JP2022514880A - 電子デバイス用の材料 - Google Patents

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Abstract

本願は、電子デバイスに使用するための化合物、その化合物を調製するための方法、およびその化合物を含む電子デバイスに関する。

Description

本願は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）への使用に好適なフルオレンアミン化合物に関する。
本願の文脈における電子デバイスは、機能材料として有機半導体材料を含有する、いわゆる有機電子デバイスを意味するものと理解される。より詳細には、これらは、ＯＬＥＤを意味するものと理解される。
機能材料として有機化合物が使用されているＯＬＥＤの構成は、先行技術における一般的な知識である。一般に、ＯＬＥＤという用語は、有機化合物を含む１つ以上の層を有し、電圧を印加すると光を発する電子デバイスを意味するものと理解される。
電子デバイス、とりわけＯＬＥＤにおいて、性能データ、とりわけ寿命、効率および作動電圧の改善に強い関心が集まっている。これらの側面において、未だに完全に満足のいく解決策は何も見出すことができていない。
電子デバイスの性能データに大きな影響を及ぼすのが、正孔輸送性機能を有する層、たとえば正孔注入性層、正孔輸送層、電子阻止層、さらに発光層である。これらの層に使用するため、正孔輸送性特質を有する新しい材料が、継続的に探求されている。
本発明の過程において、スペーサ基を介してフルオレンの橋頭位に結合しているジベンゾフラン基または同様の基を有するフルオレンアミン化合物が、正孔輸送性機能を有する材料としての使用に、特に正孔輸送層、電子阻止層および／または発光層の材料としての使用に、より詳細には正孔輸送層および／または電子阻止層における使用に非常によく適していることが発見されている。この文脈において電子阻止層は、アノード側で発光層に直接隣接し、発光層に存在する電子がＯＬＥＤの正孔輸送層に入るのを阻止するように機能する層であると理解される。
電子デバイス、特にＯＬＥＤにおいて使用する場合、それらは、デバイスの寿命、作動電圧および量子効率に関して優れた結果をもたらす。化合物はまた、非常に良好な正孔伝導特質、非常に良好な電子阻止特質、高いガラス転移温度、高い酸化安定性、良好な溶解度、高い熱安定性、および低い昇華温度を特徴とする。
したがって、本願は、式（Ｉ）
Figure 2022514880000001
（式中、下記が可変基に適用される：
Ｚは、基－［Ａｒ２］ｎ－Ａがそれに結合している場合、Ｃであり；Ｚは、基－［Ａｒ２］ｎ－Ａがそれに結合していない場合、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ＣＲ１およびＮから選択され；
Ｙは、基Ａｒ１がそれに結合している場合、Ｃであり；Ｙは、基Ａｒ１がそれに結合していない場合、出現する毎に同一にまたは異なって、ＣＲ３およびＮから選択され；
Ｘは、ＯまたはＳであり；
Ａｒ１は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ラジカルＲ４により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、およびラジカルＲ４により置換されている、５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ２は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ラジカルＲ５により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、およびラジカルＲ５により置換されている、５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａは、点線を介して結合している下記式
Figure 2022514880000002
に対応し；
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ラジカルＲ５により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、およびラジカルＲ５により置換されている、５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｔは、単結合、またはＣ（Ｒ５）２、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｎ（Ｒ５）、Ｏ、およびＳから選択される２価基であり；
ｋは、０または１であり、ここで、ｋ＝０は、Ｔが出現せず、基Ａｒ３とＡｒ４が連結されていないことを意味し；
Ｒ１は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ１は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ２は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ５は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ６は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ７により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個のＣ原子を有するアルキル基、６～４０個のＣ原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮから選択される１つ以上のラジカルにより置換されていてもよく；
ｍは、１、２、３、または４であり；
ｎは、０、１、２、３、または４である）
の化合物に関する。
下記の定義は、使用した化学基に一般的定義として当てはまる。それらは、より具体的な定義が与えられない限りにおいて、当てはまる。
ここでは、アリール基は、単一の芳香族環、たとえばベンゼン、または縮環芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレン、もしくはアントラセンの何れかを意味するものと解釈される。本願の意味における縮環芳香族多環は、互いに縮環している２つ以上の単一の芳香族環からなる。本発明の意味におけるアリール基は、６～４０個の芳香族環原子を含有し、その何れもヘテロ原子ではない。
ここでは、ヘテロアリール基は、単一のヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮環ヘテロ芳香族多環、たとえばキノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味するものと解釈される。本願の意味における縮環ヘテロ芳香族多環は、互いに縮環している２つ以上の単一の芳香族またはヘテロ芳香族環からなり、ここで、２つ以上の単一の芳香族またはヘテロ芳香族環のうちの少なくとも１つは、ヘテロ芳香族環である。本発明の意味におけるヘテロアリール基は、５～４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１個がヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。
アリールまたはヘテロアリール基は、各場合において上記のラジカルにより置換されていてもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾロ［１，２－ａ］ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解釈される。
本発明の意味における芳香族環系は、必ずしもアリール基のみを含有するとは限らず、少なくとも１つのアリール基と縮環している１つ以上の非芳香族環を追加で含有してもよい系である。このような非芳香族環は、環原子として炭素原子のみを含有する。このような定義に包含される基の例は、テトラヒドロナフタレン、フルオレン、およびスピロビフルオレンである。さらに、芳香族環系という用語は、単結合を介して互いに連結されている２つ以上の芳香族環系からなる系、たとえばビフェニル、テルフェニル、７－フェニル－２－フルオレニルおよびクアテルフェニルを包含すると理解される。本発明の意味における芳香族環系は、環系の環原子として、６～４０個のＣ原子を含有し、ヘテロ原子を含有しない。本願の意味における芳香族環系には、先に定義したようないかなるヘテロアリール基も含まれない。
ヘテロ芳香族環系は、上記の芳香族環系と同様に定義されるが、環原子のうちの１個として少なくとも１個のヘテロ原子を得ていなければならない点が異なる。芳香族環系の場合と同様、必ずしもアリールおよびヘテロアリール基のみを含有するとは限らず、少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール基と縮環している、１つ以上の非芳香族環を追加で含有してもよい。非芳香族環は、環原子として炭素原子のみを含有してもよく、１個以上のヘテロ原子を追加で含有してもよく、ここで、ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。このようなヘテロ芳香族環系の例は、ベンゾピラニルである。さらに、ヘテロ芳香族環系という用語は、単結合を介して互いに連結されている２つ以上の芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる系、たとえば４，６－ジフェニル－２－トリアジニルを包含すると理解される。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、炭素およびヘテロ原子から選択される５～４０個の環原子を含有し、ここで、環原子のうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯまたはＳから選択される。
本願の定義による「ヘテロ芳香族環系」および「芳香族環系」という用語は、芳香族環系が環原子としていかなるヘテロ原子も含むことができない一方、ヘテロ芳香族環系は環原子として少なくとも１個のヘテロ原子を含まなければならないという事実によって互いに異なる。このようなヘテロ原子は、系の非芳香族ヘテロ環式環の環原子として存在しても、系の芳香族ヘテロ環式環の環原子として存在してもよい。
上記によると、先に定義した通りのアリール基は何れも、先に定義した通りの「芳香族環系」という用語に包含され、先に定義した通りのヘテロアリール基は何れも、先に定義した通りの「ヘテロ芳香族環系」という用語に包含される。
６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系は、特に、先に言及したアリールもしくはヘテロアリール基から、またはビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、およびインデノカルバゾールから、またはこれらの基の組み合わせから誘導される基である。
本発明の目的のため、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、加えて、個々のＨ原子またはＣＨ２基が、ラジカルの定義の下で先に言及した基により置換されていてもよく、好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、２－エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと解釈される。
１～２０個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｓ－ペントキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ－ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２－トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｓ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ－ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２－トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと解釈される。
「２つ以上のラジカルが互いに連結されて環を形成してもよい」というフレーズは、２つのラジカルが化学結合により連結されている場合を含むものと当然に理解される。加えて、このフレーズは、２つのラジカルの一方がＨであり、このラジカルＨが除去され、２つのラジカルの他方が、このラジカルＨが最初に結合していた位置に連結されることにより環を形成する場合を含むものと当然に理解される。加えて、このフレーズは、２つのラジカルの両方がＨであり、それらが両方とも除去され、２つのラジカルＨが結合していた位置が単結合により連結されて環を形成する場合を含むものと当然に理解される。
本願の目的のため、基が複数の結合位置を有する環に結合していると図示され、基が整数である添え字を有する場合、これは、それぞれの基が環上に複数回存在することを意味する。たとえば、式のフルオレン部分の芳香族環に結合している基－［Ｒ１］４が式中に示されている場合、これは、その芳香族環上の４つの位置全てがＲ１で置換されていることを意味する。
式（Ｉ）による化合物は、好ましくはモノアミンである。モノアミンは、１つのトリアリールアミン基のみを有する化合物、好ましくは１つのアミン基のみを有する化合物であると理解される。
基－［Ａｒ２］ｎ－Ａは、式（Ｉ）のフルオレン部分構造上の１、２、３および４位の何れかにおいて結合することができる。好ましくは、２または４位において、より好ましくは、２位において結合している。
式（Ｉ）のフルオレン部分構造上の位置は、下記の通り番号が付される：
Figure 2022514880000003
式（Ｉ）の基
Figure 2022514880000004
は、好ましくは下記の位置において式（Ｉ）の残部に結合している：
Figure 2022514880000005
（式中、点線で示される結合は、基を式の残部に連結する結合である）。
好ましい態様によると、Ｚは、基－［Ａｒ２］ｎ－Ａがそれに結合している場合、Ｃであり；Ｚは、基－［Ａｒ２］ｎ－Ａがそれに結合していない場合、ＣＲ１である。
好ましい態様によると、Ｙは、基Ａｒ１がそれに結合している場合、Ｃであり；Ｚは、基Ａｒ１がそれに結合していない場合、ＣＲ１である。
好ましい態様によると、ＸはＯである。
好ましい態様によると、Ａｒ１は、１つ以上のラジカルＲ４で任意に置換されていてもよい、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールから誘導される２価基から選択され、より好ましくは、１つ以上のラジカルＲ４で任意に置換されていてもよい、フェニル、ビフェニルおよびフルオレンから誘導される２価基から選択され、最も好ましくは、１，２－フェニレン、１，３－フェニレンおよび１，４－フェニレンから選択され、その中で１，４－フェニレンが好ましく、ここで、フェニレン基は、１つ以上のラジカルＲ４で任意に置換されていてもよく、好ましくは無置換である。
指数ｍは、好ましくは１または２、最も好ましくは１である。
ｍ＝１の場合の好ましい基－［Ａｒ１］ｍ－は、ラジカルＲ４で置換されている、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールからから誘導される２価基から選択され、より好ましくは、ラジカルＲ４で置換されている、フェニル、ビフェニルおよびフルオレンから誘導される２価基から選択され、最も好ましくは、１，２－フェニレン、１，３－フェニレンおよび１，４－フェニレンから選択され、その中で１，４－フェニレンが好ましく、ここで、フェニレン基は、ラジカルＲ４で置換されており、そのような場合、ラジカルＲ４は、好ましくはＨである。
好ましい基Ａｒ２は、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールから誘導される２価基から選択され、より好ましくは、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ビフェニルおよびフルオレンから誘導される２価基から選択される。
好ましい態様によると、添え字ｎは０であり、そのため、基Ａｒ２は存在せず、式（Ｉ）中のフルオレン部分とアミン窒素は、互いに直接連結されている。
代替的な好ましい態様によると、添え字ｎは１または２、好ましくは１である。
ｎ＝１の場合の好ましい基－［Ａｒ２］ｎ－は、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールから誘導される２価基から選択され、より好ましくは、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ナフチル、ビフェニルおよびフルオレンから誘導される２価基から選択される。
ｎ＝１の場合の特に好ましい基－［Ａｒ２］ｎ－は、下記の基
Figure 2022514880000006
Figure 2022514880000007
Figure 2022514880000008
Figure 2022514880000009
Figure 2022514880000010
Figure 2022514880000011
（式中、点線で示される結合は、式（Ｉ）の残部への結合であり、基は、全てのフリーの位置でラジカルＲ５で置換されている）
から選択される。
上記の基の中で、式（Ａｒ２－１）、（Ａｒ２－２）、（Ａｒ２－３）、（Ａｒ２－４）、（Ａｒ２－１５）、（Ａｒ２－２０）、（Ａｒ２－２５）および（Ａｒ２－３６）による基が特に好ましい。
本発明の好ましい態様によると、基Ａにおける基Ａｒ３およびＡｒ４は、基Ｔによって互いに結合しておらず、即ち、ｋは０である。
別の好ましい態様によると、基Ａｒ３およびＡｒ４は、基Ｔによって互いに結合しており、即ち、ｋは１である。この場合、Ｔは、好ましくは単結合である。ｋ＝１の場合の基Ａの好ましい態様を、下記に示す：
Figure 2022514880000012
Figure 2022514880000013
Figure 2022514880000014
（式中、点線は、式（Ｉ）の残部への結合である）。
好ましい態様によると、Ａｒ３およびＡｒ４は、同一にまたは異なって、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフタレン、フルオレン、特に９，９’－ジメチルフルオレンおよび９，９’－ジフェニルフルオレン、９－シラ－フルオレン、特に９，９’－ジメチル－９－シラフルオレンおよび９，９’－ジフェニル－９－シラフルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ベンゾカルバゾール、カルバゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、キノリン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ならびにトリアジンから誘導される１価基から選択され、ここで、この１価基のそれぞれは、ラジカルＲ５で置換されている。代替的な好ましい態様によると、基Ａｒ３およびＡｒ４は、同一にまたは異なって、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフタレン、フルオレン、特に９，９’－ジメチルフルオレンおよび９，９’－ジフェニルフルオレン、９－シラ－フルオレン、特に９，９’－ジメチル－９－シラフルオレンおよび９，９’－ジフェニル－９－シラフルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ベンゾカルバゾール、カルバゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、キノリン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ならびにトリアジンから誘導される２～４つの基、好ましくは２つの基の組み合わせから選択され、ここで、これらの基のそれぞれは、ラジカルＲ５で置換されている。
特に好ましい基Ａｒ３およびＡｒ４は、同一にまたは異なって、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、特に９，９’－ジメチルフルオレニルおよび９，９’－ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、インデノカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮環ジベンゾフラニル、ベンゾ縮環ジベンゾチオフェニル、ナフチルで置換されているフェニル、フルオレニルで置換されているフェニル、スピロビフルオレニルで置換されているフェニル、ジベンゾフラニルで置換されているフェニル、ジベンゾチオフェンで置換されているフェニル、カルバゾリルで置換されているフェニル、ピリジルで置換されているフェニル、ピリミジルで置換されているフェニル、ならびにトリアジニルで置換されているフェニルから選択され、ここで、これらの基は、それぞれラジカルＲ５で置換されている。
基Ａｒ３およびＡｒ４の好ましい態様を、下記に示す：
Figure 2022514880000015
Figure 2022514880000016
Figure 2022514880000017
Figure 2022514880000018
Figure 2022514880000019
Figure 2022514880000020
Figure 2022514880000021
Figure 2022514880000022
Figure 2022514880000023
Figure 2022514880000024
Figure 2022514880000025
Figure 2022514880000026
Figure 2022514880000027
Figure 2022514880000028
Figure 2022514880000029
Figure 2022514880000030
Figure 2022514880000031
（式中、点線は、基Ａの窒素原子への結合である）。
上記式の中で特に好ましいのは、式Ａｒ－１、Ａｒ－２、Ａｒ－４、Ａｒ－５、Ａｒ－５０、Ａｒ－７４、Ａｒ－７８、Ａｒ－８２、Ａｒ－１０７、Ａｒ－１０８、Ａｒ－１１７、Ａｒ－１３４、Ａｒ－１３９、Ａｒ－１５０、およびＡｒ－１７２である。
好ましくは、Ｒ１は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよい。好ましくは、Ｒ１はＮ（Ｒ６）２ではない。特に好ましくは、Ｒ１は、いかなるアミン基も含まない。より好ましくは、Ｒ１は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、任意に重水素化および／またはフッ素化されている、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、任意に重水素化および／またはフッ素化されている、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、ならびに５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されている。最も好ましくは、Ｒ１はＨである。
Ｒ１の好ましい態様は、下記の基：
Figure 2022514880000032
Figure 2022514880000033
Figure 2022514880000034
Figure 2022514880000035
Figure 2022514880000036
Figure 2022514880000037
Figure 2022514880000038
Figure 2022514880000039
Figure 2022514880000040
Figure 2022514880000041
（式中、点線で示される結合は、式（Ｉ）の残部への結合である）
から選択される。
好ましくは、Ｒ２は、Ｆ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり；ここで、前記アルキル基および前記芳香族またはヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されている。より好ましくは、Ｒ２は、ラジカルＲ６により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系である。最も好ましくは、Ｒ２は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ジベンゾフランで置換されているフェニル、またはジベンゾチオフェンで置換されているフェニルであり、ここで、これらの基のそれぞれは、ラジカルＲ６で置換されており、ラジカルＲ６はこの場合、好ましくはＨである。Ｒ２がラジカルＲ６で置換されているフェニルであることが最も好ましく、ラジカルＲ６はこの場合、好ましくはＨである。
さらに、好ましくは、Ｒ２は、下記の基から選択される
Figure 2022514880000042
（式中、点線で示される結合は、式の残部への結合を表す）。
好ましくは、Ｒ３は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ３は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されている。最も好ましくは、Ｒ３はＨである。
好ましくは、Ｒ４は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ４は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されている。最も好ましくは、Ｒ４は、同一にまたは異なって、Ｈ、１～１０個のＣ原子を有するアルキル基、好ましくはメチル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ－ブチル、ならびに基Ｒ６、好ましくはフェニルで置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択される。
好ましくは、Ｒ５は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ５は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されている。最も好ましくは、Ｒ５は、同一にまたは異なって、Ｈ、１～１０個のＣ原子を有するアルキル基、好ましくはメチル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ－ブチル、ならびに基Ｒ６、好ましくはフェニルで置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択される。
好ましくは、Ｒ６は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ７により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ６は、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ７により置換されている。
好ましくは、Ｒ７はＨである。
式（Ｉ）による好ましい態様は、下記式（Ｉ－Ａ）～（Ｉ－Ｈ）
Figure 2022514880000043
Figure 2022514880000044
Figure 2022514880000045
Figure 2022514880000046
（式中、可変基および添え字は、先に定義した通りであり、好ましくは先に言及したそれらの好ましい態様に合致する）
に合致する。
特に好ましくは、上記式において、部分－［Ａｒ１］ｍ－はフェニレン、好ましくはｐ－フェニレン、またはビフェニレン、好ましくはパラビフェニレンであり、これらのそれぞれは、ラジカルＲ４で置換されており、ラジカルＲ４は好ましくはＨである。最も好ましくは、－［Ａｒ１］ｍ－はフェニレン、好ましくはｐ－フェニレンであり、これらのそれぞれは、ラジカルＲ４により置換されており、ラジカルＲ４は好ましくはＨである。
上記式の中で、式（Ｉ－Ａ）～（Ｉ－Ｄ）、特に式（Ｉ－Ｂ）および（Ｉ－Ｄ）が好ましく、最も好ましいのは式（Ｉ－Ｂ）である。
式（Ｉ－Ｅ）～（Ｉ－Ｈ）の場合、Ａｒ３およびＡｒ４が、同一にまたは異なって、フェニル、フルオレニル、カルバゾリル、ジベンゾフラニルおよびジベンゾチオフェニルから選択されることが好ましく、これらのそれぞれは、ラジカルＲ５で置換されている。さらに、基Ａｒ３およびＡｒ４が、それらのアミン窒素への結合に対してオルトの位置において単結合により連結され、そのため、窒素原子を含有する５員環が形成されていることが好ましい。特に好ましくは、この２つの態様が組み合わさって起こり、そのため、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ベンゾフラン縮環カルバゾールまたはベンゾチオフェン縮環カルバゾールが、基
Figure 2022514880000047
によって形成されている。
好ましくは、Ｒ２は、上記式（Ｒ２－１）～（Ｒ２－４）に合致する。
さらに、式（Ｉ）の好ましい態様は、下記式
Figure 2022514880000048
Figure 2022514880000049
Figure 2022514880000050
（式中、Ｘは、同一にまたは異なって、ＯおよびＳから選択され、Ｘは、好ましくはＯであり、さらなる可変基および添え字は、先に定義した通りであり、好ましくはそれらの好ましい態様に合致する）のうちの１つに合致する。Ａｒ２が、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールから誘導される２価基から選択され、より好ましくは、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ナフチル、ビフェニルおよびフルオレンから誘導される２価基から選択されることが好ましい。さらに、基Ａｒ２またはアミン窒素が、フルオレン部分の２または４位、好ましくは２位に結合していることが好ましい。好ましくは、Ｒ２は、上記式（Ｒ２－１）～（Ｒ２－４）に合致する。
式（Ｉ）の特に好ましい態様は、下記式
Figure 2022514880000051
Figure 2022514880000052
Figure 2022514880000053
Figure 2022514880000054
Figure 2022514880000055
Figure 2022514880000056
（式中、可変基および添え字は先に定義した通りであり、好ましくは先に言及したそれらの好ましい態様に合致する）に合致する。Ｘは、同一にまたは異なって、ＯまたはＳである。特に好ましくは、添え字ｎは０であるか、添え字ｎは１である。添え字ｎが１である場合、－［Ａｒ２］ｎ－が、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールから誘導される２価基から選択され、より好ましくは、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ナフチル、ビフェニルおよびフルオレンから誘導される２価基から選択されることが好ましい。さらに、ＸがＯであることが好ましい。
式（Ｉ）による化合物の好ましい態様を、以下に示す：
Figure 2022514880000057
Figure 2022514880000058
Figure 2022514880000059
Figure 2022514880000060
Figure 2022514880000061
Figure 2022514880000062
Figure 2022514880000063
Figure 2022514880000064
Figure 2022514880000065
Figure 2022514880000066
Figure 2022514880000067
式（Ｉ）による化合物は、当業者にとって、下記の情報に基づき合成的に入手可能である。
式（Ｉ）による化合物を調製するための好ましい合成方法を、以下のスキーム１に示す。単純化を理由にスキームには示していないが、構造は、有機ラジカルで置換されていてもよい。
Figure 2022514880000068
Ｖ１＝ハロゲン、好ましくはＢｒまたはＩ
Ｖ２＝反応基、好ましくはＣｌまたはＢｒ
Ｖ３＝反応基、好ましくはボロン酸またはボロン酸エステル
Ａｒ＝芳香族基
ＨｅｔＡｒ＝任意に置換されていてもよいジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン
Ｒ＝有機ラジカル、好ましくはアルキルまたは芳香族環系
Ｔ＝単結合または有機連結基、好ましくは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ２またはＳｉＲ２
ｋ＝０または１、ここで、ｋ＝０の場合、基Ａｒは互いに結合していない
第１の工程において、２つのフェニル基間の連結結合に対してオルトの位置にある反応基Ｖ１と、さらなる反応基Ｖ２で置換されているビフェニル化合物が、基Ｖ１の位置においてメタル化される。メタル化反応は、好ましくはリチオ化反応またはグリニャール反応である。次いで、メタル化された中間体を、スペーサを介して結合しているジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン基を有するカルボニル誘導体と反応させる。結果として得られる第３級アルコールを、酸性および／またはルイス酸性条件下で環化してフルオレンとする。次いで、結果として得られる、結合している反応基Ｖ２を有するフルオレン誘導体を、ブッフバルト反応においてさらに反応させて、フルオレンの対応するアミンまたはカルバゾリル誘導体を生じさせるか、スズキ反応においてさらに反応させて、アミン窒素とフルオレンの間にスペーサとしての芳香族基を有する、フルオレンの対応するアミンまたはカルバゾリル誘導体を生じさせる。先に示した基Ｖ３－Ａｒ－ＮＡｒ２とのスズキ反応に代えて、基Ｖ３－Ａｒ－Ｖ４とのスズキ反応と、それに続く基Ｈ－ＮＡｒ２とのブッフバルト反応を遂行することができる。
したがって、本願は、式（Ｉ）による化合物を調製するための方法であって、２つの反応基で置換されており、そのうちの少なくとも１つがビフェニル誘導体のフェニル－フェニル結合に対してオルト位に存在する、ビフェニル誘導体をメタル化することを特徴とする方法に関する。メタル化反応は、好ましくはリチオ化反応またはグリニャール反応である。次いで、第２の工程において、メタル化されたビフェニル誘導体が、スペーサを介してカルボニル基に結合しているジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン基を有するカルボニル誘導体に付加される。第３の工程において、結果として得られる中間体が環化されてフルオレン誘導体となる。環化反応は、好ましくは酸性および／またはルイス酸性条件下で、最も好ましくは、強有機酸、たとえばパラトルエンスルホン酸の添加によって行われる。第４の工程において、フルオレン誘導体を、ブッフバルト反応またはスズキ反応においてさらに反応させる。
上記の第１～第４の工程は、好ましくは連続しており、それは、第１と第２、第２と第３、および第３と第４の工程の間に中間工程が存在しないことを意味する。
本願による化合物、とりわけ反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルにより置換されている化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとしての用途を見出すことができる。好適な反応性脱離基は、たとえば、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ－Ｃ二重結合またはＣ－Ｃ三重結合を有するアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、環状付加、たとえば１，３－双極性環状付加に関与する基、たとえばジエンまたはアジド、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
したがって、本発明は、式（Ｉ）の１種以上の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合が、式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５により置換されている任意所望の位置に局在していてもよい、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供する。化合物の結合に応じ、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の一部、または主鎖の一部となる。本発明の文脈におけるオリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明の文脈におけるポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役、または非共役であってもよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝、または樹枝状であってもよい。直鎖状結合を有する構造において、上記式の単位は、互いに直接結合していてもよく、２価基を介して、たとえば置換もしくは無置換のアルキレン基を介して、ヘテロ原子を介して、または２価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して互いに結合していてもよい。分枝および樹枝状構造において、たとえば、上記式の３つ以上の単位が３価またはそれ以上の価数の基を介して、たとえば３価またはそれ以上の価数の芳香族またはヘテロ芳香族基を介して結合し、分枝または樹枝状オリゴマーまたはポリマーをもたらすことが可能である。
オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける上記式の反復単位については、上記式の化合物について先に記載したのと同じ優先傾向が当てはまる。
オリゴマーまたはポリマーの製造のためには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。好適な好ましいコモノマーは、フルオレン、スピロビフルオレン、パラフェニレン、カルバゾール、チオフェン、ジヒドロフェナントレン、ｃｉｓ－およびｔｒａｎｓ－インデノフルオレン、ケトン、フェナントレン、または複数のこれらの単位から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、典型的にはなおさらなる単位、たとえば発光（蛍光もしくはリン光）単位、たとえばビニルトリアリールアミンもしくはリン光金属錯体、および／または電荷輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくものを含有する。
本発明のポリマーおよびオリゴマーは一般に、１種類以上のモノマーの重合によって調製され、そのうちの少なくとも１種のモノマーが、ポリマーに上記式の反復単位をもたらす。好適な重合反応は当業者に公知であり、文献に記載されている。Ｃ－ＣまたはＣ－Ｎ結合の形成をもたらす特に好適な好ましい重合反応は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合およびハートウィッグ－ブッフバルト重合である。
本願による化合物を液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法によって処理するには、本願による化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散体またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいこともある。好適な好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３－フェノキシトルエン、（－）－フェンコン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１－メチルナフタレン、２－メチルベンゾチアゾール、２－フェノキシエタノール、２－ピロリジノン、３－メチルアニソール、４－メチルアニソール、３，４－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、アセトフェノン、α－テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ－シメン、フェネトール、１，４－ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２－イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、本願による少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒とを含む調合物、とりわけ溶液、分散体またはエマルションをさらに提供する。そのような溶液を調製することができる方法は当業者に公知であり、たとえば、ＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびそこに引用されている文献に記載されている。
本願による化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）への使用に好適である。置換に応じ、化合物は、様々な機能および層に使用される。
したがって、本発明は、電子デバイスにおける化合物の使用をさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－レーザー）からなる群から選択され、より好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）である。
本発明は、既に先に記載したように、本願による少なくとも１種の化合物を含む電子デバイスをさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは上記のデバイスから選択される。
より好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含み、発光層、正孔輸送層または別の層、好ましくは発光層または正孔輸送層、特に好ましくは正孔輸送層であってもよい少なくとも１つの有機層が、本願による少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）である。
カソード、アノードおよび発光層の他に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層も含んでもよい。これらは、たとえば、各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
上記式の化合物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスの層の配列は、好ましくは下記の通りである：
アノード－正孔注入層－正孔輸送層－任意にさらなる正孔輸送層－任意に電子阻止層－発光層－任意に正孔阻止層－電子輸送層－電子注入層－カソード。加えて、さらなる層がＯＬＥＤに存在することも可能である。
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、２つ以上の発光層を含有してもよい。より好ましくは、これらの発光層はこの場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍにいくつかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるようになっており；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができ、青色、緑色、黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有し、３つの層が、青色、緑色、および橙色または赤色の発光を示す系である。本願による化合物は、好ましくは正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層および発光層に存在する。化合物は、発光層に存在する場合、好ましくはホスト材料として存在する。
本発明によると、本願による化合物が、１種以上のリン光発光化合物を含む電子デバイスに使用されることが好ましい。この場合、化合物は、異なる層に、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層に、または発光層に存在してもよい。
「リン光発光化合物」という用語は、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移により光の放出が生じる化合物を典型的には包含する。
好適なリン光発光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発し、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子も含有する化合物である。リン光発光化合物として、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウム、白金または銅を含有する化合物を使用することが好ましい。本発明の文脈において、発光性のイリジウム、白金または銅錯体は全て、リン光発光化合物であるとみなされる。一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者に公知であるようなリン光錯体は全て、好適である。当業者が、独創的な技術を用いることなく、さらなるリン光錯体を本願による化合物と組み合わせて有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用することも可能である。さらなる例を、以下に続く表に列挙する。
本発明によると、本願による化合物を、１種以上の蛍光発光化合物を含む電子デバイスに使用することも可能である。
本発明の好ましい態様において、本願による化合物は、正孔輸送性材料として使用される。その場合、化合物は、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層または正孔注入層に存在する。電子阻止層または正孔輸送層に使用することが特に好ましい。
本願による正孔輸送層は、アノードと発光層の間の正孔輸送性機能を有する層である。
正孔注入層および電子阻止層は、本願の文脈において、正孔輸送層の特定の態様であると理解される。正孔注入層は、アノードと発光層の間に複数の正孔輸送層がある場合、アノードに直接隣接するか、アノードの単一のコーティングのみによってアノードから分離されている正孔輸送層である。電子阻止層は、アノードと発光層の間に複数の正孔輸送層がある場合、アノード側で発光層に直接隣接する正孔輸送層である。好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、アノードと発光層の間に２つ、３つまたは４つの正孔輸送性層を含み、そのうちの少なくとも１つが好ましくは本願による化合物を含有し、より好ましくは、厳密に１つまたは２つがそのような化合物を含有する。
本願による化合物が正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層における正孔輸送材料として使用される場合、化合物は、純粋な材料として、即ち、１００％の割合で正孔輸送層で使用することも、１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することもできる。その際、好ましい態様において、上記式の１つの化合物を含む有機層は、１種以上のｐ－ドーパントを追加で含有する。本発明に従い使用されるｐ－ドーパントは、好ましくは混合物中の１種以上の他の化合物を酸化することができる有機電子受容体化合物である。そのようなｐ－ドーパントは、好ましくはデバイスの正孔注入層および／または正孔輸送性層に存在する。電子阻止層は、好ましくはいかなるｐ－ドーパントも含まない。
特に好ましいｐ－ドーパントは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ２、金属ハロゲン化物、好ましくは遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは少なくとも１種の遷移金属または第３主族の金属を含有する金属酸化物、ならびに遷移金属錯体、好ましくは少なくとも１個の酸素原子を結合部位として含有する配位子を持つＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔの錯体である。ドーパントとしてさらに遷移金属酸化物が好ましく、好ましくはレニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物、より好ましくはＲｅ２Ｏ７、ＭｏＯ３、ＷＯ３およびＲｅＯ３である。さらに好ましいｐ－ドーパントは、Ｂｉ（ＩＩＩ）含有金属錯体、特に安息香酸または安息香酸誘導体のＢｉ（ＩＩＩ）錯体から選択される。
ｐ－ドーパントは、好ましくはｐ－ドープ層に実質的に均一に分布する。これは、たとえば、ｐ－ドーパントと正孔輸送材料マトリックスとの同時蒸着によって達成できる。
好ましいｐ－ドーパントは、とりわけ下記の化合物である：
Figure 2022514880000069
本発明のさらなる好ましい態様において、化合物は、正孔輸送性層において正孔輸送材料として使用され、アノードとこの正孔輸送性層の間に層（正孔注入層と呼ばれる）が存在し、それは、電子受容性材料を含む。好ましくは、この電子受容性材料は、ｐ－ドーパントとしての使用に関して先に言及した化合物のクラスから、特に好ましくは先に言及した化合物（Ｄ－１）～（Ｄ－１４）から、最も好ましくは化合物（Ｄ－６）、（Ｄ－７）および（Ｄ－１４）から選択される。好ましくは、上記正孔注入層は、上記の化合物のうちの１種を非ドープ形態で、他の化合物と混合されていない状態で含む。最も好ましくは、上記の化合物の１種のみからなり、他の化合物を含まない。
好ましい態様によると、デバイスの正孔輸送性層または正孔注入層は、２種以上、好ましくは２種の異なる正孔輸送性材料（混合層）を含む。そのような場合、２種以上の異なる正孔輸送性材料は、好ましくはトリアリールアミン化合物から、特に好ましくはモノトリアリールアミン化合物から、より詳細には、好ましい正孔輸送性化合物として以下に列挙する化合物から好ましくは選択される。２種以上の異なる化合物が層に存在する場合、それらのそれぞれは、好ましくは体積で少なくとも１０％の割合で、好ましくは体積で少なくとも２０％の割合で存在する。
本願において、割合は、体積パーセントで与えられる。混合物が溶液から付与される場合、これは、質量パーセントに対応する。
上記の混合層は、好ましくは本願による１種以上の化合物を含む。
本発明のさらなる態様において、化合物は、発光層において、１種以上の発光化合物、好ましくはリン光発光化合物と組み合わせてマトリックス材料として使用される。
この場合、発光層におけるマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合は体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で９２．０％乃至９９．５％であり、リン光発光層の場合は体積で８５．０％乃至９７．０％である。
これに対応し、発光化合物の割合は、蛍光発光層の場合は体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で０．５％乃至８．０％であり、リン光発光層の場合は体積で３．０％乃至１５．０％である。
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層はまた、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）、および／または複数の発光化合物を含んでもよい。この場合も、発光化合物は一般に、系中での割合が低い方の化合物であり、マトリックス材料は、系中での割合が高い方の化合物である。ただし、個々の場合において、系中の単一のマトリックス材料の割合が単一の発光化合物の割合より低くてもよい。
化合物が、混合マトリックス系の成分として使用されることが好ましい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２種の材料のうちの一方は正孔輸送性特質を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送性特質を有する材料である。化合物は、好ましくは正孔輸送性特質を有するマトリックス材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送性および正孔輸送性特質はまた、単一の混合マトリックス成分が主として、または完全に併せ持っていてもよく、その場合、さらなる混合マトリックス成分は、他の機能を果たす。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０～１：１、好ましくは１：２０～１：１、より好ましくは１：１０～１：１、最も好ましくは１：４～１：１の比で存在してもよい。リン光有機エレクトロルミネッセントデバイスには、混合マトリックス系を使用することが好ましい。
混合マトリックス系は、１種以上の発光化合物、好ましくは１種以上のリン光発光化合物を含んでもよい。一般に、混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用される。
本願による化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる特に好適なマトリックス材料は、混合マトリックス系に使用される発光化合物の種類に応じ、以下に規定するリン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料または蛍光発光化合物用の好ましいマトリックス材料から選択される。
混合マトリックス系に使用するための好ましいリン光発光化合物は、一般に好ましいリン光発光体材料として先に詳述したものと同じである。
電子デバイスにおける様々な機能材料の好ましい態様を、以下に列挙する。
好ましいリン光発光化合物は、下記のものである：
Figure 2022514880000070
Figure 2022514880000071
Figure 2022514880000072
Figure 2022514880000073
Figure 2022514880000074
Figure 2022514880000075
Figure 2022514880000076
Figure 2022514880000077
Figure 2022514880000078
Figure 2022514880000079
Figure 2022514880000080
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明の文脈におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは縮合環系であり、より好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位において直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９，１０位において直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基はピレンに、好ましくは１位または１，６位において結合している。さらなる好ましい発光化合物は、インデノフルオレンアミンおよびフルオレンジアミン、ベンゾインデノフルオレンアミンおよびフルオレンジアミン、ジベンゾインデノフルオレンアミンおよびジアミン、ならびに縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ベンゾインデノフルオレンアミン、ベンゾフルオレンアミン、拡張ベンゾインデノフルオレン、フェノキサジン、およびフラン単位またはチオフェン単位に結合しているフルオレン誘導体である。
好ましくは蛍光発光化合物用に有用なマトリックス材料としては、様々な物質クラスの材料が挙げられる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば２，２’，７，７’－テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＤＰＶＢｉもしくはスピロ－ＤＰＶＢｉ）、多脚金属錯体、正孔伝導化合物、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシド、ならびにアトロプ異性体、ボロン酸誘導体またはベンゾアントラセンのクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の文脈におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。
リン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料は、本願の化合物に加えて、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、双極性マトリックス材料、シラン、アザボロールもしくはボロン酸エステル、トリアジン誘導体、亜鉛錯体、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、ジアザホスホール誘導体、架橋カルバゾール誘導体、トリフェニレン誘導体、またはラクタムである。
本発明の電子デバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層において、または電子輸送層において使用できるような好適な電荷輸送材料は、本願の化合物の他に、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３－１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用されるような他の材料である。
ＯＬＥＤの正孔輸送性層に使用するための特に好ましい材料を、以下に示す：
Figure 2022514880000081
Figure 2022514880000082
Figure 2022514880000083
Figure 2022514880000084
Figure 2022514880000085
好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、２つ以上の異なる正孔輸送性層を含む。ここでは、本願による化合物は、正孔輸送性層の１つ以上または全てに使用してもよい。好ましい態様において、化合物は、厳密に１つまたは厳密に２つの正孔輸送性層に使用され、他の化合物、好ましくは芳香族アミン化合物が、存在するさらなる正孔輸送性層に使用される。本願による化合物と共に、好ましくは本発明のＯＬＥＤの正孔輸送性層に使用されるさらなる化合物は、とりわけインデノフルオレンアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、縮合芳香族を含むアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン、ジベンゾインデノフルオレンアミン、スピロビフルオレンアミン、フルオレンアミン、スピロジベンゾピランアミン、ジヒドロアクリジン誘導体、スピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、フェナントレジアリールアミン、スピロトリベンゾトロポロン、メタフェニルジアミン基を持つスピロビフルオレン、スピロビスアクリジン、キサンテンジアリールアミン、ならびにジアリールアミノ基を持つ９，１０－ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。
４位においてジアリールアミノ基により置換されているスピロビフルオレンを正孔輸送性化合物として使用すること、および２位においてジアリールアミノ基により置換されているスピロビフルオレンを正孔輸送性化合物として使用することが非常に特に好ましい。
電子輸送層に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送層に電子輸送材料として使用されるような任意の材料であってもよい。とりわけ好適なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。
ＯＬＥＤへの使用に特に好ましい電子輸送性材料を、以下に示す：
Figure 2022514880000086
Figure 2022514880000087
Figure 2022514880000088
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。加えて好適なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、その場合、金属の組み合わせ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体との間に導入することが好ましいこともある。この目的のために有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的のために、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的のために好適であり、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または光の放出（ＯＬＥＤ、Ｏ－レーザー）を可能にするため、電極の少なくとも一方が透明または部分的に透明である必要がある。ここでは、好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードはまた、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくは酸化タングステン、酸化モリブデンまたは酸化バナジウムの外層からなっていてもよい。
デバイスは適切に構造化され（用途に応じ）、接点が接続され、水および空気による損傷効果を排除するため、最終的に密閉される。
好ましい態様において、電子デバイスは、１つ以上の層が、昇華法によりコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０－５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０－６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。ただし、この場合、初期圧力をさらに低く、たとえば１０－７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華の助けを借りてコーティングされることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この場合、材料は、１０－５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、したがって構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
加えて、１つ以上の層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この目的のためには、可溶性の化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の好適な置換により実現することができる。
本発明の電子デバイスは、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上の層を昇華法により付与することによって製造されることがさらに好ましい。
本発明によると、本願による１種以上の化合物を含む電子デバイスは、ディスプレイにおいて、照明用途における光源として、ならびに医療および／または美容用途における光源として、使用することができる。
［例］
Ａ）合成例
下記の合成は、別段の指示がない限り、保護ガス雰囲気下で行われる。出発材料は、市販されている。文献から公知の出発材料の場合の角括弧内の数字は、対応するＣＡＳ番号である。
６－［４－（２－クロロ－９－フェニル－９Ｈ－フルオレン－９－イル）フェニル］－８－オキサトリシクロ［７．４．０．０２，７］トリデカ－１（１３），２，４，６，９，１１－ヘキサエン２ａの合成
Figure 2022514880000089
６－（４－ベンゾイルフェニル）－８－オキサトリシクロ［７．４．０．０２，７］トリデカ－１（１３），２，４，６，９，１１－ヘキサエン１ａの合成
Figure 2022514880000090
５０ｇ（１９１．５ｍｍｏｌ）の（４－ブロモ－フェニル）－フェニル－メタノンと５０．７ｇ（２３９．４ｍｍｏｌ）のジベンゾフラン－４－イル－ボロン酸、２６．５ｇ（２３ｍｍｏｌ、０．１２当量）のＰｄ（Ｐ（Ｐｈ３））４、および６８０ｍＬのＮａ２ＣＯ３の２Ｍ溶液（１３６５ｍｍｏｌ、７当量）を、１３００ｍＬのエチレングリコールジエチルエーテルに溶解する。反応混合物を還流下で撹拌し、アルゴン雰囲気下で１２時間揺動する。室温に冷却後、混合物を酢酸エチルで抽出する。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ混合物）により精製する。生成物を、オフホワイト色の固体（４６ｇ、理論値の６８％）の形態で単離する。
さらなる誘導体の合成が同様に行われる。
Figure 2022514880000091
Figure 2022514880000092
Figure 2022514880000093
６－［４－（２－クロロ－９－フェニル－９Ｈ－フルオレン－９－イル）フェニル］－８－オキサトリシクロ［７．４．０．０２，７］トリデカ－１（１３），２，４，６，９，１１－ヘキサエン２ａの合成
Figure 2022514880000094
２－ブロモ－４’－クロロ－ビフェニル（４３ｇ、１５８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４６５ｍｌ）溶液を、アルゴン下－７８℃で５８ｍＬのｎ－ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．２Ｍ、１４４ｍｍｏｌ）で処理する。混合物を３０分間撹拌する。１ａ（５０ｇ、１４４ｍｍｏｌ）を２３０ｍＬのＴＨＦに溶解した溶液を滴加する。反応を－７８℃で３０分間進行させ、次いで、室温で一晩撹拌する。反応を水でクエンチし、固体をろ過する。さらなる精製を行うことなく、このアルコールを７００ｍＬのトルエンに溶解した溶液と２．９ｇのｐ－トルエンスルホン酸を一晩還流する。冷却後、有機相を水で洗浄し、真空下で溶媒を除去する。生成物を、白色固体（５５ｇ、理論値の７４％）の形態で単離する。
下記の化合物が同様に合成される：
Figure 2022514880000095
Figure 2022514880000096
Figure 2022514880000097
Ｎ－｛［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９－（４－｛８－オキサトリシクロ［７．４．０．０２，７］トリデカ－１（９），２，４，６，１０，１２－ヘキサエン－６－イル｝フェニル）－９－フェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン４ａの合成
Figure 2022514880000098
Ｓ－Ｐｈｏｓ（０．６４５ｇ、１．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．７２ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５ｇ、５２．４ｍｍｏｌ）を、ビフェニル－４－イル－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－アミン（９．５ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）とフルオレン３ａ（９．５ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）を脱気したトルエン（１４０ｍｌ）に溶解した溶液に添加し、混合物を還流下１０時間加熱する。反応混合物を室温に冷却し、トルエンで増量し、Ｃｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をトルエン／ヘプタンから結晶化する。粗生成物をソックスレー抽出器（トルエン）で抽出し、真空中でのゾーン昇華によって２回精製する。生成物を、オフホワイト色の固体（１１ｇ、理論値の４０％）の形態で単離する。
下記の化合物が同様に得られる。
Figure 2022514880000099
Figure 2022514880000100
Figure 2022514880000101
Figure 2022514880000102
Figure 2022514880000103
Figure 2022514880000104
Figure 2022514880000105
Figure 2022514880000106
Figure 2022514880000107
Figure 2022514880000108
Ｎ－｛［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝－９，９－ジメチル－Ｎ－｛４－［９－（４－｛８－オキサトリシクロ［７．４．０．０２，７］トリデカ－１（１３），２（７），３，５，９，１１－ヘキサエン－６－イル｝フェニル）－９－フェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル］フェニル｝－９Ｈ－フルオレン－２－アミン５ａの合成
Figure 2022514880000109
５９．１ｇ（１０１．８ｍｍｏｌ）のビフェニル－４－イル－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－フェニル］－アミン、５２．８ｇ（１０１．８ｍｍｏｌ）のフルオレン３ａ、３．８８ｇ（５．１４ｍｍｏｌ）のＰｄＣｌ２（Ｃｙ）３、３１．２ｇ（２０５．６ｍｍｏｌ）のフッ化セシウムを、８００ｍＬのトルエンに溶解する。反応混合物をアルゴン雰囲気下で１２時間還流して揺動し、室温に冷却した後、混合物をＣｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を真空中で蒸発させ、残留物をヘプタンから結晶化する。粗生成物をソックスレー抽出器（トルエン）で抽出し、真空中でのゾーン昇華により２回精製する。生成物を、白色固体（４６ｇ、理論値の５０％）の形態で単離する。
下記の化合物が同様に合成される：
Figure 2022514880000110
Figure 2022514880000111
Figure 2022514880000112
Figure 2022514880000113
Figure 2022514880000114
Figure 2022514880000115
Ｂ）デバイス例
Ｂ－１）一般的製造および特性評価方法
本願による化合物を含むＯＬＥＤを、下記の一般的方法によって調製する：使用する基板は、厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプレートである。ＯＬＥＤは、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの具体的なデバイス設定を表１ａ～１ｃに示し、ＯＬＥＤの様々な層の材料を表３に示す。
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着によって付与される。ここでは、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、マトリックス材料または複数のマトリックス材料と特定の体積割合で共蒸着により混合される発光ドーパント（発光体）からなる。ここで、たとえばＨ：ＳＥＢ（５％）のような表現は、材料Ｈが９５％の体積割合で層中に存在し、ＳＥＢが５％の体積割合で層中に存在することを意味する。同様に、他の層も、２種以上の材料の混合物からなっていてもよい。
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特性評価される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトルと、ランバート発光特性を仮定する電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される光束密度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセント単位で測定）、および寿命を判定する。ＥＱＥ＠１０ｍＡ／ｃｍ２という表現は、１０ｍＡ／ｃｍ２の作動電流密度での外部量子効率を表す。ＬＴ８０＠６０ｍＡ／ｃｍ２は、いかなる加速因子も使用することなく、６０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、ＯＬＥＤがたとえば５０００ｃｄ／ｍ２の初期輝度から初期強度の８０％、即ち、４０００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。
Ｂ－２）青色蛍光ＯＬＥＤのＥＢＬにおける化合物の使用
本願による化合物ＨＴＭ－１～ＨＴＭ－３を、以下に表１ａに示すように、青色蛍光ＯＬＥＤスタックのＥＢＬに使用する。
Figure 2022514880000116
このようなデバイス設定において、以下の表に示すように、化合物を用いてＥＱＥ、寿命および電圧に関して非常に良好な結果が得られる。
Figure 2022514880000117
Ｂ－３）緑色リン光ＯＬＥＤのＥＢＬにおける化合物の使用
本願による化合物ＨＴＭ－１～ＨＴＭ－４を、以下に表１ｂに示すように、青色蛍光ＯＬＥＤスタックのＥＢＬに使用する。
Figure 2022514880000118
このようなデバイス設定において、以下の表に示すように、化合物を用いてＥＱＥ、寿命および電圧に関して非常に良好な結果が得られる。
Figure 2022514880000119
Ｂ－４）青色蛍光ＯＬＥＤのＨＴＬにおける化合物の使用
本願による化合物ＨＴＭ－２およびＨＴＭ－３を、以下に表１ｃに示すように、青色蛍光ＯＬＥＤスタックのＨＴＬに使用する。
Figure 2022514880000120
このようなデバイス設定において、以下の表に示すように、化合物を用いてＥＱＥ、寿命および電圧に関して非常に良好な結果が得られる。
Figure 2022514880000121
Figure 2022514880000122
Figure 2022514880000123

Claims (20)

  1. 式（Ｉ）
    Figure 2022514880000124
     （式中、下記が可変基に適用される：
    Ｚは、基－［Ａｒ２］ｎ－Ａがそれに結合している場合、Ｃであり；Ｚは、基－［Ａｒ２］ｎ－Ａがそれに結合していない場合、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ＣＲ１およびＮから選択され；
    Ｙは、基Ａｒ１がそれに結合している場合、Ｃであり；Ｙは、基Ａｒ１がそれに結合していない場合、出現する毎に同一にまたは異なって、ＣＲ３およびＮから選択され；
    Ｘは、ＯまたはＳであり；
    Ａｒ１は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ラジカルＲ４により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、およびラジカルＲ４により置換されている、５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；
    Ａｒ２は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ラジカルＲ５により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、およびラジカルＲ５により置換されている、５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；
    Ａは、点線を介して結合している下記式
    Figure 2022514880000125
     に対応し；
    Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、ラジカルＲ５により置換されている、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、およびラジカルＲ５により置換されている、５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；
    Ｔは、単結合、またはＣ（Ｒ５）２、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｎ（Ｒ５）、Ｏ、およびＳから選択される２価基であり；
    ｋは、０または１であり、ここで、ｋ＝０は、Ｔが出現せず、基Ａｒ３とＡｒ４が連結されていないことを意味し；
    Ｒ１は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ１は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
    Ｒ２は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
    Ｒ３は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ３は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
    Ｒ４は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
    Ｒ５は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ５は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ６により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
    Ｒ６は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のラジカルＲ６は、互いに連結されて環を形成してもよく；ここで、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、各場合においてラジカルＲ７により置換されており、前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
    Ｒ７は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個のＣ原子を有するアルキル基、６～４０個のＣ原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮから選択される１つ以上のラジカルにより置換されていてもよく；
    ｍは、１、２、３、または４であり；
    ｎは、０、１、２、３、または４である）
    の化合物。
  2. モノアミンであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
  3. 基－［Ａｒ２］ｎ－Ａが、式（Ｉ）のフルオレン部分構造上の２または４位において、好ましくは２位において結合していることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
  4. ＸがＯであることを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の化合物。
  5. ｍが、１または２、好ましくは１であることを特徴とする、請求項１～４の何れか１項に記載の化合物。
  6. ｍ＝１である場合の基－［Ａｒ１］ｍ－が、１，２－フェニレン、１，３－フェニレンおよび１，４－フェニレンから選択され、その中で１，４－フェニレンが好ましく、ここで、フェニレン基はラジカルＲ４で置換されていることを特徴とする、請求項１～５の何れか１項に記載の化合物。
  7. ｎが０であり、そのため、基Ａｒ２は存在せず、式（Ｉ）中のフルオレン部分とアミン窒素が互いに直接連結されていることを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載の化合物。
  8. ｎが１であることを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載の化合物。
  9. 基－［Ａｒ２］ｎ－が、ラジカルＲ５で置換されている、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフタレン、フルオレン、インデノフルオレン、インデノカルバゾール、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールから誘導される２価基から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
  10. ｋ＝０である、即ち、基Ａ中の基Ａｒ３とＡｒ４が、基Ｔにより互いに結合していないことを特徴とする、請求項１～９の何れか１項に記載の化合物。
  11. Ａｒ３およびＡｒ４が、同一にまたは異なって、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、特に９，９’－ジメチルフルオレニルおよび９，９’－ジフェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、インデノカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮環ジベンゾフラニル、ベンゾ縮環ジベンゾチオフェニル、ナフチルで置換されているフェニル、フルオレニルで置換されているフェニル、スピロビフルオレニルで置換されているフェニル、ジベンゾフラニルで置換されているフェニル、ジベンゾチオフェンで置換されているフェニル、カルバゾリルで置換されているフェニル、ピリジルで置換されているフェニル、ピリミジルで置換されているフェニル、ならびにトリアジニルで置換されているフェニルから選択され、ここで、前記基が、それぞれラジカルＲ５で置換されていることを特徴とする、請求項１～１０の何れか１項に記載の化合物。
  12. － Ｒ１が、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよく；かつ
    － Ｒ２が、Ｆ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり；ここで、前記アルキル基および前記芳香族またはヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており；かつ
    － Ｒ３が、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよく；かつ
    － Ｒ４が、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよく；かつ
    － Ｒ５が、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ６により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６－、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、－ＮＲ６－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６－により置きかえられていてもよく；かつ
    － Ｒ６が、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、前記アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記芳香族およびヘテロ芳香族環系は、ラジカルＲ７により置換されており、前記アルキルおよびアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、各場合において－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよいことを特徴とする、請求項１～１１の何れか１項に記載の化合物。
  13. Ｒ２が、下記の基
    Figure 2022514880000126
     （式中、点線で示される結合は、式の残部への結合を表す）
    から選択されることを特徴とする、請求項１～１２の何れか１項に記載の化合物。
  14. 下記式
    Figure 2022514880000127
    Figure 2022514880000128
     （式中、Ｘは、同一にまたは異なって、ＯおよびＳから選択され、Ｘは、好ましくはＯであり、さらなる可変基および添え字は、請求項１～１３の何れか１項に定義する通りである）
    のうちの１つに合致することを特徴とする、請求項１～１３の何れか１項に記載の化合物。
  15. 請求項１～１４の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を調製するための方法であって、２つの反応基で置換されており、そのうちの少なくとも１つがビフェニル誘導体のフェニル－フェニル結合に対してオルト位に存在する、ビフェニル誘導体をメタル化することを特徴とする、方法。
  16. 請求項１～１４の何れか１項に記載の式（Ｉ）の１種以上の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合が、式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５により置換されている任意所望の位置に局在していてもよい、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
  17. 請求項１～１４の何れか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物、または請求項１６に記載の少なくとも１種のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、少なくとも１種の溶媒とを含む、調合物。
  18. 請求項１～１４の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項１６に記載の少なくとも１種のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーを含む、電子デバイス。
  19. 前記電子デバイスが、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであり、正孔輸送層、電子阻止層または正孔注入層である前記デバイスの少なくとも１つの有機層が前記少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１８に記載の電子デバイス。
  20. 請求項１～１４の何れか１項に記載の化合物、または請求項１６に記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーの、電子デバイスにおける使用。
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