JP2022174718A

JP2022174718A - Photocurable composition

Info

Publication number: JP2022174718A
Application number: JP2022046541A
Authority: JP
Inventors: 智史青野; Tomohito Aono; 智仁寺田; Tomohito Terada; 聖金子; Sei Kaneko
Original assignee: Kyoritsu Chemical and Co Ltd
Current assignee: Kyoritsu Chemical and Co Ltd
Priority date: 2021-05-11
Filing date: 2022-03-23
Publication date: 2022-11-24

Abstract

To provide a photocurable composition that has reduced tackiness even in contact with air; gives a cured product having high adhesion and coating strength; and shows high compatibility.SOLUTION: A photocurable composition contains (A) at least one elastomer selected from the group consisting of (A1) a diene elastomer unmodified by a methacryloyl group with no hydrogen added thereto and (A2) a hydrogenated product of the component (A1), a methacryloyl group-bearing monomer (B), a photopolymerization initiator (C) and, as an optional component, a methacryloyl group-bearing oligomer (D). Relative to 100 pts.wt. of the total of the component (A) and the component (B), the content of the component (D) is less than 4 pts.wt. Relative to 100 pts.wt. of the component (B), the content of a polyfunctional monomer (B1) bearing two or more methacryloyl groups in each molecule is 7 pts.wt. or less. If (i) the component (A) comprises the (A2) component, a cured product of the photocurable composition has a storage elastic modulus G' of 1.00×103 Pa or more at 200°C, or (ii) the component (A2) is solid at 25°C.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光硬化性組成物に関する。 The present invention relates to photocurable compositions.

電子線又は紫外線などの活性エネルギー線を利用した硬化技術は、種々の技術分野で、有機溶剤排出規制、製造工程におけるエネルギー使用量削減の観点から、接着剤、粘着剤、コーティング剤、インキ、シーリング剤、ポッティング剤などの用途において重要な技術となっている。 Curing technology using active energy rays such as electron beams or ultraviolet rays is used in various technical fields from the viewpoint of organic solvent emission regulations, reduction of energy consumption in manufacturing processes, adhesives, adhesives, coating agents, inks, sealing It has become an important technology in applications such as agents and potting agents.

特許文献１には、（メタ）アクリロイル基を１分子あたりの平均として１個以上を有する共役ジエン系ポリマーを所定の含有量で含む紫外線硬化性樹脂組成物を用いる手法が提案されている。また、特許文献２には、耐衝撃性等に優れた硬化物を得るために、エラストマー粒子を含む硬化性樹脂組成物を用いる手法が提案されている。 Patent Document 1 proposes a method of using an ultraviolet curable resin composition containing a predetermined content of a conjugated diene polymer having one or more (meth)acryloyl groups on average per molecule. Further, Patent Document 2 proposes a method of using a curable resin composition containing elastomer particles in order to obtain a cured product having excellent impact resistance and the like.

特開２００３－１９２７５０号公報JP-A-2003-192750 特開２０２０－２００４５０号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-200450

特許文献１の紫外線硬化性樹脂組成物は、酸素阻害を強く受けてしまうために、空気に触れた状態で紫外線を照射すると最表面のタック性が顕著となってしまう。また、特許文献２の硬化性樹脂組成物は、粒子を用いているために白色化してしまい、透明性の問題が生じる。 Since the ultraviolet-curable resin composition of Patent Document 1 is strongly inhibited by oxygen, the tackiness of the outermost surface becomes remarkable when irradiated with ultraviolet rays while in contact with air. Moreover, since the curable resin composition of Patent Document 2 uses particles, it turns white and causes a problem of transparency.

よって、本発明は、空気に触れた状態でもタック性を抑えられ、かつ、密着性及び皮膜強度に優れる硬化物を得ることができ、相溶性が良好である、光硬化性組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a photocurable composition that can suppress tackiness even when exposed to air, can yield a cured product that is excellent in adhesion and film strength, and has good compatibility. for the purpose.

本発明は、以下に関する。
［１］（メタ）アクリロイル基変性しておらず、かつ、水素未添加であるジエン系エラストマー（Ａ１）、及び（Ａ１）成分の水素添加品（Ａ２）からなる群から選択される１種以上のエラストマー（Ａ）と、（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、任意成分として（メタ）アクリロイル基を持つオリゴマー（Ｄ）とを含む、光硬化性組成物であって、（Ａ２）成分は、２５℃で固体であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）成分の含有量が４重量部未満であり、そして、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー（Ｂ１）の含有量が７重量部以下である、光硬化性組成物。
［２］（メタ）アクリロイル基変性しておらず、かつ、水素未添加であるジエン系エラストマー（Ａ１）、及び（Ａ１）成分の水素添加品（Ａ３）からなる群から選択される１種以上のエラストマー（Ａ）と、（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、任意成分として（メタ）アクリロイル基を持つオリゴマー（Ｄ）とを含む、光硬化性組成物であって、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）成分の含有量が４重量部未満であり、そして、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー（Ｂ１）の含有量が７重量部以下であるが、但し、（Ａ）成分が（Ａ３）成分を含む場合、光硬化性組成物の硬化物の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．００×１０^３Ｐａ以上である、光硬化性組成物。
［３］（Ｃ）成分が、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパノン構造を分子中に２つ以上持つ光ラジカル開始剤である、［１］又は［２］の光硬化性組成物。
［４］（Ｂ）成分が、脂環式モノ（メタ）アクリルモノマー、芳香族モノ（メタ）アクリルモノマー及びヒドロキシル基含有アルキルモノ（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される１種以上を含む、［１］～［３］のいずれかの光硬化性組成物。
［５］（Ａ）成分が、（Ａ１）成分である、［１］～［４］のいずれかの光硬化性組成物。
［６］［１］～［５］のいずれかの光硬化性組成物を用いた、コーティング剤。
［７］［１］～［５］のいずれかの光硬化性組成物を用いた、ポッティング剤。 The present invention relates to the following.
[1] One or more selected from the group consisting of a diene elastomer (A1) that is not modified with a (meth)acryloyl group and is not hydrogenated, and a hydrogenated product (A2) of the component (A1) an elastomer (A), a monomer (B) having a (meth)acryloyl group, a photopolymerization initiator (C), and an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group as an optional component, a photocurable The composition, wherein the component (A2) is solid at 25°C and the content of the component (D) is less than 4 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the components (A) and (B) and the content of the polyfunctional monomer (B1) having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule is 7 parts by weight or less per 100 parts by weight of the component (B). Composition.
[2] One or more selected from the group consisting of a (meth)acryloyl group-unmodified, unhydrogenated diene elastomer (A1), and a hydrogenated component (A3) of component (A1) an elastomer (A), a monomer (B) having a (meth)acryloyl group, a photopolymerization initiator (C), and an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group as an optional component, a photocurable A composition wherein the content of component (D) is less than 4 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B), and in 100 parts by weight of component (B) On the other hand, the content of the polyfunctional monomer (B1) having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule is 7 parts by weight or less, provided that when the component (A) contains the component (A3), A photocurable composition in which a cured product of the photocurable composition has a storage elastic modulus G′ at 200° C. of 1.00×10 ³ Pa or more.
[3] The photocurable composition of [1] or [2], wherein the component (C) is a photoradical initiator having two or more 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone structures in the molecule. thing.
[4] Component (B) contains one or more selected from the group consisting of alicyclic mono(meth)acrylic monomers, aromatic mono(meth)acrylic monomers and hydroxyl group-containing alkyl mono(meth)acrylic monomers. , the photocurable composition according to any one of [1] to [3].
[5] The photocurable composition according to any one of [1] to [4], wherein component (A) is component (A1).
[6] A coating agent using the photocurable composition according to any one of [1] to [5].
[7] A potting agent using the photocurable composition according to any one of [1] to [5].

本発明により、空気に触れた状態でもタック性を抑えられ、かつ、密着性及び皮膜強度に優れる硬化物を得ることができ、相溶性が良好である、光硬化性組成物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a photocurable composition that can suppress tackiness even when exposed to air, can yield a cured product that is excellent in adhesion and film strength, and has good compatibility. can.

［用語の定義］
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方の意味を有する。
「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方の意味を有する。
「エラストマー（Ａ）」を「（Ａ）成分」ともいう。「（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）」等についても同様である。
数値範囲に関して「～」は、その両端の値を含むことを意味する。また、「以下」は「同じ又は未満」を意味し、「以上」は「同じ又は超える」を意味する。 [Definition of terms]
"(Meth)acrylate" has the meaning of at least one of acrylate and methacrylate.
A "(meth)acryloyl group" has the meaning of at least one of an acryloyl group and a methacryloyl group.
"Elastomer (A)" is also referred to as "(A) component". The same applies to the "monomer (B) having a (meth)acryloyl group" and the like.
For numerical ranges, "to" is meant to be inclusive. Also, "less than or equal to" means "equal to or less than", and "greater than or equal to" means "equal to or greater than".

［第１の光硬化性組成物］
第１の光硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基変性しておらず、かつ、水素未添加であるジエン系エラストマー（Ａ１）、及び（Ａ１）成分の水素添加品（Ａ２）からなる群から選択される１種以上のエラストマー（Ａ）と、（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、任意成分として（メタ）アクリロイル基を持つオリゴマー（Ｄ）とを含む、光硬化性組成物であって、（Ａ２）成分は、２５℃で固体であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）成分の含有量が４重量部未満であり、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー（Ｂ１）の含有量が７重量部以下である。 [First photocurable composition]
The first photocurable composition is a group consisting of a diene elastomer (A1) that has not been modified with (meth)acryloyl groups and has not been hydrogenated, and a hydrogenated component (A2) of component (A1). One or more elastomers (A) selected from, a monomer (B) having a (meth)acryloyl group, a photopolymerization initiator (C), and an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group as an optional component A photocurable composition, wherein the component (A2) is solid at 25 ° C., and the component (D) is contained with respect to a total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B) is less than 4 parts by weight, and the content of polyfunctional monomer (B1) having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule is 7 parts by weight or less per 100 parts by weight of component (B). be.

＜（Ａ１）及び（Ａ２）からなる群から選択される１種以上のエラストマー（Ａ）＞
（Ａ）成分は、（Ａ１）及び（Ａ２）からなる群から選択される１種以上である。（Ａ）成分が（メタ）アクリロイル基変性されていないため、（Ａ）成分を含む光硬化性組成物は、タック性が抑えられる（即ち、タック性の抑制に優れる）。 <One or More Elastomers (A) Selected from the Group Consisting of (A1) and (A2)>
Component (A) is one or more selected from the group consisting of (A1) and (A2). Since the component (A) is not modified with a (meth)acryloyl group, the photocurable composition containing the component (A) has suppressed tackiness (that is, excellent suppression of tackiness).

≪（Ａ１）成分≫
（Ａ１）成分は、（メタ）アクリロイル基変性しておらず、かつ、水素未添加であるジエン系エラストマー（Ａ１）である。（Ａ１）成分は、未水添品とも呼ばれる。また、（Ａ１）成分は、２５℃で液状であってもよく、固体であってもよい。ここで、「液状」とは、２５℃で流動性を有することを意味する。 <<(A1) component>>
The component (A1) is a diene-based elastomer (A1) that has not been modified with (meth)acryloyl groups and has not been hydrogenated. The (A1) component is also called an unhydrogenated product. In addition, the component (A1) may be liquid at 25°C or may be solid. Here, "liquid" means having fluidity at 25°C.

（Ａ１）成分としては、共役ジエン化合物を含む単量体を重合して得られる重合体が挙げられる。共役ジエン化合物としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－フェニルブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、１，３，７－オクタトリエン、ミルセン、及びクロロプレンなどが挙げられる。共役ジエン化合物は、１種又は２種以上の組み合わせであってもよい。 The (A1) component includes a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a conjugated diene compound. Conjugated diene compounds include, for example, 1,3-butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-phenylbutadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,3-cyclohexadiene, 2-methyl-1,3-octadiene, 1,3,7-octatriene, myrcene, and chloroprene. The conjugated diene compound may be one or a combination of two or more.

共役ジエン化合物を含む単量体は、共役ジエン化合物以外の共重合可能な単量体として、芳香族ビニル化合物を含んでいてもよく、共役ジエン化合物のみからなっていてもよい。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、４－メトキシスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。 The monomer containing the conjugated diene compound may contain an aromatic vinyl compound as a copolymerizable monomer other than the conjugated diene compound, or may consist only of the conjugated diene compound. Specific examples of aromatic vinyl compounds include styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-t-butylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4 -dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4-(phenylbutyl)styrene, 1-vinylnaphthalene, 2 -vinylnaphthalene, vinylanthracene, N,N-diethyl-4-aminoethylstyrene, vinylpyridine, 4-methoxystyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, divinylbenzene and the like.

（Ａ１）成分としては、共役ジエン化合物の単独重合体（ホモポリマー）、２種以上の単量体のランダムコポリマー又はブロック共重合体であってもよい。 Component (A1) may be a homopolymer of a conjugated diene compound, a random copolymer or a block copolymer of two or more monomers.

（Ａ１）成分が共役ジエン化合物の単独重合体である場合、ポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられる。 When the component (A1) is a homopolymer of a conjugated diene compound, examples thereof include polybutadiene and polyisoprene.

（Ａ１）成分が、２種以上の単量体のランダムコポリマー又はブロック共重合体である場合、２種以上の単量体のブロック共重合体であることが好ましく、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物のブロック共重合体であることが特に好ましい。（Ａ１）成分がブロック共重合体である場合、各ブロックは、単一の単量体からなるブロックであってもよく、２種以上の単量体からなるランダムコポリマーのブロックであってもよい。また、ブロック共重合体は、ジブロック体であってもよく、トリブロック体であってもよい。ブロック共重合体がジトリブロック体である場合、Ａ－Ｂ型ブロック共重合体が好ましい。また、ブロック共重合体がトリブロック体である場合、Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体が好ましい。ここで、Ａは芳香族ビニル化合物のブロックであり、Ｂは共役ジエン化合物のブロックである。（Ａ１）成分が共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物のブロック共重合体である場合、当該ブロック共重合体中のスチレン含有量は１０～５０質量％であることが好ましい。 When the component (A1) is a random copolymer or block copolymer of two or more monomers, it is preferably a block copolymer of two or more monomers, containing a conjugated diene compound and an aromatic vinyl Block copolymers of compounds are particularly preferred. When the component (A1) is a block copolymer, each block may be a block composed of a single monomer, or may be a block of a random copolymer composed of two or more monomers. . Also, the block copolymer may be a diblock or a triblock. When the block copolymer is a di-triblock, AB type block copolymers are preferred. Also, when the block copolymer is a triblock, an ABA type block copolymer is preferred. Here, A is an aromatic vinyl compound block and B is a conjugated diene compound block. When the component (A1) is a block copolymer of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, the styrene content in the block copolymer is preferably 10 to 50% by mass.

（Ａ１）成分は、（メタ）アクリロイル基以外の官能基により変性されていてもよい。この場合、（Ａ１）成分は、（メタ）アクリロイル基以外の官能基を有することができる。このような（メタ）アクリロイル基以外の官能基としては、カルボキシル基、カルボニル基、メルカプト基、イソシアネート基、ニトリル基、酸無水物基、アミノ基、アミド基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、アルコキシシリル基、水酸基、エポキシ基等が挙げられる。（Ａ１）成分において、（メタ）アクリロイル基以外の官能基による変性箇所は重合体の末端又は末端以外であることができる。（メタ）アクリロイル基以外の官能基による変性箇所が末端以外である場合は、当該官能基は中間単位に含まれる官能基として存在していてもよい。例えば、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン系共重合体又はポリスチレン－ポリブタジエン系共重合体がエポキシ基により変性されている場合、当該エポキシ基による変性箇所は重合体の末端以外であってもよい。ここで、当該エポキシ基は、ポリスチレン単位とポリブタジエン単位との間に、［－ＣＨ－ＣＨ（Ｏ）ＣＨ－ＣＨ－］で示される中間単位に含まれる官能基として存在していてもよい。（メタ）アクリロイル基以外の官能基により変性された（Ａ）成分の製造方法としは、例えば、特開２０１１－１３２２９８号公報に記載の方法を参照することができる。 The (A1) component may be modified with a functional group other than the (meth)acryloyl group. In this case, the (A1) component can have a functional group other than the (meth)acryloyl group. Functional groups other than such (meth)acryloyl groups include carboxyl groups, carbonyl groups, mercapto groups, isocyanate groups, nitrile groups, acid anhydride groups, amino groups, amide groups, imino groups, imidazole groups, urea groups, An alkoxysilyl group, a hydroxyl group, an epoxy group and the like can be mentioned. In the component (A1), the site modified with a functional group other than the (meth)acryloyl group may be at or outside the terminal of the polymer. When the site modified by a functional group other than a (meth)acryloyl group is other than the terminal, the functional group may exist as a functional group contained in the intermediate unit. For example, when a polystyrene-polybutadiene-polystyrene copolymer or a polystyrene-polybutadiene copolymer is modified with an epoxy group, the site modified with the epoxy group may be other than the end of the polymer. Here, the epoxy group may exist as a functional group contained in an intermediate unit represented by [--CH--CH(O)CH--CH--] between the polystyrene unit and the polybutadiene unit. (Meth) As a method for producing the component (A) modified with a functional group other than an acryloyl group, for example, the method described in JP-A-2011-132298 can be referred to.

（Ａ１）成分の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のジエン系単独重合体；ポリスチレン－ポリブタジエン共重合体、ポリスチレン－ポリイソプレン共重合体等のジエン系ジブロック共重合体；ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン系共重合体、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレン系共重合体、ポリスチレン－（ポリイソプレン及びポリブタジエンのランダムコポリマー）－ポリスチレン系共重合体等のジエン系トリブロック共重合体等が挙げられる。これらの重合体は、いずれも、（メタ）アクリロイル基以外の官能基により変性されていてもよい。（メタ）アクリロイル基以外の官能基により変性されている（Ａ１）成分の具体例としては、カルボキシル基により変性されたポリイソプレン、又は、エポキシ基により変性されたポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン系共重合体若しくはポリスチレン－ポリブタジエン系共重合体が挙げられる。なお、エポキシ基により変性されたポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン系共重合体又はポリスチレン－ポリブタジエン系共重合体は、スチレンブタジエンブロックポリマーのエポキシ化物とも呼ばれる。 Specific examples of the component (A1) include diene-based homopolymers such as polybutadiene and polyisoprene; diene-based diblock copolymers such as polystyrene-polybutadiene copolymers and polystyrene-polyisoprene copolymers; Polystyrene copolymers, polystyrene-polyisoprene-polystyrene copolymers, polystyrene-(random copolymer of polyisoprene and polybutadiene)-polystyrene copolymers, and other diene triblock copolymers. Any of these polymers may be modified with a functional group other than the (meth)acryloyl group. Specific examples of the (A1) component modified with a functional group other than a (meth)acryloyl group include polyisoprene modified with a carboxyl group, or polystyrene-polybutadiene-polystyrene copolymer modified with an epoxy group. Alternatively, a polystyrene-polybutadiene copolymer may be used. A polystyrene-polybutadiene-polystyrene copolymer or a polystyrene-polybutadiene copolymer modified with an epoxy group is also called an epoxidized styrene-butadiene block polymer.

≪（Ａ２）成分≫
（Ａ２）成分は、（Ａ１）成分の水素添加品である。また、第１の組成物において、（Ａ２）成分は、２５℃で固体である。（Ａ２）成分は、（Ａ１）成分に含まれる、共役ジエン化合物に由来する不飽和結合の少なくとも一部を水素添加した重合体である。ここで、（Ａ２）成分の原料となる（Ａ１）成分は、好ましい範囲を含め、前記した通りである。また、（メタ）アクリロイル基以外の官能基により変性された（Ａ２）成分は、未変性の（Ａ１）成分中に含まれる不飽和結合の少なくとも一部を水素添加した後に、後述する官能基による変性を行って得ることができる。 <<(A2) component>>
The (A2) component is a hydrogenated product of the (A1) component. Moreover, in the first composition, the (A2) component is solid at 25°C. The component (A2) is a polymer obtained by hydrogenating at least part of the unsaturated bonds derived from the conjugated diene compound contained in the component (A1). Here, the (A1) component, which is the raw material for the (A2) component, is as described above, including the preferred range. In addition, the (A2) component modified with a functional group other than a (meth)acryloyl group is hydrogenated at least part of the unsaturated bonds contained in the unmodified (A1) component, and then modified with a functional group described later. It can be obtained by denaturation.

≪好ましい（Ａ）成分の態様≫
（Ａ）成分の重量平均分子量は、特に限定されないが、２，０００以上であることが好ましく、３，０００～１００，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量の測定方法としては、オリゴマーやポリマー等の分子量が比較的高い成分については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果を、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算する手法が一般に知られている。 <<Preferred embodiment of component (A)>>
The weight-average molecular weight of component (A) is not particularly limited, but is preferably 2,000 or more, particularly preferably 3,000 to 100,000. As a method for measuring the weight average molecular weight, for components with relatively high molecular weights such as oligomers and polymers, a method of converting the measurement results of gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve is generally known. It is

（Ａ）成分は、水素添加されていない成分であることが好ましい。即ち、（Ａ）成分は、（Ａ１）成分であることが好ましく、（Ａ１）成分の中でもスチレンイソプレンブロックポリマーであることが特に好ましい。 Component (A) is preferably a non-hydrogenated component. That is, the component (A) is preferably the component (A1), and among the components (A1), the styrene isoprene block polymer is particularly preferred.

（Ａ）成分は、２５℃で固体である（Ａ）成分のみからなるか、２５℃で固体である（Ａ）成分と２５℃で液状である（Ａ１）成分との組み合わせであることが好ましく、２５℃で固体である（Ａ）成分のみからなることが特に好ましい。ここで、「２５℃で固体である（Ａ）成分」は、２５℃で固体である（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分からなる群より選択される１種以上である。また、前記の場合、好ましい（Ａ）成分による効果がより効率的に発揮される観点からは、光硬化性組成物は、後述する（Ｂ１）成分の含有量を含まないものであってよい。 Component (A) is preferably composed of only component (A) which is solid at 25°C, or a combination of component (A) which is solid at 25°C and component (A1) which is liquid at 25°C. , it is particularly preferred to consist only of component (A) which is solid at 25°C. Here, the "component (A) that is solid at 25°C" is one or more selected from the group consisting of components (A1) and (A2) that are solid at 25°C. In the above case, the photocurable composition may not contain the component (B1), which will be described later, from the viewpoint that the effect of the preferred component (A) is exhibited more efficiently.

（Ａ）成分は、市販品を用いることができる。このような市販品としては、セプトン（登録商標、クラレ社製）、ハイブラー（登録商標、クラレ社製）、クラプレン（登録商標、クラレ社製）、Ｑｕｉｎｔａｃ（登録商標、日本ゼオン社製）、ＴＲ（登録商標、ＪＳＲ社製）、ＳＢＲ（登録商標、住友化学社製）、エポフレンド（登録商標、ダイセル社製）等が挙げられる。
（Ａ）成分は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。 (A) A commercial item can be used for a component. Examples of such commercially available products include Septon (registered trademark, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Hybler (registered trademark, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Claprene (registered trademark, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Quintac (registered trademark, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and TR. (registered trademark, manufactured by JSR Corporation), SBR (registered trademark, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Epofriend (registered trademark, manufactured by Daicel Corporation), and the like.
Component (A) may be one or a combination of two or more.

＜（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）＞
（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を１以上有するモノマーであれば、特に限定されない。（Ｂ）成分としては、（メタ）アクリロイル基を分子中に１つ持つ単官能のモノマー、（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマーが挙げられる。 <Monomer (B) having a (meth)acryloyl group>
The monomer (B) having a (meth)acryloyl group is not particularly limited as long as it is a monomer having one or more (meth)acryloyl groups. Component (B) includes monofunctional monomers having one (meth)acryloyl group in the molecule and polyfunctional monomers having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule.

≪（メタ）アクリロイル基を分子中に１つ持つ単官能のモノマー≫
（メタ）アクリロイル基を分子中に１つ持つ単官能のモノマーは、単官能（メタ）アクリレートモノマーであり、脂環式モノ（メタ）アクリレートモノマー、芳香族モノ（メタ）アクリレートモノマー、ヒドロキシル基含有アルキルモノ（メタ）アクリレートモノマー、その他のモノ（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。 <<A monofunctional monomer having one (meth)acryloyl group in the molecule>>
Monofunctional monomers having one (meth)acryloyl group in the molecule are monofunctional (meth)acrylate monomers, alicyclic mono(meth)acrylate monomers, aromatic mono(meth)acrylate monomers, hydroxyl group-containing Examples thereof include alkyl mono(meth)acrylate monomers and other mono(meth)acrylate monomers.

脂環式モノ（メタ）アクリレートモノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Alicyclic mono(meth)acrylate monomers include isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, norbornene (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and the like. be done.

芳香族モノ（メタ）アクリレートモノマーは、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ナフタレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Aromatic mono(meth)acrylate monomers include benzyl(meth)acrylate, phenoxyethyl(meth)acrylate, ethoxylated o-phenylphenol acrylate, phenoxybenzyl(meth)acrylate, naphthalene(meth)acrylate and the like.

水酸基含有モノ（メタ）アクリレートモノマーとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート（例えば、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate monomers include hydroxyethyl (meth) acrylate (e.g., 2-hydroxyethyl (meth) acrylate), hydroxypropyl (meth) acrylate (e.g., 2-hydroxypropyl (meth) acrylate), hydroxy Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as butyl (meth)acrylate (eg, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate) and diethylene glycol monoethyl ether (meth)acrylate.

その他のモノ（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキルモノ（メタ）アクリレートモノマー、ヘテロ環構造を有するモノ（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。 Other mono(meth)acrylate monomers include alkyl mono(meth)acrylate monomers and mono(meth)acrylic monomers having a heterocyclic structure.

アルキルモノ（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基は、直鎖又は分岐であってもよい。また、アルキル基は、長鎖（Ｃ１２～Ｃ２０）又は短鎖（Ｃ１～Ｃ１１）のいずれでもよい。アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキルモノ（メタ）アクリレートモノマーは、Ｃ１２～Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。 The alkyl group possessed by the alkyl mono(meth)acrylate monomer may be linear or branched. Also, the alkyl groups can be either long chain (C12-C20) or short chain (C1-C11). Alkyl (meth)acrylate monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and the like. be done. The alkyl mono(meth)acrylate monomers are preferably C12-C20 alkyl (meth)acrylate monomers.

ヘテロ環構造を有するモノ（メタ）アクリルモノマーは、環構造を構成するヘテロ原子として、酸素原子及び窒素原子からなる群より選択される１種以上を有する。当該環構造が有する酸素原子及び窒素原子の合計の数は、２～４であることが好ましく、２～３であることが特に好ましい。環構造は、単環又は多環であってもよい。１つの環構造を構成する原子の総数は、特に限定されないが、３～２０であることが好ましい。また、環構造は、５員環又は６員環の単環のヘテロ環であることが特に好ましい。 A mono(meth)acrylic monomer having a heterocyclic structure has one or more selected from the group consisting of oxygen atoms and nitrogen atoms as heteroatoms constituting the ring structure. The total number of oxygen atoms and nitrogen atoms in the ring structure is preferably 2-4, particularly preferably 2-3. The ring structure may be monocyclic or polycyclic. Although the total number of atoms constituting one ring structure is not particularly limited, it is preferably 3-20. Moreover, the ring structure is particularly preferably a 5- or 6-membered monocyclic hetero ring.

ヘテロ環構造を有するモノ（メタ）アクリルモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレートカプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート（４－（メタ）アクリロイルモルホリン等）、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Mono(meth)acrylic monomers having a heterocyclic structure include tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, alkoxylated tetrahydrofurfuryl acrylate caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, morpholine (meth)acrylate (4-(meth)acryloyl morpholine, etc.), pentamethylpiperidinyl (meth)acrylate, cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, and the like.

≪（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー≫
（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー（以下、「（Ｂ１）成分」という場合がある。）としては、二官能（メタ）アクリレートモノマー及び三官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。 <<A polyfunctional monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule>>
Polyfunctional monomers having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule (hereinafter sometimes referred to as "(B1) component") include bifunctional (meth)acrylate monomers and trifunctional or higher (meth) Acrylate monomers are mentioned.

二官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、エステル基含有ジオール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、脂環式ジ（メタ）アクリレート、その他の二官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エステル基含有ジオール骨格を有するジ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環式ジ（メタ）アクリレートとしては、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
その他の二官能（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシプロピルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビス（ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）、プロポキシ化ビスフェノールＡビス（ヒドロキシフロロピル（メタ）アクリレート）等が挙げられる。 Bifunctional (meth)acrylate monomers include alkylene glycol di(meth)acrylate, polyalkylene glycol di(meth)acrylate, di(meth)acrylate having an ester group-containing diol skeleton, alicyclic di(meth)acrylate, and others. of bifunctional (meth)acrylates.
Alkylene glycol di(meth)acrylates include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, and 1,9-nonanediol di(meth)acrylate. acrylates and the like.
Polyalkylene glycol di(meth)acrylates include diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate and the like.
Examples of the di(meth)acrylate having an ester group-containing diol skeleton include hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol di(meth)acrylate.
Alicyclic di(meth)acrylates include dicyclopentanyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol A di(meth)acrylate, and the like.
Other bifunctional (meth)acrylates include hydroxypropyl di(meth)acrylate, diethylene glycol bis(hydroxypropyl(meth)acrylate), propoxylated bisphenol A bis(hydroxyfluoropyl(meth)acrylate), and the like.

三官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパン型多価（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール型多価（メタ）アクリレート、イソシアヌレート型多価（メタ）アクリレート等が挙げられる。
トリメチロールプロパン型多価（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ペンタエリスリトール型多価（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、モノヒドロキシペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
イソシアヌレート型多価（メタ）アクリレートとしては、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。 Trimethylolpropane-type polyvalent (meth)acrylates, pentaerythritol-type polyvalent (meth)acrylates, isocyanurate-type polyvalent (meth)acrylates, etc., can be used as tri- or higher polyfunctional (meth)acrylate monomers.
Trimethylolpropane-type polyvalent (meth)acrylates include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, and hydroxypropylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate.
Pentaerythritol type polyhydric (meth)acrylates include pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, monohydroxypentaerythritol tri(meth)acrylate and the like.
Isocyanurate-type polyvalent (meth)acrylates include tris((meth)acryloxyethyl)isocyanurate and the like.

≪好ましい（Ｂ）成分の態様≫
タックが出ない、さらに皮膜強度の観点から、（Ｂ）成分は、脂環式モノ（メタ）アクリルモノマー及び芳香族モノ（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。ここで、（Ｂ）成分が、脂環式モノ（メタ）アクリルモノマーを含む場合は、更に、ヒドロキシ基含有アルキルモノ（メタ）アクリルモノマーを含んでいてもよい。
（Ｂ）成分の分子量は、１，５００未満であることが好ましい。なお、モノマーは分子量分布を有さないため、（Ｂ）成分の分子量は、構造式から求めることができる。
（Ｂ）成分は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。 <<Preferred Embodiment of Component (B)>>
From the viewpoint of no tackiness and film strength, the component (B) may contain one or more selected from the group consisting of alicyclic mono(meth)acrylic monomers and aromatic mono(meth)acrylic monomers. preferable. Here, when the component (B) contains an alicyclic mono(meth)acrylic monomer, it may further contain a hydroxy group-containing alkyl mono(meth)acrylic monomer.
The molecular weight of component (B) is preferably less than 1,500. In addition, since the monomer does not have a molecular weight distribution, the molecular weight of the component (B) can be obtained from the structural formula.
Component (B) may be one or a combination of two or more.

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）は、エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物であれば特に限定されない。（Ｃ）成分は、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、ベンゾフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン－１，２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－メチルチオ］フェニル］－２－モルホリノプロパンー１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、オリゴ２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノール、オリゴ２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタン、２，４－ジエチルチオキサントン、２ークロロチオキサントン、ベンゾフェノン、エチルアントラキノン、ベンゾフェノンアンモニウム塩、チオキサントンアンモニウム塩、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、１，４ジベンゾイルベンゼン、１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２，２’ビス（ｏ－クロロフェニル）４，５，４’，５’－テトラキス（３，４，５－トリメトキシフェニル）１，２’－ビイミダゾール、２，２’ビス（ｏ－クロロフェニル）４，５，４’，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、４－ベンゾイルジフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、ｏ－メチルベンゾイルベンゾエート、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエチルエステル、活性ターシャリアミン、カルバゾール・フェノン系光重合開始剤、アクリジン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、ベンゾイル系光重合開始剤などが挙げられる。 <Photoinitiator (C)>
The photopolymerization initiator (C) is not particularly limited as long as it is a compound that generates radicals upon irradiation with energy rays. Component (C) is 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, benzophenone, 2, 2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 -(4-morpholinophenyl)butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2-methyl-1-[4-methylthio]phenyl]-2-morpholinopropane-1- on, oligo[2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone], oligo[2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl ]propanone], benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, oligo 2-hydroxy-2-methyl-1-[4- (1-methylvinyl)phenyl]propanol, oligo 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanol, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, isopropylthioxanthone, methyl o-benzoylbenzoate, [4-(methylphenylthio)phenyl]phenylmethane, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, benzophenone, ethylanthraquinone, benzophenone ammonium salt, thioxanthone ammonium salt, bis( 2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzophenone , 4-methylbenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 1,4 dibenzoylbenzene, 10-butyl-2-chloroacridone, 2,2′ bis(o-chlorophenyl)4,5,4′,5 '-tetrakis(3,4,5-trimethoxyphenyl)1,2'-biimidazole, 2,2'bis(o-chlorophenyl)4,5,4',5'-tetra Phenyl-1,2'-biimidazole, 4-benzoyldiphenyl ether, acrylated benzophenone, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrole- 1-yl)-phenyl) titanium, o-methylbenzoyl benzoate, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid isoamylethyl ester, active tertiary amine, carbazole-phenone type photopolymerization initiator, acridine type Photopolymerization initiators, triazine-based photopolymerization initiators, benzoyl-based photopolymerization initiators, and the like are included.

（Ｃ）成分の市販品としては、ＤＫＳＨジャパン製のＫＩＰ－１５０、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．製の、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９、Ｏｍｎｉｒａｄ１２７、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３等のＯｍｎｉｒａｄ（登録商標）シリーズ、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３等のＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）シリーズ、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ等のＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）シリーズ、ＥＳＡＣＵＲ日本シイベルヘグナー社のＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ等が挙げられる。 Commercially available products of component (C) include KIP-150 manufactured by DKSH Japan, and IGM Resins B.I. V. Omnirad (registered trademark) series such as Omnirad 184, Omnirad 819, Omnirad 127, Omnirad 1173, etc., Darocur (registered trademark) series such as Darocur 1173, Lucirin (registered trademark) series such as Lucirin TPO, ESACURE 1001M of ESACUR Japan Sibel Hegner Co., Ltd. be done.

≪好ましい（Ｃ）成分の態様≫
タック性がより抑えられる観点から、（Ｃ）成分は、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパノン構造を分子中に２つ以上持つ光ラジカル開始剤であることが好ましい。
（Ｃ）成分は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。 <<Preferred Embodiment of Component (C)>>
From the viewpoint of further suppressing tackiness, the component (C) is preferably a photoradical initiator having two or more 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone structures in its molecule.
Component (C) may be one or a combination of two or more.

＜（メタ）アクリロイル基を持つオリゴマー（Ｄ）＞
光硬化性組成物は、任意成分として（メタ）アクリロイル基を持つオリゴマー（Ｄ）を含む。光硬化性組成物は、（Ｄ）成分を含んでいてもよく、含まなくてもよい。（Ｄ）成分は、分子中に１以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に限定されない。（Ｄ）成分としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。 <Oligomer (D) having (meth)acryloyl group>
The photocurable composition contains an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group as an optional component. The photocurable composition may or may not contain component (D). Component (D) is not particularly limited as long as it is an oligomer having one or more (meth)acryloyl groups in the molecule. Component (D) includes urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, and the like.

ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、芳香族系、脂肪族系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリエステル系又はこれらの組合せのポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。 Urethane (meth)acrylate oligomers include aromatic, aliphatic, polyether, polycarbonate, polyester, or combinations thereof polyurethane (meth)acrylate oligomers.

ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、実施例に記載のものの他に、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８（ダイセル・オルネクス社製）、ＵＮ－２３０１（根上化学社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５９（ダイセル・オルネクス社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ４７３８（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。 Commercially available urethane (meth)acrylate oligomers include, in addition to those described in Examples, EBECRYL4858 (manufactured by Daicel-Ornex), UN-2301 (manufactured by Negami Chemical Co., Ltd.), EBECRYL4859 (manufactured by Daicel-Ornex), and EBECRYL4738. (manufactured by Daicel Allnex) and the like.

エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂中の全てのエポキシ基が（メタ）アクリル酸と反応しているオリゴマーである。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂中の一部のエポキシ基が（メタ）アクリル酸と反応しているオリゴマー、すなわち、樹脂中にエポキシ基と（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを含んでいてもよい。ここで、エポキシ樹脂として、芳香族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及びその他のエポキシ樹脂を挙げることができる。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、芳香族エポキシ樹脂のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。 An epoxy (meth)acrylate oligomer is an oligomer in which all epoxy groups in the epoxy resin are reacted with (meth)acrylic acid. Epoxy (meth)acrylate oligomers contain oligomers in which some of the epoxy groups in the epoxy resin have reacted with (meth)acrylic acid, that is, oligomers having epoxy groups and (meth)acryloyl groups in the resin. good too. Examples of epoxy resins include aromatic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and other epoxy resins. The epoxy (meth)acrylate oligomer is preferably an epoxy (meth)acrylate oligomer of an aromatic epoxy resin.

エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、ＥＢ３７００（ダイセル・オルネクス製）、ＥＢ３７０８（ダイセル・オルネクス製）等が挙げられる。 Commercially available epoxy (meth)acrylate oligomers include EB3700 (manufactured by Daicel Allnex) and EB3708 (manufactured by Daicel Allnex).

（メタ）アクリレートオリゴマーが有する（メタ）アクリロイル基の数は、１～６であることが好ましく、１～４であることがより好ましく、１～２であることが特に好ましい。 The number of (meth)acryloyl groups possessed by the (meth)acrylate oligomer is preferably 1-6, more preferably 1-4, and particularly preferably 1-2.

（Ｄ）成分の重量平均分子量は、１，５００以上であることが好ましく、１，５００～３０，０００であることが特に好ましい。 The weight-average molecular weight of component (D) is preferably 1,500 or more, particularly preferably 1,500 to 30,000.

重量平均分子量の測定方法としては、オリゴマーやポリマー等の分子量が比較的高い成分については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果を、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算する手法が一般に知られている。 As a method for measuring the weight average molecular weight, for components with relatively high molecular weights such as oligomers and polymers, a method of converting the measurement results of gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve is generally known. It is

（Ｄ）成分は、それぞれ、１種又は２種以上の組合せであってもよい。 The (D) components may each be one or a combination of two or more.

＜更なる成分（Ｅ）＞
光硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更なる成分（Ｅ）を含むことができる。（Ｅ）成分として、シランカップリング剤、界面活性剤、硬化促進剤、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、軟化剤、消泡剤、着色剤、充填剤、香料等が挙げられる。（Ｅ）成分は、光硬化性組成物で通常用いられている成分であれば特に制限されず、目的に応じて適宜選択できる。
（Ｅ）成分は、それぞれ、１種又は２種以上の組合せであってもよい。 <Further component (E)>
The photocurable composition can contain an additional component (E), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. (E) component includes a silane coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, a tackifier, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a stabilizer, a softening agent, an antifoaming agent, a coloring agent, a filler, Perfume etc. are mentioned. The component (E) is not particularly limited as long as it is a component commonly used in photocurable compositions, and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
The (E) components may each be one or a combination of two or more.

（各成分の含有量）
光硬化性組成物において、（Ｄ）成分及び（Ｂ１）成分の含有量は以下の通りである。
光硬化性組成物において、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、４重量部未満である。（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、４重量部以上である場合、相溶性が劣ることにより、相分離による白濁を起こしやすくなる。相溶性がより優れる観点から、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、３重量部未満であることが好ましく、２重量部以下であることが特に好ましい。なお、光硬化性組成物において、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０重量部以上であってもよい。 (Content of each component)
The contents of the components (D) and (B1) in the photocurable composition are as follows.
In the photocurable composition, the content of component (D) is less than 4 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B). When the content of component (D) is 4 parts by weight or more with respect to the total of 100 parts by weight of components (A) and (B), the compatibility is poor, and cloudiness due to phase separation tends to occur. . From the viewpoint of better compatibility, the content of component (D) is preferably less than 3 parts by weight, and not more than 2 parts by weight, with respect to the total of 100 parts by weight of components (A) and (B). It is particularly preferred to have In addition, in the photocurable composition, the content of component (D) may be 0 parts by weight or more with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B).

光硬化性組成物において、（Ｂ１）成分の含有量は、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、７重量部以下であり、５重量部以下であることが好ましい。（Ｂ１）成分の含有量が、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、７重量部を超える場合、相溶性が劣ることにより、相分離による白濁を起こしやすくなる。（Ｂ１）成分の含有量は、相分離を起こさない等の観点から、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０～７重量部であることが好ましく、０～５重量部であることが特に好ましい。また、前記観点からの（Ｂ１）成分の含有量は、０～４重量部であってもよく、０～３重量部であってもよい。また、（Ｂ１）成分の含有量は、皮膜強度を改善する観点から、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．５～７重量部であってもよく、３～５重量部であってもよい。よって、光硬化性組成物は、（Ｂ１）成分を含んでいてもよく、含まなくてもよい。即ち、（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイル基を分子中に１つ持つ単官能のモノマーのみからなってもよく、（メタ）アクリロイル基を分子中に１つ持つ単官能のモノマーと（Ｂ１）成分との組み合わせであってもよい。 In the photocurable composition, the content of component (B1) is 7 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of component (B) in total. If the content of the component (B1) exceeds 7 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the component (B), the compatibility will be poor and cloudiness will easily occur due to phase separation. The content of the component (B1) is preferably 0 to 7 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of the components (B) from the viewpoint of not causing phase separation. is particularly preferred. Also, the content of component (B1) from the above viewpoint may be 0 to 4 parts by weight, or may be 0 to 3 parts by weight. In addition, from the viewpoint of improving film strength, the content of component (B1) may be 0.5 to 7 parts by weight, or 3 to 5 parts by weight, with respect to the total 100 parts by weight of component (B). may be Therefore, the photocurable composition may or may not contain the component (B1). That is, the component (B) may consist of only a monofunctional monomer having one (meth)acryloyl group in the molecule, and a monofunctional monomer having one (meth)acryloyl group in the molecule and (B1 ) component.

光硬化性組成物において、各成分の含有量は以下の通りであることが好ましい。
（Ａ）成分の含有量は、粘度などハンドリング等の観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、２０重量部以上であることが好ましく、２０～７０重量部であることがより好ましく、３０～６０重量部であることが特に好ましい。 The content of each component in the photocurable composition is preferably as follows.
The content of component (A) is preferably 20 parts by weight or more, and 20 to 70 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of components (A) and (B) from the viewpoint of handling such as viscosity. is more preferable, and 30 to 60 parts by weight is particularly preferable.

（Ｃ）成分の含有量は、タック性をより抑える等の観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、１～１０重量部であることが好ましく、２～８重量部であることがより好ましく、３～７重量部であることが特に好ましい。 The content of component (C) is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B) from the viewpoint of further suppressing tackiness, and 2 to 10 parts by weight. It is more preferably 8 parts by weight, and particularly preferably 3 to 7 parts by weight.

（Ａ）成分～（Ｄ）成分の合計の含有量は、光硬化性組成物中、５０～１００重量％であることが好ましく、６０～９８重量％であることがより好ましく、７０～９５重量％であることが特に好ましい。残余は、（Ｅ）成分である。 The total content of components (A) to (D) in the photocurable composition is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, and 70 to 95% by weight. % is particularly preferred. The remainder is the (E) component.

［第２の光硬化性組成物］
第２の光硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基変性しておらず、かつ、水素未添加であるジエン系エラストマー（Ａ１）、及び（Ａ１）成分の水素添加品（Ａ３）からなる群から選択される１種以上のエラストマー（Ａ）と、（メタ）アクリロイル基を持つモノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、任意成分として（メタ）アクリロイル基を持つオリゴマー（Ｄ）とを含む、光硬化性組成物であって、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）成分の含有量が４重量部未満であり、そして、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー（Ｂ１）の含有量が７重量部以下であるが、但し、（Ａ）成分が（Ａ３）成分を含む場合、光硬化性組成物の硬化物の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．００×１０^３Ｐａ以上である。 [Second photocurable composition]
The second photocurable composition is a group consisting of a diene elastomer (A1) that has not been modified with (meth)acryloyl groups and has not been hydrogenated, and a hydrogenated component (A3) of component (A1). One or more elastomers (A) selected from, a monomer (B) having a (meth)acryloyl group, a photopolymerization initiator (C), and an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group as an optional component and wherein the content of component (D) is less than 4 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B), and (B ) with respect to 100 parts by weight of the component ( A3) When the component is included, the storage elastic modulus G′ at 200° C. of the cured product of the photocurable composition is 1.00×10 ³ Pa or more.

第２の光硬化性組成物において、（Ａ）成分が（Ａ３）成分を含む場合、光硬化性組成物の硬化物の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、１．００×１０^３Ｐａ以上である。（Ａ）成分が（Ａ３）成分を含む場合の、光硬化性組成物の硬化物の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、１．００×１０^３Ｐａ以上１．００×１０^９Ｐａ以下であることが好ましく、１．００×１０^３Ｐａ以上５．００×１０^８Ｐａ以下であることが特に好ましい。 In the second photocurable composition, when the component (A) contains the component (A3), the cured product of the photocurable composition has a storage elastic modulus G′ at 200° C. of 1.00×10 ³ Pa or more. is. When the component (A) contains the component (A3), the cured product of the photocurable composition has a storage elastic modulus G′ at 200° C. of 1.00×10 ³ Pa or more and 1.00×10 ⁹ Pa or less. 1.00×10 ³ Pa or more and 5.00×10 ⁸ Pa or less is particularly preferable.

第２の光硬化性組成物において、貯蔵弾性率Ｇ’は、２００ｍＷ／ｃｍ^２の照度で積算光量が１２，０００ｍＪ／ｃｍ^２となるようなＵＶ照射を行って得られる硬化物の貯蔵弾性率であることが好ましい。また、前記ＵＶ照射におけるＵＶ光の波長は、３００～４５０ｎｍであることが好ましい。 In the second photocurable composition, the storage elastic modulus G′ is the storage elastic modulus of the cured product obtained by UV irradiation at an illuminance of 200 mW/cm ² and an integrated light amount of 12,000 mJ/cm ² . is preferably Also, the wavelength of the UV light in the UV irradiation is preferably 300 to 450 nm.

第２の光硬化性組成物において、（Ａ３）成分は、２５℃にて固体でなくてもよい。即ち、（Ａ３）成分は、（Ａ２）成分を包含する。（Ａ２）成分以外の（Ａ３）成分としては、２５℃にて液状の成分が挙げられる。ここで、「液状」とは、（Ａ１）成分において前記したとおりである。（Ａ２）成分以外の（Ａ３）成分の市販品としては、ＬＩＲ２９０（クラレ社製）、ＧＩ３０００（日本曹達社製）等が挙げられる。 In the second photocurable composition, component (A3) may not be solid at 25°C. That is, the (A3) component includes the (A2) component. The (A3) component other than the (A2) component includes a liquid component at 25°C. Here, "liquid" is as described above for the component (A1). Commercially available products of component (A3) other than component (A2) include LIR290 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and GI3000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).

また、第２の光硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更なる成分（Ｅ）を含むことができる。 In addition, the second photocurable composition can contain a further component (E), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.

第２の光硬化性組成物において、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び各成分の含有量は、好ましい態様を含め、第１の光硬化性組成物において記載した通りである。 In the second photocurable composition, the content of component (A1), component (A2), component (B), component (C), component (D), component (E), and each component is a preferred embodiment. are as described in the first photocurable composition, including

［第１及び第２の光硬化性組成物の製造方法］
光硬化性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意成分である更なる成分（（Ｄ）成分、（Ｅ）成分）を混合する工程を含む製造方法により得られる。 [Method for producing first and second photocurable compositions]
The photocurable composition is obtained by a manufacturing method including a step of mixing components (A), (B), (C) and optional further components ((D) and (E)). be done.

［第１及び第２の光硬化性組成物の硬化方法］
光硬化性組成物は、エネルギー線を照射することにより、硬化させることができる。エネルギー線は、特に限定されず、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線を使用することができる。エネルギー線は、紫外線であるのが好ましい。紫外線の光源としては、紫外線（ＵＶ）が発せられる光源を使用することができる。紫外線の光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、ハロゲンランプ、パルスキセノンランプ、ＬＥＤ等が挙げられる。エネルギー線の積算光量は、例えば、３６５ｎｍにおいて、５００～２０，０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１，０００～１５，０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。 [Method for Curing First and Second Photocurable Compositions]
The photocurable composition can be cured by irradiation with energy rays. Energy rays are not particularly limited, and active energy rays such as visible rays, ultraviolet rays, X-rays and electron beams can be used. The energy rays are preferably ultraviolet rays. A light source that emits ultraviolet rays (UV) can be used as the ultraviolet light source. Examples of ultraviolet light sources include metal halide lamps, high-pressure mercury lamps, xenon lamps, mercury-xenon lamps, halogen lamps, pulse xenon lamps, and LEDs. The integrated amount of light of the energy beam is, for example, preferably 500 to 20,000 mJ/cm ² at 365 nm, and particularly preferably 1,000 to 15,000 mJ/cm ² .

［第１及び第２の光硬化性組成物の用途］
光硬化性組成物は、酸素阻害を強く受けず、空気に触れた状態でエネルギー線を照射した場合でも、最表面のタック性が抑えられるため、プリント配線板、電子部品、光ファイバ、自動車部品等の表面の保護を目的とした、コーティング剤（マスキング剤等も含む）及び／又はポッティング剤（液状ガスケット等も含む）に適用できる。また、光硬化性組成物は、相溶性が良好であることから、得られる硬化物は、透明性に優れる傾向がある。そのため、光硬化性組成物は、透明性が求められる光学用接着剤やコーティング剤等に適用できる。光硬化性組成物を、コーティング剤、ポッティング剤、光学用接着剤として使用する方法は、従来公知の方法を適用することができる。光硬化性組成物をコーティング剤又はポッティング剤として使用する方法としては、少なくとも、保護を必要とする基材の少なくとも一部に光硬化性組成物を適用する工程と、エネルギー線を照射して、光硬化性組成物を硬化させて、光硬化性組成物の硬化物層を得る工程と、を含む方法が挙げられる。また、光硬化性組成物をマスキング剤として使用する場合は、更に、光硬化性組成物の硬化物層を除去する工程を含むことができる。 [Uses of the first and second photocurable compositions]
Photocurable compositions are not strongly affected by oxygen inhibition, and even when exposed to air and irradiated with energy rays, the tackiness of the outermost surface of the composition is suppressed. It can be applied to coating agents (including masking agents and the like) and/or potting agents (including liquid gaskets and the like) for the purpose of surface protection such as. Moreover, since the photocurable composition has good compatibility, the obtained cured product tends to be excellent in transparency. Therefore, the photocurable composition can be applied to optical adhesives, coating agents, and the like that require transparency. Conventionally known methods can be applied to the method of using the photocurable composition as a coating agent, a potting agent, or an optical adhesive. The method of using the photocurable composition as a coating agent or potting agent includes at least the steps of applying the photocurable composition to at least a portion of a substrate that requires protection, and irradiating an energy ray, and a step of curing the photocurable composition to obtain a cured product layer of the photocurable composition. Moreover, when a photocurable composition is used as a masking agent, a step of removing the cured product layer of the photocurable composition can be further included.

基材の材質は、特に制限はないが、エネルギー線（好ましくは、紫外線）を透過できる材料からなる基材が好ましい。このような紫外線を透過できる材料としては、水晶、ガラス、プラスチック等が挙げられる。 The material of the substrate is not particularly limited, but a substrate made of a material that can transmit energy rays (preferably ultraviolet rays) is preferable. Materials that can transmit such ultraviolet rays include crystal, glass, plastic, and the like.

光硬化性組成物を基材に適用する方法は、特に限定されず、刷毛塗り法、スクリーン印刷法、グラビア印刷、スプレー法、ディップ法、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、ダイコーター、ディスペンサー、その他の公知の塗布手段が挙げられる。光硬化性組成物を適用して形成される層の厚みは、特に限定されないが、１０～５００μｍであることが好ましく、３０～３５０μｍであることが特に好ましい。
光硬化性組成物を硬化する方法は、前記した方法が挙げられる。 The method of applying the photocurable composition to the substrate is not particularly limited, and may be brush coating, screen printing, gravure printing, spraying, dipping, bar coater, roll coater, spin coater, die coater, dispenser, Other known coating means may be used. The thickness of the layer formed by applying the photocurable composition is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 μm, particularly preferably 30 to 350 μm.
Examples of the method for curing the photocurable composition include the methods described above.

本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。表における値は、特に断らない限り重量部である。 The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Values in the table are parts by weight unless otherwise specified.

（使用成分）
＜（Ａ）成分＞
＜＜（Ａ１）成分：（メタ）アクリロイル基変性しておらず、かつ、水素未添加であるジエン系エラストマー＞＞
・２５℃で固体の（Ａ１）成分
ＱＴＣ３６２０：スチレンイソプレンブロックポリマー（日本ゼオン社製）
ＱＴＣ３５２０：スチレンイソプレンブロックポリマー（日本ゼオン社製）
ＱＴＣ３２８０：スチレンイソプレンブロックポリマー（日本ゼオン社製）
ＡＴ５０１：スチレンブタジエンブロックポリマーのエポキシ化物（ダイセル社製）
ＣＴ３１０：スチレンブタジエンブロックポリマーのエポキシ化物（ダイセル社製）
・２５℃で液状の（Ａ１）成分
ＬＩＲ４１０：液状カルボキシル化ポリイソプレン（クラレ社製）
ＬＢＲ３０５：液状ポリブタジエン（クラレ社製）
ＬＩＲ３１０：液状スチレンイソプレンブロックポリマー（クラレ社製）
ＬＩＲ３９０：液状スチレンイソプレンブロックポリマー（クラレ社製）
Ｇ３０００：液状両末端水酸基ポリブタジエン（日本曹達社製）
Ｂ３０００：液状１，２－ポリブタジエンホモポリマー（日本曹達社製）
＜＜（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分：（Ａ１）成分の水素添加品（２５℃で固体）＞＞
ＳＥＰ２００２：スチレン水添イソプレンブロックポリマー（クラレ社製）
ＳＥＰ８０７６：スチレン水添ブタジエンブロックポリマー（クラレ社製）
＜＜（Ａ３）成分：（Ａ１）成分の水素添加品（２５℃で液状）＞＞
ＬＩＲ２９０：液状水添ポリイソプレン（クラレ社製）
ＧＩ３０００：液状両末端水酸基水素化ポリブタジエン（日本曹達社製）
＜その他のポリマー成分＞
ＬＡ２２５０：アクリルブロックポリマー（クラレ社製）
ＬＡ２２５０は、２５℃で固体である。 (ingredients used)
<(A) Component>
<<(A1) component: diene-based elastomer not modified with (meth)acryloyl groups and unhydrogenated>>
- Component (A1) QTC3620 that is solid at 25°C: styrene isoprene block polymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
QTC3520: Styrene isoprene block polymer (manufactured by Zeon Corporation)
QTC3280: Styrene isoprene block polymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
AT501: epoxidized styrene-butadiene block polymer (manufactured by Daicel Corporation)
CT310: epoxidized styrene-butadiene block polymer (manufactured by Daicel Corporation)
・(A1) component LIR410 which is liquid at 25°C: liquid carboxylated polyisoprene (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
LBR305: liquid polybutadiene (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
LIR310: liquid styrene isoprene block polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
LIR390: liquid styrene isoprene block polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
G3000: liquid polybutadiene with hydroxyl groups at both ends (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
B3000: liquid 1,2-polybutadiene homopolymer (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
<<(A2) component and (A3) component: hydrogenated product of (A1) component (solid at 25° C.)>>
SEP2002: Styrene hydrogenated isoprene block polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
SEP8076: Styrene hydrogenated butadiene block polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
<<(A3) component: Hydrogenated product of (A1) component (liquid at 25° C.)>>
LIR290: liquid hydrogenated polyisoprene (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
GI3000: liquid polybutadiene with hydrogenated hydroxyl groups at both ends (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
<Other polymer components>
LA2250: acrylic block polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
LA2250 is a solid at 25°C.

＜（Ｂ）成分＞
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート（日本触媒社製）
Ａ－ＢＺ：ベンジルアクリレート（新中村化学社製）
４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学社製）
＜＜（メタ）アクリロイル基を分子中に２つ以上持つ多官能のモノマー（Ｂ１）＞＞
Ｖ＃８０２：トリペンタエリスリトールアクリレート（大阪有機化学社製） <(B) Component>
IBOA: isobornyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
A-BZ: benzyl acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
<<Polyfunctional monomer (B1) having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule>>
V#802: Tripentaerythritol acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)

＜（Ｃ）成分＞
ＫＩＰ－１５０：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパノン多量体（ＤＫＳＨジャパン製）
Ｏｍｎｉｒａｄ１２７：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパノン２量体（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．製） <(C) Component>
KIP-150: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone multimer (manufactured by DKSH Japan)
Omnirad 127: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone dimer (from IGM Resins B.V.)

＜（Ｄ）成分＞
ＵＶ３６３０ＩＤ８０：ウレタンアクリレートオリゴマー（三菱ケミカル社製） <(D) Component>
UV3630ID80: Urethane acrylate oligomer (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

〔光硬化性組成物の製造〕
表に記載の配合比に従い、各原料を任意の量測りとり、６０℃で加温しながら、２～２４時間攪拌し、均一な液（液状の光硬化性組成物）を作製した。 [Production of photocurable composition]
An arbitrary amount of each raw material was measured according to the compounding ratio shown in the table, and stirred for 2 to 24 hours while heating at 60° C. to prepare a uniform liquid (liquid photocurable composition).

〔相溶性（液外観）〕
液を作製してから２４時間経過した後の、液の外観を、以下の基準で評価した。
〇：透明
△：微白濁（若干白く見える程度）
×：白濁 [Compatibility (liquid appearance)]
After 24 hours from the preparation of the liquid, the appearance of the liquid was evaluated according to the following criteria.
〇: Transparent △: Slightly cloudy (appears slightly white)
×: cloudiness

〔試験片の作製〕
作製した液を、金属板に１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．０５ｍｍｔになるよう塗布し、コンベアー型メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製ＥＣＳ－４０１ＧＸ）にて、波長３６５ｎｍの光を、４００ｍＷ／ｃｍ^２の照度で、積算光量３，０００ｍＪ／ｃｍ^２となるようにＵＶ照射を行い、液を硬化させて、試験片を得た。 [Preparation of test piece]
The prepared liquid was applied to a metal plate so as to have a size of 10 mm × 10 mm × 0.05 mm, and a conveyer-type metal halide lamp (ECS-401GX manufactured by Eyegraphics Co., Ltd.) was used to apply light with a wavelength of 365 nm at an illuminance of 400 mW/cm ² . Then, UV irradiation was performed so that the integrated light amount was 3,000 mJ/cm ² , and the liquid was cured to obtain a test piece.

〔表面タック性〕
試験片上の硬化物の表面に指を押し当ててから、引き離した。表面タック性を、以下の基準で評価した。
〇：タックが全くない
△：ややタックがあるが問題無い。
×：タックが強く問題有り。 [Surface tackiness]
A finger was pressed against the surface of the cured product on the test piece and then pulled away. Surface tackiness was evaluated according to the following criteria.
◯: No tack at all △: Slight tack but no problem.
x: The tack is strong and there is a problem.

〔密着性、皮膜強度〕
試験片から硬化物を手で剥離させた。以下の基準で剥離時の抵抗を密着性として評価した。また、以下の基準で剥離時の硬化物の破断傾向を皮膜強度として評価した。
密着性
〇：抵抗がある
×：抵抗がない
皮膜強度
〇：破断しない
△：破断しにくい
×：容易に破断する [Adhesion, film strength]
The cured product was manually peeled from the test piece. Resistance at the time of peeling was evaluated as adhesiveness according to the following criteria. In addition, the breaking tendency of the cured product at the time of peeling was evaluated as film strength according to the following criteria.
Adhesion 〇: Resistant ×: No resistance Film strength 〇: Not broken △: Hard to break ×: Easily broken

〔レオメーター測定（架橋密度）〕
液をレオメーター（アントンパール社製ＭＣＲ３０２）へセットし、スポットＵＶ照射装置（浜松ホトニクス社製ＬＣ８）を用いて、波長３６５ｎｍの光を２００ｍＷ／ｃｍ^２の照度で、積算光量１２，０００ｍＪ／ｃｍ^２となるようにＵＶ照射を行って、液を硬化させた。温度を２５℃から２００℃まで２℃／ｍｉｎで昇温し、貯蔵弾性率Ｇ’の測定を実施した。硬化物の形状は８ｍｍφ×０．５ｍｍｔ、測定周波数は１Ｈｚ、変位は１％で実施した。以下の基準で、架橋密度を評価した。 [Rheometer measurement (crosslinking density)]
The liquid is set in a rheometer (MCR302 manufactured by Anton Paar), and using a spot UV irradiation device (LC8 manufactured by Hamamatsu Photonics), light with a wavelength of 365 nm is applied at an illuminance of 200 mW / cm ² and an integrated light amount of 12,000 mJ / cm. UV irradiation was performed so as to obtain ² to cure the liquid. The temperature was raised from 25°C to 200°C at a rate of 2°C/min, and the storage elastic modulus G' was measured. The shape of the cured product was 8 mmφ×0.5 mmt, the measurement frequency was 1 Hz, and the displacement was 1%. The crosslink density was evaluated according to the following criteria.

〇：２００℃の貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０^３Ｐａ以上であり、かつ、１２５℃と１５０℃での貯蔵弾性率Ｇ’の変化率の絶対値が５０％以下である（十分に架橋している）
変化率＝（１２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’－１５０℃での貯蔵弾性率Ｇ’）／１２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’×１００
△：２００℃の貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０^３Ｐａ以上（わずかに架橋している）
×：２００℃の貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０^３Ｐａ未満（架橋していない） ○: The storage elastic modulus G′ at 200° C. is 1×10 ³ Pa or more, and the absolute value of the change rate of the storage elastic modulus G′ at 125° C. and 150° C. is 50% or less (sufficiently crosslinked is doing)
Rate of change = (storage modulus G' at 125°C - storage modulus G' at 150°C)/storage modulus G' at 125°C x 100
Δ: Storage modulus G′ at 200° C. of 1×10 ³ Pa or more (slightly crosslinked)
×: Storage modulus G′ at 200°C is less than 1 × 10 ³ Pa (not crosslinked)

結果を以下の表に示す。各成分の配合量の値は全て重量部である。また、表中の（Ａ）成分における「＊」は、２５℃で液状であることを示す。 Results are shown in the table below. All the values of the compounding amount of each component are parts by weight. In addition, "*" in the (A) component in the table indicates that it is liquid at 25°C.

表１～表４から、実施例の光硬化性組成物は、相溶性に優れ、空気に触れた状態でもタック性が抑えられ（即ち、タック性の抑制に優れ）、密着性、皮膜強度に優れる硬化物を得ることができた。 From Tables 1 to 4, the photocurable compositions of Examples are excellent in compatibility, tackiness is suppressed even in the state of contact with air (that is, excellent suppression of tackiness), adhesion, and film strength. An excellent cured product was obtained.

実施例１～３、５～９、１３～２１の結果より、（Ａ）成分が２５℃で固体である（Ａ１）成分又は（Ａ２）成分である場合は、（Ａ）成分が２５℃で液状である（Ａ１）成分を含む場合に比べて、タック性の抑制、密着性及び皮膜強度のいずれかがより優れていた。
実施例６、１０及び１１と、実施例１２との結果より、（Ｂ１）成分を微量添加することで、皮膜強度が改善した。
実施例１３～１４と、実施例５、実施例１５～１６との結果より、（Ａ）成分が、２５℃で液状の（Ａ１）成分である場合に比べて、（Ａ）成分が、（Ａ２）成分（又は、２５℃で固体の（Ａ３）成分）である場合に、架橋密度はわずかであるにもかかわらず密着性や皮膜強度がより優れていた。 From the results of Examples 1 to 3, 5 to 9, and 13 to 21, when the component (A) is the component (A1) or the component (A2) that is solid at 25°C, the component (A) at 25°C Any one of tack suppression, adhesion and film strength was superior to the case of containing the liquid component (A1).
From the results of Examples 6, 10 and 11 and Example 12, the addition of a small amount of component (B1) improved the film strength.
From the results of Examples 13 to 14, Examples 5, and Examples 15 to 16, compared to the case where component (A) is component (A1) that is liquid at 25°C, component (A) In the case of the A2) component (or the (A3) component which is solid at 25° C.), the adhesiveness and film strength were superior although the crosslink density was slight.

一方、比較例１～２の組成物は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）成分の含有量が４重量部以上であるため、組成物の相溶性が劣っていた。比較例３の組成物は、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の含有量が７重量部を超えるため、組成物の相溶性が劣っていた。比較例４～５の組成物は、（Ａ）成分として、２５℃で液状のジエン系水添エラストマーを含み、かつ、得られる硬化物の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．００×１０^３Ｐａ未満であるため、皮膜強度やタック性が劣っていた。比較例６の組成物は、（Ａ）成分の代わりにアクリルブロックポリマーを含む組成物である。比較例６の組成物は、皮膜強度が劣っていた。
また、実施例１３及び１４と比較例４及び５との比較により、（Ａ）成分が、水素添加品として、（Ａ２）以外の（Ａ３）成分を含む場合であっても、得られる硬化物の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．００×１０^３Ｐａ未満であるときは、タック性の抑制、密着性、相溶性等が劣っていた。 On the other hand, in the compositions of Comparative Examples 1 and 2, the content of component (D) is 4 parts by weight or more with respect to the total 100 parts by weight of components (A) and (B). It had poor solubility. In the composition of Comparative Example 3, the content of the component (B1) exceeded 7 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the component (B), so the compatibility of the composition was poor. The compositions of Comparative Examples 4 and 5 contain, as component (A), a diene-based hydrogenated elastomer that is liquid at 25°C, and the resulting cured product has a storage elastic modulus G' of 1.00 × 10 at 200°C. Since it was less than ³ Pa, the film strength and tackiness were inferior. The composition of Comparative Example 6 is a composition containing an acrylic block polymer instead of the (A) component. The composition of Comparative Example 6 was inferior in film strength.
Further, by comparing Examples 13 and 14 with Comparative Examples 4 and 5, the cured product obtained even when the component (A) contains a component (A3) other than (A2) as a hydrogenated product When the storage elastic modulus G′ at 200° C. was less than 1.00×10 ³ Pa, suppression of tackiness, adhesion, compatibility, etc. were poor.

Claims

One or more elastomers ( A), a monomer (B) having a (meth)acryloyl group, a photopolymerization initiator (C), and optionally an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group. There is
(A2) component is solid at 25 ° C.,
The content of component (D) is less than 4 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B), and (meth)acryloyl relative to 100 parts by weight of component (B) A photocurable composition in which the content of the polyfunctional monomer (B1) having two or more groups in the molecule is 7 parts by weight or less.

One or more elastomers ( A), a monomer (B) having a (meth)acryloyl group, a photopolymerization initiator (C), and optionally an oligomer (D) having a (meth)acryloyl group. There is
The content of component (D) is less than 4 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) and (B), and
The content of the polyfunctional monomer (B1) having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule is 7 parts by weight or less per 100 parts by weight of the component (B), provided that
(A) A photocurable composition in which a cured product of the photocurable composition has a storage elastic modulus G′ of 1.00×10 ³ Pa or more at 200° C. when the component (A) contains the component (A3).

3. The photocurable composition according to claim 1, wherein component (C) is a photoradical initiator having two or more 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone structures in its molecule.

(B) component contains one or more selected from the group consisting of alicyclic mono (meth) acrylic monomers and aromatic mono (meth) acrylic monomers, according to any one of claims 1 to 3 Photocurable composition.

5. The photocurable composition according to any one of claims 1 to 4, wherein component (A) is component (A1).

A coating agent using the photocurable composition according to any one of claims 1 to 5.

A potting agent using the photocurable composition according to any one of claims 1 to 5.