～図１Ｃに示す。図１Ａは、２．５ｍｇの可溶性（溶解した）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの存在下で、１ｍｇのＰ２５を使用して、ｐＨ９．１で、２５４ｎｍ光の下でのＭＢ染料の光分解のグラフである。図１Ｂは、１０ｍｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの存在下で、１ｍｇのＰ２５光触媒を使用して、ｐＨ９．１で、２５４ｎｍ光の下でのＭＢ染料の光分解のグラフである。図１Ｃは、１ｍｇの不溶性Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５の存在下で、１ｍｇのＰ２５を使用して、ｐＨ９．１で、２５４ｎｍ光の下でのＭＢ染料の光分解のグラフである。

図１Ａのデータは、２．５ｍｇの可溶性硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム塩の存在下、１ｍｇのＰ２５による、ＭＢ染料の光分解の高い速度を示しており、染料分解の算出された速度定数は０．３２ｍｉｎ^－１である。図１Ｂで、可溶性硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの量を４倍に（１０ｍｇまで）増やすと、染料分解の速度は約６分の１に減少し、速度定数は５．５×１０^－２ｍｉｎ^－１となった。Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５（炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む）をＭＢ有機染料の抑制に使用した場合、（上記の可溶性塩を含む研究のように１ｍｇではなく）合計で約２ｍｇのＰ２５によるＭＢ有機染料の光分解の量は、上記の２．５ｍｇのセリウム（ＩＩＩ）可溶性塩を使用した場合に得られたＭＢ染料光分解速度に対して６４分の１（速度＝５×１０^－３ｍｉｎ^－１（図１Ｃ参照））に減少した。このように、光触媒の量を２倍にしても、不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物を使用した場合には、特に可溶性セリウム塩とより少量の光触媒を含む組成物と比較して、有機ＭＢ染料の分解速度がかなり低いことがわかる。

不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物を含むＣｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５の合成時に、理論上可能な最大量のセリウム（ＩＩＩ）がＰ２５光触媒の表面に近接して析出したと仮定すると、１ｇのＰ２５に対して８７．７ｍｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムが提供されることになる。これは、上記の光触媒実験に使用した１ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－Ｐ２５は、質量にしてわずか０．０８７ｍｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを含むことを意味する。このセリウム（ＩＩＩ）化合物の量は、２．５ｍｇ及び１０ｍｇの水溶性硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムにそれぞれ含まれるであろう量の２９分の１及び１１５分の１という小さなものである。しかし、ＭＢ有機染料の光分解に対する不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物の抑制効果は、セリウム（ＩＩＩ）化合物が可溶性である場合よりもはるかに高い。

理論に限定されるものではないが、これは、可溶性のセリウム（ＩＩＩ）化合物を使用した場合に対して、不溶性のセリウム（ＩＩＩ）化合物を使用した場合に、光触媒の効果がかなり高いことの結果、あるいはセリウム（ＩＩＩ）化合物と酸化物顔料光触媒の表面との間の近接効果（effect of proximity）の結果であると考えられる。実施例３では、後者の効果について検討した。

これらの結果は、不溶性のセリウム（ＩＩＩ）化合物を使用した場合、光不動態化効率の点で大きな利点があることを示している。上記の実施例における光不動態化は、セリウム（ＩＩＩ）化合物とＰ２５との間に接触がない場合でも、機能する（すなわち、上記実施例におけるＰ２５の約半分は、その表面と接触しているセリウム（ＩＩＩ）化合物から構成されておらず、むしろセリウム（ＩＩＩ）化合物がない裸のＰ２５からなる）。この裸のＰ２５から離れているセリウム（ＩＩＩ）化合物が、その光活性を効率的に抑えることができることが意外にも発見された。言い換えれば、セリウム（ＩＩＩ）化合物と光触媒との間に接触がなくても、セリウム（ＩＩＩ）化合物によって光触媒の光活性が抑えられることは、従来は観測されたなかった相乗効果である。

上記実施例は、驚くべきことに、光触媒と接触していない場合（光触媒と接触していないが光触媒の近くに位置する状態）のセリウム（ＩＩＩ）化合物の光不動態化の有効性を示したが、他の酸化物顔料又はフィラーを含む組成物においても、遠隔作用メカニズムによる光不動態化が働くことをさらに実証することができる。

他の顔料による効果を実証するために、上記Ｐ２５の存在下でセリウム（ＩＩＩ）化合物を析出させたのと同様の方法（例２参照）で、セリウム（ＩＩＩ）化合物を、ＳｉＯ_２ナノ粒子の存在下で、ルチル型ＴｉＯ_２（粒子径３００ｎｍ）の存在下で、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６（粒子径３００ｎｍ；これ自体、ある程度の光触媒活性を示す）等の市販顔料の存在下で析出させた。また、酸化物の存在下でのＣｅ（ＩＩＩ）化合物の析出に加えて、光触媒を含むスラリー中の有機物の光分解を抑制するのにより一層効果的なＣｅ（ＩＩＩ）化合物の別の不溶性相を調製した（実施例３参照）。

これらの実施例、すなわち、分散体中にＣｅ（ＩＩＩ）修飾ＳｉＯ_２、Ｃｅ（ＩＩＩ）修飾ＴｉＯ_２、又はＣｅ（ＩＩＩ）修飾Ｔｉ－Ｒ７０６と、別の相のＣｅ（ＩＩＩ）化合物を含む実施例はすべて、有機染料の光分解を、可溶性の硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムよりも著しく大幅に抑制し（以下参照）、驚くべきことに遠隔作用機構（光触媒－セリウム（ＩＩＩ）化合物の間の物理的接触は観察されないことを意味する）によってそうなることを実証している。

セリウム（ＩＩＩ）化合物をＳｉＯ_２（ＳｉＯ_２粒子径２０ｎｍ～６０ｎｍを有する）の上に析出させることにより不溶性Ｃｅ（ＩＩＩ）化合物：
合成：
以下のいくつかの変更点を除き、上記実施例１と同様にして、ＳｉＯ_２の近くへのセリウム（ＩＩＩ）化合物の析出を行った：（ｉ）合成の上記ステップＡにおいて、０．５２ｇの炭酸アンモニウムを５ｍＬの水に溶解し（実施例１における２．６３ｍＬの代わりに）、１ｇ（８７．７ｍｇの代わり）の硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物を１８ｍＬの水に溶解させたこと；（ｉｉ）上記ステップＢにおいて、Ｐ２５の代わりに、１ｇのＳｉＯ_２粉末（平均粒径２０ｎｍ～６０ｎｍはＳｋｙｓｐｒｉｎｇＮａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓＩｎｃから入手）を１０μＬのＴＡＭＯＬ（商標）１１２４及び１０ｍＬのＤＩ水を含むプラスチック容器に加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌したこと；（ｉｉｉ）上記ステップＣにおいて、Ｐ２５の代わりに、９．１±０．１のｐＨを有する硝酸Ｃｅ（ＩＩＩ）アンモニウムと炭酸アンモニウムの混合物（上記ステップＡで得られたもの）を、Ｐ２５の代わりにＳｉＯ_２ウェットペースト（上記ステップＢで得られた）に導入し、最終的に炭酸セリウム（ＩＩＩ）をＳｉＯ_２上に析出させたこと。得られた最終生成物を凍結乾燥機で１６時間乾燥させたところ、乾燥生成物は鮮やかな白色を呈した（図２Ａを参照）。

Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２を用いたＭＢ有機染料の光安定化：
図２Ｂは、５ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２存在下、５０ｍｇのＰ２５光触媒を用いて行った１０ｍＬの１０^－５ＭのＭＢ有機染料の光分解の擬一次プロットを示す－ｌｎＡ対時間のグラフであり、このプロットから算出したＭＢ有機染料の分解の速度定数は３．１×１０^－３ｍｉｎ^－１であることが分かった。Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２の合成時に、可能な限り最大量のセリウム（ＩＩＩ）化合物がＳｉＯ_２表面に近接して析出したと仮定すると、１ｇのＳｉＯ_２に対して１ｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム１ｇを供給することになる。これは、ＭＢ有機染料の光触媒分解に使用した１ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２が、最大で１ｍｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを含みうることを意味する。このセリウム（ＩＩＩ）の量は、上記実施例１において、２．５ｍｇ及び１０ｍｇの水溶性硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムにそれぞれ存在した量の２．５分の１及び１０分の１である。

しかし、図２Ｂのデータによれば、Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２によるＭＢ有機染料の光分解速度は、実施例１においてそれぞれ２．５ｍｇ及び１０ｍｇの水溶性炭酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムの存在下で得られたＭＢ有機染料の光分解速度に対して１０３分の１及び１８分の１まで減少することが確認された。また、Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２を不動態化剤（passivating agent）とした場合に比べて、Ｐ２５を１ｍｇ添加しただけでＭＢ有機染料の光分解が行われ、光触媒の量が５５分の１になっていることは注目に値する。

図２Ｂのデータに基づいて、水溶性硝酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２で使用した不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物と比較して、著しく効果の低い光不動態化剤（photopassivating agent）であることが分かる。さらに、後者の材料の光不動態化剤（photopassivant）としての作用機構は、Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＳｉＯ_２の光不動態化剤としての効果がＰ２５表面との接触を必要としない遠隔作用メカニズムによるものである。

ルチルと炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む固体混合物を形成するようにＣｅ（ＩＩＩ）を析出させたＣｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２－商用グレードルチル型チタニア（粒子径３００ｎｍ）を使用するＭＢ有機染料の光不動態化：
合成：
以下のいくつかの変更点を除き、実施例１と同様にして、ＴｉＯ_２の近くへのセリウム（ＩＩＩ）化合物の析出を行った：（ｉ）合成のステップＡにおいて、０．５２ｇの炭酸アンモニウムを５ｍＬ（実施例１の２．６３ｍＬの代わり）の水に溶解させ、１ｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物（実施例１で使用した８７．７ｍｇの代わり）を１８ｍＬの水に溶解させたこと；（ｉｉ）合成のステップＢにおいて、Ｐ２５の代わりに、１００ｇのＴｉＯ_２粉末（ＵＳＲｅｓｅａｒｃｈＮａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓＩｎｃから得た３００ｎｍの平均粒子サイズを有する、光不動態化層のない純粋なルチル）を１ｍＬのＴＡＭＯＬ（商標）１１２４及び１００ｍＬのＤＩ水を入れた丸底フラスコに加え、５００ｒｐｍで１時間撹拌したこと；（ｉｉｉ）ステップＣにおいて、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムと炭酸アンモニウムの混合物（ステップＡで得られた）を、１１．４ｇのＴｉＯ_２粉末（実施例１で使用したＰ２５の代わりに）を含む７３ｗｔ％水性スラリー中に導入し、遠心分離及び洗浄の前に１時間撹拌したこと。得られた最終生成物を凍結乾燥機で１６時間乾燥させると、図３Ａに示すような、淡いオフホワイトの色合いを帯びた白色の乾燥生成物が得られた。

図３Ｂは、５．７ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２（すなわち、Ｐ２５とＣｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２の表面積比が１：０．８）存在下で、２ｍｇのＰ２５を含む１０ｍＬの水性スラリー中で行った１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解についての擬一次プロットを示すｌｎＡ対時間のグラフである。図３Ｂのデータから算出されたＭＢ有機染料光分解の速度定数は７．９×１０^－４ｍｉｎ^－１である。中性子放射化分析による元素分析の結果、Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２は、質量で、ＴｉＯ_２に対して４．３５ｗｔ％のセリウムを含むことがわかった。これは、２．５ｍｇ及び１０ｍｇの水溶性硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムに含まれるセリウムがそれぞれ０．６２５ｍｇ及び２．５ｍｇであるのに対し、ＭＢ染料の光触媒反応に使用した５．７ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２が０．２４５ｍｇのセリウムを含むことを意味する。

Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２で使用される不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物を使用した場合よりも、可溶性炭酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを使用した場合の方が、セリウム量がはるかに多いにもかかわらず、Ｃｅ（ＩＩＩ）－ＴｉＯ_２を用いた場合に、ＭＢ有機染料の光分解の速度定数が、２．５ｍｇと１０ｍｇの可溶性炭酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムを使用した場合の４００分の１及び６９分の１に減少することが観察された。

したがって、水溶性の硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムは、ルチル型ＴｉＯ_２上に析出した炭酸セリウム（ＩＩＩ）に比べて、光不動態化効果が著しく低いことがわかる。さらに驚くべきことに、Ｐ２５は、不溶性Ｃｅ（ＩＩＩ）化合物が近接して析出した粒子とは別の粒子上に位置するため、後者の材料の光不動態化剤としての作用は、遠隔作用メカニズムによるものであるに違いない。

実施例２
光不動態化のために使用されるセリウム（ＩＩＩ）化合物において、Ｃｅ（ＩＩＩ）：Ｃｅ（ＩＶ）モル比が１より大きい（すなわち、１を超える）ことの意義
合成：
以下のいくつかの変更点を除き、実施例１と同様にして、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６の近くへのセリウム（ＩＩＩ）化合物の析出を行った：（ｉ）合成の上記ステップＡにおいて、０．５２ｇの炭酸アンモニウムを５ｍＬ（実施例１における２．６３ｍＬの代わり）の水に溶解させ、１ｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物を１８ｍＬの水に溶解させたこと；（ｉｉ）ステップＢにおいて、Ｐ２５光触媒の代わりに、１００ｇのＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６粉末（３００ｎｍの平均粒子サイズを有するもの、ＴｈｅＣｈｅｍｏｕｒｓＣｏｍｐａｎｙから入手）を、１ｍＬのＴＡＭＯＬ（商標）１１２４及び１００ｍＬのＤＩ水を入れた丸底フラスコに加え、得られた懸濁液を５００ｒｐｍで１時間撹拌したこと；（ｉｉｉ）上記ステップＣにおいて、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムと炭酸アンモニウムの９．１±０．１のｐＨを有する混合物（ステップＡで得られた）を、１１．４ｇのＲ７０６（実施例１で使用したＰ２５の代わり）を含む７３ｗｔ％水性スラリー中に導入し、得られたスラリーを遠心分離及び洗浄前に１時間撹拌したこと。凍結乾燥機で１６時間乾燥することにより、最終生成物であるＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６（これは、セリウム（ＩＩＩ）により修飾されたＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６を表す）が得られ、これは、図４Ｂに示すように鮮やかな白色の粉末であった。図４Ａは、不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物による修飾前のＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６を示す写真である。修飾されたＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６と修飾されていないＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６との間には、実質的に色の差がないことがわかる。

Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の存在下でのＰ２５光触媒による水溶液中でのＭＢ有機染料の光分解（２５４ｎｍ光照射下）と未修飾Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６の存在下でのＰ２５光触媒による水溶液中でのＭＢ有機染料の光分解（２５４ｎｍ光照射下）の比較。
ＭＢ有機染料の光触媒的な分解を、５．７ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６又は未修飾の（すなわち添加されたセリウム（ＩＩＩ）化合物がない）Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６存在下で、１ｍｇのＰ２５光触媒からなる水性スラリー中で行った。この結果、Ｐ２５の表面積は５７ｍ^２／ｇであり、Ｒ７０６の表面積は１０ｍ^２／ｇであるため、Ｐ２５の表面積とＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６又はＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６のいずれかの表面積は同等になる。結果を図５Ａ及び図５Ｂに示す。図５Ａは、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の存在下でのＰ２５によるＭＢ有機染料の分解についての－ｌｎＡ対時間プロットであり、一方、図５Ａは、未修飾Ｒ７０６の存在下でのＰ２５によるＭＢ有機染料の分解についての－ｌｎＡ対時間プロットである。

図５Ａ及び図５Ｂに示されているデータから、ＭＢ有機染料の光分解の速度定数が０．６１ｍｉｎ^－１（図５Ｂの、スラリーにＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６が加えられた場合）から８．３×１０^－４ｍｉｎ^－１（図５Ａの、スラリーにＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６が加えられた場合）まで減少したことが確認された。これらの結果は、未修飾のＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６は、それだけでは、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６のようにＰ２５光触媒の光触媒作用を効果的に抑制することができないことを示すものである。

Ｐ２５光触媒による水溶液中のＭＢ有機染料の光分解（２５４ｎｍ光のもと）と、セリウム（ＩＩＩ）とセリウム（ＩＶ）の等モル混合物をＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６の表面に近接して析出させた混合価数Ｃｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６材料を含む変種を使用した場合との比較。
ＭＢ有機染料の光分解を効率的に抑制するために必要なＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の最小必要量を理解するために、水性分散液中のＰ２５の量を固定したままＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６量を変化させた一連の光触媒反応を行った。この実験の結果を、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の表面積とＰ２５光触媒の表面積の比によって影響を受けたものとしてＭＢ有機染料の光分解の速度定数によって、図６Ａに示す。図６Ａは、Ｐ２５に対するＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の質量分率に対する、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解の光分解速度定数のプロットである。このデータから、このモル比が０．２以上である場合に、ＭＢ有機染料の光分解が非常に効果的に抑制されることがわかる。

また、光不動態化を与えるセリウム化合物で、純粋なセリウム（ＩＩＩ）と、セリウム（ＩＩＩ）及びセリウム（ＩＶ）原子価状態の等モル混合物との比較によって、セリウムの原子価状態の効果を検討した。この比較のために、セリウム（ＩＩＩ）塩とセリウム（ＩＶ）塩の等モル混合物からのＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６の表面へのセリウムの析出によって、新規物質であるＣｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６を得た。このようにして、以下の変更点を除いて、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６（実施例２で得られたもの）と同様に、Ｃｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６を合成した：（ｉ）合成のステップＡにおいて、０．５２ｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物と０．４９５ｇの硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム（溶液で、セリウム（ＩＩＩ）とセリウム（ＩＶ）が等モル量）を１８ｍＬの水に溶解させたこと。

Ｃｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６の光触媒としての有効性は、Ｃｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６の相対量を変え、一定量のＰ２５光触媒を含む１０^－５ＭのＭＢ有機染料の１０ｍＬ分散体で光触媒反応を実施することによって、上の段落におけるＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６と同様に評価した。その結果を図６Ｂに示す。図６Ｂは、Ｐ２５に対するＣｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ－Ｒ７０６）の質量分率に対する、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解の光分解速度定数のプロットである。

図から分かるように、Ｃｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６を用いた場合、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６と比較して、ＭＢ有機染料の光分解の速度定数がｘ軸上の同じ値で著しく大きいことがわかる。１の最大の調査した質量分率であっても、ＭＢ有機染料の光分解の速度定数は、図６ＢにおけるＣｅ（ＩＩＩ）／Ｃｅ（ＩＶ）－Ｒ７０６不動態化剤と比較して、図６ＡのＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６ではほぼ１０分の１であった。したがって、このデータ有機物の光分解を抑制するために使用される材料における、セリウム（ＩＩＩ）原子価状態とセリウム（ＩＶ）原子価状態の両方からなる混合原子価化合物ではなく、純粋なセリウム（ＩＩＩ）化合物を使用することの利点を明確に示している。

光触媒とＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６からなる固体（乾燥）組成物における有機染料の光安定化：
上記の例は、湿潤（液体）状態での有機染料の光分解を減少させることに関するものであった。以下の例では、乾燥（固体）膜状態の光触媒の有効な光不動態化を達成するために、同様の手法を使用できることを示す。

乾式（固体）組成物におけるこの手法の有効性を調べるために、濃度３×１０^－５Ｍのコンゴーレッド（ＣＲ）有機染料を、Ｐ２５光触媒（分散液に使用したＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６顔料質量に対して１０ｗｔ％）とともに、水系アクリル塗料製剤分散液に組み込んだ。

ＣＲ有機染料を含む１６％のＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６顔料体積濃度の組成物を製造した（顔料体積濃度は、組成物（例えば、水を除く）形成後の系における固体粒子の体積百分率として定義される）。これは、まず、顔料の質量に対して、０．３ｗｔ％のＴＡＭＯＬ（商標）１１２４の存在下で、高剪断混合によって、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６顔料の７５ｗｔ％水性スラリーを調製することによって行った。このスラリーの４．６４ｇを１２．７８ｇのアクリル系ＢＰ８１６４ポリマー（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手）に組み込み、これに１．９６６ｍＬの３．５×１０^－４ＭのＣＲ水溶液と１０ｗｔ％（顔料質量に対して）のＰ２５光触媒を加えた。得られた分散液を高速ミキサーで高せん断条件下で混合した。

その後、スラリー中に０．６ｇの２０２０Ｅ増粘剤（非イオン性ウレタン系レオロジー調節剤）を加え、得られた分散液を高速ミキサーで高剪断条件下で混合し、最終製剤の分散液を得た。ポリアクリル基材上に３ミル（１ミル＝０．００１インチ）のバーアプリケーターを用いて固体（乾燥）膜を作製し、光触媒反応実験を行う前に４８時間乾燥させた。光触媒反応の間、すべてのコーティングを太陽光（同様の条件）に６時間の暴露時間で暴露した。太陽光暴露に先立ち、コーティングの１００ｍｇを鋭利な刃物で削り取り、光触媒反応前の膜中のＣＲ有機染料濃度の基準として、ＵＶ－可視分光分析のために１．５ｍＬの無水エタノールで抽出した。同様に、６時間の太陽光暴露後に別の１００ｍｇのコーティング部分を削り取り、抽出し、ＵＶ－可視分光分析法により染料分解の百分率を計算した。対照実験として、Ｐ２５を欠く製剤分散液（この対照製剤分散液は、Ｐ２５を欠く以外は上記と同様に合成した）で、この対照試料を太陽光に６時間暴露したところ、無視できるほどのＣＲ有機染料の光分解が観察された。

Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６及びＰ２５（９０％：１０％ｗ／ｗ）からなる分散液製剤について、図７Ａは、乾燥塗膜において、この塗膜を６時間の太陽光に暴露した後、５２％のＣＲ有機染料の分解を示す。図７Ａは、１０％の光触媒Ｐ２５及び９０％のＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６を用いて作製されたコーティングにおける、６時間の太陽光暴露の前及び後のＣＲ染料分解のＵＶ－可視スペクトルから得られた吸光度対波長のプロットである。

図７Ｂは、１０％の光触媒Ｐ２５と９０％の未修飾Ｔｉ－ｐｕｒｅ－Ｒ７０６を用いて作製されたコーティングにおける６時間の太陽光暴露の前及び後のＣＲ染料の分解のＵＶ－可視スペクトルから得られた吸光度対波長のプロットである。図７Ｂから、未修飾Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６及びＰ２５（９０％：１０％ｗ／ｗ）からなる比較分散液製剤を用いた場合、同じ太陽光への暴露後に、ＣＲ有機染料の分解量が８５％であったことが分かるであろう。これらの結果は、Ｐ２５の存在下で、未修飾Ｒ７０６と比較して、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６を使用した場合の、乾燥塗膜中の有機染料の光分解のより高い抑制効率を示す。

上記の実験から、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６は固体状態で遠隔作用メカニズムにより有機物の光分解を抑制することが実証された。同様の結果は、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６と同等のものを、別の顔料、例えば実施例１で用いたルチル型ＴｉＯ_２（図３参照）、又は別の低グレードのＴｉＯ_２、塗料組成物にしばしば用いられる部類の顔料材料を用いて調製することによって得ることも可能である。

実施例３
本実施例は、別の相の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を用いた有機染料の光安定化を実証するために実施したものである。

合成及び特性評価
プラスチックバイアルに、１．０４ｇの固体炭酸アンモニウムを加え、５ｍＬの脱イオン水と混合して、透明な溶液を得た。別に、２ｇの硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物を２０ｍＬのＤＩ水に加え、３０秒間ボルテックスして、透明な溶液を得た。その後、セリウム（ＩＩＩ）塩を含む水溶液を炭酸アンモニウム水溶液にを激しい撹拌下で加え、ｐＨ９．１±０．１の混合物を得た。白色の炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）生成物を確保するために、炭酸アンモニウム溶液にＣｅ（ＩＩＩ）塩含有水溶液を加える際の混合時間を十分に短くすることが必要である。この混合時間は、４分未満、１分未満、２０秒未満、又は１５秒未満であることができる。続いて、この混合物を１時間撹拌し、その後、１５℃で３分間、１５０００ｒｐｍで遠心分離した。遠心分離により固形分を回収する前に、得られた白色生成物を、水性スラリーを５分間ボルテックスし、続いて５分間超音波処理することにより１００ｍＬの水で洗浄した。２４．５ｗｔ％の固形分を有するウェットペースト（遠心分離後）を得るのに先立って、緩く保持されたアンモニア種をすべて除去するために、この洗浄工程をさらに２回繰り返した。このウェットペーストの小さな部分を乾燥させると、得られた粉末は、図８に示すように、鮮やかな白色を保っていた。

上述した、図８に示す白色セリウム（ＩＩＩ）化合物の経験式は、Liuら（J. Cryst. Growth, 1999, 206, 88－92）及びZhaiら（Mater. Lett., 2007, 61, 1863－1866）が以前に用いた手法である熱質量分析に基づいて提案されている。図９は、白色セリウム（ＩＩＩ）化合物のＴＧＡパターンを示す。このパターンは、水の損失に対応する約１１．９％の初期重量損失と、それに続くＣＯ_２の損失に対応する２５．７％の重量損失とを示す。

９００℃で、ＴＧＡ実験の終わりに、元の質量の６２．４％が保持され、これはセリア（ＣｅＯ_２）の存在に対応する。したがって、図９のＴＧＡデータによれば、合成後のＣｅ乾燥前駆体の組成は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏであることがわかる。図９は、上記のように合成され、熱質量分析に先立って８０℃で１６時間（ｈ）乾燥された炭酸セリウム（ＩＩＩ）について、乾燥空気中、５℃／分の温度ランプレートで熱質量分析装置で実施した重量損失対温度のグラフである。

セリウム（ＩＩＩ）化合物の粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）分析は、結晶性の高い化合物と一致するシャープな線を示した。透過型電子顕微鏡法は、上記の合成による、断面が５μｍから１０μｍまでの範囲の粒子サイズをもたらすことを示すが、当業者は、断面が１００ｎｍ以下の長さスケールであるものなどのより小さな粒子をもたらすように合成を調整することが、一般的に高い表面対体積比でより効果的である光不動態化の適用にとってより好ましいであろうことを認識するであろう。

別の相の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を用いた溶液相におけるＭＢ有機染料の光安定化：
上記実施例の全てにおいて、光不動態化剤として機能する不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物は、無機酸化物顔料粒子（例えば、ルチル型ＴｉＯ_２、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６、シリカなど）の表面に近接して析出した形態にあった。

実施例３では、有効な光不動態化剤としてセリウム（ＩＩＩ）化合物を別の相として組み込むことが可能であるかどうかについて検討した。

遠隔作用メカニズム（セリウム（ＩＩＩ）化合物が光触媒表面と接触していなくても光触媒の効率的なクエンチングが達成された上記の実施例の多くで観察された）をきっかけとして、この調査を行った。例えば、図６Ａのデータを検討すると、Ｐ２５と同等の表面積のＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６を加えることにより、ＭＢ有機染料の光分解の速度定数が低下（７．２×１０^－４ｍｉｎ^－１のオーダー）することがわかった。そのため、ＭＢ有機染料の光触媒反応には、１１．４ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６と２ｍｇのＰ２５を使用した。中性子放射化分析によるＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の元素定量から、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６はＲ７０６の質量に対して４．４ｗｔ％のＣｅを含むことがわかった。これは、１１．４ｍｇのＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６の（ＭＢ有機染料の光触媒反応に用いた量）がＣｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６中に０．５ｍｇのＣｅを含んでいることを意味する。そこで、この実施例に関連する次のような疑問を解決するための試みを行った。Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６を合成するために、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ－７０６の表面に近接して析出させることなく、セリウム（ＩＩＩ）化合物を炭酸セリウム（ＩＩＩ）相中に０．５ｍｇのＣｅとして加え、かつ、同等の光不動態化を、遠隔作用メカニズムによって達成することが可能である。

２ｍｇのＰ２５と１１．４ｍｇのＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６を含む１０^－５ＭのＭＢ有機染料水性スラリーに、１．０ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ粒子（これは０．５ｍｇのＣｅに相当する）をそれ自体の相として組み込んだ。図１０は、２ｍｇのＰ２５、１１．４ｍｇの未修飾Ｔｉ－ｐｕｒｅＲ７０６及び別に加えた１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏの存在下での、１０^－５ＭのＭＢ有機染料の分解（２５４ｎｍ光のもとで）の－ｌｎＡｖｓ時間のプロットである。

図１０のデータから計算した速度定数は５．５×１０^－４ｍｉｎ^－１であり、これは、実施例２の図６Ａにおいて、Ｃｅ（ＩＩＩ）－Ｒ７０６を用いた場合に、同じ量のセリウムで達成された速度定数の１．５分の１である。以上の結果に基づいて、有機分子の光分解を抑制するために、例えばＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６などの別の相の既存の支持面に近接してその析出を行うよりも、外部で調製した不溶性のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ粒子を組み込むことが好ましいと推察された。

Ｒ７０６及び別の相の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む固体（乾燥）膜中のＣＲ有機染料の光安定化：
乾燥（固体）塗膜における別のセリウム（ＩＩＩ）化合物の光不動態化効果を調べるために、不溶性炭酸セリウム（ＩＩＩ）粒子及び３×１０^－５Ｍの濃度のＣＲ有機染料を水系アクリル塗料製剤分散液に組み込み、顔料としてＴｉ－Ｐｕｒｅ－Ｒ７０６又は実施例１で用いたものと同じルチル型ＴｉＯ_２を用いて、炭酸セリウム（ＩＩＩ）粒子の不在下で、同一分散体と比較して染料の光分解の速度を評価した。

この分散液の組成、及び乾燥塗膜の合成手順を、以下の段落に記載する。この分散液は、顔料として未変性Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６又はルチル型ＴｉＯ_２を用いて、顔料体積濃度１６％に調合した水系アクリル塗料からなる。これは、まず、１．９６６ｍＬの３．５×１０^－４ＭＣＲ水性染料溶液と１２．７８ｇのアクリル系ポリマーＢＰ８１６４（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌの製品）を含む水性溶液に、顔料の質量に対して２ｗｔ％又は５ｗｔ％に相当する望ましい量の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を加えることによって達成された。別に、顔料質量に対して０．３ｗｔ％のＴＡＭＯＬ（商標）１１２４の存在下で、高剪断混合によりＴｉ－Ｐｕｒｅ－Ｒ７０６又はルチル型ＴｉＯ_２のいずれかの７５ｗｔ％水性スラリーを調製した。この後者のスラリー４．６４ｇ（顔料の実際の量は３．５ｇ）を上記のアクリル系ポリマー含有スラリーに組み込み、得られた分散液を高速ミキサーで高剪断条件下で混合した。

最後に、このスラリーに０．６ｇの２０２０Ｅ増粘剤を加え、得られた分散液をスピードミキサーで高剪断条件下で混合して組成物を得た。ポリアクリル基材上に３ミル（mil）バーアプリケーターを用いて固体（乾燥）膜コーティングを作製し、光触媒反応実験を行う前に４８時間乾燥させた。光触媒反応中は、すべての塗膜を同様の条件で太陽光に６時間暴露した。太陽光暴露に先立って、コーティングの１００ｍｇを鋭い刃物で削り取り、光触媒反応前の膜中のＣＲ有機染料濃度の基準として、ＵＶ－可視分光分析のために１．５ｍＬの無水エタノールで抽出した。同様に、６時間の太陽光暴露後にコーティングの１００ｍｇの部分を削り取り、染料の分解の百分率を、ＵＶ－可視分光分析によって、光触媒反応前の試料と比較して算出した。

図１１Ａ－１１Ｃは、別々に調製した炭酸セリウムの量を変化させた場合の、６時間の太陽光暴露後の、未修飾のＴｉ－Ｐｕｒｅ－Ｒ７０６を用いて作製した乾燥塗膜におけるＣＲ有機染料の分解の程度を示す。ＵＶ－可視スペクトルから、塗膜中のＴｉ－ＰｕｒｅＲ７０６に対する炭酸セリウム（ＩＩＩ）の質量％が増加すると、ＣＲ有機染料の光分解の程度が減少することが明らかに分かる。炭酸セリウム（ＩＩＩ）が存在しない場合、図１１Ａは、光触媒としてのＲ７０６によるＣＲ有機染料の５２％の光分解を示す。図１１Ｂは、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６顔料の質量に対して２ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）が存在する場合（すなわち、３．５ｇの顔料に対して７０ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ）、ＣＲ有機染料の光分解の百分率が２９％に減少することを示す。図１１Ｃは、Ｔｉ－ＰｕｒｅＲ７０６によるＣＲ有機染料の光分解の百分率が、Ｔｉ－Ｐｕｒｅ－Ｒ７０６の質量に対して５質量％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）の存在下で、１２％までさらに減少し得ることを示す（すなわち、３．５ｇの顔料に対して１７５ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏを含む）。このデータは、光触媒としてＴｉ－ＰｕｒｅＲ－７０６のみを含む乾燥膜において、別の相の不溶性セリウム（ＩＩＩ）化合物が光触媒機能を有することを明確に示す。

別の相としての同じ不溶性炭酸セリウム（ＩＩＩ）の光不動態化能力を、顔料としてＴｉ－ＰｕｒｅＲ－７０６の代わりに（上の段落と同様に）上記実施例１で用いたルチル型ＴｉＯ_２と共に調査した。図１２Ａは、セリウム（ＩＩＩ）化合物を用いずに作製したコーティングにおいて、ルチル型ＴｉＯ_２による光触媒作用が、乾燥膜を太陽光に６時間暴露した後に、ＣＲ有機染料の５８％の光分解を引き起こしたことを示す（ポリマー及びＣＲ有機染料のみからなる実施例２の対照は、顔料が存在しない場合に染料の著しい光分解を示さないことを実証した）。図１２Ｂのデータは、ルチル型ＴｉＯ_２顔料光触媒の質量に対して２ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を用いてコーティングを作製した場合に、染料分解の程度が２０％まで減少したことを示す。驚くことに、図１２Ｃのデータは、５ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を、ルチルＴｉＯ_２と共に用いて作製したコーティングは、６時間の太陽光暴露で、ＣＲ染料の光分解が検出されなかったことを示す。この最後のデータセットは、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の不溶性粒子を別のセリウム（ＩＩＩ）化合物相として使用する、本発明の遠隔作用メカニズムにより、安価なグレードの市販のＴｉＯ_２をうまく光不動態化できることを示す。

実施例４
これまで、上記のすべての実施例において、有機化合物の光不動態化について議論したＣｅ系材料は、本発明者らの合成プロトコル（すなわち、実施例３に示した炭酸セリウムの合成）によって合成されたものである。ここで、本発明者らは、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ（３２５５０３－５０Ｇ９９．９％微量金属基準）；ＡＣＲＯＳｏｒｇａｎｉｃｓ（ＡＣ３７９４００５００）；ＡｌｆａＡｅｓａｒ（１５２９５－２２）を含む異なる化学サプライヤーから入手した市販の炭酸セリウム（ＩＩＩ）水和物の光不動態化の効率を評価した。

実施例３に記載したのと同一の条件及び手順によって、３つの別々の組の光触媒反応を行った（すなわち、１０ｍＬの１０^－５Ｍのメチレンブルー（ＭＢ）水溶液を、同一のフォトリアクター設定で、２ｍｇのＰ２５光触媒、１１．４ｍｇのＲ７０６、及び異なる商業的供給源（すなわち、ＡｌｆａＡｅｓａｒ、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ及びＡＣＲＯＳＯｒｇａｎｉｃｓ）から得られた１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏで処理した）。驚いたことに、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ及びＡＣＲＯＳＯｒｇａｎｉｃｓから得たＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２ＯはＭＢ染料の光不動態化を示さず、フォトリアクターにおいて、２５４ｎｍ光の暴露下、水溶液中で、３０秒以内に、ＭＢ染料は、約１００％分解された。しかし、ＡｌｆａＡｅｓａｒから得たＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは、上記の手順を使用して、溶液中のＭＢ染料の効率よい光不動態化を示した。図１３Ａは、この実験から得られたＭＢ有機染料の光分解のキネティックスを示す。図１３Ａのデータから計算された速度定数は１×１０^－３ｍｉｎ^－１であり、これは、実施例３に従って合成された同量のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏで達成されたＭＢ分解（図１０を参照）よりも依然として約２倍速い。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ及びＡＣＲＯＳｏｒｇａｎｉｃｓからのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは、上記の手順を用いてＭＢ染料の光不動態化を示さなかったが、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏの量を１ｍｇから５ｍｇに増加させると、両方の場合においてＭＤ染料の相応の量の光不動態化が観察された（例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ及びＡＣＲＯＳのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ試料の場合）。図１３Ｂ及び１３Ｃは、これらの実験から得られたＭＢ有機染料の光分解にキネティックスを示しており、図１３Ｂ及び１３Ｃのデータから算出した速度定数は、それぞれ４．７×１０^－３ｍｉｎ^－１及び４×１０^－３ｍｉｎ^－１である。これらのデータは、実施例３に従って合成された同量のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏで達成されたＭＢ分解（図１０参照）と比較して、２５４ｎｍの光の暴露下で８．５倍及び７．５倍高いＭＢ分解を示す。

様々なＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ材料中の炭酸塩の性質の違いを調べるためにＡＴＲ－ＦＴＩＲを行った。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ及びＡＣＲＯＳｏｒｇａｎｉｃｓから得たＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２ＯのＡＴＲ－ＦＴＩＲスペクトルの顕著な違いは、どちらの材料も弱く静電的に付着した炭酸塩に対応する１４１０ｃｍ^－１に強いピークを有することであり、これは水に溶解した遊離炭酸イオンのＦＴＩＲと同様であった（Geochimica et Cosmochimica Acta, 2005, 69, 1527－1542）。ＡｌｆａＡｅｓａｒ社から入手したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏも１４１０ｃｍ^－１に帯域を示したが、上記の他の帯域（例えば、単座（unidentate）炭酸塩の帯域）に比べて強度の点で非常に弱いものであった。驚くべきことに、１４１０ｃｍ^－１の帯域は、実施例３に従って合成されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏには全く存在しなかった。本発明者らは、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏにおいて静電的に付着した炭酸塩の存在の指標として、１４１０ｃｍ^－１（静電的に付着した炭酸塩）のピーク強度と１４６８ｃｍ^－１（単座炭酸塩）のピークの比を利用し、図１４に示すスペクトルに基づいて、値を表１に表した。このデータから、２ｍｇのＰ２５の存在下、１ｍｇスケールで有機物を光不動態化するには、０．９３以下のピーク強度比を有するＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏが好ましい。しかし、ゼロのピーク比が最も好ましい（すなわち１４１０ｃｍ^－１の帯域がない）。Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは、赤外光で１４１０ｃｍ^－１の帯域強度が顕著であることから明らかなように静電的に弱く結合した炭酸塩を有する場合、この炭酸セリウムは低い光不動態化能力を有する。

市販のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏと実施例３に従って合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏの光不動態化能力の違いをさらに調べるために、ＣＨＮ元素分析を実施した。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ及びＡＣＲＯＳＯｒｇａｎｉｃｓから得たＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは、それぞれ、５．７１％のＣと０．９３％のＨ、及び、５．７４％のＣと０．８８％のＨを含んでいたのに対し、ＡｌｆａＡｅｓａｒから得たＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは６．５％のＣと１．４５％のＨを含んでいた。実施例３で合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏは６．７％のＣと１．７６％のＨを含んでいた。このデータに基づくと、炭酸セリウムは、Ｃ量とＨ量の両方が多いことが好ましい。５．７％以下の質量％のＣを含み、０．９％以下の質量％のＨを含む炭酸セリウムはあまり好ましくない。あるいは、炭酸セリウムは、Ｃの質量％が６．５％以上であり、Ｈの質量％が１．５％以上であることがより好ましい。

本発明に係る炭酸セリウムのバッチを特徴づけ、区別するためのさらなる手段として、熱質量分析がある。この分析は、炭酸セリウムが熱分解して酸化セリウムとＣＯ_２を合成することに依拠しており、２００℃～５７５℃の温度範囲で起こる（J. Cryst. Growth 1999, 206, 88－92及びMater. Lett. 2007, 61, 1863－1866を参照）。図９及び表２のデータは、乾燥空気中、加熱ランプ速度５℃／分で様々な炭酸セリウムバッチの熱質量分析中の、２００℃での脱水質量に対して規格化した２００℃～５７５℃の温度範囲における質量減少率をまとめたものである。実施例３に従って合成された炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、２９．０％（２００℃と５７５℃の間の質量差、２００℃での乾燥質量で割ったもの）の２００℃での脱水質量に対して規格化された放出ＣＯ_２に対応する最大の質量損失を有するが、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈとＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓから受け取った炭酸セリウム（ＩＩＩ）のバッチはそれぞれ２２．７％と２１．９％と低い質量損失を有する。

図９及び表２のこれらのデータに基づいて、最も好ましい炭酸セリウムは、熱質量分析中に放出されたＣＯ_２に対応する質量損失が、その材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０％であると結論付けられた。本発明の炭酸セリウムのより好ましいバッチは、熱質量分析中に放出されたＣＯ_２に対応する質量損失が、その材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６％である。本発明の炭酸セリウムの好ましいバッチは、熱質量分析中に放出されたＣＯ_２に対応する質量損失が、その材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９％である。

上記のデータに基づき、市販のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏはすべて、遠隔作用メカニズムにより有機分子の光合不動態化が可能であるが、少量の炭酸塩の存在、又は静電的に付着した炭酸塩の存在のために、実施例３に従って合成した本発明者らのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏほど有効ではなかった。したがって、光触媒によって生成されたＲＯＳを捕捉するためには、より多量の市販のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏが必要である。

実施例５
光触媒は、反応性酸素種（ＲＯＳ）の生成により媒介されると考えられている有機物の光分解を増進させるが、有機分子は光吸収性の化学置換基の存在により、それ自体が光吸収性を有している。この光吸収性自体が水中でラジカルを生成し、光触媒自体が存在しない場合でも、最終的に有機物の光分解／劣化をもたらす。ここでは、添加した光触媒の不在下で、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を使用することによって、２５４ｎｍ光への暴露下で、メチレンブルー（ＭＢ）染料の固有の光分解／劣化を抑制できるかどうかを調べた。

２つの別々の組の光反応を実施した：
（１）１０^－５ＭのＭＢ染料の１０ｍＬ水溶液を、フォトリアクターセットアップ下で、最大６０分間、２５４ｎｍの光に暴露した。
（２）１ｍｇの、実施例３に記載の手順に従って合成されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏを、１０^－５ＭのＭＢ染料の１０ｍＬ水溶液中に分散させ、得られたスラリーをフォトリアクターセットアップ下で最大６０分間、２５４ｎｍの光に暴露した。図１５Ａ～１５Ｂに示すデータは、１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏを含む１０^－５Ｍメチレンブルーの水溶液は、１０^－５ＭのＭＢ染料からなる対照水溶液と比較して、ほぼ４０分の１に減少したＭＢ染料光分解速度を示したことを実証している。

実施例６
固相メカノケミカル法による炭酸セリウム（ＩＩＩ）の合成と有機染料の光安定化における利用
炭酸セリウム（ＩＩＩ）の合成と特性評価：
乳鉢に固体炭酸アンモニウム１．０４ｇと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物２ｇを加え、乳棒で５分間粉砕した。得られた白色粉末を水で洗浄し（５分間のボルテックス及び５分間の超音波処理を含む）、２００００ｒｐｍで３分間の遠心分離を介して固体生成物を回収した。２４．５質量％の固体含有量を有する遠心分離後のウェットペーストを得るのに先立って、未反応又は緩く保持された塩化学種が確実に除去されるように、固体生成物をさらに３回洗浄した。このウェットペーストの小さな部分を乾燥させて、白色の粉末を得た。

メカノケミカル合成された炭酸Ｃｅ（ＩＩＩ）の粉末ＸＲＤは、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの既知の結晶構造を有する結晶性材料と一致するパターンを示した。実施例４と同様に、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏにおける炭酸塩の性質を調べるためにＡＴＲ－ＦＴＩＲを実施したところ、ＡＴＲ－ＦＴＩＲスペクトルは、実施例３の湿式で化学的に合成されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏと同様に、図１４において、１４１０ｃｍ^－１に弱く静電的に付着した炭酸の帯域がないことを示した。乾燥空気中、加熱ランプ速度５℃／ｍｉｎで熱質量分析を行ったところ、２８．４ｗｔ％のＣＯ_２が放出されたことが示され（２００℃と５７５℃との質量差、２００℃での乾燥質量で割った）、このデータは図９に示されるとおりである。

光触媒反応は、実施例３に記載したのと同一の条件及び手順により行った（すなわち、１０ｍＬのメチレンブルー（ＭＢ）の１０^－５Ｍ水溶液を、同一の光リアクターセットアップにおいて、２ｍｇのＰ２５光触媒、１１．４ｍｇのＲ７０６及び１ｍｇのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏで処理した）。図１６は、この実験から得られたＭＢ有機染料の光分解の反応速度を示す。図１６のデータから計算された速度定数は６×１０^－４ｍｉｎ^－１であり、これは実施例３のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏについて得られた速度定数（すなわち５．５×１０^－４ｍｉｎ^－１）と非常に類似している。

実施例７
紫外線フィルタリング剤をベースにした外用サンスクリーンローションが、有害な太陽光線へのヒトの暴露を制限するために開発されており、波長３１５ｎｍ～４００ｍｍの範囲のＵＶＡ、波長２８０ｎｍ～３１５ｎｍの範囲のＵＶＢ、さらに波長４００ｎｍ～４９５ｎｍの範囲の青色可視光を含む紫外線を吸収するように作用する。しかし、局所的に適用されたサンスクリーンローションが太陽光線、特に紫外線にさらされたときに発生する反応性酸素種（ＲＯＳ）は、外用サンスクリーンローションと接触している有機分子を酸化させることがあるので、これを除去する高い満たされていないニーズが存在する。これらの有機分子としては、抗酸化剤、有機ＵＶ保護剤、有機ＵＶフィルタリング剤、サンスクリーン外用ローションの有機成分（不活性又は活性のいずれか）、及び光生成ＲＯＳの存在下で酸化される皮膚細胞が挙げられるが、これらに限定されるない。後者の場合、これは、皮膚細胞のタンパク質、脂質、ＲＮＡ、及びＤＮＡの酸化を含むことがあり、これはその構造を変化させ、それらの生物学的機能を妨害する（Int. J. Mol. Sci. 2013, 14, 12222－12248参照）。この皮膚細胞の微視的な損傷は、本明細書で定義するように、日焼け時に生じる微視的なプロセスを含む。

人体の他の哺乳類細胞、特に上皮、間葉系、腺系、神経血管系の成分から構成される表皮や真皮に存在する細胞もダメージを受けるおそれがある。高濃度のＲＯＳは、メラノーマ（Nature 2012, 491, 449－454参照）、腫瘍形成（Archives of Biochemistry and Biophysics 2014, 563, 51－55及びJournal of Leukocyte Biology 2001, 69, 719－726参照）、早期老化などのヒト疾患と関係があると言われている（Oxidative Medicine and Cellular Longevity, 2014, Article ID 860479, 第6頁参照）。太陽光、特に紫外線に曝される外用サンスクリーンローションにおける活性酸素の出現率は、多くの紫外線吸収剤の既知の光触媒性により増強されるおそれがある（例えば、ＺｎＯ及びＴｉＯ_２－J. Coat. Technol. Res. 2015, 12, 617－632及びApplied Surface Science 2009, 255, 9006－9009を参照）。有機抗酸化化合物は抗酸化剤を消費する化学量論的反応においてＲＯＳと反応してクエンチするため、有機抗酸化化合物を外用サンスクリーンローションに添加することによって、外用サンスクリーンローション中のＲＯＳの濃度を減少させる試みがなされている。サンスクリーンローションに添加される抗酸化剤の例としては、ビタミンＥ（Nutrition and Cancer 1991, 16, 219－225参照）、緑茶抽出ポリフェノール類（Journal of Leukocyte Biology 2001, 69, 719－726参照）等がある。しかし、これらの抗酸化剤は、有機分子に基づくＵＶ保護剤を含むすべての有機分子（このうち、ビタミンＥと緑茶抽出ポリフェノールもその一例である－Drug Metabolism Reviews 2000, 32, 413－420参照）と同様に、光生成ＲＯＳの存在下で劣化する（J. Coat. Technol. Res. 2015, 12, 617－632参照）。

サンスクリーン外用ローションと接触する光分解しやすい有機分子を保護及び保存することについて満たされないニーズがある。本開示で提供されるのは、例えば、この技術分野における他のニーズを満たすための一般的な組成物及び方法であり、これは、有機分子の電荷もしくは組成、又はサンスクリーン外用ローション中の特定の成分に依存しない。

実施形態によっては、ここで提供されるのは、有機分子が触媒的に保護（例えば、光保護剤を消費しない方法で）されるサンスクリーン製剤である。ここに提供される製剤及び方法の実施形態によっては、有機分子の触媒的（化学量論的とは対照的）な光保護が達成される。

実施形態によっては、光保護は、ＵＶフィルターを含む外用サンスクリーン製剤に添加された炭酸セリウム六水和物Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏによって付与される。このＵＶフィルターは、本開示に記載されるような金属酸化物組成物のように無機質であってもよい（他の金属酸化物のうち、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２については、J. Coat. Technol. Res. 2015, 12, 617－632を参照）。他の実施形態によっては、ＵＶフィルターは、無機質であってもよいＵＶフィルターは、有機質であってもよい。実施形態によっては、有機ＵＶフィルターは、アボベンゾン、アントラニル酸メチル、エカムスル、メトキシ桂皮酸オクチル、ホモサレート、オキシベンゾン、スリソベンゾン、ＰＡＢＡ、パディメートＯ、シノキサート、サリチル酸オクチル、サリチル酸トロラミン、オクチロクリレン、エンスリゾール、オクチルトリアゾン、エンザカメン、アミロキサート、ジオキシベンゾン、メギゾリルＸＬ、チノソーブＳ、チノソーブＭ、ネオヘリオパンＡＰ、ユビナールＡｐｌｕｓ、ＵＶＡｓｏｒｂＨＥＢ、及びこれらの組み合わせであるか、あるいは、アボベンゾン、アントラニル酸メチル、エカムスル、メトキシ桂皮酸オクチル、ホモサレート、オキシベンゾン、スリソベンゾン、ＰＡＢＡ、パディメートＯ、シノキサート、サリチル酸オクチル、サリチル酸トロラミン、オクチロクリレン、エンスリゾール、オクチルトリアゾン、エンザカメン、アミロキサート、ジオキシベンゾン、メギゾリルＸＬ、チノソーブＳ、チノソーブＭ、ネオヘリオパンＡＰ、ユビナールＡｐｌｕｓ、ＵＶＡｓｏｒｂＨＥＢ、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。以下の実施例は、特に、地球上に豊富に存在し無毒な物質である炭酸セリウムによる効率的な触媒ＲＯＳ捕捉を示し、様々な外用サンスクリーン製剤における、対の電荷を含む有機分子染料、メチレンブルー（ＭＢ）及びコンゴーレッド（ＣＲ）の基本セットのその光保護を示す。

実施例７．１：メチレンブルー染料とＺｎＯベースのサンスクリーンを用いたサンスクリーン膜の作製と染料の光分解の定量化：
市販のＺｎＯベースのサンスクリーン（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０、唯一の記載有効成分としてＺｎＯ固体２１．６％で構成される）を、メチレンブルー（ＭＢ）有機染料と以下のように混合した。プラスチックカップ（容量１０ｇ；ＦｌａｃｋｔｅｋＩｎｃ．ＵＳＡから入手）中で、サンスクリーン（３ｇ；ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）及び１０^－３ＭのＭＢ染料の水溶液（０．６ｍＬ）をスパチュラにより３分間混合した。その直後、Ｆｌａｃｔｅｋ高速ミキサーで３５００ｒｐｍで３分間高剪断した。この結果、粒が観察されない均一なウェットペーストが得られ、これを、３ミルバーアプリケータ（ＢＹＫＡｄｄｉｔｉｖｅｓａｎｄＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して紙基材（Ｗｈａｔｍａｎろ紙４０；直径１５０ｍｍ）上にドローダウンするために採用した。これらの湿潤ドローダウンクーポンを、乾燥させずにフォトリアクターでＵＶ線による処理を様々な時間行い、その後、直接抽出した。抽出にはエタノール溶媒を使用し、ＭＢ染料を除去してＵＶ線暴露前後の定量を可能にし、減算によってＭＢ染料の劣化の程度を決定した。具体的には、塗布されたサンスクリーンの膜を汚さないように、湿潤状態のドローダウンクーポンから２枚の小片（各１００ｍｇ）をハサミ／シャープな刃で切断し、その後、フォトリアクターで紫外線に暴露した。フォトリアクターは、波長２５４ｎｍ、出力１４５～１５５ｌｕｘの紫外線ランプを１４台備えていた。光触媒反応実験開始の１６時間以上前から、水を張ったペトリ皿（容量２００ｍＬ）をフォトリアクターチャンバー内に置くことにより、紫外線暴露中の相対湿度を１００％に制御した。紫外線暴露後、エタノールとストリップを５分間ボルテックス混合し、その後、エタノール中でストリップを１０分間超音波処理することによって、各サンスクリーン含有ストリップを２ｍＬのエタノール中で抽出した。その後、この混合物を遠心分離して、抽出されたＭＢ染料を含むアルコール混合物から固形物（この時点では固形物の色はすべて白色）を分離した。６５４ｎｍの吸光度極大を使用してＵＶ－可視分光分析法でＭＢ染料濃度を測定するために、この得られたＭＢ染料の透明エタノール溶液を用いた。また、紫外線暴露を行わなかったサンスクリーン膜（ｔ＝０時点）からＭＢ染料の量を定量する対照実験も同様に行った。この点に関して、別の湿潤ドローダウンクーポンから３枚のストリップ（各１００ｍｇ）を切り出し、各バイアルに２ｍＬのＥｔＯＨを入れた３つの異なるバイアルで抽出した。染料の光分解の程度は、極大吸収の波長における染料の吸光度強度の減少百分率を計算することによって決定した。すべての実験を、各測定に関連する不確実性の指標を測定するために、複数回繰り返した。上記の手順を用いて、光保護剤を含まないサンスクリーンにおけるＭＢ染料の劣化の程度を測定し、これらのデータを図１７及び表３に要約した。４時間のＵＶ照射後、ＵＶ保護剤を添加しない場合に、ＺｎＯベースのサンスクリーン中のＭＢ染料の４９±３％が光分解した。

実施例７．２：メチレンブルー染料とＵＶ保護剤を組み込んだＺｎＯベースのサンスクリーン膜の作製と染料の光分解度の定量化
実施例７．１の手順に従って、同様のＺｎＯベースのサンスクリーン含有混合物を、様々なＵＶ保護剤を用いて配合した。組み込んだ光保護剤の量は、サンスクリーン（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）質量に対して０．５ｗｔ％～１．５ｗｔ％の範囲であり、このようにして添加した光保護剤には、（ａ）Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ、（ｂ）市販のＵＶフィルターＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０；熱質量測定で確認したところ、ＺｎＯ固形分４６％から構成される）であった。ＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）の場合、市販の水性分散体をサンスクリーンとＭＢ染料の最終スラリーに直接加え、実施例７．１と同じ装置を使用して３０００ｒｐｍで３分間高剪断混合した。Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの場合、まず、０．６ｍＬのＭＢ染料水溶液に必要量のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏウェットペースト（固形分４０ｗｔ％）を加え、混合物を３分間の高剪断混合にかけた。その後、この混合物に３ｇのサンスクリーンを加え、スパチュラで均質化した後、３分間高剪断混合して、均質な薄青色スラリーを得た。最後に、ＵＶ保護剤無添加の場合の上記したものと同様の方法で膜を作製した。染料劣化の程度を実施例７．１に記載したのと同様の方法で測定し、その結果を光保護剤Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏについては図１８Ａ～１８Ｂ、光保護剤ＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）については図１９Ａ～１９Ｂに示す。これらのデータは、表３にもまとめられている。

図１８Ａのデータによると、光保護剤として０．５ｗｔ％のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを用いた場合、フォトリアクターで４時間のＵＶ照射後、３６％±２％のＭＢ染料の光分解が観察された。この光分解量は、図１８Ｂにおいて光保護剤として１．５ｗｔ％のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを添加した場合、２５％±２％に減少している。したがって、図１８Ｂ及び表３において、光保護剤Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの量が増加するにつれて、フォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後のＭＢ染料の光分解が相応に少なくなることが確認された。観察されたこの光分解の量は、添加されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ光保護剤の独立した可変の質量パーセントに対してほぼ線形依存性（ｙ（独立変数）＝ｍｘ（独立変数）＋ｂの形の一般式により記述される。ここで、ｍ、ｂは定数である。）を有する。この線形相関は、図１９Ａ～１９Ｂ及び表３において光保護剤ＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）に対して観察されたものとは、全く対照的である。光保護剤ＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）の量を０（光保護剤無添加）から１．５ｗｔ％まで増やした場合に、フォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後のＭＢ染料の光分解にほとんど差がないことが確認された。後者の結論は、ＺｎＯベースのサンスクリーン製剤全体におけるＺｎＯの質量パーセントのわずかな変化により裏付けられる。Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏによる光保護の程度は添加したその量にほぼ比例するが、添加したＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）は光保護を発揮しなかった。後者が紫外線フィルターであるのに対し、前者のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２ＯはＲＯＳを触媒的に分解することによりＲＯＳ直接除去する。Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２ＯとＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）の場合の添加した光保護剤の量による光保護の程度のこれらの傾向が図２０にグラフでまとめた。結論として、一般的にＺｎＯベースのサンスクリーン製剤に添加された場合、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏは、ＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）よりもかなり強力なＭＢ染料の光保護剤である。

実施例７．３：ＵＶ保護剤有り及び無しの、コンゴーレッド染料及びＺｎＯベースのサンスクリーンを使用するサンスクリーン膜の作製と、染料光分解の定量化
実施例７．２において、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを用いて正電荷を帯びた染料であるＭＢ染料の光保護を観察し、反対電荷を帯びた有機染料（負電荷を帯びたもの）でも同程度の光保護が得られるかどうかを検討した。この検討の理由は、光保護の程度が有機染料の電荷に依存しないのであれば、光分解しやすい有機分子の電荷に関係なく、光保護が観察されることが一般的に期待できるためである。このような結果は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの作用機序が、光分解しやすい有機分子との相互作用というよりもむしろ、光生成ＲＯＳを捕捉することと整合性がある。

そこで、ＭＢ染料ではなくコンゴーレッド（ＣＲ）を使用する以外は、上記実施例７．１及び７．２と同じ設定及びＺｎＯベースのサンスクリーン製剤（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）を使用して、フォトリアクターでのＵＶ照射による光分解の程度を調査した。この調査のために、今度は１０^－３ＭのＭＢ染料（０．６ｍＬ）の代わりに１０^－３ＭＣＲ染料（０．６ｍＬ）を用いる以外は、ＭＢについての実施例７．１に記載したのと同様の方法でＺｎＯベース（ＮｅｕｔｒｏｇｅｎａＳｈｅｅｒＺｉｎｃＦａｃｅ（商標）ＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ５０）サンスクリーンとＣＲ染料を混合することによって、均一な複合体混合物を調製した。同様に、ＵＶ保護剤を含む複合体サンスクリーン混合物を、実施例７．２の手順に従って、合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ（サンスクリーン質量に対して１．５質量％）を用いて調製した。サンスクリーン膜におけるＣＲ染料の光分解の検討も、以下の変更を除いて、ＵＶ保護剤を添加しない場合については実施例７．１に記載の方法と同様にして、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２ＯＵＶ保護剤を添加した場合については実施例７．２に記載の方法と同様にして実施した。第１に、ＣＲサンスクリーン膜は同じ濾紙上でサーモン色に着色し、フォトリアクターでのＵＶ照射時間を４時間の代わりに５時間とした。第２に、ＣＲ染料抽出に、ＭＢ染料抽出に用いた２ｍＬのエタノールの代わりに２ｍＬのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを用いた。第３に、抽出したＣＲ染料の分光光度測定に使用した波長が５３０ｎｍであった。

結果を図２１Ａ－２１Ｂ及び表３に示す。濾紙上のＺｎＯベースのサンスクリーンを含む膜において、フォトリアクターでの５時間のＵＶ照射後のＣＲ染料の光分解の程度は、ＵＶ保護剤を添加しない場合に２７±２％であった。１．５ｗｔ％の添加したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを含む膜では、同じ条件でＣＲ染料の光分解が９±１％に抑制された。以上より、実施例７．２で反対の電荷を帯びたＭＢ染料を光保護したように、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２ＯがＺｎＯベースのサンスクリーン膜中のＣＲ染料を光保護することが分かった。

この結果から、有機分子をその電荷に関係なく有機分子を光保護する一般性が実証された。したがって、当業者であれば、ＲＯＳと反応しやすい有機分子であれば、その電荷に関係なく、ＺｎＯベースのサンスクリーン製剤中のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏによって光保護できることが明らかとなった。

実施例７．４：ＵＶ保護剤有り及び無しの、コンゴーレッド染料及び酸化チタンベースのサンスクリーンを使用するサンスクリーン膜の作製と、染料の光分解の定量化
ＵＶ保護剤としての炭酸セリウムと併用できるサンスクリーンの一般性をさらに実証するため、ＴｉＯ_２（４．９ｗｔ％）とＺｎＯ（４．７ｗｔ％）を有効成分とする市販のＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンＮｅｕｔｒｏｇｅｎａ(登録商標) ＢｒｏａｄＳｐｅｃｔｒｕｍＭｉｎｅｒａｌＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ６０＋を使用した。濾紙上に膜を作製し、フォトリアクターでの紫外線照射を４時間行った以外は、ＣＲ染料を用いた実施例７．３に記載したのと全く同様にフォトリアクター実験を行った。これらの膜は、ＵＶ保護剤を含まないもの、実施例３に従って合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを３．０質量％、市販のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏ（ＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓ）を３．０質量％、又はＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）を３．０質量％含むものであった。データは、図２２Ａ～２２Ｄ及び表４に示されており、５時間のＵＶ照射後に２７±２％であると測定された実施例７．３のＺｎＯベースのサンスクリーンの場合よりも、４時間のＵＶ照射後に４０±３％のＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンによるＣＲ染料の光分解が大きいことが示されている。両者をＵＶ保護剤がないとして検討した。この結果は、ＺｎＯに対してＴｉＯ_２の光触媒活性が大きいことと概ね一致する。実施例３により合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを３質量％サンスクリーン製剤に添加すると、ＣＲ染料の光分解量は１５±１％に減少することが観察された。これは、炭酸セリウムのＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンにおけるＵＶ保護剤としての有効性が、ＺｎＯベースのサンスクリーンに関する実施例７．２及び７．３で以前に観察されたのと同様であることを実証している。しかしながら、炭酸セリウムの供給源も、達成される光保護の程度に著しく影響する。実施例３に従って合成されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの代わりにＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓからのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏからなる炭酸セリウムを使用した場合、２４±２％のＣＲ染料光分解の光保護が観察された。ＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓのＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏの特性は実施例４で帰属しており、ここでも、サンスクリーンベースの製剤に関連してこれらの点が裏付けられた。ＵＶ保護剤として炭酸セリウムの代わりにＺｎＯ（ＮＡＮＯＢＹＫ－３８４０）を使用した場合、ＣＲ染料の光分解に対する効果は低いことが確認された。これは、実施例７．２のＭＢ染料とＺｎＯベースのサンスクリーン剤での観察結果と同様である。

実施例３に従って合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの、ＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンに組み込む量を５．０質量％まで増やし、結果を図２３Ａ～２３Ｂに示し、表４にまとめた。実施例７．２の結果と一致して、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの量を増やすと、提供される光保護の量がほぼ比例的に増加した。ここでも実施例７．２でもＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを添加することについてわずかな収益逓減効果（diminishing return）があるが、有機分子の光保護に対するＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏの増加効果はＺｎＯの場合よりはるかに顕著である。以上、ＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンにＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２ＯとＺｎＯを投与した結果を図２４にグラフ化した。

要約すると、これらのデータは、ＵＶフィルターとしてＴｉＯ_２をベースとするサンスクリーンにおける炭酸セリウムの光保護作用を実証する。ここでは、ＺｎＯベースのサンスクリーンにおけるのと同様の効果が観察され、したがって、ＵＶフィルターの性質は、ＲＯＳの触媒的スカベンジャー（catalytic scavenger）としての炭酸セリウムの作用を著しく制御しないと結論づけることができる。したがって、炭酸セリウムをＵＶ保護剤として含有するＺｎＯベースのサンスクリーン及び／又はＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンは有用である。さらに、ＵＶ保護剤としてＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを含有するＺｎＯベースのサンスクリーン及び／又はＴｉＯ_２ベースのサンスクリーンが特に有用である。

実施例７．５：ＵＶ保護剤有り及び無しの、メチレンブルー染料とオクタクリレンベースのサンスクリーン膜の作製と、染料の光分解の定量化
ＵＶ保護剤としての炭酸セリウムと併用できるサンスクリーンの一般性をさらに実証するため、有機ＵＶフィルターであるオクタクリレン（４ｗｔ％）とＺｎＯ（９．７ｗｔ％）からなる有効成分を有する市販のオクタクリレンベースのサンスクリーン剤ＢｌｕｅＬｉｚａｒｄ（登録商標）ＫｉｄｓＡｕｓｔｒａｌｉａｎＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ３０＋を使用した。濾紙上に膜を作製し、フォトリアクターでのＵＶ照射を４時間行った以外は、ＭＢ染料を用いた実施例７．２に記載したのと全く同様にフォトリアクター実験を行った。これらの膜は、ＵＶ保護剤を含まないか、又は実施例３に従って合成したＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを１．５ｗｔ％含むものであった。ＢｌｕｅＬｉｚａｒｄ（登録商標）ＫｉｄｓＡｕｓｔｒａｌｉａｎＳｕｎｓｃｒｅｅｎＳＰＦ３０＋を使用した以外は、膜製造のためのスラリー製剤、紫外線への光暴露、及びエタノール中のＭＢ染料抽出を、実施例７．２と同様に行った。

図２５Ａは、ＵＶ保護剤を添加しなかったサンスクリーン膜の、初期時間及びフォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後に対応するＵＶ－可視スペクトルを示す。吸光度極大の波長の３０ｎｍブルーシフトが確認された（初期の６５４ｎｍから、フォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後の６２４ｎｍ）。光分解度は、ＵＶ照射前の６５４ｎｍとフォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後の６２４ｎｍで同じ吸光係数を仮定し、ＵＶ－可視分光分析法により算出した。図２５Ａのデータは、６４％のＭＢ染料の光分解に相当する。

図２５Ｂは、実施例３に従って合成された１．５ｗｔ％のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを含むサンスクリーン膜の、初期時間及びフォトリアクターでの４時間のＵＶ照射後に対応するＵＶ－可視スペクトルを示す。この試料では、ＵＶ保護剤を添加しなかった試料と同様に、ＵＶ照射後に３０ｎｍのブルーシフトが観察された。光保護剤のない対照でも同様のブルーシフトが観察されたことから、炭酸セリウムはフォトリアクターでのＵＶ照射後の帯域最大値のこのシフトに関与していないと推測される。しかし、図２５Ｂのデータから算出したＭＢ染料の光分解の程度は、４５％のＭＢ染料の分解に相当する（図２５ＡからのＭＢ染料の光分解度の算出と同じ仮定を用いた）。このことは、光保護剤として１．５質量％のＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏを添加することにより、サンスクリーンの光保護効率が大幅に改善されることを示す。

要約すると、実施例７は、光保護剤としてＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏで達成される光保護の一般性を実証している。この光保護は、有機分子の電荷に依存しない様式で、異なる有機分子や、異なる（ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、及び有機分子ベースの）ＵＶフィルタリング剤からなるサンスクリーン製剤に拡張される。実施例３に従って合成されたＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏは、実施例４に記載の市販の炭酸セリウム源よりもサンスクリーン用途において好ましく、実施例４において後者が前者に劣るという傾向によく似ていることが観察された。上記の実施例に示されたデータから、当業者は、炭酸セリウムを含むサンスクリーン製剤と接触している光分解しやすい有機分子は、サンスクリーンがローションとして局所的に適用され得る皮膚などの有機分子を分解する反応性酸素種の消費により、光保護されると結論づけるであろう。当業者は、また、サンスクリーンが、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、又は、例えばオクタクリレンなどの有機分子ＵＶフィルタリング剤のいずれかのようなＵＶフィルタリング剤を含むかどうかに関係なく、この結論を下すであろう。当業者は、さらに、サンスクリーンが有機又は無機のＵＶフィルタリング剤を含むかどうかに関係なく、この結論を下すであろう。そのような人は、さらに、サンスクリーンがＵＶフィルタリング剤を含むかどうかに関係なく、この結論を下すだろう。

実施例７．６：炭酸セリウムＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ（ミクロンサイズ）に対する哺乳動物細胞の毒性
ＲＢＬ－２Ｈ３ラット細胞株は、バークレー細胞培養施設（Berkeley cell－culture facility）からのものを使用した。細胞を３５ｍｍペトリ皿で培養し、密集度は７５であった。顕微鏡撮影の前に、細胞を、３７℃の空気雰囲気で、５％ＣＯ_２のもとで保存した。１ｍＬの脱イオン水中に１ｍｇの炭酸セリウムＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ（ミクロンサイズ）を含む水性分散液の１０マイクロリットルアリコートをペトリ皿内のＲＢＬ－２Ｈ３細胞に添加した。炭酸セリウムの添加前と添加２０分後に、細胞の顕微鏡画像撮影を行った。図２６Ａ～２６Ｂに示すデータは、健康な細胞の指標である、細胞の同様の細長い形状を示す。この細胞の生存率は、炭酸セリウムＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ（ミクロンサイズ）で処理する前と後の両方で同様であるように見える。これは、この実験の条件下では、好ましい炭酸セリウムＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ（ミクロンサイズ）が、一般的に細胞に対して無毒であることを意味し、炭酸セリウムに関連する毒性が一般的にないことを裏付けている。

本開示の実施形態
いくつかの実施形態において、以下が開示される：
１．式Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏの炭酸セリウム（ＩＩＩ）であって、ｘはゼロ又は正の数であり、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．６ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
２．炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない、実施形態１に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
３．外観が白色である、実施形態１又は２に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
４．ｘは、０、１、２、３、４、５又は６である、実施形態１～３のいずれか１つに記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
５．ｘが４である、実施形態４に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。

６．炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態１～５のいずれか一項に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
７．炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態６に記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
８．炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態１～５のいずれか１つに記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
９．実施形態１～８のいずれか１つに記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）と光分解しやすい有機化合物とを含む製剤。

１０．有機化合物の光分解を抑制する方法であって、実施形態１～９のいずれか１つに記載の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を有機化合物と混合することにより、有機化合物の光分解を抑制すること、を含む方法。
１１．炭酸セリウム（ＩＩＩ）と光分解しやすい有機化合物とを含む製剤。
１２．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる、実施形態１１に記載の製剤。
１３．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合、少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる、実施形態１２に記載の製剤。
１４．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる、実施形態１３に記載の製剤。

１５．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる、実施形態１４に記載の製剤。
１６．炭酸セリウム（ＩＩ）が、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない、実施形態１１～１５のいずれか１つに記載の製剤。
１７．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、白色である炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる、実施形態１１～１６のいずれか１つに記載の製剤。
１８．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、水に実質的に不溶性である炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料から得られる、実施形態１１～１７のいずれか１つに記載の製剤。
１９．さらに、光触媒的に活性な顔料を含む、実施形態１１～１８のいずれか１つに記載の製剤。

２０．光触媒的に活性な顔料が二酸化チタンを含む、実施形態１９に記載の製剤。
２１．光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約２０ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む、実施形態１９又は２０に記載の製剤。
２２．光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む、実施形態２１の製剤。
２３．光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約５ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む、実施形態２２に記載の製剤。
２４．光触媒的に活性な顔料の量に対して約２ｗｔ％の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む、実施形態２３に記載の製剤。

２５．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、光触媒的に活性な顔料と同じ相にある、実施形態１９～２４のいずれか１つに記載の製剤。
２６．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、光触媒的に活性な顔料とは別の相にある、実施形態１９～２４のいずれか１つに記載の製剤。
２７．製剤中のセリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比が１．０を超える、実施形態１～２６のいずれか１つに記載の製剤。
２８．熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）の製造方法であって、（ｉ）炭酸アンモニウムと、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物、硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム、又はそれらの組み合わせとを混合し、（ｉｉ）水で洗浄し、（ｉｉｉ）遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を懸濁液から回収すること、を含む方法。
２９．ステップ（ｉ）が、炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物とを混合することを含む、実施形態２８に記載の方法。

３０．ステップ（ｉ）が、炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムとを混合することを含む、実施形態２８の方法。
３１．炭酸アンモニウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウム四水和物及び／又は硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムとを約９．０～９．２又はそれ未満のｐＨで混合することを含む、実施形態２７～３０のいずれか１つに記載の方法。
３２．熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８ｗｔ％のＣＯ_２を放出する炭酸セリウム（ＩＩＩ）の製造方法であって、（ｉ）炭酸アンモニウムと水とを混合して第１の溶液を形成すること；（ｉｉ）硝酸セリウム（ＩＩＩ）と水とを混合して第２の溶液を形成すること；（ｉｉｉ）第１の溶液と第２の溶液とを混合して第３の溶液を形成すること、ここで第１の溶液と第２の溶液を混合する混合時間は約１分以下である；及び（ｉｖ）第３の溶液を遠心分離して炭酸セリウム（ＩＩＩ）を形成すること、を含む方法。
３３．ステップ（ｉｉｉ）における混合時間が約２０秒以下である、実施形態３２に記載の方法。
３４．ステップ（ｉｉｉ）における混合時間が約１５秒以下である、実施形態３２の方法。

３５．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態２８～３４のいずれか１つに記載の方法。
３６．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態３５の方法。
３７．炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである、実施形態２８～３６のいずれか１つに記載の方法。
３８．実施形態２８～３７のいずれか１つに記載の方法によって製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）。
３９．実施形態１１の製剤を製造する方法であって、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料と光分解しやすい有機化合物とを混合して製剤を製造することを含む、方法。

４０．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２１．９ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態３９に記載の方法。
４１．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態４０の方法。
４２．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２８．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態４１の方法。
４３．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２９．０ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態４２に記載の方法。
４４．炭酸セリウム（ＩＩＩ）は、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏである、実施形態３９～４３のいずれか１つに記載の方法。

４５．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が白色である、実施形態３９～４４のいずれか１つに記載の方法。
４６．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、水に実質的に不溶性である、実施形態３９～４５のいずれか１つに記載の方法。
４７．炭酸セリウム（ＩＩ）が、（ａ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まない、（ｂ）酸化セリウム相を実質的に含まない、又は、（ｃ）セリウム（ＩＶ）を実質的に含まず、かつ、酸化セリウム相を実質的に含まない、実施形態３９～４６のいずれか１つに記載の方法。
４８．光触媒的に活性な顔料を、炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料及び分解しやすい有機化合物と混合することをさらに含む、実施形態３９～４７のいずれか１つに記載の方法。
４９．光触媒的に活性な顔料が二酸化チタンを含む、実施形態４８に記載の方法。

５０．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約２０ｗｔ％の量で加えられる、実施形態４８又は４９に記載の方法。
５１．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約１０ｗｔ％の量で加えられる、実施形態５０に記載の方法。
５２．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、光触媒的に活性な顔料の量に対して約１ｗｔ％～約５ｗｔ％の量で加えられる、実施形態５１に記載の方法。
５３．炭酸セリウム（ＩＩＩ）源材料が、光触媒的に活性な顔料の量に対して約２ｗｔ％の量で加えられる、実施形態５２に記載の方法。
５４．製剤が、光触媒的に活性な顔料と同じ相に炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む、実施形態４８～５３のいずれか１つに記載の方法。

５５．製剤が、光触媒的に活性な顔料とは別の相の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を含む、実施形態４８～５３のいずれか１つに記載の方法。
５６．製剤中の対セリウム（ＩＶ）に対するセリウム（ＩＩＩ）のモル比が１．０を超える、実施形態３９～５５のいずれか１つに記載の方法。

いくつかの実施形態において、以下が開示される：
１．炭酸セリウム（ＩＩＩ）と顔料もしくは染料又はそれらの組み合わせとを含む組成物。
２．二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化銅、酸化モリブデン、硫化タングステン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、雲母、シリカ、タルク、黒鉛、鉛白、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、シリカ、タルク、雲母、クレー、焼成クレー、シリコクロム酸鉛、クロム酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、メタホウ酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛又はそれらの組み合わせからなる群から選択された顔料を含む、実施形態１に記載の組成物。
３．組成物が、二酸化チタンである顔料を含む、実施形態１に記載の組成物。
４．酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、ポリアザインダセン類、クマリン類、ランタノイド錯体、炭化水素及び置換炭化水素染料、多環芳香族炭化水素、シンチレーション染料、アリール及びヘテロアリール置換ポリオレフィン、カルボシアニン染料、フタロシアニン染料及び顔料、オキサジン染料、カルボスチリル染料、ポルフィリン染料、アクリジン染料、アントラキノン染料、アントラピリドン染料、ナフタルイミド染料、ベンゾイミダゾール誘導体、アリールメタン染料、アゾ染料、ジアゾニウム染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、テトラゾリウム染料、チアゾール染料、ペリレン染料、ペリノン染料、ビスベンゾオキサゾリルチオフェン、キサンテン染料、インジゴイド染料、クロモン染料、フラボン染料、チアジン染料、及びそれらの組み合わせからなる群から選択された染料を含む、実施形態１に記載の組成物。

５．酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択された染料を含む、実施形態１に記載の組成物。
６．メチレンブルー又はコンゴーレッドである染料を含む、実施形態１に記載の組成物。
７．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、静電的に付着した炭酸塩を含まない、実施形態１に記載の組成物。
８．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態１に記載の組成物。
９．炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、Ｃｅ_２（ＣＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ又はＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏである、実施形態１に記載の組成物。

１０．水の存在下で、ａ）炭酸アンモニウムとｂ）硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムとを混合することを含む、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の製造方法。
１１．炭酸アンモニウム及び硝酸セリウム（ＩＩＩ）アンモニウムが、水の存在下で、約９．０～９．２のｐＨで混合される、実施形態１０に記載の方法。
１２．実施形態１０に記載の方法であって、製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）を、染料もしくは顔料又はそれらの組み合わせと混合することをさらに含む、実施形態１０に記載の方法。
１３．二酸化チタンである顔料を含む、実施態様１２に記載の方法。
１４．酸化鉄、カーボンブラック、硫化カドミウム、トルイデンレッド、クロムオレンジ、クロムイエロー、クロムグリーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択された染料を含む、実施形態１２に記載の方法。

１５．メチレンブルー又はコンゴーレッドである染料を含む、実施形態１２に記載の方法。
１６．製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、静電的に付着した炭酸塩を含まない、実施形態１０に記載の方法。
１７．製造された炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、熱質量分析中に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の乾燥質量に対して規格化した場合に少なくとも２７．５ｗｔ％のＣＯ_２を放出する、実施形態１０に記載の方法。

本開示で使用されているセクションの見出しは、構成上の目的のためのものであり、記載された主題を限定するものと解釈されるものではない。特許、特許出願、論文、書籍、マニュアル、及び論文を含むがこれらに限定されない、本願で引用されたすべての文書、又は文書の一部は、いかなる目的であれ、参照によりその全体がここに明示的に援用される。

様々な実施形態及び態様が本開示に示され、説明されているが、そのような実施形態及び態様が例としてのみ提供されていることは、当業者には明らかであろう。当業者は、多数の変形、変更、及び置換を想起するであろう。本開示に記載された実施形態に対する様々な代替案を採用されうることが理解されるべきである。

Claims

炭酸セリウム（ＩＩＩ）とＵＶ保護剤とを含む組成物。
前記ＵＶ保護剤が金属酸化物を含む、請求項１に記載の組成物。
前記ＵＶ保護剤が酸化亜鉛及び／又は酸化チタンである、請求項１記載の組成物。
前記ＵＶ保護剤が酸化亜鉛である、請求項１に記載の組成物。
前記ＵＶ保護剤が酸化チタンである、請求項１に記載の組成物。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、約０．０５質量％～約２０質量％の濃度で存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、約０．１質量％～約１５質量％の濃度で存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）が、約０．５質量％～約７質量％の濃度で存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
前記ＵＶ保護剤が１％ｗ／ｗ～４０％ｗ／ｗの濃度で存在する、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）がＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ここで、ｘはゼロ又は正の数である、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）がＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏである、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
さらに、アボベンゾン、アントラニル酸メチル、エカムスル、メトキシ桂皮酸オクチル、ホモサレート、オキシベンゾン、スリソベンゾン、ＰＡＢＡ、パディメートＯ、シノキサート、サリチル酸オクチル、サリチル酸トロラミン、オクチロクリレン、エンスリゾール、オクチルトリアゾン、エンザカメン、アミロキサート、ジオキシベンゾン、メギゾリルＸＬ、チノソーブＳ、チノソーブＭ、ネオヘリオパンＡＰ、ユビナールＡｐｌｕｓ、又はＵＶＡｓｏｒｂＨＥＢを含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物が外用ローションである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
皮膚を紫外線に暴露することにより合成される反応性酸素種を消費する方法であって、炭酸セリウム（ＩＩＩ）を皮膚上に配置することを含む方法。
紫外線暴露による酸化的損傷を防止する方法であって、有効量の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を局所的に投与することを含む方法。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）がＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ここでｘはゼロ又は正の数である、請求項１５に記載の方法。
紫外線への暴露による対象の日焼け損傷を防止する方法であって、有効量の炭酸セリウム（ＩＩＩ）を局所的に投与することを含む方法。
前記炭酸セリウム（ＩＩＩ）がＣｅ_２（ＣＯ_３）_３・ｘＨ_２Ｏであり、ここでｘはゼロ又は正の数である、請求項１７に記載の方法。