JP2022507550A - 水力直径が異なる一連の通路を有するハニカム体およびその製造方法 - Google Patents

水力直径が異なる一連の通路を有するハニカム体およびその製造方法 Download PDF

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Abstract

ハニカム体は、通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスを備える。第2の水力直径を有する通路にある割合で栓が配置されており、栓を有する第2の水力直径の通路の割合は、15%以下である。いくつかの実施の形態において、通路の内のいくつかは第1の水力直径を有し、他のものは、第1の水力直径より小さい第2の水力直径を有し、施栓されるために栓がされていないことがある。その多孔質壁は、0.20mm以下の壁の横方向厚さTx、62通路毎cm2以上の通路密度CD、50%以上の平均バルク気孔率%P、および4.0μmと30.0μmの間に及ぶ中位孔径をさらに有し得る。

Description

関連出願の説明
本出願は、その内容がここに全て引用される、2018年11月16日に出願された米国仮特許出願第62/768380号の米国法典第35編第119条の下での優先権の恩恵を主張するものである。
本開示は、ハニカム体に関し、より詳しくは、一連の通路を備えたハニカム体、およびそのようなハニカム体を製造する方法に関する。
比較的薄い壁厚を有するセラミックハニカムデザインを、排気後処理システムに利用することができる。
本開示の実施の形態は、壁を通るガス流が改善され、低い背圧を示す、部分的に施栓されたハニカム体などのハニカム体を提供する。
本開示の実施の形態は、異なる水力直径を持ち、部分的に施栓された通路を備えた多孔質ハニカム体を製造する方法も提供する。
本開示の実施の形態は、異なる水力直径を有する通路を有し、通路内に配置された触媒を有する部分的に施栓されたハニカム体および施栓されていないハニカム体をさらに含む、ハニカム体も提供する。
本開示の実施の形態は、大きい水力直径と小さい水力直径の通路を備え、小さい通路のわずかな割合が施栓されており、通路内に配置された触媒も含む、施栓されたハニカム体などのハニカム体も提供する。
本開示の実施の形態は、第1の通路および第2の通路を備えた施栓されたハニカム体であって、第2の通路のゼロ超かつ15パーセント以下が栓を有する、施栓されたハニカム体などのハニカム体も提供する。
本開示の実施の形態は、第1の水力直径を有する第1の通路および第2の水力直径を有する第2の通路を備え、第2の水力直径が第1の水力直径より小さく、第2の通路のゼロ超かつ15パーセント以下が栓を有する、施栓されたハニカム体などのハニカム体も提供する。
いくつかの例示の実施の形態において、第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスであって、第1の通路および第2の通路の組合せが通路密度を構成し、第1の通路が第1の水力直径を有し、第2の通路が第2の水力直径を有し、第2の水力直径が第1の水力直径より小さい、多孔質壁のマトリクス;およびある割合の第2の通路内に配置された栓を備えたハニカム体において、栓を有する第2の通路の割合がゼロ超かつ15%以下であり、交差した多孔質壁が、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
をさらに有し、
ここで、Twは横方向壁厚であり、CDは通路密度であり、%Pは平均バルク気孔率であり、d50は中位孔径である、ハニカム体が提供される。
本開示の別の例示の実施の形態において、第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスと;出口端である割合の第2の通路内に配置された栓であって、栓を有する第2の通路の割合がゼロ超かつ15%以下であり、交差した多孔質壁が、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
をさらに有し、
ここで、Twは横方向壁厚であり、CDは通路密度であり、%Pは平均バルク気孔率であり、d50は中位孔径である、栓と;第1の通路および第2の通路の多孔質壁上に配置された触媒とを備えた触媒ハニカム体が提供される。いくつかの実施の形態において、第1の通路は第1の水力直径を有し得、第2の通路は第2の水力直径を有し得、第2の水力直径は第1の水力直径より小さい。
本開示の別の例示の実施の形態において、第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスであって、各第1の通路は第1の水力直径を有し、各第2の通路は第2の水力直径を有し、第2の水力直径は第1の水力直径より小さい、多孔質壁のマトリクスと;ある割合の第2の通路内に配置された栓であって、栓を有する第2の通路の割合が15%以下であり、交差した多孔質壁が、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
をさらに有し、
ここで、Twは横方向壁厚であり、CDは通路密度であり、%Pは平均バルク気孔率であり、d50は中位孔径である、栓と;第1の通路および第2の通路内に配置された触媒とを備えた触媒ハニカム体が提供される。
さらなる例示の実施の形態において、ハニカム体を製造する方法は、第1の通路および第2の通路を含む通路を形成するように配列された複数の交差した多孔質壁を備えたハニカム体を提供する工程;およびある割合の第2の通路内に栓を形成して、施栓通路を形成する工程であって、第2の通路のゼロ超かつ15%以下が施栓された通路である工程を有してなる。
本開示のこれらと他の実施の形態にしたがって、数多くの他の特徴および態様が提供される。実施の形態のさらなる特徴および態様が、以下の詳細な説明、特許請求の範囲、および添付図面からより十分に明白となるであろう。
下記に記載された添付図面は、説明目的のためであり、必ずしも一定の縮尺で描かれていない。図面は、本開示の範囲をどのようにも限定する意図はない。同様の要素を指すために、明細書および図面全体に亘り、同様の番号が使用される。
本開示による非対称セル(AC)ハニカム体および非-非対称セル(非AC)ハニカム体の両方に関する全煤入力に対するハニカム体内に蓄積した煤の量を表すグラフ 本開示による、水力直径が他の正方形通路の水力直径より小さい、いくつかの正方形通路を備えた例示のハニカム体の部分断面図 本開示による、水力直径が他の正方形通路の水力直径より小さい、いくつかの正方形通路を備えた別の例示のハニカム体の部分断面図 本開示による、水力直径が他の八角形通路の水力直径より小さい、いくつかの正方形通路を備えた別の例示のハニカム体の部分断面図 本開示による、水力直径が他の正方形通路の水力直径より小さい、いくつかの正方形通路および長方形通路を備えた別の例示のハニカム体の部分断面図 本開示による、水力直径が他の長方形通路の水力直径より小さい、いくつかの長方形通路を備えた別の例示のハニカム体の部分断面図 本開示による、水力直径が他の正方形通路の水力直径より小さい、いくつかの正方形通路を備え、通路が、対角線に沿った行で配列された別の例示のハニカム体の部分断面図 本開示による、水力直径が他の六角形通路の水力直径より小さい、いくつかの三角形通路を備えた別の例示のハニカム体の部分断面図 図4に示された断面のハニカム体を備え、小さい方の通路のゼロ超かつ15%以下が施栓されている、部分ハニカム体の例示の出口の説明図 本開示による、ハニカム体を製造する例示の方法の流れ図
ここで、添付図面に示されている、本開示の例示の実施の形態を詳しく参照する。実施の形態を記載する上で、本開示の完全な理解を与えるために、数多くの具体的な詳細が述べられている。しかしながら、本開示の実施の形態は、これらの具体的な詳細のいくつかまたは全てがなくても実施されることもあることが当業者に明白であろう。ここに記載された様々な実施の形態の特徴は、特に明記のない限り、互いに組み合わされることがある。
様々な実施の形態を構成するとして、ここに記載された材料、成分、およびアセンブリは、制限ではなく、説明に役立つことが意図されている。ここに記載された材料および成分と同じまたは同様の機能を果たすであろう多くの適切な材料および成分は、本開示の実施の形態の範囲内に包含されることが意図されている。
本開示による様々な実施の形態は、自動車の排ガスの処理に使用するのに適しており、その通路内に設けられた触媒を含むことがあるハニカム体に関する。例えば、いくつかの実施の形態において、ハニカム体は、触媒を担持し、排ガス流の成分との触媒反応を促進させるための基体として使用するために作ることができる交差した多孔質壁を備え得る。すなわち、そのハニカム体は、以下に限られないが、白金、パラジウム、ロジウム、その組合せなどの1種類以上の触媒金属を含むウォッシュコートを堆積させるための基体を含み得る。これらの1種類以上の金属は、内燃機関排気(例えば、自動車エンジンまたはディーゼルエンジン)からの排気流のものなどの排気流の様々な成分間の少なくとも1つの反応を触媒する。ウォッシュコートによる硫黄吸収を妨げるために、ニッケルおよびマンガンなどの他の金属が添加されることがある。触媒反応に、例えば、一酸化炭素の二酸化炭素への酸化があるであろう。現代の三元触媒コンバータは、窒素酸化物(NOx)を窒素と酸素に還元もすることがある。それに加え、本開示による触媒を含むハニカム体は、未燃焼炭化水素の二酸化炭素および水への酸化を促進させることがある。
内燃機関からの排ガスの処理に、ハニカム体の比較的高表面積の基体上に担持された触媒が使用されることがあり、ディーゼルエンジンおよびいくつかのガソリンエンジンの場合、粒子を除去するために、触媒または非触媒フィルタを使用することができる。これらの用途におけるフィルタおよび触媒担体は、耐火性であり、耐熱衝撃性であり、ある範囲のpO条件下で安定であり、触媒システムと非反応性であり、排ガス流に対する低い抵抗性を提示する材料を利用することが好ましい。そのような用途において、部分的に施栓された通路を備えた壁流ハニカムフィルタおよびハニカム体を備えた多孔質セラミックフロースルー型ハニカム体が使用されることがある。
本開示によれば、ハニカム構造を備えたセラミックハニカム体は、適切な多孔質材料(例えば、多孔質セラミック)の多孔質壁の交差したマトリクスから製造されることがある。触媒材料が、例えば、無機微粒子および液体ビヒクルのウォッシュコート中に懸濁されることがある。そのウォッシュコートは、例えば、被覆によって、ハニカム基体の通路内に配置されることがある。そのウォッシュコートは、通路のいくつか、またさらには全てに配置されることがあり、壁上コーティング、壁内コーティング、またはその両方を含み得る。いくつかの実施の形態において、通路の内のいくつかを施栓して、施栓された通路を形成することができる。その後、触媒被覆多孔質セラミックハニカム体(施栓されているか、または施栓されていない)は、緩衝材料で巻かれ、缶詰め過程によって、缶(または筐体)内に受け入れられることがある。
本開示によるハニカム体は、例えば、セラミック微粒子またはセラミック形成前駆体微粒子またはセラミック形成前駆体、もしくはその両方、細孔形成剤、加工助剤(例えば、メチルセルロースおよび油)、液体ビヒクルなど、およびその組合せを含むことがあるセラミック形成材料を含むセラミック形成バッチ混合物から形成することができる。次に、そのバッチ混合物を可塑化し、未焼成ハニカム体に形成することができる。セラミック形成バッチ混合物から形成された未焼成ハニカム体は、焼成されたときに、多孔質セラミック材料、例えば、排気処理目的に適した多孔質セラミックに焼結される。そのセラミックハニカム体のセラミック組成物は、コージエライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸アルミニウム、アルミナ、ムライトなど、およびその組合せであることがある。
そのハニカム体は、押出過程により成形されることがあり、ここで、可塑化されたセラミック形成バッチ混合物は、未焼成ハニカム体に押し出され、次に、これは乾燥され、焼成されて、多孔質セラミックハニカム体を形成する。その押出過程は、その吐出端に押出ダイが取り付けられた、油圧ラム押出プレス、二段脱気単一オーガー押出機、または二軸スクリュー押出機を使用して、行われることがある。他の適切な押出機または成形方法を使用してもよい。
そのようなハニカム体を製造するために使用されるハニカム押出ダイは、例えば、表皮形成マスクと組み合わされた壁形成ダイ本体を備えたマルチコンポーネント・アセンブリであることがある。例えば、米国特許第4349329号および同第4298328号の各明細書には、表皮形成マスクを備えた押出ダイが開示されている。そのダイ本体は、ダイ面に形成された一連の吐出スロットに至り、それと交差するバッチ供給孔を含むことがあり、そのスロットを通して、セラミック形成バッチ材料が押し出される。この押出過程により、十字交差した壁(交差した壁)の相互連結マトリクスを形成し、中央セル状ハニカム体を形成する。外周表皮を形成するために、マスクが使用されることがあり、そのマスクは、ハニカム体の外周を画成する、カラーの形態など、環状円周構造であることがある。そのハニカム体の外周表皮層は、ハニカム構造の壁の外周に隣接してバッチ材料を押し出すことによって、形成されることがある。
押出物と称される、押出体は、未焼成ハニカム体を作るために、切断されることがある。その押出物は、あるいは、最終的なセグメント化ハニカム体を形成するために、焼成後などに、他の焼成ハニカムセグメントと共に接続または結合されることのある、ハニカムセグメントの形態にあっても差し支えない。これらのハニカムセグメントおよび結果として生じたセグメント化ハニカム体は、どの適切なサイズまたは形状のものであってもよい。
いくつかの実施の形態において、そのハニカム体は、ディーゼル酸化触媒(DOC)を含み得る。DOCは、ディーゼル排気の一酸化炭素(CO)、炭化水素(HC)、並びに可溶性有機成分(SOF)の酸化を促進するために使用される。ここに用いられているように、DOCは、触媒コーティングを備えたセラミックハニカム体を称する。この触媒コーティングは、多孔質セラミックハニカム体の内部多孔質壁の少なくとも一部の中、上、またはその両方に設けることができる。本開示による実施の形態は、三元触媒、すなわち、CO、HC、およびNOxとの反応のために作られた触媒に使用するのにも適している。
車両に使用されるときに、DOCは、DOCの下流にあるディーゼル微粒子フィルタ(DPF)内の粒子状物質の制御された再生に役割を果たすことができる。ディーゼル微粒子フィルタは、時間と共に煤粒子を収集し、最終的に再生される必要がある。ディーゼル微粒子フィルタの再生は、排気温度が煤の酸化を促進するのに十分に高くなった場合の受動モード、またはDOC内で酸化すべき排気中に燃料が噴射され、再生が行われるようにDPFに入るガスの入口温度を上昇させる能動モードのいずれかで、行われる。
多くの場合、DOCおよびDPFのための空間は、車両上で限られている。したがって、これらの装置に必要な空間包囲を減少させるDOCおよびDPF設計が、求められている。減少するサイズ、並びに減少する触媒装填量に関する制約は、セラミックハニカムの通路内に配置される触媒(例えば、DOC)との流出物の比較的速い反応速度の要望である。より大きいハニカム体サイズおよび多い触媒装填量は、潜在的に、比較的速い反応速度を与えることができるが、後処理システム、すなわち、DOCの費用をかなり増加させ得る。触媒が位置している多孔質壁での流出物との反応速度を増加させることによって、本開示の1つの態様にしたがって、貴金属の形態およびハニカム体のサイズにおいて相当な費用節約が達成されるであろう。転化速度は、輸送限界により制御される、すなわち、ガスは、触媒の表面と接触しなければならない。DOCに関して、ハニカム体のサイズを減少させるための解決策の1つは、転化効率、すなわち、流出流から除去される成分の割合を増加させることによるものである。
ここに開示されたハニカム体形態は、ハニカム体の多孔質壁を通る流れを増加させ、それによって、排ガスと触媒との間の接触を増し、それゆえ、相対的転化効率を増加させることができる。それに加え、実施の形態は、DOCの減少したサイズ、同じサイズでの改善された転化効率、および/または減少したサイズと改善された転化効率との組合せを与えることができる。本開示による様々な実施の形態は、DOCの減少したサイズを考えると、ハニカム体の壁を被覆する触媒(例えば、貴金属触媒)の量も減少させるであろう。サイズと触媒使用量の減少は、費用の減少に寄与することができる。
本開示による様々な実施の形態は、触媒された複数の水力直径の通路を含有する、施栓されていないフロースルー型ハニカム体、または小さい方の通路のわずかな比率が施栓されている、施栓されたハニカム体のいずれかを提供する。隣接した通路の水力直径の差は、これらの隣接した通路内のガス速度の差をもたらすことがある。隣接した通路を隔てる壁が十分に透過性である場合、ひいては、隣接した通路の間のガス速度の差は、例えば、ベルヌーイ効果のために、壁に亘り圧力差を与える。この圧力差は、ガス流が、触媒が存在する壁を通過させることができ、これにより、排ガスと触媒との間の接触の増加のために、増加した転化効率が与えられる。
水力直径の小さい通路から水力直径の大きい通路に透過性多孔質壁を通るガス流の増加を実証するために、実験を行った。ガス流の代用に煤の蓄積を使用して、本出願の発明者等は、異なる通路デザイン、すなわち、大きい通路と小さい通路の組合せを有する、施栓されていないハニカム体の煤取込み能力に差があることを発見した。
図1は、ACハニカム体(小さい点線)および非ACハニカム体(大きい点線)の両方に関する全煤入力(グラムで表されている-横軸)の関数としてのハニカム体中に蓄積した煤(グラムで表されている)の量(縦軸)のグラフ100を示している。この実験において、ACハニカム体および非ACハニカム体の両方とも、直径が14.4cmであり、長さが15.2cmであり、42.6通路毎cmのセル密度(CD)、および0.20mmの横方向壁厚(Tw)を有した。両方のハニカム体は、高い透過率(約65%の平均バルク気孔率)を有する同じコージエライト材料から製造されていた。ACハニカム体は、そのハニカム体に亘り配分された、それぞれ、大きい断面積と小さい断面積を有する大きい通路と小さい通路の組合せを有する。それゆえ、大きい通路と小さい通路は、異なる水力面積を得する。非ACハニカム体は、全てが同じ断面積であり、それゆえ、同じ水力面積の通路からなる。
この実験に関して、使用した排気流に、煤が運ばれていた。先に記載したように、蓄積した煤の量を、多孔質壁を通るガス流の代用として使用した。図1から分かるように、ACハニカム体の煤の蓄積は、非ACハニカム体の煤の蓄積よりも相当多く、両方とも施栓されていないハニカム体である。このように、フロースルー型ハニカム体における水力直径の小さい通路と水力直径の大きい通路の両方の存在により、壁を通るガス流は多くなることが実証された。
本開示による様々な実施の形態において、第1の水力直径を有する複数の第1の通路および第1の水力直径より小さい第2の水力直径を有する複数の第2の通路を備えたフロースルー型ハニカム体が提供される。いくつかの実施の形態は、施栓されていないことがあり、通路内に配置された触媒を含むことがある。例えば、前記ACハニカム体形態は、DOC用途のためにTWCを担持するために使用することができる。
他の実施の形態において、ハニカム体の出口端に近接したものなど(下記に記載されている)、第2の通路の内の少なくともいくつかの部分は施栓されることがある。図2~8は、本開示による施栓された実施の形態と施栓されていない実施の形態に使用されることのあるハニカム体配列のいくつかの例を示している。
図2は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた例示のハニカム体200の部分断面図を示す。ハニカム体200は、第1の水力直径(例えば、より大きい水力面積)を有する複数の四辺の第1の通路204(いくつかに印が付けられている)および第2の水力直径(例えば、比較的小さい水力面積)を有する複数の四辺の第2の通路206(いくつかに印が付けられている)を形成する、複数の交差する多孔質壁202を備える。この実施の形態は、横断面図においてより大きい正方形とより小さい正方形を含む。しかしながら、様々な実施の形態は、四辺の通路に限定されない。
この例示の実施の形態において、第2の通路206の各々は、幅W2および長さL2を有する。第1の通路204の各々は、W1の幅およびL1の長さを有する。この例示の実施の形態において、W2およびL2は両方とも、長さの一単位と等しい。それゆえ、各第1の通路204および各第2の通路206は、正方形の断面積を有し得る。この例示の実施の形態において、各第1の通路204は水力直径を有し、各第2の通路206は水力直径を有する。正方形通路の水力直径の近似は、4A/Pであり、ここで、Aは通路の横断面積であり、Pは通路の内側外周長さである。それゆえ、第2の通路206の水力直径は第1の通路204の水力直径より小さく、第2の水力直径に対する第1の水力直径の比(水力直径比またはHDR)は、1.0より大きい。いくつかの実施の形態において、第2の水力直径に対する第1の水力直径の比(すなわち、HDR=第1の水力直径/第2の水力直径)は、1.2から2.0の範囲にあることがある。他の実施の形態において、HDRは、1.3から1.6の範囲にあることがある。
様々な実施の形態において、ある割合の第2の(より小さい)通路206が、ハニカム体200の一端で施栓されている(図2~3および5~9参照)。
図2に示された通路の配列において、各第2の通路206は、少なくとも1つの第1の通路204と共通壁を共有し、第2の通路206の一部は、それぞれ2つの異なる第1の通路204と2つの共通壁を共有する。例えば、第2の通路206Aは、第1の通路204Aと共有された壁202Aを備えることがある。それに加え、第2の通路206Bは、壁202Bおよび202Cを備えることがある。第2の通路206Bは、第1の通路204Aと壁202Bを共有することがあり、第2の通路206Bは、第1の通路204Bと壁202Cを共有することがある。ハニカム体200が栓205を備える場合、ひいては、栓205は、第1の通路204と共有された2つの壁を備えた第2の通路206内に位置することができる。図2は、ある割合のより小さい第2の通路206内に栓205があるのを示している。施栓されている場合、ひいては、施栓された通路を構成する栓を有する第2の通路206の割合は、ゼロより大きく、15%以下であるべきである。これにより、施栓されたハニカム体200における煤捕捉を向上させつつ、背圧を最小にすることができる。ハニカム体200は、栓205を有するのが示されているが、必要に応じて、施栓されていなくてもよく、その場合、栓205の割合はゼロであり、通路(第1の通路204および第2の通路206)の各々は、その中に配置された触媒を有する。栓205並びにこの中に別に称された他の栓は、例えば、米国特許第4411856号、同第4427728号、同第4557682号、同第4557773号、および同第7922951号の各明細書に開示されているような、どの適切な栓形成方法によって形成されても差し支えない。
図2の説明図はハニカム体200全体の部分図を表しているので、この説明図は、部分的な第2の通路210も示している。図2に示されたハニカム体200の一部は、本開示により、任意のサイズのハニカム体200を製造するために、反復パターンで押し出されることがあることが理解されよう。
図3は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた別の例示のハニカム体300の部分断面図を示す。ハニカム体300は、複数の四辺の第1の通路304および複数の四辺の第2の通路306を形成する複数の多孔質壁302を備え、第2の通路306は第1の通路304よりも断面積が小さい。様々な実施の形態は、四辺の通路に限定されない。各第1の通路304は第1の水力直径を有することがあり、各第2の通路306は、第1の水力直径より小さい第2の水力直径を有することがある。各第2の通路306は1つの第1の通路304と共通壁を共有し、第2の通路306のいずれも、どの第1の通路304とも、複数の共通壁を共有していない。
例えば、第1の通路304の全てを代表する、第1の通路304Aおよび第2の通路306の全てを代表する、第2の通路306Aを参照する。第2の通路306Aは、第1の通路304Aと1つの壁302Aを共有する。第2の通路306Aは、どの他の第1の通路304ともどの他の壁も共有していない。栓305が存在する場合、ひいては、栓305は、第1の通路304と第2の通路306の間の壁が共有されているところで含まれることがある。施栓されている場合、ひいては、施栓された通路を構成する栓305を有する第2の通路306の割合は、ゼロより大きく、15%以下であるべきである。ハニカム体300は、栓305を有するのが示されているが、必要に応じて、施栓されていなくてもよく、その場合、栓305の割合はゼロであり、通路(第1の通路304および第2の通路306)の各々は、その中に配置された触媒を有する。
図3に示された配列において、完全なハニカムの一部しか示されていない。それゆえ、左端および底端に沿って、部分的な第1の通路310が示されている。これは、単に、反復パターンの部分構造を示すアーチファクトである。
まだ図3を参照すると、第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.2から2.0の範囲にあることがある。あるいは、ハニカム体300のHDRは、1.3から1.6の範囲にあることがある。
図4は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた別の例示のハニカム体400の部分断面図を示す。より大きい通路404(いくつかに印が付けられている)およびより小さい通路406(いくつかに印が付けられている)のマトリクスを有するこのAC形態において、ハニカム体400は、第1の水力直径を有する八角形通路を構成する第1の複数の第1の通路404、および第1の水力直径より小さい第2の水力直径を有する正方形通路を構成する第2の複数の第2の通路406を備える。このAC形態において、第1と第2の通路の壁402は、高度に多孔性であり、平均バルク気孔率(%P)を有し、%P≧50%である。第1の通路404は、4つの第2の通路406の各々とそれぞれ共通壁を共有し、さらに、4つの他の第1の通路404の各々とそれぞれ共通壁を共有する。各第2の通路406は、4つの第1の通路404の各々とそれぞれ共通壁を共有する。この実施の形態において、ハニカム体400は、施栓されていない、すなわち、施栓された通路の割合はゼロであり、壁402は、壁内、または壁上、もしくはその両方の形態として、通路(第1の通路404および第2の通路406)内に配置された触媒を含む。TWC用途について、触媒コーティングは、壁内コーティングとして、壁の細孔内に主に含まれ得る。良好なウォッシュコート透過を促進し、壁をよく通るガス流をさらに促進するために、ハニカム体400の多孔質壁402は:
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
の性質を有するべきであり、
ここで、Twは横方向壁厚であり、CDは通路密度であり、%Pは平均バルク気孔率であり、d50は中位孔径である。
まだ図4を参照すると、第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.2から2.0の範囲にあることがある。あるいは、ハニカム体400のAC形態のHDRは、1.3から1.6の範囲にあることがある。
図5は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた別の例示のハニカム体500の部分断面図を示す。図5の各四辺の通路は、交差する多孔質壁502により画成されている。ハニカム体500は、第1の水力直径を有する複数の第1の通路504(いくつかに印が付けられている)、第2の水力直径を有する複数の第2の通路506(いくつかに印が付けられている)、第2の水力直径を有する複数の第3の通路508(いくつかに印が付けられている)、および第3の水力直径を有する複数の第4の通路510(いくつかに印が付けられている)を提供する。この例示の実施の形態において、第2の水力直径は第1の水力直径より小さい。第3の水力直径も第1の水力直径より小さく、第3の水力直径は第2の水力直径より小さい。
ハニカム体500において、第1の通路504は交差した多孔質壁502により画成されている。第1の通路504は、図から分かるように、対応する対の第2の通路506と共通して共有されている一対の対向する垂直に配向された壁502を有する。同様に、第1の通路504は、図から分かるように、対応する対の第3の通路508と共通して共有されている一対の対向する水平に配向された壁502を有する。第2の通路506は交差する壁502により画成されている。第2の通路506は、対応する対の第1の通路504と共通して共有されている一対の垂直に配向された壁502を有する。同様に、第2の通路506は、対応する対の第4の通路510と共有されている一対の対向する水平に配向された壁502を有する。第3の通路508は交差する壁502により画成されている。第3の通路508は、対応する対の第4の通路510と共通して共有されている一対の対向する垂直に配向された壁502を有する。同様に、第3の通路508は、対応する対の第1の通路504と共有されている一対の対向する水平に配向された壁502を有する。
まだ図5を参照すると、第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.2から2.0の範囲にあることがある。あるいは、ハニカム体500のHDRは、1.3から1.6の範囲にあることがある。いくつかの実施の形態において、第1の通路504の水力直径より小さい水力直径を有する通路のある割合は、ハニカム体500の一端で、栓505で施栓することができる。例えば、第1の通路504と壁502を共有する、いくつかの通路506は施栓されることがある。必要に応じて、第3の通路508の内のいくつかは、施栓されることがある。
施栓されている場合、ひいては、施栓された通路を構成する栓505を有する、より小さい通路(第2の通路506に第3の通路508と第4の通路510を加えた)の割合は、ゼロより大きく、15%以下であるべきである。ハニカム体500は、栓505を有するのが示されているが、必要に応じて、施栓されていなくてもよく、その場合、栓505の割合はゼロであり、通路(第1の通路504、第2の通路506、第3の通路508、および第4の通路510)の各々は、その中に配置された触媒を有する。
図6は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた別の例示のハニカム体600の部分断面図を示す。図6の各四辺の通路は、交差する多孔質壁602により画成されている。ハニカム体600は、第1の水力直径を有する複数の第1の通路604、および第2の水力直径を有する複数の第2の通路606を提供する。第2の水力直径は第1の水力直径より小さい。
ハニカム体600において、第1の通路604は交差した多孔質壁602により画成されている。図から分かるように、第1の通路604は、対応する対の他の第1の通路604と共通して共有されている一対の対向する垂直に配向された壁602を有する。同様に、第1の通路604は、対応する対の第2の通路606と共通して共有されている一対の対向する水平に配向された壁602を有する。第2の通路606も交差する壁602により画成されている。第2の通路606は、対応する対の他の第2の通路606と共通して共有されている一対の垂直に配向された壁602を有する。同様に、第2の通路606は、対応する対の第1の通路604と共有されている一対の対向する水平に配向された壁602を有する。
まだ図6を参照すると、第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.2から2.0の範囲にあることがある。あるいは、ハニカム体600のHDRは、1.3から1.6の範囲にあることがある。いくつかの実施の形態において、ある割合の第2の通路606は、出口端(使われているときの下流端)でなど、ハニカム体600の一端で栓605により塞がれている。施栓されている場合、ひいては、施栓された通路を構成する栓605を有する第2の通路606の割合は、ゼロより大きく、15%以下であるべきである。ハニカム体600は、栓605を有するのが示されているが、必要に応じて、施栓されていなくてもよく、その場合、栓605の割合はゼロであり、通路の全て(第1の通路604および第2の通路606)の各々は、その中に配置された触媒を有する。
図7は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた別の例示のハニカム体700の部分断面図を示す。複数の第2の通路702は複数の四辺の第1の通路704および複数の四辺の第2の通路706を画成する。第1の通路704の各々は第1の水力直径を有し、第2の通路706の各々は第2の水力直径を有する。第2の水力直径は第1の水力直径より小さい。
ハニカム体700において、第1の通路704は、多孔質である、交差した壁702により画成されている。第1の通路704(図7に大きい正方形として示されている)は、図から分かるように、一対の対向する垂直に配向された壁702を有し、その第1の部分は、それぞれ第1の対応する対の他の第1の通路704と共通して共有され、その第2の部分は、それぞれ、第1の対応する対の第2の通路706と共通して共有されている。第1の通路704は一対の対向する水平に配向された壁702を有し、その第1の部分は、第2の対応する対の他の第1の通路704と共通して共有され、その第2の部分は、第2の対応する対の第2の通路706と共通して共有されている。第2の通路706も交差する壁702により画成されている。第2の通路706(図7において小さい正方形として示されている)は、図から分かるように、それぞれ、第1の対応する対の第1の通路704の各々の一部と共通して共有されている一対の対向する垂直に配向された壁702を有する。第2の通路706も、図から分かるように、それぞれ、第2の対応する対の第1の通路704の各々の一部と共通して共有されている一対の対向する水平に配向された壁702を含む。
まだ図7を参照すると、第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.2から2.0の範囲にあることがある。あるいは、ハニカム体700の第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.3から1.6に及ぶことがある。いくつかの実施の形態において、ある割合の第2の通路706は、出口端でなど、ハニカム体700の一端で栓705により塞がれている。施栓されている場合、ひいては、施栓された通路を構成する栓705を有する第2の通路706の割合は、ゼロより大きく、15%以下であるべきである。ハニカム体700は、栓705を有するのが示されているが、必要に応じて、施栓されていなくてもよく、その場合、栓705の割合はゼロであり、通路の全て(第1の通路704および第2の通路706)の各々は、その中に配置された触媒を有する。
図8は、本開示による、他の通路の水力直径より小さい水力直径を有するいくつかの通路を備えた別の例示のハニカム体800の部分断面図を示す。複数の交差する多孔質壁802は、複数の六辺(六角形)の第1の通路(いくつかに印が付けられている)、および複数の三辺(三角形)の第2の通路806(いくつかに印が付けられている)を画成している。第1の通路804の各々は第1の水力直径を有し、第2の通路806の各々は第2の水力直径を有する。様々な実施の形態において、第2の水力直径は第1の水力直径より小さい。
例示のハニカム体800において、六辺の第1の通路804の各辺は、6つの三辺の通路806の対応する1つと共通して共有されている。さらに、三辺の第2の通路806の各辺は、六辺の第1の通路804の対応するものと共通して共有されている。
まだ図8を参照すると、第2の水力直径に対する第1の水力直径のHDRは、1.2から2.0の範囲にあることがある。あるいは、ハニカム体800のHDRは、1.3から1.6に及ぶことがある。いくつかの実施の形態において、ある割合の第2の通路806は、出口端でなど、ハニカム体800の一端で栓805により塞がれている。施栓されている場合、ひいては、施栓された通路を構成する栓805を有する第2の通路806の割合は、ゼロより大きく、15%以下であるべきである。ハニカム体800は、栓805を有するのが示されているが、必要に応じて、施栓されていなくてもよく、その場合、栓805の割合はゼロであり、通路の全て(第1の通路804および第2の通路806)の各々は、その中に配置された触媒を有する。
図9は、第2の通路906(小さい方の通路)のゼロ超かつ15%以下が栓905で塞がれている、ハニカム体900のAC形態の例示の出口端を示す。ハニカム体900の長さは、一端から他端までの長さを称する。第1のそのような端部は、入口端と指定されることがあり、他方の端部は出口端と指定されることがある。
ハニカム体900は、交互に第1の通路904および第2の通路906を備えたAC形態を有する。第1の通路904の各々は第1の水力直径を有し、第2の通路906の各々は、第1の水力直径より小さい第2の水力直径を有する。図9に示されるように、栓905は、ハニカム体900の出口端に近接して配置されている。本開示によれば、栓905は、第2の通路906の非ゼロの割合であるが、全てではない割合で配置されている。すなわち、この例示の実施の形態において、栓905は、より小さい水力直径を有する通路のある割合で配置されており、その割合は、ゼロ超かつ15%以下である。
下記の表1は、HDRと、施栓されている小さい水力直径の通路(例えば、第2の通路)の割合との間の関係、ハニカム体に亘る圧力降下(下記に記載されている)およびハニカム体の多孔質壁を通る流れの割合を示す。
Figure 2022507550000002
表1は、直径が11.8cmであり、長さが10.2cmであり、0.05mmの壁厚、93通路毎cm、50%の壁平均バルク気孔率、および19μmの壁中位孔径を有するハニカム体に関する異なるHDRおよび施栓割合を示す。圧力降下および壁を通る流れの割合は、50kg/時のガス質量流量および450℃のガス温度について計算した。
ハニカム体の施栓は、ハニカム体に亘る圧力降下を増加させるので、様々な実施の形態において、栓を含む第2の通路の割合は、15%以下、他の実施の形態において、12%以下、さらに他の実施の形態において、10%以下であることがある。
図2~3および5~9に示された例示のハニカム体形態に関して、様々な実施の形態において、栓を含む第2の通路の割合は、2%超、他の実施の形態において、4%超、さらに他の実施の形態において、5%超であることがある。他の実施の形態において、その割合は、2%超かつ15%以下であり得、またさらには2%超かつ12%以下であり得る。いくつかの実施の形態において、平均バルク気孔率%Pは、50%以上、55%以上、60%以上、いくつかの実施の形態において、またさらには65%以上であり得る。いくつかの実施の形態において、平均バルク気孔率%Pは、50%以上かつ70%以下であり得る。
いくつかの実施の形態において、通路密度CDは、62通路毎cm以上、他の実施の形態において、93通路毎cm超、さらに他の実施の形態において、124通路毎cm超であることがある。いくつかの実施の形態において、壁厚Twは、0.20mm以下、他の実施の形態において、0.15mm未満、さらに他の実施の形態において、0.10mm未満であり得る。
いくつかの実施の形態において、中位孔径は、4.0μmと30.0μmの間、またさらには7.0μmと20.0μmの間であることがある。前記セラミックハニカム体は、特定用途に適した耐熱衝撃性を可能にするのに適切に低い、熱膨張係数(CTE)も示すべきである。例えば、そのハニカム体のCTEは、25℃から800℃で測定して、20.0×10-7/℃以下、またさらには25℃から800℃で測定して、15.0×10-7/℃以下であり得る。
AC形態について、HDRは、1.2と2.0の間、さらにはいくつかの実施の形態において、1.3と1.6の間であり得る。より高いHDRは、より低いHDRと比べて、壁を通る流れの比率が高くなる。それゆえ、追加の煤を捕捉することができる。所望の壁厚Twおよび通路密度CDは、各形態について適切な押出ダイの選択と使用により生成することができる。所望の平均バルク気孔率%Pおよび中位孔径は、適切なサイズのセラミック形成原材料およびバッチ混合物中の細孔形成剤の量とサイズの選択により生成することができる。先に列挙した性質の組合せを示すコージエライト含有材料は、TWC基体およびTWCを含む部分フィルタとしての使用にうまく適合されることが分かった。
いくつかの例示の実施の形態において、前記ハニカム体は、2%超かつ15%以下の栓を含む第2の通路の割合、50%超の平均バルク気孔率%P、62通路毎cm以上の通路密度CD、0.20mm以下の壁厚Tw、4.0μmと30.0μmの間の中位孔径、および1.2と2.0の間のHDRを有する。
図10は、本開示による、ハニカム体を製造する例示の方法1000の流れ図を示す。ブロック1002で、方法1000は、未焼成ハニカム体を提供する。いくつかの実施の形態において、その未焼成ハニカム体は、セラミック形成バッチ混合物を押出ダイに通して押し出すことによって形成される。ブロック1004で、方法1000は、未焼成ハニカム体を焼成して、第1の水力直径を有する第1の通路、および第1の水力直径より小さい第2の水力直径を有する第2の通路を生成する。一般に、焼成による収縮がいくらかあるかもしれないが、焼成により、HDR比は、感知できるほど変化しない。焼成により形成されるセラミックハニカム体は、以下に限られないが、コージエライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸アルミニウム、アルミナ、ムライトなど、およびその組合せを含むどの適切な材料により製造されていてもよい。
ブロック1006で、方法1000は、第1の通路内および第2の通路内に触媒を配置する。第1の通路内および第2の通路内に触媒を配置する工程は、ハニカム体を触媒含有ウォッシュコートで被覆する工程を含むことがある。そのようなウォッシュコートは、例えば、以下に限られないが、白金、パラジウム、ロジウム、その組合せなどの1種類以上の金属を含むことがある。第1の通路および第2の通路は、壁上コーティング、壁内コーティング、またはその両方を含むことがある。その触媒含有コーティングは、TWCコーティング、酸化触媒、SCR触媒などのNOx還元触媒、SOx触媒等であることがある。TWCコーティングについて、ウォッシュコートは、主に壁内コーティングとして通路(大きい方の通路と小さい方の通路の両方)内に配置されることがある。触媒コーティングは、浸漬など、どの適切な方法により通路に施されてもよい。触媒コーティングは、ハニカム体を施戦した後に施されることがあり、そのハニカム体は、小さい比率(≦15%)の施栓されたより小さい通路を含む。
ブロック1008で、方法1000は、ある割合の第2の通路、すなわち、より小さい水力直径を有する通路内に栓を形成する工程を含む。
「AC」という頭文字は非対称セルを称する。
「DOC」という頭文字はディーゼル酸化触媒を称する。
「DPF」という頭文字はディーゼル微粒子除去装置を称する。
「水力直径」という用語は、円形同等物に関する非円形通路の圧力降下特徴および流体流量特徴を表現するために使用されるパラメータを称する。水力直径を決定するための一般式はD=4A/Pであり、式中、Dは水力直径であり、Aは通路の流れ断面積であり、Pは通路の湿った周囲である。
それゆえ、正方形である第2の通路206について、水力直径は、2×W2×L2/W2+L2と等しく、ここで、W2は、第2の通路206の幅であり、L2は長さである(図2参照)。正方形である第1の通路204について、水力直径は、2×W1×L1/W1+L1と等しく、ここで、W1は、ハニカム体200内の第1の通路204の幅であり、L1は長さである。ここに開示された他の形状の水力直径は、上記一般式D=4A/Pを使用して、計算することができる。
様々な要素、部材、領域、部分またはセクションを記載するために、第1、第2などの用語がここに使用されることがあるが、これらの要素、部材、領域、部分またはセクションは、これらの用語に限定されるべきではない。その用語は、ある要素、部材、領域、部分またはセクションを、別の要素、部材、領域、部分またはセクションから区別するために使用されることがある。例えば、先に述べられた第1の要素、部材、領域、部分またはセクションは、本開示の教示から逸脱せずに、第2の要素、部材、領域、部分またはセクションと称することができるであろう。
本開示の実施の形態が、例示の形態で開示されてきたが、特許請求の範囲およびその等価物に述べられるように、本開示の範囲から逸脱せずに、その中に様々な改変、追加、および削減を行うことができる。
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
実施形態1
ハニカム体において、
通路密度(CD)で配列された第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクス、および
ある割合の第2の通路内に配置された栓、
を備え、
前記栓を有する第2の通路の割合がゼロ超かつ15%以下であり、
前記交差した多孔質壁が、横方向壁厚(Tw)、平均バルク気孔率(%P)、および中位孔径(d50)を有し、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
である、ハニカム体。
実施形態2
前記第1の通路が第1の水力直径を有し、前記第2の通路が第2の水力直径を有し、該第2の水力直径が該第1の水力直径より小さい、実施形態1に記載のハニカム体。
実施形態3
前記栓を有する前記第2の通路の割合が12%以下である、実施形態2に記載のハニカム体。
実施形態4
前記栓を有する前記第2の通路の割合が10%以下である、実施形態3に記載のハニカム体。
実施形態5
前記栓を有する前記第2の通路の割合が0.5%から15%に及ぶ、実施形態2に記載のハニカム体。
実施形態6
前記栓を有する前記第2の通路の割合が2%から15%に及ぶ、実施形態5に記載のハニカム体。
実施形態7
前記栓を有する前記第2の通路の割合が4%から15%に及ぶ、実施形態5に記載のハニカム体。
実施形態8
前記栓を有する前記第2の通路の割合が5%から15%に及ぶ、実施形態5に記載のハニカム体。
実施形態9
前記栓を有する前記第2の通路の割合が2%から12%に及ぶ、実施形態5に記載のハニカム体。
実施形態10
CD≧93通路毎cmである、実施形態1に記載のハニカム体。
実施形態11
CD≧124通路毎cmである、実施形態10に記載のハニカム体。
実施形態12
Tw≦0.15mmである、実施形態1に記載のハニカム体。
実施形態13
Tw≦0.10mmである、実施形態12に記載のハニカム体。
実施形態14
前記第1の通路が第1の水力直径を有し、前記第2の通路が第2の水力直径を有し、該第2の水力直径が該第1の水力直径より小さく、該第2の水力直径で割られた該第1の水力直径の比が1.2から2.0に及ぶ、実施形態1に記載のハニカム体。
実施形態15
前記第2の水力直径に対する前記第1の水力直径の比が1.3から1.6に及ぶ、実施形態14に記載のハニカム体。
実施形態16
前記ハニカム体が出口端を備え、前記第2の通路内の前記栓が、該出口端に近接して位置している、実施形態1に記載のハニカム体。
実施形態17
触媒ハニカム体において、
第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスであって、各第1の通路が第1の水力直径を有し、各第2の通路が第2の水力直径を有し、該第2の水力直径が該第1の水力直径より小さい、多孔質壁のマトリクス、
出口端である割合の前記第2の通路内に配置された栓であって、該栓を有する該第2の通路の割合がゼロ超かつ15%以下である、栓、および
前記第1の通路および前記第2の通路の前記多孔質壁上に配置された触媒、
を備え、
前記交差した多孔質壁が、横方向壁厚(Tw)、通路密度(CD)、平均バルク気孔率(%P)、および中位孔径(d50)を有し、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
である、触媒ハニカム体。
実施形態18
触媒ハニカム体において、
第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスであって、各第1の通路は第1の水力直径を有し、各第2の通路は第2の水力直径を有し、該第2の水力直径は該第1の水力直径より小さい、多孔質壁のマトリクス、
ある割合の前記第2の通路内に配置された栓であって、該栓を有する該第2の通路の割合が15%以下である、栓、および
前記第1の通路および前記第2の通路内に配置された触媒、
を備え、
前記交差した多孔質壁が、横方向壁厚(Tw)、通路密度(CD)、平均バルク気孔率(%P)、および中位孔径(d50)を有し、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
である、触媒ハニカム体。
実施形態19
ハニカム体を製造する方法において、
第1の通路および第2の通路を形成するように配列された複数の交差した多孔質壁から作られたハニカム体内の該第2の通路のある割合に施栓する工程であって、施栓された第2の通路の割合が、該第2の通路のゼロ超かつ15%以下である工程、
を有してなる方法。
実施形態20
前記第1の通路が第1の水力直径を有し、前記第2の通路が第2の水力直径を有し、該第2の水力直径が該第1の水力直径より小さい、実施形態19に記載の、ハニカム体を製造する方法。
実施形態21
前記通路内に触媒を施す工程をさらに含む、実施形態19に記載の、ハニカム体を製造する方法。
実施形態22
前記複数の交差した多孔質壁が、横方向壁厚(Tw)、通路密度(CD)、平均バルク気孔率(%P)、および中位孔径(d50)を有し、
Tw≦0.20mm、
CD≧62通路毎cm
%P≧50%、および
4.0μm≦d50≦30.0μm、
である、実施形態19に記載の、ハニカム体を製造する方法。
200、300、400、500、600、700、800、900 ハニカム体
202、202A、202B、202C、302、302A、402、502、602、702、802、802 多孔質壁
204、204A、304、304A、404、504、604、704、804、904 第1の通路
205、505、605、705、805、905 栓
206、206A、206B、306、306A、406、506、606、706、806
906 第2の通路
210 部分的な第2の通路
310 部分的な第1の通路
508 第3の通路
510 第4の通路

Claims (5)

  1. ハニカム体において、
    通路密度(CD)で配列された第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクス、および
    ある割合の第2の通路内に配置された栓、
    を備え、
    前記栓を有する第2の通路の割合がゼロ超かつ15%以下であり、
    前記交差した多孔質壁が、横方向壁厚(Tw)、平均バルク気孔率(%P)、および中位孔径(d50)を有し、
    Tw≦0.20mm、
    CD≧62通路毎cm
    %P≧50%、および
    4.0μm≦d50≦30.0μm、
    である、ハニカム体。
  2. 前記第1の通路が第1の水力直径を有し、前記第2の通路が第2の水力直径を有し、該第2の水力直径が該第1の水力直径より小さい、請求項1記載のハニカム体。
  3. 前記栓を有する前記第2の通路の割合が0.5%から15%に及ぶ、請求項2記載のハニカム体。
  4. 触媒ハニカム体において、
    第1の通路および第2の通路を形成する交差した多孔質壁のマトリクスであって、各第1の通路が第1の水力直径を有し、各第2の通路が第2の水力直径を有し、該第2の水力直径が該第1の水力直径より小さい、多孔質壁のマトリクス、
    出口端である割合の前記第2の通路内に配置された栓であって、該栓を有する該第2の通路の割合がゼロ超かつ15%以下である、栓、および
    前記第1の通路および前記第2の通路の前記多孔質壁上に配置された触媒、
    を備え、
    前記交差した多孔質壁が、横方向壁厚(Tw)、通路密度(CD)、平均バルク気孔率(%P)、および中位孔径(d50)を有し、
    Tw≦0.20mm、
    CD≧62通路毎cm
    %P≧50%、および
    4.0μm≦d50≦30.0μm、
    である、触媒ハニカム体。
  5. ハニカム体を製造する方法において、
    第1の通路および第2の通路を形成するように配列された複数の交差した多孔質壁から作られたハニカム体内の該第2の通路のある割合に施栓する工程であって、施栓された第2の通路の割合が、該第2の通路のゼロ超かつ15%以下である工程、
    を有してなる方法。
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