JP2022190458A - 金属錯イオン担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 - Google Patents
金属錯イオン担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022190458A JP2022190458A JP2021098789A JP2021098789A JP2022190458A JP 2022190458 A JP2022190458 A JP 2022190458A JP 2021098789 A JP2021098789 A JP 2021098789A JP 2021098789 A JP2021098789 A JP 2021098789A JP 2022190458 A JP2022190458 A JP 2022190458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal complex
- polymer
- group
- complex ion
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 178
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 57
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 32
- -1 metal complex ion Chemical class 0.000 claims description 82
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims description 47
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 26
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 24
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 22
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 13
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 6
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910003771 Gold(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 18
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 abstract description 9
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 72
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 12
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 12
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 7
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 7
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 7
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 7
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Substances CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 4
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 3
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 3
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 3
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 3
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 3
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMTZEAOGFDXDAD-UHFFFAOYSA-M 4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methylmorpholin-4-ium;chloride Chemical compound [Cl-].COC1=NC(OC)=NC([N+]2(C)CCOCC2)=N1 BMTZEAOGFDXDAD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-phenylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxybenzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N(O)N=NC2=C1 ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000193155 Clostridium botulinum Species 0.000 description 1
- 241000193449 Clostridium tetani Species 0.000 description 1
- 241000711573 Coronaviridae Species 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000004201 L-cysteine Substances 0.000 description 1
- 235000013878 L-cysteine Nutrition 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000712079 Measles morbillivirus Species 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000187479 Mycobacterium tuberculosis Species 0.000 description 1
- 241001263478 Norovirus Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 108010020346 Polyglutamic Acid Proteins 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 241000710799 Rubella virus Species 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 241000607768 Shigella Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000580858 Simian-Human immunodeficiency virus Species 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 241000194017 Streptococcus Species 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 241000223238 Trichophyton Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607626 Vibrio cholerae Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002862 amidating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N but-3-enylbenzene Chemical compound C=CCCC1=CC=CC=C1 PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 210000000234 capsid Anatomy 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001641 gel filtration chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 208000006454 hepatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100000283 hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005787 opaque polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000729 poly(L-lysine) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002643 polyglutamic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013207 serial dilution Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 241000701161 unidentified adenovirus Species 0.000 description 1
- 241001529453 unidentified herpesvirus Species 0.000 description 1
- 241000712461 unidentified influenza virus Species 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229940118696 vibrio cholerae Drugs 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】水又は有機溶媒に可溶で、溶液中での凝集が抑制された金属イオン担持ポリマーを提供する。【課題手段】金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンとを含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている、金属錯イオン担持ポリマー。【選択図】なし
Description
本開示は、金属錯イオン担持ポリマー、該ポリマーを含有する組成物、該組成物を含む物品、及び金属錯イオン担持ポリマーの製造方法に関する。
銀イオンに代表される金属イオンが抗菌性を有することは古くから知られている。最近では、抗ウイルス性を有する金属イオンも知られるようになった。金属イオンを用いた、抗菌性及び/又は抗ウイルス性(以下「抗菌・抗ウイルス性」ともいう)を有する成分(以下「抗菌・抗ウイルス剤」ともいう)は、今後ますます増加すると予想されている。
一般に、金属イオンは、イオン交換反応により、無機粒子担体の表面及び内部に担持される。無機粒子担体として、例えば、ゼオライト及びシリカゲル等のケイ酸塩、又はリン酸カルシウム及びハイドロキシアパタイト等のリン酸塩が用いられている。無機粒子担体に担持された金属イオンは、無機粒子担体の内部から徐々に放出され、抗菌・抗ウイルス性を持続的に発現すると考えられている。
しかしながら、このような金属イオン及び無機粒子担体を用いた抗菌・抗ウイルス剤は、多くの課題を抱えている。例えば、以下の(1)~(4)の課題が挙げられる。(1)無機粒子担体は、通常は1μm程度の粒径を有することから、無機粒子担体を塗膜に含ませると、塗膜の透明性が低下しやすい。(2)無機粒子担体は、一般に有機溶媒又は重合性モノマー中で凝集することが多いことから、樹脂中に均一に分散させることが難しい。(3)無機粒子担体に担持された銀イオンは、光又は熱の影響により、変質又は変色しやすい。(4)上記抗菌・抗ウイルス剤による充分な効果を得るためには、無機粒子担体を塗膜表面に露出させる必要があり、そのことが原因で、塗膜の透明性及び耐擦傷性が低下する。
以上の理由から、金属イオンを、無機粒子担体ではなく有機ポリマーに担持させる方法が検討されている(例えば、特許文献1~4参照)。
本開示者らは、金属イオンに配位可能な官能基を有する有機ポリマー骨格と、該官能基によって配位された金属イオンとを含む金属イオン担持ポリマーについて検討した。その結果、本開示者らは、このようなポリマーは、溶液中において凝集しやすいことを見出した。
本開示は、水又は有機溶媒に可溶で、溶液中での凝集が抑制された金属イオン担持ポリマーを提供することを課題とする。また、本開示は、このような金属イオン担持ポリマーの製造方法、該ポリマーを含有する組成物、及び該組成物を含む物品を提供することを課題とする。
本開示者らは上記課題を解決すべく検討した。その結果、本開示者らは、以下に記載の構成を有する金属錯イオン担持ポリマーにより、上記課題を解決できることを見出した。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンとを含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている。
本開示の組成物は、上記金属錯イオン担持ポリマーを含有する。
本開示の物品は、上記組成物を含む。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法は、(1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程と、(2)非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程とを含む。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンとを含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている。
本開示の組成物は、上記金属錯イオン担持ポリマーを含有する。
本開示の物品は、上記組成物を含む。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法は、(1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程と、(2)非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程とを含む。
本開示によれば、水又は有機溶媒に可溶で、溶液中での凝集が抑制された金属錯イオン担持ポリマーを提供できる。また、本開示によれば、このような金属錯イオン担持ポリマーの製造方法、該ポリマーを含有する組成物、及び該組成物を含む物品を提供できる。
本開示において、「抗菌性」とは、細菌及び真菌のいずれか一方又は双方を死滅又は損傷させる性質、或いは細菌及び真菌のいずれか一方又は双方の生育及び増殖を持続的に抑制する性質をいう。細菌としては、例えば、ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、緑膿菌、コレラ菌、赤痢菌、炭疽菌、結核菌、ボツリヌス菌、破傷風菌及びレンサ球菌が挙げられる。真菌(又はカビ)としては、例えば、白癬菌、カンジダ及びアスペルギルスが挙げられる。
本開示において、「抗ウイルス性」とは、ウイルスのカプシド又はエンベロープを構成するタンパク質を変性させ、又は該タンパク質に損傷を与えることにより、ウイルスを不活性化させる性質をいう。ウイルスとしては、例えば、ノロウイルス、インフルエンザウイルス、アデノウイルス、コロナウイルス、麻疹ウイルス、風疹ウイルス、肝炎ウイルス、ヘルペスウイルス及びHIVが挙げられる。
[金属錯イオン担持ポリマー]
本開示の金属錯イオン担持ポリマー(以下「本開示のポリマー」ともいう)は、
金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、
金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンと
を含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている
ことを特徴とする。
本開示の金属錯イオン担持ポリマー(以下「本開示のポリマー」ともいう)は、
金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、
金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンと
を含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている
ことを特徴とする。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、主として、非架橋有機ポリマーと、金属イオンと、金属イオンに対する配位子との3成分を含む。そして、同一の金属イオンが、非架橋有機ポリマーの側鎖に含まれる官能基によって配位されていると同時に、配位子(低分子化合物)によっても配位されていることを特徴とする。非架橋有機ポリマーの側鎖に含まれる官能基は、金属イオンに配位できる。これにより、多くの金属イオンが非架橋有機ポリマーに担持される。さらに、非架橋有機ポリマーに担持された金属イオンは、配位子によって化学的に安定化されている。これにより、本開示のポリマーは、光又は熱の影響を受けても変質又は変色しにくい。
本開示における「配位」は、通常、配位結合を意味する。
本開示における「配位」は、通常、配位結合を意味する。
<非架橋有機ポリマー骨格>
本開示のポリマーは、非架橋有機ポリマー骨格を含む。以下、分子としての非架橋有機ポリマーについて説明するときは、単に「非架橋ポリマー」と記載し、本開示のポリマーの構成要素として説明するときは、「非架橋ポリマー骨格」と記載する。
本開示のポリマーは、非架橋有機ポリマー骨格を含む。以下、分子としての非架橋有機ポリマーについて説明するときは、単に「非架橋ポリマー」と記載し、本開示のポリマーの構成要素として説明するときは、「非架橋ポリマー骨格」と記載する。
非架橋ポリマーは、金属錯イオンに対する担体として機能する。本開示において、非架橋ポリマーとは、3次元架橋構造を有さないポリマーを意味し、通常は、直鎖状ポリマー及び分岐鎖状ポリマー等の鎖状ポリマーである。非架橋ポリマーは、例えば、溶媒中で物理的又は化学的架橋構造を有さず、したがって、非架橋ポリマー骨格を含む本開示のポリマーは、水又は所定の有機溶媒に可溶である。ここで「可溶」とは、例えば、1gのポリマーを100mLの溶媒に常温(25℃)で添加したときに、白濁、沈降又はゲル化しないことを意味する。非架橋ポリマー骨格を含む本開示のポリマーを用いることにより、透明な組成物を調製し、又は透明な膜を形成することができる。
非架橋ポリマーは、金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する。
金属イオンに配位可能な官能基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、カルボニル基、チオール基、シアナート基、チオシアナート基、イソチオシアナート基、イミノ基、ニトロ基、アジド基、ホスフィノ基、エーテル基(エーテル結合)、チオエーテル基(スルフィド結合)、及び炭素-炭素二重結合が挙げられる。
金属イオンに配位可能な官能基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、カルボニル基、チオール基、シアナート基、チオシアナート基、イソチオシアナート基、イミノ基、ニトロ基、アジド基、ホスフィノ基、エーテル基(エーテル結合)、チオエーテル基(スルフィド結合)、及び炭素-炭素二重結合が挙げられる。
金属イオンに配位可能な官能基は、荷電性基であることが好ましく、水中で負に帯電(イオン化)しうる荷電性基であることがより好ましく、例えばプロトン供与性基(ブレンステッド酸)である。このような荷電性基としては、例えば、カルボキシ基及びスルホ基等のアニオン性基が挙げられ、カルボキシ基が好ましい。すなわち、非架橋ポリマーは、水中で負に帯電しうる荷電性基を含む側鎖を有することが好ましい。これにより、水中において非架橋ポリマーの分子鎖が負に帯電し、非架橋ポリマーの分子鎖の絡み合いが静電反発によってほどけると同時に、荷電性基が水中に露出する。露出した荷電性基に、後述する金属イオンが結合している。なお、上記荷電性基は、負に帯電(イオン化)した基を包含する。例えば荷電性基がカルボキシ基の場合は、該荷電性基は、カルボキシラートイオンを包含する。
上記側鎖は、荷電性基そのものであってもよい。
非架橋ポリマーにおける荷電性基の含有量は、好ましくは0.1mmol/g以上100mmol/g以下、より好ましくは0.5mmol/g以上50mmol/g以下、さらに好ましくは1mmol/g以上20mmol/g以下である。荷電性基の含有量が上記範囲にあると、非架橋ポリマーの分子鎖の絡み合いが水中において静電反発によって充分にほどけるとともに、非架橋ポリマーが後述する金属錯イオンを荷電性基によって充分に保持できる。
荷電性基は、非架橋ポリマーの分子鎖全体にわたって均一に分布していることが好ましい。荷電性基を含む側鎖が分子鎖内に偏在すると、非架橋ポリマーの水に対する溶解性が低下したり、金属イオンの担持量が減少したりすることがある。
荷電性基を含む側鎖を有する非架橋ポリマーは、例えば、荷電性基を含むモノマーを単独重合又は共重合することによって得られる。荷電性基を含む側鎖を有する非架橋ポリマーとしては、例えば、荷電性基を含む繰り返し構成単位を有する、ビニル系重合体、多糖類及びタンパク質が挙げられる。これらの中でも、荷電性基を含む繰り返し構成単位を有するビニル系重合体が好ましい。
上記非架橋ポリマーにおいて、荷電性基を含む繰り返し構成単位の含有割合は、全繰り返し構成単位中、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上である。本開示において、上記構成単位の含有割合は、NMRにより求めることができる。
荷電性基を含む繰り返し構成単位を有するビニル系重合体としては、例えば、荷電性基を含むエチレン性不飽和モノマーの単独又は共重合体、及び、荷電性基を含むエチレン性不飽和モノマーと、荷電性基を含まないエチレン性不飽和モノマーとの共重合体が挙げられる。
荷電性基を含むエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸及びシトラコン酸等の不飽和カルボン酸、並びに無水マレイン酸及び無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物などのカルボキシ基含有モノマー;ビニルスルホン酸及びp-スチレンスルホン酸等のスルホ基含有モノマーが挙げられる。
荷電性基を含まないエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン類、アルカン酸ビニルエステル、芳香族カルボン酸ビニルエステル及び(メタ)アクリレート類が挙げられる。
スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン及びビニルナフタレンが挙げられる。
アルカン酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニルが挙げられる。
芳香族カルボン酸ビニルエステルとしては、例えば、安息香酸ビニルが挙げられる。
アルカン酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニルが挙げられる。
芳香族カルボン酸ビニルエステルとしては、例えば、安息香酸ビニルが挙げられる。
(メタ)アクリレート類としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート及びイソプロピル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート及びメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート等の、脂環又は芳香環含有(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及びヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;並びにグリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基含有(メタ)アクリレートが挙げられる。
荷電性基を含むエチレン性不飽和モノマーと、荷電性基を含まないエチレン性不飽和モノマーとの共重合体において、荷電性基を含むエチレン性不飽和モノマーに由来する構成単位の含有割合は、全繰り返し構成単位中、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上である。
荷電性基を含む繰り返し構成単位を有するビニル系重合体としては、具体的には、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、(メタ)アクリル酸-マレイン酸共重合体、及び(メタ)アクリル酸-ビニルスルホン酸共重合体、並びにこれらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。これらの中でも、ポリ(メタ)アクリル酸及びその金属塩が好ましく、ポリアクリル酸及びその金属塩がより好ましい。
荷電性基を含む繰り返し構成単位を有する多糖類としては、例えば、カルボキシ基を含む繰り返し構成単位を有する多糖類が挙げられ、具体的には、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルデキストラン及びアルギン酸、並びにこれらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸、及びこれらの金属塩が好ましく、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸及びアルギン酸ナトリウムがより好ましい。
タンパク質は、アミノ酸残基からなる繰り返し構成単位を有する。荷電性基を含む側鎖を有するアミノ酸としては、例えば、アスパラギン酸及びグルタミン酸等の酸性アミノ酸、並びにリシン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。
荷電性基を含む側鎖を有するアミノ酸残基を有するタンパク質において、荷電性基を含む側鎖を有するアミノ酸残基の割合(個数基準)は、全アミノ酸残基中、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上である。
荷電性基を含む側鎖を有するアミノ酸残基を有するタンパク質としては、例えば、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸等の、酸性アミノ酸のタンパク質、並びにポリL-リシン等の塩基性アミノ酸のタンパク質が挙げられる。
荷電性基を含む側鎖を有する非架橋ポリマーの中でも、ポリ(メタ)アクリル酸が好ましく、ポリアクリル酸がより好ましい。
荷電性基を含む側鎖を有する非架橋ポリマーとしては、市販品を用いてもよく、従来公知の方法によりモノマーを重合して合成してもよい。荷電性基を含まないモノマーを重合して荷電性基を有さない非架橋ポリマーを得た後、該ポリマーに荷電性基を導入してもよい。例えば、セルロースの構造中のヒドロキシ基の水素原子やヒドロキシメチル基の酸素原子に結合する水素原子の一部又は全部をカルボキシメチル基に置換することにより、カルボキシメチルセルロースが得られる。また、荷電性基を含む側鎖を有する非架橋ポリマーとしては、アルギン酸ナトリウムのように、天然物からの抽出品を用いてもよい。
非架橋ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1,000以上1,000,000以下、より好ましくは2,000以上100,000以下、さらに好ましくは5,000以上30,000以下である。Mwが上限値以下であると、非架橋ポリマーの溶媒中での凝集が抑制されるため好ましい。本開示において、Mwは、JIS K7252-1(2008)に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求められる、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
本開示のポリマーを構成する非架橋ポリマー骨格は、上記荷電性基等の上記官能基に結合した疎水性基を有していてもよい。すなわち、非架橋ポリマー骨格は、疎水性基が上記荷電性基等の上記官能基に結合している基を有していてもよい。これにより、本開示のポリマーの有機溶媒への溶解性が高くなり、また、他のポリマーとの混和性を向上できる。
疎水性基は、一実施形態において、上記荷電性基のエステル化又はアミド化により、非架橋ポリマー骨格に導入されていることが好ましい。疎水性基が上記荷電性基に結合している基としては、荷電性基がカルボキシ基又はスルホ基である場合は、例えば、-CONHR、-COOR、又は-SO2ORで表される基が挙げられ、荷電性基がアミノ基である場合は、例えば、-NHCORで表される基が挙げられる。ここでRが、疎水性基である。
疎水性基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環含有炭化水素基、及び芳香環含有炭化水素基などの炭化水素基が挙げられる。疎水性基の炭素数は、好ましくは4以上18以下である。本開示のポリマーを極性(誘電率)の低い有機溶媒(トルエン、シクロヘキサンなど)に溶解させる場合は、炭素数の大きい疎水性基が上記荷電性基に多く結合していることが好ましい。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基等のアルキル基;オレイル基等のアルケニル基が挙げられる。脂環含有炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。芳香環含有炭化水素基としては、例えば、ベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。
本開示のポリマーにおいて、上記荷電性基のうち、疎水性基が上記荷電性基に結合している基の割合(モル基準)は、好ましくは0.1%以上50%以下、より好ましくは0.5%以上20%以下、さらに好ましくは1%以上10%以下である。上記割合は、一実施形態において、上記荷電性基が上記疎水性基によってエステル化又はアミド化されている割合である。上記割合は、核磁気共鳴法(NMR)やマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法(MALDI-TOFMS)により測定できる。
図1に、本開示のポリマーの模式図を示す。図1は、非架橋ポリマーがポリアクリル酸であり、金属錯イオンが銀イオン-チオジエタノールである例である。金属錯イオン担持ポリマー10は、非架橋ポリマー骨格11と、非架橋ポリマー骨格11に担持された金属錯イオン12とを含む。金属錯イオン12は、金属イオン13と、配位子14とからなる。非架橋ポリマー骨格11が有する複数の官能基15(カルボキシ基)の一部に、アミド結合を介して、疎水性基16(n-オクチル基)が結合している。
<金属イオン>
本開示のポリマーは、上記非架橋ポリマー骨格に担持された金属イオンを含む。
金属イオンへの配位数は、2であることが好ましい。すなわち、金属イオンは、非架橋ポリマーに含まれる上記官能基と、上記配位子とによって、それぞれ配位されていることが好ましい。
本開示のポリマーは、上記非架橋ポリマー骨格に担持された金属イオンを含む。
金属イオンへの配位数は、2であることが好ましい。すなわち、金属イオンは、非架橋ポリマーに含まれる上記官能基と、上記配位子とによって、それぞれ配位されていることが好ましい。
金属イオンとしては、例えば、銀イオン(Ag+)、金イオン(Au+)、銅イオン(Cu+)等の1価の陽イオン、及び水銀イオン(Hg2+)が挙げられる。これらの金属イオンを用いることにより、例えば、上記ポリマーの溶液中での凝集又はゲル化を抑制できる。金属イオンの中でも、銀イオン(Ag+)は、高い抗菌・抗ウイルス性を有することから好ましい。
本開示のポリマーにおいて、金属イオンは、配位子と錯体を形成した状態で非架橋ポリマーに担持されていることを特徴とする。本開示では、金属イオンと、該金属イオンに配位した配位子との複合体を「金属錯イオン」と記載する。一般に、金属錯イオンは、光又は熱の影響による変質又は変色を起こしにくい。
本開示のポリマーにおける金属錯イオンの含有率(担持率)は、好ましくは10質量%以上70質量%以下、より好ましくは20質量%以上65質量%以下、さらに好ましくは30質量%以上60質量%以下である。含有率が10質量%以上であれば、金属錯イオンによる効果(例えば抗菌・抗ウイルス性)が良好に発揮される。含有率が70質量%以下であれば、溶液中での金属錯イオン担持ポリマーの凝集が抑制され、したがって透明性に優れる組成物又は膜を得ることができる。
金属錯イオンの含有率は、以下の計算式を用いて算出される。
上記式中、「金属錯イオン担持ポリマーの質量」は、得られた金属錯イオン担持ポリマーから溶媒を除去したときの固形分質量を表す。一方、「非架橋ポリマーの質量」は、後述する金属錯イオン担持工程で反応系に投入した非架橋ポリマーの質量を表す。
<配位子>
本開示のポリマーは、金属イオンに配位した配位子を含む。
配位子とは、金属イオンと錯体を形成可能な化合物を意味し、金属イオンに配位可能な官能基を有する化合物である。金属イオンに配位可能な官能基としては、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びチオール基等の1価の官能基;並びにエーテル基(エーテル結合)及びチオエーテル基(スルフィド結合)等の2価の官能基が挙げられる。これらの中でも、溶液中における金属錯イオン担持ポリマーの凝集が良好に抑制されるという観点から、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル基(エーテル結合)及びチオエーテル基(スルフィド結合)が好ましい。配位子は、金属イオンに配位可能な官能基として、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル基(エーテル結合)及びチオエーテル基(スルフィド結合)から選択される少なくとも1種の官能基を有することが好ましい。配位子は、溶液中における金属錯イオン担持ポリマーの凝集が良好に抑制されるという観点から、カルボキシ基を有する配位子及びチオール基を有する配位子ではないことが好ましい。
本開示のポリマーは、金属イオンに配位した配位子を含む。
配位子とは、金属イオンと錯体を形成可能な化合物を意味し、金属イオンに配位可能な官能基を有する化合物である。金属イオンに配位可能な官能基としては、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びチオール基等の1価の官能基;並びにエーテル基(エーテル結合)及びチオエーテル基(スルフィド結合)等の2価の官能基が挙げられる。これらの中でも、溶液中における金属錯イオン担持ポリマーの凝集が良好に抑制されるという観点から、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル基(エーテル結合)及びチオエーテル基(スルフィド結合)が好ましい。配位子は、金属イオンに配位可能な官能基として、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル基(エーテル結合)及びチオエーテル基(スルフィド結合)から選択される少なくとも1種の官能基を有することが好ましい。配位子は、溶液中における金属錯イオン担持ポリマーの凝集が良好に抑制されるという観点から、カルボキシ基を有する配位子及びチオール基を有する配位子ではないことが好ましい。
配位子中の、金属イオンに配位可能な官能基の数は、好ましくは2以上、より好ましくは2以上6以下、さらに好ましくは2以上4以下である。このような官能基数であれば、配位子が金属イオンに良好に配位できる。
配位子は、分子量400以下の化合物であることが好ましい。配位子の分子量は、より好ましくは300以下、さらに好ましくは200以下、よりさらに好ましくは150以下である。このような分子量であれば、配位子が金属イオンに良好に配位できるとともに、得られる金属錯イオンが非架橋ポリマーに良好に担持される。
配位子としては、例えば、式:R1-(R2)n-R3で表される化合物が挙げられる。
上記式中、R1は、アミノ基又はヒドロキシ基であり、R3は、アミノ基、ヒドロキシ基又は炭化水素基であり、好ましくはR1及びR3のいずれもアミノ基又はヒドロキシ基である。R1及びR3は、同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
上記式中、R1は、アミノ基又はヒドロキシ基であり、R3は、アミノ基、ヒドロキシ基又は炭化水素基であり、好ましくはR1及びR3のいずれもアミノ基又はヒドロキシ基である。R1及びR3は、同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
上記炭化水素基としては、例えば、上述した疎水性基として例示した炭化水素基が挙げられ、その具体例も同様である。上記炭化水素基の炭素数は、例えば4以上18以下である。
上記式中、R3がアミノ基又はヒドロキシ基である場合はnは1であり、R3が炭化水素基である場合はnは0又は1である。
上記式中、R2は、アルカンジイル基又は置換アルカンジイル基である。置換アルカンジイル基は、アルカンジイル基中の1つ以上のC-C結合間に、エーテル結合、スルフィド結合又は-NH-基が挿入され、及び/又はアルカンジイル基中の1以上の水素原子が、アミノ基及びヒドロキシ基から選択される少なくとも1種の基に置換された基である。置換アルカンジイル基は、置換基を1つ有してもよく、2つ以上有してもよい。ここで置換基は、エーテル結合、スルフィド結合、-NH-基、アミノ基及びヒドロキシ基を指す。アルカンジイル基及び置換アルカンジイル基の炭素数は、それぞれ、例えば1以上10以下、好ましくは2以上8以下、さらに好ましくは2以上6以下である。
配位子としては、例えば、2,2’-チオジエタノール、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジグリコールアミン及びジエタノールアミンが挙げられる。
配位子は、疎水性基を有していてもよい。疎水性基を有する配位子によって配位された金属イオンを有する金属錯イオン担持ポリマーは、有機溶媒への溶解性が高くなる。疎水性基の具体例は、上述したとおりである。疎水性基を有する配位子としては、例えば、疎水性基を有するアミンが挙げられる。疎水性基を有するアミンとしては、例えば、n-ブチルアミン、t-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン、2-エチルヘキシルアミン、n-オクチルアミン、デシルアミン、ヘキサデシルアミン及びオクタデシルアミン等のアルキルアミン;オレイルアミン等のアルケニルアミンなどの脂肪族炭化水素基を有するアミンが挙げられ、シクロヘキシルアミン等のシクロアルキルアミンなどの、脂環含有炭化水素基を有するアミンが挙げられ、ベンジルアミン等のアラルキルアミンなどの、芳香環含有炭化水素基を有するアミンが挙げられる。
一実施形態において、配位子は、カルボキシ基又はチオール基を含む低分子化合物ではない。カルボキシ基又はチオール基を含む低分子化合物は、具体的には、クエン酸ナトリウム、グリシン及びL-システインである。これらは、非架橋ポリマーの凝集を引き起こすことがある。
従来、ポリアクリル酸等の非架橋ポリマーに含まれる官能基が金属イオンに配位結合することは知られていた。驚くべきことに、本開示者らは、ポリアクリル酸等の非架橋ポリマーに含まれる官能基によって配位された金属イオンが、さらに低分子化合物である配位子によっても同時に配位されることを初めて見出した。上記配位子が、金属イオンの顕著な安定化効果を生み出し、光又は熱の影響による変質又は変色を起こりにくくすると考えられる。
従来、例えば銀イオンの錯体(すなわち銀錯イオン)を含む水溶液は、無色透明であることが知られていた。驚くべきことに、本開示者らは、非架橋ポリマーに含まれる官能基によって配位された銀イオンに、上記配位子が配位すると、その配位子特有の呈色反応を示すことを見出した。一実施形態において、非架橋ポリマーがポリアクリル酸であって、例えば、配位子が2,2’-チオジエタノールの場合は淡黄色、エチレンジアミンの場合は橙黄色、エタノールアミンの場合は暗赤色、ジグリコールアミンの場合は深緑色となる。換言すると、非架橋ポリマーへの銀錯イオンの担持は、呈色反応によって確かめることができる。以下、ポリアクリル酸に担持された金属錯イオンの典型例(4種)を示す。
例えば銀イオンの場合、上記化学式のように、配位子(2,2’-チオジエタノール、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジグリコールアミン)の硫黄原子又は窒素原子と、ポリアクリル酸中のカルボキシラートイオンとが、銀イオンの両側からそれぞれ配位すると考えられる。このとき、上述したようにポリアクリル酸がカルボキシラートイオンの静電反発によりほぐれていると、銀錯イオンがポリアクリル酸中のカルボキシラートイオンに近接しやすくなることから、銀錯イオンの担持量が増加する。
<金属錯イオン担持ポリマーの保存>
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、溶媒に溶解した状態で保存することが好ましい。すなわち、本開示のポリマーは、該ポリマーを含む溶液の状態で保存することが好ましい。金属錯イオン担持ポリマーを乾燥し、粉末にすると、溶媒への再溶解が難しい場合がある。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、溶媒に溶解した状態で保存することが好ましい。すなわち、本開示のポリマーは、該ポリマーを含む溶液の状態で保存することが好ましい。金属錯イオン担持ポリマーを乾燥し、粉末にすると、溶媒への再溶解が難しい場合がある。
一実施形態において、疎水性基が上記荷電性基等の上記官能基に結合していない、又は疎水性基の導入量が小さい金属錯イオン担持ポリマーは、水中での長期保存が可能である。一実施形態において、疎水性基が上記荷電性基等の上記官能基に結合している、又は疎水性基の導入量が大きい金属錯イオン担持ポリマーは、有機溶媒中での長期保存が可能である。
溶媒としては、例えば、水及び有機溶媒が挙げられる。
上記有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール及び1-ブタノール等のアルコール溶媒;アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコール溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル溶媒;n-ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の炭化水素溶媒;塩化メチレン及びクロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒;テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒;アセトニトリル及びN,N-ジメチルホルムアミド等の含窒素溶媒;並びにジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒が挙げられる。
溶媒は、1種であってもよく、2種以上の混合溶媒であってもよい。
上記有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール及び1-ブタノール等のアルコール溶媒;アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコール溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル溶媒;n-ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の炭化水素溶媒;塩化メチレン及びクロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒;テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒;アセトニトリル及びN,N-ジメチルホルムアミド等の含窒素溶媒;並びにジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒が挙げられる。
溶媒は、1種であってもよく、2種以上の混合溶媒であってもよい。
[金属錯イオン担持ポリマーの製造方法]
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、例えば、下記製造方法により製造できる。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法は、一実施形態において、
(1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程(以下「工程(1)」又は「準備工程」ともいう)と、
(2)非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程(以下「工程(2)」又は「金属錯イオン担持工程」ともいう)と
を含む(図2参照)。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーは、例えば、下記製造方法により製造できる。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法は、一実施形態において、
(1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程(以下「工程(1)」又は「準備工程」ともいう)と、
(2)非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程(以下「工程(2)」又は「金属錯イオン担持工程」ともいう)と
を含む(図2参照)。
本開示の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法は、一実施形態において、
(3)非架橋有機ポリマーが有する上記官能基に疎水性基を結合させる工程
(以下「工程(3)」又は「疎水化工程」ともいう)
をさらに含む(図2参照)。
(3)非架橋有機ポリマーが有する上記官能基に疎水性基を結合させる工程
(以下「工程(3)」又は「疎水化工程」ともいう)
をさらに含む(図2参照)。
上記製造方法は、一実施形態において、
(4)金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程
(以下「工程(4)」又は「ポリマー単離工程」ともいう)
をさらに含む(図2参照)。
(4)金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程
(以下「工程(4)」又は「ポリマー単離工程」ともいう)
をさらに含む(図2参照)。
<工程(1)(準備工程)>
工程(1)は、金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程である。非架橋ポリマーの詳細については上述したため、ここでは説明を省略する。金属塩及び錯化剤については、以下の工程(2)で説明する。
工程(1)は、金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程である。非架橋ポリマーの詳細については上述したため、ここでは説明を省略する。金属塩及び錯化剤については、以下の工程(2)で説明する。
<工程(2)(金属錯イオン担持工程)>
工程(2)は、上記非架橋ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程である。
工程(2)は、上記非架橋ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程である。
金属塩と錯化剤とが水に溶解すると、通常、金属錯イオンが形成される。驚くべきことに、本開示者らは、この系に上記非架橋ポリマーが共存すると、非架橋ポリマーに金属錯イオンが担持されることを初めて明らかにした。図3に、非架橋ポリマー11に金属錯イオン12が担持される工程の模式図を示す。
金属塩は、水に溶解し、イオン化するものであれば特に限定されない。金属塩としては、例えば、硝酸銀(I)、塩化金(I)、ヨウ化銅(I)及び塩化水銀(II)が挙げられる。
錯化剤とは、金属イオンと錯体を形成可能な化合物を意味し、金属イオンに対する配位子である。配位子(金属イオンに配位可能な官能基を有する化合物)の詳細については上述したため、ここでは説明を省略する。
工程(2)は、具体的には、金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋ポリマーの水溶液を調製する工程と、該水溶液に金属塩及び錯化剤を添加する工程とを含むことが好ましい。
まず、非架橋ポリマーを水に溶解させる。水溶液における非架橋ポリマーの濃度は、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下、より好ましくは1質量%以上5質量%以下である。非架橋ポリマーの濃度が上限値以下であると、金属錯イオンの担持効率が良好である。非架橋ポリマーの濃度が下限値以上であると、製造効率が良好である。
非架橋ポリマーの水への溶解を促進するという観点から、必要に応じて水溶液を加熱してもよい。例えば、水溶液の液温が好ましくは50℃以上90℃以下、より好ましくは60℃以上85℃以下となるように加熱する。
非架橋ポリマーに好適に含まれる荷電性基を水中で帯電させるために、必要に応じて非架橋ポリマーの水溶液に酸又は塩基を加えて、pHを調整してもよい。例えば、荷電性基がカルボキシ基の場合は、水溶液のpHを5以上9以下の範囲に調整すると、非架橋ポリマーが静電反発によりほぐれて、金属錯イオンの担持量が増加する傾向にある。
次に、非架橋ポリマーの水溶液に、錯化剤と金属塩とを添加する。該水溶液における錯化剤と金属塩との終濃度は、それぞれ独立に、好ましくは1mM以上1000mM以下、より好ましくは5mM以上700mM以下、さらに好ましくは10mM以上200mM以下である。
錯化剤の添加量は、金属塩の添加量の1倍モル以上100倍モル以下であることが好ましく、1倍モル以上50倍モル以下であることがより好ましく、1倍モル以上10倍モル以下であることがさらに好ましく、3倍モル以上5倍モル以下であることが特に好ましい。錯化剤の添加量が上限値以下であると、金属錯イオンの担持量が低下せず好ましい。錯化剤の添加量が下限値以上であると、金属塩の水への溶解性が高くなり好ましい。
非架橋ポリマーへの金属錯イオンの担持を促進するという観点から、必要に応じて水溶液を加熱してもよい。例えば、水溶液の液温が好ましくは50℃以上90℃以下、より好ましくは60℃以上85℃以下となるように加熱する。加熱した場合、金属錯イオンの担持は、通常は10分以内に完了する。
工程(2)で得られた金属錯イオン担持ポリマーの水溶液を、精製工程に供してもよい。精製工程により、未反応物及び不純物を除去できる。精製方法としては、例えば、透析法、及びゲルろ過クロマトグラフィー法が挙げられる。
<工程(3)(疎水化工程)>
疎水化工程は、金属錯イオン担持ポリマーに含まれる上記官能基、好ましくは荷電性基を疎水化する工程である。一実施形態において、金属錯イオン担持ポリマーの上記官能基、好ましくは荷電性基に、疎水性基を導入する。例えば、上記荷電性基をエステル化又はアミド化することにより、疎水性基を導入する。
疎水化工程は、金属錯イオン担持ポリマーに含まれる上記官能基、好ましくは荷電性基を疎水化する工程である。一実施形態において、金属錯イオン担持ポリマーの上記官能基、好ましくは荷電性基に、疎水性基を導入する。例えば、上記荷電性基をエステル化又はアミド化することにより、疎水性基を導入する。
なお、疎水化工程で得られるポリマーも、金属錯イオン担持ポリマーに包含されるが、疎水化工程前後のポリマーを特に区別して記載する場合は、疎水化工程で得られるポリマーを「金属錯イオン担持疎水化ポリマー」と記載する。
疎水性基の具体例は、上述したとおりである。
疎水性基の具体例は、上述したとおりである。
例えば、金属錯イオンを担持した非架橋ポリマー骨格中のカルボキシ基と疎水性基を有するアミンとの縮合反応により、アミド結合を形成して、疎水性基を上記ポリマー骨格に導入する。図4に、金属錯イオンを担持したポリアクリル酸のカルボキシ基に、n-オクチル基を導入する(カルボキシ基を、n-オクチルアミノカルボニル基に変換する)工程の模式図を示す。金属錯イオン担持ポリマーの場合は、上記配位子と疎水性基を有するアミンとの間の配位子置換反応により、疎水性基を導入してもよい。
疎水性基を有するアミンとしては、例えば、n-ブチルアミン、t-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン、2-エチルヘキシルアミン、n-オクチルアミン、デシルアミン、ヘキサデシルアミン及びオクタデシルアミン等のアルキルアミン;オレイルアミン等のアルケニルアミンなどの脂肪族炭化水素基を有するアミンが挙げられ、シクロヘキシルアミン等のシクロアルキルアミンなどの、脂環含有炭化水素基を有するアミンが挙げられ、ベンジルアミン等のアラルキルアミンなどの、芳香環含有炭化水素基を有するアミンが挙げられる。
上記縮合反応を温和な条件で進行させるため、縮合剤を使用することが好ましい。縮合剤としては、例えば、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(EDC・HCl)、ジシクロヘキシルカルボジイミド及びジイソプロピルカルボジイミド等のカルボジイミド系縮合剤;4-(4,6-ジメトキシ-1,3,5-トリアジン-2-イル)-4-メチルモルホリニウムクロリド(DMT-MM)等のトリアジン系縮合剤;並びにカルボニルジイミダゾール等の炭酸エステル系縮合剤が挙げられる。これらの中でも、水中で使用できる、EDC・HCl及びDMT-MMが好ましい。
非架橋ポリマー骨格中のカルボキシ基を活性エステル基へ変換した後に、アミド結合を形成してもよい。その場合、N-ヒドロキシコハク酸イミド(NHS)や1-ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBT)などを上記カルボジイミド系縮合剤と併用することが好ましい。
例えば、金属錯イオンを担持した非架橋ポリマー骨格中のカルボキシ基と疎水性基を有するアルコールとの縮合反応により、エステル結合を形成して、疎水性基を上記ポリマー骨格に導入する。例えば、金属錯イオンを担持した非架橋ポリマー骨格中のアミノ基と疎水性基を有するカルボン酸との縮合反応により、アミド結合を形成して、疎水性基を上記ポリマー骨格に導入する。
上記縮合反応は、通常は水中で実施される。疎水性基を有するアミン、アルコール又はカルボン酸と、水との混和性が高くない場合は、水にアルコールを必要量添加することが好ましい。すなわち、反応溶媒として、水とアルコールとの混合溶媒を用いることが好ましい。アルコールとしては、例えば、メタノール及びエタノールが挙げられる。水とアルコールとの混合比は、使用するアルキルアミン等が溶媒と自由に混和できるように設定する。例えば、オクチルアミンは、水とメタノールとの等体積量の混合溶媒に良好に混和する。
上記縮合反応において、水溶液中の金属錯イオン担持ポリマーの濃度は、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。濃度が上限値以下であると、縮合反応が良好に進行する。濃度が下限値以上であると、製造効率が向上する。
疎水化工程では、金属錯イオン担持ポリマーが疎水化されることにより、通常は、金属錯イオン担持疎水化ポリマーのエマルション(水分散体)が形成される。すなわち、金属錯イオン担持ポリマーのエマルションは、疎水性基が非架橋ポリマー骨格に導入されると同時に形成される。金属錯イオン担持ポリマーに疎水性基が導入されると、該ポリマーの水系溶媒(例えば、水、及び水とアルコールとの混合溶媒)への溶解度が低下して、金属錯イオン担持ポリマーの一部又は全部が水系溶媒に溶解できなくなり、微小液滴となって水系溶媒中に分散する。このようにして、O/W型のエマルションが形成される。
以下、EDC・HCl、NHS及びアルキルアミンを用いた疎水化の一例を記載する。
EDC・HCl及びNHSを、金属錯イオン担持ポリマーの水溶液に添加する。これらの終濃度は、それぞれ独立に、1mM以上100mM以下が好ましい。反応温度は20℃以上60℃以下が好ましく、反応時間は1分以上30分以下が好ましい。これにより、カルボキシ基を有する非架橋ポリマーを用いた場合に、金属錯イオン担持ポリマーを構成する非架橋ポリマー骨格中のカルボキシ基が活性エステル基に変換される。
EDC・HCl及びNHSを、金属錯イオン担持ポリマーの水溶液に添加する。これらの終濃度は、それぞれ独立に、1mM以上100mM以下が好ましい。反応温度は20℃以上60℃以下が好ましく、反応時間は1分以上30分以下が好ましい。これにより、カルボキシ基を有する非架橋ポリマーを用いた場合に、金属錯イオン担持ポリマーを構成する非架橋ポリマー骨格中のカルボキシ基が活性エステル基に変換される。
次に、アルキルアミンを上記水溶液に添加する。アルキルアミンの終濃度は、10mM以上300mM以下が好ましく、10mM以上100mM以下がより好ましい。反応温度は20℃以上50℃以下が好ましく、反応時間は1分以上30分以下が好ましい。これにより、金属錯イオン担持ポリマーを構成する非架橋ポリマー骨格中の活性エステル基とアルキルアミンとが反応して、アミド結合が形成される。金属錯イオン担持ポリマーの場合は、アルキルアミンの一部は、金属イオンに配位した上記配位子と、配位子交換反応を起こす場合がある。この場合、アルキルアミンは、非架橋ポリマーに連結されると同時に、配位子として金属イオンを安定化する。
<工程(4)(ポリマー単離工程)>
ポリマー単離工程は、金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程である。上記エマルション中の金属錯イオン担持ポリマー(金属錯イオン担持疎水化ポリマー)は、例えば、公知の方法で回収される。例えば、エマルションを静置することにより、上層の溶媒層と、下層の金属錯イオン担持ポリマー層との2層に分離できる。分離効率を高めるために、遠心分離又は電場分離を利用してもよい。例えば、上層の溶媒を除去した後に、下層の金属錯イオン担持ポリマーを適当な有機溶媒に溶解させて回収することが好ましい。有機溶媒の具体例は、上述したとおりである。
ポリマー単離工程は、金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程である。上記エマルション中の金属錯イオン担持ポリマー(金属錯イオン担持疎水化ポリマー)は、例えば、公知の方法で回収される。例えば、エマルションを静置することにより、上層の溶媒層と、下層の金属錯イオン担持ポリマー層との2層に分離できる。分離効率を高めるために、遠心分離又は電場分離を利用してもよい。例えば、上層の溶媒を除去した後に、下層の金属錯イオン担持ポリマーを適当な有機溶媒に溶解させて回収することが好ましい。有機溶媒の具体例は、上述したとおりである。
ポリマーの単離は、一実施形態において、以下のような手順で実施される。上記エマルションを遠沈管に移し、遠心機を用いて遠心分離を行う。遠心加速度は1,000×g以上10,000×g以下が好ましく、遠心時間は1分以上30分以下が好ましい。次いで、上澄み液を除去し、遠沈管の底に残った金属錯イオン担持ポリマーをアルコール等の有機溶媒に溶解させる。必要に応じて、溶解処理時に超音波処理を行う。
[組成物]
本開示の組成物は、本開示の金属錯イオン担持ポリマーを1種又は2種以上含有する。本開示の組成物は、一実施形態において、抗菌・抗ウイルス性を有し、抗菌用及び抗ウイルス用の少なくともいずれか一方の用途に用いられることが好ましい。
本開示の組成物は、本開示の金属錯イオン担持ポリマーを1種又は2種以上含有する。本開示の組成物は、一実施形態において、抗菌・抗ウイルス性を有し、抗菌用及び抗ウイルス用の少なくともいずれか一方の用途に用いられることが好ましい。
本開示の組成物中の本開示のポリマーの含有割合は、組成物の用途に応じて任意に選択でき、一実施形態において0.01質量%以上70質量%以下、好ましくは0.1質量%以上50質量%以下、より好ましくは0.1質量%以上5質量%以下である。
本開示の組成物は、一実施形態において、水及び有機溶媒から選択される少なくとも1種を含有する。例えば、本開示のポリマーは、水及び有機溶媒から選択される少なくとも1種中に溶解している。有機溶媒としては、例えば、上述した具体例が挙げられる。
本開示の組成物中の溶媒の含有割合は、組成物の用途に応じて任意に選択でき、一実施形態において30質量%以上99.5質量%以下、好ましくは50質量%以上99質量%以下、より好ましくは60質量%以上98質量%以下である。
例えば、本開示の金属錯イオン担持ポリマーを、水及び有機溶媒から選択される少なくとも1種の溶媒に溶解させることにより、本開示の組成物が得られる。本開示のポリマーを溶媒中に溶解させる方法としては、例えば、マグネチックスターラー、攪拌羽根付きモーター、ホモジナイザー又は超音波洗浄器を用いる方法が挙げられる。本開示の組成物は、一実施形態において、液状、ジェル状及びスプレー状などの形態で提供される。
本開示の組成物は、一実施形態において、本開示のポリマー以外の樹脂を1種又は2種以上含有する。例えば、本開示のポリマーは、上記樹脂と良好に混合できる。本開示のポリマーは、樹脂中での分散性に優れていることから、一実施形態において樹脂が透明性に優れる場合は、樹脂の透明性を維持できる。
樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及び環状ポリオレフィン等のポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル;アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリスチレン等のスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、(メタ)アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアリールフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、アセタール樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂並びにシリコーン樹脂が挙げられる。
本開示のポリマーは、上記樹脂100質量部に対して、一実施形態において0.1質量部以上50質量部以下、好ましくは0.5質量部以上40質量部以下、より好ましくは1質量部以上30質量部以下の量で用いることができる。
本開示のポリマーと上記樹脂とは、例えば、ヘンシェルミキサー、V型ブレンダー、タンブラー、ロール及びニーダ等の公知の混合装置を用いて混合することができる。
本開示の組成物は、一実施形態において、活性エネルギー線硬化性樹脂成分を1種又は2種以上含有する。例えば、本開示のポリマーは、上記活性エネルギー線硬化性樹脂成分と良好に混合できる。本開示のポリマーは、活性エネルギー線硬化性樹脂成分中での分散性に優れていることから、一実施形態において、活性エネルギー線硬化性樹脂成分の硬化物の透明性を維持できる。
活性エネルギー線硬化性樹脂成分は、活性エネルギー線の照射を受けて硬化する樹脂成分である。該樹脂成分は、モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線(UV)、X線及びγ線等の電磁波;電子線(EB)、α線及びイオン線等の荷電粒子線が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性樹脂成分としては、光硬化性樹脂成分が好ましく、(メタ)アクリル系光硬化性樹脂成分がより好ましい。(メタ)アクリル系光硬化性樹脂成分としては、例えば、多官能性(メタ)アクリレート[例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの2個以上8個以下程度の重合性基を有する(メタ)アクリレートなど]、エポキシ(メタ)アクリレート[2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性エポキシ(メタ)アクリレート]、ポリエステル(メタ)アクリレート[2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性ポリエステル(メタ)アクリレート]、ウレタン(メタ)アクリレート[2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性ウレタン(メタ)アクリレート]、シリコーン(メタ)アクリレート[2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性シリコーン(メタ)アクリレート]、重合性基を有する(メタ)アクリル系重合体が挙げられる。
重合性基を有する(メタ)アクリル系重合体は、(メタ)アクリル系重合体のカルボキシ基の一部に重合性不飽和基を導入したポリマー、例えば、(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル共重合体のカルボキシ基の一部に、エポキシ基含有(メタ)アクリレートのエポキシ基を反応させて、側鎖に重合性基(光重合性不飽和基)を導入した(メタ)アクリル系重合体であってもよい。
本開示のポリマーは、上記活性エネルギー線硬化性樹脂成分100質量部に対して、一実施形態において0.1質量部以上50質量部以下、好ましくは0.5質量部以上40質量部以下、より好ましくは1質量部以上30質量部以下の量で用いることができる。
組成物が光硬化性樹脂成分を含有する場合は、組成物は、光照射によって硬化反応を開始しうる光重合開始剤を1種又は2種以上含有することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物およびアミノベンゾフェノン系化合物が挙げられる。光重合開始剤の含有量は、光硬化性樹脂成分100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上15質量部以下、より好ましくは0.5質量部以上10質量部以下である。
本開示のポリマーは、樹脂及び活性エネルギー線硬化性樹脂成分との混合性に優れ、また分散性に優れることから、本開示の組成物から形成される膜表面に、本開示のポリマーに含まれる金属錯イオンが充分な密度で存在できる。これにより、一実施形態において、即効力の高い抗菌・抗ウイルス性が得られる。
本開示の組成物は、必要に応じて、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸水及び第4級アンモニウム塩などの、他の抗菌・抗ウイルス成分を1種又は2種以上含有してもよい。本開示の組成物は、必要に応じて、分散安定剤、保湿剤、増粘剤、pH調整剤及び界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種を含有してもよい。
本開示の組成物を用いて、ペレット、シート、フィルム、板、容器及びパイプ等の種々の成形体を形成することができる。本開示の組成物を、塗料及びコーティング剤のように、基材表面に塗布してもよい。
一実施形態において、本開示の組成物から形成される膜の全光線透過率は、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは85%以上である。全光線透過率は、一実施形態において高いほど好ましいが、その上限は例えば99%であってもよい。全光線透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠して測定される。
一実施形態において、本開示の組成物から形成される膜のヘーズは、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下である。ヘーズは、一実施形態において低いほど好ましいが、その下限は例えば0.1%であってもよい。ヘーズは、JIS K7136:2000に準拠して測定される。
本開示の組成物から形成される上記膜の厚さは、一実施形態において0.05μm以上200μm以下、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.15μm以上5μm以下である。
[物品]
本開示の物品は、本開示の組成物を含む。本開示の物品は、一実施形態において、該組成物から形成された構成部分が抗菌・抗ウイルス性を有する。したがって、本開示の物品は、抗菌用及び抗ウイルス用の少なくともいずれか一方の用途に用いられることが好ましい。
本開示の物品は、本開示の組成物を含む。本開示の物品は、一実施形態において、該組成物から形成された構成部分が抗菌・抗ウイルス性を有する。したがって、本開示の物品は、抗菌用及び抗ウイルス用の少なくともいずれか一方の用途に用いられることが好ましい。
本開示の物品は、本開示の組成物を含んでいれば特に限定されない。上記物品は、本開示の組成物から形成されるか、或いは、本開示の組成物から形成された構成部分(例えば、表層、部材又は部品)を備える。一実施形態において、本開示の物品は、本開示の組成物から形成された層を備え、該層は、本開示の物品における表層の少なくとも一部を構成している。本開示の物品は、一実施形態において、抗菌・抗ウイルス性に優れることから、例えば、人が手に触れる物品として幅広く使用することができる。
本開示の組成物から形成された層の厚さは、一実施形態において0.05μm以上200μm以下、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.15μm以上5μm以下である。また、本開示では、上記層中に抗菌・抗ウイルス性粒子を含有させ、層表面に露出させる必要がないことから、表面平滑性に優れた層を形成できる。このような層は、耐久性に優れる。
本開示において、物品の抗菌性は、ISO 22196(JIS Z2801)に準拠して評価し、物品の抗ウイルス性は、ISO 21702に準拠して評価する。
上記物品としては、例えば、タッチパネル、フェイスシールド、手すり、ボタン、スイッチ及び窓などを保護するためのフィルム製品;靴下、肌着、タオル、カーテン及びカーペットなどの繊維製品;床材、壁紙、タイル及び塗装材などの建材;スポンジ、まな板、フィルム包材、ブラシ及び弁当箱などのキッチン用品;バスマット、トイレケース付きブラシ及びボトルなどのバス・トイレ用品;歯ブラシ、靴の中敷き、マスク及び抗菌スプレーなどの生活用品;ぬいぐるみ及び積み木などの玩具;洗濯機、掃除機及び冷蔵庫などの家電製品;ステアリング、シフトノブ、空気清浄機及び内装材などの自動車用部品が挙げられる。
本開示は、例えば以下の[1]~[18]に関する。
[1]金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンとを含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている、金属錯イオン担持ポリマー。
[2]官能基が、荷電性基である、上記[1]に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[3]荷電性基が、カルボキシ基である、上記[2]に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[4]金属イオンが、銀イオン(Ag+)、金イオン(Au+)、銅イオン(Cu+)及び水銀イオン(Hg2+)から選択される少なくとも1種である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[5]金属錯イオンの含有率が、10質量%以上70質量%以下である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[6]配位子が、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル結合及びスルフィド結合から選択される少なくとも1種の官能基を有する、分子量400以下の化合物である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[7]非架橋有機ポリマー骨格が有する複数の官能基の一部に、疎水性基が結合している、上記[1]~[6]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[8]疎水性基が、炭素数4以上18以下の炭化水素基である、上記[7]に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[9]上記[1]~[8]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーを含有する組成物。
[10]抗菌性及び/又は抗ウイルス性を有する、上記[9]に記載の組成物。
[11]上記[9]又は[10]に記載の組成物を含む物品。
[12](1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程と、(2)非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程とを含む、金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[13](3)非架橋有機ポリマーが有する官能基に疎水性基を結合させる工程をさらに含む、上記[12]に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[14]疎水性基が、炭素数4以上18以下の炭化水素基である、上記[13]に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[15]工程(3)において、疎水化された金属錯イオン担持ポリマーのエマルションを形成し、上記製造方法が、(4)エマルションから、疎水化された金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程をさらに含む、上記[13]又は[14]に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[16]上記官能基が、カルボキシ基である、上記[12]~[15]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[17]金属塩が、硝酸銀(I)、塩化金(I)、ヨウ化銅(I)及び塩化水銀(II)から選択される少なくとも1種である、上記[12]~[16]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[18]錯化剤が、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル結合及びスルフィド結合から選択される少なくとも1種の官能基を有する、分子量400以下の化合物である、上記[12]~[17]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[1]金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、金属イオン、及び金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンとを含み、金属錯イオン中の金属イオンが、非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる官能基によって配位されている、金属錯イオン担持ポリマー。
[2]官能基が、荷電性基である、上記[1]に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[3]荷電性基が、カルボキシ基である、上記[2]に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[4]金属イオンが、銀イオン(Ag+)、金イオン(Au+)、銅イオン(Cu+)及び水銀イオン(Hg2+)から選択される少なくとも1種である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[5]金属錯イオンの含有率が、10質量%以上70質量%以下である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[6]配位子が、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル結合及びスルフィド結合から選択される少なくとも1種の官能基を有する、分子量400以下の化合物である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[7]非架橋有機ポリマー骨格が有する複数の官能基の一部に、疎水性基が結合している、上記[1]~[6]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[8]疎水性基が、炭素数4以上18以下の炭化水素基である、上記[7]に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
[9]上記[1]~[8]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーを含有する組成物。
[10]抗菌性及び/又は抗ウイルス性を有する、上記[9]に記載の組成物。
[11]上記[9]又は[10]に記載の組成物を含む物品。
[12](1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程と、(2)非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程とを含む、金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[13](3)非架橋有機ポリマーが有する官能基に疎水性基を結合させる工程をさらに含む、上記[12]に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[14]疎水性基が、炭素数4以上18以下の炭化水素基である、上記[13]に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[15]工程(3)において、疎水化された金属錯イオン担持ポリマーのエマルションを形成し、上記製造方法が、(4)エマルションから、疎水化された金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程をさらに含む、上記[13]又は[14]に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[16]上記官能基が、カルボキシ基である、上記[12]~[15]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[17]金属塩が、硝酸銀(I)、塩化金(I)、ヨウ化銅(I)及び塩化水銀(II)から選択される少なくとも1種である、上記[12]~[16]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
[18]錯化剤が、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル結合及びスルフィド結合から選択される少なくとも1種の官能基を有する、分子量400以下の化合物である、上記[12]~[17]のいずれかに記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
以下、具体的な実施例を用いて本開示のポリマー等を説明する。
[抗菌性試験]
金属錯イオン担持ポリマー水溶液の抗菌性を、以下の手順に従って評価した。
[抗菌性試験]
金属錯イオン担持ポリマー水溶液の抗菌性を、以下の手順に従って評価した。
実施例又は比較例で得られたポリマー(銀錯イオン担持ポリマー等)を純水に添加し、ポリマー濃度0.01質量%の水溶液(検体)10mLを得た。試験に用いる大腸菌(NBRC 3972)を液体培地にて、35℃で24時間、増菌培養した。培養後、滅菌した普通ブイヨン培地(1/500NB培地)を用いて大腸菌の濃度を108cfu/mLに調整した(cfu:コロニー形成単位)。この菌液0.1mLを、上記ポリマーを含む上記検体10mLに接種し、25℃で24時間放置した。その後、滅菌したリン酸緩衝生理食塩水(PBS)を用いて検体の10倍希釈系列を調製した。各希釈系列から1mL採取し、これをSCDLP寒天培地と混釈した。これを30℃で48時間培養した後、生育したコロニーをカウントし、生菌数に換算した。陰性対照として、上記ポリマーを含まないPBSも同様に試験した。最後に、以下の計算式を用いて抗菌活性値を算出した。抗菌活性値が3.0以上の場合を有効と判定した。
[銀錯イオン含有率]
上述した式に従い、銀錯イオンの含有率を算出した。
上述した式に従い、銀錯イオンの含有率を算出した。
[実施例1]
0.6gのポリアクリル酸(重量平均分子量25,000、富士フィルム和光純薬)を30mLの水に溶解させた。ここに2mLのチオジエタノールと0.85gの硝酸銀とを添加し、70~80℃で10分間撹拌した。これにより、淡黄色の透明なポリマー水溶液が得られた。得られたポリマー水溶液を透析チューブに封入し、純水中で透析を行った。得られた銀錯イオン担持ポリマーの銀錯イオン含有率は、54.9質量%であった。
0.6gのポリアクリル酸(重量平均分子量25,000、富士フィルム和光純薬)を30mLの水に溶解させた。ここに2mLのチオジエタノールと0.85gの硝酸銀とを添加し、70~80℃で10分間撹拌した。これにより、淡黄色の透明なポリマー水溶液が得られた。得られたポリマー水溶液を透析チューブに封入し、純水中で透析を行った。得られた銀錯イオン担持ポリマーの銀錯イオン含有率は、54.9質量%であった。
[実施例2~4]
錯化剤の種類及び量を表1に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1と同様に実施して、銀錯イオン担持ポリマーの水溶液を得た。
錯化剤の種類及び量を表1に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1と同様に実施して、銀錯イオン担持ポリマーの水溶液を得た。
[比較例1]
錯化剤を使用しなかったこと以外は実施例1と同様に実施したところ、ポリマーの凝集が起こり、白色の不透明なポリマー水溶液が得られた。このポリマー水溶液は、1時間以内に紫色に変色した。
錯化剤を使用しなかったこと以外は実施例1と同様に実施したところ、ポリマーの凝集が起こり、白色の不透明なポリマー水溶液が得られた。このポリマー水溶液は、1時間以内に紫色に変色した。
[実施例5~8]
実施例1~4で得られた銀錯イオン担持ポリマーを、以下の手順に従って疎水化した。まず、10mLの銀錯イオン担持ポリマー水溶液(4質量%)に、10mLの純水と、20mLのメタノールとを添加した。ここに1mLのEDC・HCl/NHS水溶液(各0.1M)を添加し、10分間放置した。ここに1mLのn-オクチルアミンを添加し、3分間放置した。これにより、銀錯イオン担持疎水化ポリマーのエマルションが得られた。このエマルションを遠心分離した後、上澄み液を除去し、得られた固形分を10mLの2-プロパノールに溶解させた。
実施例1~4で得られた銀錯イオン担持ポリマーを、以下の手順に従って疎水化した。まず、10mLの銀錯イオン担持ポリマー水溶液(4質量%)に、10mLの純水と、20mLのメタノールとを添加した。ここに1mLのEDC・HCl/NHS水溶液(各0.1M)を添加し、10分間放置した。ここに1mLのn-オクチルアミンを添加し、3分間放置した。これにより、銀錯イオン担持疎水化ポリマーのエマルションが得られた。このエマルションを遠心分離した後、上澄み液を除去し、得られた固形分を10mLの2-プロパノールに溶解させた。
得られた銀錯イオン担持疎水化ポリマー(4種)を用いて表2の組成をもつコーティング剤を調製した。表2中、MIBKは、メチルイソブチルケトンである。コーティング剤をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(コスモシャイン(登録商標)A4100、東洋紡)に塗布・乾燥後、紫外線を照射した。これにより、PETフィルム表面に、銀錯イオン担持疎水化ポリマーを含む、厚さ約150nmの硬化膜を形成した。このようにして、PETフィルムと硬化膜とを備える複合フィルムを得た。
上記の通り得られた複合フィルムの光学特性(全光線透過率、ヘーズ、色度)を評価したところ、未処理PETフィルム(参考例1)と同等であった(表2)。すなわち、本開示の銀錯イオン担持疎水化ポリマーを含む硬化膜は、透明性が非常に高く、着色(変色)も認められなかった。
全光線透過率は、JIS K7361-1に準拠して測定し、ヘーズは、JIS K7136に準拠して測定した。色度a*及びb*は、国際照明委員会(CIE)で規格化されたL*a*b*表色系のa*及びb*であり、JIS Z8781-4:2013に準拠して測定した。
上記の通り得られた硬化膜の抗菌性をISO 22196(JIS Z2801)に従って評価した。その結果、いずれも優れた抗菌性が認められた(表2)。陰性対照は、上記コーティング剤によるコーティングがされていない上記PETフィルムとした。
10・・・金属錯イオン担持ポリマー
11・・・非架橋ポリマー(骨格)
12・・・金属錯イオン
13・・・金属イオン
14・・・配位子
15・・・金属イオンに配位可能な官能基
16・・・疎水性基
11・・・非架橋ポリマー(骨格)
12・・・金属錯イオン
13・・・金属イオン
14・・・配位子
15・・・金属イオンに配位可能な官能基
16・・・疎水性基
Claims (18)
- 金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー骨格と、
金属イオン、及び前記金属イオンに配位した配位子を含む金属錯イオンと
を含み、
前記金属錯イオン中の前記金属イオンが、前記非架橋有機ポリマー骨格の側鎖に含まれる前記官能基によって配位されている、
金属錯イオン担持ポリマー。 - 前記官能基が、荷電性基である、請求項1に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 前記荷電性基が、カルボキシ基である、請求項2に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 前記金属イオンが、銀イオン(Ag+)、金イオン(Au+)、銅イオン(Cu+)及び水銀イオン(Hg2+)から選択される少なくとも1種である、請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 前記金属錯イオンの含有率が、10質量%以上70質量%以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 前記配位子が、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル結合及びスルフィド結合から選択される少なくとも1種の官能基を有する、分子量400以下の化合物である、請求項1~5のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 前記非架橋有機ポリマー骨格が有する複数の前記官能基の一部に、疎水性基が結合している、請求項1~6のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 前記疎水性基が、炭素数4以上18以下の炭化水素基である、請求項7に記載の金属錯イオン担持ポリマー。
- 請求項1~8のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマーを含有する組成物。
- 抗菌性及び/又は抗ウイルス性を有する、請求項9に記載の組成物。
- 請求項9又は10に記載の組成物を含む物品。
- (1)金属イオンに配位可能な官能基を含む側鎖を有する非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を準備する工程と、
(2)前記の非架橋有機ポリマー、金属塩及び錯化剤を水に溶解させて、前記非架橋有機ポリマーに金属錯イオンが担持された金属錯イオン担持ポリマーを得る工程と
を含む、金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。 - (3)前記非架橋有機ポリマーが有する前記官能基に疎水性基を結合させる工程
をさらに含む、請求項12に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。 - 前記疎水性基が、炭素数4以上18以下の炭化水素基である、請求項13に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
- 前記工程(3)において、疎水化された前記金属錯イオン担持ポリマーのエマルションを形成し、前記製造方法が、(4)前記エマルションから、疎水化された前記金属錯イオン担持ポリマーを単離する工程をさらに含む、請求項13又は14に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
- 前記官能基が、カルボキシ基である、請求項12~15のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
- 前記金属塩が、硝酸銀(I)、塩化金(I)、ヨウ化銅(I)及び塩化水銀(II)から選択される少なくとも1種である、請求項12~16のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
- 前記錯化剤が、アミノ基、ヒドロキシ基、エーテル結合及びスルフィド結合から選択される少なくとも1種の官能基を有する、分子量400以下の化合物である、請求項12~17のいずれか一項に記載の金属錯イオン担持ポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021098789A JP2022190458A (ja) | 2021-06-14 | 2021-06-14 | 金属錯イオン担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021098789A JP2022190458A (ja) | 2021-06-14 | 2021-06-14 | 金属錯イオン担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022190458A true JP2022190458A (ja) | 2022-12-26 |
Family
ID=84601778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021098789A Pending JP2022190458A (ja) | 2021-06-14 | 2021-06-14 | 金属錯イオン担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2022190458A (ja) |
-
2021
- 2021-06-14 JP JP2021098789A patent/JP2022190458A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bhattacharya et al. | Grafting: a versatile means to modify polymers: techniques, factors and applications | |
He et al. | Anti-biofilm surfaces from mixed dopamine-modified polymer brushes: Synergistic role of cationic and zwitterionic chains to resist staphyloccocus aureus | |
Green et al. | A review of immobilized antimicrobial agents and methods for testing | |
Tauhardt et al. | Amine end-functionalized poly (2-ethyl-2-oxazoline) as promising coating material for antifouling applications | |
EP2454286B1 (en) | Chitosan hydrogel derivatives as a coating agent with broad spectrum of antimicrobial activities | |
US20050133952A1 (en) | Preparation method of functional master batch of polyolefin and its application | |
JPH06502201A (ja) | 親水化された固体表面、その製造方法、およびそのための薬剤 | |
JP6727713B2 (ja) | 殺菌・抗ウイルス性を有するセルロースナノファイバー | |
CN109232953B (zh) | 一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用 | |
US7307157B2 (en) | Process for producing chitin derivatives and/or chitosan derivatives having a crosslinked structure | |
Karamdoust et al. | Preparation of antibacterial surfaces by hyperthermal hydrogen induced cross-linking of polymer thin films | |
TWI496819B (zh) | 抗生物分子沾黏之仿生塗佈劑及其製造方法 | |
Heydari et al. | Preparation and characterization of zwitterionic poly (β‐cyclodextrin‐co‐guanidinocitrate) hydrogels for ciprofloxacin controlled release | |
CN114854117B (zh) | 一种非释放型持久广谱抗菌抗病毒包装膜材料及其制备方法 | |
Amariei et al. | Poly (amidoamine) dendrimers grafted on electrospun poly (acrylic acid)/poly (vinyl alcohol) membranes for host–guest encapsulation of antioxidant thymol | |
JP2022190458A (ja) | 金属錯イオン担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 | |
CN112368341B (zh) | 抗菌聚合物涂料组合物和抗菌聚合物膜 | |
JP2023014834A (ja) | 金属錯イオン担持ポリマー、組成物及び物品 | |
JP2022190448A (ja) | 金属ナノ粒子担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 | |
JP2022190468A (ja) | 金属ナノ粒子担持ポリマー、組成物、物品、及び該ポリマーの製造方法 | |
JP2023014809A (ja) | 金属ナノ粒子担持ポリマー、組成物及び物品 | |
Wen et al. | Poly (methyl methacrylate) surface grafted with poly (2-ethyl-2-oxazoline) using tea polyphenol as linker molecule | |
JP2021504509A (ja) | 光に応答して向上した抗菌活性を有するスターポリマー | |
KR102578739B1 (ko) | 신규한 화합물, 이를 포함하는 항균제, 및 항균성 고분자 코팅 조성물 | |
JPH05310820A (ja) | 抗菌性材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240422 |