JP2022501454A - エポキシ樹脂用硬化剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の少なくとも一種のアミンＡ１と、ポリアルキレンアミン又はポリエチレンイミンである少なくとも一種のアミンＡ２とを含むエポキシ樹脂用硬化剤を提供するものであり、ここで、アミンＡ１／アミンＡ２の重量比は、２０／１〜１／２の範囲である。本発明の硬化剤は、良好な加工性、長いポットライフ、特に低温条件下においても意外な程に迅速な硬化性、高い強度、高い結合強度、高いガラス転移温度、及び低い黄変に対する傾向を有し、二次元での適用において、並びに湿潤及び低温条件下においても、いかなるブラッシング関連の欠陥もほとんど有さない意外な程に良好な表面を形成する安価で低排出性のエポキシ樹脂生成物を実現する。このようなエポキシ樹脂生成物は、特にフロア用のコーティングとして、又は接着剤として有利に使用可能である。

Description

エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物用の硬化剤、及び、特にコーティング又は接着剤としてのその使用。

エポキシ樹脂系コーティング及び接着剤が建築業において広く用いられている。これらは液体又はペースト状の樹脂と硬化剤成分とからなり、塗布に先だって混合され、次いで、約５〜３５℃の範囲内の周囲温度で硬化して強度及び安定性が高い素材が形成される。特に二次元での塗布における場合、このようなエポキシ樹脂組成物はヘーズ、斑点、粗度又は粘着性などの表面欠陥に対する傾向を有し、これは「ブラッシング」とも呼ばれる。ブラッシングは、空気中の二酸化炭素（ＣＯ_２）と塩を形成する硬化剤成分中に存在するアミンにより引き起こされ、特に高い湿度及び低い温度で生じる。特に、フロアコーティングなどの審美的な要求がなされるコーティング用途においては、ブラッシング−関連表面欠陥の発生はきわめて不利益であり、通常は、欠陥個所又は多くの場合コーティング全体の面倒な補修又は上塗りが必要である。

塗布が容易となり、及び、基材表面において良好な濡れ性が得られるよう、シンナーを用いてエポキシ樹脂組成物の粘度が下げられる。同時に、シンナーはまた、ブラッシングの影響の受けやすさをも低減させる。ベンジルアルコールなどの通例用いられるシンナーは揮発性の化合物（ＶＯＣ又はＳＶＯＣ）であって、硬化に際して高分子マトリックス中に取り込まれることはなく、それ故、排出される結果となり得る。消費者による需要が高まっている低排出製品について、これは、シンナーを少量でしか使用し得ないか、又は、まったく使用し得ないことを意味する。

ブラッシングを低減するため、反応性希釈剤として、欧州特許第２，９４３，４６４号明細書、国際公開第２０１６／０２３８３９号パンフレット、欧州特許第３，１３８，８６３号明細書又は欧州特許第３，１４４，３３５号明細書に記載されているとおり、硬化剤成分においてアルキル化アミンを用いることが可能である。しかしながら、アルキル化アミンは硬化の遅延をもたらすと共に、硬化後に得られるガラス転移温度を低下させてしまうため、接着剤用途について特に魅力を喪失させてしまう。

ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ又はＮ４アミンなどのポリアルキレンアミンが、エポキシ樹脂について通例用いられる硬化剤である。これらは迅速な硬化を実現するが、ブラッシング−関連欠陥が生じやすくなり、硬化後に脆性を高めてしまう可能性があり、伸長性の低下並びに強度及び結合強度の低下として現れる可能性がある。高い結合強度を得るためには、接着が良好であっても低い応力下で破損してしまう可能性があるために、接着剤が過度に脆性であってはならない。

本発明は、粘度、ブラッシング、硬化速度、ガラス転移温度及び脆性に関連する従来技術の欠点が克服されたエポキシ樹脂用硬化剤を提供することを目的とする。

この目的は、請求項１に記載されている硬化剤によって達成される。本発明の硬化剤は、特に少なくとも１種のアルキル化アミンＡ１とポリアルキレンアミン又はポリエチレンイミンである少なくとも１種のアミンＡ２との組み合わせに基づくものである。

本発明の硬化剤は粘度が低く、樹脂成分のきわめて良好な低粘稠化をもたらす。ブラッシングを生じさせ易いアミンＡ２が存在しているにもかかわらず、これは、意外なことに、きわめて低いブラッシング−関連欠陥に対する傾向を示す。同時に、これは、アミンＡ２の割合が意外なほどに低い場合においても、ポットライフに対して過剰な悪影響をまったく伴うことなく高い硬化速度を達成する。硬化によって、高い結合強度と十分に高いガラス転移温度とを有する、脆性が低い硬質の素材が得られる。生産上の理由から、アルキル化アミンは、エポキシ樹脂の硬化剤として典型的に用いられるアミンよりもいくらか高価である。安価で広く入手可能であるアミンＡ２を追加的に用いることは、本発明の硬化剤が経済的にも特に魅力が高いことをも意味する。

本発明の硬化剤により、良好な加工性及び特に低温条件下においても迅速な硬化性を有する低排出性のエポキシ樹脂生成物が達成される。二次元での塗布の場合には、高湿及び低温条件下においても、ブラッシング−関連欠陥をほとんど有さない良好な表面が特に形成される。硬化後、生成物は、高い強度、高い結合強度及び高いガラス転移温度を示し；しかも、これらは、いかなる黄変に対する傾向もほとんど有さない。このようなエポキシ樹脂生成物は、低排出性又は無排出性の生成物が所望され、及び、シンナーをほとんど、又はまったく含んでいなくても粘度が低く、且つ、加工性が良好であり、及び、高い審美的要求を満たす必要があるコーティングとして、特にフロアコーティングとして、並びに、長いポットライフ及びオープンタイム、高い強度、高い結合強度並びに高いガラス転移温度を有する速硬化性生成物が要求される接着剤として有利に使用可能である。

本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。

本発明は、下記の式（Ｉ）の少なくとも１種のアミンＡ１と、
ポリアルキレンアミン又はポリエチレンイミンである少なくとも１種のアミンＡ２とを含むエポキシ樹脂用硬化剤であって：

（式中、
ｍは、０又は１であり、ｎは１又は２であり、かつ（ｍ＋ｎ）は２であり、
Ａは、１，２−エチレン又は１，２−プロピレンであり、
Ｒは、Ｈ又は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ
Ｙは、６〜２０個の炭素原子を有し、任意選択で置換されている芳香族基又は脂環式基である）、
アミンＡ１／アミンＡ２の重量比が２０／１〜１／２の範囲内である、
エポキシ樹脂用硬化剤を提供する。

「ポリアルキレンアミン」とは、アルキレン基によって互いに分離された少なくとも３個のアミノ基を含有する直鎖ポリアミンを指す。

「ポリエチレンイミン」とは、エチレンイミンの重合による生成物を指す。これは主に、１，２−エチレン基を介して結合されている第一級、第二級及び第三級アミノ基からなる。

「第一級アミノ基」とは、１個の有機基に結合すると共に２個の水素原子を有するアミノ基を指し；「第二級アミノ基」とは、一緒になって環の一部でもあり得る２個の有機基に結合すると共に１個の水素原子を有するアミノ基を指し；及び、「第三級アミノ基」とは、その２個又は３個が１つ以上の環の一部でもあり得る３個の有機基に結合すると共に水素原子をまったく有さないアミノ基を指す。

「アミン水素」とは、第一級及び第二級アミノ基の水素原子を指す。

「アミン水素換算重量」とは、１モル当量のアミン水素を含有するアミン又はアミン含有組成物の質量を指す。

ポリアミン又はポリエポキシドなどの「ポリ」から始まる物質名は、形式的な意味で、１分子当たり、その名称中に現れる官能基を２個以上含有する物質を指す。

「シンナー」とは、エポキシ樹脂中に可溶であり、粘度を低減させ、及び、硬化プロセス中においてエポキシ樹脂ポリマーに化学的に取り込まれない物質を指す。

「分子量」は、分子のモル質量（ｇ／ｍｏｌ）を指す。「平均分子量」は、オリゴマー系又は高分子分子の多分散混合物の数平均Ｍ_ｎを指し、これは、典型的には、標準としてのポリスチレンに対してゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。

「ポットライフ」とは、エポキシ樹脂組成物が加工性である期間、すなわち、成分を混合してから、十分に易流動性状態にあって基材の表面を濡らすことが可能である混合組成物の塗布までの間の可能な限り最長の時間を指す。

接着剤の「オープンタイム」とは、接着剤の塗布と、結合されるべき部品の接続との間における、粘着性の結合が可能である最長の期間を指す。

「室温」とは、２３℃の温度を指す。

好ましくは、硬化剤は水性ではない。これは特に、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは２．５重量％未満の水を含有する。このような硬化剤は非乳化エポキシ樹脂の硬化に特に好適であり、きわめて疎水性で安定な素材が得られる。

Ａは、１，２−エチレンであることが好ましい。このようなアミンＡ１は特に迅速な硬化を実現する。

Ｒは、好ましくはＨ又はメチル又はフェニル、より好ましくはＨ又はメチル、特にＨである。このようなアミンＡ１は、特に単純な様式で入手可能である。

Ｙは、任意選択により置換されたフェニル、１−ナフチル又はシクロヘキシル基であることが好ましい。

Ｙは、より好ましくは、フェニル基である。このようなアミンＡ１は特に良好な表面を実現する。

式（Ｉ）のアミンＡ１は、Ｎ−ベンジルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−（１−ナフチルメチル）エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルメチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−ベンジルプロパン−１，２−ジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジベンジルプロパン−１，２−ジアミンからなる群から選択されることが好ましい。

ｍ及びｎの各々が１である式（Ｉ）のアミンＡ１が好ましい。これらにより、特に迅速な硬化が可能となる。

このような式（Ｉ）のアミンＡ１は、任意選択により、追加で、ジアルキル化アミン、すなわち、ｍが０であり、及び、ｎが２である式（Ｉ）のアミンＡ１を一定の割合で含有する。ここで、モノアルキル化アミン（ｎ及びｍは共に１）と、ジアルキル化アミン（ｎは２）との重量比は、好ましくは少なくとも５０／５０、より好ましくは少なくとも６５／３５、特に少なくとも７０／３０である。

Ｎ−ベンジルエタン−１，２−ジアミン又はＮ−ベンジルプロパン−１，２−ジアミンが特に好ましい。

Ｎ−ベンジルエタン−１，２−ジアミンは、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエタン−１，２−ジアミンを一定の割合で含有し得る。Ｎ−ベンジルプロパン−１，２−ジアミンは、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルプロパン−１，２−ジアミンを一定の割合で含有し得る。

最も好ましい式（Ｉ）のアミンＡ１はＮ−ベンジルエタン−１，２−ジアミンである。これは、任意選択により、２種のアミンの合計に基づいて、３５重量％以下のＮ，Ｎ’−ジベンジルエタン−１，２−ジアミンを含有する。これにより、特に迅速な硬化が得られる。

少なくとも１種のアルキル化剤によるエタン−１，２−ジアミン又はプロパン−１，２−ジアミンの部分的アルキル化に由来する反応混合物の構成成分として式（Ｉ）のアミンＡ１を用いることが好ましい。

好ましくは、アルキル化は還元性アルキル化であり、ここで、用いられるアルキル化剤はアルデヒド又はケトン及び水素である。

還元性アルキル化を好適な触媒の存在下で実施することが好ましい。好ましい触媒は、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）、プラチナ炭素（Ｐｔ／Ｃ）、アダムス触媒又はラネーニッケル、特にパラジウム炭素又はラネーニッケルである。

分子水素が用いられる場合、還元性アルキル化は、加圧装置において５〜１５０ｂａｒ、特に１０〜１００ｂａｒの水素圧力で行われる。これは、バッチ式プロセスで、又は、好ましくは連続プロセスで実施することが可能である。

還元性アルキル化は、４０〜１２０℃、特に６０〜１００℃の範囲内の温度で実施されることが好ましい。

エタン−１，２−ジアミン又はプロパン−１，２−ジアミンは、アルデヒド又はケトンに対して化学量論的過剰量で用いられることが好ましく、また、アルキル化後に、特にストリッピングにより、過剰量は少なくとも部分的に反応混合物から取り除かれる。所望の場合には、反応混合物は、次いで、特に、蒸留によって、モノアルキル化アミン、少なくとも部分的にジアルキル化アミンを遊離させることによりさらに精製し得る。

本発明のエポキシ樹脂用硬化剤はまた、ポリアルキレンアミン又はポリエチレンイミンである少なくとも１種のアミンＡ２を含有する。

好適なポリエチレンイミンは、エチレンイミンの重合による生成物である。これらは、重合において典型的に生じる分子量分布を有する種々の分子の混合物である。

ポリエチレンイミンは、好ましくは、２００〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に２００〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有する。

好適なポリエチレンイミンは、公知のプロセスにより調製可能であるか、又は、これらは、特にＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ又はＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）Ｇ ２０無水物（ＢＡＳＦ製）、又は、Ｅｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−００３、Ｅｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−００６、Ｅｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−０１２又はＥｐｏｍｉｎ（登録商標）ＳＰ−０１８（株式会社日本触媒製）として、市販されている。

好ましいアミンＡ２はポリアルキレンアミンであって、特に以下に示す式（ＩＩ）のものである。これにより、特に良好な加工性を有するエポキシ樹脂生成物が得られる。

アミンＡ２は、式（ＩＩ）のポリアルキレンアミン

（式中、
ｘは１〜６の整数であり、及び
Ｂは、独立して、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基である）
であることが好ましい。

式（ＩＩ）のアミンＡ２は、技術グレード品質で特に用いられる。技術グレード品質は、典型的には、式（ＩＩ）のポリアルキレンアミンの含有量が調製及び精製プロセス形態によって異なることが可能である式（ＩＩ）のアミンの調製プロセスからもたらされる。

好適な式（ＩＩ）のポリアルキレンアミンは、特に、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、線状ポリエチレンアミンの高級同族体、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）プロパン−１，３−ジアミン（Ｎ３アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ５−（３−アミノプロピル）−２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、Ｎ３−（３−アミノペンチル）ペンタン−１，３−ジアミン、Ｎ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチルペンタン−１，５−ジアミン又はビス（６−アミノヘキシル）アミン（ＢＨＭＴ）である。

好ましくは、ｘは、１又は２又は３又は４である。

好ましくは、Ｂは、１，２−エチレン又は１，３−プロピレン又は１，６−ヘキシレンである。

式（ＩＩ）の好ましいポリアルキレンアミンは、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ又はＮ４アミンである。これらのアミンＡ２では、特に迅速な硬化性及び高いガラス転移温度を有するエポキシ樹脂生成物が得られる。

さらに好ましい式（ＩＩ）のポリアルキレンアミンはＢＨＭＴである。このアミンＡ２では、特に低い脆性、及び、特に高い結合強度を有する接着剤が得られる。特に、ＢＨＭＴはここで、ヘキサン−１，６−ジアミンの調製において得られる技術グレード品質で用いられる。このような技術グレード品質のＢＨＭＴは、例えばＤｙｔｅｋ（登録商標）ＢＨＭＴアミン（５０〜７８％）（Ｉｎｖｉｓｔａ製）として市販されている。

２種以上のアミンＡ２の混合物、特に、ＢＨＭＴ及びＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ又はＮ４アミンの混合物を用いることが有利であり得る。このような混合物は、高いガラス転移温度で特に高い結合強度の脆性が低い素材をもたらす。

アミンＡ１及びアミンＡ２（Ａ１／Ａ２）の重量比は、１５／１〜１／２の範囲内であることが好ましい。これにより、長いポットライフ、迅速な硬化性、ブラッシング−関連欠陥に対する高い耐性及び高いガラス転移温度を有するエポキシ樹脂生成物が得られる。

本発明の一実施形態において、アミンＡ１及びアミンＡ２（Ａ１／Ａ２）の重量比は、１５／１〜１／１、特に１０／１〜２／１の範囲内であることが好ましい。このような硬化剤は、ブラッシング−関連欠陥に対する耐性が特に高くなければならないエポキシ樹脂コーティングに特に好適である。

本発明のさらなる実施形態において、アミンＡ１及びアミンＡ２（Ａ１／Ａ２）の重量比は、１０／１〜１／２、特に５／１〜１／２の範囲内であることが好ましい。このような硬化剤は、結合強度及びガラス転移温度が特に高いべきであるエポキシ樹脂接着剤に特に好適である。

硬化剤は、任意選択により、少なくとも１種のさらなるアミンを含有する。このようなさらなるアミンは、例えば粘度の低下、反応の増加、アミン水素換算重量の調節若しくはエポキシ樹脂との親和性の向上といった所望されるよう硬化剤の特性に影響を及ぼすことが可能であり、又は、経済的有益性を有し得る。

好ましいさらなるアミンは、少なくとも２個、特に少なくとも３個のアミン水素を有する脂肪族、脂環式又はアラリファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ；芳香族脂環式）ポリアミンであって、特に、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、ペンタン−１，３−ジアミン（ＤＡＭＰ）、ペンタン−１，５−ジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチルペンタン−１，５−ジアミン（Ｃ１１ネオジアミン）、ヘキサン−１，６−ジアミン、２，５−ジメチルヘキサン−１，６−ジアミン、２，２（４），４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン（ＴＭＤ）、ヘプタン−１，７−ジアミン、オクタン−１，８−ジアミン、ノナン−１，９−ジアミン、デカン−１，１０−ジアミン、ウンデカン−１，１１−ジアミン、ドデカン−１，１２−ジアミン、１，２−、１，３−又は１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、２（４）−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、メンタン−１，８−ジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、又は、これらのジアミンの高級オリゴマー、ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン又は他のポリテトラヒドロフランジアミン、１，４−ジメチロールシクロヘキサンのプロポキシ化及びその後のアミノ化に由来する脂環式ジアミン含有エーテル基（特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＦＤ−２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）として入手可能であるもの）、又はポリオキシアルキレンジ−又は−トリアミン（特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ−１０４、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ−１４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ−１７６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−３０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）として入手可能であるもの）、又は、ＢＡＳＦ若しくはＮｉｔｒｏｉｌ製の対応するアミン、２−アミノエチルピペラジン、３−ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）、Ｎ−ベンジルジエチレントリアミン、Ｎ−ベンジルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルトリエチレンテトラミン、Ｎ’’−ベンジル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ’’，Ｎ’’’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、スチレン化ＭＸＤＡ（Ｇａｓｋａｍｉｎｅ（登録商標）２４０（三菱ガス化学株式会社製）として入手可能）、上記のもの若しくはさらなるポリアミンとエポキシド若しくはエポキシ樹脂との付加物、特に、ジエポキシド若しくはモノエポキシド又はポリアミドアミンとの付加物、特に、モノ−若しくは多塩基性カルボン酸又はそのエステル若しくは無水物、特にダイマー脂肪酸と、化学量論的過剰量で用いられる脂肪族、脂環式又は芳香族ポリアミン、特にポリアルキレンアミン、例えばＤＥＴＡ若しくはＴＥＴＡ、又は、マンニッヒ塩基、特にフェンアルカミンとの反応生成物、すなわち、フェノール、特にカルダノールと、アルデヒド、特にホルムアルデヒドとの反応生成物、及び、ポリアミンなどのものである。

好ましくは、本発明の硬化剤は、ＴＭＤ、１，２−、１，３−又は１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ＩＰＤＡ、２（４）−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、ＭＸＤＡ、２００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、ＤＭＡＰＡＰＡ、これらと又はさらなるポリアミンとモノ−又はジエポキシドとの付加物、及びマンニッヒ塩基からなる群から選択される少なくとも一種のさらなるアミンを含む。

これらのうち、ＴＭＤ、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＩＰＤＡ、ＭＸＤＡ、又はＤＭＡＰＡＰＡが好ましい。

これらのうち、ＭＸＤＡ及び／又はＩＰＤＡ及び／又はＴＥＴＡと、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルとの、特に３：１〜５０：１の範囲内のアミン分子及びエポキシ基のモル比での付加物がさらに好ましい。

これらのうち、ＭＰＭＤ又はプロパン−１，２−ジアミンとクレジルグリシジルエーテル、特にオルト−クレジルグリシジルエーテルとの付加物がさらに好ましい。付加物の形成は、クレジルグリシジルエーテルに対する過剰量のＭＰＭＤ又はプロパン−１，２−ジアミンで行われることが好ましく、付加物を形成しなかったアミンは、蒸留によって反応後に除去されることが好ましい。

好ましくは、硬化剤は、上記のさらなるアミンの２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。

特に好ましいさらなるアミンはＩＰＤＡである。このような硬化剤は、広く入手可能であり、安価であり、及び、特に高い硬度及びガラス転移温度を有するエポキシ樹脂生成物をもたらす。

特に好ましいさらなるアミンはまた、ＤＭＡＰＡＰＡである。このような硬化剤は、エポキシ樹脂接着剤に特に好適である。これにより、特に高い圧縮強度及び特に鋼における特に高い結合強度がもたらされる。

硬化剤は、任意選択により、少なくとも１種のシンナーを含む。

キシレン、２−メトキシエタノール、ジメトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシキシエタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジフェニルメタン、ジイソプロピルナフタレン、鉱油画分、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ製）、ｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、カルダノール（その主構成成分として３−（８，１１，１４−ペンタデカトリエニル）フェノールを含有するカシューナットシェル油由来）、スチレン化フェノール、ビスフェノール、芳香族炭化水素樹脂（特にフェノール基を含有するタイプ）、アルコキシル化フェノール、特にエトキシル化又はプロポキシル化フェノール、特に２−フェノキシエタノールなどのアルキルフェノール、アジピン酸塩、セバシン酸塩、フタル酸塩、安息香酸塩、有機リン酸若しくはスルホン酸エステル又はスルホンアミドが特に好適である。

好ましいシンナーは、２００℃超の沸点を有する。

シンナーは、好ましくは、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、特にＮｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＬＳ ５００、ＬＸ ２００、ＬＡ ３００又はＬＡ ７００グレード（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ製）、ジイソプロピルナフタレン及びカルダノールからなる群から選択される。

ベンジルアルコールが特に好ましい。

フェノール基を含有するシンナーもまた促進剤として有効である。

硬化剤は、任意選択により、少なくとも１種の促進剤を含む。

好適な促進剤は、アミノ基とエポキシ基との反応を促進させる物質であって以下のものである：特に、酸若しくは酸に加水分解可能な化合物、特に酢酸、安息香酸、サリチル酸、２−ニトロ安息香酸、乳酸などの有機カルボン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸若しくは４−ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機スルホン酸、スルホン酸エステル、特にリン酸などの他の有機酸若しくは無機酸、又は、前述の酸及び酸エステルの混合物；特に硝酸カルシウムなどの硝酸塩；特に１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミンなどの第三級アミン、特にＮ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール又は１，２−ジメチルイミダゾールなどのイミダゾール、このような第三級アミンの塩、特にベンジルトリメチル塩化アンモニウムなどの第四級アンモニウム塩、特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどのアミジン、特に１，１，３，３−テトラメチルグアニジンなどのグアニジン、特にビスフェノールといったフェノール、フェノール樹脂、又は、特に２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのマンニッヒ塩基、又は、フェノールのポリマー、ホルムアルデヒド及びＮ，Ｎ−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、特にジ−若しくはトリフェニル亜リン酸塩などの亜リン酸塩、又は、メルカプト基を有する化合物。

好ましい促進剤は、酸、硝酸塩、第三級アミン又はマンニッヒ塩基である。

サリチル酸又は硝酸カルシウム又は２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール又はこれらの組み合わせが特に好ましい。

硝酸カルシウム及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの組み合わせが最も好ましい。これにより、特に低い温度でも特に迅速な硬化性、及び、特に高い硬度が達成される。

硝酸カルシウムは、特に、２０％〜７０重量％の硝酸カルシウムを有する水溶液の形態で用いられる。

本発明はさらに、
− 少なくとも一種のエポキシ樹脂を含む樹脂成分、及び
− 式（Ｉ）の少なくとも一種のアミンＡ１とポリアルキレンアミン又はポリエチレンイミンである少なくとも一種のアミンＡ２とを含有する上記の硬化剤を含む硬化剤成分
を含むエポキシ樹脂組成物を提供する。

好適なエポキシ樹脂は、公知の様式、特に、オレフィンの酸化により、又は、エピクロロヒドリンと、ポリオール、ポリフェノール若しくはアミンとの反応により、入手される。

好適なエポキシ樹脂は、特に芳香族エポキシ樹脂であり、特に、以下のもののグリシジルエーテルである：
−ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡ／Ｆであって、ここで、Ａはアセトンを表し、及び、Ｆは、ホルムアルデヒドを表し、これらは、これらのビスフェノールを調製するための反応体とされる。ビスフェノールＦの場合、位置異性体が存在していてもよく、特に２，４’−又は２，２’−ヒドロキシフェニルメタンから誘導され得る。
−レゾルシノール、ハイドロキノン又はカテコールなどのジヒドロキシベンゼン誘導体；
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＰ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル（ＤＯＤ）、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）メタン、ビス（４−ヒドロキシナフタ−１−イル）メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのさらなるビスフェノール又はポリフェノール；
−ノボラックであって、特にフェノール又はクレゾールと、ホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド又はクロトンアルデヒド又はイソブチルアルデヒド又は２−エチルヘキサナル又はベンズアルデヒド又はフルフラールとの縮合物であるもの；
−アニリン、トルイジン、４−アミノフェノール、４，４’−メチレンジフェニルジアミン、４，４’−メチレンジフェニルジ（Ｎ−メチル）アミン、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＰ）又は４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＭ）などの芳香族アミン。

さらなる好適なエポキシ樹脂は、特に以下のものである脂肪族又は脂環式ポリエポキシドである：
−飽和又は不飽和、分岐又は不分岐、環式又は開環鎖である、二−、三−又は四官能性Ｃ_２〜Ｃ_３０アルコールのグリシジルエーテル、特にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール又はグリセロール、又は、アルコキシル化グリセロール又はアルコキシル化トリメチロールプロパン；
−水素化ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆ液体樹脂、又は、水素化ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆのグリシジル化生成物；
−トリグリジシルシアヌレート若しくはトリグリジシルイソシアヌレート、又は、エピクロロヒドリンとヒダントインとの反応生成物などのアミド又は複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体。
−特に、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロドデカジエン、シクロドデカトリエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、ブタジエン、ポリブタジエン又はジビニルベンゼンなどの、オレフィンの酸化に由来するエポキシ樹脂。

好ましくは、エポキシ樹脂は、液体樹脂又は２種以上の液体エポキシ樹脂を含有する混合物である。

「液体エポキシ樹脂」とは、２５℃未満のガラス転移温度を有する工業用ポリエポキシドを指す。

樹脂成分は、任意選択により、固体エポキシ樹脂を一定の割合でさらに含有する。

エポキシ樹脂は、特にビスフェノール系液体樹脂、特にビスフェノールＡジグリシジルエーテル及び／又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルであって、例えば、Ｏｌｉｎ，Ｈｕｎｔｓｍａｎ又はＭｏｍｅｎｔｉｖｅにより市販されているものである。これらの液体樹脂は、エポキシ樹脂としては低い粘度を有すると共に、迅速な硬化及び高い硬度をもたらす。これらは、固体ビスフェノールＡ樹脂又はノボラックグリシジルエーテルを一定割合で含有していてもよい。

樹脂成分は反応性希釈剤を含有し得る。

好ましい反応性希釈剤は、特にブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジ−又はトリグリジシルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、グアヤコールグリシジルエーテル（ｇｕａｉａｃｏｌ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、４−メトキシフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、４−ドデシルフェニルグリシジルエーテル、カルダノールグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、又は、特に、Ｃ_８−〜Ｃ_１０−若しくはＣ_１２−〜Ｃ_１４−若しくはＣ_１３−〜Ｃ_１５−アルキルグリシジルエーテルなどの天然アルコールのグリシジルエーテルといったエポキシ基を含有する反応性希釈剤である。

エポキシ樹脂組成物は、シンナー、促進剤及び充填材からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる構成成分を含有することが好ましい。

好適な促進剤は、既述のものであって、特にサリチル酸、硝酸カルシウム若しくは２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、又は、これらの組み合わせである。硝酸カルシウム及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの組み合わせが最も好ましい。これにより、特に低い温度においても特に迅速な硬化性、及び、特に高い硬度が達成される。

好適なシンナーは、既述のものであって、特に２００℃を超える沸点を有するものである。

シンナーは、好ましくは、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、特にＮｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＬＳ ５００、ＬＸ ２００、ＬＡ ３００又はＬＡ ７００グレード（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ製）、ジイソプロピルナフタレン及びカルダノールからなる群から選択される。

ベンジルアルコールが特に好ましい。

エポキシ樹脂組成物は、少量のシンナーのみを含有していることが好ましい。２５重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、特に１０重量％未満のシンナーが含有されていることが好ましい。これにより、低排出性又は無排出性のエポキシ樹脂生成物が得られる。

好適な充填材は、特に、任意選択により特にステアリン酸塩といった脂肪酸でコーティングされた重質若しくは沈降炭酸カルシウム、重晶石（重晶石）、タルク、石英粉末、珪砂、炭化ケイ素、黒雲母、苦灰石、珪灰石、カオリン、雲母（カリウムケイ酸アルミニウム）、分子ふるい、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、銀若しくは鋼などの金属粉末、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。

炭酸カルシウム、石英粉末及び珪砂が好ましい。

エポキシ樹脂組成物は、任意選択により、さらなる助剤及び添加剤、特に以下のものを含む：
−反応性希釈剤、特に上記で既述のもの、又は、エポキシ化大豆油若しくはアマニ油、アセト酢酸基を含有する化合物、特にアセトアセチル化ポリオール、ブチロラクトン、炭酸塩、アルデヒド、イソシアネート又は反応性基を有するシリコーン；
−溶媒；
−さらなるアミン、特に、特にベンジルアミン若しくはフルフリルアミンなどのモノアミン、又は、特に、４，４’−、２，４’及び／若しくは２，２’−ジアミノジフェニルメタン、２，４−及び／若しくは２，６−トリレンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−トリレンジアミン及び／若しくは３，５−ジメチルチオ−２，６−トリレンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トリレンジアミン及び／若しくは３，５−ジエチル−２，６−トリレンジアミンなどの芳香族ポリアミン；
−メルカプト基を有する化合物、特に液体メルカプタン−末端ポリスルフィドポリマー、メルカプタン−末端ポリオキシアルキレンエーテル、メルカプタン−末端ポリオキシアルキレン誘導体、チオカルボン酸のポリエステル、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、トリエチレングリコールジメルカプタン又はエタンジチオール；
−ポリマー、特にポリアミド、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、カルボキシル基を有するポリマー、ポリアミド、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル若しくはアルキル（メタ）アクリレートを含む群に由来する不飽和モノマーのホモ−若しくはコポリマー、特にクロロスルホン化ポリエチレン若しくはフッ素含有ポリマー又はスルホンアミド−変性メラミン；
−繊維、特にガラスファイバー、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又は、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維；
−顔料、特に二酸化チタン、酸化鉄又は酸化クロム（ＩＩＩ）；
−レオロジー変性剤、特に増粘剤又は沈降防止剤；
−接着向上剤、特にオルガノアルコキシシラン；
−難燃性物質、特に、既述の水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム充填材、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸（Ｂ（ＯＨ）_３）、硼酸亜鉛、リン酸亜鉛、硼酸メラミン、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸塩、ピロリン酸メラミン、ポリ臭化ジフェニルオキシド又はジフェニルエーテル、特に、ジフェニルクレジルリン酸塩、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー、テトラフェニルレゾルシノールジホスファイト、エチレンジアミンジホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、トリス（クロロエチル）リン酸塩、トリス（クロロプロピル）リン酸塩、トリス（ジクロロイソプロピル）リン酸塩、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］リン酸塩などのリン酸塩、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド）、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン又はクロロパラフィン；又は
−添加剤、特に分散パラフィンワックス、フィルム形成助剤、湿潤剤、均展剤、脱泡剤、脱気剤、酸化、熱、光若しくはＵＶ放射線に対する安定剤、又は殺生剤。

エポキシ樹脂組成物は、さらなる助剤、並びに、添加剤、特に顔料、湿潤剤、均展剤及び／又は脱泡剤を含むことが好ましい。

エポキシ樹脂組成物において、エポキシ基の数に対するエポキシ基に対して反応性である基の数の比は、０．５〜１．５、特に０．７〜１．２の範囲内であることが好ましい。

エポキシ樹脂組成物中に存在する第一級及び第二級アミノ基、並びに、エポキシ基に対して反応性であるいずれかの存在する他の基は、エポキシ基と反応して、その開環（付加反応）をもたらす。主にこの反応の結果、組成物は重合し、これにより硬化する。

エポキシ樹脂組成物の樹脂成分及び硬化剤成分は個別の容器に保管される。エポキシ樹脂組成物のさらなる構成成分が樹脂成分又は硬化剤成分の構成成分として存在していてもよく；エポキシ基に対して反応性であるさらなる構成成分は、硬化剤成分の構成成分であることが好ましい。さらなる構成成分が、専用のさらなる成分として存在していることも同様に可能である。

樹脂成分又は硬化剤成分の保管に好適な容器は、特に、バット、ペール缶、バッグ、バケツ、缶、カートリッジ又はチューブである。この成分は保管可能であり、これは、数ヶ月から１年間又はそれ以上の間、使用に関連する程度にそれぞれの特性に変化が生じることなく、使用前に保管が可能であることを意味する。エポキシ樹脂組成物の使用のために、成分は、塗布の直前又はその最中に互いに混合される。樹脂成分と硬化剤成分との混合比は、エポキシ基に対して反応性である硬化剤成分の基が、上記のとおり、樹脂成分のエポキシ基に対して好適な比であるように選択されることが好ましい。重量部で、樹脂成分と硬化剤成分との混合比は、典型的には、１：１０〜１０：１の範囲内である。

成分は好適な方法により混合され；この混合は、連続的に、又は、バッチ式で行われ得る。混合が塗布の直前に行われない場合、成分の混合と塗布との間における時間が長くなりすぎないように、及び、塗布がポットライフの期間中に行われるよう気を付けなければならない。混合は、特に、周囲温度、典型的には約５〜４０℃、好ましくは約１０〜３５℃の範囲内で行われる。

化学反応による硬化は、上記のとおり、２つの成分の混合により開始する。硬化は、典型的には、０〜１５０℃の範囲内の温度で進行する。硬化は周囲温度で進行することが好ましく、典型的には、数日間から数週間にわたる。この期間は、温度、構成成分の反応性、及び、その化学量論を含む要因に応じ、並びに、促進剤の存在に応じる。

エポキシ樹脂組成物は少なくとも１種の基材に塗布され、以下の基材が特に好適である：
−ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、乳鉢、セメントスクリード、繊維セメント、レンガ、タイル、石膏又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
−ＰＣＣ（ポリマー−変性セメント乳鉢）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂−変性セメント乳鉢）系補修又は均展化合物；
−亜鉛めっき又はクロム−めっき金属などの表面品質向上金属又は合金を含む、アルミニウム、鉄、鋼、銅、他の非鉄金属などの金属又は合金；
−アスファルト又はビチューメン；
−皮革、生地、紙、木材、例えばフェノール系、メラミン若しくはエポキシ樹脂といった樹脂と接着された木質材料、樹脂生地複合体、又は、さらなるいわゆるポリマー複合体；
−各事例において、未処理であるか、又は、例えばプラズマ、コロナ若しくは火炎により表面処理されている、硬質及び可撓性ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ又はＥＰＤＭなどのプラスチック；
−炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、ガラスファイバー強化プラスチック（ＧＦＲＰ）及びシート成形化合物（ＳＭＣ）などの繊維強化プラスチック；
−特にＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、岩綿、ガラスウール又は気泡ガラス製の遮蔽フォーム；
−コーティング又は塗布された基材、特に塗布されたタイル、コーティングされたコンクリート、粉末コーティングされた金属若しくは合金、又は、塗布された金属シート；
−コーティング、塗料又はワニス、特にコーティングされたフロアであって、さらなるフロア被覆層でオーバーコートされたもの。

必要である場合には、基材は、特に物理的及び／又は化学的クリーニング法により、又は、活性化剤若しくはプライマーの塗布により、塗布の前に前処理が可能である。

上記のエポキシ樹脂組成物の硬化により硬化組成物が得られる。

上記のエポキシ樹脂組成物は、コーティング、プライマー、接着剤、シーラント、封入化合物、キャスティング樹脂として、又は、特に、ＣＦＲＰ若しくはＧＦＲＰなどの繊維複合体用マトリックスとして有利に使用される。「コーティング」という用語はまた、プライマー、塗料、ワニス及びシーラントを包含する。

エポキシ樹脂組成物はコーティング又は接着剤として用いられることが好ましい。

上記のエポキシ樹脂組成物は、より好ましくはコーティングとして用いられる。ここで、コーティングとは、ある領域に塗布されるすべての種類のカバー、特にフロアカバー、塗料、ワニス、シーラント、プライマー又は保護コーティング、特に、頑丈な腐食保護のためのものを意味すると理解される。

エポキシ樹脂組成物は、オフィス、産業ホール、体育館若しくは冷却空間などの屋内用、又は、バルコニー、テラス、駐車デッキ、橋若しくは屋根などの屋外用のフロアカバー又はフロアコーティングとして、コンクリート、セメント、金属、プラスチック又は木材用であって、例えば、木材構造物、車両、載荷場、タンク、サイロ、シャフト、パイプライン、機械又は鋼製構造物（例えば船舶、桟橋、海洋プラットフォーム、ロックゲート、水力発電所、河川構造物、水泳プール、風力タービン、橋、煙突、クレーン又は矢板壁）の表面シーリング用の保護コーティングとして、又は、アンダーコート、タイコート若しくは耐食プライマーとして、又は、表面の疎水化のためのものとして特に好適である。

特に、上記のエポキシ樹脂組成物は、例えばＥｍｉｃｏｄｅ（ＥＣ１ Ｐｌｕｓ）、ＡｇＢＢ、ＤＩＢｔ、Ｄｅｒ Ｂｌａｕｅ Ｅｎｇｅｌ、ＡＦＳＳＥＴ、ＲＴＳ（Ｍ１）及びＵＳ Ｇｒｅｅｎ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＬＥＥＤ）に従って、環境品質シールを有する低排出性コーティングにおいて有利に用いられる。

コーティングとしての使用について、エポキシ樹脂組成物は、低粘度及び良好な均展性を有する流体コンシステンシーを有利に有する。混合組成物は、ポットライフの期間中において、典型的には、約５０μｍ〜約５ｍｍの層を有する薄膜として、典型的には周囲温度で基材の表面に塗布される。塗布は、特に、コーティングされる基材上に注ぎ出し、その後、例えば塗工バー又はクシメ鏝を用いて均質にならすことにより行われる。塗布はまた、例えば鋼への耐食コーティングとして、ブラシ若しくはローラ、又は、スプレー塗布の形態で行うことが可能である。典型的には、硬化は、広く多様な異なる基材に対して良好な接着性を有する、実質的に均質で、光沢があり、及び、非粘着性の高硬度のフィルムをもたらす。

本発明はさらに、
（ｉ）上記のエポキシ樹脂組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に混合組成物を基材に適用すること、
続いて、混合組成物を硬化させることを含むコーティング方法を提供する。

完全に、又は、部分的に硬化した組成物にさらなるコーティングを塗布することが可能であり、この場合、前記さらなる層は、同様に、エポキシ樹脂組成物、又は、他の材料、特にポリウレタン又はポリウレアコーティングであり得る。

既述のエポキシ樹脂組成物を接着剤として使用することも特に好ましい。接着剤として用いられる場合、成分を混合した後、エポキシ樹脂組成物は、典型的には、構造的に粘特性を有するペースト状のコンシステンシーを有する。塗布においては、混合した接着剤は、ポットライフ中に互いに結合されるべき基材の少なくとも一方に塗布され、基材が接続されて、接着剤のオープンタイム内に接着性の結合が形成される。

混合した接着剤は、特に、ブラシ、ロール、スパチュラ、ドクターブレード若しくはコテによって、又は、チューブ、カートリッジ若しくは計量装置から塗布される。

接着剤は、建築業における使用について、特に、鋼薄板又は炭素繊維強化複合プラスチック（ＣＦＲＰ）製の薄板による建築構造物の強化について、特に橋若しくはコンクリートタワーといった結合されたプレキャストコンクリートコンポーネントを含む構造物について（例えば、風力タービン、シャフト、パイプライン又はトンネル）、又は、結合された天然石、セラミック構成材、又は、繊維セメント、鋼、鋳鉄、アルミニウム、木材若しくはポリエステル製の部品を含む構造物について、穿孔中のアンカー又は棒鋼のアンカー、例えば、手すり、高欄若しくは戸枠の固定について、特に、コンクリート維持管理における縁、孔若しくは結合部の充填などの補修について、又は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、可塑性付与されたポリオレフィン（Ｃｏｍｂｉｆｌｅｘ（登録商標））若しくは接着変性クロロスルホン化ポリエチレン（Ｈｙｐａｌｏｎ（登録商標））のフィルムのコンクリート又は鋼に対する結合について特に好適である。

さらなる使用分野は、特に接着剤乳鉢、アセンブリ接着剤、特にＣＦＲＰ又は鋼薄板のコンクリート、れんが積み又は木材に対する結合のためのものなどの強化接着剤として、例えば橋構成材、サンドイッチ構成材接着剤、ファサード構成材接着剤、強化用接着剤、車体構造用接着剤又は風力タービンのロータブレード用のハーフシェル（ｈａｌｆ−ｓｈｅｌｌ）接着剤のための構成材接着剤としての建築業又は製造業における構造結合に関する。

このようなエポキシ樹脂接着剤は、同様に、亀裂、クラック又はドリルホールなどのキャビティの充填に好適であり、ここで、接着剤は、キャビティに充填又は注入されて、硬化後にキャビティを満たし、及び、キャビティのフランクと、嵌合されているように互いに結合するか又は付着する。

本発明は、
（ｉ）上記のエポキシ樹脂組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に、混合組成物を、
− 互いに結合すべき基材の少なくとも一方に適用し、かつこれらの基材を接合してオープンタイム内に結合を形成すること、又は
− ２つ又はそれを超える基材間のキャビティ又は隙間中に適用し、かつ任意選択でオープンタイム内に、このキャビティ又は隙間にアンカーを挿入すること、
続いて、混合組成物を硬化させることを含む結合方法をさらに提供する。

ここで、「アンカー」とは、より具体的には、鉄筋、寸切ボルト又はボルトを指す。アンカーは特に、その一部が嵌合されているように結合していると共に、その一部が突出して施工荷重を支えることが可能であるように壁、天井又は基礎に接着剤により結合又はアンカーされる。

同等又は異なる基材を結合し得る。

上記のエポキシ樹脂組成物の塗布及び硬化、又は、コーティング法若しくは結合方法により、組成物でコーティング又は結合された物品が得られる。この物品は、建築構造物若しくはその一部、特に地上若しくは地下の建築構造物、オフィス、産業用ホール、スポーツホール、冷凍室、サイロ、橋、屋根、階段、バルコニー、テラス若しくは駐車デッキであり得、又は、工業製品又は消費者商品であってもよく、特に桟橋、海洋プラットフォーム、ロックゲート、クレーン、隔壁、パイプライン若しくは風力タービンのロータブレード、又は、特に、自動車、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプターなどの輸送手段、又は、それらの設置可能なコンポーネントであり得る。

それ故、本発明はさらに、既述のコーティング法から、又は、既述の結合方法から得られる物品を提供する。

既述のエポキシ樹脂組成物は、有利な特性を特徴とする。これは安価であると共に、特にシンナーをほとんど又はまったく用いることなく良好な加工性を有し、これにより、低排出性又は無排出性の生成物が入手可能である。これは、長いポットライフを有し、低温条件下においても迅速な硬化性を有し、特に高湿及び低温条件下においてもブラッシング−関連欠陥に対する高い耐性を有すると共に、高いガラス転移温度及び低脆性を有し；また、いかなる黄変に対する傾向もほとんど示さない。これは、周囲温度で適用される、特にフロア用のコーティングとして、又は、接着剤として特に好適である。

本明細書中以下において、実施例を示すが、これらは、記載されている本発明を明らかにすることが意図するものである。当然のように、本発明は、これらの記載されている実施例には限定されない。

「ＡＨＥＷ」は、アミン水素換算重量を表す。

「ＥＥＷ」は、エポキシ換算重量を表す。

「標準気象条件」とは、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を指す。

計測方法の説明：
粘度を、恒温化Ｒｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン径 ５０ｍｍ、コーン角度 １°、コーン先端プレート距離 ０．０５ｍｍ、せん断速度 １０ｓ^−１）で計測した。

アミン値を、滴定（酢酸中の０．１Ｎ ＨＣｌＯ_４対クリスタルバイオレット）により測定した。

用いた物質及び略語：
Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（登録商標）−２６４Ｎ（Ａ） Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（登録商標）−２６４Ｎ成分Ａ（ＲＡＬ５００５）、エポキシ樹脂フロアコーティングの充填顔料樹脂成分、ＥＥＷ ４５０ｇ／当量（Ｓｉｋａ製）
Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）−３０（Ａ） Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）−３０成分Ａ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びブタン−１，４−ジオールジグリシジルエーテルを含有する構造エポキシ樹脂接着剤の石英−充填樹脂成分、ＥＥＷ約７００ｇ／当量（Ｓｉｋａ製）
Ｂ−ＥＤＡ Ｎ−ベンジルエタン−１，２−ジアミン、以下に記載のとおり調製、ＡＨＥＷ ５０．１ｇ／当量
Ｂ−ＰＤＡ Ｎ−ベンジルプロパン−１，２−ジアミン、以下に記載のとおり調製、ＡＨＥＷ ５４．８ｇ／当量
ＴＥＰＡ テトラエチレンペンタミン、ＡＨＥＷ約３０ｇ／当量（技術グレード、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
ＢＨＭＴ ビス（６−アミノヘキシル）アミン、ＡＨＥＷ約４３ｇ／当量（Ｄｙｔｅｋ（登録商標）ＢＨＭＴ−ＨＰ、Ｉｎｖｉｓｔａ製）
ＢＨＭＴ−５０ ５０〜７８重量％の範囲内の純度を有する技術グレード品質のビス（６−アミノヘキシル）アミン、ＡＨＥＷ約４８ｇ／当量（Ｄｙｔｅｋ（登録商標）ＢＨＭＴアミン（５０〜７８％）、Ｉｎｖｉｓｔａ製）
ＰＥＩ ポリエチレンイミン、平均分子量約８００ｇ／ｍｏｌ、ＡＨＥＷ約３８ｇ／当量（Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ、ＢＡＳＦ製）
ＩＰＤＡ ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、ＡＨＥＷ ４２．６ｇ／当量（Ｖｅｓｔａｍｉｎ（登録商標）ＩＰＤ、Ｅｖｏｎｉｋ製）
ＢＡＣ １，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＡＨＥＷ ３５．５ｇ／当量（三菱ガス化学株式会社製）
ＴＭＤ ２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ＡＨＥＷ ３９．６ｇ／当量（Ｖｅｓｔａｍｉｎ（登録商標）ＴＭＤ、Ｅｖｏｎｉｋ製）
ＭＰＭＤ １，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、ＡＨＥＷ ２９．０ｇ／当量（Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａ、Ｉｎｖｉｓｔａ製）
付加物−１ プロピレン−１，２−ジアミンと、技術グレードｏ−クレジルグリシジルエーテル（以下に記載のとおり調製）との付加物、ＡＨＥＷ ９０ｇ／当量
ＤＭＡＰＡＰＡ ３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン、ＡＨＥＷ ５３ｇ／当量（ＤＭＡＰＡＰＡ、Ａｒｋｅｍａ製）。
硝酸Ｃａ溶液 ５０重量％の水中の硝酸カルシウム四水和物
Ａｎｃａｍｉｎｅ（登録商標）Ｋ５４ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）
石英粉末 粒径０〜７５μｍ
石英砂 粒径０．１〜０．３ｍｍ
沈降炭酸石灰 ステアリン酸エステルでコーティングした沈降炭酸石灰（Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１Ｓ２、Ｓｏｌｖａｙ製）

Ｂ−ＥＤＡ及びＢ−ＰＤＡはアミンＡ１である。ＴＥＰＡ、ＢＨＭＴ、ＢＨＭＴ−５０及びＰＥＩはアミンＡ２である。

Ｎ−ベンジルエタン−１，２−ジアミン（Ｂ−ＥＤＡ）：
最初に、丸底フラスコに１８０．３ｇ（３ｍｏｌ）のエチレン−１，２−ジアミンを、窒素雰囲気下に室温で仕込んだ。よく撹拌しながら、１０６．０ｇ（１ｍｏｌ）のベンズアルデヒドの１２００ｍｌのイソプロパノール中の溶液をゆっくりと滴下し、混合物を２時間撹拌した。次いで、反応混合物を、連続水素化装置中において、Ｐｄ／Ｃ固定床触媒と共に、８０ｂａｒの水素圧力、８０℃の温度及び５ｍｌ／分の流量で水素化した。反応を監視するために、赤外分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。その後、水素化溶液をロータリーエバポレータにおいて６５℃で濃縮して、未反応のエチレン−１，２−ジアミン、水及びイソプロパノールを除去した。このようにして得た反応混合物は、６７８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン値を有する清透で、薄い黄色がかった液体であった。５０ｇのこの液体を８０℃、減圧下に蒸留し、３１．３ｇの留出物を、６０〜６５℃の蒸気温度及び０．０６ｍｂａｒで収集した。２０℃で８．３ｍＰａ・ｓの粘度、７５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン値、及び、ＧＣによる測定で９７％超の純度を有する無色の液体が得られた。

Ｎ−ベンジルプロパン−１，２−ジアミン（Ｂ−ＰＤＡ）：
最初に、丸底フラスコに、４４４．８ｇ（６ｍｏｌ）のプロパン−１，２−ジアミンを窒素雰囲気下に室温で仕込んだ。よく撹拌しながら、２１２．２ｇ（２ｍｏｌ）のベンズアルデヒドの１，５００ｍｌのイソプロパノール中の溶液をゆっくりと滴下し、混合物を２時間撹拌した。次いで、反応混合物を、連続水素化装置中において、Ｐｄ／Ｃ固定床触媒と共に、９０ｂａｒの水素圧力、８５℃の温度及び５ｍｌ／分の流量で水素化した。反応を監視するために、赤外分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。その後、水素化溶液をロータリーエバポレータにおいて６５℃で濃縮して、未反応のプロパン−１，２−ジアミン、イソプロパノール及び水を除去した。清透で薄い黄色がかった液体が得られた。３００ｇのこの液体を８０℃、減圧下に蒸留し、２３７．５ｇの留出物を、６０〜６５℃の蒸気温度及び０．０８ｍｂａｒで収集した。６８２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン値を有する無色の液体を得たところ、これは、^１Ｈ ＮＭＲによると、約２／１の比及び９７％超のＧＣ純度を有する、Ｎ^１−ベンジルプロパン−１，２−ジアミン及びＮ^２−ベンジルプロパン−１，２−ジアミンの混合物であった。

付加物−１：
窒素雰囲気下で最初に仕込んだ４．１５ｋｇのプロピレン−１，２−ジアミンを７０℃に加熱し、次いで、よく撹拌しながら、反応混合物を７０〜８０℃の温度として、２．９３ｋｇのＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ−Ｋ（ｏ−クレジルグリシジルエーテル、技術グレード、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を徐々に添加した。８０℃で１時間後、反応混合物を冷却し、揮発性構成成分を、薄膜蒸発器（０．５〜１ｍｂａｒ、ジャケット温度 １１５℃）によって蒸留することにより除去した。

エポキシ樹脂組成物の生成：
実施例１〜１３：（コーティング）
各実施例について、表１〜２に示す硬化剤成分の構成要素を遠心ミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）により示した量（重量部）で混合し、水分を排除しながら保管した。

用いた樹脂成分は、表１〜２に示した量（重量部）で、Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（登録商標）−２６４Ｎ ｃｏｍｐ．Ａ（青）（Ｓｉｋａ製）であった。

次いで、各組成物の２つの成分を遠心ミキサにより処理して均質な液体を得、これを以下のとおり直ぐにテストした：
混合から１０分後に、粘度を２０℃で計測した（「粘度（１０’）」）。

ショアＤ硬度〜ＤＩＮ ５３５０５の測定のために、各事例において２つの円柱状の試験片（直径２０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）を作成した。一方を標準気象条件下で保管し、硬度を１日後及び２日後に計測し（１ｄ ＳＣＣ及び２ｄ ＳＣＣ）；他方を８℃及び８０％相対湿度で保管し、硬度を１日後及び２日後に低温状態で計測した（１ｄ ８°／８０％及び２ｄ ８°／８０％）。

第１のフィルムをガラスプレートに５００μｍの層厚で塗布し、これを標準気象条件下で保管／硬化を行った。ケーニッヒ硬度（ケーニッヒペンデュラム硬度、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５２２に従って計測）を、１日後（「ケーニッヒ硬度（１ｄ ＳＣＣ）」）、２日後（「ケーニッヒ硬度（２ｄ ＳＣＣ）」）、４日後（「ケーニッヒ硬度（４ｄ ＳＣＣ）」）、７日後（「ケーニッヒ硬度（７ｄ ＳＣＣ）」）及び１４日後（「ケーニッヒ硬度（１４ｄ ＳＣＣ）」）にこのフィルムで測定した。１４日後、フィルムの外観を評価した（表中において「外観（ＳＣＣ）」と示す）。構造を伴わずに、光沢があって非粘着性の表面を有している場合には、フィルムを「良好」と記載した。「構造」とは、表面上のいずれかの種類のマーク又はパターンを指す。構造を伴わない非粘着性の表面を有するが、光沢が低減しているフィルムは「マット」と記載した。

第２のフィルムをガラスプレートに５００μｍの層厚で塗布し、これを、塗布の直後に、８℃及び８０％相対湿度で７日間保管／硬化を行い、次いで、標準気象条件下に２週間保管／硬化を行った。塗布から２４時間後、濡れたスポンジを下に配置したポリプロピレン製のボトルトップをフィルム上に置いた。さらに２４時間後、スポンジ及びボトルトップを取り外し、これをフィルム上の新たな場所に配置し、ここから、次いで、２４時間後にボトルトップを取り外し、再度フィルム上に置き、これを合計で４回行った。次いで、外観（ＳＣＣ）に係る記載と同じく、このフィルムの外観を評価した（表中において「外観（８°／８０％）」と示す）。ここでは、各事例において、濡れたスポンジ及び／又はその上のボトルトップによってフィルムに形成された視認可能なマーク数及び種類をも報告した。白色の斑点の数を「ブラッシング」として報告した。塗布の２４時間後に適用した最初のボトルトップが沈み込むことによって形成されたいずれかのリング状のインプレッションの強度を「リング」として報告した。このようなリング状のインプレッションは、コーティングが、その上を歩行することは可能になっていないことを示す。このように硬化したフィルムにおいて、各事例において、８℃及び８０％相対湿度（「ケーニッヒ硬度で７日後に（７ｄ ８°／８０％）」）、次いで、さらに２日後にＳＣＣで（「ケーニッヒ硬度（＋２ｄ ＳＣＣ）」）、７日後にＳＣＣで（「ケーニッヒ硬度（＋７ｄ ＳＣＣ）」）、及び、１４日後にＳＣＣで（「ケーニッヒ硬度（＋１４ｄ ＳＣＣ）」）再度ケーニッヒ硬度を測定した。

黄変の程度として、耐候試験機中においてストレスをかけた後の色の変化をさらに測定した。このために、さらなるフィルムをガラスプレートに５００μｍの層厚で塗布し、これを標準気象条件下に２週間保管／硬化を行い、次いで、Ｑ−ＳＵＮ Ｄａｙｌｉｇｈｔ−Ｑ光学フィルタ及び３４０ｎｍで０．５１Ｗ／ｍ^２の光強度を有するキセノンランプを備えるモデルＱ−Ｓｕｎ Ｘｅｎｏｎ Ｘｅ−１耐候試験機において、６５℃の温度で、７２時間（Ｑ−Ｓｕｎ（７２ｈ））ストレスをかけた。次いで、対応するストレスをかけていないフィルムに対するストレスをかけたフィルムの色差ΔＥを、シリコン光電ダイオード検出器、光源Ａ、色空間計測インターフェースＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊Ｃ^＊Ｈ^＊を備える、Ｓｈｅｎｚｅｎ ３ＮＨ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．ＬＴＤ製のＮＨ３１０色彩計を用いて測定した。５以下のΔＥ値はわずかな黄変を表す。

結果を表１〜２に報告する。

「（Ｒｅｆ．）」と付記した実施例は比較例である。

実施例１４〜２０：（接着剤）
各実施例について、表３に示す硬化剤成分の成分を、遠心ミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）により、示した量（重量部）で混合し、水分を排除しながら保管した。

用いた樹脂成分は、表３に示した量（重量部）で、Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）−３０成分Ａ（Ｓｉｋａ製）であった。

各実施例について、次いで、樹脂成分及び硬化剤成分を遠心ミキサにより処理して均質なペーストを得、これを以下のとおり直ぐにテストした。

ポットライフは、標準気象条件下において、それ以上の加工が不可能となる程度にまで接着剤の粘度が高くなるまで５分間毎にスパチュラで混合した接着剤を動かすことによって測定した。

機械特性は、標準気象条件下で、混合した接着剤をシリコーン型に適用及び硬化して、１０ｍｍの厚さ及び１５０ｍｍの長さと、８０ｍｍのゲージ長及び１０ｍｍのゲージ幅を有するダンベル形状の試料を形成することにより測定した。７日間硬化させた後に型から張力試料を外し、これらを用いて、ＥＮ ＩＳＯ ５２７について、１ｍｍ／ｍｉｎのひずみ速度で引張強度（「ＴＳ」）及び破断伸び（「ＥａＢ」）を計測した。

表面の特徴を、ダンベル型の試料について評価して、硬化の際に空気に露出していた側における機械特性を測定した。非粘着性の表面を「滑らか」と称した。

鋼における引張りせん断強度（ＬＳＳ鋼）を、１０×２５ｍｍの重畳する結合面積にて、２枚のヘプタンで脱脂した鋼板の間に、０．５ｍｍの層厚で混合した接着剤を塗布して複数の接着による結合を形成することにより計測した。標準気象条件下に７日間の保管時間の後、引張りせん断強度を、ＤＩＮ ＥＮ １４６５について、１０ｍｍ／ｍｉｎのひずみ速度で測定した。

炭素繊維複合材料（ＣＲＰ）引張りせん断強度（ＬＳＳ ＣＲＰ）を、１０×５０ｍｍの重畳する結合面積にて、２枚のヘプタンで脱脂したＳｉｋａ（登録商標）ＣａｒｂｏＤｕｒ（登録商標）Ｓ５１２薄板の間に、０．５ｍｍの層厚で混合した接着剤を塗布して複数の接着による結合を形成することにより計測した。標準気象条件下に７日間の保管時間の後、上記のとおり引張りせん断強度を測定した。

圧縮強度（「ＣＳ」）を、標準気象条件下で、シリコーン型に混合した接着剤を適用して１２．７×１２．７×２５．４ｍｍの寸法を有する直方体を得、これらを標準気象条件下で硬化させることにより測定した。７日後、数個のこのような直方体を型から外し、ＡＳＴＭ Ｄ６９５に従って、１．３ｍｍ／ｍｉｎのテスト速度で破壊するまで圧縮し、各事例における最大力で圧縮強度値を読み取った。

Ｔｇ（ガラス転移温度）を、標準気象条件下で１４日間保管しておいた硬化した接着剤サンプルについて、ＤＳＣにより、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ ３＋７００機器及び以下の計測プログラムで測定した：（１）−１０℃で２分間、（２）１０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度で−１０〜２００℃（＝１回目）、（３）−５０Ｋ／ｍｉｎの冷却速度で２００〜−１０℃、（４）−１０℃で２分間、（５）１０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度で−１０〜１８０℃（＝２回目）。

結果が表３に報告されている。

「（Ｒｅｆ．）」を付した実施例は比較例である。

Claims (15)

1. 下記の式（Ｉ）の少なくとも一種のアミンＡ１と、ポリアルキレンアミン又はポリエチレンイミンである少なくとも一種のアミンＡ２とを含むエポキシ樹脂用硬化剤であって：
   

   

   （式中、
   ｍは、０又は１であり、ｎは１又は２であり、かつ（ｍ＋ｎ）は２であり、
   Ａは、１，２−エチレン又は１，２−プロピレンであり、
   Ｒは、Ｈ又は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ
   Ｙは、６〜２０個の炭素原子を有し、任意選択で置換されている芳香族基又は脂環式基である）、
   アミンＡ１／アミンＡ２の重量比が、２０／１〜１／２の範囲内である、
   エポキシ樹脂用硬化剤。
2. Ｙがフェニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の硬化剤。
3. ｍ及びｎは、それぞれ１であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の硬化剤。
4. 前記式（Ｉ）のアミンＡ１が、Ｎ−ベンジルエタン−１，２−ジアミンであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化剤。
5. 前記アミンＡ２が、式（ＩＩ）のポリアルキレンアミンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化剤：
   

   

   （式中、
   ｘは１〜６の整数であり、かつ
   Ｂは、独立して、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基である）。
6. アミンＡ１／アミンＡ２の前記重量比が、１５／１〜１／１の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化剤。
7. アミンＡ１／アミンＡ２の前記重量比が、１０／１〜１／２の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化剤。
8. ２，２（４），４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン、１，２−、１，３−、又は１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２（４）−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、２００〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン、これらと又はさらなるポリアミンとモノ−又はジエポキシドとの付加物、及びマンニッヒ塩基からなる群から選択される少なくとも一種のさらなるアミンを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬化剤。
9. 存在する前記さらなるアミンが、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化剤。
10. 存在する前記さらなるアミンが、３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミンであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化剤。
11. 以下を含むエポキシ樹脂組成物：
    − 少なくとも一種のエポキシ樹脂を含む樹脂成分、及び
    − 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化剤を含む硬化剤成分。
12. シンナー、促進剤及び充填材からなる群から選択される少なくとも一種のさらなる成分を含むことを特徴とする、請求項１１に記載のエポキシ樹脂組成物。
13. 以下の工程を含む、コーティング法：
    （ｉ）請求項１１又は１２に記載のエポキシ樹脂組成物の成分を混合すること、
    （ｉｉ）ポットライフ中に混合した前記組成物を基材に適用すること、
    続いて、混合した前記組成物を硬化させること。
14. 以下の工程を含む、結合方法：
    （ｉ）請求項１１又は１２に記載のエポキシ樹脂組成物の成分を混合すること、
    （ｉｉ）ポットライフ中に、混合した前記組成物を、
    − 互いに結合すべき基材の少なくとも一方に適用し、かつ前記基材を接合してオープンタイム内に結合を形成すること、又は、
    − ２つ又はそれを超える基材間のキャビティ又は隙間に適用し、かつ任意選択で前記オープンタイム内に、前記キャビティ又は隙間にアンカーを挿入すること、
    続いて、混合した前記組成物を硬化させること。
15. 請求項１３又は１４に記載の方法により得られる物品。