JP2022180133A - 静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、画像形成方法、静電荷像現像用トナーセット、及び、静電荷像現像剤セット - Google Patents

Abstract

【課題】隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを提供する。
【解決手段】結着樹脂及び白色顔料を含み、「条件１：白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが式（１）を満たし、且つ、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１個数％以上６個数％未満である。」を満たす白色トナー粒子を有する静電荷像現像用白色トナー（式（１）：１．２≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．５（式（１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積分布における小径側から累積５０％となる粒径である。））。
【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、画像形成方法、静電荷像現像用トナーセット、及び、静電荷像現像剤セットに関する。

従来、電子写真方式の画像形成に用いる白色トナーとして、結着樹脂と白色顔料とを含む白色トナーが知られている。
有色の記録媒体又は透過性を有する記録媒体に有色画像を直接形成すると、有色画像の色再現性がよくないことがある。そこで、有色画像の色再現性を高める目的で、有色の記録媒体の色を隠蔽する又は透過性を有する記録媒体の透過性を抑える隠蔽層として白色画像（一般的には濃度１００％の白色画像、いわゆる白色ベタ画像）を形成することがある。白色画像による隠蔽性は、白色画像に入射する光が透過せずに反射することで発現する。したがって、隠蔽性に優れた白色画像を得る方策として、白色画像を厚くすること、白色トナーの粒径を大きくすること、白色トナー中の白色顔料の量を多くすることなどが提案されている。

隠蔽性に優れる白色トナーとして、特許文献１には、少なくとも結着樹脂と熱硬化性樹脂小粒子又は該結着樹脂より高軟化点を有する樹脂小粒子を含む白色トナーが開示されている。
また、高隠蔽率を示す電子写真用白色トナーとして、特許文献２には、結着樹脂と、前記結着樹脂１００質量部に対して４５～７５質量部のルチル型酸化チタンとを含み、１５～２５μｍの体積平均粒径ｄ_５０を有する、電子写真用白色トナーが開示されている。

特開平５－１０５９６１号公報 特開２０１８－０４９１６０号公報

本開示は、結着樹脂及び白色顔料を含み、下記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する静電荷像現像用白色トナーに比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを提供することを課題とする。

前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。

＜１＞ 結着樹脂及び白色顔料を含み、下記条件１を満たす白色トナー粒子を有する静電荷像現像用白色トナー。
条件１： 白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１）を満たし、且つ、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１個数％以上６個数％未満である。
式（１） ： １．２≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．５
（式（１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）

＜２＞ 前記白色トナー粒子が、下記条件１１を満たす＜１＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
条件１１： 白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１１）を満たし、且つ、３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１．３個数％以上５個数％未満である。
式（１１） ： １．２５≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．４０
（式（１１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）

＜３＞ 前記白色トナー粒子の体積平均粒径が、５μｍ以上１２μｍ以下である＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜４＞ 前記白色トナー粒子の平均円形度が、０．９３以上０．９８以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナー。

＜５＞ 前記白色トナー粒子が下記条件２を満たす＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナー。
条件２；白色トナー粒子の断面を観察したとき、白色トナー中に含まれる白色顔料の個数が下記式（２）及び式（３）を満たす。
式（２） ： ２≦Ｓａ≦２０
式（３） ： ０．１≦Ｓｓｄ／Ｓａ≦０．６
（式（２）及び式（３）中、Ｓａは白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を白色トナー粒子の円相当径で割った値であって、白色トナー粒子１００個あたりの平均値を表し、Ｓｓｄは白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を白色トナー粒子の円相当径で割った値であって、白色トナー粒子１００個あたりの標準偏差を表す。）

＜６＞ 前記白色顔料の比重が、２以上７以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜７＞ 前記比重が２以上７以下の白色顔料が、酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウムよりなる群から選択される少なくとも１種である＜６＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜８＞ 前記白色トナー粒子が離型剤を含み、
前記離型剤の露出率が、４５％以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナー。

＜９＞ ゆるみかさ密度（ρ_Ａ）が０．３以上０．７以下、かためかさ密度（ρ_Ｐ）が０．６以上０．９５以下、及び、以下の式で示される圧縮度Ｃが０．２以上０．６５以下である＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナー。
Ｃ＝（ρ_Ｐ－ρ_Ａ）／ρ_Ｐ

＜１０＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像白色現像剤。
＜１１＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１２＞ ＜１０＞に記載の静電荷像白色現像剤を収容し、前記静電荷像白色現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。

＜１３＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１０＞に記載の静電荷像白色現像剤を収容し、前記静電荷像白色現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。

＜１４＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜１０＞に記載の静電荷像白色現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。

＜１５＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用白色トナーと、
白色以外の有色トナー粒子を有する静電荷像現像用有色トナーと、
を備える静電荷像現像用トナーセット。
＜１６＞ 前記白色トナー粒子の体積平均粒径よりも、前記有色トナー粒子の体積平均粒径が小さい＜１５＞に記載の静電荷像現像用トナーセット。
＜１７＞ 前記白色トナー粒子の体積平均粒径と有色トナー粒子の体積平均粒径との比（白色トナー粒子の体積平均粒径／有色トナー粒子の体積平均粒径）が、４／１５以上１６／３以下である＜１６＞に記載の静電荷像現像用トナーセット。
＜１８＞ ＜１５＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像白色現像剤と、
＜１５＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用有色トナーを含む静電荷像有色現像剤と、
を備える静電荷像現像剤セット。

＜１＞又は＜２＞に係る発明によれば、上記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、白色トナー粒子の体積平均粒径が、５μｍ未満又は１０μｍ超を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、白色トナー粒子の平均円形度が、０．９５未満又は０．９７超である場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。

＜５＞に係る発明によれば、上記条件２を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜６＞又は＜７＞に係る発明によれば、白色顔料の比重が、２未満又は７超である場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、離型剤の露出率が、４５％超である場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。

＜９＞に係る発明によれば、ゆるみかさ密度（ρＡ）が０．３未満又は０．７超であるか、かためかさ密度（ρＰ）が０．６未満又は０．９５超であるか、或いは、上記式で示される圧縮度Ｃが０．２未満又は０．６５超である場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーが提供される。

＜１０＞に係る発明によれば、上記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像現像剤が提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、上記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
＜１２＞、＜１３＞、又は＜１４＞に係る発明によれば、上記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像現像剤を適用した、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。

＜１５＞に係る発明によれば、上記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを備える静電荷像現像用トナーセットが提供される。
＜１６＞又は＜１７＞に係る発明によれば、白色トナー粒子の体積平均粒径よりも有色トナー粒子の体積平均粒径が大きい場合に比べ、有色画像の色再現性に優れる静電荷像現像用トナーセットが提供される。
＜１８＞に係る発明によれば、上記条件１を満たさない白色トナー粒子を有する場合に比べ、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像を形成する静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像白色現像剤を備える静電荷像現像剤セットが提供される。

本開示に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本開示に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。

本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本開示において実施形態を、図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本開示において「（メタ）アクリル」との表記は「アクリル」及び「メタクリル」のいずれでもよいことを意味する。

本開示において、「静電荷像現像用白色トナー」を単に「白色トナー」ともいい、「静電荷像現像用有色トナー」を単に「有色トナー」ともいい、「静電荷像白色現像剤」を単に「白色現像剤」ともい、「静電荷像有色現像剤」を単に「有色現像剤」ともいう。
また、本開示において、「静電荷像現像用トナーセット」を単に「トナーセット」ともいい、「静電荷像現像剤セット」を単に「現像剤セット」ともいう。

＜静電荷像現像用白色トナー＞
本開示に係る白色トナーは、結着樹脂及び白色顔料を含み、下記条件１を満たす白色トナー粒子を有する。
条件１： 白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１）を満たし、且つ、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１個数％以上６個数％未満である。
式（１） ： １．２≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．５
（式（１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）

本開示に係る白トナーは、上述のように、条件１を満たす白色トナー粒子を有する。条件１を満たす白トナー粒子は、大径側において粒度分布が適度に広いことを意味する。このような粒度分布を有することで、白トナーによる層である白色画像（隠蔽層とも呼ばれる）を形成するとき、大径側の白色トナー粒子でＴＭＡ（Toner Mass per Area：単位面積あたりのトナーの載り量）を稼ぎつつ、粒径の差にてトナー粒子間の隙間が埋められ、白色画像の高さの均一性が向上する。その結果、本開示に係る白トナーにて得られた白色画像は、隠蔽性が高く、且つ、上層である有色画像におけるトナー粒子の配置乱れも抑えられることから、有色画像の色再現性をも向上させうると推測される。
また、式（１）を満たす白トナー粒子は、小径のトナー粒子が適度に含まれることを意味する。これにより、下層である白色画像に小径のトナー粒子が最適な量にて含まれることになり、白色画像中の小径の白トナー粒子と上層である有色画像の有色トナー粒子との接触点数及び面積が増え、白トナー粒子と有色トナー粒子との付着力が高められる。その結果、有色画像中の有色トナー粒子の転がり、飛散等が抑制され、有色画像の固定化が促進されることで、有色画像の色再現性を向上させうるものと推測される。

［条件１］
ここで、条件１について説明する。
条件１は、白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１）を満たし、且つ、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１個数％以上６個数％未満である。
式（１） ： １．２≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．５
（式（１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）

ここで、本開示における白色トナー粒子の粒径の測定方法について説明する。
白色トナー粒子の粒径は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。測定に際しては、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて粒径２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒径を測定する。測定するサンプルの数（即ち、粒子数）は５０，０００個である。測定した粒径の体積基準の粒度分布において、小径側から累積５０％となる粒径をＤ５０ｖ又は体積平均粒径Ｄ５０ｖとし、小径側から累積８４％となる粒径をＤ８４ｖとする。

なお、トナーが有するトナー粒子の各物性を測定する際、トナーがトナー粒子と共に外添剤を有する場合、イオン交換水と界面活性剤の混合溶液とともに２０分間超音波処理を行って外添剤を除去し、界面活性剤の除去とトナー粒子の乾燥及び回収後に測定を行えばよい。なお、上記の外添剤の除去処理は、外添剤の除去が施されるまで繰り返し行うことができる。

また、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合は、以下の方法で求められる。
即ち、白色トナー粒子の粒径の測定方法において、測定される上述の５０，０００個のサンプルのうち、粒径３μｍ以下のサンプルの個数を求める。そして、サンプル５０，０００個当たりに存在する、粒径３μｍ以下のサンプルの個数割合を求め、これを全白色トナー粒子に対する粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合とする。

［条件１１］
本開示において、隠蔽性がより高く、有色画像の色再現性に更に優れる白色画像を形成する観点から、白色トナー粒子は、下記条件１１を満たすことが好ましい。
条件１１： 白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１１）を満たし、かつ粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１．３個数％以上５個数％未満である。
式（１１） ： １．２５≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．４０
（式（１１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）

本開示において、隠蔽性がより高く、有色画像の色再現性に更に優れる白色画像を形成する観点から、白色トナー粒子のＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）は、１．５以上４以下がより好ましく、２以上４以下が更に好ましい。
また、隠蔽性がより高く、有色画像の色再現性に更に優れる白色画像を形成する観点から、白色トナー粒子において、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して、１．５個数％以上４個数％以下であることがより好ましく、１．７個数％以上３個数％以下であることが更に好ましい。

ここで、白色トナー粒子の、ＧＳＤ_ｖＬ及び粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合は、湿式製法（例えば、凝集合一法）では、白色トナー粒子を作製する際の、撹拌速度と界面活性剤の添加量を制御することで調整しうる。撹拌速度の調整によりＧＳＤ_ｖＬを、界面活性剤の添加量により粒径３μｍ以下の割合を制御できる。乾式製法（例えば、混練粉砕法等）では、粉砕条件(例えば、ジェットミルの気流速度等)の調整、及びトナー作製後にトナー粒子を分級し、粗粉及び微粉のカット条件(例えば、エルボジェットの分級エア流速等)を所望の値に設定することで調整しうる。
そのため、条件１（好ましくは条件１１）を満たす白色トナー粒子を得るためには、湿式製法では、トナー粒子を作製する際の撹拌速度と界面活性剤の添加量を所望の値に調整し、乾式製法ではトナー粒子を分級すればよい。また、湿式製法で得られたトナー粒子についても分級を実施してもよい。

［体積平均粒径］
本開示において、白色トナー粒子の体積平均粒径（即ち、既述のＤ５０ｖ）は、５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以上９．５μｍ以下であることがより好ましく、７μｍ以上９μｍ以下であることが更に好ましい。
白色トナー粒子の体積平均粒径が５μｍ以上であると、隠蔽性が高まる傾向にある。また、白色トナー粒子の体積平均粒径が１０μｍ以下であると、有色画像の色再現性に優れる傾向にある。

［平均円形度］
本開示において、隠蔽性を高める観点から、白色トナー粒子の平均円形度は、０．９３以上０．９８以下であることが好ましく、０．９４以上０．９７５以下であることがより好ましく、０．９５以上０．９７以下であることが更に好ましい。

ここで、トナー粒子の平均円形度は、円相当周囲長／周囲長（具体的には、粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長／粒子投影像の周囲長）により求められる。
具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプルの数（即ち、粒子数）は３，５００個とする。

［条件２］
本開示に係る白色トナーにおいて、隠蔽性がより高く、有色画像の色再現性に更に優れる白色画像を形成する観点から、白色トナー粒子が下記条件２を満たすことが好ましい。
条件２：白色トナー粒子の断面を観察したとき、白色トナー中に含まれる白色顔料の個数が下記式（２）及び式（３）を満たす。
式（２） ： ２≦Ｓａ≦２０
式（３） ： ０．１≦Ｓｓｄ／Ｓａ≦０．６
（式（２）及び式（３）中、Ｓａは白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を白色トナー粒子の円相当径で割った値であって、白色トナー粒子１００個あたりの平均値を表し、Ｓｓｄは白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を白色トナー粒子の円相当径で割った値であって、白色トナー粒子１００個あたりの標準偏差を表す。）

上記条件２におけるＳａは、４以上１８以下であることがより好ましく、６以上１６以下であることが更に好ましい。
上記条件２におけるＳｓｄ／Ｓａは、０．１５以上０．５０以下であることがより好ましく、０．２以上０．４以下であることが更に好ましい。

以下、本実施形態における白色トナー粒子の断面観察の方法と、それに基づく各物性の求め方を説明する。

－観察用サンプルの作製と観察用断面の抽出－
トナー粒子（外添剤が付着していてもよい。）を、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂及び硬化剤を用いて包埋し、切削用サンプルを作製する。ダイヤモンドナイフを備えた切削機（例えば、ＬＥＩＣＡウルトラミクロトーム、日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、－１００℃下、切削サンプルを切削し、観察用サンプルを作製する。観察用サンプルは、必要に応じて、四酸化ルテニウム雰囲気下のデシケーター内に放置し染色する。
こうして得た観察用サンプルを、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）にて観察し、トナー粒子１個の断面が視野に入る倍率でＳＴＥＭ画像を記録する。記録されたＳＴＥＭ画像について、画像解析ソフト（ＷｉｎＲＯＯＦ２０１５、三谷商事株式会社）を用いて、０．０１００００μｍ／ｐｉｘｅｌ条件で画像解析を行い、包埋用エポキシ樹脂とトナー粒子の結着樹脂との輝度差（コントラスト）により、トナー粒子の断面形状を決定する。

－白色顔料の個数及び白色トナー粒子の円相当径－
上記のＳＴＥＭ画像から、１個の白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を求める。そして、白色顔料の個数を求めた白色トナー粒子について、白色トナー粒子の投影面積を断面形状に基づいて求め、この面積から円相当径（＝２√（面積／π）を算出する。
これらを白色トナー粒子１００個分行い、上記の条件２におけるＳａ及びＳｓｄを算出する。Ｓｓｄ／Ｓａは算出したＳｓｄをＳａで割った値とする。

ここで、条件２を満たす白色トナー粒子を得るためには、湿式製法では、トナー粒子を作製する際の撹拌速度と界面活性剤の添加量を所望の値に調整し、乾式製法ではトナー粒子を分級すればよい。また、湿式製法で得られたトナー粒子についても分級を実施してもよい。

本開示に係る白色トナーは、条件３として、ゆるみかさ密度（ρ_Ａ）が０．３以上０．６以下、かためかさ密度（ρ_Ｐ）が０．６以上０．９以下、及び、以下の式で示される圧縮度Ｃが０．３以上０．６以下であることが好ましい。
Ｃ＝（ρ_Ｐ－ρ_Ａ）／ρ_Ｐ

トナーの圧縮度Ｃは、次のように定義されるものである。
１．ふるい上の試料が振動により自然落下し、容器に充填された状態における（重量÷容積）をゆるみかさ密度ρ_Ａとする。
２．上記における円筒状容器をタッピングしながら１と同様の方法で試料を落下させて充填率を高め、その状態における（重量÷容積）をかためかさ密度ρ_Ｐとする。
３．圧縮度Ｃは、Ｃ＝（ρ_Ｐ－ρ_Ａ）／ρ_Ｐの計算式から得られる。
より具体的には、ゆるみかさ密度ρ_Ａ及びかためかさ密度ρ_Ｐは、次のようにして測定される。装置としては、ホソカワミクロン社製パウダーテスターＴｙｐｅＰＴ－Ｄを用いる。また、容器としては、内径３０ｍｍ、２５ｃｍ^３のステンレス容器を用いる。
（１）容器を設置し、その上部に漏斗を設置し、漏斗を振動させるバイブレータ―のダイヤルを５に設定し、山ができるまで、トナーを容器に落下投入させる。
（２）山ができ、溢れ出すまでトナーを落下させる。溢れ始めたらトナーの流入をやめ１分間放置する。
（３）非磁性材料でできた水平なへらを用い、容器の上端に沿って１回の操作で平らにかき取る。
（４）重量を測り、容器風袋を差し引いた値を容器の容量で割り、ゆるみかさ密度ρＡを得る。
（５）次に、このゆるみかさ密度を測定したトナー入り容器を本測定器にて１８０秒間タッピングさせる。
（６）タッピング後、再度漏斗下に設置し、漏斗にてトナーを落下投入させる。
（７）ゆるめかさ密度と同様に、山となり溢れ出した時点でトナーの流入をやめ、１分間放置、へらで擦り切り、重さを測定する。容器内のトナー重量を容器の容量で割り、かためかさ密度ρＰを得る。
以上のようにして、得られたゆるみかさ密度ρ_Ａ及びかためかさ密度ρ_Ｐの値を、上記式に代入することで、圧縮度Ｃが算出される。

以下、本開示に係るトナーの構成を詳細に説明する。

［白色トナー粒子］
白色トナー粒子は、少なくとも結着樹脂と白色顔料とを含み、必要に応じて、離型剤と、その他添加剤とを含む。

－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと上記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、又はポリエステル樹脂が好適であり、スチレンアクリル樹脂が特に好ましい。

（１）スチレンアクリル樹脂
結着樹脂として好適なスチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリロイル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と前述の（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、それを重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。

スチレン系単量体としては、例えば、具体的には、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、更に入手性の点で、スチレンが好ましい。

（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、（メタ）アクリル系単量体のうち、これらの（メタ）アクリルエステルの中でも、トナーの定着性を高める観点から、炭素数２以上１４以下（好ましくは炭素数２以上１０以下、より好ましくは３以上８以下）のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。

スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との共重合比（質量基準、スチレン系単量体／（メタ）アクリル系単量体）は、特に制限はないが、８５／１５乃至６０／４０であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合したものが好ましく挙げられる。

架橋性単量体としては、例えば、２官能以上の架橋剤が挙げられる。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２－（［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
３官能以上の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２－ビス（４－メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
中でも、架橋性単量体としては、トナーの定着性を高める観点から、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、炭素数６～２０のアルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が更に好ましく、炭素数６～２０の直鎖アルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。

全単量体に対する架橋性単量体の共重合比（質量基準、架橋性単量体／全単量体）は、特に制限はないが、２／１，０００乃至２０／１，０００であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、トナーの定着性を高める観点から、４０℃以上７５℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。

ここで、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求められる。樹脂のガラス転移温度は、より具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

スチレンアクリル樹脂の重量平均分子量は、トナーの保管安定性の観点から、５，０００以上２００，０００以下が好ましく、１０，０００以上１００，０００以下がより好ましく、２０，０００以上８０，０００以下が特に好ましい。

ここで、樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、種々の重合方法（例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等）が適用される。また、重合反応は、公知の操作（例えば、回分式、半連続式、連続式等）が適用される。

（２）ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば、炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸としては、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば、炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。

ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。

ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

－白色顔料－
白色顔料としては、無機顔料、有機顔料が挙げられる。
白色顔料として、具体的には、無機顔料では、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、及び、スメクサイト等、有機顔料では、ポリスチレン樹脂粒子、及び、尿素ホリマリン樹脂粒子等が挙げられる。る。
中でも、隠蔽性がより高く、有色画像の色再現性に更に優れる白色画像を形成する観点から、白色顔料の比重が、２以上７以下であることが好ましく、３以上６以下であることがより好ましく、４以上５以下であることが更に好ましい。比重が２以上７以下の白色顔料としては、酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウムよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

白色顔料の比重は、ルシャトリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ Ｋ ００６１に準拠した以下に示す方法により測定される。
（１）ルシャトリエ比重瓶に２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛の位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（３）試料を１００ｇ量り取る。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（６）次式により比重を算出する。
・式： Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２－Ｌ１）
・式： Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
式中、Ｄは試料の密度（ｇ／ｃｍ^３、２０℃）、Ｓは試料の比重（２０℃）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、０．９９８２は２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ^３）である。

白色顔料としては、隠蔽性に優れる観点から、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの結晶構造は、アナターゼ型、ルチル型、ブルカイト型のいずれでもよい。

白色顔料は、必要に応じて表面処理された白色顔料を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。

白色顔料の体積平均粒径は、隠蔽性に優れる観点から、１５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下が好ましく、１８０ｎｍ以上８００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以上７００ｎｍ以下が更に好ましい。
白色顔料の体積平均粒径は、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（（株）日立製作所製：Ｓ－４１００）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、画像解析をすることにより算出しうる。具体的には、粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。得られた円相当径の体積基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０）を白色顔料の体積平均粒径とする。なお、電子顕微鏡は１視野中に白色顔料が１０個以上５０個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。

白色顔料のＢＥＴ比表面積は、白色画像の隠蔽性に優れる観点から、６．５ｍ^２／ｇ以上８．５ｍ^２／ｇ以下が好ましく、６．８ｍ^２／ｇ以上８．２ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、７．０ｍ^２／ｇ以上８．０ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。

白色顔料のＢＥＴ比表面積は、下記の測定方法により求める。
トナー粒子に外添剤が外添されている場合は、界面活性剤を添加した水に懸濁させて超音波を印加し、次いで遠心分離を行って外添剤とトナー粒子とを分離する。そして、トナー粒子を溶剤（例えば、テトラヒドロフラン）に懸濁させて結着樹脂を溶剤に溶解させる。その後、濾過して固液分離し、固体を水で充分に洗浄したあと乾燥させ、粉体（つまり、白色顔料）を得る。この粉体を試料として、窒素ガスを用いたＢＥＴ多点法にてＢＥＴ比表面積を測定する。

白色顔料は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

白色顔料の含有量は、トナー粒子全体に対して、１５質量％以上４５質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

［トナー粒子の特性］
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。

白色トナー粒子が離型剤を含む場合、離型剤の露出率が、４５％以下であることが好ましく、０．１％以上３０％以下であることがより好ましく、０．３％以上１５％以下であることが更に好ましい。

ここで、離型剤の露出率は、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）測定により求められる値である。ＸＰＳ測定装置としては、日本電子社製、ＪＰＳ－９０００ＭＸを使用し、測定は、Ｘ線源としてＭｇＫα線を用い、加速電圧を１０ｋＶ、エミッション電流を３０ｍＡとする。ここで、Ｃ１Ｓスペクトルのピーク分離法によってトナー表面の離型剤量を定量する。ピーク分離法は、測定されたＣ１Ｓスペクトルを、最小二乗法によるカーブフィッティングを用いて各成分に分離する。分離されたピークのうち、離型剤に由来するピーク面積及び組成比より露出率を算出する。分離のベースとなる成分スペクトルには、トナー粒子の作製に用いた離型剤、結着樹脂を単独に測定して得られたＣ１Ｓスペクトルを用いる。
より具体的には、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）測定により得られたＣ１Ｓスペクトルにおいて、トナー粒子の表面に存在する結着樹脂及び離型剤のそれぞれに由来するピーク面積の総計に対する、離型剤に由来するピーク面積の割合を、離型剤の露出率として求める。

［外添剤］
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等の粒子が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、通常、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

本実施形態における外添剤としては、無機酸化物粒子が好ましく、具体的には、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）のいずれかの粒子が好ましい。

外添剤としての無機酸化物粒子は、トナー粒子に埋没しにくい観点から、形状が紡錘形であることが好ましく、長径を短径で除した値（長径／短径）が２．５以上７．０以下であることが好ましく、３．０以上６．５以下であることがより好ましく、３．５以上６．０以下であることが更に好ましい。

紡錘形の無機酸化物粒子の長径／短径の値は、下記の測定方法により求める。
無機酸化物粒子が外添されたトナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、トナー粒子の周囲に付着している粒子のうち紡錘形に見える粒子を少なくとも２００個抽出する。そして、紡錘形粒子の輪郭線上の任意の２点に引いた直線のうち最長であるものを長軸とし、長軸の長さを長径とする。また、紡錘形粒子の輪郭線内部に引いた直線であって長軸に垂直な直線のうち最長であるものを短軸とし、短軸の長さを短径とする。紡錘形粒子ごとに長径、短径及び長径／短径を求め、少なくとも２００個の値を平均する。

外添剤の外添量は、トナー粒子１００質量部に対して、１質量部以上６質量部以下が好ましく、１質量部以上４質量部以下がより好ましい。

［トナーの製造方法］
次に、本開示に係るトナーの製造方法について説明する。
本開示に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、凝集合一法の各工程の詳細について説明する。以下の説明では、離型剤をも含むトナー粒子を得る方法について説明するが、離型剤は必要に応じて用いられるものである。無論、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－樹脂粒子分散液準備工程－
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、白色顔料が分散された白色顔料粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤；などが挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、メディアを有するボールミル、サンドミル又はダイノミル等を用いた一般的な分散方法が挙げられる。樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径は、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を描き、全粒子に対して体積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における、分散媒、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子の含有量は、離型剤粒子分散液においても同様である。

樹脂粒子分散液と同様にして、白色顔料粒子分散液も調製される。白色顔料粒子分散液の調製においては、解砕力に優れた分散処理装置を用いて白色顔料粒子の角を取りながら白色顔料粒子分散液を調製することが好ましい。

白色顔料粒子分散液における白色顔料粒子の体積平均粒径（レーザ回折式粒度分布測定装置で測定される。）は、２００ｎｍ以上９００ｎｍ以下が好ましく、２５０ｎｍ以上８００ｎｍ以下がより好ましく、３００ｎｍ以上７００ｎｍ以下が更に好ましい。
白色顔料粒子分散液に含まれる白色顔料粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と、白色顔料粒子分散液と、離型剤粒子分散液とを混合する。そして、混合分散液中で、樹脂粒子と白色顔料粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上且つガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、凝集剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体又は類似の結合を形成する添加剤を用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば、樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

融合・合一工程の終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して、乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本開示に係るトナーは、例えば、乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像用トナーセット＞
本開示に係るトナーセットは、本開示に係る白色トナーと、白色以外の有色トナー粒子を有する有色トナーと、を備える。
本開示に係るトナーセットによれば、本開示に係る白色トナーにより、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像が形成されることから、有色トナーにより形成される有色画像の色再現性が高められる。

本開示に係るトナーセットは、有色画像の色再現性をより高める観点から、白色トナー粒子の体積平均粒径よりも、有色トナー粒子の体積平均粒径が小さいことが好ましい。
また、本開示に係るトナーセットは、有色画像の色再現性をより高める観点から、白色トナー粒子の体積平均粒径と有色トナー粒子の体積平均粒径との比（白色トナー粒子の体積平均粒径／有色トナー粒子の体積平均粒径）が、４／１５以上１６／３以下であることが好ましく、５／１２以上１２／３．５以下であることがより好ましく、６／１０以上１０／４以下であることが更に好ましい。

ここで、有色トナー、有色トナー粒子、有色着色剤、及び有色画像とは、白色以外の色を有するトナー、トナー粒子、着色剤、及び画像を指す。例えば、有色トナーとしては、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）等のカラートナー、黒色（Ｋ）トナーなどが挙げられる。

本開示に係るトナーセットは、有色トナーとして複数の色のトナーを併用してもよく、例えば、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及び黒色トナーの４色のトナーを併用して、白色トナーと共にトナーセットとしてもよい。この場合、少なくとも有色トナーのうち何れか１色のトナーが上記の条件を満たすことが好ましく、併用される全ての有色トナーが上記条件を満たすことが好ましい。

また、有色トナーは、白色顔料の代わりに、有色着色剤を用いる以外は、白色トナーと同様であることが好ましく、好ましい物性及び態様も、白色トナーと同様である。
有色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
有色着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
有色トナー粒子中における有色着色剤の含有量としては、例えば、有色トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

＜静電荷像白色現像剤＞
本開示に係る白色現像剤は、本開示に係る白色トナーを少なくとも含むものであればよく、当該白色トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面に樹脂を被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等の添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属；カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。

二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜静電荷像現像剤セット＞
本開示に係る現像剤セットは、本開示に係るトナーセットのうち、白色トナーを含む白色現像剤と、本開示に係るトナーセットのうち、有色トナーを含む有色現像剤と、を備える。
本開示に係る現像剤セットによれば、本開示に係る白色トナーを含む白色現像剤により、隠蔽性が高く、有色画像の色再現性に優れる白色画像が形成されることから、有色トナーを含む有色現像剤により形成される有色画像の色再現性が高められる。

＜画像形成装置、画像形成方法＞
本開示に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本開示に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本開示に係る静電荷像白色現像剤が適用される。

本開示に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本開示に係る静電荷像白色現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本開示に係る画像形成方法）が実施される。

本開示に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。

本開示に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

本開示に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本開示に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

本開示に係る画像形成装置は、白色トナー像を形成する画像形成ユニットと、有色トナー像を形成する画像形成ユニットの少なくとも１つとを並列配置させたタンデム方式の画像形成装置であってもよく、白色画像のみを形成する単色の画像形成装置であってもよい。後者の場合、一の記録媒体上に、本開示に係る画像形成装置により白色画像が形成され、別の画像形成装置により有色画像が形成される。

本開示に係る画像形成装置（画像形成方法）が画像を記録する記録媒体としては、特に限定されず、公知の記録媒体が適用される。例えば、樹脂フィルム乃至シート、紙等が挙げられる。樹脂フィルム乃至シートの用途としては、パッケージ、ラベル、包装材料、宣伝媒体、ＯＨＰシート等が挙げられる。

樹脂フィルム乃至シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム乃至シート；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム乃至シート；ナイロン等のポリアミドフィルム乃至シート；ポリカーボネート、ポリスチレン、変性ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ乳酸等のフィルム乃至シート；などが挙げられる。これらのフィルム乃至シートは、未延伸のフィルム乃至シート、一軸延伸又は二軸方向に延伸した延伸フィルム乃至シートのいずれでもよい。樹脂フィルム乃至シートは、単層又は多層のいずれの形態でもよい。樹脂フィルム乃至シートは、トナー定着を補助する表面コート層を有するフィルム、コロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理等を施したフィルム乃至シートでもよい。

記録媒体と有色画像と白色画像（隠蔽層）の積層順としては、例えば、下記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が挙げられる。
積層順（ａ）：視認者に近い側から、透過性を有する記録媒体／有色画像／白色画像（隠蔽層）。
積層順（ｂ）：視認者に近い側から、有色画像／透過性を有する記録媒体／白色画像（隠蔽層）。
積層順（ｃ）：視認者に近い側から、有色画像／白色画像（隠蔽層）／記録媒体（透過性の有無を問わない。）。

以下、本開示に係る画像形成装置の一例を説明するが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本開示に係る画像形成装置を示す概略構成図であり、５連タンデム方式且つ中間転写方式の画像形成装置を示す図である。図１に示す画像形成装置（即ち、図１に示す順に画像形成ユニット１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙが並び且つ中間転写方式である画像形成装置）は、透過性を有する記録媒体に対して、前記積層順（ａ）にて画像を形成する用途で用いられる。

図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、白色（Ｗ）、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第５の画像形成ユニット１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２、支持ロール２３、及び対向ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｗから第５のユニット１０Ｙに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置２１が備えられている。

各ユニット１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙの現像装置（現像手段の一例）４Ｗ、４Ｋ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｙのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｗ、８Ｋ、８Ｃ、８Ｍ、８Ｙに収められた白色、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各トナーの供給がなされる。

第１乃至第５のユニット１０Ｗ、１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設された白色の画像を形成する第１のユニット１０Ｗについて代表して説明する。

第１のユニット１０Ｗは、像保持体として作用する感光体１Ｗを有している。感光体１Ｗの周囲には、感光体１Ｗの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｗ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３Ｗ、静電荷像にトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｗ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｗ、及び一次転写後に感光体１Ｗの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｗが順に配置されている。

一次転写ロール５Ｗは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｗに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｗ、５Ｋ、５Ｃ、５Ｍ、５Ｙには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。

以下、第１のユニット１０Ｗにおいて白色の画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｗによって感光体１Ｗの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｗは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｗの表面に、図示しない制御部から送られてくる白色用の画像データに従って、露光装置３Ｗからレーザ光線を照射する。それにより、白色の画像パターンの静電荷像が感光体１Ｗの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｗの表面に形成される像であり、露光装置３Ｗからのレーザ光線によって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｗの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線が照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｗ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｗの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｗ上の静電荷像が、現像装置４Ｗによってトナー画像として現像され可視化される。

現像装置４Ｗ内には、例えば、少なくとも白色トナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。白色トナーは、現像装置４Ｗの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｗ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｗの表面が現像装置４Ｗを通過していくことにより、感光体１Ｗ表面上の除電された潜像部に白色トナーが静電的に付着し、潜像が白色トナーによって現像される。白色のトナー画像が形成された感光体１Ｗは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｗ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｗ上の白色トナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｗに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｗから一次転写ロール５Ｗに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｗ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｗでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｗ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｗで除去されて回収される。

第２ユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｗにて白色のトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第５のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第５のユニットを通して５色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが対向ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から樹脂シートＰ（記録媒体の一例）に向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が樹脂シートＰ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、樹脂シートＰは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が樹脂シートＰ上へ定着され、定着画像が形成される。

カラー画像の定着が完了した樹脂シートＰは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本開示に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本開示に係るプロセスカートリッジは、本開示に係る静電荷像白色現像剤を収容し、静電荷像白色現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本開示に係るプロセスカートリッジは、現像手段と、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本開示に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本開示に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は樹脂シート（記録媒体の一例）を示している。

次に、本開示に係るトナーカートリッジについて説明する。
本開示に係るトナーカートリッジは、本開示に係る白色トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｗ、８Ｋ、８Ｃ、８Ｍ、８Ｙが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｗ、４Ｋ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｙは、各々の色に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。本開示に係るトナーカートリッジの一例が、トナーカートリッジ８Ｗであり、本開示に係る白色トナーが収容されている。トナーカートリッジ８Ｋ、８Ｃ、８Ｍ、８Ｙにはそれぞれ、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各トナーが収容されている。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

＜粒子分散液などの調製＞
［白色顔料粒子分散液（１）の調製］
・酸化チタン粒子（チタン工業社製、製品番号ＫＲ－３８０） ： １００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ） ： １０部
・イオン交換水 ： １５０部

上記の材料をアイボーイ広口びん１０００ｍｌ（アズワン社製、ポリプロピレン）にて混合し、直径３ｍｍのジルコニアビーズを３００部加え、ボールミル回転台（アサヒ理化製作所製）を用いて、３００ｒｐｍ、２４時間回転処理し、ステンレス篩にて分散液からビーズを除去した後、イオン交換水を加え、固形分量４０％の白色顔料粒子分散液（１）を得た。レーザ回折式粒度分布測定装置により測定した白色顔料粒子分散液（１）中の粒子の体積平均粒径は５００ｎｍであった。

［白色顔料粒子分散液（２）の調製］
イオン交換水１０００部に、硫酸亜鉛７水和物（亜鉛品位２２．３％）８００部、硫酸アルミニウムｎ水和物２０部、硫酸マグネシウム７水和物５部を投入し、溶解させ第１の水溶液を得た。これとは別に、炭酸ナトリウム５００部を純水７００部に溶解させて第２の水溶液を得た。第２の水溶液を加熱して５５℃で一定とした。撹拌した状態の第２の水溶液に、第１の水溶液を３０分間にわたって徐々に滴下した。混合液の温度は５５℃に保った。滴下完了後、更に１２０分間撹拌を行い、反応を進行させた。これにより、混合液中に沈殿物が生じた。生成した沈殿物をイオン交換水で洗浄し、次いで、固液分離を行って沈殿物を分離した。分離された沈殿物を、凍結乾燥機で１２時間乾燥してから、ジェットミルで解砕して解砕物を得た。解砕物を、水蒸気を３．５体積％含み、かつ水素ガスを２．０体積％含む窒素ガス雰囲気中で５００℃、６０分間焼成した。得られた焼成物をジェットミルで解砕して、篩分して粗大粉を除去して、体積平均粒径が３００ｎｍの酸化亜鉛粒子を得た。
酸化チタン粒子を、上記酸化亜鉛粒子に代えた以外は、白色顔料粒子分散液（１）の調製と同様にして、白色顔料粒子分散液（２）を得た。レーザ回折式粒度分布測定装置により測定した白色顔料粒子分散液（２）中の粒子の体積平均粒径は３５０ｎｍであった。

［シアン着色粒子分散液（１）の調製］
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（フタロシアニン系顔料、大日精化製、シアニンブルー４９３７） ： ５０部
・イオン系界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲＫ） ： ５部
・イオン交換水 ： １９２．９部
上記成分を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により２４０ＭＰａで１０分処理し、固形分濃度２０％のシアン着色粒子分散液（１）を調製した。

［スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）の調製］
・スチレン ： ２００部
・ｎ－ブチルアクリレート ： ５０部
・アクリル酸 ： １部
・β－カルボキシエチルアクリレート ： ３部
・プロパンジオールジアクリレート ： １部
・２－ヒドロキシエチルアクリレート ： ０．５部
・ドデカンチオール ： １部
フラスコに、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製ダウファックス）４部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液を入れ、そこに上記の原料を混合した混合液を入れて乳化した。乳化液を１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸アンモニウム６部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。次いで、系内の窒素置換を充分に行い、オイルバスで系内が７５℃になるまで加熱し、３０分間重合した。

次に、
・スチレン ： １１０部
・ｎ－ブチルアクリレート ： ５０部
・β－カルボキシエチルアクリレート ： ５部
・１，１０－デカンジオールジアクリレート ： ２．５部
・ドデカンチオール ： ２部
上記の原料を混合した混合液を入れて乳化し、乳化液を上記フラスコに１２０分間添加し、そのまま４時間乳化重合を継続した。これにより、重量平均分子量３２，０００、ガラス転移温度５３℃、体積平均粒径２４０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。前記樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０％に調整して、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）とした。

［離型剤粒子分散液（１）の調製］
・パラフィンワックス（日本精蝋社製ＨＮＰ９、融解温度７２℃） ： ９０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンＲ） ： ３．６部
・イオン交換水 ： ３６０部

上記の材料を混合し、１００℃に加熱してワックスを溶解した後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、分散圧力５ＭＰａで２時間分散処理し、次いで分散圧力４０ＭＰａで３時間分散処理し、固形分量２０％の離型剤粒子分散液（１）を得た。離型剤粒子分散液（１）中の粒子の体積平均粒径は２３０ｎｍであった。

［キャリアの作製］
・フェライト粒子（体積平均粒径３５μｍ） ： １００部
・トルエン ： １４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５） ： ３部
・カーボンブラック（キャボット社、Ｒｅｇａｌ３３０） ： ０．２部

フェライト粒子を除く上記の材料をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。

〔実施例１〕
＜白色トナー粒子（１）の作製＞
・イオン交換水 ： ４００部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１） ： ２００部
・白色顔料粒子分散液（１） ： ４０部
・離型剤粒子分散液（１） ： １２部
・アニオン性界面活性剤（テイカ社製、ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ） ： ５部
上記成分を、温度計、ｐＨ計、撹拌機を具備した反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度３０℃、撹拌回転数１５０ｒｐｍにて、３０分間保持した。ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラクスＴ５０）を用いて５０００ｒｐｍで１５分間分散しながら、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ、王子製紙（株）製：３０％粉末品）２．１部をイオン交換水１００部に溶解させたＰＡＣ水溶液を添加した。その後、撹拌回転数５００ｒｐｍで撹拌しながら５０℃まで昇温し、コールターマルチサイザーII（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径を５．０μｍとした。その後樹脂粒子分散液（１）１１５部を追添加し、凝集粒子の表面に樹脂粒子を付着（シェル構造）させた。続いて、１０％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０：キレスト（株）製）を２０部加えた後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、昇温速度を０．０５℃／分にして９１℃まで昇温し、９１℃で３時間保持した後、得られたトナースラリーを８５℃まで冷却し、１時間保持した。その後、２５℃まで冷却した。これを更にイオン交換水にて再分散し、ろ過することを繰り返して、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を行った後、４０℃のオーブン中で５時間真空乾燥して、白色トナー粒子（１）を得た。白色トナー粒子（１）の体積平均粒径は６．１μｍであった。

＜白色トナー（１）及び白色現像剤（１）の作製＞
白色トナー粒子（１）１００部に、酸化チタン粒子（テイカ社製、ＪＭＴ－１５０ＦＩ）２部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌周速３０ｍ／秒で１５分間混合した。次いで、目開き４５μｍの振動篩いを用いて篩分し外添トナーを得た。
外添トナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、外添剤は形状が紡錘形であり、既述の測定方法で求めた長径／短径の値は４．５であった。

外添トナー１０部とキャリア１００部とをＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌した。その後、目開き２１２μｍの篩で篩分して白色現像剤（１）を得た。

〔実施例１～３９、及び、比較例１～４〕
実施例１の白色トナー粒子（１）の作製において、使用する白色顔料粒子分散液の種類、及び各種条件（例えば、ホモジナイザーの撹拌回転数、撹拌時間、昇温時の撹拌回転数等、アニオン性界面活性剤の添加量、ポリ塩化アルミニウムの添加量等）を適宜変更し、実施例１～３９、及び、比較例１～４のそれぞれの白色トナー粒子を得た。
得られた白色トナー粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、白色トナーを作製し、続いて、白色現像剤を作製した。

＜白色トナーの性能評価＞
［隠蔽性評価］
定着温度１６０℃にて、ＯＨＰフィルム（富士ゼロックス製）上に、トナー載り量（ＴＭＡ）１５ｇ／ｍ^２の白色ベタ画像を連続出力した。得られた１０万枚目のサンプル画像（白色ベタ画像）の下にＪＩＳ隠蔽率測定紙（モトフジ社製）の黒色部を敷き、上記サンプル画像の透過濃度を、像濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製：Ｘ－Ｒｉｔｅ４０４Ａ）を用いて、下記基準により評価した。なお、サンプル画像は５×５ｃｍのパッチを作成し、中心及び４隅の５点を測定してその平均値を透過濃度とした。透過濃度２．５０以上が許容範囲である。

－評価基準－
Ａ ： 透過濃度が、３．００以上。
Ｂ ： 透過濃度が、２．７０以上３．００未満。
Ｃ ： 透過濃度が、２．５０以上２．７０未満。
Ｄ ： 透過濃度が、２．００以上２．５０未満。
Ｅ ： 透過濃度が、２．００未満。

［有色画像の色再現性］
以下のようにして、シアン色トナー（１）及びシアン色現像剤（１）を作製した。

＜シアン色トナー粒子（１）の作製＞
・イオン交換水 ： ４００部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１） ： ２００部
・シアン着色粒子分散液（１） ： ２５部
・離型剤粒子分散液（１） ： １２部
・アニオン性界面活性剤（テイカ社製、ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ） ： ５部
上記成分を、使用した以外は白色トナー粒子（１）の作製方法と同様の方法でシアン色トナー粒子（１）を作成した。シアン色トナー粒子（１）の体積平均粒径は５．５μｍであった。

＜シアン色トナー（１）及びシアン色現像剤（１）の作製＞
シアン色トナー粒子（１）１００部に、酸化チタン粒子（テイカ社製、ＪＭＴ－１５０ＦＩ）２部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌周速３０ｍ／秒で１５分間混合した。次いで、目開き４５μｍの振動篩いを用いて篩分し外添トナーを得た。
外添トナー１０部とキャリア１００部とをＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌した。その後、目開き２１２μｍの篩で篩分してシアン色現像剤（１）を得た。

上記のようにして得られたシアン色トナー（１）を用いて、紙（ＯＳコート紙、坪量１２７ｇ／ｍ^２、富士ゼロックス製）上に、青色画像（濃度１００％、トナー載り量４ｇ／ｍ^２）を形成した。分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ Ｃｉ６２、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、Ｄ５０光源下で、青色画像のＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を測定し、これを色再現性評価の基準値とした。

上記で使用したシアン色トナーと、実施例又は比較例の白色トナーとを用いて、ＯＨＰフィルム（ＰＰＣレーザー用ＯＨＰフィルム、富士ゼロックス製、寸法２１．０ｃｍ×２９．７ｃｍ）上に、青色画像（濃度１００％、トナー載り量４ｇ／ｍ^２）と白色画像（濃度１００％、トナー載り量９ｇ／ｍ^２）とを積層した積層画像（寸法２０．０ｃｍ×２８．７ｃｍ）を形成した。積層画像は、青色画像を下層（ＯＨＰフィルム側）とした。

上記画像形成物を、直径１００ｍｍの透明円筒体に、白色画像側が円筒体側になるように密着させ巻き付け、分光測色計による色の測定を行った。具体的には、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ Ｃｉ６２、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、Ｄ５０光源下で、ＯＨＰフィルム側から、青色画像部のＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を測定した。下記の式に基づき色差ΔＥを算出し、下記のとおりＡ～Ｅに分類した。なお、色差ΔＥ値３．０未満が許容範囲である。

式中、Ｌ_１、ａ_１、ｂ_１は、紙に形成した青色画像のＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値であり、Ｌ_２、ａ_２、ｂ_２は、ＯＨＰフィルムに形成した青色画像のＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値である。

Ａ ： 色差ΔＥ値が、１．５未満。
Ｂ ： 色差ΔＥ値が、１．５以上２．０未満。
Ｃ ： 色差ΔＥ値が、２．０以上３．０未満。
Ｄ ： 色差ΔＥ値が、３．０以上５．０未満。
Ｅ ： 色差ΔＥ値が、５．０以上。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１Ｗ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、２Ｗ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ、３Ｗ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、６Ｗ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１ 中間転写体クリーニング装置
２２ 駆動ロール
２３ 支持ロール
２４ 対向ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
Ｐ 樹脂シート（記録媒体の一例）

１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 樹脂シート（記録媒体の一例）

Claims (18)

1. 結着樹脂及び白色顔料を含み、下記条件１を満たす白色トナー粒子を有する静電荷像現像用白色トナー。
   条件１： 白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１）を満たし、且つ、粒径３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１個数％以上６個数％未満である。
   式（１） ： １．２≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．５
   （式（１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）
2. 前記白色トナー粒子が、下記条件１１を満たす請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
   条件１１： 白色トナー粒子の粒度分布指標ＧＳＤ_ｖＬが下記式（１１）を満たし、且つ、３μｍ以下の白色トナー粒子の割合が全白色トナー粒子に対して１．３個数％以上５個数％未満である。
   式（１１） ： １．２５≦ＧＳＤ_ｖＬ（＝Ｄ_８４ｖ／Ｄ_５０ｖ）≦１．４０
   （式（１１）中、Ｄ_８４ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積８４％となる粒径であり、Ｄ_５０ｖは粒径の体積基準の粒度分布における小径側から累積５０％となる粒径である。）
3. 前記白色トナー粒子の体積平均粒径が、５μｍ以上１２μｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用白色トナー。
4. 前記白色トナー粒子の平均円形度が、０．９３以上０．９８以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
5. 前記白色トナー粒子が下記条件２を満たす請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
   条件２；白色トナー粒子の断面を観察したとき、白色トナー中に含まれる白色顔料の個数が下記式（２）及び式（３）を満たす。
   式（２） ： ２≦Ｓａ≦２０
   式（３） ： ０．１≦Ｓｓｄ／Ｓａ≦０．６
   （式（２）及び式（３）中、Ｓａは白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を白色トナー粒子の円相当径で割った値であって、白色トナー粒子１００個あたりの平均値を表し、Ｓｓｄは白色トナー粒子中に含まれる白色顔料の個数を白色トナー粒子の円相当径で割った値であって、白色トナー粒子１００個あたりの標準偏差を表す。）
6. 前記白色顔料の比重が、２以上７以下である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
7. 前記比重が２以上７以下の白色顔料が、酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウムよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載の静電荷像現像用白色トナー。
8. 前記白色トナー粒子が離型剤を含み、
   前記離型剤の露出率が、４５％以下である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
9. ゆるみかさ密度（ρ_Ａ）が０．３以上０．７以下、かためかさ密度（ρ_Ｐ）が０．６以上０．９５以下、及び、以下の式で示される圧縮度Ｃが０．２以上０．６５以下である、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
   Ｃ＝（ρ_Ｐ－ρ_Ａ）／ρ_Ｐ
10. 請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像白色現像剤。
11. 請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収容し、
    画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
12. 請求項１０に記載の静電荷像白色現像剤を収容し、前記静電荷像白色現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
13. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１０に記載の静電荷像白色現像剤を収容し、前記静電荷像白色現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
14. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項１０に記載の静電荷像白色現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。
15. 請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーと、
    白色以外の有色トナー粒子を有する静電荷像現像用有色トナーと、
    を備える静電荷像現像用トナーセット。
16. 前記白色トナー粒子の体積平均粒径よりも、前記有色トナー粒子の体積平均粒径が小さい請求項１５に記載の静電荷像現像用トナーセット。
17. 前記白色トナー粒子の体積平均粒径と有色トナー粒子の体積平均粒径との比（白色トナー粒子の体積平均粒径／有色トナー粒子の体積平均粒径）が、４／１５以上１６／３以下である請求項１６に記載の静電荷像現像用トナーセット。
18. 請求項１５～請求項１７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像白色現像剤と、
    請求項１５～請求項１７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用有色トナーを含む静電荷像有色現像剤と、
    を備える静電荷像現像剤セット。

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