JP2022176116A - 樹脂膜、その製造方法、樹脂組成物、ディスプレイおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高透明性および高耐熱性を有し、かつＣＴＥが低い樹脂膜を提供すること。【解決手段】所定の化学構造で表される繰り返し単位を有する樹脂を含み、黄色度が１８以下である、樹脂膜。【選択図】 なし

Description

本発明は、樹脂膜、その製造方法、樹脂組成物、ディスプレイおよびその製造方法に関するものである。

ポリイミドは、その優れた電気絶縁性、耐熱性、機械特性により、半導体、ディスプレイ用途といった、様々な電子デバイスの材料として使用されている。最近では、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー、カラーフィルターなどのディスプレイの基板にポリイミド膜を用いることで、衝撃に強く、フレキシブルなディスプレイを製造することができる。

電子デバイスに使用される材料は、デバイス製造における高温プロセスに耐える高い耐熱性が求められる。特に透明性を必要とする用途においては、耐熱性と透明性を両立可能な材料が求められる。また、樹脂膜の線熱膨張係数（以下、ＣＴＥと適宜いう）が高いと、樹脂膜を成膜した支持体の反りが大きくなり工程通過性が悪化するため、樹脂膜のＣＴＥは低いことが求められる。

例えば、特許文献１には高い耐熱性を有するポリイミドを基板として使用して、有機ＥＬディスプレイを製造する例が開示されている。また、特許文献２には、ディスプレイの基板として適用可能な、ナフタレン骨格を有する高透明ポリイミドフィルムの例が開示されている。

国際公開第２０１７／０９９１８３号 国際公開第２０１４／１６２７３４号

特許文献１に記載されたポリイミド樹脂膜では、樹脂膜の光透過率が不足しているため、透明性を必要とする用途に適用できないという課題があった。

特許文献２に記載されたポリイミド樹脂膜では、電子デバイス製造時の高温プロセスに耐える耐熱性を有していないという課題があった。

そこで本発明は、高透明性および高耐熱性を有し、かつＣＴＥが低い樹脂膜を提供することを目的とする。

本発明は、化学式（１）で表される繰り返し単位を有する樹脂を含み、黄色度（以下、ＹＩと適宜いう）が１８以下である、樹脂膜である。

化学式（１）中、Ａは炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示す。Ｂは炭素数２以上のジアミン残基を示す。ただし、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式ジアミン残基または芳香族ジアミン残基であり、３０モル％以上において、Ｂが、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基である。

化学式（３）および（４）中、αのうちの２つはアミノ基である。残りのα、およびβ、γならびにδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ただし、βが全て水素原子の場合と、γが全て水素原子の場合とを除く。ｎは１または２である。

化学式（５）中、Ｙは、直接結合、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基または炭素数１～２０の炭化水素基である。Ｚは、それぞれ独立に、化学式（６）または（７）で表される構造である。

化学式（６）および（７）中、αのうちの１つはアミノ基である。残りのαおよびεのうちの１つはＹと結合する。残りのα、残りのεおよびβは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ｎは１または２である。ただし、βが全て水素原子の場合を除く。

また、本発明は、化学式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂、および溶剤を含む樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を塗布し、４３０℃で３０分間焼成して得られる樹脂膜について、ＹＩが１８以下である、樹脂組成物である。

化学式（２）中、Ａは炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示し、Ｂは炭素数２以上の２価のジアミン残基を示す。ただし、樹脂に含まれる化学式（２）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式または芳香族ジアミン残基からなり、３０モル％以上において、Ｂが、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基である。Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、炭素数１～１０のアルキルシリル基、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオンまたはピリジニウムイオンを示す。

化学式（３）および（４）中、αのうちの２つはアミノ基である。残りのαおよびβ、γならびにδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ただし、βが全て水素原子の場合と、γが全て水素原子の場合とを除く。ｎは１または２である。

化学式（５）中、Ｙは、直接結合、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基または炭素数１～２０の炭化水素基である。Ｚは、それぞれ独立に、化学式（６）または（７）で表される構造である。

化学式（６）および（７）中、αのうちの１つはアミノ基である。残りのαおよびεのうちの１つはＹと結合する。残りのα、残りのεおよびβは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ｎは１または２である。ただし、βが全て水素原子の場合を除く。

本発明に係る樹脂膜は、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと適宜いう）が高く耐熱性に優れ、かつＹＩが小さく透明性に優れる。したがって、透明性と耐熱性を必要とする用途に好適に用いることができる。またＣＴＥが低いため、樹脂膜が形成された支持体の反りが抑制され、電子デバイス製造時の工程通過性に優れる。

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。

＜樹脂膜＞
本発明の実施の形態にかかる樹脂膜は、化学式（１）で表される繰り返し単位を有する樹脂を含み、ＹＩが１８以下である、樹脂膜である。

化学式（１）中、Ａは炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示す。Ｂは炭素数２以上のジアミン残基を示す。ただし、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式ジアミン残基または芳香族ジアミン残基であり、３０モル％以上において、Ｂが、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基である。

化学式（３）および（４）中、αのうちの２つはアミノ基である。残りのα、およびβ、γならびにδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ただし、βが全て水素原子の場合と、γが全て水素原子の場合とを除く。ｎは１または２である。

化学式（５）中、Ｙは、直接結合、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基または炭素数１～２０の炭化水素基である。Ｚは、それぞれ独立に、化学式（６）または（７）で表される構造である。

化学式（６）および（７）中、αのうちの１つはアミノ基である。残りのαおよびεのうちの１つはＹと結合する。残りのα、残りのεおよびβは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ｎは１または２である。ただし、βが全て水素原子の場合を除く。

化学式（１）で表される繰り返し単位を有する樹脂としては、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基を含む。これらの構造を含む樹脂膜は光透過率の高いものとなるため、透明性を必要とする用途に好適に用いることができる。

上記構造を含むと樹脂膜の光透過率が高くなる理由は、以下の通り推定される。高耐熱性ポリイミドの多くは、最高被占軌道（以下、ＨＯＭＯと適宜いう）がジアミン部位に偏在し、最低空軌道（以下、ＬＵＭＯと適宜いう）が酸二無水物部位に偏在している。このジアミン部位から酸二無水物部位へのＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ遷移は電荷移動遷移であり、ポリイミドの着色の原因の一つである。

化学式（３）および（６）で表される構造は、構造中のアミノ基がイミド結合を形成すると、イミド結合の酸素原子にとってβが立体障害となる。また、化学式（４）および（７）で表される構造は、構造中のアミノ基がイミド結合を形成すると、イミド結合の酸素原子にとって他のαが立体障害となる。したがって、これらの構造を含む樹脂膜は上述の立体障害によりイミド基とジアミン部位が同一平面に存在することができず、それらの２面角が大きくなる。このためＨＯＭＯからＬＵＭＯへの遷移が抑制され、着色が生じず光透過率が高くなると推定される。

また、本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式ジアミン残基または芳香族ジアミン残基である。これらの構造を含む樹脂膜は耐熱性に優れたものとなるため、電子デバイス製造時の高温プロセスの工程通過性に優れる。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、ＹＩが１８以下であるので、透明性を必要とする用途に好適に用いることができる。なお、樹脂膜のＹＩは小さいほど透明性に優れるため好ましい。例えば、ＹＩは１５以下であることがより好ましく、１２以下であることがより好ましい。本発明において、樹脂膜の黄色度は、ＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に準拠して求める。

化学式（１）中、Ａは、炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示すが、かかるテトラカルボン酸残基は、炭素数２～８０の４価の炭化水素基であることが好ましい。また、Ａは、水素および炭素を必須成分とし、ホウ素、酸素、硫黄、窒素、リン、ケイ素およびハロゲンから選ばれる１以上の原子を含む、炭素数２～８０の４価の有機基であってもよい。この有機基に含まれるホウ素、酸素、硫黄、窒素、リン、ケイ素およびハロゲンの各原子の数は、それぞれ独立に、２０以下の範囲であることが好ましく、１０以下の範囲であることがより好ましい。

Ａを与えるテトラカルボン酸としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、単環芳香族テトラカルボン酸化合物、ビフェニルテトラカルボン酸の各種異性体、ビス（ジカルボキシフェニル）化合物、ビス（ジカルボキシフェノキシフェニル）化合物、ナフタレンまたは縮合多環芳香族テトラカルボン酸の各種異性体、ビス（トリメリット酸モノエステル）化合物などの芳香族テトラカルボン酸や、脂環式テトラカルボン酸、鎖状脂肪族テトラカルボン酸などの脂肪族テトラカルボン酸が挙げられる。

芳香族テトラカルボン酸の例として、例えば、ピロメリット酸、化学式（９）で表される構造を有する３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、２，３，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、２，２’，３，３’－ビフェニルテトラカルボン酸、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エーテル、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。

脂環式テトラカルボン酸の例として、例えば、シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸、ジシクロヘキシル－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸、化学式（３３）、（３４）または（３５）で表される構造を有するテトラカルボン酸などが挙げられる。

化学式（３３）中、ｐは０～３の整数を表す。化学式（３４）中、ｑは１～４の整数を表す。化学式（３５）中、ｒは０～２の整数を表す。

鎖状脂肪族テトラカルボン酸の例として、例えばブタンテトラカルボン酸などが挙げられる。

また、Ａを与えるテトラカルボン酸の例として、国際公開第２０１７／０９９１８３号に記載のテトラカルボン酸などが挙げられる。

これらのテトラカルボン酸は、そのままの状態、あるいは酸無水物、活性エステルまたは活性アミドの状態でもＡを与える原料として使用でき、また、これらを２種以上用いてもよい。

より耐熱性の高い樹脂膜が得られる観点から、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ａが脂環式テトラカルボン酸残基または芳香族テトラカルボン酸残基であることが好ましい。また、ＹＩがより向上する観点から、化学式（１）中、Ａが脂環式テトラカルボン酸残基である繰り返し単位を、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の２０モル％以上含むことが好ましく、５０モル％以上含むことがより好ましい。また、透明性と低ＣＴＥの両立の観点から、前記脂環式テトラカルボン酸残基は、化学式（３３）、（３４）、または（３５）で表される構造のテトラカルボン酸残基であることが特に好ましい。

また、Ａを与えるテトラカルボン酸としては、樹脂膜を製造する際の支持体に対する塗布性や、樹脂膜上に素子を形成する際の洗浄などに用いられる酸素プラズマ、ＵＶオゾン処理に対する耐性を高めるため、ジメチルシランジフタル酸、１，３－ビス（フタル酸）テトラメチルジシロキサンなどのケイ素含有テトラカルボン酸を用いてもよい。これらケイ素含有テトラカルボン酸を用いる場合、テトラカルボン酸全体の１～３０モル％用いることが好ましい。

前記のように例示したテトラカルボン酸において、テトラカルボン酸の残基に含まれる水素の一部は、メチル基、エチル基などの炭素数１～１０の炭化水素基、トリフルオロメチル基などの炭素数１～１０のフルオロアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどの基で置換されていてもよい。さらには、当該残基に含まれる水素の一部がＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ_３Ｈ、ＣＯＮＨ_２、ＳＯ_２ＮＨ_２などの酸性基で置換されていると、樹脂前駆体のアルカリ水溶液に対する溶解性が向上することから、後述の感光性樹脂組成物として用いる場合に好ましい。

化学式（１）中、Ｂは、炭素数２以上の２価のジアミン残基を示すが、かかるジアミン残基は、炭素数２～８０の２価の炭化水素基であることが好ましい。また、Ｂは、水素および炭素を必須成分とし、ホウ素、酸素、硫黄、窒素、リン、ケイ素およびハロゲンから選ばれる１以上の原子を含む、炭素数２～８０の２価の有機基であってもよい。この有機基に含まれるホウ素、酸素、硫黄、窒素、リン、ケイ素およびハロゲンの各原子の数は、それぞれ独立に、２０以下の範囲であることが好ましく、１０以下の範囲であることがより好ましい。

より耐熱性の高い樹脂膜が得られる観点から、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の９０モル％以上において、Ｂは、脂環式ジアミン残基または芳香族ジアミン残基であることが好ましい。

脂環式ジアミンの例として、例えば、シクロヘキサンジアミン、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などが挙げられる。

芳香族ジアミンの例として、単環芳香族ジアミン化合物、ナフタレンまたは縮合多環芳香族ジアミン化合物、ビス（ジアミノフェニル）化合物またはそれらの各種誘導体、４，４’－ジアミノビフェニルまたはその各種誘導体、ビス（アミノフェノキシ）化合物、ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）化合物、ビス（アミノベンゾイル）化合物、複素環含有ジアミン化合物、あるいはこれらのジアミン化合物に含まれる芳香環に結合する水素の一部を炭化水素やハロゲンで置換した化合物などが挙げられる。

芳香族ジアミンの具体例として、例えば、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、３，５－ジアミノ安息香酸、２，２’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、２，２’－ジ（トリフルオロメチル）－４，４’－ジアミノビフェニル、ビス（４－アミノフェノキシフェニル）スルホン、ビス（３－アミノフェノキシフェニル）スルホン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４－アミノ安息香酸４－アミノフェニルなどが挙げられる。

また、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンも、芳香族ジアミンに含まれる。

化学式（３）で表される構造のジアミンの例として、例えば、２，５－ジメチル－１，４－フェニレンジアミン、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－フェニレンジアミン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンジアミン、２，３，５，６－テトラフルオロ－１，４－フェニレンジアミン、２，５－ジクロロ－１，４－フェニレンジアミン、２，３，５，６－テトラクロロ－１，４－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノテレフタル酸などが挙げられる。

化学式（４）で表される構造のジアミンの例として、例えば、１，４－ナフタレンジアミン、１，８－ナフタレンジアミン、１，４－アントラセンジアミン、１，５－アントラセンジアミン、１，８－アントラセンジアミン、９，１０－アントラセンジアミン、化学式（８）で表される構造のジアミンなどが挙げられる。

化学式（８）中、αおよびδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。化学式（８）で表されるジアミンの例として、例えば、１，５－ナフタレンジアミン、２－メチルナフタレン－１，５－ジアミン、４－メチルナフタレン－１，５－ジアミン、２，６－ジメチルナフタレン－１，５－ジアミン、１，５－ジアミノ－２，６－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジアミノ－２－ナフタレンカルボン酸などが挙げられる。

化学式（５）で表される構造のジアミンの例として、例えば、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルビフェニル、４，４’－ジアミノ－３，３’，５，５’－テトラメチルビフェニル、１，１’－ビナフタレン－４，４’－ジアミン、３，３’－ジメチル―１，１’－ビナフタレン－４，４’－ジアミン、４，４’ －オキシビス（ナフタレン－１－アミン）、４，４’ －メチレンビス（ナフタレン－１－アミン）、９，９’－ビアントラセン－１０，１０’－ジアミン、１０，１０’ －オキシビス（アントラセン－１－アミン）などが挙げられる。

好ましくは、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の３０モル％以上において、Ｂが化学式（４）または化学式（５）で表される構造を有するジアミンの残基であり、化学式（５）中、Ｚは化学式（７）で表される構造であり、化学式（４）および（７）中、ｎが１である。Ｂがこれらの構造であれば、樹脂膜はＴｇが高く、耐熱性により優れたものとなりやすい。

また、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の３０モル％以上において、Ｂは、化学式（８）で表される構造のジアミンの残基であることがより好ましく、１，５－ジアミノナフタレン残基であることが特に好ましい。Ｂがこれらの構造であれば、樹脂膜は透明性と耐熱性により優れ、かつＣＴＥがより低くなりやすい。

また、低ＣＴＥの観点から、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の５０モル％以上において、Ｂは、化学式（８）で表される構造のジアミンの残基であることが更に好ましい。

その他のＢを与えるジアミンとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、鎖状脂肪族ジアミン化合物などの脂肪族ジアミンが挙げられる。

鎖状脂肪族ジアミンの例として、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミン、１，３－ビス（３－アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

また、Ｂを与えるジアミンとして、国際公開第２０１７／０９９１８３号に記載のジアミンなどが挙げられる。

これらのジアミンは、そのままの状態、あるいは対応するトリメチルシリル化ジアミンとしてもＢを与えるジアミンとして使用でき、また、これらを２種以上用いてもよい。

特に好ましいのは、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の５０モル％以上において、Ａが脂環式テトラカルボン酸残基であり、Ｂが、化学式（８）で表される構造のジアミンの残基であることである。最も好ましくは、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の５０モル％以上において、Ａが脂環式テトラカルボン酸残基であり、Ｂが、１，５－ジアミノナフタレン残基であることである。ＡおよびＢがこれらの構造であれば、耐熱性と透明性により優れ、かつＣＴＥがより低い樹脂膜が得られやすい。

また、Ｂを与えるジアミンとしては、樹脂膜を製造する際の支持体に対する塗布性や、樹脂膜上に素子を形成する際の洗浄などに用いられる酸素プラズマ、ＵＶオゾン処理に対する耐性を高めるために、１，３－ビス（３－アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３－ビス（４－アニリノ）テトラメチルジシロキサンなどのケイ素含有ジアミンを用いてもよい。これらケイ素含有ジアミン化合物を用いる場合、ジアミン化合物全体の１～３０モル％用いることが好ましい。

前記のように例示したジアミン化合物において、ジアミン化合物に含まれる水素の一部は、メチル基、エチル基などの炭素数１～１０の炭化水素基、トリフルオロメチル基などの炭素数１～１０のフルオロアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどの基で置換されていてもよい。さらには、当該ジアミン化合物に含まれる水素の一部がＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ_３Ｈ、ＣＯＮＨ_２、ＳＯ_２ＮＨ_２などの酸性基で置換されていると、樹脂前駆体のアルカリ水溶液に対する溶解性が向上することから、後述の感光性樹脂組成物として用いる場合に好ましい。

上記樹脂に含まれるテトラカルボン酸残基のモル数を、当該樹脂に含まれるジアミン残基のモル数で除した値（以下、これを「除算値Ｋａ」と称する）は、特に制限はないが、
０．９００以上１．１００以下が好ましい。上記除算値Ｋａが上記範囲内であれば、ポリイミドの分子量が高くなるため、機械特性に優れた膜となりやすい。また、透明性の観点から、上記除算値Ｋａは１．０００以上１．０５０以下であることがより好ましい。

なお、除算値Ｋａは、１に近いほどジアミン残基とテトラカルボン酸残基のモル数が等モルに近づくため、化学式（１）で表される繰り返し単位の繰り返し数が大きくなりやすい。また、除算値Ｋａは１より小さいと化学式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマー構造の末端がジアミンとなりやすく、１より大きいと化学式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマー構造の末端がテトラカルボン酸となりやすい。

本発明の実施の形態にかかる樹脂膜は、樹脂の末端が末端封止剤により封止されたものであってもよい。樹脂の末端が末端封止剤により封止されることで、透明性の高い樹脂膜となりやすい。

樹脂の末端のモノマーがジアミン化合物である場合は、そのアミノ基を封止するために、ジカルボン酸無水物、モノカルボン酸、モノカルボン酸クロリド化合物、モノカルボン酸活性エステル化合物、二炭酸ジアルキルエステルなどを末端封止剤として用いることができる。

樹脂の末端のモノマーが酸二無水物である場合は、その酸無水物基を封止するために、モノアミン、モノアルコールなどを末端封止剤として用いることができる。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、ＩＲ測定における波数１８５０ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ１）と波数１７７５ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ２）の比（Ｈ１／Ｈ２）が０．０８以下であることが好ましい。ＩＲ測定における波数１７７５ｃｍ^－１はイミド基に対応する波数であり、波数１８５０ｃｍ^－１は酸無水物に対応する波数である。Ｈ１／Ｈ２は樹脂膜中のイミド基に対する酸無水物の存在量を示す指標といえる。（Ｈ１／Ｈ２）の値が０．０８以下であれば、樹脂膜の着色の原因となりやすい末端構造が少なくなり、樹脂膜の透明性が高くなりやすいため好ましい。

本発明におけるＩＲ測定は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて行う。試料の形態や測定箇所に応じて、測定モードは透過法やＡＴＲ法（全反射法）などを選ぶことができるが、特に限定されない。なお、Ｈ１およびＨ２は、各ピークの裾を結んだラインをベースラインとしたときのピーク高さとする。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、特に限定されるものではないが、波長４００ｎｍの光透過率は１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましく、３０％以上であることが更に好ましい。上記光透過率がこれらの範囲を満たすと、樹脂膜は透明性により優れ、透明性を必要とする用途に好適に用いることができる。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜の膜厚は、樹脂膜の機械特性の観点から、４μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、６μｍ以上であることが更に好ましい。また、当該樹脂膜の膜厚は、４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましく、２５μｍ以下であることが更に好ましい。当該樹脂膜の膜厚が４μｍ以上４０μｍ以下であれば、樹脂膜の機械特性が良好となる。また、より高い透明性が求められる用途においては、膜厚は０．５μｍ以上４μｍ以下であることも好ましく、１μｍ以上３μｍ以下であることもより好ましい。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、ＣＴＥが３０ｐｐｍ以下であることが好ましい。ＣＴＥが３０ｐｐｍ以下であれば、樹脂膜を製膜した支持体の反りを抑制することができる。反りが大きいとデバイス製造時の支持体の搬送が困難となるため、樹脂膜のＣＴＥはより小さい方が好ましい。例えば、樹脂膜のＣＴＥは２５ｐｐｍ以下がより好ましく、２０ｐｐｍ以下が更に好ましく、１５ｐｐｍ以下が特に好ましい。

本発明におけるＣＴＥは、熱機械分析装置を用いて測定する。この際、第１段階において、５℃／ｍｉｎという昇温レートで試料を１５０℃まで昇温し、第２段階において、５℃／ｍｉｎという降温レートで試料を室温まで空冷し、第３段階において、５℃／ｍｉｎという昇温レートで試料を昇温して求められる値とする。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、Ｔｇは４００℃以上であることが好ましい。Ｔｇが４００℃以上であれば、電子デバイスの製造における高温プロセスにおいて、樹脂膜に形成した膜に皺が生じるのを抑制することができる。樹脂膜のＴｇは高温であるほど、電子デバイス製造のプロセス温度を高温化できるため好ましい。例えば、Ｔｇは４１５℃以上であることがより好ましく、４３０℃以上であることが更に好ましい。

＜樹脂組成物＞
本発明の実施の形態にかかる樹脂組成物は、化学式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂、および溶剤を含む樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を塗布し、４３０℃で３０分間焼成して得られる樹脂膜について、ＹＩが１８以下である、樹脂組成物である。電子デバイスの製造において、高温プロセスに耐える耐熱性を有する樹脂膜を製造する条件として、通常、４３０℃以上の熱処理という条件が用いられる。したがって、４３０℃で３０分間焼成して得られる樹脂膜のＹＩが１８以下となるような樹脂組成物が、高透明性および高耐熱性を有し、かつＣＴＥが低い樹脂膜を提供する上で好ましい。

化学式（２）中、Ａは炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示し、Ｂは炭素数２以上の２価のジアミン残基を示す。ただし、樹脂に含まれる化学式（２）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式または芳香族ジアミン残基からなり、３０モル％以上において、Ｂが、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基である。Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、炭素数１～１０のアルキルシリル基、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオンまたはピリジニウムイオンを示す。

化学式（３）および（４）中、αのうちの２つはアミノ基である。残りのα、およびβ、γならびにδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ただし、βが全て水素原子の場合と、γが全て水素原子の場合とを除く。ｎは１または２である。

化学式（５）中、Ｙは、直接結合、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基または炭素数１～２０の炭化水素基である。Ｚは、それぞれ独立に、化学式（６）または（７）で表される構造である。

化学式（６）および（７）中、αのうちの１つはアミノ基である。残りのαおよびεのうちの１つはＹと結合する。残りのα、残りのεおよびβは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ｎは１または２である。ただし、βが全て水素原子の場合を除く。

本発明の実施の形態に係る樹脂組成物は、得られる樹脂膜のイミド基とジアミン部位の２面角が前述と同じ理由で大きくなり、前述の通り光透過率が高く透明性に優れた樹脂膜が得られる。

また、本発明の実施の形態に係る樹脂組成物は、４３０℃で３０分間焼成して得られる樹脂膜のＹＩが１８以下であるので、透明性を必要とする用途に好適に用いることができる。なお、樹脂膜のＹＩは小さいほど透明性に優れるため好ましい。例えば、ＹＩは１５以下であることがより好ましく、１２以下であることがより好ましい。

化学式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂は、加熱処理や化学的処理等により、化学式（１）で表される繰り返し単位を有する樹脂へと変換可能な樹脂である。以下、この様に化学式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂を「前駆体樹脂」と称する。また、前駆体樹脂を含む樹脂組成物を「前駆体樹脂組成物」と称する。前駆体樹脂としては、ポリイミド前駆体樹脂、ポリエーテルイミド前駆体樹脂、ポリアミドイミド前駆体樹脂等が挙げられる。

化学式（２）中のＡの具体例および好ましい例としては、前述した化学式（１）中のＡの具体例および好ましい例として記載した構造が挙げられる。化学式（２）中のＢの具体例および好ましい例としては、前述した化学式（１）中のＢの具体例として記載した構造が挙げられる。

また、前駆体樹脂に含まれるテトラカルボン酸残基のモル数を、当該樹脂に含まれるジアミン残基のモル数で除した値（以下、これを「除算値Ｋｃ」と称する）は、特に制限はないが、０．９００以上１．１００以下が好ましい。上記除算値Ｋｃが上記範囲内であれば、ポリイミドの分子量が高くなるため、機械特性に優れた膜となりやすい。また、得られる樹脂膜の透明性の観点から、上記除算値Ｋａは１．０００以上１．０５０以下であることがより好ましい。

また、前駆体樹脂の末端は末端封止剤により封止されたものであってもよい。樹脂の末端のモノマーがジアミン化合物である場合は、そのアミノ基を封止するために、ジカルボン酸無水物、モノカルボン酸、モノカルボン酸クロリド化合物、モノカルボン酸活性エステル化合物、二炭酸ジアルキルエステルなどを末端封止剤として用いることができる。 樹脂の末端のモノマーが酸二無水物である場合は、その酸無水物基を封止するために、モノアミン、モノアルコールなどを末端封止剤として用いることができる。

前駆体樹脂組成物に含まれる溶媒は、前駆体樹脂を溶解するものであれば、特に制限なく使用可能である。このような溶媒として、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ‘－ジメチルプロピレン尿素、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテートなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類や、国際公開第２０１７／０９９１８３号に記載の溶媒などが挙げられる。前記溶媒としては、これらのうち何れかを単独で使用することもできれば、これらのうち２種以上を組み合わせて使用することもできる。

前駆体樹脂組成物は、イミド化促進剤（ｉ）を含んでも良い。この場合、前駆体樹脂１００質量部に対しイミド化促進剤（ｉ）を０．１質量部以上１００質量部未満で含有することが好ましい。前駆体樹脂組成物の塗膜を焼成し樹脂膜を製造する場合、焼成中にイミド化反応と同時に解重合が起こることがある。この時、イミド化促進剤（ｉ）を上記範囲で含むと、イミド化反応を促進し解重合を抑制できるため、分子量が高く末端量が少ない樹脂膜が得られやすい。このため、樹脂膜の着色の原因となり得る末端構造が少なくなり、樹脂膜の透明性が高くなりやすいため好ましい。

イミド化促進剤（ｉ）としては、例えば窒素原子を含む複素環化合物（以下「含窒素複素環化合物」と適宜いう）、アミン系化合物、カルボン酸化合物、多価フェノール化合物などを用いることができる。これらの化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。なかでも、含窒素複素環化合物は樹脂膜中に残留しにくく耐熱性の高い樹脂膜が得られやすいため、好ましい。

含窒素複素環化合物の例として、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、４－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、３－シアノイミダゾール、ベンズイミダゾール、ピリジン、２－ヒドロキシピリジン、３－ヒドロキシピリジン、４－ヒドロキシピリジン、４－ピリジンメタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン、ニコチンアルデヒド、イソニコチンアルデヒド、ピコリンアルデヒド、ピコリンアルデヒドオキシム、ニコチンアルデヒドオキシム、イソニコチンアルデヒドオキシム、ピコリン酸エチル、ニコチン酸エチル、イソニコチン酸エチル、ニコチンアミド、イソニコチンアミド、２－ヒドロキシニコチン酸、２，２’－ジピリジル、４，４’－ジピリジル、３－メチルピリダジン、キノリン、イソキノリン、フェナントロリン、１，１０－フェナントロリン、１，２，４－トリアゾールなどが挙げられる。

アミン系化合物の例として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルピロリジン、Ｎ－エチルピロリジン、Ｎ－メチルピペリジン、Ｎ－エチルピペリジンなどが挙げられる。

多価フェノール化合物の例として、３，５－ジヒドロキシアセトフェノン、３，５－ジヒドロキシ安息香酸メチル、ピロガロール、メチルガレート、エチルガレート、ナフタレン－１，６－ジオール等が挙げられる。

カルボン酸化合物として、４－ヒドロキシフェニル酢酸、３－ヒドロキシ安息香酸、Ｎ－アセチルグリシン、Ｎ－ベンゾイルグリシンなどが挙げられる。

前駆体樹脂組成物は、シラン化合物（ｈ）を含んでも良い。シラン化合物（ｈ）は化学式（４０）で表される構造の化合物であることが好ましい。

化学式（４０）中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の炭化水素基を示す。ｍは１～４の整数を示す。

前駆体樹脂組成物がシラン化合物（ｈ）を含むと、前駆体樹脂組成物の焼成中に、シラン化合物（ｈ）が縮合してシロキサン結合を形成する。したがって、焼成して得られる樹脂膜中にシロキサン部位が形成されるため、樹脂膜の光透過率をより向上させることができる。

化学式（４０）で表される構造の化合物の例としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、１－ナフチルトリメトキシシラン、２－ナフチルトリメトキシシラン、１－ナフチルトリエトキシシラン、２－ナフチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、などがあげられる。

シラン化合物（ｈ）の含有量は、前駆体樹脂組成物１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。シラン化合物（ｈ）の含有量が５質量部以上であれば樹脂膜の光透過率はより向上しやすい。１００質量部以下であれば機械特性が良好な樹脂膜が得られやすい。

また、前駆体樹脂組成物は、必要に応じて、光酸発生剤（ａ）、熱架橋剤（ｂ）、熱酸発生剤（ｃ）、フェノール性水酸基を含む化合物（ｄ）、密着改良剤（ｅ）、界面活性剤（ｆ）、および無機粒子（ｇ）から選ばれる少なくとも一つの添加剤を含んでも良い。これらの添加剤の具体例としては、例えば、国際公開第２０１７／０９９１８３号に記載のものを挙げることができる。

前駆体樹脂組成物における前駆体樹脂の濃度は、前駆体樹脂組成物１００質量部に対し、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。また５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましい。

前駆体樹脂組成物の粘度は２０～２０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０～１０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。

（前駆体樹脂組成物の製造方法）
次に、前駆体樹脂組成物を製造する方法について説明する。前駆体樹脂組成物の製造方法では、前駆体樹脂、必要に応じてイミド化促進剤（ｉ）、シラン化合物（ｈ）、光酸発生剤（ａ）、熱架橋剤（ｂ）、熱酸発生剤（ｃ）、フェノール性水酸基を含む化合物（ｄ）、密着改良剤（ｅ）、界面活性剤（ｆ）、および無機粒子（ｇ）などを溶媒に溶解または分散させる。これにより、前駆体樹脂組成物の一つであるワニスを得ることができる。

なお、化学式（２）で表される繰り返し単位を有する前駆体樹脂は、既知の方法によって重合することができる。例えば、テトラカルボン酸、あるいは対応する酸二無水物、活性エステル、活性アミドなどを酸成分とし、ジアミンあるいは対応するトリメチルシリル化ジアミンなどをジアミン成分として、反応溶媒中で重合させることにより得ることができる。また、前駆体樹脂は、カルボキシ基がアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオンと塩を形成したり、炭素数１～１０の炭化水素基または炭素数１～１０のアルキルシリル基でエステル化されたものであってもよい。

反応溶媒としては、例えば、前述の前駆体樹脂組成物に含まれる溶媒の具体例として記載した溶媒などを単独、または２種以上混合して使用することができる。反応溶媒の使用量は、テトラカルボン酸およびジアミン化合物の合計量が、反応溶液の全体の０．１～５０質量部となるように調整することが好ましい。また、反応温度は、－２０℃～１５０℃であることが好ましく、０～１００℃であることがより好ましい。さらに、反応時間は、０．１～２４時間であることが好ましく、０．５～１２時間であることがより好ましい。

なお、前記の製造方法において、テトラカルボン酸として、対応する酸二無水物、活性エステル、活性アミドなども使用することもできる。また、ジアミン化合物は、対応するトリメチルシリル化ジアミンなどを使用することもできる。また、得られる樹脂のカルボキシ基はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオンと塩を形成したものでも、炭素数１～１０の炭化水素基または炭素数１～１０のアルキルシリル基でエステル化されたものであってもよい。

得られた前駆体樹脂溶液は、そのまま本発明の実施の形態に係る前駆体樹脂組成物として使用してもよい。この場合、反応溶媒として前駆体樹脂組成物に使用する溶媒と同じものを用いたり、反応終了後に溶媒を添加したりすることで、前駆体樹脂を単離することなく目的の前駆体樹脂組成物を得ることができる。

また、得られた前駆体樹脂は、更にアミド酸の繰り返し単位の一部をイミド化させたり、エステル化させたりしてもよい。この場合、前駆体樹脂の重合で得られた前駆体樹脂溶液をそのまま次の反応に用いてもよく、前駆体樹脂を単離したうえで、次の反応に用いてもよい。

前駆体樹脂のエステル化反応およびイミド化反応においても、反応溶媒として前駆体樹脂組成物に使用する溶媒と同じものを用いたり、反応終了後に溶媒を添加したりすることで、前駆体樹脂を単離することなく、目的の前駆体樹脂組成物を得ることができる。

（樹脂膜の製造方法）
次に、本発明の実施の形態に係る樹脂膜の製造方法について説明する。この樹脂膜の製造方法は、前述した前駆体樹脂組成物から本発明の実施の形態に係る樹脂膜を製造する方法の一例である。

まず、本発明の実施の形態に係る前駆体樹脂組成物の一つであるワニスを支持体上に塗布する。支持体としては、シリコン、ガリウムヒ素などのウェハ基板、サファイアガラス、ソーダ石灰硝子、無アルカリガラスなどのガラス基板、ステンレス、銅などの金属基板あるいは金属箔、セラミックス基板、などが挙げられる。中でも、表面平滑性、加熱時の寸法安定性の観点から、無アルカリガラスが好ましい。

ワニスの塗布方法としては、スピン塗布法、スリット塗布法、ディップ塗布法、スプレー塗布法、印刷法などが挙げられ、これらを組み合わせてもよい。樹脂膜をディスプレイ用基板として用いる場合には、大型サイズの支持体上に塗布する必要があるため、特にスリット塗布法が好ましく用いられる。

塗布後は、ワニスの塗膜を乾燥させることが一般的である。乾燥方法としては、減圧乾燥や加熱乾燥、あるいはこれらを組み合わせて用いることができる。減圧乾燥の方法としては、例えば、真空チャンバー内に塗膜を形成した支持体を置き、真空チャンバー内を減圧することで塗膜を乾燥するものが挙げられる。また、加熱乾燥の方法としては、ホットプレート、オーブン、赤外線などを使用して塗膜を乾燥するものが挙げられる。ホットプレートを用いる場合、プレート上に直接、もしくは、プレート上に設置したプロキシピン等の治具上に、塗膜を形成した支持体を保持して当該塗膜を加熱乾燥する。加熱温度は、ワニスに用いられる溶媒の種類や目的により様々であり、室温から１８０℃の範囲で１分間～数時間、加熱を行うことが好ましい。

塗布対象の樹脂組成物に光酸発生剤（ａ）が含まれる場合、次に説明する方法により、乾燥後の塗膜からパターンを形成することができる。例えば、この方法では、塗膜上に所望のパターンを有するマスクを通して化学線を照射し、露光する。露光に用いられる化学線としては、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などがあるが、本発明では水銀灯のｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）を用いることが好ましい。塗膜がポジ型の感光性を有する場合、この塗膜における露光部が現像液に溶解する。塗膜がネガ型の感光性を有する場合、この塗膜における露光部が硬化し、現像液に不溶化する。

露光後、現像液を用いて、ポジ型の場合は露光部を除去し、また、ネガ型の場合は非露光部を除去することにより、塗膜に所望のパターンを形成する。現像液としては、ポジ型およびネガ型のいずれの場合も、テトラメチルアンモニウムなどのアルカリ性を示す化合物の水溶液が好ましい。また、場合によっては、これらのアルカリ水溶液に、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどの極性溶媒、アルコール類、エステル類、ケトン類などを単独あるいは複数種類組み合わせたものを添加してもよい。

その後、支持体上の塗膜を加熱処理して樹脂膜を製造する加熱工程が行われる。この加熱工程では、３７０℃以上６００℃以下、好ましくは４００℃以上５００℃以下の範囲、より好ましくは４１０℃以上４８０℃以下で塗膜を加熱処理して、この塗膜を焼成する。これにより、支持体上に樹脂膜を製造することができる。加熱工程における塗膜の加熱温度（焼成温度）が３７０℃以上であれば、イミド化が十分に進行し、機械特性に優れた樹脂膜が得られる。当該加熱温度が４００℃以上であれば、耐熱性に優れた樹脂膜が得られる。また、当該加熱温度が５００℃以下であれば、樹脂の熱分解を抑制し、透明性に優れた樹脂膜が得られる。

以上の塗布工程および加熱工程などを経て得られた樹脂膜は、支持体から剥離して用いることができるし、あるいは、支持体から剥離せずに、そのまま用いることもできる。

剥離方法の例としては、機械的な剥離方法、水に浸漬する方法、塩酸やフッ酸などの薬液に浸漬する方法、紫外光から赤外光の波長範囲のレーザー光を樹脂膜と支持体との界面に照射する方法などが挙げられる。特に、樹脂膜の上にデバイスを作成してから剥離を行う場合は、デバイスへ損傷を与えることなく剥離を行う必要があるため、紫外光のレーザーを用いた剥離が好ましい。

なお、剥離を容易にするために、樹脂組成物を支持体へ塗布する前に、支持体に離型剤を塗布したり犠牲層を製膜したりしておいてもよい。離型剤としては、シリコーン系、フッ素系、芳香族高分子系、アルコキシシラン系等が挙げられる。犠牲層としては、金属膜、金属酸化物膜、アモルファスシリコン膜等が挙げられる。

本発明の実施の形態に係る樹脂膜は、有機ＥＬディスプレイ用基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、電子ペーパー用基板、μＬＥＤディスプレイ用基板などのディスプレイ基板に好適に用いられ、特にフレキシブルディスプレイ基板に好適に用いられる。また、フレキシブルプリント基板、太陽電池用基板、半導体素子の表面保護膜や層間絶縁膜、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の絶縁層やスペーサー層、薄膜トランジスタ基板の平坦化膜、有機トランジスタの絶縁層、リチウムイオン二次電池の電極用バインダー、半導体用接着剤などに用いられる。

（ディスプレイ）
次に、本発明の実施の形態に係るディスプレイについて説明する。本発明の実施の形態に係るディスプレイは、本発明の実施の形態に係る樹脂膜を含むものである。

以下では、本発明の実施の形態に係るディスプレイを製造する方法を説明する。

本発明の実施の形態に係るディスプレイの一構成例は、樹脂膜と、樹脂膜上に形成されたディスプレイ素子とを含む。

樹脂膜は、本発明の実施の形態に係る樹脂膜であり、ディスプレイの基板として機能する。樹脂膜の上には、ディスプレイ素子が形成されている。

このディスプレイの製造方法では、上述した樹脂膜の製造方法によって支持体上に樹脂膜を製造する膜製造工程と、この樹脂膜の上にディスプレイ素子を形成する工程と、上記支持体から樹脂膜を剥離する剥離工程とを含む。

まず、前述の樹脂膜の製造方法に従って、本発明の実施の形態に係る樹脂膜を支持体上に製造する。

必要に応じて樹脂膜上に無機膜を設けても良い。無機膜を設けることで外部から水分や酸素が樹脂膜を通過してディスプレイ素子の劣化を引き起こすのを防ぐことができる。前記無機膜としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯｘ）、ケイ素窒化物（ＳｉＮｙ）、ケイ素酸窒化物（ＳｉＯｘＮｙ）などが挙げられる。これらは、単層、あるいは複数の種類を積層して用いることができる。これらの無機膜の成膜方法は、化学気相成長法（ＣＶＤ）や物理気相成長法（ＰＶＤ）などの蒸着法を用いて行われることが好ましい。これらの無機膜は、更に樹脂膜と無機膜を複数層交互に積層して用いることもできる。無機膜と積層する樹脂膜は本発明の実施の形態に係る樹脂膜であることが好ましい。また、支持体上に別の樹脂膜を形成し、該樹脂膜上に無機膜および本発明の実施の形態に係る樹脂膜を交互に積層して用いることもできる。

つづいて、得られた樹脂膜または樹脂膜と無機膜の積層体上に、目的のディスプレイに応じたディスプレイ素子を形成する。例えば、ディスプレイが有機ＥＬディスプレイである場合、ディスプレイ素子であるＴＦＴ、第一電極、発光素子、第二電極、封止膜を順に形成することにより、目的のディスプレイ素子として有機ＥＬ素子が形成される。ディスプレイが液晶ディスプレイである場合、画像駆動素子であるＴＦＴ、第一電極、第一配向膜を形成した第一基板と、第二電極、第二配向膜を形成した第二基板を用いて液晶セルを形成し、液晶を注入することにより、目的のディスプレイ素子として液晶表示素子が形成される。ディスプレイがカラーフィルターを含むディスプレイである場合、必要に応じてブラックマトリックスを形成した後、赤、緑、青などの着色画素を形成することにより、目的のディスプレイ素子としてカラーフィルター素子が形成される。ディスプレイがタッチパネルを含むディスプレイである場合、配線層と絶縁層とを形成することにより、目的のディスプレイ素子としてタッチパネル素子が形成される。

最後に、支持体から樹脂膜を剥離し、剥離した樹脂膜（目的のディスプレイ素子が形成されたもの）を用いることにより、本発明の樹脂膜を含むディスプレイが得られる。支持体と樹脂膜の界面で剥離する方法には、レーザーを用いる方法、機械的な剥離方法、支持体をエッチングする方法などが挙げられる。レーザーを用いる方法では、ガラス基板などの支持体に対し、素子が形成されていない側からレーザーを照射することで、素子にダメージを与えることなく、剥離を行うことができる。また、剥離しやすくするためのプライマー層を、支持体との間に設けても構わない。

以下、実施例等をあげて本発明を説明するが、本発明は、下記の実施例等によって限定されるものではない。まず、下記の実施例および比較例で行った測定、評価および試験等について説明する。なお、特に断らない限り、測定ｎ数は１である。

（第１項目：樹脂膜のＹＩの測定）
各実施例で得られた樹脂膜別に、樹脂膜とガラス基板との積層体を作製し、作製した積層体について、分光ヘーズメーター（村上色彩技術研究所社製、ＨＳＰ－１５０Ｖｉｓ）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に準拠してＹＩを測定した。

（第２項目：樹脂膜の光透過率の測定）
各実施例で得られた樹脂膜別に、樹脂膜とガラス基板との積層体を作製し、作製した積層体について、紫外可視分光光度計（島津製作所社製、ＭｕｌｔｉＳｐｅｃ１５００）を用い、波長４００ｎｍにおける透過率を測定した。

（第３項目：樹脂膜のＴｇおよびＣＴＥの測定）
各実施例で得られた樹脂膜（試料）について、熱機械分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００ＴＭＡ／ＳＳ６０００）を用い、ＴｇおよびＣＴＥの測定を実施した。この際、第１段階において、５℃／ｍｉｎという昇温レートで試料を１５０℃まで昇温し、これにより、この試料の吸着水を除去した。続く第２段階において、５℃／ｍｉｎという降温レートで試料を室温まで空冷した。続く第３段階において、５℃／ｍｉｎという昇温レートで試料を昇温し、試料のＴｇおよびＣＴＥを測定した。ＣＴＥは、第３段階の昇温過程の５０℃～１５０℃の温度範囲で求めた。

（第４項目：樹脂膜のＩＲ測定）
各実施例で得られた樹脂膜（試料）について、フーリエ変換赤外分光光度計（日本分光株式会社製、ＦＴ／ＩＲ－４６００）を用い、ＩＲ測定を行った。測定はＡＴＲ法で実施し、ＡＴＲ結晶はダイアモンド、入射角は４５度とした。得られたＩＲスペクトルから、波数１８５０ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ１）と波数１７７５ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ２）の比（Ｈ１／Ｈ２）を算出した。

（化合物）
実施例および比較例では、下記に示す化合物が適宜使用される。各化合物およびその略称は、以下に示す通りである。
ＤＡＮ：１，５’－ジアミノナフタレン
ＤＤＳ：４，４’－ジアミノジフェニルスルホン
ＰＤＡ：ｐ－フェニレンジアミン
ＴＦＭＢ：２，２’－ジ（トリフルオロメチル）－４，４’－ジアミノビフェニル
ＤＭＰＤＡ：２，５－ジメチル－１，４－フェニレンジアミン
ＤＣＰＤＡ：２，５－ジクロロ－１，４－フェニレンジアミン
ＤＡＤＭＢ：４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルビフェニル
ＢＰＤＡ：３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
ＣｐＯＤＡ：化学式（３６）で表される構造の化合物
ＢＮＢＤＡ：化学式（３７）で表される構造の化合物
ＢＰＡＦ：９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物
ＯＤＰＡ：４，４’－オキシジフタル酸無水物
ａＢＰＤＡ：２，３，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
４ＨＰｙ：４－ヒドロキシピリジン
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン。

（合成例１）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（１０．４２ｇ（６５．９ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１９．５８ｇ（６６．５ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例２）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（９．８３ｇ（６２．１ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１２．９３ｇ（４３．９ｍｍｏｌ））とＣｐＯＤＡ（７．２４ｇ（１８．８ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（６．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例３）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（９．１４ｇ（５７．８ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（５．１５ｇ（１７．５ｍｍｏｌ））とＣｐＯＤＡ（１５．７１ｇ（４０．９ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（６．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例４）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（１０．１８ｇ（６４．３ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１３．３８ｇ（４５．５ｍｍｏｌ））とＢＮＢＤＡ（６．４４ｇ（１９．５ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（６．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例５）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（９．８７ｇ（６２．４ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（５．５６ｇ（１８．９ｍｍｏｌ））とＢＮＢＤＡ（１４．５７ｇ（４４．１ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（６．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例６）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（６．８５ｇ（４３．３ｍｍｏｌ））とＤＤＳ（４．６８ｇ（１８．８ｍｍｏ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１８．４７ｇ（６２．８ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例７）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（９．５５ｇ（６０．４ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１３．４６ｇ（４５．７ｍｍｏｌ））とＢＰＡＦ（６．９９ｇ（１５．２ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例８）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（１０．０６ｇ（６４．６ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＯＤＰＡ（１９．９４ｇ（６４．３ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例９）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（４．４８ｇ（２８．３ｍｍｏｌ））とＴＦＭＢ（８．８６ｇ（２７．７ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１６．６６ｇ（５６．６ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１０）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（１０．４２ｇ（６５．９ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１４．６８ｇ（４９．９ｍｍｏｌ））とａＢＰＤＡ（４．８９ｇ（１６．６ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１１）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（１０．４２ｇ（６５．９ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１９．５８ｇ（６６．５ｍｍｏｌ））を投入し、１２時間攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１２）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＰＤＡ（７．５０ｇ（６９．３ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１４．４２ｇ（４９．０ｍｍｏｌ））とＣｐＯＤＡ（８．０８ｇ（２１．０ｍｍｏｌ））を投入し、１２時間攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１３）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＰＤＡ（７．７９ｇ（７２．１ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１４．９９ｇ（５１．０ｍｍｏｌ））とＢＮＢＤＡ（７．２１ｇ（２１．８ｍｍｏｌ））を投入し、１２時間攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１４）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＰＤＡ（８．００ｇ（７４．０ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（２２．００ｇ（７４．８ｍｍｏｌ））を投入し、１２時間攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１５）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＰＤＡ（５．５９ｇ（５１．７ｍｍｏｌ））とＤＤＳ（４．１１ｇ（１６．６ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（２０．２９ｇ（６９．０ｍｍｏｌ））を投入し、１２時間攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１６）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（２．２９ｇ（１４．５ｍｍｏｌ））とＤＤＳ（１０．６５ｇ（４２．９ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１７．０６ｇ（５８．０ｍｍｏｌ））を投入し、１２時間攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１７）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（２．２９ｇ（１４．５ｍｍｏｌ））とＤＤＳ（１０．６５ｇ（４２．９ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１７．０６ｇ（５８．０ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１８）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＮ（２．２８ｇ（１４．４ｍｍｏｌ））とＣＨＤＡ（６．５７ｇ（５７．５ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（２１．１６ｇ（７１．９ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例１９）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＭＰＤＡ（９．４３ｇ（６９．２ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（２０．５７ｇ（６９．９ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例２０）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＣＰＤＡ（８．２７ｇ（４６．７ｍｍｏｌ））とＰＤＡ（２．０９ｇ（１９．４ｍｍｏ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１９．６４ｇ（６６．７ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

（合成例２１）
３００ｍＬ４つ口フラスコに、温度計、撹拌羽根付き撹拌棒をセットした。次に、乾燥窒素気流下、ＮＭＰ（１７０ｇ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、攪拌しながらＤＡＤＭＢ（１２．５０ｇ（５８．９ｍｍｏｌ））を投入し、溶解したことを確認した後、ＢＰＤＡ（１７．５０ｇ（５９．５ｍｍｏｌ））を投入した。１２時間攪拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、４ＨＰｙ（３．００ｇ）を添加した。ＮＭＰで希釈した後、フィルター孔径０．２μｍのフィルターで濾過して樹脂組成物（ワニス）を得た。

合成例１～２１において各々得られた各樹脂組成物（ワニス）の組成について、表１および表２に示す。

（実施例１）
スリット塗布装置（東レエンジニアリング社製）を用いて、縦３５０ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの無アルカリガラス基板（ＡＮ－１００、旭硝子社製）上に、合成例１の樹脂組成物（ワニス）をガラス基板の端から５ｍｍ内側のエリアに塗布した。つづいて、同じ装置により、４０℃の温度で加熱真空乾燥を行った。最後に、ガスオーブン（ＩＮＨ－２１ＣＤ 光洋サーモシステム社製）を用いて、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ以下）、４３０℃で３０分加熱して、ガラス基板上に膜厚１０μｍの樹脂膜を形成した。得られた基板上の樹脂膜について、上記第１項目の方法によって樹脂膜のＹＩを、上記第２項目の方法によって樹脂膜の透過率を測定した。

つづいて、ガラス基板に対し、樹脂膜が成膜されていない側からレーザー（波長：３０８ｎｍ）を照射し、樹脂膜との界面で剥離を行った。得られた樹脂膜について、上記第３項目の方法によってＴｇおよびＣＴＥを測定した。また、上記第４項目の方法によってＩＲ測定を行い、波数１８５０ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ１）と波数１７７５ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ２）の比（Ｈ１／Ｈ２）を算出した。

（実施例２～１３および比較例１～８）
実施例２～１３、比較例１～８では、表１および表２に記載される合成例１～２１の各樹脂組成物（ワニス）を用いて、実施例１と同様の評価を行った。

実施例１～１３および比較例１～８の各評価結果は、表３に示す。

（実施例１０１）
実施例５で得られたガラス基板上の樹脂膜の上にＣＶＤによりＳｉＯ_２、Ｓｉ_３Ｎ_４の積層から成るガスバリア膜を成膜した。つづいてＴＦＴを形成し、このＴＦＴを覆う状態でＳｉ_３Ｎ_４から成る絶縁膜を形成した。なお、ＴＦＴ形成時の最高加熱温度は４００℃とした。次に、この絶縁膜にコンタクトホールを形成した後、このコンタクトホールを介してＴＦＴに接続される配線を形成した。

さらに、配線の形成による凹凸を平坦化するために、平坦化膜を形成した。次に、得られた平坦化膜上に、ＩＴＯからなる第一電極を配線に接続させて形成した。その後、レジストを塗布、プリベークし、所望のパターンのマスクを介して露光し、現像した。このレジストパターンをマスクとして、ＩＴＯエッチャントを用いたウエットエッチングによりパターン加工を行った。その後、レジスト剥離液（モノエタノールアミンとジエチレングリコールモノブチルエーテルの混合液）を用いて該レジストパターンを剥離した。剥離後の基板を水洗し、加熱脱水して平坦化膜付き電極基板を得た。次に、第一電極の周縁を覆う形状の絶縁膜を形成した。

さらに、真空蒸着装置内で所望のパターンマスクを介して、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層を順次蒸着して設けた。次いで、基板上方の全面にＡｌ／Ｍｇから成る第二電極を形成した。さらにＣＶＤによりＳｉＯ_２、Ｓｉ_３Ｎ_４の積層から成る封止膜を形成した。最後にガラス基板に対し、樹脂膜が成膜されていない側からレーザー（波長：３０８ｎｍ）を照射し、樹脂膜との界面で剥離を行った。このときの照射エネルギーは、２００ｍＪ／ｃｍ^２とした。

以上のようにして、樹脂膜上に形成された有機ＥＬ表示装置が得られた。駆動回路を介して電圧を印加したところ、良好な発光を示した。

（比較例１０１）
実施例２で得られたガラス基板上の樹脂膜を比較例６で得られたガラス基板上の樹脂膜に変更した以外は実施例１０１と同様の評価を行った。しかし、樹脂膜上にガスバリア膜を製膜する際に、ガラス基板の反りが大きくＣＶＤ装置内のステージに吸着させることができず、先の工程に進められなかった。

（比較例１０２）
実施例２で得られたガラス基板上の樹脂膜を比較例５で得られたガラス基板上の樹脂膜に変更した以外は実施例１０１と同様の評価を行った。しかし、ＴＦＴ形成時に４００℃で加熱した際に、ガスバリア膜に皺が発生し、正常なＴＦＴを形成することができなかった。

Claims (13)

1. 化学式（１）で表される繰り返し単位を有する樹脂を含み、黄色度が１８以下である、樹脂膜。
   

   

   （化学式（１）中、Ａは炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示す。Ｂは炭素数２以上のジアミン残基を示す。ただし、樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式ジアミン残基または芳香族ジアミン残基であり、３０モル％以上において、Ｂが、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基である。
   

   

   化学式（３）および（４）中、αのうちの２つはアミノ基である。残りのα、およびβ、γならびにδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ただし、βが全て水素原子の場合と、γが全て水素原子の場合とを除く。ｎは１または２である。
   化学式（５）中、Ｙは、直接結合、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基または炭素数１～２０の炭化水素基である。Ｚは、それぞれ独立に、化学式（６）または（７）で表される構造である。
   

   

   化学式（６）および（７）中、αのうちの１つはアミノ基である。残りのαおよびεのうちの１つはＹと結合する。残りのα、残りのεおよびβは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ｎは１または２である。ただし、βが全て水素原子の場合を除く。）
2. 前記樹脂膜のＣＴＥが３０ｐｐｍ／℃以下である請求項１に記載の樹脂膜。
3. 前記樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の３０モル％以上において、Ｂが化学式（４）または化学式（５）で表される構造を有するジアミンの残基であり、化学式（５）中、Ｚは化学式（７）で表される構造であり、化学式（４）および（７）中、ｎが１である、請求項１または２に記載の樹脂膜。
4. 前記樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の３０モル％以上において、Ｂが化学式（８）で表される構造のジアミンの残基である、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂膜。
   

   

   （化学式（８）中、αおよびδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。）
5. 前記樹脂に含まれる化学式（１）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ａが脂環式テトラカルボン酸残基または芳香族テトラカルボン酸残基である、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂膜。
6. ＩＲ測定における波数１８５０ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ１）と波数１７７５ｃｍ^－１を含むピークの高さ（Ｈ２）の比（Ｈ１／Ｈ２）が０．０８以下である、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂膜。
7. ディスプレイ基板として用いられる、請求項１～６のいずれかに記載の樹脂膜。
8. 請求項１～７のいずれかに記載の樹脂膜を含む、ディスプレイ。
9. 化学式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂、および溶剤を含む樹脂組成物であって、
   当該樹脂組成物を塗布し、４３０℃で３０分間焼成して得られる樹脂膜について、黄色度が１８以下である、樹脂組成物。
   

   

   （化学式（２）中、Ａは炭素数２以上の４価のテトラカルボン酸残基を示し、Ｂは炭素数２以上の２価のジアミン残基を示す。ただし、樹脂に含まれる化学式（２）で表される繰り返し単位中の８０モル％以上において、Ｂが、脂環式または芳香族ジアミン残基からなり、３０モル％以上において、Ｂが、化学式（３）、（４）または（５）で表される構造のジアミンの残基である。Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、炭素数１～１０のアルキルシリル基、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオンまたはピリジニウムイオンを示す。
   

   

   化学式（３）および（４）中、αのうちの２つはアミノ基である。残りのα、およびβ、γならびにδは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水素基である。ただし、βが全て水素原子の場合と、γが全て水素原子の場合とを除く。ｎは１または２である。
   化学式（５）中、Ｙは、直接結合、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基または炭素数１～２０の炭化水素基である。Ｚは、それぞれ独立に、化学式（６）または（７）で表される構造である。
   

   

   化学式（６）および（７）中、αのうちの１つはアミノ基である。残りのαおよびεのうちの１つはＹと結合する。残りのα、残りのεおよびβは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基または炭素数１～１０の炭化水である。ｎは１または２である。ただし、βが全て水素原子の場合を除く。）
10. 前記樹脂１００質量部に対しイミド化促進剤を０．１質量部以上１００質量部未満で含有する、請求項９に記載の樹脂組成物。
11. 前記イミド化促進剤が窒素原子を含む複素環化合物である、請求項１０に記載の樹脂組成物。
12. 請求項９～１１のいずれかに記載の樹脂組成物を支持体に塗布し、４００℃～５００℃で焼成する工程を含む、樹脂膜の製造方法。
13. 請求項１２に記載の樹脂膜の製造方法によって支持体上に樹脂膜を形成する工程と、前記樹脂膜上にディスプレイ素子を形成する工程と、前記支持体から前記樹脂膜を剥離する工程と、を含む、ディスプレイの製造方法。