JP2022175134A - 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】ヒートシール時の金属端子の形状に対する追従性に優れ、かつ、折り曲げ性にも優れた金属端子用接着性フィルムを提供する。【解決手段】蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、樹脂層は、所定の測定条件において、樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を含む、金属端子用接着性フィルム。【選択図】なし
Description
本開示は、金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法に関する。
従来、様々なタイプの蓄電デバイスが開発されているが、あらゆる蓄電デバイスにおいて電極や電解質等の蓄電デバイス素子を封止するために蓄電デバイス用外装材が不可欠な部材になっている。従来、蓄電デバイス用外装材として金属製の蓄電デバイス用外装材が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、蓄電デバイスには、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の蓄電デバイス用外装材では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る蓄電デバイス用外装材として、基材層／接着層／バリア層／熱融着性樹脂層が順次積層された積層シートが提案されている。このようなフィルム状の蓄電デバイス用外装材を用いる場合、蓄電デバイス用外装材の最内層に位置する熱融着性樹脂層同士を対向させた状態で、蓄電デバイス用外装材の周縁部をヒートシールにて熱融着させることにより、蓄電デバイス用外装材によって蓄電デバイス素子が封止される。
蓄電デバイス用外装材のヒートシール部分からは、金属端子が突出しており、蓄電デバイス用外装材によって封止された蓄電デバイス素子は、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子によって外部と電気的に接続される。すなわち、蓄電デバイス用外装材がヒートシールされた部分のうち、金属端子が存在する部分は、金属端子が熱融着性樹脂層に挟持された状態でヒートシールされている。金属端子と熱融着性樹脂層とは、互いに異種材料により構成されているため、金属端子と熱融着性樹脂層との界面において、密着性が低下しやすい。
このため、金属端子と熱融着性樹脂層との間には、これらの密着性を高めることなどを目的として、接着性フィルムが配されることがある。このような接着性フィルムとしては、例えば特許文献１に記載されたものが挙げられる。
前記の通り、接着性フィルムは、蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層と金属端子との間に配されて、金属端子と蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂層とを密着させる。この場合に、接着性フィルムと金属端子との間に隙間が形成されると、蓄電デバイスの内容物である電解液が、蓄電デバイスの外部に流出する問題が生じる。従って、接着性フィルムには、金属端子へのヒートシールによって、接着性フィルムが金属端子の形状に追従し、接着性フィルムと金属端子との間に隙間が形成されない、優れた追従性が求められる。
また、接着性フィルムを蓄電デバイス用外装材の内側に収容するために折り曲げられることがあり、優れた折り曲げ性を備えていることが好ましい。
しかしながら、従来の接着性フィルムは、このような追従性と折り曲げ性の両立について、必ずしも十分ではなく、本開示の発明者等は、追従性と折り曲げ性のさらなる向上を追求した。
このような状況下、本開示は、ヒートシール時の金属端子の形状に対する追従性に優れ、かつ、折り曲げ性にも優れた金属端子用接着性フィルムを提供することを主な目的とする。さらに、本開示は、当該金属端子用接着性フィルムの製造方法、当該金属端子用接着性フィルムを利用した金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス及び当該蓄電デバイスの製造方法を提供することも目的とする。
本開示の発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成された金属端子用接着性フィルムであって、所定の測定条件において、ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さを所定値以下に設定し、さらに、樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さを所定値以下に設定することにより、ヒートシール時の金属端子の形状に対する追従性に優れ、かつ、折り曲げ性にも優れた特性が発揮されることを見出した。本開示は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
即ち、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を含む、金属端子用接着性フィルム。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を含む、金属端子用接着性フィルム。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
本開示によれば、ヒートシール時の金属端子の形状に対する追従性に優れ、かつ、折り曲げ性にも優れた金属端子用接着性フィルムを提供することができる。さらに、本開示は、当該金属端子用接着性フィルムの製造方法、当該金属端子用接着性フィルムを利用した金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス及び当該蓄電デバイスの製造方法を提供することも目的とする。
本開示の金属端子用接着性フィルムは、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、樹脂層は、以下の測定条件において、樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を含むことを特徴とする。本開示の金属端子用接着性フィルムは、当該構成を備えることにより、ヒートシール時の金属端子の形状に対する追従性に優れ、かつ、折り曲げ性にも優れた特性が発揮される。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
本開示において、金属端子用接着性フィルムのマルテンス硬さの測定は、金属端子用接着性フィルムの測定対象とする層の厚み方向ｙの断面（すなわち金属端子用接着性フィルムを厚み方向に切断して得られる断面）に対して、厚み方向ｙとは垂直な方向ｘに圧子を押し当てて、マルテンス硬さを測定する。例えば、ポリオレフィン層のマルテンス硬さの測定方法を例に説明すると、図９の模式図に示すように、金属端子用接着性フィルム１のポリオレフィン層１１の厚み方向ｙの断面（すなわち金属端子用接着性フィルム１を厚み方向に切断して得られる断面）に対して、厚み方向ｙとは垂直な方向ｘに圧子を押し当てて（図９の矢印）、マルテンス硬さを測定する。
本開示の金属端子用接着性フィルムは、ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、さらに、樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を含むことにより、ヒートシール時の金属端子の形状に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とが両立されている。
また、本開示の蓄電デバイスは、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した金属端子とを備える蓄電デバイスであって、金属端子と蓄電デバイス用外装材との間に、本開示の金属端子用接着性フィルムが介在されてなることを特徴とする。以下、本開示の金属端子用接着性フィルム及びその製造方法、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス及びその製造方法について詳述する。
なお、本明細書において、数値範囲については、「～」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２～１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
また、金属端子用接着性フィルムのＭＤの確認方法として、金属端子用接着性フィルムの断面（例えば、ポリオレフィン層と樹脂層の断面）を電子顕微鏡で観察し海島構造を確認する方法がある。当該方法においては、金属端子用接着性フィルムの厚み方向に対して垂直な方向の島の形状の径の平均が最大であった断面と平行な方向を、ＭＤと判断することができる。具体的には、金属端子用接着性フィルムの長さ方向の断面と、当該長さ方向の断面と平行な方向から１０度ずつ角度を変更し、長さ方向の断面に対して垂直な方向までの各断面（合計１０の断面）について、それぞれ、電子顕微鏡写真で観察して海島構造を確認する。次に、各断面において、それぞれ、個々の島の形状を観察する。個々の島の形状について、金属端子用接着性フィルムの厚み方向に対して垂直方向の最左端と、当該垂直方向の最右端とを結ぶ直線距離を径ｙとする。各断面において、島の形状の当該径ｙが大きい順に上位２０個の径ｙの平均を算出する。島の形状の当該径ｙの平均が最も大きかった断面と平行な方向をＭＤと判断する。また、例えば、１５０℃環境下に金属端子用接着性フィルムを２分間放置した後の熱収縮率を測定し、収縮率がより大きい方をＭＤと判断することもできる。
また、本開示の金属端子用接着性フィルムにおいて、金属端子側に配置されるポリオレフィン層における「金属端子側」とは、樹脂層よりも相対的に金属端子側にポリオレフィン層が位置することを意味している。また、本開示の金属端子用接着性フィルムにおいて、蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層における「蓄電デバイス用外装材側」とは、ポリオレフィン層よりも相対的に蓄電デバイス用外装材側に樹脂層が位置することを意味している。すなわち、本開示において、「金属端子側」及び「蓄電デバイス用外装材側」とは、それぞれ、ポリオレフィン層及び樹脂層の相対的な位置関係を示している。
また、金属端子用接着性フィルムのＭＤの確認方法として、金属端子用接着性フィルムの断面（例えば、ポリオレフィン層、樹脂層（基材、ポリエステル層の断面）を電子顕微鏡で観察し海島構造を確認する方法がある。当該方法においては、金属端子用接着性フィルムの厚み方向に対して垂直な方向の島の形状の径の平均が最大であった断面と平行な方向を、ＭＤと判断することができる。具体的には、金属端子用接着性フィルムの長さ方向の断面と、当該長さ方向の断面と平行な方向から１０度ずつ角度を変更し、長さ方向の断面に対して垂直な方向までの各断面（合計１０の断面）について、それぞれ、電子顕微鏡写真で観察して海島構造を確認する。次に、各断面において、それぞれ、個々の島の形状を観察する。個々の島の形状について、金属端子用接着性フィルムの厚み方向に対して垂直方向の最左端と、当該垂直方向の最右端とを結ぶ直線距離を径ｙとする。各断面において、島の形状の当該径ｙが大きい順に上位２０個の径ｙの平均を算出する。島の形状の当該径ｙの平均が最も大きかった断面と平行な方向をＭＤと判断する。
１．金属端子用接着性フィルム
本開示の金属端子用接着性フィルムは、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在されるものである。具体的には、例えば図１から図３に示されるように、本開示の金属端子用接着性フィルム１は、蓄電デバイス素子４の電極に電気的に接続されている金属端子２と、蓄電デバイス素子４を封止する蓄電デバイス用外装材３との間に介在されている。また、金属端子２は、蓄電デバイス用外装材３の外側に突出しており、ヒートシールされた蓄電デバイス用外装材３の周縁部３ａにおいて、金属端子用接着性フィルム１を介して、蓄電デバイス用外装材３に挟持されている。なお、本開示において、蓄電デバイス用外装材をヒートシールする際の加熱温度としては、通常１６０～１９０℃程度の範囲、圧力としては、通常１．０～２．０ＭＰａ程度の範囲である。接着性フィルムを介して金属端子と蓄電デバイス用外装材とを接着する工程では、例えば、金属端子への仮接着工程及び本接着工程というように、複数回の加熱及び加圧が行われることが一般的である。仮接着工程は、金属端子への接着性フィルムへの仮止めや気泡抜きを行う工程であり、本接着工程は、仮接着工程よりも高温条件で１回又は複数回の加熱・加圧を行って接着性フィルムを金属端子に接着させる工程である。金属端子用接着性フィルムの金属端子への仮接着工程は、例えば、温度１４０～１６０℃程度、圧力０．０１～１．０ＭＰａ程度、時間３～１５秒間程度、回数３～６回程度の条件で行われ、本接着工程は、例えば、温度１６０～２４０℃程度、圧力０．０１～１．０ＭＰａ程度、時間３～１５秒間程度、回数１～３回程度の条件で行われる。
本開示の金属端子用接着性フィルムは、蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在されるものである。具体的には、例えば図１から図３に示されるように、本開示の金属端子用接着性フィルム１は、蓄電デバイス素子４の電極に電気的に接続されている金属端子２と、蓄電デバイス素子４を封止する蓄電デバイス用外装材３との間に介在されている。また、金属端子２は、蓄電デバイス用外装材３の外側に突出しており、ヒートシールされた蓄電デバイス用外装材３の周縁部３ａにおいて、金属端子用接着性フィルム１を介して、蓄電デバイス用外装材３に挟持されている。なお、本開示において、蓄電デバイス用外装材をヒートシールする際の加熱温度としては、通常１６０～１９０℃程度の範囲、圧力としては、通常１．０～２．０ＭＰａ程度の範囲である。接着性フィルムを介して金属端子と蓄電デバイス用外装材とを接着する工程では、例えば、金属端子への仮接着工程及び本接着工程というように、複数回の加熱及び加圧が行われることが一般的である。仮接着工程は、金属端子への接着性フィルムへの仮止めや気泡抜きを行う工程であり、本接着工程は、仮接着工程よりも高温条件で１回又は複数回の加熱・加圧を行って接着性フィルムを金属端子に接着させる工程である。金属端子用接着性フィルムの金属端子への仮接着工程は、例えば、温度１４０～１６０℃程度、圧力０．０１～１．０ＭＰａ程度、時間３～１５秒間程度、回数３～６回程度の条件で行われ、本接着工程は、例えば、温度１６０～２４０℃程度、圧力０．０１～１．０ＭＰａ程度、時間３～１５秒間程度、回数１～３回程度の条件で行われる。
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との密着性を高めるために設けられている。金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との密着性が高められることにより、蓄電デバイス素子４の密封性が向上する。上述のとおり、蓄電デバイス素子４をヒートシールする際には、蓄電デバイス素子４の電極に電気的に接続された金属端子２が蓄電デバイス用外装材３の外側に突出するようにして、蓄電デバイス素子が封止される。このとき、金属により形成された金属端子２と、蓄電デバイス用外装材３の最内層に位置する熱融着性樹脂層３５（ポリオレフィンなどの熱融着性樹脂により形成された層）とは異種材料により形成されているため、このような接着性フィルムを用いない場合には、金属端子２と熱融着性樹脂層３５との界面において、蓄電デバイス素子の密封性が低くなりやすい。
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、図４及び図５に示すように、少なくとも、ポリオレフィン層１１と樹脂層１２とが積層された構成を含んでいる。樹脂層１２は、基材層、ポリエステル層、ポリオレフィン層のうち、少なくとも１層により構成することができる。本開示の金属端子用接着性フィルム１の積層構成としては、ポリオレフィン層１１と、樹脂層１２としての基材層及びポリエステル層がこの順に積層された積層構成；ポリオレフィン層１１と、樹脂層１２としての基材層及びポリオレフィン層がこの順に積層された積層構成などが好ましい。樹脂層１２にポリオレフィン層が含まれる場合、当該ポリオレフィン層は、ポリオレフィン層１１と同様、ポリオレフィン系樹脂を含む層であり、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。当該ポリオレフィン層は、ポリオレフィン層１１と同様、ポリオレフィン系樹脂の中でも、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、酸変性ポリオレフィンにより形成された層であることがより好ましい。樹脂層１２は、特に、少なくとも、ポリオレフィン層１１側に位置する基材１２ｂ、及び金属端子用接着性フィルム１の蓄電デバイス用外装材３側の表面を構成するポリエステル層１２ａのうち、少なくとも一方を含むことが好ましく、基材１２ｂ及びポリエステル層１２ａを含むことがより好ましい。すなわち、本開示の金属端子用接着性フィルム１は、少なくとも、ポリオレフィン層１１と、基材１２ｂと、ポリエステル層１２ａとがこの順に積層された積層構成であることが好ましい。本開示において、ポリオレフィン層１１が金属端子側に配置される。また、樹脂層１２が、蓄電デバイス用外装材３側に配置される。本開示の金属端子用接着性フィルム１においては、一方側の表面がポリオレフィン層１１により構成され、他方側の表面がポリエステル層１２ａにより構成されることが好ましい。
本開示の金属端子用接着性フィルム１において、ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィン系樹脂を含む層である。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィン系樹脂の中でも、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、酸変性ポリオレフィンにより形成された層であることがより好ましい。
また、樹脂層１２は、樹脂を含む層であり、樹脂については特に制限されない。
樹脂層１２において、ポリエステル層１２ａは、ポリエステル系樹脂を含む層である。後述の通り、ポリエステル層１２ａは、ポリエステル系樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートのうち少なくとも一方を樹脂として含むことが好ましく、ポリブチレンテレフタレートを含むことがより好ましい。また、蓄電デバイス用外装材３側に配置されるポリエステル層１２ａを形成する樹脂は、蓄電デバイス用外装材３の熱融着性樹脂層３５を形成する樹脂と同じ樹脂（例えばポリブチレンテレフタレート）とすることによって、本開示の金属端子用接着性フィルム１と蓄電デバイス用外装材との密着性が高められる。また、本開示の金属端子用接着性フィルム１においては、ポリエステル層１２ａを蓄電デバイス用外装材３側に配置することにより、ヒートシール時の金属端子用接着性フィルム１の過度の潰れを抑制することができる。
また、樹脂層１２において、基材１２ｂは、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、ポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンにより形成された層であることがさらに好ましい。
本開示の金属端子用接着性フィルム１の積層構成の具体例としては、酸変性ポリプロピレンにより形成されたポリオレフィン層１１／ポリプロピレンにより形成された基材１２ｂ／ポリブチレンテレフタレートにより形成されたポリエステル層１２ａがこの順に積層された３層構成が特に好ましい。
ポリオレフィン層１１、ポリエステル層１２ａ及び基材１２ｂを構成する素材の詳細については、後述する。
蓄電デバイス１０の金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム１が配置されると、金属により構成された金属端子２の表面と、蓄電デバイス用外装材３の熱融着性樹脂層３５（ポリオレフィン、ポリエステルなどの熱融着性樹脂により形成された層）とが、金属端子用接着性フィルム１を介して接着される。例えば、金属端子用接着性フィルム１のポリオレフィン層１１が金属端子２側に配置され、樹脂層１２のポリエステル層１２ａが蓄電デバイス用外装材３側に配置され、ポリオレフィン層１１が金属端子２と密着し、ポリエステル層１２ａが蓄電デバイス用外装材３の熱融着性樹脂層３５と密着する。
本開示の金属端子用接着性フィルム１において、ポリオレフィン層１１の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さは、３７Ｎ／ｍｍ2以下である。また、樹脂層１２は、厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える。より具体的には、樹脂層１２のうち、基材１２ｂ及びポリエステル層１２ａの少なくとも一方の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である。本開示の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２側に配置されるポリオレフィン層１１の柔軟性が高く、さらに樹脂層１２についても硬くないため、金属端子２に対する優れた追従性と、折り曲げ性とを発揮することができる。限定的な解釈を望むものではないが、ポリオレフィン層１１の柔軟性が高く、樹脂層１２が硬すぎないことで、金属端子と蓄電デバイス用外装材との間に形成される隙間に、ポリオレフィン層１１が埋まり込みやすく、また、金属端子の厚み方向にポリオレフィン層１１が回り込みやすいため、金属端子２に対して、優れた追従性が発揮され、さらに優れた折り曲げ性が発揮されていると考えられる。当該マルテンス硬さの測定条件は、以下の通りである。なお、測定対象とするサンプルの前処理として、金属端子用接着性フィルムを測定可能なサイズ（例えばＭＤ３０ｍｍ、ＴＤ１５ｍｍ）に裁断する。次に、サンプルをエポキシ冷間埋込樹脂で包埋し、約１日乾燥させる。その後、丸本ストルアス社製 Ｔｅｇｒａｐｏｌ－３５ 機械研磨装置を用いて、ＴＤの方向に裁断して取得された断面を研磨し、サンプルの断面を表面粗さ１．０μｍ程度とする。マルテンス硬さの測定は、インデンテーション法により行われる。インデンテーション法による測定は、例えば、フィッシャーインストルメンツ社製のピコデンターＨＭ－５００を用いて行うことができる。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
ポリオレフィン層１１の前記マルテンス硬さは、３７Ｎ／ｍｍ2以下であればよいが、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、好ましくは約３５Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは約３０Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約２５Ｎ／ｍｍ2以下、特に好ましくは約２０Ｎ／ｍｍ2以下である。また、ポリオレフィン層１１の前記マルテンス硬さは、好ましくは約３Ｎ／ｍｍ2以上、より好ましくは約５Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約８Ｎ／ｍｍ2以上である。ポリオレフィン層１１の前記マルテンス硬さの好ましい範囲としては、３～３７Ｎ／ｍｍ2程度、３～３５Ｎ／ｍｍ2程度、３～３０Ｎ／ｍｍ2程度、３～２５Ｎ／ｍｍ2程度、３～２０Ｎ／ｍｍ2程度、５～３７Ｎ／ｍｍ2程度、５～３５Ｎ／ｍｍ2程度、５～３０Ｎ／ｍｍ2程度、５～２５Ｎ／ｍｍ2程度、５～２０Ｎ／ｍｍ2程度、８～３７Ｎ／ｍｍ2程度、８～３５Ｎ／ｍｍ2程度、８～３０Ｎ／ｍｍ2程度、８～２５Ｎ／ｍｍ2程度、８～２０Ｎ／ｍｍ2程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性をより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、ポリオレフィン層１１の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率は、好ましくは約７００ＭＰａ以下、より好ましくは約５５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは約５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約３５０ＭＰａ以下、特に好ましくは約２００ＭＰａ以下である。また、ポリオレフィン層１１の当該押し込み弾性率は、好ましくは約１００ＭＰａ以上、より好ましくは約１２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは約１５０ＭＰａ以上である。ポリオレフィン層１１の当該押し込み弾性率の好ましい範囲としては、１００～７００ＭＰａ程度、１００～５５０ＭＰａ程度、１００～５００ＭＰａ程度、１００～３５０ＭＰａ程度、１００～２００ＭＰａ程度、１２０～７００ＭＰａ程度、１２０～５５０ＭＰａ程度、１２０～５００ＭＰａ程度、１２０～３５０ＭＰａ程度、１２０～２００ＭＰａ程度、１５０～７００ＭＰａ程度、１５０～５５０ＭＰａ程度、１５０～５００ＭＰａ程度、１５０～３５０ＭＰａ程度、１５０～２００ＭＰａ程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、ポリオレフィン層１１の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される、負荷荷重１０ｍＮでの押し込み深さｈmaxは、好ましくは約３．０μｍ以上であり、より好ましくは約３．５μｍ以上であり、さらに好ましくは約３．８μｍ以上であり、さらに好ましくは約４．０μｍ以上であり、さらに好ましくは約４．５μｍ以上であり、特に好ましくは約５．０μｍ以上である。また、ポリオレフィン層１１の当該押し込み深さｈmaxは、好ましくは約１０．０μｍ以下であり、より好ましくは約８．０μｍ以下であり、さらに好ましくは約７．０μｍ以下である。ポリオレフィン層１１の当該押し込み深さｈmaxの好ましい範囲としては、３．０～１０．０μｍ程度、３．０～８．０μｍ程度、３．０～７．０μｍ程度、３．５～１０．０μｍ程度、３．５～８．０μｍ程度、３．５～７．０μｍ程度、３．８～１０．０μｍ程度、３．８～８．０μｍ程度、３．８～７．０μｍ程度、４．０～１０．０μｍ程度、４．０～８．０μｍ程度、４．０～７．０μｍ程度、４．５～１０．０μｍ程度、４．５～８．０μｍ程度、４．５～７．０μｍ程度が挙げられる。
また、樹脂層１２の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される前記のマルテンス硬さは、９８Ｎ／ｍｍ2以下であればよいが、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、当該マルテンス硬さは、好ましくは約９５Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは約６０Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４５Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４０Ｎ／ｍｍ2以下である。また、当該マルテンス硬さは、好ましくは約８Ｎ／ｍｍ2以上、より好ましくは約１５Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２０Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２５Ｎ／ｍｍ2以上、特に好ましくは約３０Ｎ／ｍｍ2以上である。当該マルテンス硬さの好ましい範囲としては、８～９８Ｎ／ｍｍ2程度、８～９５Ｎ／ｍｍ2程度、８～６０Ｎ／ｍｍ2程度、８～４５Ｎ／ｍｍ2程度、８～４０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～９８Ｎ／ｍｍ2程度、１５～９５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～９８Ｎ／ｍｍ2程度、２０～９５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～９８Ｎ／ｍｍ2程度、２５～９５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～９８Ｎ／ｍｍ2程度、３０～９５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４０Ｎ／ｍｍ2程度が挙げられる。
樹脂層１２がポリエステル層１２ａを含む場合、前記マルテンス硬さの測定条件において、ポリエステル層１２ａの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さは、好ましくは９８Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは約９５Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約６０Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４５Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４０Ｎ／ｍｍ2以下である。また、当該マルテンス硬さは、好ましくは約８Ｎ／ｍｍ2以上、より好ましくは約１５Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２０Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２５Ｎ／ｍｍ2以上、特に好ましくは約３０Ｎ／ｍｍ2以上である。ポリエステル層１２ａの当該マルテンス硬さの好ましい範囲としては、８～９８Ｎ／ｍｍ2程度、８～９５Ｎ／ｍｍ2程度、８～６０Ｎ／ｍｍ2程度、８～４５Ｎ／ｍｍ2程度、８～４０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～９８Ｎ／ｍｍ2程度、１５～９５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～９８Ｎ／ｍｍ2程度、２０～９５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～９８Ｎ／ｍｍ2程度、２５～９５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～９８Ｎ／ｍｍ2程度、３０～９５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４０Ｎ／ｍｍ2程度が挙げられる。
また、樹脂層１２が基材１２ｂを含む場合、前記マルテンス硬さの測定条件において、基材１２ｂの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さは、好ましくは９８Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは約９５Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約６０Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４５Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４０Ｎ／ｍｍ2以下である。また、当該マルテンス硬さは、好ましくは約８Ｎ／ｍｍ2以上、より好ましくは約１５Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２０Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２５Ｎ／ｍｍ2以上、特に好ましくは約３０Ｎ／ｍｍ2以上である。基材１２ｂの当該マルテンス硬さの好ましい範囲としては、８～９８Ｎ／ｍｍ2程度、８～９５Ｎ／ｍｍ2程度、８～６０Ｎ／ｍｍ2程度、８～４５Ｎ／ｍｍ2程度、８～４０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～９８Ｎ／ｍｍ2程度、１５～９５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～９８Ｎ／ｍｍ2程度、２０～９５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～９８Ｎ／ｍｍ2程度、２５～９５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～９８Ｎ／ｍｍ2程度、３０～９５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４０Ｎ／ｍｍ2程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、ポリエステル層１２ａの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率は、好ましくは約２１００ＭＰａ以下、より好ましくは約１５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約１２００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約１０００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約８００ＭＰａ以下である。また、ポリエステル層１２ａの当該押し込み弾性率は、好ましくは約４００ＭＰａ以上、より好ましくは約５００ＭＰａ以上、さらに好ましくは約６００ＭＰａ以上、さらに好ましくは約７００ＭＰａ以上である。ポリエステル層１２ａの当該押し込み弾性率の好ましい範囲としては、４００～２１００ＭＰａ程度、４００～１５００ＭＰａ程度、４００～１２００ＭＰａ程度、４００～１０００ＭＰａ程度、４００～８００ＭＰａ程度、５００～２１００ＭＰａ程度、５００～１５００ＭＰａ程度、５００～１２００ＭＰａ程度、５００～１０００ＭＰａ程度、５００～８００ＭＰａ程度、６００～２１００ＭＰａ程度、６００～１５００ＭＰａ程度、６００～１２００ＭＰａ程度、６００～１０００ＭＰａ程度、６００～８００ＭＰａ程度、７００～２１００ＭＰａ程度、７００～１５００ＭＰａ程度、７００～１２００ＭＰａ程度、７００～１０００ＭＰａ程度、７００～８００ＭＰａ程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、ポリエステル層１２ａの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される、負荷荷重１０ｍＮでの押し込み深さｈmaxは、好ましくは約２．５μｍ以上であり、より好ましくは約２．８μｍ以上であり、さらに好ましくは約３．０μｍ以上である。また、ポリエステル層１２ａの当該押し込み深さｈmaxは、好ましくは約５．０μｍ以下であり、より好ましくは約４．５μｍ以下であり、さらに好ましくは約４．０μｍ以下である。ポリエステル層１２ａの当該押し込み深さｈmaxの好ましい範囲としては、２．５～５．０μｍ程度、２．５～４．５μｍ程度、２．５～４．０μｍ程度、２．８～５．０μｍ程度、２．８～４．５μｍ程度、２．８～４．０μｍ程度、３．０～５．０μｍ程度、３．０～４．５μｍ程度、３．０～４．０μｍ程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、基材１２ｂの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さは、好ましくは約６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは約５０Ｎ／ｍｍ2以下、さらに好ましくは約４５Ｎ／ｍｍ2以下である。また、基材１２ｂの当該マルテンス硬さは、好ましくは約１０Ｎ／ｍｍ2以上、より好ましくは約１５Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２０Ｎ／ｍｍ2以上、さらに好ましくは約２５Ｎ／ｍｍ2以上、特に好ましくは約３０Ｎ／ｍｍ2以上である。基材１２ｂの当該マルテンス硬さの好ましい範囲としては、１０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、１０～５０Ｎ／ｍｍ2程度、１０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、１５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～５０Ｎ／ｍｍ2程度、１５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～５０Ｎ／ｍｍ2程度、２０～４５Ｎ／ｍｍ2程度、２５～６０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～５０Ｎ／ｍｍ2程度、２５～４５Ｎ／ｍｍ2程度、３０～６０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～５０Ｎ／ｍｍ2程度、３０～４５Ｎ／ｍｍ2程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、基材１２ｂの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率は、好ましくは約１５００ＭＰａ以下、より好ましくは約１２００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約１０００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約８００ＭＰａ以下である。また、基材１２ｂの当該押し込み弾性率は、好ましくは約２００ＭＰａ以上、より好ましくは約３００ＭＰａ以上、さらに好ましくは約５００ＭＰａ以上、さらに好ましくは約７００ＭＰａ以上である。基材１２ｂの当該押し込み弾性率の好ましい範囲としては、２００～１５００ＭＰａ程度、２００～１２００ＭＰａ程度、２００～１０００ＭＰａ程度、２００～８００ＭＰａ程度、３００～１５００ＭＰａ程度、３００～１２００ＭＰａ程度、３００～１０００ＭＰａ程度、３００～８００ＭＰａ程度、５００～１５００ＭＰａ程度、５００～１２００ＭＰａ程度、５００～１０００ＭＰａ程度、５００～８００ＭＰａ程度、７００～１５００ＭＰａ程度、７００～１２００ＭＰａ程度、７００～１０００ＭＰａ程度、７００～８００ＭＰａ程度が挙げられる。
また、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、前記マルテンス硬さの測定条件において、基材１２ｂの厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される、負荷荷重１０ｍＮでの押し込み深さｈmaxは、好ましくは約２．５μｍ以上であり、より好ましくは約２．８μｍ以上であり、さらに好ましくは約３．０μｍ以上である。また、基材１２ｂの当該押し込み深さｈmaxは、好ましくは約５．０μｍ以下であり、より好ましくは約４．５μｍ以下であり、さらに好ましくは約４．０μｍ以下である。基材１２ｂの当該押し込み深さｈmaxの好ましい範囲としては、２．５～５．０μｍ程度、２．５～４．５μｍ程度、２．５～４．０μｍ程度、２．８～５．０μｍ程度、２．８～４．５μｍ程度、２．８～４．０μｍ程度、３．０～５．０μｍ程度、３．０～４．５μｍ程度、３．０～４．０μｍ程度が挙げられる。
本開示の金属端子用接着性フィルム１において、ポリオレフィン層１１、樹脂層１２（ポリエステル層１２ａ、基材１２ｂ）の前記マルテンス硬さ、前記押込み弾性率及び押し込み深さｈmaxは、それぞれ、各層を構成する樹脂の組成、骨格、分散性、分子量、融点、ＭＦＲ、さらには、金属端子用接着性フィルム１の製造におけるＴダイ、インフレーション等の条件（例えば、Ｔダイからの押出幅、延伸倍率、延伸速度、熱処理温度など）などによって調整することができる。例えば、金属端子用接着性フィルムのポリオレフィン層１１のマルテンス硬さ、押し込み弾性率及び押し込み深さｈmaxを、ポリオレフィン層１１の組成で調整する方法としては、柔軟性を向上させるために、ブテン成分、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、非晶質のエチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等を所定量添加する方法が挙げられる。また、例えば、金属端子用接着性フィルムのポリエステル層１２ａのマルテンス硬さ、押し込み弾性率及び押し込み深さｈmaxを、ポリエステル層１２ａの組成で調整する方法としては、柔軟性を向上させるために、ポリエーテル樹脂を共重合する方法が挙げられる。また、例えば、金属端子用接着性フィルムの基材１２ｂのマルテンス硬さ、押し込み弾性率及び押し込み深さｈmaxを、基材１２ｂの組成で調整する方法としては、柔軟性を向上させるために、ポリエチレンを共重合する方法が挙げられる。
本開示の金属端子用接着性フィルム１の総厚みとしては、金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮する観点から、例えば約６０μｍ以上、好ましくは約８０μｍ以上、好ましくは約１００μｍ以上、より好ましくは約１２０μｍ以上、さらに好ましくは約１５０μｍ以上である。また、本開示の金属端子用接着性フィルム１の総厚みは、好ましくは約２００μｍ以下、より好ましくは１８０μｍ以下である。本開示の金属端子用接着性フィルム１の総厚みの好ましい範囲としては、６０～２００μｍ程度、６０～１８０μｍ程度、８０～２００μｍ程度、８０～１８０μｍ程度、１００～２００μｍ程度、１００～１８０μｍ程度、１２０～２００μｍ程度、１２０～１８０μｍ程度、１５０～２００μｍ程度、１５０～１８０μｍ程度が挙げられる。より具体的な例としては、例えば、本開示の金属端子用接着性フィルム１を民生用蓄電デバイスに使用する場合には、総厚みは６０～１００μｍ程度とすることが好ましく、車載用蓄電デバイスに使用する場合には、総厚みは１００～２００μｍ程度とすることが好ましい。
金属端子用接着性フィルム１において、金属端子用接着性フィルム１を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、ポリオレフィン層１１及び樹脂層１２の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。具体例としては、本開示の蓄電デバイス用外装材３が、ポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａを含む場合、蓄電デバイス用外装材３を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、これら各層の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。また、本開示の蓄電デバイス用外装材３が、ポリオレフィン層１１、基材１２ｂ、及びポリエステル層１２ａを含む場合、蓄電デバイス用外装材３を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、これら各層の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。また、ポリオレフィン層１１、接着促進剤層１３、基材１２ｂ、接着促進剤層１３、及びポリエステル層１２ａを含む場合、蓄電デバイス用外装材３を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、これら各層の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。
以下、ポリオレフィン層１１、樹脂層１２（ポリエステル層１２ａ、及び基材１２ｂ、接着促進剤層１３）について詳述する。
［ポリオレフィン層１１］
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、図４及び図５に示すように、金属端子２側に配置されるポリオレフィン層１１と、蓄電デバイス用外装材３側に配置される樹脂層１２とを備えている。
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、図４及び図５に示すように、金属端子２側に配置されるポリオレフィン層１１と、蓄電デバイス用外装材３側に配置される樹脂層１２とを備えている。
本開示の金属端子用接着性フィルム１において、ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィン系樹脂を含む層である。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィン層１１は、ポリオレフィン系樹脂の中でも、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましく、酸変性ポリオレフィンにより形成された層であることがより好ましい。酸変性ポリオレフィンは、金属との親和性が高い。従って、本開示の金属端子用接着性フィルム１においては、酸変性ポリオレフィンにより形成されたポリオレフィン層１１を金属端子２側に配置することにより、金属端子用接着性フィルム１と金属端子２との界面において、優れた密着性を発揮することができる。
酸変性ポリオレフィンとしては、酸変性されたポリオレフィンであれば特に制限されないが、好ましくは不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポリオレフィンが挙げられる。
酸変性されるポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられ、より好ましくはポリプロピレンであり、特に好ましくはホモポリプロピレンである。すなわち、ポリオレフィン層１１は、酸変性ホモポリプロピレンにより形成されていることが特に好ましい。
また、酸変性されるポリオレフィンは、環状ポリオレフィンであってもよい。例えば、カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β－不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β－不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。
酸変性される環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。構成モノマーとしては、スチレンも挙げられる。
酸変性に使用されるカルボン酸またはその無水物としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。ポリオレフィン層１１は、赤外分光法で分析すると、無水マレイン酸に由来するピークが検出されることが好ましい。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ポリオレフィン層１１が無水マレイン酸変性ポリオレフィンより構成された層である場合、赤外分光法にて測定すると、無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。
ポリオレフィン層１１は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、ポリオレフィン層１１は、１層のみで形成されていてもよく、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。ポリオレフィン層１１の製膜性の観点からは、２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成することが好ましい。ブレンドポリマーとする場合、ポリオレフィン層１１については、酸変性ポリプロピレンを主成分（５０質量％以上の成分）とし、５０質量％以下を他の樹脂（柔軟性を向上させる観点からは、好ましくはポリエチレン）とすることが好ましい。一方、ポリオレフィン層１１の耐電解液性の観点からは、ポリオレフィン層１１は、樹脂として酸変性ポリプロピレンを単独で含むことが好ましい。
さらに、ポリオレフィン層１１は、必要に応じて充填剤を含んでいてもよい。ポリオレフィン層１１が充填剤を含むことにより、充填剤がスペーサーとして機能するために、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３のバリア層３３との間の短絡を効果的に抑制することが可能となる。充填剤の粒径としては、０．１～３５μｍ程度、好ましくは５．０～３０μｍ程度、さらに好ましくは１０～２５μｍ程度の範囲が挙げられる。また、充填剤の含有量としては、ポリオレフィン層１１を形成する樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ、５～３０質量部程度、より好ましくは１０～２０質量部程度が挙げられる。
充填剤としては、無機系、有機系のいずれも用いることができる。無機系充填剤としては、例えば、炭素（カーボン、グラファイト）、シリカ、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化鉄、シリコンカーバイド、酸化ジルコニウム、珪酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミ酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。また、有機系充填剤としては、例えば、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリメタクリル酸メチル架橋物、ポリエチレン架橋物等が挙げられる。形状の安定性、剛性、内容物耐性の点から、酸化アルミニウム、シリカ、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物が好ましく、特にこの中でも球状の酸化アルミニウム、シリカがより好ましい。ポリオレフィン層１１を形成する樹脂成分への充填剤の混合方法としては、予めバンバリーミキサー等で両者をメルトブレンドし、マスターバッチ化したものを所定の混合比にする方法、樹脂成分との直接混合方法などを採用することができる。
また、ポリオレフィン層１１は、それぞれ、必要に応じて顔料を含んでいてもよい。顔料としては、無機系の各種顔料を用いることができる。顔料の具体例としては、上記充填剤で例示した炭素（カーボン、グラファイト）が好ましく例示できる。炭素（カーボン、グラファイト）は、一般に蓄電デバイスの内部に使用されている材料であり、電解液に対する溶出の虞がない。また、着色効果が大きく接着性を阻害しない程度の添加量で充分な着色効果を得られると共に、熱で溶融することがなく、添加した樹脂の見かけの溶融粘度を高くすることができる。さらに、熱接着時（ヒートシール時）に加圧部が薄肉となることを防止して、蓄電デバイス用外装材と金属端子の間における優れた密封性を付与できる。
ポリオレフィン層１１に顔料を添加する場合、その添加量としては、たとえば、粒径が約０．０３μｍのカーボンブラックを使用した場合、ポリオレフィン層１１を形成する樹脂成分１００質量部に対して、それぞれ、０．０５～０．３質量部程度、好ましくは０．１～０．２質量部程度が挙げられる。ポリオレフィン層１１に顔料を添加することにより、金属端子用接着性フィルム１の有無をセンサーで検知可能なもの、または目視で検査可能なものとすることができる。
ポリオレフィン層１１の２３０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、前述のマルテンス硬さなどを充足させ、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、好ましくは約５ｇ／１０分以上、より好ましくは約７ｇ／１０分以上、さらに好ましくは約８ｇ／１０分以上であり、また、好ましくは約１１ｇ／１０分以下、より好ましくは約１０ｇ／１０分以下であり、好ましい範囲としては、５～１１ｇ／１０分程度、５～１０ｇ／１０分程度、７～１１ｇ／１０分程度、７～１０ｇ／１０分程度、８～１１ｇ／１０分程度、８～１０ｇ／１０分程度が挙げられる。なお、ポリオレフィン層１１のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４（ＩＳＯ １１３３－１：２０１１）の規定に準拠して測定された２３０℃での値（ｇ／１０分）である。ポリオレフィン層１１が酸変性ポリオレフィン層である場合に、酸変性ポリオレフィン層のＭＦＲ値が上記の値を充足することが特に好適である。
また、ポリオレフィン層１１の融点は、前述のマルテンス硬さなどを充足させ、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、好ましくは約１２０℃以上、より好ましくは約１３０℃以上であり、また、好ましくは約１６０℃以下、より好ましくは約１５０℃以下であり、好ましい範囲としては、１２０～１６０℃程度、１２０～１５０℃程度、１３０～１６０℃程度、１３０～１５０℃程度である。融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される吸熱ピークである。
ポリオレフィン層１１の厚さは、前述のマルテンス硬さなどを充足させ、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、それぞれ、好ましくは約１０μｍ以上、より好ましくは約１５μｍ以上、さらに好ましくは約２０μｍ以上、さらに好ましくは約３０μｍ以上であり、また、例えば約１２０μｍ以下、好ましくは約８０μｍ以下、より好ましくは約６０μｍ以下、さらに好ましくは約５０μｍ以下である。ポリオレフィン層１１の厚さの好ましい範囲としては、それぞれ、１０～１２０μｍ程度、１０～８０μｍ程度、１０～６０μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１５～１２０μｍ程度、１５～８０μｍ程度、１５～６０μｍ程度、１５～５０μｍ程度、２０～１２０μｍ程度、２０～８０μｍ程度、２０～６０μｍ程度、２０～５０μｍ程度、３０～１２０μｍ程度、３０～８０μｍ程度、３０～６０μｍ程度、３０～５０μｍ程度が挙げられる。より具体的な例としては、例えば、本開示の金属端子用接着性フィルム１を民生用蓄電デバイスに使用する場合には、ポリオレフィン層１１の厚さは、１０～３０μｍ程度とすることが好ましく、車載用蓄電デバイスに使用する場合には、３０～１２０μｍ程度とすることが好ましい。
ポリオレフィン層１１の合計厚みに対する、基材１２ｂの厚みの比としては、前述のマルテンス硬さなどを充足させ、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、好ましくは約０．３以上、より好ましくは約０．４以上であり、さらに好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは約１．０以下、より好ましくは約０．８以下であり、好ましい範囲としては、０．３～１．０程度、０．３～０．８程度、０．４～１．０程度、０．４～０．８程度、０．５～１．０程度、０．５～０．８程度が挙げられる。
また、金属端子用接着性フィルム１の総厚みを１００％とし、ポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａの合計厚みの割合としては、好ましくは３０～８０％程度、より好ましくは５０～７０％程度である。
［ポリエステル層１２ａ］
ポリエステル層１２ａは、ポリエステル系樹脂を含む層である。
ポリエステル層１２ａは、ポリエステル系樹脂を含む層である。
ポリエステル系樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等が挙げられる。また、共重合ポリエステルとしては、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ポリエステル層１２ａは、ポリエステル系樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートのうち少なくとも一方を樹脂として含むことが好ましい。ポリエステル層１２ａに含まれる樹脂は、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートのうち少なくとも一方であることが好ましく、ポリブチレンテレフタレートであることがより好ましい。
ポリエステル層１２ａは、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、ポリエステル層１２ａは、１層のみで形成されていてもよく、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。
ポリエステル層１２ａは、ポリエステル系樹脂及びエラストマーを含むことが好ましい。ポリエステル層１２ａに含まれるエラストマーは、金属端子用接着性フィルム１の優れた耐熱性及びシール性を担保しつつ、その柔軟性を高める役割を果たすものであればよい。好ましいエラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエーテル系、アクリル系から選ばれる少なくとも１種以上の熱可塑性エラストマー、または、これらの共重合体である熱可塑性エラストマーが挙げられる。さらに好ましくは、ポリブチレンテレフタレートとポリエーテルのブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー、ポリメチルペンテンのα－オレフィン共重合体からなる熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ポリブチレンテレフタレートとポリエーテルのブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマーにおいて、ポリエーテル成分としては、テレフタル酸とポリテトラメチレンエーテルグリコールの共重合体が挙げられる。また、ポリエーテル系の熱可塑性エラストマーの好ましい具体例としては、ポリテトラメチレングリコール、ポリイプシロンカプロラクタムが挙げられる。ポリエステル層１２ａにおいて、エラストマーの含有量としては、金属端子用接着性フィルム１の優れた耐熱性及びシール性を担保しつつ、その柔軟性を高められる程度であれば、特に制限はなく、例えば約０．１質量％以上、好ましくは約０．５質量％以上、より好ましくは約１．０質量％以上、さらに好ましくは約３．０質量％以上である。また、当該含有量は、例えば約１０．０質量％以下、約８．０質量％以下、約５．０質量％以下などである。当該含有量の好ましい範囲としては、０．１～１０．０質量％程度、０．１～８．０質量％程度、０．１～５．０質量％程度、０．５～１０．０質量％程度、０．５～８．０質量％程度、０．５～５．０質量％程度、１．０～１０．０質量％程度、１．０～８．０質量％程度、１．０～５．０質量％程度、３．０～１０．０質量％程度、３．０～８．０質量％程度、３．０～５．０質量％程度などが挙げられる。
金属端子用接着性フィルム１の耐熱性を高める観点から、ポリエステル層１２ａの融点は、ポリオレフィン層１１の融点よりも２０℃以上高いことが好ましく、４０℃以上高いことがより好ましく、６０℃以上高いことがさらに好ましい。ポリエステル層１２ａの融点は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上であり、また、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、さらに好ましくは２２０℃以下である。
本開示の効果をより好適に奏する観点から、ポリエステル層１２ａの厚さは、好ましくは約１０μｍ以上、より好ましくは約１５μｍ以上、さらに好ましくは約２０μｍ以上であり、また、好ましくは約６０μｍ以下、より好ましくは約５５μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。ポリエステル層１２ａの厚さの好ましい範囲としては、それぞれ、１０～６０μｍ程度、１０～５５μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１５～６０μｍ程度、１５～５５μｍ程度、１５～５０μｍ程度、２０～６０μｍ程度、２０～５５μｍ程度、２０～５０μｍ程度が挙げられる。
本開示において、本開示の効果をより好適に発揮する観点から、金属端子用接着性フィルム１の総厚（１００％）に対する、ポリエステル層１２ａの厚みの割合としては、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは４０％以上であり、また、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下である。
［基材１２ｂ］
金属端子用接着性フィルム１において、基材１２ｂは、金属端子用接着性フィルム１の支持体として機能する層である。
金属端子用接着性フィルム１において、基材１２ｂは、金属端子用接着性フィルム１の支持体として機能する層である。
基材１２ｂを形成する素材については、特に制限されるものではない。基材１２ｂを形成する素材としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリカーボネート及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられ、これらの中でも、特にポリオレフィン系樹脂が好ましい。すなわち、基材１２ｂを形成する素材は、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどのポリオレフィン骨格を含む樹脂が好ましい。基材１２ｂを構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能である。
前記の通り、基材１２ｂは、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、ポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンにより形成された層であることがさらに好ましい。ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられ、より好ましくはポリプロピレンが挙げられる。特に、ヒートシール後の金属端子用接着性フィルムの厚みの残存率を高め、金属端子用接着性フィルムに対して優れた絶縁性を付与する観点から、基材１２ｂは、ホモポリプロピレンを含むことが好ましく、ホモポリプロピレンにより形成されていることが特に好ましい。
ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６６との共重合体等の脂肪族系ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸－テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド（ＰＡＣＭ６）等の脂環系ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’－ジフェニルメタン－ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、基材１２ｂは、上記の樹脂で形成された不織布により形成されていてもよい。基材１２ｂが不織布である場合、基材１２ｂは、前述のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等で構成されていることが好ましい。
また、基材１２ｂに着色剤を配合することにより、基材１２ｂを、着色剤を含む層とすることもできる。また、透明度の低い樹脂を選択して、光透過度を調整することもできる。基材１２ｂがフィルムの場合は、着色フィルムを用いることや、透明度の低いフィルムを用いることもできる。また、基材１２ｂが不織布の場合は、着色剤を含む繊維やバインダーを用いた不織布や、透明度の低い不織布を用いることができる。
基材１２ｂの２３０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、前述のマルテンス硬さなどを充足させ、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、好ましくは８ｇ／１０分以下、より好ましくは４ｇ／１０分以下であり、また、柔軟性に優れた（後述の追従性、折り曲げ性の評価が良好な）金属端子用接着性フィルム１とする観点から、好ましくは１ｇ／１０分以上、より好ましくは２ｇ／１０分以上であり、好ましい範囲としては、１～８ｇ／１０分程度、１～４ｇ／１０分程度、２～８ｇ／１０分程度、２～４ｇ／１０分程度が挙げられる。基材１２ｂがポリオレフィン層（ポリオレフィンにより形成された層）である場合に、ポリオレフィン層のＭＦＲ値が上記の値を充足することが特に好適である。なお、基材１２ｂのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４（ＩＳＯ １１３３－１：２０１１）の規定に準拠して測定された２３０℃での値（ｇ／１０分）である。
また、基材１２ｂの融点は、前述のマルテンス硬さなどを充足させ、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上であり、また、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１７０℃以下であり、また、好ましい範囲としては、１３０～１９０℃程度、１３０～１７０℃程度、１５０～１９０℃程度、１５０～１７０℃程度である。融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される吸熱ピークである。
基材１２ｂが樹脂フィルムにより構成されている場合、基材１２ｂの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の公知の易接着手段が施されていてもよい。
基材１２ｂの厚さは、金属端子用接着性フィルム１の金属端子２に対する優れた追従性と、優れた折り曲げ性とをより一層好適に発揮される観点から、例えば約１００μｍ以下、好ましくは約６０μｍ以下、より好ましくは約５５μｍ以下である。また、基材１２ｂの厚さは、好ましくは約２０μｍ以上、より好ましくは約３０μｍ以上、さらに好ましくは約４０μｍ以上である。基材１２ｂの厚さの好ましい範囲としては、２０～１００μｍ程度、２０～６０μｍ程度、２０～５５μｍ程度、３０～１００μｍ程度、３０～６０μｍ程度、３０～５５μｍ程度、４０～１００μｍ程度、４０～６０μｍ程度、４０～５５μｍ程度が挙げられる。より具体的な例としては、例えば、本開示の金属端子用接着性フィルム１を民生用蓄電デバイスに使用する場合には、基材１２ｂの厚さは、３０～５５μｍ程度とすることが好ましく、車載用蓄電デバイスに使用する場合には、それぞれ４０～１００μｍ程度とすることが好ましい。
［接着促進剤層１３］
接着促進剤層１３は、基材１２ｂとポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａとを強固に接着することを目的として、必要に応じて設けられる層である（図５を参照）。接着促進剤層１３は、基材１２ｂとポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａとの間の一方側のみに設けられていてもよいし、両側に設けられていてもよい。
接着促進剤層１３は、基材１２ｂとポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａとを強固に接着することを目的として、必要に応じて設けられる層である（図５を参照）。接着促進剤層１３は、基材１２ｂとポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａとの間の一方側のみに設けられていてもよいし、両側に設けられていてもよい。
接着促進剤層１３は、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリブタジエン系等の公知の接着促進剤を用いて形成することができる。耐電解液性をより向上する観点からは、これらの中でも、イソシアネート系の接着促進剤により形成されていることが好ましい。イソシアネート系の接着促進剤としては、トリイソシアネートモノマー、ポリメリックＭＤＩから選ばれたイソシアネート成分からなるものが、ラミネート強度に優れ、かつ、電解液浸漬後のラミネート強度の低下が少ない。特に、トリイソシアネートモノマーであるトリフェニルメタン－４，４’，４”－トリイソシアネートやポリメリックＭＤＩであるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ＮＣＯ含有率が約３０％、粘度が２００～７００ｍＰａ・ｓ）からなる接着促進剤によって形成することが特に好ましい。また、トリイソシアネートモノマーであるトリス（ｐ－イソシアネートフェニル）チオホスフェートや、ポリエチレンイミン系を主剤とし、ポリカルボジイミドを架橋剤とした２液硬化型の接着促進剤により形成することも好ましい。
接着促進剤層１３は、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法で塗布・乾燥することにより形成することができる。接着促進剤の塗布量としては、トリイソシアネートからなる接着促進剤の場合は、２０～１００ｍｇ／ｍ2程度、好ましくは４０～６０ｍｇ／ｍ2程度であり、ポリメリックＭＤＩからなる接着促進剤の場合は、４０～１５０ｍｇ／ｍ2程度、好ましくは６０～１００ｍｇ／ｍ2程度であり、ポリエチレンイミン系を主剤とし、ポリカルボジイミドを架橋剤とした２液硬化型の接着促進剤の場合は、５～５０ｍｇ／ｍ2程度、好ましくは１０～３０ｍｇ／ｍ2程度である。なお、トリイソシアネートモノマーは、１分子中にイソシアネート基を３個持つモノマーであり、ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩおよびＭＤＩが重合したＭＤＩオリゴマーの混合物であり、下記式で示されるものである。
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、例えば、基材１２ｂの両表面上に、それぞれ、ポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａを積層することにより製造することができる。基材１２ｂとポリオレフィン層１１及びポリエステル層１２ａとの積層は、押出ラミネート法、Ｔダイ法、インフレーション法、サーマルラミネート法などの公知の方法により積層することができる。また、基材１２ｂとポリオレフィン層１１、ポリエステル層１２ａを、接着促進剤層１３を介して積層する場合には、例えば、接着促進剤層１３を構成する接着促進剤を上記の方法で基材１２ｂの上に塗布・乾燥し、接着促進剤層１３の上からポリオレフィン層１１、ポリエステル層１２ａをそれぞれ積層すればよい。
金属端子用接着性フィルム１を金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に介在させる方法としては、特に制限されず、例えば、図１～３に示すように、金属端子２が蓄電デバイス用外装材３によって挟持される部分において、金属端子２に金属端子用接着性フィルム１を巻き付けてもよい。また、図示を省略するが、金属端子２が蓄電デバイス用外装材３によって挟持される部分において、金属端子用接着性フィルム１が２つの金属端子２を横断するようにして、金属端子２の両面側に配置してもよい。
［金属端子２］
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に介在させて使用される。金属端子２（タブ）は、蓄電デバイス素子４の電極（正極または負極）に電気的に接続される導電部材であり、金属材料により構成されている。金属端子２を構成する金属材料としては、特に制限されず、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅などが挙げられる。例えば、リチウムイオン蓄電デバイスの正極に接続される金属端子２は、通常、アルミニウムなどにより構成されている。また、リチウムイオン蓄電デバイスの負極に接続される金属端子２は、通常、銅、ニッケルなどにより構成されている。
本開示の金属端子用接着性フィルム１は、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に介在させて使用される。金属端子２（タブ）は、蓄電デバイス素子４の電極（正極または負極）に電気的に接続される導電部材であり、金属材料により構成されている。金属端子２を構成する金属材料としては、特に制限されず、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅などが挙げられる。例えば、リチウムイオン蓄電デバイスの正極に接続される金属端子２は、通常、アルミニウムなどにより構成されている。また、リチウムイオン蓄電デバイスの負極に接続される金属端子２は、通常、銅、ニッケルなどにより構成されている。
金属端子２の表面は、耐電解液性を高める観点から、化成処理が施されていることが好ましい。例えば、金属端子２がアルミニウムにより形成されている場合、化成処理の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物などの耐食性皮膜を形成する公知の方法が挙げられる。耐食性皮膜を形成する方法の中でも、フェノール樹脂、フッ化クロム（ＩＩＩ）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が好適である。
金属端子２の大きさは、使用される蓄電デバイスの大きさなどに応じて適宜設定すればよい。金属端子２の厚さとしては、好ましくは５０～４０００μｍ程度、より好ましくは６０～３０００μｍ程度、さらに好ましくは７０～１０００μｍが挙げられる。また、金属端子２の長さとしては、好ましくは１～２００ｍｍ程度、より好ましくは３～１５０ｍｍ程度が挙げられる。また、金属端子２の幅としては、好ましくは１～２００ｍｍ程度、より好ましくは３～１５０ｍｍ程度が挙げられる。
［蓄電デバイス用外装材３］
蓄電デバイス用外装材３としては、少なくとも、基材層３１、バリア層３３、及び熱融着性樹脂層３５をこの順に有する積層体からなる積層構造を有するものが挙げられる。図６に、蓄電デバイス用外装材３の断面構造の一例として、基材層３１、必要に応じて設けられる接着剤層３２、バリア層３３、必要に応じて設けられる接着層３４、及び熱融着性樹脂層３５がこの順に積層されている態様について示す。蓄電デバイス用外装材３においては、基材層３１が外層側になり、熱融着性樹脂層３５が最内層になる。蓄電デバイスの組み立て時に、蓄電デバイス素子４の周縁に位置する熱融着性樹脂層３５同士を接面させて熱融着することにより蓄電デバイス素子４が密封され、蓄電デバイス素子４が封止される。なお、図１から図３には、エンボス成形などによって成形されたエンボスタイプの蓄電デバイス用外装材３を用いた場合の蓄電デバイス１０を図示しているが、蓄電デバイス用外装材３は成形されていないパウチタイプであってもよい。なお、パウチタイプには、三方シール、四方シール、ピロータイプなどが存在するが、何れのタイプであってもよい。
蓄電デバイス用外装材３としては、少なくとも、基材層３１、バリア層３３、及び熱融着性樹脂層３５をこの順に有する積層体からなる積層構造を有するものが挙げられる。図６に、蓄電デバイス用外装材３の断面構造の一例として、基材層３１、必要に応じて設けられる接着剤層３２、バリア層３３、必要に応じて設けられる接着層３４、及び熱融着性樹脂層３５がこの順に積層されている態様について示す。蓄電デバイス用外装材３においては、基材層３１が外層側になり、熱融着性樹脂層３５が最内層になる。蓄電デバイスの組み立て時に、蓄電デバイス素子４の周縁に位置する熱融着性樹脂層３５同士を接面させて熱融着することにより蓄電デバイス素子４が密封され、蓄電デバイス素子４が封止される。なお、図１から図３には、エンボス成形などによって成形されたエンボスタイプの蓄電デバイス用外装材３を用いた場合の蓄電デバイス１０を図示しているが、蓄電デバイス用外装材３は成形されていないパウチタイプであってもよい。なお、パウチタイプには、三方シール、四方シール、ピロータイプなどが存在するが、何れのタイプであってもよい。
蓄電デバイス用外装材３を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、上限については、コスト削減、エネルギー密度向上等の観点からは、好ましくは約１９０μｍ以下、約１８０μｍ以下、約１６０μｍ以下、約１５５μｍ以下、約１４０μｍ以下、約１３０μｍ以下、約１２０μｍ以下が挙げられ、下限については、蓄電デバイス素子４を保護するという蓄電デバイス用外装材３の機能を維持する観点からは、好ましくは約３５μｍ以上、約４５μｍ以上、約６０μｍ以上、約８０μｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、例えば、３５～１９０μｍ程度、３５～１８０μｍ程度、３５～１６０μｍ程度、３５～１５５μｍ程度、３５～１４０μｍ程度、３５～１３０μｍ程度、３５～１２０μｍ程度、４５～１９０μｍ程度、４５～１８０μｍ程度、４５～１６０μｍ程度、４５～１５５μｍ程度、４５～１４０μｍ程度、４５～１３０μｍ程度、４５～１２０μｍ程度、６０～１９０μｍ程度、６０～１８０μｍ程度、６０～１６０μｍ程度、６０～１５５μｍ程度、６０～１４０μｍ程度、６０～１３０μｍ程度、６０～１２０μｍ程度、８０～１９０μｍ程度、８０～１８０μｍ程度、８０～１６０μｍ程度、８０～１５５μｍ程度、８０～１４０μｍ程度、８０～１３０μｍ程度、８０～１２０μｍ程度が挙げられる。
また、本開示の金属端子用接着性フィルム１は、全固体電池用外装材に対して好適に適用することができ、全固体電池用外装材を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、コスト削減、エネルギー密度向上等の観点からは、好ましくは約１００００μｍ以下、約８０００μｍ以下、約５０００μｍ、約５００μｍ以下が挙げられ、電池素子を保護するという全固体電池用外装材の機能を維持する観点からは、好ましくは約１００μｍ以上、約１５０μｍ以上、約２００μｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、例えば、１００～１００００μｍ程度、１００～８０００μｍ程度、１００～５０００μｍ程度、１５０～１００００μｍ程度、１５０～８０００μｍ程度、１５０～５０００μｍ程度、２００～１００００μｍ程度、２００～８０００μｍ程度、２００～５０００μｍ程度、１５０～５００μｍ程度、２００～５００μｍ程度が挙げられ、特に１００～５００μｍ程度が好ましい。
（基材層３１）
蓄電デバイス用外装材３において、基材層３１は、蓄電デバイス用外装材の基材として機能する層であり、最外層側を形成する層である。
蓄電デバイス用外装材３において、基材層３１は、蓄電デバイス用外装材の基材として機能する層であり、最外層側を形成する層である。
基材層３１を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層３１を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ、アクリル、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層３１の形成素材として好適に使用される。また、ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層３１の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層３１の形成素材として好適に使用される。
基材層３１は、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、１軸又は２軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ２軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層３１として好適に使用される。
これらの中でも、基材層３１を形成する樹脂フィルムとして、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは２軸延伸ナイロン、２軸延伸ポリエステルが挙げられる。
基材層３１は、耐ピンホール性及び蓄電デバイスの包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルムを積層化することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造や、２軸延伸ポリエステルと２軸延伸ナイロンとを積層させた多層構造等が挙げられる。基材層３１を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドラミネート法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。
また、基材層３１は、成形性を向上させるために低摩擦化させておいてもよい。基材層３１を低摩擦化させる場合、その表面の摩擦係数については特に制限されないが、例えば１．０以下が挙げられる。基材層３１を低摩擦化するには、例えば、マット処理、スリップ剤の薄膜層の形成、これらの組み合わせ等が挙げられる。
基材層３１の厚さについては、例えば、１０～５０μｍ程度、好ましくは１５～３０μｍ程度が挙げられる。
（接着剤層３２）
蓄電デバイス用外装材３において、接着剤層３２は、基材層３１に密着性を付与させるために、必要に応じて、基材層３１上に配置される層である。即ち、接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３の間に設けられる。
蓄電デバイス用外装材３において、接着剤層３２は、基材層３１に密着性を付与させるために、必要に応じて、基材層３１上に配置される層である。即ち、接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３の間に設けられる。
接着剤層３２は、基材層３１とバリア層３３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層３２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。また、接着剤層３２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
接着剤層３２の形成に使用できる接着剤の樹脂成分としては、展延性、高湿度条件下における耐久性や黄変抑制作用、ヒートシール時の熱劣化抑制作用等が優れ、基材層３１とバリア層３３との間のラミネート強度の低下を抑えてデラミネーションの発生を効果的に抑制するという観点から、好ましくはポリウレタン系２液硬化型接着剤；ポリアミド、ポリエステル、又はこれらと変性ポリオレフィンとのブレンド樹脂が挙げられる。
また、接着剤層３２は異なる接着剤成分で多層化してもよい。接着剤層３２を異なる接着剤成分で多層化する場合、基材層３１とバリア層３３とのラミネート強度を向上させるという観点から、基材層３１側に配される接着剤成分として基材層３１との接着性に優れる樹脂を選択し、バリア層３３側に配される接着剤成分としてバリア層３３との接着性に優れる接着剤成分を選択することが好ましい。接着剤層３２は異なる接着剤成分で多層化する場合、具体的には、バリア層３３側に配置される接着剤成分としては、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、共重合ポリエステルを含む樹脂等が挙げられる。
また、蓄電デバイス用外装材３が、全固体電池用外装材である場合には、接着剤層３２は、ポリエステル及びポリカーボネートの少なくとも一方と、脂環式イソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物の少なくとも一方とを含む樹脂組成物の硬化物によって形成されることが好ましい。これにより、全固体電池用外装材は、高温環境における前述のバリア層３３と熱融着性樹脂層３５とのデラミネーションが抑制され、さらには、高いシール強度を発揮することもできる。
ポリエステルは、ポリエステルポリオールであることが好ましい。ポリエステルポリオールは、ポリマー主鎖にエステル結合を有し、かつ末端または側鎖に水酸基を複数有するものであれば特に制限されない。また、ポリカーボネートは、ポリカーボネートポリオールであることが好ましい。ポリエステルポリオールは、ポリマー主鎖にカーボーネート結合を有し、かつ末端または側鎖に水酸基を複数有するものであれば特に制限されない。ポリエステルは、例えば、ポリエステルポリオールを予めポリイソシアネート（例えばジイソシアネートなど）と反応させてウレタン鎖伸長したポリエステル、ポリカーボネートポリオールを予めポリイソシアネート（例えばジイソシアネートなど）と反応させてウレタン鎖伸長したポリカーボネートなどであることも好ましい。接着層５を形成する樹脂組成物に含まれるポリエステル及びポリカーボネートは、それぞれ、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
脂環式イソシアネート化合物は、脂環構造とイソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。脂環式イソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート基を有することが好ましい。脂環式イソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（４－イソシアネートシクロヘキシル）メタン、1,3-ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、メチレンビス（４，１－シクロへキシレン）ジイソシアネート、など、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。また、アダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。また、脂環式イソシアネート化合物は、脂環式イソシアネートに予めポリオール（例えばポリエステルポリオ―ルなど）と反応させた、ポリオール変性ポリイソシアネートであることも好ましい。接着層５を形成する樹脂組成物に含まれる脂環式イソシアネート化合物は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
また、芳香族イソシアネート化合物は、芳香環とイソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。芳香族イソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート基を有することが好ましい。芳香族イソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。また、アダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。また、芳香族イソシアネート化合物は、芳香族イソシアネートに予めポリオール（例えばポリエステルポリオ―ルなど）と反応させた、ポリオール変性ポリイソシアネートであることも好ましい。接着層５を形成する樹脂組成物に含まれる芳香族イソシアネート化合物は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
接着剤層３２を形成する樹脂組成物は、例えば、脂環式イソシアネート化合物が含まれ、芳香族イソシアネート化合物が含まれなくてもよいし、例えば、芳香族イソシアネート化合物が含まれ、脂環式イソシアネート化合物が含まれなくてもよいし、例えば、脂環式イソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物の両者が含まれていてもよい。接着剤層３２を形成する樹脂組成物は、芳香族イソシアネート化合物を含むことが好ましい。
接着剤層３２における、脂環式イソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物の含有量としては、それぞれ、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。また、接着層５が脂環式イソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物の両者を含む場合には、これらの合計含有量が接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。
接着剤層３２の厚さについては、例えば、２～５０μｍ程度、好ましくは３～２５μｍ程度が挙げられる。
（バリア層３３）
蓄電デバイス用外装材において、バリア層３３は、蓄電デバイス用外装材の強度向上の他、蓄電デバイス内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３３は、金属層、すなわち、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層３３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３３は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。蓄電デバイス用外装材の製造時に、バリア層３３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０７９Ｐ－Ｏ）など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
蓄電デバイス用外装材において、バリア層３３は、蓄電デバイス用外装材の強度向上の他、蓄電デバイス内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３３は、金属層、すなわち、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層３３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３３は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。蓄電デバイス用外装材の製造時に、バリア層３３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０７９Ｐ－Ｏ）など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
バリア層３３の厚さについては、蓄電デバイス用外装材を薄型化しつつ、成形によってもピンホールの発生し難いものとする観点から、好ましくは１０～２００μｍ程度、より好ましくは２０～１００μｍ程度が挙げられる。
また、バリア層３３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐食性皮膜を形成する処理をいう。
（接着層３４）
蓄電デバイス用外装材３において、接着層３４は、熱融着性樹脂層３５を強固に接着させるために、バリア層３３と熱融着性樹脂層３５の間に、必要に応じて設けられる層である。
蓄電デバイス用外装材３において、接着層３４は、熱融着性樹脂層３５を強固に接着させるために、バリア層３３と熱融着性樹脂層３５の間に、必要に応じて設けられる層である。
接着層３４は、バリア層３３と熱融着性樹脂層３５を接着可能である接着剤によって形成される。接着層の形成に使用される接着剤の組成については、特に制限されないが、例えば、酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物が挙げられる。酸変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィン層１１及で例示したものと同じものが例示できる。
また、接着層３４は、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種とを含む樹脂組成物の硬化物であることも好ましく、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種とを含む樹脂組成物の硬化物であることが特に好ましい。
また、蓄電デバイス用外装材３が、全固体電池用外装材である場合には、接着剤層３２と同様、接着層３４は、ポリエステル及びポリカーボネートの少なくとも一方と、脂環式イソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物の少なくとも一方とを含む樹脂組成物の硬化物によって形成されることが好ましい。
接着層３４の厚さについては、例えば、１～４０μｍ程度、好ましくは２～３０μｍ程度が挙げられる。
（熱融着性樹脂層３５）
蓄電デバイス用外装材３において、熱融着性樹脂層３５は、最内層に該当し、蓄電デバイスの組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して蓄電デバイス素子を密封する層である。
蓄電デバイス用外装材３において、熱融着性樹脂層３５は、最内層に該当し、蓄電デバイスの組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して蓄電デバイス素子を密封する層である。
熱融着性樹脂層３５に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィンが挙げられる。
前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。構成モノマーとしては、スチレンも挙げられる。
これらの樹脂成分の中でも、好ましくは結晶性又は非晶性のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、及びこれらのブレンドポリマー；さらに好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとノルボルネンの共重合体、及びこれらの中の２種以上のブレンドポリマーが挙げられる。
熱融着性樹脂層３５は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、熱融着性樹脂層３５は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上形成されていてもよい。ポリエステル層１２ａと熱融着性樹脂層３５の樹脂が共通していると、これらの層間の密着性が向上することから、特に好ましい。
また、熱融着性樹脂層３５の厚さとしては、特に制限されないが、２～２０００μｍ程度、好ましくは５～１０００μｍ程度、さらに好ましくは１０～５００μｍ程度が挙げられる。
また、本開示の金属端子用接着性フィルム１は、全固体電池用外装材に対して特に好適に適用することができ、全固体電池用外装材の熱融着性樹脂層３５の融点は、好ましくは１５０～２５０℃であり、より好ましくは１８０～２７０℃、さらに好ましくは２００～２７０℃、さらに好ましくは２００～２５０℃である。
また、全固体電池用外装材の熱融着性樹脂層３５に含まれる樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンや、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリエチレンなどの酸変性ポリオレフィン、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。これらの中でも、ポリブチレンテレフタレートは耐熱性に優れているため、全固体電池用外装材において、熱融着性樹脂層３５は、好ましくはポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されている。また、熱融着性樹脂層３５がポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されることにより、本開示の金属端子用接着性フィルムの樹脂層との密着性も優れている。なお、熱融着性樹脂層３５を形成するポリブチレンテレフタレートフィルムは、予め用意したポリブチレンテレフタレートフィルムを接着層３４と積層して熱融着性樹脂層３５としてもよいし、ポリブチレンテレフタレートフィルムを形成する樹脂を溶融押出しするなどしてフィルムとすると共に、接着層３４と積層してもよいし、接着層３４とポリブチレンテレフタレートを共押出して、バリア層３３に積層してもよい。
ポリブチレンテレフタレートフィルムは、延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであってもよいし、未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであってもよく、未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。
ポリブチレンテレフタレートフィルムは、ポリブチレンテレフタレートに加えて、さらに、エラストマーを含むことが好ましい。エラストマーは、ポリブチレンテレフタレートフィルムの高温環境における耐久性を担保しつつ、その柔軟性を高める役割を果たすものである。好ましいエラストマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエーテル系から選ばれる少なくとも１種以上の熱可塑性エラストマー、または、これらの共重合体である熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ポリブチレンテレフタレートフィルムにおいて、エラストマーの含有量としては、ポリブチレンテレフタレートフィルムの高温環境における耐久性を担保しつつ、その柔軟性を高められる程度であれば、特に制限はなく、例えば約０．１質量％以上、好ましくは約０．５質量％以上、より好ましくは約１．０質量％以上、さらに好ましくは約３．０質量％以上である。また、当該含有量は、例えば約１０．０質量％以下、約８．０質量％以下、約５．０質量％以下などである。当該含有量の好ましい範囲としては、０．１～１０．０質量％程度、０．１～８．０質量％程度、０．１～５．０質量％程度、０．５～１０．０質量％程度、０．５～８．０質量％程度、０．５～５．０質量％程度、１．０～１０．０質量％程度、１．０～８．０質量％程度、１．０～５．０質量％程度、３．０～１０．０質量％程度、３．０～８．０質量％程度、３．０～５．０質量％程度などが挙げられる。
熱融着性樹脂層３５は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂によって２層以上で形成されていてもよい。熱融着性樹脂層３５が２層以上で形成されている場合、少なくとも１層が、ポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されており、ポリブチレンテレフタレートフィルムは、全固体電池用外装材の最内層であることが好ましい。また、接着層３４と接着する層は、ポリブチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。熱融着性樹脂層３５が２層以上で形成されている場合、ポリブチレンテレフタレートフィルムにより形成されていない層については、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンや、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリエチレンなどの酸変性ポリオレフィンなどにより形成された層であってもよい。ただし、ポリオレフィンや酸変性ポリオレフィンは、ポリブチレンテレフタレートと比較すると、高温環境下における耐久性が低いため、熱融着性樹脂層３５は、ポリブチレンテレフタレートフィルムのみによって構成されていることが好ましい。
２．蓄電デバイス
本開示の蓄電デバイス１０は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子４と、当該蓄電デバイス素子４を封止する蓄電デバイス用外装材３と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、蓄電デバイス用外装材３の外側に突出した金属端子２とを備えている。本開示の蓄電デバイス１０においては、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム１が介在されてなることを特徴とする。すなわち、本開示の蓄電デバイス１０は、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム１が介在する工程を備える方法により製造することができる。
本開示の蓄電デバイス１０は、少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子４と、当該蓄電デバイス素子４を封止する蓄電デバイス用外装材３と、正極及び負極のそれぞれに電気的に接続され、蓄電デバイス用外装材３の外側に突出した金属端子２とを備えている。本開示の蓄電デバイス１０においては、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム１が介在されてなることを特徴とする。すなわち、本開示の蓄電デバイス１０は、金属端子２と蓄電デバイス用外装材３との間に、本開示の金属端子用接着性フィルム１が介在する工程を備える方法により製造することができる。
具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子４を、蓄電デバイス用外装材３で、正極及び負極の各々に接続された金属端子２を外側に突出させた状態で、本開示の金属端子用接着性フィルム１を金属端子２と熱融着性樹脂層３５との間に介在させ、蓄電デバイス素子４の周縁に蓄電デバイス用外装材のフランジ部（熱融着性樹脂層３５同士が接触する領域であり、蓄電デバイス用外装材の周縁部３ａ）が形成できるようにして被覆し、フランジ部の熱融着性樹脂層３５同士をヒートシールして密封させることによって、蓄電デバイス用外装材３を使用した蓄電デバイス１０が提供される。なお、蓄電デバイス用外装材３を用いて蓄電デバイス素子４を収容する場合、蓄電デバイス用外装材３の熱融着性樹脂層３５が内側（蓄電デバイス素子４と接する面）になるようにして用いられる。
本開示の蓄電デバイス用外装材は、電池（コンデンサー、キャパシター等を含む）などの蓄電デバイスに好適に使用することができる。また、本開示の蓄電デバイス用外装材は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本開示の蓄電デバイス用外装材が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、全固体電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本開示の蓄電デバイス用外装材の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
これらの中でも、本開示の金属端子用接着性フィルム１は、全固体電池に対して好適に適用することができる。
以下に実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明する。但し、本開示は実施例に限定されるものではない。
＜金属端子用接着性フィルムの製造＞
実施例１
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｒ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ｈ－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
実施例１
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｒ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ｈ－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
実施例２
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ｈ－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ｈ－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
実施例３
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｒ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｒ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
実施例４
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを無水マレイン酸で変性したもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
実施例５
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ｈ－ＰＰａ、実施例１～４とは異なるもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレート(実施例３，４と同じもの)とがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ｈ－ＰＰａ、実施例１～４とは異なるもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン（ポリプロピレンを塩基性官能基で変性したもの（ＩＰ：イミン変性ＰＰ））と、ポリエステル系樹脂層を形成するポリブチレンテレフタレート(実施例３，４と同じもの)とがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
実施例６
金属端子側ならびに蓄電デバイス用外装材側のポリオレフィン層を構成するポリオレフィンとして、無水マレイン酸変性ランダムポリプロピレン（ｒ－ＰＰａ）、基材として、ランダムポリプロピレン（ｒ－ＰＰ）を用意した。各層の樹脂を用いて、Ｔダイ押出成形を行い、ポリオレフィン層（２５μｍ、ｒ－ＰＰａ層）／基材（１００μｍ、ｒ－ＰＰ層）／樹脂層（２５ｍ、ｒ－ＰＰａ層）が順に積層された金属端子用接着性フィルム（１００μｍ）を得た。
金属端子側ならびに蓄電デバイス用外装材側のポリオレフィン層を構成するポリオレフィンとして、無水マレイン酸変性ランダムポリプロピレン（ｒ－ＰＰａ）、基材として、ランダムポリプロピレン（ｒ－ＰＰ）を用意した。各層の樹脂を用いて、Ｔダイ押出成形を行い、ポリオレフィン層（２５μｍ、ｒ－ＰＰａ層）／基材（１００μｍ、ｒ－ＰＰ層）／樹脂層（２５ｍ、ｒ－ＰＰａ層）が順に積層された金属端子用接着性フィルム（１００μｍ）を得た。
比較例１
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ｈ－ＰＰａ、実施例１～５とは異なるもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン(実施例２，４，５と同じもの）と、ポリエステル系樹脂層(実施例１、２とは異なるもの)を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ｈ－ＰＰａ、実施例１～５とは異なるもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン(実施例２，４，５と同じもの）と、ポリエステル系樹脂層(実施例１、２とは異なるもの)を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
比較例２
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ｈ－ＰＰａ、実施例１～５とは異なるもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン(実施例２，４，５と同じもの）と、ポリエステル系樹脂層(実施例３，４，５と同じもの)を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
ポリオレフィン系樹脂層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ｈ－ＰＰａ、実施例１～５とは異なるもの）と、ポリオレフィン系樹脂層を形成するイミン変性ポリプロピレン(実施例２，４，５と同じもの）と、ポリエステル系樹脂層(実施例３，４，５と同じもの)を形成するポリブチレンテレフタレートとがこの順に積層された積層体を共押出成形により製造し、ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＰＰａ層 厚み３０μｍ）／イミン変性ポリオレフィン系樹脂層（ｈ－ＩＰ層 厚み３０μｍ）／ポリエステル系樹脂層（ポリエーテルとの共重合－ＰＢＴ層 厚み４０μｍ）が順に積層された、金属端子用接着性フィルム（厚み１００μｍ）を得た。ポリオレフィン層、ポリエステル層、及び基材層を形成する素材としては、それぞれ、表１に記載のマルテンス硬さを備えるよう、従来の金属端子用接着性フィルムには使用されていない、特に柔軟性の高い素材を用いた。
＜マルテンス硬さ、押し込み弾性率、押し込み深さｈmaxの測定＞
実施例及び比較例の金属端子用接着性フィルムのポリオレフィン層、基材、樹脂層について、それぞれ、マルテンス硬さ、押し込み弾性率及び押し込み深さｈmaxを測定した。これらの測定は、なお、測定対象とするサンプルの前処理として、金属端子用接着性フィルムをＭＤ３０ｍｍ、ＴＤ１５ｍｍに裁断した。次に、サンプルをエポキシ冷間埋込樹脂で包埋し、約１日乾燥させた。その後、丸本ストルアス社製 Ｔｅｇｒａｐｏｌ－３５ 機械研磨装置を用いて、ＴＤの方向に裁断して取得された断面を研磨し、サンプルの断面を表面粗さ１．０μｍ程度とした。インデンテーション法による測定として、フィッシャーインストルメンツ社製のピコデンターＨＭ－５００を用いて行い、測定対象とする層の厚み方向の断面（厚み方向の中心部分）に対して垂直方向に対して測定を行った。測定対象となる断面は、金属端子用接着性フィルムをＴＤの方向に裁断することで取得し、前記前処理を行った断面である。測定条件は以下の通りである。
（測定条件）
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
実施例及び比較例の金属端子用接着性フィルムのポリオレフィン層、基材、樹脂層について、それぞれ、マルテンス硬さ、押し込み弾性率及び押し込み深さｈmaxを測定した。これらの測定は、なお、測定対象とするサンプルの前処理として、金属端子用接着性フィルムをＭＤ３０ｍｍ、ＴＤ１５ｍｍに裁断した。次に、サンプルをエポキシ冷間埋込樹脂で包埋し、約１日乾燥させた。その後、丸本ストルアス社製 Ｔｅｇｒａｐｏｌ－３５ 機械研磨装置を用いて、ＴＤの方向に裁断して取得された断面を研磨し、サンプルの断面を表面粗さ１．０μｍ程度とした。インデンテーション法による測定として、フィッシャーインストルメンツ社製のピコデンターＨＭ－５００を用いて行い、測定対象とする層の厚み方向の断面（厚み方向の中心部分）に対して垂直方向に対して測定を行った。測定対象となる断面は、金属端子用接着性フィルムをＴＤの方向に裁断することで取得し、前記前処理を行った断面である。測定条件は以下の通りである。
（測定条件）
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
なお、参考のため、前記のマルテンス硬さ、押し込み弾性率、押し込み深さｈmaxの測定で得られる押込み深さ（μｍ）と荷重（ｍＮ）との関係を示すグラフのイメージ図を、図８に示す。
マルテンス硬さは、以下の式により算出される。
ＨＭ（マルテンス硬さ）＝最大荷重Ｆ（Ｎ）／押込み深さから求めた圧子の表面積（ｍｍ2）＝最大荷重Ｆ（Ｎ）／２６．４３ｈ2
Ｆ：最大荷重（Ｎ）
ｈ：試験荷重下での押込み深さ＝ｈmax（図８のＥ点の値（Ｃ点からＹ軸へ垂線を引いて交わった点））
ＨＭ（マルテンス硬さ）＝最大荷重Ｆ（Ｎ）／押込み深さから求めた圧子の表面積（ｍｍ2）＝最大荷重Ｆ（Ｎ）／２６．４３ｈ2
Ｆ：最大荷重（Ｎ）
ｈ：試験荷重下での押込み深さ＝ｈmax（図８のＥ点の値（Ｃ点からＹ軸へ垂線を引いて交わった点））
また、押込み弾性率は、図８のＣ－Ｄの接線の勾配から算出される。また、押込み深さｈmaxは、図８のＥ点の値から算出される。
＜追従性評価（接着性フィルム／金属端子）＞
金属端子として、縦５０ｍｍ、横２２．５ｍｍ、厚み４００μｍのアルミニウム箔（ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ－Ｏ）を用意した。また、実施例及び比較例で得られた各金属端子用接着性フィルム（長さ４５ｍｍ、幅１５ｍｍとした）を用意した。次に、２枚の接着性フィルムの間に、金属端子を挟み、接着性フィルム／金属端子／接着性フィルムの積層体を得た。このとき、金属端子の縦方向と、金属端子用接着性フィルムの幅方向とが一致するように重ね、重なっている領域は２２．５ｍｍ×１５ｍｍである。次に、２枚のテトラフルオロエチレン－エチレン共重合体フィルム（ＥＴＦＥフィルム、厚さ１００μｍ）で、当該積層体を挟んだ状態で、１９０℃に加熱されたホットプレート上に載置すると共に、スポンジ付きの５００ｇの錘を載せて（圧力は０．０１５ＭＰａとなる）、１２秒間静置して、接着性フィルムを金属端子に熱融着させた。この際、図７の模式図に示すように、金属端子が接着性フィルムによって挟み込まれることで、金属端子の周囲が接着性フィルムで覆われ、かつ、２枚の接着性フィルム同士が熱融着されている部分を形成した。熱融着後の積層体を２５℃まで自然冷却して、厚み方向の断面（図７の破線の円で囲まれた領域Ｍを参照。）をレーザー顕微鏡で観察して、以下の基準により金属端子用接着性フィルムの金属端子の形状への追従性評価を行った。結果を表１に示す。
Ａ＋：金属端子用接着性フィルムと金属端子との間に気泡はない
Ａ：金属端子用接着性フィルムと金属端子との界面には気泡はないが、界面付近において、金属端子用接着性フィルムに気泡がある
Ｂ：金属端子用接着性フィルムと金属端子との界面に気泡があるが、界面付近においては、金属端子用接着性フィルムに気泡がない
Ｃ：金属端子用接着性フィルムと金属端子との界面に気泡があり、界面付近においても、金属端子用接着性フィルムに気泡がある
金属端子として、縦５０ｍｍ、横２２．５ｍｍ、厚み４００μｍのアルミニウム箔（ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ－Ｏ）を用意した。また、実施例及び比較例で得られた各金属端子用接着性フィルム（長さ４５ｍｍ、幅１５ｍｍとした）を用意した。次に、２枚の接着性フィルムの間に、金属端子を挟み、接着性フィルム／金属端子／接着性フィルムの積層体を得た。このとき、金属端子の縦方向と、金属端子用接着性フィルムの幅方向とが一致するように重ね、重なっている領域は２２．５ｍｍ×１５ｍｍである。次に、２枚のテトラフルオロエチレン－エチレン共重合体フィルム（ＥＴＦＥフィルム、厚さ１００μｍ）で、当該積層体を挟んだ状態で、１９０℃に加熱されたホットプレート上に載置すると共に、スポンジ付きの５００ｇの錘を載せて（圧力は０．０１５ＭＰａとなる）、１２秒間静置して、接着性フィルムを金属端子に熱融着させた。この際、図７の模式図に示すように、金属端子が接着性フィルムによって挟み込まれることで、金属端子の周囲が接着性フィルムで覆われ、かつ、２枚の接着性フィルム同士が熱融着されている部分を形成した。熱融着後の積層体を２５℃まで自然冷却して、厚み方向の断面（図７の破線の円で囲まれた領域Ｍを参照。）をレーザー顕微鏡で観察して、以下の基準により金属端子用接着性フィルムの金属端子の形状への追従性評価を行った。結果を表１に示す。
Ａ＋：金属端子用接着性フィルムと金属端子との間に気泡はない
Ａ：金属端子用接着性フィルムと金属端子との界面には気泡はないが、界面付近において、金属端子用接着性フィルムに気泡がある
Ｂ：金属端子用接着性フィルムと金属端子との界面に気泡があるが、界面付近においては、金属端子用接着性フィルムに気泡がない
Ｃ：金属端子用接着性フィルムと金属端子との界面に気泡があり、界面付近においても、金属端子用接着性フィルムに気泡がある
＜折り曲げ性評価＞
実施例及び比較例で得られた各金属端子用接着性フィルムを、縦（ＭＤ）１００ｍｍ、横（ＴＤ）１５ｍｍの大きさにカットした。マンドレル試験機（φ２ｍｍの金属棒）を用いて、接着性フィルムを巻きつけて、曲げ試験を行い、金属端子用接着性フィルムを目視で観察して、以下の基準により評価した。結果を表１に示す。
Ａ＋：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化はなく、巻きつけ後に元の形状に戻る
Ａ：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化はないが、巻き付け後に完全に元の状態に戻らず、わずかながらにカールしている傾向が見られる
Ｂ：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化はないが、巻きつけ後に元の形状に戻らずカールしている
Ｃ：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化がある
実施例及び比較例で得られた各金属端子用接着性フィルムを、縦（ＭＤ）１００ｍｍ、横（ＴＤ）１５ｍｍの大きさにカットした。マンドレル試験機（φ２ｍｍの金属棒）を用いて、接着性フィルムを巻きつけて、曲げ試験を行い、金属端子用接着性フィルムを目視で観察して、以下の基準により評価した。結果を表１に示す。
Ａ＋：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化はなく、巻きつけ後に元の形状に戻る
Ａ：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化はないが、巻き付け後に完全に元の状態に戻らず、わずかながらにカールしている傾向が見られる
Ｂ：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化はないが、巻きつけ後に元の形状に戻らずカールしている
Ｃ：金属端子用接着性フィルムの巻きつけ部分の白化がある
＜絶縁性評価（ヒートシール後の金属端子用接着性フィルムの厚みの残存率の測定）＞
実施例及び比較例で得られた金属端子用接着性フィルム付き金属端子の金属端子用接着性フィルム中央部をカットし、光学顕微鏡での断面観察により金属端子用接着性フィルムの厚さを測定し、シール前厚さとした。次に、外装材を６０×１５０ｍｍのサイズにカットした後、熱融着性樹脂層を内側にして二つ折りにし、その間に別に用意した金属端子用接着性フィルム付き金属端子を金属端子用接着性フィルムに近い辺を折り目に当てて挟み、７ｍｍ幅の上下金属ヘッドのシール機で２４０℃×１．０ＭＰａ×５秒の条件でヒートシールした。このシール部の中央部をカットし、シール前厚さと同様に金属端子用接着性フィルムの厚さを測定しシール後厚さとした。シール後厚さ／シール前厚さ（金属端子の厚さは差し引く）から、金属端子用接着性フィルムの残存率（％）を計算し、絶縁性の評価とした。結果を表１に示す。
実施例及び比較例で得られた金属端子用接着性フィルム付き金属端子の金属端子用接着性フィルム中央部をカットし、光学顕微鏡での断面観察により金属端子用接着性フィルムの厚さを測定し、シール前厚さとした。次に、外装材を６０×１５０ｍｍのサイズにカットした後、熱融着性樹脂層を内側にして二つ折りにし、その間に別に用意した金属端子用接着性フィルム付き金属端子を金属端子用接着性フィルムに近い辺を折り目に当てて挟み、７ｍｍ幅の上下金属ヘッドのシール機で２４０℃×１．０ＭＰａ×５秒の条件でヒートシールした。このシール部の中央部をカットし、シール前厚さと同様に金属端子用接着性フィルムの厚さを測定しシール後厚さとした。シール後厚さ／シール前厚さ（金属端子の厚さは差し引く）から、金属端子用接着性フィルムの残存率（％）を計算し、絶縁性の評価とした。結果を表１に示す。
表１に示された積層構成において、ｈ－ＰＰａは無水マレイン酸で変性されたホモポリプロピレン、ｒ－ＰＰａは無水マレイン酸で変性されたランダムポリプロピレン、ｈ－ＩＰはイミン変性されたホモポリプロピレン、ｒ－ＩＰはイミン変性されたランダムポリプロピレン、ｈ－ＰＢＴはホモタイプのポリブチレンテレフタレートを意味しており、括弧内の数値は厚み（μｍ）である。
実施例１－５の金属端子用接着性フィルムは、ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、かつ、樹脂の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備えている（実施例１～５では、樹脂層である基材及びポリエステル層の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である）。実施例１－５の金属端子用接着性フィルムは、ヒートシール時の金属端子の形状に対する追従性に優れ、かつ、折り曲げ性にも優れている。
以上のとおり、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える、金属端子用接着性フィルム。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
項２． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、７００ＭＰａ以下である、項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
項３． 前記ポリオレフィン層の厚みが、１２０μｍ以下である、項１又は２に記載の金属端子用接着性フィルム。
項４． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される、負荷荷重１０ｍＮでの押し込み深さｈmaxが、３．０μｍ以上である、項１～３のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項５． 前記樹脂層は、少なくとも、前記ポリオレフィン層側に位置する基材と、前記金属端子用接着性フィルムの前記蓄電デバイス用外装材側の表面を構成するポリエステル層とを含み、前記基材及び前記ポリエステル層の少なくとも一方は、前記マルテンス硬さの測定条件において、前記基材及び前記ポリエステル層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である、項１～４のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項６． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記基材の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、１５００ＭＰａ以下である、項５に記載の金属端子用接着性フィルム。
項７． 前記基材の厚みが、６０μｍ以下である、項５又は６に記載の金属端子用接着性フィルム。
項８． 前記基材は、ポリオレフィン骨格を含む、項５～７のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項９． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリエステル層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、２１００ＭＰａ以下である、項５～８のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項１０． 前記ポリエステル層の厚みが、６０μｍ以下である、項５～９のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項１１． 前記金属端子用接着性フィルムの厚みが、２００μｍ以下である、項１～１０のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項１２． 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムの製造方法であって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層、及び前記樹脂層をこの順に備える積層体を得る工程を備えており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える、金属端子用接着性フィルムの製造方法。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
項１３． 金属端子に、項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムが取り付けられてなる、金属端子用接着性フィルム付き金属端子。
項１４． 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、蓄電デバイス。
項１５． 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスの製造方法であって、
前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムを介在させて、前記蓄電デバイス素子を前記蓄電デバイス用外装材で封止する工程を備える、蓄電デバイスの製造方法。
項１． 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える、金属端子用接着性フィルム。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
項２． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、７００ＭＰａ以下である、項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
項３． 前記ポリオレフィン層の厚みが、１２０μｍ以下である、項１又は２に記載の金属端子用接着性フィルム。
項４． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される、負荷荷重１０ｍＮでの押し込み深さｈmaxが、３．０μｍ以上である、項１～３のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項５． 前記樹脂層は、少なくとも、前記ポリオレフィン層側に位置する基材と、前記金属端子用接着性フィルムの前記蓄電デバイス用外装材側の表面を構成するポリエステル層とを含み、前記基材及び前記ポリエステル層の少なくとも一方は、前記マルテンス硬さの測定条件において、前記基材及び前記ポリエステル層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である、項１～４のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項６． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記基材の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、１５００ＭＰａ以下である、項５に記載の金属端子用接着性フィルム。
項７． 前記基材の厚みが、６０μｍ以下である、項５又は６に記載の金属端子用接着性フィルム。
項８． 前記基材は、ポリオレフィン骨格を含む、項５～７のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項９． 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリエステル層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、２１００ＭＰａ以下である、項５～８のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項１０． 前記ポリエステル層の厚みが、６０μｍ以下である、項５～９のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項１１． 前記金属端子用接着性フィルムの厚みが、２００μｍ以下である、項１～１０のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
項１２． 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムの製造方法であって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層、及び前記樹脂層をこの順に備える積層体を得る工程を備えており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える、金属端子用接着性フィルムの製造方法。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。
項１３． 金属端子に、項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムが取り付けられてなる、金属端子用接着性フィルム付き金属端子。
項１４． 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、蓄電デバイス。
項１５． 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスの製造方法であって、
前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムを介在させて、前記蓄電デバイス素子を前記蓄電デバイス用外装材で封止する工程を備える、蓄電デバイスの製造方法。
１ 金属端子用接着性フィルム
２ 金属端子
３ 蓄電デバイス用外装材
３ａ 蓄電デバイス用外装材の周縁部
４ 蓄電デバイス素子
１０ 蓄電デバイス
１１ ポリオレフィン層
１２ 樹脂層
１２ａ ポリエステル層
１２ｂ 基材
１３ 接着促進剤層
３１ 基材層
３２ 接着剤層
３３ バリア層
３４ 接着層
３５ 熱融着性樹脂層
２ 金属端子
３ 蓄電デバイス用外装材
３ａ 蓄電デバイス用外装材の周縁部
４ 蓄電デバイス素子
１０ 蓄電デバイス
１１ ポリオレフィン層
１２ 樹脂層
１２ａ ポリエステル層
１２ｂ 基材
１３ 接着促進剤層
３１ 基材層
３２ 接着剤層
３３ バリア層
３４ 接着層
３５ 熱融着性樹脂層
Claims (15)
- 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムであって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える、金属端子用接着性フィルム。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。 - 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、７００ＭＰａ以下である、請求項１に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記ポリオレフィン層の厚みが、１２０μｍ以下である、請求項１又は２に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される、負荷荷重１０ｍＮでの押し込み深さｈmaxが、３．０μｍ以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記樹脂層は、少なくとも、前記ポリオレフィン層側に位置する基材と、前記金属端子用接着性フィルムの前記蓄電デバイス用外装材側の表面を構成するポリエステル層とを含み、前記基材及び前記ポリエステル層の少なくとも一方は、前記マルテンス硬さの測定条件において、前記基材及び前記ポリエステル層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記基材の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、１５００ＭＰａ以下である、請求項５に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記基材の厚みが、６０μｍ以下である、請求項５又は６に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記基材は、ポリオレフィン骨格を含む、請求項５～７のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記マルテンス硬さの測定条件において、前記ポリエステル層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定される押し込み弾性率が、２１００ＭＰａ以下である、請求項５～８のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記ポリエステル層の厚みが、６０μｍ以下である、請求項５～９のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 前記金属端子用接着性フィルムの厚みが、２００μｍ以下である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルム。
- 蓄電デバイス素子の電極に電気的に接続された金属端子と、前記蓄電デバイス素子を封止する蓄電デバイス用外装材との間に介在される、金属端子用接着性フィルムの製造方法であって、
前記金属端子用接着性フィルムは、少なくとも、前記金属端子側に配置されるポリオレフィン層と、前記蓄電デバイス用外装材側に配置される樹脂層とをこの順に備える積層体から構成されており、
前記ポリオレフィン層、及び前記樹脂層をこの順に備える積層体を得る工程を備えており、
前記ポリオレフィン層は、以下の測定条件において、前記ポリオレフィン層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、３７Ｎ／ｍｍ2以下であり、
前記樹脂層は、以下の測定条件において、前記樹脂層の厚み方向の断面に対して垂直方向に測定されるマルテンス硬さが、９８Ｎ／ｍｍ2以下である層を備える、金属端子用接着性フィルムの製造方法。
＜マルテンス硬さの測定条件＞
負荷荷重は、１０ｍＮである。
荷重印加速度は、１ｍＮ／１０秒である。
保持時間は、１０秒間である。
荷重除荷速度は、１ｍＮ／１０秒である。
圧子は、正四角錐の先端部分の対面角が１３６°のビッカース圧子である。
測定温度は、２５℃である。
測定値は、測定箇所を変更して１０回測定し、最大値１つと最小値１つを除いた合計８つの測定値の平均値である。 - 金属端子に、請求項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムが取り付けられてなる、金属端子用接着性フィルム付き金属端子。
- 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスであって、
前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、請求項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムが介在されてなる、蓄電デバイス。 - 少なくとも、正極、負極、及び電解質を備えた前記蓄電デバイス素子と、当該蓄電デバイス素子を封止する前記蓄電デバイス用外装材と、前記正極及び前記負極のそれぞれに電気的に接続され、前記蓄電デバイス用外装材の外側に突出した前記金属端子とを備える蓄電デバイスの製造方法であって、
前記金属端子と前記蓄電デバイス用外装材との間に、請求項１～１１のいずれか１項に記載の金属端子用接着性フィルムを介在させて、前記蓄電デバイス素子を前記蓄電デバイス用外装材で封止する工程を備える、蓄電デバイスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021081323A JP2022175134A (ja) | 2021-05-12 | 2021-05-12 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021081323A JP2022175134A (ja) | 2021-05-12 | 2021-05-12 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022175134A true JP2022175134A (ja) | 2022-11-25 |
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|---|---|---|---|
| JP2021081323A Pending JP2022175134A (ja) | 2021-05-12 | 2021-05-12 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024161293A1 (ja) * | 2023-02-03 | 2024-08-08 | 藤森工業株式会社 | 封止フィルム、金属端子、電池、及び装置 |
-
2021
- 2021-05-12 JP JP2021081323A patent/JP2022175134A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024161293A1 (ja) * | 2023-02-03 | 2024-08-08 | 藤森工業株式会社 | 封止フィルム、金属端子、電池、及び装置 |
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