JP2022521427A - 官能化ポリエーテルイミド由来の架橋性ネットワークおよびそれから得られる熱硬化性ポリマー - Google Patents

Abstract

分子当たり少なくとも２個のエポキシ基をそれぞれ独立して有する１種以上のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物と、エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で硬化触媒と、置換または非置換Ｃ４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ１－４０有機ジアミンと、任意選択で有機化合物とから調製された官能化ポリエーテルイミドとを含む硬化性エポキシ組成物であって、官能化ポリエーテルイミドが、式（Ｃ１－４０ヒドロカルビレン）－ＮＨ２、（Ｃ１－４０ヒドロカルビレン）－ＯＨ、（Ｃ１－４０ヒドロカルビレン）－ＳＨ、（Ｃ４－４０ヒドロカルビレン）－Ｇ（式中、Ｇは、無水物基、カルボン酸、カルボン酸エステルまたはそれらの組合せである）の反応性末端基を含み、官能化ポリエーテルイミドが、５０～１，５００μｅｑ／ｇの全反応性末端基濃度と、０．０５～１，０００重量ｐｐｍの残留有機ジアミンとを有し、官能化ポリエーテルイミドが、有機逆溶媒を使用する溶液からの沈殿または脱揮発により得られ、有機化合物が、少なくとも２個の官能基／分子を含む、硬化性エポキシ組成物。

Description

本開示は、官能化ポリエーテルイミド由来の架橋性ネットワークおよびそれから得られる熱硬化性ポリマーに関する。

関連出願の相互参照
本出願は、その内容の全体を本願に引用して援用する、２０１９年２月２５日に出願された欧州特許出願公開第１９１５９１６８．４号の利益を主張する。

ポリイミド、特にポリエーテルイミド（ＰＥＩ）は、１８０℃超のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する非晶性の透明な高性能熱可塑性ポリマーである。ポリエーテルイミドは、高い強度、靭性、耐熱性および弾性率ならびに広範な耐薬品性をさらに有し、したがって、自動車、電気通信、航空宇宙、電気／電子工学、輸送およびヘルスケアといった多様な産業において広く使用されている。ポリエーテルイミドは、様々な物品を調製する様々な製造プロセスにおいて、射出成形、押出および熱成形を含む技法に適用できることを示しながら、多用性を示してきた。

ポリエーテルイミドは、硬化性エポキシ組成物に加えて、硬化熱硬化性物質に取り込み、例えば強化剤として機能することができる。しかし、ポリエーテルイミドは典型的には高粘度材料であり、高Ｔ_ｇと組み合わさった高粘度は、ある種の製造操作におけるその使用を妨げ得る。硬化熱硬化性物質は、一般に使用される溶媒に対する耐薬品性に欠けることもある。したがって、改善された特性を有する熱硬化性材料の製造における使用に適したポリエーテルイミドが依然として必要とされている。

ある態様によれば、硬化性エポキシ組成物は、分子当たり少なくとも２個のエポキシ基をそれぞれ独立して有する１種以上のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物と、エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で硬化触媒と、置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、任意選択で有機化合物とから調製された官能化ポリエーテルイミドであって、エポキシ樹脂組成物１００重量部当たり５～７５重量部の量で存在する官能化ポリエーテルイミドとを含み、官能化ポリエーテルイミドは、式（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＮＨ_２、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＯＨ、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＳＨ、（Ｃ_４－４０ヒドロカルビレン）－Ｇまたはそれらの組合せの反応性末端基を含み、式中、Ｇは、無水物基、カルボン酸、カルボン酸エステルまたはそれらの組合せであり、官能化ポリエーテルイミドは、官能化ポリエーテルイミドの５０～１，５００マイクロ当量／グラム、好ましくは５０～１，０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは５０～７５０マイクロ当量／グラムの全反応性末端基濃度を有し、ポリエーテルイミド組成物は、超高性能液体クロマトグラフィーにより決定される、ポリエーテルイミド組成物の全重量に基づいて０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～２５０重量ｐｐｍの残留有機ジアミンを有し、官能化ポリエーテルイミドは、有機逆溶媒を使用する溶液からの沈殿または脱揮発により得られ、有機化合物は、分子当たり少なくとも２個の官能基を含み、第１の官能基は、無水物基、アミン基またはそれらの組合せに対して反応性であり、第１の官能基は、第２の官能基と異なる。

別の態様は、硬化性エポキシ組成物の製造のための方法であって、エポキシ樹脂組成物と、官能化ポリエーテルイミドとを７０～２００℃の温度で組み合わせて、反応混合物を与える工程と、エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で硬化触媒とを反応混合物に加えて、硬化性エポキシ組成物を与える工程とを含む方法を提供する。

他の態様は、硬化性エポキシ組成物の硬化生成物を含むエポキシ熱硬化性物質、およびエポキシ熱硬化性物質を含み、好ましくは複合材、接着剤、膜、層、コーティング、封止材、シーラント、部品、プリプレグ、ケーシングまたはそれらの組合せの形態である物品を含む。

以下の図は、同様の要素が同様に番号付けされた例示的な実施形態である。

１つ以上の態様による熱可塑性ポリマー強化エポキシサンプルの破面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。 １つ以上の態様による溶媒への曝露前後の表面のＳＥＭ像である。 １つ以上の態様による熱可塑性ポリマー強化エポキシサンプルの破面のＳＥＭ像である。

本発明者らは、官能化ポリエーテルイミドオリゴマーを含むエポキシ配合物が、同様の添加量レベルでポリエーテルスルホンエポキシ配合物よりも明らかに低い粘度およびポリエーテルスルホンエポキシ配合物と同等の耐薬品性を有するように官能化ポリエーテルイミドオリゴマーを調製した。開示されている、より低分子量の官能化ポリエーテルイミドオリゴマーは、２，０００パスカル秒（Ｐａ・ｓ）以下の粘度を有する硬化性エポキシ組成物を与える良好な溶解度を有しながら、改善された処理性で硬化性エポキシ組成物に加えることができる。硬化すると、官能化ポリエーテルイミドオリゴマーは、硬化熱硬化性樹脂の架橋したマトリックスに取り込まれ、これは、機械的特性を改善する。例えば、硬化生成物は、ＡＳＴＭ Ｄ５０４５にしたがって測定されたとき１５０ジュール／平方メートル（Ｊ／ｍ^２）超の破壊靭性を有することができる。驚くべきことに、官能化ポリエーテルイミドオリゴマーを含むある種の硬化エポキシ配合物は、ポリエーテルスルホンを含む硬化エポキシ配合物と比べて、より高い破壊靭性を与える。これは、高分子量ポリエーテルスルホンをより低分子量の官能化ポリエーテルイミドオリゴマーに置き換えるときに予想されることに反する。

したがって、本開示のある態様は、分子当たり少なくとも２個のエポキシ基をそれぞれ独立して有する１種以上のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物と、エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で硬化触媒と、置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、任意選択で有機化合物とから調製された官能化ポリエーテルイミドであって、エポキシ樹脂組成物１００重量部当たり５～７５重量部の量で存在する官能化ポリエーテルイミドとを含む硬化性エポキシ組成物であって、官能化ポリエーテルイミドが、式（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＮＨ_２、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＯＨ、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＳＨ、（Ｃ_４－４０ヒドロカルビレン）－Ｇまたはそれらの組合せの反応性末端基を含み、式中、Ｇが、無水物基、カルボン酸、カルボン酸エステルまたはそれらの組合せであり、官能化ポリエーテルイミドが、官能化ポリエーテルイミドの５０～１，５００マイクロ当量／グラム、好ましくは５０～１，０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは５０～７５０マイクロ当量／グラムの全反応性末端基濃度を有し、ポリエーテルイミド組成物が、超高性能液体クロマトグラフィーにより決定される、ポリエーテルイミド組成物の全重量に基づいて０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～２５０重量ｐｐｍの残留有機ジアミンを有し、官能化ポリエーテルイミドが、有機逆溶媒を使用する溶液からの沈殿または脱揮発により得られ、有機化合物が、分子当たり少なくとも２個の官能基を含み、第１の官能基が、無水物基、アミン基またはそれらの組合せに対して反応性であり、第１の官能基が、第２の官能基と異なる硬化性エポキシ組成物である。

エポキシ樹脂組成物は、式（１）

（式中、Ａは、価数ｎの無機基またはＣ_１－６０ヒドロカルビル基であり、Ｘは、酸素または窒素であり、ｍは、１または２であり、かつＸの価数と一貫しており、Ｒは、水素またはメチルであり、ｎは、１～１００、好ましくは１～８、より好ましくは２～４である）の化合物を含む。例えば、ＡはＣ_６－１８ヒドロカルビル基であり、ｎは、２または３または４である。

エポキシ樹脂化合物は、式（１ａ）～（１ｆ）

（式中、Ｒの各存在は、独立して水素またはメチルであり、Ｍの各存在は独立して、オキシラン、カルボキシ、カルボキサミド、ケトン、アルデヒド、アルコール、ハロゲンまたはニトリルを任意選択でさらに含むＣ_１－Ｃ_１８ヒドロカルビレンであり、Ｘの各存在は独立して、水素、クロロ、フルオロ、ブロモ、またはカルボキシ、カルボキサミド、ケトン、アルデヒド、アルコール、ハロゲンもしくはニトリルを任意選択でさらに含むＣ_１－Ｃ_１８ヒドロカルビルであり、Ｂの各存在は、独立して炭素－炭素単結合、Ｃ_１－Ｃ_１８ヒドロカルビル、Ｃ_１－Ｃ_１２ヒドロカルビルオキシ、Ｃ_１－Ｃ_１２ヒドロカルビルチオ、カルボニル、スルフィド、スルホニル、スルフィニル、ホスホリル、シラン、またはカルボキシアルキル、カルボキサミド、ケトン、アルデヒド、アルコール、ハロゲンもしくはニトリルをさらに含むこのような基であり、ｎは、１～２０であり、ｐおよびｑの各存在は、独立して０～２０である）のものを含むことができる。

エポキシ樹脂化合物には、フェノール系化合物とのエピクロルヒドリンまたはエピブロモヒドリンの反応により生成されたものが含まれる。例示的なフェノール系化合物には、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２－（ジフェニルホスホリル）ヒドロキノン、ビス（２，６－ジメチルフェノール）２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、２，２’－ビフェノール、３，４’－ビフェノール、３，３’－ビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，３，３’，６，６’－ヘキサメチルビフェノール、３，３’，５，５’－テトラブロモ－２，２’６，６’－テトラメチルビフェノール、３，３’－ジブロモ－２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチル－３，３’－ジブロモビフェノール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）（テトラブロモビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジメチルフェノール）（テトラメチルビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－アリルフェノール）、４，４’－（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール）、４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＰ）、４，４’－エチリデンジフェノール（ビスフェノールＥ）、４，４’－オキシジフェノール、４，４’－チオジフェノール、４，４’－チオビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－スルホニルビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－スルフィニルジフェノール、４，４’－ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノール（ビスフェノールＡＦ）、４，４’－（１－フェニルエチリデン）ビスフェノール（ビスフェノールＡＰ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロエチレン（ビスフェノールＣ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール（ビスフェノールＺ）、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール、４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、１－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，３，３，４，６－ペンタメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ［インデン］－５，６’－ジオール（スピロビインダン）、ジヒドロキシベンゾフェノン（ビスフェノールＫ）、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、ジシクロペンタジエニルビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビス（２－メチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノールまたは同種のものおよびそれらの組合せが含まれる。

エポキシ樹脂化合物の例には、アニリンなどの芳香族アミンに基づくポリエポキシド、例えばＮ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、ジアミノジフェニルメタン、ならびに３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，４’－（１，２－エポキシエチル）ビフェニル、４，４’－ジ（１，２－エポキシエチル）ジフェニルエーテルおよびビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテルなどの脂環式エポキシ化合物が含まれる。エポキシ樹脂化合物の他の例は、上述の官能基の組合せを含む化合物、例えば４－アミノフェノールから得られる混合多官能性エポキシ化合物である。

例のエポキシ樹脂化合物には、フェノール－ホルムアルデヒドノボラックのグリシジルエーテルなどのフェノール系化合物のグリシジルエーテル、クレゾール－ホルムアルデヒドノボラック、ｔ－ブチルフェノール－ホルムアルデヒドノボラック、ｓｅｃ－ブチルフェノール－ホルムアルデヒドノボラック、ｔ－オクチルフェノール－ホルムアルデヒドノボラック、クミルフェノール－ホルムアルデヒドノボラック、デシルフェノール－ホルムアルデヒドノボラックを含むアルキル置換フェノール－ホルムアルデヒド化合物が含まれる。他の例示的な補助的なポリエポキシド化合物は、ブロモフェノール－ホルムアルデヒドノボラック、クロロフェノールホルムアルデヒドノボラック、フェノール－ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼンノボラック、フェノール－ビス（ヒドロキシメチルビフェニル）ノボラック、フェノール－ヒドロキシベンズアルデヒドノボラック、フェノール－ジシクロペンタジエンノボラック、ナフトール－ホルムアルデヒドノボラック、ナフトール－ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼンノボラック、ナフトール－ビス（ヒドロキシメチルビフェニル）ノボラック、ナフトール－ヒドロキシベンズアルデヒドノボラックおよびナフトール－ジシクロペンタジエンノボラック類または同種のものならびにそれらの組合せのグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂化合物の例には、複素環式環系に基づくもの、例えばヒダントインエポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌレートおよびそのオリゴマー、Ｎ－グリシジルフタルイミド、Ｎ－グリシジルテトラヒドロフタルイミド、ウラゾールエポキシド類、ウラシルエポキシド類ならびにオキサゾリジノン修飾エポキシ化合物が含まれる。オキサゾリジノン修飾エポキシド樹脂化合物には、Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．４４，（１９７５），ｐａｇｅｓ １５１－１６３およびシュラム（Ｓｃｈｒａｍｍ）による米国特許第３３３４１１０号に開示されたものが含まれる。一例は、適切な促進剤の存在下でのジフェニルメタンジイソシアネートとのビスフェノールＡジグリシジルエーテルの反応生成物である。

エポキシ樹脂化合物のさらなる例には、エピクロルヒドリンまたは同様のエポキシ化合物をシュウ酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸またはヘキサヒドロフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸および二量化脂肪酸などの脂肪族、脂環式または芳香族ポリカルボン酸と反応させることにより得られるポリグリシジルエステルが含まれる。例には、ジグリシジルテレフタレートおよびジグリシジルヘキサヒドロフタレートが含まれる。さらに、分子鎖にわたって不規則な分布でエポキシド基を含み、これらのエポキシド基を含むオレフィン不飽和化合物、例えばアクリル酸またはメタクリル酸のグリシジルエステルなどを使用する乳化共重合により調製することができるポリエポキシド化合物を使用することができる。

他の例示的なエポキシ樹脂化合物には、多価脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテルが含まれる。このような多価アルコールの例には、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンおよびペンタエリトリトールが含まれる。

単官能性エポキシ樹脂化合物の例には、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルグリシジルエーテル、ｏ－クレシルグリシジルエーテルおよびノニルフェノールグリシジルエーテルが含まれる。

他の例示的なエポキシ樹脂化合物には、スチレンオキシド、ネオヘキセンオキシドおよびジビニルベンゼンジオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ならびにジシクロペンタジエンジエポキシドなどのジシクロペンタジエン型エポキシ化合物が含まれる。

好ましくは、エポキシ樹脂化合物は、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，４’－ジ（１，２－エポキシエチル）ビフェニル、４，４’－ジ（１，２－エポキシエチル）ジフェニルエーテル、ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール、トリグリシジル－ｐ－アミノジフェニルエーテル、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ビス［４－（グリシジルオキシ）フェニル］メタン、テトラグリシジルジアミノジフェニルエーテル、テトラキス（４－グリシジルオキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノフェニルスルホン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、エポキシフェノールノボラック樹脂、エポキシクレゾールノボラック樹脂、スピロ環を含むエポキシ樹脂、ヒダントインエポキシ樹脂またはそれらの組合せである。

エポキシ樹脂化合物は、ビスフェノールなどのフェノールとのエポキシ化合物のさらなる縮合により調製することができる。一例は、オリゴマーのジグリシジルエーテルを生成するビスフェノールＡジグリシジルエーテルとのビスフェノールＡの縮合である。別の例では、エポキシ化合物を誘導するために使用されたものと異なるフェノールを使用することができる。例えば、テトラブロモビスフェノールＡをビスフェノールＡジグリシジルエーテルと縮合して、ハロゲンを含むオリゴマーのジグリシジルエーテルを生成することができる。

エポキシ樹脂化合物は、室温で固体であり得る。したがって、いくつかの態様において、エポキシ樹脂化合物は、２５～１５０℃の軟化点を有する。軟化点は、例えば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）、動的機械分析（ＤＭＡ）、またはＡＳＴＭ Ｅ２８－６７、ＡＳＴＭ Ｅ２８－９９、ＡＳＴＭ Ｄ３６、ＡＳＴＭ Ｄ６４９３－１１およびＩＳＯ ４６２５に記載されているような環球試験法により決定することができる。エポキシ樹脂化合物は、室温で液体または軟化した固体であり得る。したがって、いくつかの態様において、エポキシ樹脂化合物は、２５℃未満の軟化点を有する。

エポキシ樹脂硬化剤は、ジアミン化合物、好ましくはｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－フェニレンジアミン、３，３’－オキシジアニリン、３，４’－オキシジアニリン、４，４’－オキシジアニリン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）、４，４’－メチレンジアニリン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジメチルアニリン）、２，４－ビス（ｐ－アミノベンジル）アニリン、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミンまたはそれらの組合せ、より好ましくは４，４’－ジアミノジフェニルスルホンであり得る。硬化性エポキシ組成物は、硬化性組成物の全重量に基づいて０．５～５０ｗｔ％、好ましくは２．５～２５ｗｔ％、より好ましくは５～１５ｗｔ％の量の硬化剤を含むことができる。

硬化性エポキシ組成物は、硬化触媒を任意選択で含む。本明細書において使用される「硬化触媒」という用語は、エポキシ化合物の硬化におけるその役割が、硬化剤、促進剤、触媒、共触媒または同種のものの役割として様々に記載される化合物を包含する。硬化触媒の量は、化合物のタイプ、ならびに組成物の他の成分の独自性および量に依存することになる。例えば、硬化性エポキシ組成物は、硬化性組成物の全重量に基づいて０．５～５０ｗｔ％、好ましくは２．５～２５ｗｔ％、より好ましくは５～１５ｗｔ％の量の硬化触媒を含むことができる。

硬化触媒は芳香族二無水物であり得る。例示的な芳香族二無水物には、３，３－ビス［４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、２，２－ビス［４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル－２，２－プロパン二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－（４，４’－イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（無水フタル酸）、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、４，４’－オキシジフタル酸無水物、ベンゾフェノン－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物または同種のものが含まれる。

本明細書において使用されるとき、「無水物基」という用語は、カルボン酸およびカルボン酸塩などの無水物誘導体を含む。

硬化触媒は二環式無水物であり得る。二環式無水物化合物の例には、メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、ｃｉｓ－５－ノルボルネン－ｅｎｄｏ－２，３－ジカルボン酸無水物または同種のものが含まれる。

他の硬化触媒は、ベンゾトリアゾール類；トリアジン類；ピペラジン類；１－メチルイミダゾールなどのイミダゾール類；４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、ジアザビシクロウンデセン、２－フェニルイミダゾリンもしくは同種のものなどの環式アミジン；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン；スルファミデート；またはそれらの組合せを含む複素環式化合物である。

硬化性エポキシ組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０－１にしたがって１００℃で測定される２，０００パスカル秒（Ｐａ・ｓ）以下、好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ以下である粘度を有することができる。

官能化ポリエーテルイミドは、核磁気共鳴分光法により決定される、官能化ポリエーテルイミドの５０～１，５００マイクロ当量／グラム、好ましくは５０～１，０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは５０～７５０マイクロ当量／グラムの全反応性末端基濃度を有する。例示的なＣ_１－４０ヒドロカルビレンには、置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－４０アリーレンが含まれる。

本明細書において使用されるとき、反応性末端基は、別のポリマーまたはプレポリマーと相互作用して、硬化中に化学的または物理的結合を通じて架橋ネットワークの形成を促進することができ、かつ／または硬化熱硬化性ポリマーに靭性を与えるのに寄与する形態を有する相分離ポリエーテルイミドドメインの形成を促進することができる基である。反応性末端基は、鎖末端基としてポリエーテルイミド鎖の原子に結合される。

全反応性末端基濃度は、官能化ポリエーテルイミドの５０～１，５００マイクロ当量／グラム（μｅｑ／ｇ）、好ましくは５０～１，０００μｅｑ／ｇ、より好ましくは５０～７５０μｅｑ／ｇである。末端基の濃度は、当技術において周知の様々な滴定法および分光法により分析することができる。いくつかの態様において、末端基の濃度は、核磁気共鳴分光法により決定することができる。

末端基の濃度は、当技術において周知の様々な滴定法および分光法により分析することができる。分光法には、赤外、核磁気共鳴、ラマン分光法および蛍光が含まれる。赤外法の例が、Ｊ．Ａ．クロイツ（Ｊ．Ａ．Ｋｒｅｕｚ），ｅｔ ａｌ．，ａｎｄ Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ａ－１，ｖｏｌ．４，ｐｐ．２０６７－２６１６（１９６６）に記載されている。滴定法の例が、Ｙ．Ｊ．キム（Ｙ．Ｊ．Ｋｉｍ），ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２６，ｐｐ．１３４４－１３５８（１９９３）に記載されている。ポリマー末端基の誘導体を調製して、例えば、Ｋ．Ｐ．チャン（Ｋ．Ｐ．Ｃｈａｎ） ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２７，ｐ．６７３１（１９９４）およびＪ．Ｓ．チャオ（Ｊ．Ｓ．Ｃｈａｏ），Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌ．，ｖｏｌ．１７，ｐ．３９７（１９８７）に記載されているような方法の変種を使用して、測定感度を向上させることが有利な場合がある。

ポリエーテルイミドは、１個超、例えば２～１０００個または５～５００個または１０～１００個の式（１）

（式中、各Ｒは、独立して同じかまたは異なり、かつ置換または非置換Ｃ_６－２０芳香族炭化水素基、置換または非置換の直鎖または分岐鎖Ｃ_４－２０アルキレン基、置換または非置換Ｃ_３－８シクロアルキレン基、特に、前述のいずれかのハロゲン化誘導体などの置換または非置換二価Ｃ_１－４０有機基である）の構造単位を含む。いくつかの実施形態において、Ｒは、以下の式（２）

（式中、Ｑ^１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－ＳＯ－、－Ｐ（Ｒ^ａ）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^ａは、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）、－Ｃ_ｙＨ_２ｙ－（式中、ｙは、１～５の整数である）もしくはそのハロゲン化誘導体（ペルフルオロアルキレン基を含む）または－（Ｃ_６Ｈ_１０）_ｚ－（式中、ｚは、１～４の整数である）のうちの１つ以上の二価基である。いくつかの実施形態において、Ｒは、ｍ－フェニレン、ｐ－フェニレンまたはジアリーレンスルホン、特にビス（４，４’－フェニレン）スルホン、ビス（３，４’－フェニレン）スルホン、ビス（３，３’－フェニレン）スルホンまたは前述のうちの少なくとも１つを含む組合せである。いくつかの実施形態において、Ｒ基の少なくとも１０モルパーセントまたは少なくとも５０モルパーセントはスルホン基を含み、他の実施形態において、Ｒ基はスルホン基を含まない。

さらに、式（１）中、Ｔは、－Ｏ－または式－Ｏ－Ｚ－Ｏ－の基（式中、－Ｏ－または－Ｏ－Ｚ－Ｏ－基の二価結合は、３，３’位、３，４’位、４，３’位または４，４’位にあり、Ｚは、１～６個のＣ_１－８アルキル基、１～８個のハロゲン原子または前述のうちの少なくとも１つを含む組合せで任意選択で置換された芳香族Ｃ_６－２４単環式または多環式部分であるが、Ｚの価数は超えないものとする）である。例示的なＺ基には、式（３）

（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して同じかまたは異なり、かつハロゲン原子または一価Ｃ_１－６アルキル基であり、例えば、ｐおよびｑは、それぞれ独立して０～４の整数であり、ｃは０～４であり、Ｘ^ａは、ヒドロキシ置換芳香族基を結合する架橋基であり、架橋基および各Ｃ_６アリーレン基のヒドロキシ置換基は、互いに対してＣ_６アリーレン基のオルト、メタまたはパラ（特にパラ）に配置されている）の基が含まれる。架橋基Ｘ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｃ（Ｏ）－またはＣ_１－１８有機架橋基であり得る。Ｃ_１－１８有機架橋基は、環式もしくは非環式芳香族または非芳香族であり得、かつハロゲン、酸素、窒素、硫黄、ケイ素またはリンなどのヘテロ原子をさらに含むことができる。Ｃ_１－１８有機基は、それに結合されたＣ_６アリーレン基が共通のアルキリデン炭素またはＣ_１－１８有機架橋基の異なる炭素にそれぞれ結合されるように配置され得る。Ｚ基の具体例は、式（３ａ）

（式中、Ｑは、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－ＳＯ－、－Ｐ（Ｒ^ａ）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^ａは、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）または－Ｃ_ｙＨ_２ｙ－（式中、ｙは、１～５の整数である）もしくはそのハロゲン化誘導体（ペルフルオロアルキレン基を含む）である）の二価基である。ある特定の実施形態において、Ｚは、式（３ａ）中のＱが２，２－イソプロピリデンであるように、ビスフェノールＡから誘導される。

ある実施形態において、式（１）中、Ｒは、ｍ－フェニレン、ｐ－フェニレンまたは前述のうちの少なくとも１つを含む組合せであり、Ｔは－Ｏ－Ｚ－Ｏ－（式中、Ｚは、式（３ａ）の二価基である）である。あるいは、Ｒは、ｍ－フェニレン、ｐ－フェニレンまたは前述のうちの少なくとも１つを含む組合せであり、Ｔは－Ｏ－Ｚ－Ｏ（式中、Ｚは、式（３ａ）の二価基である）であり、Ｑは２，２－イソプロピリデンである。このような材料は、ＳＡＢＩＣから商品名ＵＬＴＥＭで入手できる。あるいは、ポリエーテルイミドは、式（１）（式中、Ｒ基の少なくとも５０モルパーセント（ｍｏｌ％）は、ビス（４，４’－フェニレン）スルホン、ビス（３，４’－フェニレン）スルホン、ビス（３，３’－フェニレン）スルホンまたは前述のうちの少なくとも１つを含む組合せであり、残りのＲ基は、ｐ－フェニレン、ｍ－フェニレンまたは前述のうちの少なくとも１つを含む組合せであり、Ｚは、２，２－（４－フェニレン）イソプロピリデン、すなわち、ビスフェノールＡ部分である）の追加の構造ポリエーテルイミド単位を含むコポリマーであり得、これの一例は、ＳＡＢＩＣから商品名ＥＸＴＥＭで市販されている。

いくつかの態様において、ポリエーテルイミドは、コポリマー、例えば、式（１）（式中、Ｒ基の少なくとも５０モル％は式（２）（式中、Ｑ^１は－ＳＯ_２－である）のものであり、残りのＲ基は、独立してｐ－フェニレン、ｍ－フェニレンまたはそれらの組合せであり、Ｚは２，２’－（４－フェニレン）イソプロピリデンである）の構造単位を含むポリエーテルイミドスルホンコポリマーであり得る。

いくつかの実施形態において、ポリエーテルイミドは、ポリエーテルイミド単位ではない追加の構造イミド単位、例えば、式（４）

（式中、Ｒは、式（１）に記載の通りであり、各Ｖは、同じかまたは異なり、かつ置換または非置換Ｃ_６－２０芳香族炭化水素基、例えば、式

（式中、Ｗは、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－ＳＯ－、Ｃ_１－１８ヒドロカルビレン基、－Ｐ（Ｒ^ａ）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^ａは、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）または－Ｃ_ｙＨ_２ｙ－（式中、ｙは、１～５の整数である）もしくはそのハロゲン化誘導体（ペルフルオロアルキレン基を含む）である）の四価リンカーである）のイミド単位を任意選択で含むコポリマーである。この追加の構造イミド単位は、好ましくは、単位の総数の２０ｍｏｌ％未満を含み、より好ましくは、単位の総数の０～１０ｍｏｌ％、または単位の総数の０～５ｍｏｌ％、または単位の総数の０～２モル％の量で存在し得る。いくつかの実施形態において、追加のイミド単位はポリエーテルイミド中に存在しない。

ポリイミドまたはポリエーテルイミドは、式（６）

Ｈ_２Ｎ－Ｒ－ＮＨ_２（６）
（式中、ＴおよびＲは、上述の通り定義される）のＣ_１－４０有機ジアミンとの式（５）のＣ_４－４０ビス無水物またはその化学的等価物の反応を含む、当業者に既知の方法のいずれかにより調製することができる。ポリエーテルイミドのコポリマーは、式（５）の芳香族ビス（エーテル無水物）およびビス（エーテル無水物）ではない追加のビス（無水物）、例えばピロメリト酸二無水物またはビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物の組合せを使用して製造することができる。

Ｃ_４－４０ビス無水物の例示的な例には、２，２－ビス［４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物（ビスフェノールＡ二無水物またはＢＰＡＤＡとしても既知）、３，３－ビス［４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’－ビス（２，３－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル－２，２－プロパン二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物および４－（２，３－ジカルボキシフェノキシ）－４’－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物が含まれる。異なる芳香族ビス（エーテル無水物）の組合せを使用することができる。

例示的なＣ_１－４０有機ジアミンには、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリメチル化１，６－ｎ－ヘキサンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン、３－メチルヘプタメチレンジアミン、４，４－ジメチルヘプタメチレンジアミン、４－メチルノナメチレンジアミン、５－メチルノナメチレンジアミン、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５－ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，２－ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ－メチル－ビス（３－アミノプロピル）アミン、３－メトキシヘキサメチレンジアミン、１，２－ビス（３－アミノプロポキシ）エタン、ビス（３－アミノプロピル）スルフィド、１，４－シクロヘキサンジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、２－メチル－４，６－ジエチル－１，３－フェニレンジアミン、５－メチル－４，６－ジエチル－１，３－フェニレンジアミン、ベンジジン、３，３’－ジメチルベンジジン、３，３’－ジメトキシベンジジン、１，５－ジアミノナフタレン、ビス（４－アミノフェニル）メタン、ビス（２－クロロ－４－アミノ－３，５－ジエチルフェニル）メタン、ビス（４－アミノフェニル）プロパン、２，４－ビス（ｐ－アミノ－ｔ－ブチル）トルエン、ビス（ｐ－アミノ－ｔ－ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ－メチル－ｏ－アミノフェニル）ベンゼン、ビス（ｐ－メチル－ｏ－アミノペンチル）ベンゼン、１，３－ジアミノ－４－イソプロピルベンゼン、オキシジアニリン、ビス（アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４－アミノフェニル）スルフィド、ビス（４－アミノフェニル）スルホン（４，４’－ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）としても既知）およびビス（４－アミノフェニル）エーテルが含まれる。Ｃ_１－４０有機ジアミンは、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－オキシジアニリン、ビス（４－（４－アミノフェノキシ）フェニル）スルホンまたはそれらの組合せであり得る。

官能化ポリエーテルイミドは、式（１）のポリエーテルイミド単位と、式（８）

（式中、Ｅは、２～１００、２～３１、５～７５、５～６０、５～１５または１５～４０の平均値を有し、各Ｒ’は、独立してＣ_１－１３一価ヒドロカルビル基である）のシロキサンブロックとを含むポリ（シロキサン－エーテルイミド）コポリマーも含む。例えば、各Ｒ’は独立して、任意選択でハロゲン化された、Ｃ_１－１３アルキル、Ｃ_１－１３アルコキシ、Ｃ_２－１３アルケニル、Ｃ_２－１３アルケニルオキシ、Ｃ_３－６シクロアルキル、Ｃ_３－６シクロアルコキシ、Ｃ_６－１４アリール、Ｃ_６－１０アリールオキシ、Ｃ_７－１３アリールアルキル、Ｃ_７－１３アリールアルコキシ、Ｃ_７－１３アルキルアリールまたはＣ_７－１３アルキルアリールオキシ基であり得る。ある態様において、臭素または塩素は存在せず、別の態様において、ハロゲンは存在しない。ある態様において、ポリシロキサンブロックは、メチル基などの最小限の炭化水素分を有するＲ’基を含む。

ポリ（シロキサン－イミド）は、上述の通りビス無水物（６）と、有機ジアミン（６）とから、または有機ジアミンおよび式（９）

（式中、Ｒ’およびＥは、式（８）に記載の通りであり、Ｒ^４は、それぞれ独立してＣ_２－Ｃ_２０炭化水素、特にＣ_２－Ｃ_２０アリーレン、アルキレンまたはアリーレンアルキレン基である）のポリシロキサンジアミンの混合物から調製することができる。ある態様において、Ｒ^４はＣ_２－Ｃ_２０アルキレン基であり、Ｅは、５～１００、５～６０、５～１５または１５～４０の平均値を有する。ジアミン成分は、例えば米国特許第４４０４３５０号に記載されているように、１０～９０ｍｏｌ％、または２０～５０ｍｏｌ％、または２５～４０ｍｏｌ％のポリシロキサンジアミン（９）および１０～９０ｍｏｌ％、または５０～８０ｍｏｌ％、または６０～７５ｍｏｌ％の有機ジアミン（３）を含むことができる。ポリ（シロキサン－イミド）コポリマーは、ブロック、ランダムまたはグラフトコポリマーであり得る。

特定のポリ（シロキサン－イミド）の例が、米国特許第４４０４３５０号、同４８０８６８６号および同４６９０９９７号に記載されている。ある態様において、ポリ（シロキサンイミド）はポリ（シロキサン－エーテルイミド）であり、かつ式（１０）

（式中、シロキサンのＲ’およびＥは、式（８）中の通りであり、イミドのＲおよびＺは、式（２）および（３）中の通りであり、Ｒ^４は、式（９）中のようなＲ^４と同じであり、ｎは、５～１００の整数である）の単位を有する。ある特定の態様において、エーテルイミドのＲはフェニレンであり、Ｚは、ビスフェノールＡの残基であり、Ｒ^４はｎ－プロピレンであり、Ｅは、２～５０、５～３０または１０～４０であり、ｎは、５～１００であり、各Ｒ’はメチルである。

ポリ（シロキサン－イミド）中のポリシロキサン単位およびイミド単位の相対量は、所望の特性に依存し、かつ本明細書に記載の指針を用いて選択される。ある態様において、ポリ（シロキサン－イミド）は、ポリ（シロキサン－イミド）の全重量に基づいて１０～５０ｗｔ％、１０～４０ｗｔ％または２０～３５ｗｔ％のポリシロキサン単位を含む。

いくつかの態様において、官能化ポリエーテルイミドはポリ（シロキサン－イミド）コポリマーではない。例えば、いくつかの態様において、官能化ポリエーテルイミドはポリ（シロキサン－イミドコポリマー）を含まない。

任意選択の有機化合物は、分子当たり少なくとも２個の官能基を含む。第１の官能基は、無水物、アミンまたはそれらの組合せに対して反応性であり、第１の官能基は、第２の官能基と異なる。例えば、有機化合物は、式（７）
Ｒ^ｃ－Ｌ_ｎ－Ｑ^２－Ｌ_ｎ－Ｒ^ｄ（７）
（式中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは異なり、かつそれぞれ独立して－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨまたは無水物基、カルボン酸またはカルボン酸エステルである）のものであり得る。式（７）中、各Ｌは、同じかまたは異なり、かつそれぞれ独立して置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－２０アリーレンであり、Ｑ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（Ｏ）－またはＣ_１－２０有機架橋基、好ましくは置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－２０アリーレンであり、各ｎは、独立して０または１である。式（７）は、当業者に理解されるであろう通り、化学的に実現可能な有機化合物に限定されると理解されるべきである。例えば、有機化合物はＨＯ－Ｏ－ＯＨではあり得ず、したがって、式（７）中、Ｑが－Ｏ－である場合は、ｎは１である。

例示的な有機化合物には、パラ－アミノフェノール、メタ－アミノフェノール、オルト－アミノフェノール、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルプロパン、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルメタン、４－アミノ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルエーテル、２－ヒドロキシ－４－アミノトルエン、４－アミノチオフェノール、３－アミノチオフェノール、２－アミノチオフェノール、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシフタル酸無水物、６－アミノ－２－ナフトール、５－アミノ－２－ナフトール、８－アミノ－２－ナフトールおよび３－アミノ－２－ナフトールまたは同種のものが含まれる。１種以上の有機化合物を使用することができる。

官能化ポリエーテルイミドは、官能化ポリエーテルイミドを与えるのに効果的な反応条件下で置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、任意選択で有機化合物とを反応させることにより調製することができる。例えば、官能化ポリエーテルイミドは、ビス無水物および有機ジアミンの重縮合により調製することができる。あるいは、反応は、ポリエーテルイミドオリゴマーを与えるのに効果的な条件下で置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンとを重合する工程と、官能化ポリエーテルイミドを与えるのに効果的な条件下でポリエーテルイミドオリゴマーと、有機化合物とを溶融混合する工程とを含む。

特定の態様において、官能化ポリエーテルイミドは、溶媒を使用せずに調製される。

ビス無水物および有機ジアミンは、実質的に等モル量で、またはモル過剰のアミンまたはビス無水物で反応させることができる。「実質的に等モル量」という用語は、０．９～１．１、好ましくは０．９５～１．０５、より好ましくは０．９８～１．０２の有機ジアミンに対するビス無水物のモル比を意味する。例示的なモル過剰は、２６以下、もしくは２０以下、より好ましくは１５以下、または２～２６、好ましくは５～２６、より好ましくは１０～２６の有機ジアミンに対するビス無水物のモル比により表される。

ポリエーテルイミドを与えるのに効果的な条件は、１７０～３８０℃の温度、および１～５０ｗｔ％、好ましくは２０～４０ｗｔ％、より好ましくは２５～３５ｗｔ％の固形分を含むことができる。重合は、２～２４ｈｒ、好ましくは３～１６ｈｒ行うことができる。重合は、減圧、大気圧または高圧において実施することができる。

末端封鎖剤、特に、アミンまたは無水物と反応することができる単官能性化合物が、重合中に存在し得る。例示的な化合物には、無水フタル酸などの単官能性芳香族無水物、無水マレイン酸などの脂肪族一無水物、または単官能性アルデヒド、ケトン、エステル、イソシアネート、アニリンなどの芳香族モノアミン、またはＣ_１－Ｃ_１８直鎖状もしくは環状脂肪族モノアミンが含まれる。加えることができる末端封鎖剤の量は、所望の量の連鎖停止剤に依存し、例えば、末端封鎖剤およびジアミンまたはビス無水物反応物のモル数に基づいて０超～１０モルパーセント（ｍｏｌ％）、または０．１～１０ｍｏｌ％、または０．１～６ｍｏｌ％であり得る。ある特定の態様において、追加の末端封鎖剤は使用されない。

いくつかの態様において、官能化ポリエーテルイミドは、官能化ポリエーテルイミドの全重量に基づいて０．０５重量ｐｐｍ超、好ましくは１００ｐｐｍ超、より好ましくは５００ｐｐｍ超、さらにより好ましくは１，０００重量ｐｐｍ超の非反応性末端基を有する。

イミド化触媒が、反応中に存在し得る。例示的なイミド化触媒には、アリールホスフィン酸ナトリウム、グアニジニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、テトラ（Ｃ_７－２４アリールアルキレン）アンモニウム塩、ジアルキルヘテロ脂環式アンモニウム塩、ビス－アルキル四級アンモニウム塩、（Ｃ_７－２４アリールアルキレン）（Ｃ_１－１６アルキル）ホスホニウム塩、（Ｃ_６－２４アリール）（Ｃ_１－１６アルキル）ホスホニウム塩、ホスファゼニウム塩およびそれらの組合せが含まれる。塩の陰イオン性成分は特に限定されず、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、マクレート（ｍａｃｕｌａｔｅ）、トシル酸イオンおよび同種のものであり得る。触媒の触媒活性量は、必要以上の実験をすることなく当業者により決定することができ、例えば、有機ジアミンのモル数に基づいて０超～５ｍｏｌ％、または０．０１～２ｍｏｌ％、または０．１～１．５ｍｏｌ％、または０．２～１．０ｍｏｌ％であり得る。

ある実施形態において、官能化ポリエーテルイミドは、ビス無水物、有機ジアミンおよび有機化合物の全重量に基づいて５０～９０ｗｔ％、好ましくは６０～９０ｗｔ％、より好ましくは７０～９０ｗｔ％の置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、５～５０ｗｔ％、好ましくは１５～５０ｗｔ％、より好ましくは１５～３５ｗｔ％の置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、０～４５ｗｔ％、好ましくは０～３５ｗｔ％、より好ましくは０～２５ｗｔ％の有機化合物とを含む反応混合物から調製される。

別の実施形態において、官能化ポリエーテルイミドは、ビス無水物、有機ジアミンおよび有機化合物の全重量に基づいて５０～９０ｗｔ％、好ましくは６０～９０ｗｔ％、より好ましくは７０～９０ｗｔ％の置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、５～５０ｗｔ％、好ましくは１５～５０ｗｔ％、より好ましくは１５～３５ｗｔ％の置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、１～４５ｗｔ％、好ましくは３～４５ｗｔ％、より好ましくは５～４５ｗｔ％の有機化合物とを含む反応混合物から調製される。

官能化ポリエーテルイミドは、ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定される５，０００～４５，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）、好ましくは１０，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５，０００～３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することができる。多分散性（ＰＤＩ）は、４．５未満、好ましくは４．０未満、より好ましくは３．０未満、さらにより好ましくは２．８未満であり得る。

官能化ポリエーテルイミドは、１～１，０００マイクロメートル（μｍ）、好ましくは１～５００μｍ、さらには１～１００μｍ、さらにより好ましくは１～７５μｍの最大絶対粒径を有することができる。最大絶対粒径は、官能化ポリエーテルイミド粒子を単離するために使用された篩の孔径により定義され、平均粒径を表さない。

官能化ポリエーテルイミドは、０．７５超、好ましくは０．９超、より好ましくは１．１超、さらにより好ましくは１．５超の平均反応性末端基官能性度を有することができる。平均反応性末端基官能性度は、ポリエーテルイミド鎖当たりのヒドロキシル、アミノおよびカルボン酸末端基の平均数と定義される。

官能化ポリエーテルイミドは、１５５℃超、好ましくは１７５℃超、より好ましくは１９０℃超のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有することができる。例えば、Ｔ_ｇは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８にしたがって示差走査熱量測定法により決定される１５５～２８０℃、好ましくは１７５～２８０℃、より好ましくは１９０～２８０℃であり得る。

官能化ポリエーテルイミドは、核磁気共鳴分光法により決定される、官能化ポリエーテルイミドの０．５～５０００マイクロ当量／グラム、好ましくは０．５～１０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは０．５～５００マイクロ当量／グラムのアミド－酸濃度を有することができる。

硬化性組成物は、官能化ポリエーテルイミドの全重量に基づいて０．０５未満～５，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～１０００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．０５～２５０ｐｐｍの残留溶媒を含むことができる。

硬化性組成物は、官能化ポリエーテルイミドを調製するために使用された、硬化性組成物の全重量に基づいてそれぞれ０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～７５０重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍの残留ビス無水物および残留有機化合物を含むことができる。

硬化性組成物は、官能化ポリエーテルイミドを調製するために使用された、硬化性組成物の全重量に基づいて０．０５～３，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～２，０００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍの残留ビス無水物、残留ジアミンおよび残留有機化合物の総含有量を含むことができる。

本明細書において使用されるとき、「残留ビス無水物」は、官能化ポリイミドの調製に由来して残っている置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物を意味する。本明細書において使用されるとき、「残留有機化合物」は、官能化ポリイミドの調製に由来して残っている有機化合物（存在する場合）を意味する。本明細書において使用されるとき、「残留ジアミン」は、官能化ポリイミドの調製に由来して残っている置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンを意味する。

硬化性組成物は、硬化性組成物の全重量に基づいて０．１～１００重量ｐｐｍ、０．１～７５重量ｐｐｍ、０．１～２５重量ｐｐｍの金属イオンを含むことができる。金属イオンの例には、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＣｏおよびＦｅが含まれ得るが、これらに限定されない。

硬化性組成物は、硬化性組成物の全重量に基づいて０．１～２００重量ｐｐｍ、０．１～１００重量ｐｐｍ、０．１～５０ｐｐｍ、０．１～２５重量ｐｐｍの金属イオンの総含有量を含むことができる。金属イオンの例には、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、ＣｏおよびＦｅが含まれ得るが、これらに限定されない。

硬化性組成物は、硬化性組成物の全重量に基づいて０．３～５００重量ｐｐｍ、０．３～２５０重量ｐｐｍの陰イオンを含むことができる。陰イオンの例には、リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、硫酸イオン、臭化物イオン、フッ化物イオンおよび塩化物イオンが含まれ得るが、これらに限定されない。

硬化性組成物は、当技術において一般に既知のポリエーテルイミド組成物用添加剤をさらに含むことができる。ただし、（１種または複数種の）添加剤は、組成物の所望の特性、特にポリ（イミド）の生成に著しく悪影響を及ぼさないように選択されるものとする。このような添加剤には、粒子状充填剤、繊維状充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外光安定剤、紫外光吸収化合物、近赤外光吸収化合物、赤外光吸収化合物、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、貯蔵安定剤、オゾン防止剤、光学安定剤、増粘剤、伝導性影響剤、放射妨害剤、核剤、防曇剤、抗菌剤、金属不活性化剤、着色剤、表面効果添加剤、放射安定剤、難燃剤、アンチドリップ剤、芳香剤、接着促進剤、流動性向上剤、コーティング添加剤、１種以上のエポキシ樹脂と異なるポリマーまたはそれらの組合せが含まれる。添加剤組成物の総量は、硬化性組成物の全重量に基づいて０．００１～２０ｗｔ％、または０．０１～１０ｗｔ％であり得る。

官能化ポリエーテルイミドをさらに処理して、指定の最大粒径を有する粉末を得ることができる。処理には、粉砕、ミル粉砕、低温粉砕、篩分けおよびそれらの組合せが含まれる。処理は重量平均分子量、ＰＤＩおよび反応性末端基含有量に影響を及ぼさないので、処理されたポリエーテルイミド粉末は、官能化ポリエーテルイミドと一致するこれらの特性を有する。処理された粉末を篩分けして、所望の最大粒径を得ることができる。１つの態様において、最大粒径は１，０００マイクロメートルである。別の態様において、官能化ポリエーテルイミドを単離するために使用された篩の孔径により決定される１～１，０００マイクロメートル、好ましくは１～５００マイクロメートル、より好ましくは１～１００マイクロメートル、さらにより好ましくは１～７５マイクロメートルの最大絶対粒径。

官能化ポリエーテルイミドを他のポリマーと組み合わせて、例えばブレンドして、ポリマーブレンドを生成することもでき、ポリマーブレンドを、硬化性エポキシ組成物中で使用することができる。使用することができるポリマーには、ポリアセタール、ポリ（メタ）アクリレート類、ポリ（メタ）アクリロニトリル類、ポリアミド、ポリカーボネート類、ポリジエン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルエーテルケトン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリフルオロカーボン、ポリフルオロクロロカーボン、ポリイミド、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリケトン、ポリオレフィン、ポリオキサゾール類、ポリホスファゼン、ポリシロキサン、ポリスチレン類、ポリスルホン、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリビニルエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルピリジン類、ポリビニルピロリドン類およびそれらのコポリマー、例えばポリエーテルイミドシロキサン、エチレン酢酸ビニル類、アクリロニトリルブタジエンスチレンまたはそれらの組合せが含まれる。好ましくは、官能化ポリエーテルイミドは、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ（アミドイミド）、ポリ（アリールエーテル）、フェノキシ樹脂、ポリ（アリールスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（フェニレンスルホン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリ（エーテルケトンケトン）、ポリ（アリールケトン）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリカーボネート、カルボキシル末端ブタジエン－アクリロニトリル（ＣＴＢＮ）、アミン末端ブタジエン－アクリロニトリル（ＡＴＢＮ）、エポキシ末端ブタジエン－アクリロニトリル（ＥＴＢＮ）、コア－シェルゴム粒子またはそれらの組合せなどの別のポリマーと組み合わせることができる。

また、提供されるのは、硬化性エポキシ組成物の製造のための方法であって、エポキシ樹脂組成物と、官能化ポリエーテルイミドとを７０～２００℃の温度で組み合わせて、反応混合物を与える工程と、エポキシ樹脂硬化剤、任意選択で硬化触媒を反応混合物に加えて、硬化性エポキシ組成物を与える工程とを含む方法である。不溶性の粒子およびエポキシ硬化剤を加える前に加熱することにより樹脂混合物に溶解される粒子として、官能化ポリエーテルイミドを含む（１種または複数種の）熱可塑性ポリマーをエポキシ樹脂組成物に加えることができる。（１種または複数種の）熱可塑性ポリマーが高温のマトリックス樹脂前駆体（すなわち、エポキシ樹脂のブレンド）に実質的に溶解したら、前駆体を冷却することができ、残りの成分（例えば、エポキシ硬化剤、不溶性の熱可塑性物質、他の添加剤またはそれらの組合せ）が加えられる。

エポキシ熱硬化性物質の製造のための方法は、硬化性エポキシ組成物を重合および架橋する工程を含む。硬化は、当技術において既知の任意の方法、例えば加熱、ＵＶ－可視放射、マイクロ波放射、電子ビーム、ガンマ放射またはそれらの組合せを使用して達成することができる。

硬化エポキシ熱硬化性物質は、５０～３００℃、好ましくは１５０～３００℃、より好ましくは１９０～３００℃、さらにより好ましくは２１０～３００℃またはさらにより好ましくは２３０～３００℃のガラス転移温度を有することができる。

硬化エポキシ熱硬化性物質は、ＡＳＴＭ Ｄ５０４５にしたがって測定される１５０ジュール／平方メートル（Ｊ／ｍ^２）以上、好ましくは２００Ｊ／ｍ^２以上、より好ましくは２５０Ｊ／ｍ^２以上の破壊靭性を有することができる。

硬化エポキシ熱硬化性物質は、塩化メチレン、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、酢酸エチル、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはそれらの組合せに対する耐溶媒性を有することができる。硬化エポキシ熱硬化性物質は、液圧流体、ジェット燃料、ガソリン、アルコールおよび他の有機溶媒を含むあまり攻撃的でない溶媒に対する耐溶媒性を有することができる。本明細書において使用されるとき、「耐溶媒性」は、硬化エポキシ熱硬化性物質が、３０分超、好ましくは２４時間超、より好ましくは２～７日の間、２０～２５℃の溶媒に浸漬されたとき、顕微鏡により観察される熱可塑性材料の実質的な減少を示さないこと（エッチングなし）を意味する。

エポキシ熱硬化性物質は、複合材（例えば、炭素繊維およびガラス繊維強化材を使用するものなどの複合材料）、発泡体、繊維、層、コーティング、封止材、接着剤、シーラント、サイジング樹脂、プリプレグ、ケーシング、部品またはそれらの組合せを含め、様々な目的のために様々な形態で使用することができる。エポキシ熱硬化性物質を使用して、航空宇宙、自動車、鉄道、海洋、エレクトロニクス、工業、石油およびガス、運動用品、インフラ、エネルギー、ならびに改善された靭性、より高い耐熱性および溶媒に対する良好な耐性が必要とされる他の産業において多くの物品を生成することができる。特定の態様において、複合材は、ガラス繊維ベースの複合材、炭素繊維ベースの複合材またはそれらの組合せである。

複合材を生成する方法は、補強構造物に硬化性エポキシ組成物を含浸させる工程と、硬化性組成物を部分的に硬化させて、プリプレグを生成する工程と、複数のプリプレグを積層する工程とを含むことができ、硬化性エポキシ組成物は、補助的なコモノマーと、任意選択で、１種以上の追加の添加剤とを任意選択で含む。

硬化性エポキシ組成物の例示的な用途には、例えば、酸浴容器；中和タンク；航空機部品；橋桁；橋床；電解セル；排気筒；スクラバー；運動用具；階段；歩道；ボンネットおよびトランクリッドなどの自動車外装パネル；フロアパン；エアスクープ；ヒーターダクトを含むパイプおよびダクト；工業用ファン、ファンハウジングおよびブロワ；工業用ミキサー；艇体および甲板；埠頭防舷材；タイルおよびコーティング；建築用パネル；事務機ハウジング；ケーブルトレイを含むトレイ；コンクリート改質剤；食器洗い機および冷蔵庫部品；電気封止材；電気パネル；電気精錬タンク、軟水装置タンク、燃料タンクおよび様々なフィラメントワインディングタンクを含むタンクならびにタンクライニング；家具；ガレージドア；格子；保護ボディーギア；鞄；アウトドア自動車両；圧力タンク；プリント回路基板；光導波路；レドーム；柵；タンク車などの鉄道部品；ホッパー車カバー；車のドア；トラックのベッドライナー；衛星通信用パラボラアンテナ；標識；太陽エネルギーパネル；電話開閉器ハウジング；トラクター部分；変圧器カバー；フェンダー、ボンネット、ボディー、キャブおよびベッドなどのトラック部品；接地絶縁材、ターン絶縁材および相分離絶縁材を含む回転機械用絶縁材；整流器；コア絶縁材およびコードおよびレーシングテープ；駆動軸継手；プロペラ羽根；ミサイル部品；ロケットモーターケース；翼部；サッカーロッド；胴体部；翼外板およびフレア；エンジンナセル；貨物口；テニスラケット；ゴルフクラブシャフト；釣竿；スキー板およびスキーストック；自転車部品；横向きリーフスプリング；自動車用スモッグポンプなどのポンプ；電気ケーブルジョイントなどの電気部品、埋込材および工具；巻線および高密度実装多素子アセンブリ；電気機械装置のシーリング；バッテリーケース；抵抗器；ヒューズおよびサーマルカットオフデバイス；プリント配線板用コーティング；コンデンサー、変圧器、クランクケースヒーターなどの注型品；コイル、コンデンサー、抵抗器および半導体を含む小型成型電子部品；化学処理、パルプおよび紙、発電ならびに廃水処理における鋼の代替として；スクラブ塔；構造部材、格子およびガードレールを含む構造用途向け引抜部品；水泳プール、水泳プールの滑り台、温水浴槽およびサウナ；ボンネット下用途向けドライブシャフト；複写機用乾式トナー；海用工具および複合材；遮熱材；潜水艦の艦体；プロトタイプ生成；実験モデルの開発；積層トリム；穴開け治具；結合治具；検査治具；工業用金属成形型；航空機用ストレッチブロックおよびハンマー型；真空成形工具；生産区域および組立区域、クリーンルーム、機械工場、制御室、実験室、駐車場、冷凍庫、冷却器ならびに屋外の積降場向け床を含む床；帯電防止用途向け導電性組成物；装飾床用；橋用伸縮継手；構造コンクリートにおける亀裂の補修および修復のための注入用モルタル；タイル用グラウチング；機械用レール；金属ダボ；ボルトおよび柱；油および燃料貯蔵タンクの修復、ならびに多くの他の用途が含まれる。

本開示を非限定的な以下の例によりさらに説明する。

表１中の成分を使用して、実施例１～８を調製した。

粘度
ＡＲＥＳ Ｇ２歪みコントローラーレオメーターを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０－１にしたがって、使い捨ての８ｍｍプレートを使用して１ｍｍの一定の間隙および一定の周波数（１５ｒａｄ／ｓ）で歪み１０％で粘度測定を実施した。１４０℃に平衡化させた平行プレートレオメーターの２枚のプレートの間にサンプルを充填した。プレートおよびサンプルが７０℃まで冷却するときの温度の関数として複素粘度を測定した。

破壊靭性
硬化後、サンプルを型から取り出し、ミル粉砕して、実質的に平坦で均一な表面を得た。サンプル注型を６００番のサンドペーパーで８ｍｍの最終の厚さまで両側を乾式研磨した。剃刀タップ法を使用して、試験サンプルの上に置かれた鋭い剃刀の刃に小さい衝撃力を加えることにより、切欠き先端から鋭い予亀裂を起こした。予亀裂の後、引張試験用クレビスにサンプルを取り付け、万能試験機（Ｚｗｉｃｋ Ｚ２．５）により加えられた開口モードＩ荷重下で試験した。変位制御下１ｍｍ／ｍｉｎで荷重を加えた。サンプルの試験後の破面を光学顕微鏡下で画像化して、ＡＳＴＭ Ｄ５０４５にしたがってタッピング法により生成された亀裂の長さを測定した。亀裂の長さを破面上で５つの等間隔で測定し、平均して、各試験片の平均亀裂の長さを得た。破壊荷重を試験片の幾何形状および平均亀裂の長さと共に記録および使用して、ＡＳＴＭ Ｄ５０４５にしたがってエポキシ材料の破壊靭性（Ｋ_ＩＣ）を計算した。臨界歪みエネルギー解放率（Ｇ_ＩＣ）も計算した。

ガラス転移温度
ＴＡ Ｑ１０００ ＤＳＣ装置を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８にしたがって示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を実施した。窒素雰囲気下４０℃から３２５℃まで２０℃／ｍｉｎの加熱速度でサンプルを走査した。第２の加熱走査からガラス転移温度（Ｔ_ｇ）および溶融温度（Ｔ_ｍ）を決定した。

ＪＥＯＬ ＪＳＭ－ＩＴ５００ ＨＲ走査電子顕微鏡を使用して、サンプルのＳＥＭ画像化を行った。二次電子モード下１０～１５ｋＶの動作電圧でＳＥＭ像を撮影した。画像化の前にサンプルを空気洗浄し、１０ｎｍ金／パラジウムでスパッタコーティングした。形態およびＺコントラストイメージングのために二次電子および後方散乱電子検出器を使用した。

表２は、サンプルの硬化プロファイルを示す。時間は、指定の温度における平衡時間または保持時間の量として記載されている。最終ステップの後、熱応力を最小にするために、サンプルを周囲温度までゆっくり徐冷した。

実施例１
アミン末端ＰＥＩオリゴマーの合成
機械式撹拌装置、窒素アダプターおよびＤｅａｎ－Ｓｔａｒｋ凝縮器を備えた、オーブン乾燥した５００ｍＬ三口丸底フラスコに、５０．０６グラム（ｇ）のＢＰＡ－ＤＡ（９４．６ｍｍｏｌ）、１４．６ｇのｍＰＤ（１３４．５ｍｍｏｌ）および２００ｇのｏＤＣＢを加えた。油浴温度を１８０℃まで上げ、反応物をこの温度で３～４時間還流させた。少量サンプルを分子量測定のために取り出した。目標Ｍ_ｗを得るために、反応をＤＡまたはアミンで化学量論的に補正した。Ｍ_ｗが達成されたら、反応混合物を室温（約２５℃）まで徐冷し、次いで、１５０ｇのＤＣＭをそれに加え、内容物を撹拌しながら激しく混合して、オリゴマー溶液を得た。８００～８５０ｍＬのＭｅＯＨが入った２Ｌビーカーにオリゴマー溶液を高剪断混合条件下でゆっくり加え、その結果、沈殿物が生成した。得られた微細なオフホワイト色の粉末を濾過し、ＭｅＯＨ（２×５０ｍＬ）で洗浄した。単離された固体を１３０～１３５℃の真空オーブン内で１２時間乾燥して、５，７６６ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．３７の多分散性指数（ＰＤＩ）を有する粉末としてアミン末端ＰＥＩオリゴマーを得た。

実施例２
アミン末端ＰＥＩオリゴマーの合成
５０ｇのＢＰＡ－ＤＡ（９４．１７ｍｍｏｌ）、１２．４０ｇのｍＰＤ（１１４ｍｍｏｌ）および２００ｇのｏＤＣＢが、９，８７２ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．１２のＰＤＩを有するアミン末端ＰＥＩオリゴマー粉末を与えたことを除いて、実施例１と同じ手順にしたがった。

実施例３
ヒドロキシ末端ＰＥＩオリゴマーの合成
５６．１０ｇのＢＰＡ－ＤＡ（１０７．７４ｍｍｏｌ）、７．８０ｇのｍＰＤ（７２．１３ｍｍｏｌ）、８．０１ｇのＰＡＰ（７３．３１ｍｍｏｌ）および２００ｇのｏＤＣＢは、４，５９８ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．３２のＰＤＩを有するヒドロキシ末端ＰＥＩオリゴマー粉末を与えたことを除いて、実施例１と同じ手順にしたがった。

実施例４
ヒドロキシ末端ＰＥＩオリゴマーの合成
５２．２０ｇのＢＰＡ－ＤＡ（９７．４７ｍｍｏｌ）、８．９７ｇのｍＰＤ（８２．９５ｍｍｏｌ）、３．５０ｇのＰＡＰ（３２．０７ｍｍｏｌ）および２００ｇのｏＤＣＢは、９，２１４ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．４２のＰＤＩを有するヒドロキシ末端ＰＥＩオリゴマー粉末を与えたことを除いて、実施例１と同じ手順にしたがった。

実施例５
添加剤を含まないエポキシ注型の調製
液体エポキシ化合物（例えば、ＴＧＡＰ、ＴＧＤＤＭ、ＢＦＤＧＥまたはＤＧＥＢＡ）を含み、熱可塑性添加剤を含まないエポキシ注型を調製するために、以下の手順を使用した。機械式撹拌装置およびＮ_２ガス入口を備えた５００ｍＬ反応釜に８０ｇの液体エポキシを注いだ。釜をＮ_２ガスで約５分間パージし、次いで、１４０℃に保たれた油浴中に浸漬した。Ｎ_２雰囲気下で約１５～２０分加熱後、２４ｇ（Ｎ－Ｈ基当たり１５％過剰のエポキシ）のＤＤＳを釜に注意深く加えた。固体ＤＤＳを液体エポキシに約１５分間溶解させた。ＤＤＳが完全に溶解した後、次いで、釜の内容物を真空下に５分間置き、続いてＮ_２パージした。このプロセスを合計３サイクル繰り返し、次いで、生じた混合物を、１４０℃のオーブン内で予熱されたシリコーン型に注いだ。表２の熱硬化手順にしたがってサンプルを硬化した。

実施例６
添加剤を含むエポキシ注型の調製
液体エポキシ化合物（例えば、ＴＧＡＰ、ＴＧＤＤＭ、ＢＦＤＧＥまたはＤＧＥＢＡ）および熱可塑性添加剤（例えば、実施例１～４のＰＥＩオリゴマー、ＰＥＩまたはＰＥＳＵ）を含むエポキシ注型を調製するために、以下の手順を使用した。各サンプルについて、１５、３０または５０ｗｔ％の熱可塑性添加剤（液体エポキシ化合物の全重量に基づく）を釜内で液体エポキシ化合物と合わせ、１４０℃まで加熱した。熱可塑性添加剤が液体エポキシ化合物に完全に溶解（透明な混合物の生成により目視で判定）した後、得られたエポキシ混合物にＤＤＳを加えた。実施例５の方法にしたがって残りのステップを実施した。

液体エポキシ化合物への溶解度を高めるため、熱可塑性添加剤を粉末として調製し、３００μｍの篩を使用して、より大きい径の粒子を除去した。目視監視により、ＰＥＩまたはＰＥＳＵを溶解するのに４５～６０分必要であったのと比べて、実施例１～４の熱可塑性添加剤が液体エポキシ化合物に約２０～２５分で溶解したことが示された。実施例１～４については、反応性官能基（アミン対ヒドロキシ）の性質および分子量（５対１０ｋｇ／ｍｏｌ）は、溶解時間を大幅に変化させなかった。

実施例７
アミン末端ＰＥＩオリゴマーの合成
実施例１と同じ手順にしたがって、６５ｇのＢＰＡ－ＤＡ（１２１．５６ｍｍｏｌ）、１４．８３ｇのｍＰＤ（１３７．１４ｍｍｏｌ）および２３０ｇのｏＤＣＢは、１７，８１９ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．４２のＰＤＩを有するアミン末端ＰＥＩオリゴマー粉末を与えた。

実施例８
アミン末端ＰＥＩオリゴマーの合成
実施例１と同じ手順にしたがって、６５ｇのＢＰＡ－ＤＡ（１２１．３７ｍｍｏｌ）、１４．１２ｇのｍＰＤ（１３０．５７ｍｍｏｌ）および２３０ｇのｏＤＣＢは、２６，１８０ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．３６のＰＤＩを有するアミン末端ＰＥＩオリゴマー粉末を与えた。

実施例９
アミン末端ＰＥＩオリゴマーの合成
実施例１と同じ手順にしたがって、６４．８ｇのＢＰＡ－ＤＡ（１２１．００ｍｍｏｌ）、１３．８４ｇのｍＰＤ（１２７．９９ｍｍｏｌ）および２３０ｇのｏＤＣＢは、３２，９６８ｇ／ｍｏｌのＭ_ｗおよび２．３５のＰＤＩを有するアミン末端ＰＥＩオリゴマー粉末を与えた。

硬化性エポキシ組成物の粘度ならびにＢＩＳＦおよび熱可塑性添加剤（０～５０ｗｔ％）の硬化サンプルの臨界歪みエネルギー解放率を表４に示す。

硬化性エポキシ組成物の粘度ならびにＤＧＥＢＡおよび熱可塑性添加剤（０～５０ｗｔ％）の硬化サンプルの臨界歪みエネルギー解放率を表５に示す。

硬化性エポキシ組成物の粘度ならびにＴＧＡＰおよび熱可塑性添加剤（０～５０ｗｔ％）の硬化サンプルの臨界歪みエネルギー解放率を表６に示す。

硬化性エポキシ組成物の粘度、硬化サンプルの臨界歪みエネルギー解放率ならびにＴＧＤＤＭおよび熱可塑性添加剤（０～５０ｗｔ％）の硬化サンプルのＴ_ｇを表７に示す。

表４～７の結果は、７０℃では添加量５０ｗｔ％の実施例２および４の熱可塑性添加剤を含む硬化性エポキシ組成物の粘度が、ＰＥＳＵを含む硬化性エポキシ組成物の粘度よりも高いが、１００℃では一部の硬化性エポキシ組成物が、ＰＥＳＵと比べてより低い粘度を有することを示す。添加量レベル３０ｗｔ％では、７０℃で実施例１および３の熱可塑性添加剤を含む硬化性エポキシ組成物は、実施例２および４の熱可塑性添加剤を含む硬化性エポキシ組成物と比べてより高い粘度を有していた。

実施例２および４の熱可塑性添加剤を含む硬化性エポキシ組成物から誘導されたサンプルは、熱可塑性添加剤を含まない硬化性組成物と比べて、破壊靭性の著しい改善、例えば破壊靭性の最大１６０％の向上を示した。実施例２および４の熱可塑性添加剤を含むサンプルの破壊靭性は、添加量３０ｗｔ％で最大値に達するまで、添加量がより高くなるにつれて向上した（ＢＩＳＦエポキシ配合物を除く）。添加量を５０ｗｔ％までさらに増やしても、破壊靭性はさらに向上しなかった。全体として、実施例２および４の熱可塑性添加剤を含むサンプルは、実施例１および３の熱可塑性添加剤を使用したサンプルと比べて、破壊靭性のより大きな改善を示した。

熱可塑性添加剤の分子量がより低いとき、硬化熱硬化性物質の機械的特性、特に破壊靭性が著しく低下することが予想される。驚くべきことに、実施例２および４の熱可塑性添加剤の添加量３０ｗｔ％で、ＤＧＥＢＡおよびＴＧＤＤＭ硬化サンプルは、より高い分子量を有する添加量３０ｗｔ％のＰＥＳＵを含むＤＧＥＢＡおよびＴＧＤＤＭ硬化サンプルよりも大きい臨界歪みエネルギー解放率を有していた。

表７に示す通り、実施例２または４のいずれかの熱可塑性添加剤を含む硬化サンプルのＴ_ｇは、ＰＥＩまたはＰＥＳＵを含む硬化サンプルのＴ_ｇと同様であった。すべてのサンプルが単一のＴ_ｇを有していた。これらの結果は、高温への長期間の曝露を伴う用途に官能化ポリエーテルイミドを使用することができることを示す。硬化性エポキシ組成物へのより低分子量の熱可塑性物質の取込みは、得られる硬化エポキシ熱硬化性物質の熱性能を低下させることが予想される。驚くべきことに、ＤＳＣ測定は、高温性能を損なわずに５または１０ｋｇ／ｍｏｌの分子量を有するアミン末端またはヒドロキシル末端ＰＥＩオリゴマーと共にＴＧＤＤＭ樹脂を配合することができることを示す。

図１は、破壊靭性評価から得られた、熱可塑性ポリマー強化ＴＧＤＤＭエポキシサンプルの破面のＳＥＭ顕微鏡写真を示す。ＰＥＩの添加量１５ｗｔ％で、明確な相分離（球状の特徴）が破面のＳＥＭ像に観察される。加えて、ＰＥＩにより結合された架橋エポキシを球状粒子が含む相反転領域もここで示されている。実施例２および４の硬化組成物は、エポキシマトリックス中に均一に分布したより小さい熱可塑性ドメイン（０．１～０．２μｍ）を含む二相形態を示す。理論によって制限されることなく、実施例２および４のＰＥＩオリゴマーはエポキシ樹脂と反応し、エポキシネットワークに組み込まれ、それによって、架橋間の平均分子量を増加させる。驚くべきことに、特徴は、実施例１および３の硬化組成物については観察されなかった。したがって、実施例２および４の熱可塑性添加剤を含むサンプルのより高い破壊靭性は、相形態のこの違いによって説明することができる。さらに、分子量が３３，０００ｇ／ｍｏｌまで増加し、添加量レベルが３０ｗｔ％まで上昇すると、断続的な共連続相を有する二相形態が分子量２６，０００ｇ／ｍｏｌおよび３０，０００ｇ／ｍｏｌ両方のアミン末端ＰＥＩオリゴマーにおいて観察された。

硬化熱硬化性物質を塩化メチレンに３０分間～１時間液浸することにより耐薬品性を評価した。図２は、塩化メチレンへの曝露前後の表面のＳＥＭ像を示す。ＰＥＩを含むサンプルについては、ＰＥＩが塩化メチレンに溶解したために、エッチングされた領域が表面に観察された。実施例２および４のＰＥＩオリゴマーを含む硬化熱硬化性物質は、目視観察およびＳＥＭ画像化により表面の損傷を示さず、改善された耐薬品性を示した。

本開示は、非限定的な以下の態様をさらに包含する。

態様１．分子当たり少なくとも２個のエポキシ基をそれぞれ独立して有する１種以上のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物と、エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で硬化触媒と、置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、任意選択で有機化合物とから調製された官能化ポリエーテルイミドであって、エポキシ樹脂組成物１００重量部当たり５～７５重量部の量で存在する官能化ポリエーテルイミドとを含む硬化性エポキシ組成物であって、官能化ポリエーテルイミドが、式（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＮＨ_２、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＯＨ、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＳＨ、（Ｃ_４－４０ヒドロカルビレン）－Ｇまたはそれらの組合せの反応性末端基を含み、式中、Ｇが、無水物基、カルボン酸、カルボン酸エステルまたはそれらの組合せであり、官能化ポリエーテルイミドが、官能化ポリエーテルイミドの５０～１，５００μｅｑ／ｇ、好ましくは５０～１，０００μｅｑ／ｇ、より好ましくは５０～７５０μｅｑ／ｇの全反応性末端基濃度を有し、ポリエーテルイミド組成物が、ポリエーテルイミド組成物の全重量に基づいて０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～２５０重量ｐｐｍの残留有機ジアミンを有し、官能化ポリエーテルイミドが、有機逆溶媒を使用する溶液からの沈殿または脱揮発により得られ、有機化合物が、分子当たり少なくとも２個の官能基を含み、第１の官能基が、無水物基、アミン基またはそれらの組合せに対して反応性であり、第１の官能基が、第２の官能基と異なる硬化性エポキシ組成物。

態様２．態様１に記載の硬化性エポキシ組成物であって、エポキシ樹脂組成物が、本明細書に記載の式（１）の化合物を含む硬化性エポキシ組成物。

態様３．態様１または２に記載の硬化性エポキシ組成物であって、エポキシ樹脂硬化剤が、ジアミン化合物、好ましくはｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－フェニレンジアミン、３，３’－オキシジアニリン、３，４’－オキシジアニリン、４，４’－オキシジアニリン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）、４，４’－メチレンジアニリン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジメチルアニリン）、２，４－ビス（ｐ－アミノベンジル）アニリン、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミンまたはそれらの組合せ、より好ましくは４，４’－ジアミノジフェニルスルホンである硬化性エポキシ組成物。

態様４．態様１から３のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物であって、官能化ポリエーテルイミドが、ＧＰＣにより決定される５，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５，０００～３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量；１～１，０００マイクロメートル、好ましくは１～５００マイクロメートル、より好ましくは１～１００マイクロメートル、さらにより好ましくは１～７５マイクロメートルの最大絶対粒径；ポリエーテルイミド鎖当たりの反応性末端基の平均数と定義される０．７５超、好ましくは０．９超、より好ましくは１．１超、さらにより好ましくは１．５超の平均反応性末端基官能性度；ＡＳＴＭ Ｄ３４１にしたがって示差走査熱量測定法により決定される１５５℃～２８０℃、好ましくは１７５℃～２８０℃、より好ましくは１９０℃～２８０℃のガラス転移温度；核磁気共鳴分光法により決定される、官能化ポリエーテルイミドの０．５～５０００マイクロ当量／グラム、好ましくは０．５～１０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは０．５～５００マイクロ当量／グラムのアミド－酸濃度；核磁気共鳴分光法により決定される０．０５重量ｐｐｍ超、好ましくは１００重量ｐｐｍ超、より好ましくは５００重量ｐｐｍ超、さらにより好ましくは１０００重量ｐｐｍ超の非反応性末端基；超高性能液体クロマトグラフィーにより決定される、ポリエーテルイミド組成物の全重量に基づいて０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～２５０重量ｐｐｍの残留有機ジアミン；およびポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される４．５未満、好ましくは４．０未満、より好ましくは３．０未満、さらにより好ましくは２．８未満の多分散性のうちの１つ以上を含む硬化性エポキシ組成物。

態様５．態様１から４のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物であって、官能化ポリエーテルイミド粉末が、式：

（式中、ＴおよびＲは、本明細書に記載の通りである）の単位を含む硬化性エポキシ組成物。

態様６．態様５に記載の硬化性エポキシ組成物であって、各Ｒが、独立して式

（式中、Ｑ^１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－ＳＯ－、－Ｐ（Ｒ^’）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^’は、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）、－Ｃ_ｙＨ_２ｙ－およびそのハロゲン化誘導体（式中、ｙは、１～５の整数である）または－（Ｃ_６Ｈ_１０）_ｚ－（式中、ｚは、１～４の整数である）である）の二価基であり、Ｚが、式

（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立してハロゲン原子または一価Ｃ_１－６アルキル基であり、ｐおよびｑは、それぞれ独立して０～４の整数であり、ｃは０～４であり、Ｘ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｐ（Ｒ^ａ）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^ａは、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）またはＣ_１－１８有機架橋基である）の基であり、好ましくは各Ｒが、独立してメタ－フェニレン、オルト－フェニレン、パラ－フェニレン、ビス（４，４’－フェニレン）スルホニル、ビス（３，４’－フェニレン）スルホニル、ビス（３，３’－フェニレン）スルホニル、ビス（４，４’－フェニレン）オキシ、ビス（３，４’－フェニレン）オキシ、ビス（３，３’－フェニレン）オキシまたはそれらの組合せであり、各Ｚが４，４’－ジフェニレンイソプロピリデンである硬化性エポキシ組成物。

態様７．態様１から６のいずれか１つに記載の官能化ポリエーテルイミドであって、ポリエーテルイミドが、式

（式中、ＲおよびＺは、本明細書に定義の通りである）の単位を含む官能化ポリエーテルイミド。

態様８．態様１から６のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物であって、有機化合物が、式Ｒ^ｃ－Ｌ_ｎ－Ｑ^２－Ｌ_ｎ－Ｒ^ｄ（式中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは異なり、かつそれぞれ独立して－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨまたは無水物基、カルボン酸もしくはカルボン酸エステル基であり、各Ｌは、同じかまたは異なり、かつそれぞれ独立して置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－２０アリーレンであり、Ｑ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（Ｏ）－またはＣ_１－４０有機架橋基、好ましくは置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－２０アリーレンであり、各ｎは、独立して０または１である）のものであり、より好ましくは有機化合物が、パラ－アミノフェノール、メタ－アミノフェノール、オルト－アミノフェノール、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルプロパン、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルメタン、４－アミノ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルエーテル、２－ヒドロキシ－４－アミノトルエン、４－アミノチオフェノール、３－アミノチオフェノール、２－アミノチオフェノール、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシフタル酸無水物、６－アミノ－２－ナフトール、５－アミノ－２－ナフトール、８－アミノ－２－ナフトール、３－アミノ－２－ナフトールまたはそれらの組合せである硬化性エポキシ組成物。

態様９．態様１から８のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物であって、硬化性エポキシ組成物の粘度が、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０－１にしたがって１００℃で測定される２，０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ以下である硬化性エポキシ組成物。

態様１０．態様１から９のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物であって、粒子状充填剤、繊維状充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外光安定剤、紫外光吸収化合物、近赤外光吸収化合物、赤外光吸収化合物、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、貯蔵安定剤、オゾン防止剤、光学安定剤、増粘剤、伝導性影響剤、放射妨害剤、核剤、防曇剤、抗菌剤、金属不活性化剤、着色剤、表面効果添加剤、放射安定剤、難燃剤、アンチドリップ剤、芳香剤、接着促進剤、流動性向上剤、コーティング添加剤、１種以上のエポキシ樹脂と異なるポリマーまたはそれらの組合せをさらに含む硬化性エポキシ組成物。

態様１１．態様１から１０のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物であって、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ（アミドイミド）、ポリ（アリールエーテル）、フェノキシ樹脂、ポリ（アリールスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（フェニレンスルホン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリ（エーテルケトンケトン）、ポリ（アリールケトン）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリカーボネート、カルボキシル末端ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＣＴＢＮ）、アミン末端ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＡＴＢＮ）、エポキシ末端ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＥＴＢＮ）、コア－シェルゴムまたはそれらの組合せをさらに含む硬化性エポキシ組成物。

態様１２．態様１から１１のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物の製造のための方法であって、エポキシ樹脂組成物と、官能化ポリエーテルイミドとを７０～２００℃の温度で組み合わせて、反応混合物を与える工程と、エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で硬化触媒とを反応混合物に加えて、硬化性エポキシ組成物を与える工程とを含む方法。

態様１３．態様１から１１のいずれか１つに記載の硬化性エポキシ組成物の硬化生成物を含むエポキシ熱硬化性物質。

態様１４．態様１３に記載のエポキシ熱硬化性物質であって、硬化後、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８にしたがってＤＳＣにより決定される５０～３００℃、好ましくは１５０～３００℃、より好ましくは１９０～３００℃、さらにより好ましくは２１０～３００℃もしくはさらにより好ましくは２３０～３００℃のガラス転移温度；またはＡＳＴＭ Ｄ５０４５による１５０Ｊ／ｍ^２以上、好ましくは２００Ｊ／ｍ^２以上、より好ましくは２５０Ｊ／ｍ^２以上の破壊靭性；または塩化メチレン、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、酢酸エチル、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、液圧流体、ジェット燃料、ガソリン、アルコールもしくはそれらの組合せに対する耐溶媒性のうちの少なくとも１つを有するエポキシ熱硬化性物質。

態様１５．態様１３または１４に記載のエポキシ熱硬化性物質を含み、好ましくは複合材、接着剤、膜、層、コーティング、封止材、シーラント、部品、プリプレグ、ケーシングまたはそれらの組合せの形態である物品。

組成物、方法および物品は、本明細書に開示の任意の適切な構成要素またはステップを代替的に含む、これらからなる、またはこれらから本質的になることができる。組成物、方法および物品は、追加的または代替的に、他の場合には組成物、方法および物品の機能または目的の達成に必要ではない任意のステップ、構成要素、材料、成分、補助剤または化学種を含まないように、または実質的に含まないように構築することができる。

単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈により特に明確に定められていない限り、複数の指示対象を含む。「または」は、文脈により特に明確に示されていない限り、「および／または」を意味する。「第１の」、「第２の」などの用語は、何らかの順序、量または重要性を表さず、むしろある要素を別の要素と区別するために使用される。本明細書全体を通じて「ある態様」への言及は、この態様に関連して記載されたある特定の要素が、本明細書に記載の少なくとも１つの態様に含まれ、他の態様に存在しても、しなくてもよいことを意味する。記載された要素は、様々な態様において任意の適した方法で組み合わせることができる。「組合せ」は、ブレンド、混合物、アロイ、反応生成物および同種のものを含む。本明細書において使用される「それらの組合せ」は開放語であり、挙げられた項目のうちの１つ以上と、任意選択で、挙げられていない１つ以上の同様の項目とを含む組合せを指す。

本明細書に開示のすべての範囲は端点を含み、端点は、互いに独立して結合可能である。同じ構成要素または特性を対象とするすべての範囲の端点は包括的かつ独立して結合可能である。より広い範囲に加えて、より狭い範囲またはより具体的な群の開示は、より広い範囲またはより大きい群を放棄するものではない。

他に定義されていない限り、本明細書において使用される技術用語および科学用語は、本出願が属する技術の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。すべての引用された特許、特許出願および他の参考文献の全体を本願に引用して援用する。しかし、本出願の用語が、援用された参考文献の用語と相反または矛盾する場合、本出願の用語が、援用された参考文献の矛盾する用語に優先する。

本明細書において使用されるとき、「ヒドロカルビル」という用語は、炭素と、水素と、任意選択で１個以上のヘテロ原子（例えば、ハロゲン、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＰまたはＳｉなどの１個、２個、３個または４個の原子）とを含む基を含む。「アルキル」は、分岐鎖または直鎖の飽和一価炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｉ－プロピルおよびｎ－ブチルを意味する。「アルキレン」は、直鎖または分岐鎖の飽和二価炭化水素基（例えば、メチレン（－ＣＨ_２－）またはプロピレン（－（ＣＨ_２）_３－））を意味する。「アルケニル」および「アルケニレン」は、少なくとも１個の炭素－炭素二重結合を有するそれぞれ一価または二価の直鎖または分岐鎖の炭化水素基（例えば、エテニル（－ＨＣ＝ＣＨ_２）またはプロペニレン（－ＨＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２－）を意味する。「アルキニル」は、少なくとも１個の炭素－炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖の一価炭化水素基（例えば、エチニル）を意味する。「アルコキシ」は、酸素を介して結合されたアルキル基（すなわち、アルキル－Ｏ－）、例えばメトキシ、エトキシおよびｓｅｃ－ブチルオキシを意味する。「シクロアルキル」および「シクロアルキレン」は、式－Ｃ_ｎＨ_２ｎ－ｘおよび－Ｃ_ｎＨ_{２ｎ－２ｘ}－（式中、ｘは、（１個または複数の）環化の数である）のそれぞれ一価および二価の環式炭化水素基を意味する。「アリール」は、一価の単環式または多環式芳香族基（例えば、フェニルまたはナフチル）を意味する。「アリーレン」は、二価アリール基を意味する。「アルキルアリール」は、アルキル基で置換されたアリール基を意味する。「アリールアルキル」は、アリール基で置換されたアルキル基（例えば、ベンジル）を意味する。接頭語「ハロ」は、同じでも、異なっていてもよい１個以上のハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）置換基を含む基または化合物を意味する。接頭語「ヘテロ」は、ヘテロ原子（例えば、１個、２個または３個のヘテロ原子）である少なくとも１個の環員を含む基または化合物を意味し、ここで、各ヘテロ原子は、独立してＮ、Ｏ、ＳまたはＰである。

置換基が特に具体的に示されていない限り、前述の基のそれぞれは非置換でも、置換されてもよいが、置換は、化合物の合成、安定性または使用に著しく悪影響を及ぼさないものとする。「置換」は、化合物、基または原子が水素の代わりに少なくとも１個（例えば、１個、２個、３個または４個）の置換基で置換されていることを意味し、ここで、各置換基は、独立してニトロ（－ＮＯ_２）、シアノ（－ＣＮ）、ヒドロキシ（－ＯＨ）、ハロゲン、チオール（－ＳＨ）、チオシアノ（－ＳＣＮ）、Ｃ_１－６アルキル、Ｃ_２－６アルケニル、Ｃ_２－６アルキニル、Ｃ_１－６ハロアルキル、Ｃ_１－９アルコキシ、Ｃ_１－６ハロアルコキシ、Ｃ_３－１２シクロアルキル、Ｃ_５－１８シクロアルケニル、Ｃ_６－１２アリール、Ｃ_７－１３アリールアルキル（例えば、ベンジル）、Ｃ_７－１２アルキルアリール（例えば、トルイル）、Ｃ_４－１２ヘテロシクロアルキル、Ｃ_３－１２ヘテロアリール、Ｃ_１－６アルキルスルホニル（－Ｓ（＝Ｏ）_２－アルキル）、Ｃ_６－１２アリールスルホニル（－Ｓ（＝Ｏ）_２－アリール）またはトシル（ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_２－）であるが、置換された原子の通常の価数は超えず、かつ置換は、化合物の製造、安定性または所望の特性に著しく悪影響を及ぼさないものとする。基中に示された炭素原子の数は、すべての置換基を除く。例えば－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＮは、ニトリルで置換されたＣ_２アルキル基である。

特定の態様を説明してきたが、現在予見されない、または現在予見することができない代替、変形、変種、改善および実質的な等価物を出願人または当業者は思いつくであろう。したがって、出願された、および補正される可能性のある添付の特許請求の範囲は、すべてのこのような代替、変形、変種、改善および実質的な等価物を包含することが意図される。

Claims (15)

1. 分子当たり少なくとも２個のエポキシ基をそれぞれ独立して有する１種以上のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物と、
   エポキシ樹脂硬化剤と、
   任意選択で硬化触媒と、
   置換または非置換Ｃ_４－４０ビス無水物と、置換または非置換Ｃ_１－４０有機ジアミンと、任意選択で有機化合物とから調製された官能化ポリエーテルイミドであって、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部当たり５～７５重量部の量で存在する官能化ポリエーテルイミドと
   を含む硬化性エポキシ組成物であって、
   前記官能化ポリエーテルイミドが、式（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＮＨ_２、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＯＨ、（Ｃ_１－４０ヒドロカルビレン）－ＳＨ、（Ｃ_４－４０ヒドロカルビレン）－Ｇまたはそれらの組合せの反応性末端基を含み、
   式中、Ｇが、無水物基、カルボン酸、カルボン酸エステルまたはそれらの組合せであり、
   前記官能化ポリエーテルイミドが、核磁気共鳴分光法により決定される、前記官能化ポリエーテルイミドの５０～１，５００マイクロ当量／グラム、好ましくは５０～１，０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは５０～７５０マイクロ当量／グラムの全反応性末端基濃度を有し、
   ポリエーテルイミド組成物が、超高性能液体クロマトグラフィーにより決定される、前記ポリエーテルイミド組成物の全重量に基づいて０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～２５０重量ｐｐｍの残留有機ジアミンを有し、
   前記官能化ポリエーテルイミドが、有機逆溶媒を使用する溶液からの沈殿または脱揮発により得られ、
   前記有機化合物が、分子当たり少なくとも２個の官能基を含み、第１の官能基が、無水物基、アミン基またはそれらの組合せに対して反応性であり、前記第１の官能基が、第２の官能基と異なることを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
2. 請求項１に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記エポキシ樹脂組成物が、式
   

   

   （式中、
   Ａは、価数ｎの無機基またはＣ_１－６０ヒドロカルビル基であり、Ｘは、酸素または窒素であり、ｍは、１または２であり、かつＸの価数と一貫しており、Ｒは、水素またはメチルであり、ｎは、１～１００、好ましくは１～８、より好ましくは２～４である）の化合物を含み、
   好ましくはＡがＣ_６－１８ヒドロカルビル基であり、ｎが、２または３または４であり、
   より好ましくは前記エポキシ樹脂組成物が、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，４’－ジ（１，２－エポキシエチル）ビフェニル、４，４’－ジ（１，２－エポキシエチル）ジフェニルエーテル、ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール、トリグリシジル－ｐ－アミノジフェニルエーテル、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ビス［４－（グリシジルオキシ）フェニル］メタン、テトラグリシジルジアミノジフェニルエーテル、テトラキス（４－グリシジルオキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノフェニルスルホン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、エポキシフェノールノボラック樹脂、エポキシクレゾールノボラック樹脂、スピロ環を含むエポキシ樹脂、ヒダントインエポキシ樹脂またはそれらの組合せを含むことを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
3. 請求項１または２に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記エポキシ樹脂硬化剤が、ジアミン化合物、好ましくはｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－フェニレンジアミン、３，３’－オキシジアニリン、３，４’－オキシジアニリン、４，４’－オキシジアニリン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン）、４，４’－メチレンジアニリン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジメチルアニリン）、２，４－ビス（ｐ－アミノベンジル）アニリン、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミンまたはそれらの組合せ、より好ましくは４，４’－ジアミノジフェニルスルホンであることを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
4. 請求項１から３のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記官能化ポリエーテルイミドが、
   ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される５，０００～４５，０００グラム／モル、好ましくは１０，０００～４５，０００グラム／モル、より好ましくは１５，０００～３５，０００グラム／モルの重量平均分子量；
   前記官能化ポリエーテルイミドを単離するために使用された篩の孔径により決定される１～１，０００マイクロメートル、好ましくは１～５００マイクロメートル、より好ましくは１～１００マイクロメートル、さらにより好ましくは１～７５マイクロメートルの最大絶対粒径；
   ポリエーテルイミド鎖当たりの反応性末端基の平均数と定義される０．７５超、好ましくは０．９超、より好ましくは１．１超、さらにより好ましくは１．５超の平均反応性末端基官能性度；
   ＡＳＴＭ Ｄ３４１にしたがって示差走査熱量測定法により決定される１５５℃～２８０℃、好ましくは１７５℃～２８０℃、より好ましくは１９０℃～２８０℃のガラス転移温度；
   核磁気共鳴分光法により決定される、前記官能化ポリエーテルイミドの０．５～５０００マイクロ当量／グラム、好ましくは０．５～１０００マイクロ当量／グラム、より好ましくは０．５～５００マイクロ当量／グラムのアミド－酸濃度；
   核磁気共鳴分光法により決定される０．０５重量ｐｐｍ超、好ましくは１００重量ｐｐｍ、より好ましくは５００重量ｐｐｍ超、さらにより好ましくは１０００重量ｐｐｍ超の非反応性末端基；
   超高性能液体クロマトグラフィーにより決定される、前記ポリエーテルイミド組成物の前記全重量に基づいて０．０５～１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．０５～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．０５～２５０重量ｐｐｍの残留有機ジアミン；および
   ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される４．５未満、好ましくは４．０未満、より好ましくは３．０未満、さらにより好ましくは２．８未満の多分散性
   のうちの１つ以上を含むことを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
5. 請求項１から４のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記官能化ポリエーテルイミド粉末が、式
   

   

   （式中、
   各Ｒは、同じかまたは異なり、かつ独立して置換もしくは非置換二価Ｃ_１－４０有機基、好ましくは置換もしくは非置換二価Ｃ_６－２０芳香族炭化水素基、置換もしくは非置換Ｃ_４－２０アルキレン基または置換もしくは非置換Ｃ_３－８シクロアルキレン基であり、
   Ｔは、－Ｏ－または式－Ｏ－Ｚ－Ｏ－の基（式中、Ｚは、１～６個のＣ_１－８アルキル基、１～８個のハロゲン原子またはそれらの組合せで任意選択で置換された芳香族Ｃ_６－２４単環式または多環式部分であるが、Ｚの価数は超えないものとする）である）
   の単位を含むことを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
6. 請求項５に記載の硬化性エポキシ組成物であって、
   各Ｒが、独立して式
   

   

   （式中、
   Ｑ^１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－ＳＯ－、－Ｐ（Ｒ^’）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^’は、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）、－Ｃ_ｙＨ_２ｙ－およびそのハロゲン化誘導体（式中、ｙは、１～５の整数である）または－（Ｃ_６Ｈ_１０）_ｚ－（式中、ｚは、１～４の整数である）である）の二価基であり、
   Ｚが、式
   

   

   （式中、
   Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立してハロゲン原子または一価Ｃ_１－６アルキル基であり、
   ｐおよびｑは、それぞれ独立して０～４の整数であり、
   ｃは０～４であり、
   Ｘ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｐ（Ｒ^ａ）（＝Ｏ）－（式中、Ｒ^ａは、Ｃ_１－８アルキルまたはＣ_６－１２アリールである）またはＣ_１－１８有機架橋基である）の基であり、
   好ましくは各Ｒが、独立してメタ－フェニレン、オルト－フェニレン、パラ－フェニレン、ビス（４，４’－フェニレン）スルホニル、ビス（３，４’－フェニレン）スルホニル、ビス（３，３’－フェニレン）スルホニル、ビス（４，４’－フェニレン）オキシ、ビス（３，４’－フェニレン）オキシ、ビス（３，３’－フェニレン）オキシまたはそれらの組合せであり、各Ｚが４，４’－ジフェニレンイソプロピリデンであることを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
7. 請求項１から６のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記ポリエーテルイミドが、式
   

   

   （式中、
   各Ｒは、同じかまたは異なり、かつ独立して置換もしくは非置換二価Ｃ_１－４０有機基、好ましくは置換もしくは非置換二価Ｃ_６－２０芳香族炭化水素基、置換もしくは非置換Ｃ_４－２０アルキレン基または置換もしくは非置換Ｃ_３－８シクロアルキレン基であり、
   Ｚは、１～６個のＣ_１－８アルキル基、１～８個のハロゲン原子またはそれらの組合せで任意選択で置換された芳香族Ｃ_６－２４単環式または多環式部分であるが、Ｚの価数は超えないものとする）
   の単位を含むことを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
8. 請求項１から７のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記有機化合物が、式
   Ｒ^ｃ－Ｌ_ｎ－Ｑ^２－Ｌ_ｎ－Ｒ^ｄ
   （式中、
   Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは異なり、かつそれぞれ独立して－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨまたは無水物基またはカルボン酸またはカルボン酸エステルであり、
   各Ｌは、同じかまたは異なり、かつそれぞれ独立して置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－２０アリーレンであり、
   Ｑ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（Ｏ）－またはＣ_１－４０有機架橋基、好ましくは置換もしくは非置換Ｃ_１－１０アルキレンまたは置換もしくは非置換Ｃ_６－２０アリーレンであり、
   各ｎは、独立して０または１である）のものであり、
   より好ましくは前記有機化合物が、パラ－アミノフェノール、メタ－アミノフェノール、オルト－アミノフェノール、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルプロパン、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルメタン、４－アミノ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アミノジフェニルエーテル、２－ヒドロキシ－４－アミノトルエン、４－アミノチオフェノール、３－アミノチオフェノール、２－アミノチオフェノール、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシフタル酸無水物、６－アミノ－２－ナフトール、５－アミノ－２－ナフトール、８－アミノ－２－ナフトール、３－アミノ－２－ナフトールまたはそれらの組合せであることを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
9. 請求項１から８のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、前記硬化性エポキシ組成物の粘度が、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０－１にしたがって１００℃で測定される２，０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
10. 請求項１から９のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、粒子状充填剤、繊維状充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外光安定剤、紫外光吸収化合物、近赤外光吸収化合物、赤外光吸収化合物、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、貯蔵安定剤、オゾン防止剤、光学安定剤、増粘剤、伝導性影響剤、放射妨害剤、核剤、防曇剤、抗菌剤、金属不活性化剤、着色剤、表面効果添加剤、放射安定剤、難燃剤、アンチドリップ剤、芳香剤、接着促進剤、流動性向上剤、コーティング添加剤、前記１種以上のエポキシ樹脂と異なるポリマーまたはそれらの組合せをさらに含むことを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
11. 請求項１から１０のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物であって、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ（アミドイミド）、ポリ（アリールエーテル）、フェノキシ樹脂、ポリ（アリールスルホン）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（フェニレンスルホン）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリ（エーテルケトンケトン）、ポリ（アリールケトン）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリカーボネート、カルボキシル末端ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＣＴＢＮ）、アミン末端ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＡＴＢＮ）、エポキシ末端ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＥＴＢＮ）、コア－シェルゴムまたはそれらの組合せをさらに含むことを特徴とする硬化性エポキシ組成物。
12. 請求項１から１１のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物の製造のための方法であって、
    前記エポキシ樹脂組成物と、前記官能化ポリエーテルイミドとを７０～２００℃の温度で組み合わせて、反応混合物を与える工程と、
    前記エポキシ樹脂硬化剤と、任意選択で前記硬化触媒とを前記反応混合物に加えて、前記硬化性エポキシ組成物を与える工程と
    を含むことを特徴とする方法。
13. 請求項１から１１のいずれか１項に記載の硬化性エポキシ組成物の硬化生成物を含むことを特徴とするエポキシ熱硬化性物質。
14. 請求項１３に記載のエポキシ熱硬化性物質であって、硬化後、
    ＡＳＴＭ Ｄ３４１８にしたがって示差走査熱量測定法により決定される５０～３００℃、好ましくは１５０～３００℃、より好ましくは１９０～３００℃、さらにより好ましくは２１０～３００℃もしくはさらにより好ましくは２３０～３００℃のガラス転移温度；または
    ＡＳＴＭ Ｄ５０４５にしたがって測定される１５０ジュール／平方メートル以上、好ましくは２００ジュール／平方メートル以上、より好ましくは２５０ジュール／平方メートル以上の破壊靭性；または
    塩化メチレン、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロエタン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、酢酸エチル、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、液圧流体、ジェット燃料、ガソリン、アルコールもしくはそれらの組合せに対する耐溶媒性
    のうちの少なくとも１つを有することを特徴とするエポキシ熱硬化性物質。
15. 請求項１３または１４に記載のエポキシ熱硬化性物質を含み、好ましくは複合材、接着剤、膜、層、コーティング、封止材、シーラント、部品、プリプレグ、ケーシングまたはそれらの組合せの形態であることを特徴とする物品。

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