JP2022163983A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制できる毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供する。【解決手段】［１］（Ａ）ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性多糖誘導体、及び（Ｃ）リンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸、及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩を含有する毛髪化粧料、並びに［２］前記毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。

近年、毛髪化粧料には、毛髪に滑らかさや柔らかさ、まとまり等を付与できるコンディショニング効果がより期待されるようになってきている。カチオン性ポリマーやアニオン性ポリマーの配合によって毛髪に滑らかさや柔らかさ、まとまり等を付与する技術は既に報告されている。

例えば、特許文献１には、（Ａ）電荷密度５．０ｍｅｑ/ｇ以上７．０ｍｅｑ/ｇ以下のカチオン性ポリマー、及び（Ｂ）特定の化学式で表される重量平均分子量５００以上５０，０００以下のアニオン性ポリマーを含有する毛髪化粧料が、傷んだ毛髪の感触及び外観を健康毛のように改善することができ、とりわけ濡れた髪の指通り性と乾いた髪のまとまりを向上させることができ、それらの効果を、繰り返しの洗髪によっても損なわれることなく持続させることができると記載されている。

特許文献２には、（Ａ）電荷密度５．０ｍｅｑ/ｇ以上７．０ｍｅｑ/ｇ以下のカチオン性ポリマー、及び（Ｂ）特定の化学式で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基－(ＣＨ_２）_ｍＣＯＯ^－（ｍは１～５の整数）で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が０．５以上２．０以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルキレン基で置換されていてもよく、２質量％水溶液の２５℃における粘度が０．５ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるアニオン性多糖誘導体を含有する毛髪化粧料が、傷んだ毛髪の感触及び外観を健康毛のように改善することができ、とりわけ濡れた髪の指通り性と乾いた髪のまとまりを向上させることができ、それらの効果を、繰り返しの洗髪によっても損なわれることなく持続させることができると記載されている。

特開２０１５－１５１３７４号公報 特開２０１５－１３８５５号公報

例えば、カール等のクセが強い髪質の人は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりが大きいという課題を抱えている。カールが特に強い髪質の人は、洗浄後の乾燥において、毛髪の幅が膨らみながら長さが縮むという現象が起きる場合がある。そのため、整髪に多量の毛髪化粧料や時間、手間を要する等の苦労をしている。
上記特許文献１及び２に記載されている技術は、このようなクセが強い髪質において、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制するという点で改善の余地があった。
すなわち、従来の毛髪化粧料には、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制するという観点において、さらなる向上が求められている。

本発明は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制できる毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。

本発明者らは、（Ａ）ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー、（Ｂ）アニオン性多糖誘導体、及び（Ｃ）リンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸、及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩を含有する毛髪化粧料が、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記［１］及び［２］に関する。
［１］下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有する、毛髪化粧料。
（Ａ）ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー
（Ｂ）アニオン性多糖誘導体
（Ｃ）リンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸、及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩
［２］前記［１］に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。

本発明によれば、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制できる毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供することができる。

実施例における評価用毛束のまとまり評価の基準を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものである。

［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有する。
（Ａ）ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー
（Ｂ）アニオン性多糖誘導体
（Ｃ）リンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩
なお、本発明において、「成分Ｘを含有している」とは、「成分Ｘが配合されてなる」ことと同義とみなすものとする。

本発明の毛髪化粧料によれば、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制できる。このため、特に、カールした毛髪等のクセのある毛髪をスタイリングする際に、要する時間や手間を削減することができ、好適に適用することができる。

本発明の毛髪化粧料が上記構成であることにより本発明の効果を奏する理由については定かではないが、以下のように推察される。
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）としてジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー、成分（Ｂ）としてアニオン性多糖誘導体、及び、成分（Ｃ）としてリンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩を含有する。
カチオン性ポリマーである成分（Ａ）と、アニオン性ポリマーである成分（Ｂ）とは、相互作用により、毛髪表面を親水化させ、改質することが可能な親水性複合体ゲルを形成することが可能である。さらに、有機酸又は有機酸塩である成分（Ｃ）が該複合体ゲル内に入り込み、該複合体ゲルの親水性及び保水性を向上させることができる。
そして、本発明の毛髪化粧料を適用した毛髪をすすぐ際に、該複合体ゲルが毛髪表面に析出し、毛髪表面に親水性及び保水性に優れた複合体ゲル膜が形成されると考えられる。
このような親水性及び保水性に優れた複合体ゲル膜が形成された毛髪は、表面に水分を多く含むため、毛髪間のメニスカス力による結着力が強化され、毛髪のまとまり性を向上できると考えられる。
以上から、本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）～成分（Ｃ）を組み合わせることで、毛髪表面の親水性及び保水性が向上し、洗浄後の乾燥時において、毛髪間のメニスカス力による結着力を強化できるため、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制できると考えられる。
さらに、本発明の毛髪化粧料は、洗浄後の乾燥時において、毛髪間のメニスカス力による結着力を強化でき、毛髪の形状を固定化できるため、洗浄後の乾燥における毛髪の長さ変化、すなわち毛髪のシュリンクも効果的に抑制できると考えられる。

本発明の毛髪化粧料の態様としては、例えば、ヘアシャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスタイリング剤等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果をより発揮させる観点から、洗髪後に使用されるものが好ましく、毛髪に馴染ませた後、濯いで使用される態様のものがより好ましい。このような観点から、本発明の毛髪化粧料としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤が好ましい。
本発明の毛髪化粧料の剤型は、例えば、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等の任意の剤型とすることができる。これらのうち、使用しやすさ等の観点から、液体状、ペースト状又はクリーム状であることが好ましく、液体状であることがより好ましい。

＜成分（Ａ）：カチオン性ポリマー＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）としてジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマーを含有する。本明細書においてカチオン性ポリマーとは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基（以下、当該基をまとめて「カチオン性基」ともいう）を有するポリマーをいう。
ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマーとしては、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、下記式（１）又は（２）で表される骨格を有するものが好ましい。

式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一でも異なってもよく、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ^３及びＲ^４は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ^－は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。
式中、Ｒ^１及びＲ^２は炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、そして、Ｒ^３及びＲ^４は水素原子が好ましい。

ジアリル４級アンモニウム塩の重合体は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、前記式（１）又は（２）で表される構成単位を、一分子中に好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、更に好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下、更に好ましくは７５モル％以下含有する。これらの観点を総合すると、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体は、前記式（１）又は（２）で表される構成単位を、一分子中に好ましくは３０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは４０モル％以上９０モル％以下、更に好ましくは４５モル％以上８０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以上７５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以上７５モル％以下含有する。
ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマーの具体例としては、下記式（３）又は（４）で表されるものが挙げられる。

式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＸ^－は、前記式（１）又は（２）と同じ意味を示す。ｐ、ｑ及びｒはモル比を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００、ｐ＜ｑである。式中、Ｒ^１及びＲ^２は炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

ｐは、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上であり、そして、好ましくは７０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは５５以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは４５以下である。これらの観点を総合すると、ｐは、好ましくは０以上７０以下、より好ましくは１０以上６０以下、更に好ましくは２０以上５５以下、更に好ましくは２５以上５０以下、更に好ましくは２５以上４５以下である。
ｑは、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上、更に好ましくは５０以上、更に好ましくは５５以上であり、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、更に好ましくは７５以下である。これらの観点を総合すると、ｑは、好ましくは３０以上１００以下、より好ましくは４０以上９０以下、更に好ましくは４５以上８０以下、更に好ましくは５０以上７５以下、更に好ましくは５５以上７５以下である。
ｒは、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０以上５０以下、より好ましくは０以上２５以下、更に好ましくは０以上１０以下、更に好ましくは０以上５以下、更に好ましくは０以上１以下である。

これらの中でも、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－６）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－２２）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの共重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－７）、及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドとの共重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－３９）から選択される少なくとも一種が好ましく、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体から選択される少なくとも一種がより好ましく、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体が更に好ましい。

ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーの具体例としては、マーコート１００（ルーブリゾール株式会社製、電荷密度６．２ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量１５０，０００）等が挙げられ、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体の具体例としては、マーコート２９５（ルーブリゾール株式会社製、電荷密度６．０ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量１９０，０００）、マーコート２８０（ルーブリゾール株式会社製、電荷密度４．５ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量４５０，０００）、マーコート２８０ＮＰ（ルーブリゾール株式会社製、電荷密度４．５ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量４５０，０００）等が挙げられる。

成分（Ａ）の重量平均分子量は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上であり、良好な感触を得る観点から、好ましくは３，０００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下、更に好ましくは８００，０００以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上３，０００，０００以下、より好ましくは５０，０００以上１，０００，０００以下、更に好ましくは１００，０００以上８００，０００以下である。
ここで、重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の条件にて測定することができる。
移動層：５０ｍＭ ＬｉＢｒ、１％ＣＨ_３ＣＯＯＨ／エタノール：水＝３：７
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ α-Ｍ（２本直列）
標準物質：ポリエチレングリコール

成分（Ａ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．２０質量％以上、更に好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．３５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．６０質量％以下、更に好ましくは０．４５質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１０質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは０．２０質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．３０質量％以上２．０質量％以下、更に好ましくは０．３５質量％以上１．０質量％以下、更に好ましくは０．３５質量％以上０．８０質量％以下、更に好ましくは０．３５質量％以上０．６０質量％以下、更に好ましくは０．３５質量％以上０．４５質量％以下である。

＜成分（Ｂ）：アニオン性多糖誘導体＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）としてアニオン性多糖誘導体を含有する。
アニオン性多糖誘導体としては、例えば、下記式（５）で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基－(ＣＨ_２)_ｍＣＯＯ^－（ｍは１以上５以下の整数）で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が、例えば０．５以上２．０以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数１以上４０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルキレン基で置換されていてもよいアニオン性多糖誘導体が挙げられる。

式中、Ｒは、同じであっても異なっていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素数２以上４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎは構成単位当たりのＲＯの平均付加モル数が０以上１０以下となる数を示す。

成分（Ｂ）において、基－(ＣＨ_２)_ｍＣＯＯ^－におけるｍは、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、１以上３以下の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。また、前記式（５）におけるｎは、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、０以上５以下であることが好ましく、０以上３以下であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましく、０であることが更に好ましい。また、Ｒの炭素数は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、２又は３が好ましく、２がより好ましい。

成分（Ｂ）のアニオン性多糖誘導体を構成する、前記式（５）等で表される構成単位を有する多糖化合物としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム及びヒドロキシプロピルメチルスターチから選択される少なくとも一種を好適に用いることができる。これらの中でも、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、セルロース及びヒドロキシエチルセルロースをより好適に用いることができる。

成分（Ｂ）のアニオン性多糖誘導体の中でも、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、カルボキシメチルセルロースが好ましい。

成分（Ｂ）において、基－(ＣＨ_２)_ｍＣＯＯ^－の構成単位当たりの平均置換度は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．６５以上であり、良好な感触の観点から、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下である。これらの観点を総合すると、基－(ＣＨ_２)_ｍＣＯＯ^－の構成単位当たりの平均置換度は、好ましくは０．５以上２．０以下、より好ましくは０．６以上１．５以下、更に好ましくは０．６５以上１．５以下である。

・平均置換度の測定方法
導入された置換基が－(ＣＨ_２)_ｍＣＯＯＮａである場合を例として説明する。
絶乾したアニオン性多糖誘導体を、マイクロウェーブ湿式灰化装置（ＰＲＯＬＡＢＯ社製、商品名：「Ａ－３００」）を用いて硫酸－過酸化水素で湿式分解した後、原子吸光装置（株式会社日立製作所製、商品名：「Ｚ－６１００型」）を用いて原子吸光法によりＮａ含量（％）を測定し、下記計算式により置換度を算出する。
平均置換度（ＤＳ）＝（ｘ×Ｎａ含量(％)）／（２３００－ｙ×Ｎａ含量(％)）
ｘ：アニオン性置換基導入前の多糖誘導体を構成する糖モノマー１ｕｎｉｔ当たりの平均分子量
ｙ：置換基１個の導入による分子量の増分

成分（Ｂ）は、１質量％水溶液の２５℃における粘度が、毛髪への塗布性の観点や、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上であり、また、配合のしやすさの観点や、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。これらの観点を総合すると、１質量％水溶液の２５℃における粘度は、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ以上１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下である。なお、本発明において、成分（Ｂ）の上記粘度は、以下に示す方法に従って測定する。

・１質量％水溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）の測定方法
３００ｍＬ共栓三角フラスコ中に水分値既知のアニオン性多糖誘導体約２．２ｇを精秤し、蒸留水２００ｇを加え、直ちに栓をして激しく振とうし、アニオン性多糖誘導体を小さい固まりに分散させて放置する。一夜（約１８～２０時間）放置したのち、既知の水分値より補正水にて１質量％水溶液濃度に合わせる。補正水量は、別途求めた水分より、以下の計算式に基づいて算出する。
補正水量（ｇ）＝アニオン性多糖誘導体試料（ｇ）×（９９－試料の水分含量(％)）－２００

補正終了後、三角フラスコ中に小回転子を入れ、マグネチックスターラーで２５分間撹拌し、膨潤状態の内容物を完全に分散溶解させる。粘度が高く分散溶解できない場合、３００ｍＬのビーカーに移し、パラフィルム（Bemis Flexible Packaging社）で密閉した後、撹拌羽を用いて２５分間撹拌し、内容物を完全分散溶解させる。次いで、この溶液を２５０ｍＬ容栓付容器（口径５０ｍｍ×高さ１４０ｍｍ）に移し、栓をして２５℃の恒温槽中に３０分間放置する。温度２５℃を確認したのち、この栓付容器に下記の通り、粘度計、ローター、ガードを選択して取り付け、粘度を測定する。低粘度から高粘度の測定条件の順番で測定を行い、粘度計の表示が振り切れることなく測定できた時点で測定を完了する。

（２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下の場合）
２５℃における粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以下の場合は、BROOKFIELD VISCOMETER（Model：LV DV-I Prime、BROOKFIELD社製）を用い、LV SPINDLE(63)、回転数６０ｒｐｍの条件下で２５℃で３分間回転させた後の値とする。

（２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓを超え、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の場合）
２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓを超え、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の場合は、BROOKFIELD VISCOMETER（Model：LV DV-I Prime、BROOKFIELD社製）を用い、LVSPINDLE(64)、回転数６０ｒｐｍの条件下で２５℃で３分間回転させた後の値とする。

（２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓを超え、８０，０００ｍＰａ・ｓ以下の場合）
２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓを超え、８０，０００ｍＰａ・ｓ以下の場合は、ヘリカルスタンド付きBROOKFIELD VISCOMETER（Model： RV DV-I Prime、BROOKFIELD社製）を用い、HELIPATH SPINDLE（T-bar spindle E(95)）、回転数６０ｒｐｍの条件下で２５℃で３分間回転させた後の値とする。

（２５℃における粘度が８０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合）
２５℃における粘度が８０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、ヘリカルスタンド付きBROOKFIELD VISCOMETER（Model：RV DV-I Prime、BROOKFIELD社製）を用い、HELIPATH SPINDLE（T-bar spindle F(96)）、回転数６０ｒｐｍの条件下で２５℃で３分間回転させた後の値とする。

成分（Ｂ）の具体例としては、セロゲンＦ－５Ａ、Ｆ－７Ａ、Ｆ－９０７Ａ、Ｆ－８１５Ａ、Ｆ－ＳＢ、Ｆ－９３０Ａ、Ｆ－３Ｈ、Ｆ－ＢＳＨ－５、Ｆ－ＢＳＨ－６、Ｆ－ＢＳＨ－１２、Ｆ－６ＨＳ９、ＨＥ－１５００Ｆ（第一工業製薬株式会社製、カルボキシメチルセルロース）、サンローズＦ－０１ＭＣ、ＦＴ－１、Ｆ０４ＨＣ、ＡＰＰ－８４、Ｆ１５０ＬＣ、Ｆ１２０ＭＣ、Ｆ６００ＭＣ、Ｆ３５０ＨＣ、Ｆ８００ＨＣ、Ｆ１４００ＭＣ（日本製紙株式会社製、カルボキシメチルセルロース）、ＣＭＣダイセル１１０５、１１１０、１１３０、１１５０、１２０５、１２１０、１２２０、１２３０、１２４０、１２５０、１３３０、１１８０、１１９０、１３８０、１３９０、２２００、２２６０、２２８０（株式会社ダイセル製、カルボキシメチルセルロース）、Ｂｌａｎｏｓｅ７ＬＦ、７Ｍ１Ｆ、７ＭＦ、７Ｍ８ＳＦ、１２Ｍ８Ｐ、１２Ｍ３１ＸＰ（アシュランド社製、カルボキシメチルセルロース）等が挙げられる。

成分（Ｂ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．２０質量％以上、更に好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．４０質量％以上、更に好ましくは０．５０質量％以上、更に好ましくは０．５５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．６５質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．１０質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは０．２０質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．３０質量％以上２．０質量％以下、更に好ましくは０．４０質量％以上１．０質量％以下、更に好ましくは０．５０質量％以上０．８０質量％以下、更に好ましくは０．５５質量％以上０．６５質量％以下である。

＜成分（Ｃ）：有機酸又は有機酸塩＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｃ）としてリンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸、及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩を含有する。
リンゴ酸塩及びコハク酸塩における塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。

成分（Ｃ）としては、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、リンゴ酸及びリンゴ酸塩から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、リンゴ酸及びリンゴ酸塩から選択される少なくとも一種であることがより好ましく、リンゴ酸であることが更に好ましい。

成分（Ｃ）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上、更に好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．４０質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．５質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは４．５質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上８．０質量％以下、更に好ましくは０．１０質量％以上６．５質量％以下、更に好ましくは０．２０質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．３０質量％以上４．５質量％以下、更に好ましくは０．４０質量％以上４．５質量％以下である。
ここで、本明細書において、有機酸塩の含有量（質量％）は、有機酸塩を構成する有機酸換算の質量％である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｂ）のアニオン電荷量（Ｂａ）に対する成分（Ａ）のカチオン電荷量（Ａｃ）の比（Ａｃ）／（Ｂａ）は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上であり、同様の観点から、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である。これらの観点を総合すると、前記（Ａｃ）／（Ｂａ）は、好ましくは０．５以上２．０以下、より好ましくは０．６以上１．５以下、更に好ましくは０．７以上１．３以下、更に好ましくは０．８以上１．２以下、更に好ましくは０．９以上１．１以下である。

毛髪化粧料中の成分（Ａ）のカチオン電荷量（Ａｃ）は、成分（Ａ）のカチオン電荷密度と毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量の積として求められる。成分（Ａ）のカチオン電荷密度とは、成分（Ａ）の単位質量当たりのカチオン性基（第四級アンモニウム基）の当量数であり、通常、１ｇ当たりのミリ当量（単位：ｍｅｑ／ｇ）で表される。成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、成分（Ａ）の分子量と、成分（Ａ）を構成するモノマー構成単位中のカチオン性基を含有するモノマー構成単位のモル比とから算出することができる。
なお、成分（Ａ）を２種以上用いる場合の毛髪化粧料中の成分（Ａ）のカチオン電荷量は、各々のカチオン電荷量の合計として求められる。
ここで、本明細書において、カチオン性基とは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基をいう。
また、成分（Ａ）がカチオン性基及びアニオン性基を有するカチオン性ポリマーの場合、成分（Ａ）のカチオン電荷量は、本発明の毛髪化粧料のｐＨにおける成分（Ａ）のカチオン量からアニオン量を差し引いた値に基づいて定められる。

成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ、更に好ましくは４．０ｍｅｑ／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０．０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは６．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは５．０ｍｅｑ／ｇ以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上１０．０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ以上８．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以上６．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ５．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは４．０ｍｅｑ／ｇ以上５．０ｍｅｑ／ｇ以下である。

毛髪化粧料中の成分（Ｂ）のアニオン電荷量（Ｂａ）は、成分（Ｂ）のアニオン電荷密度と毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量の積として求められる。成分（Ｂ）のアニオン電荷密度とは、成分（Ｂ）の単位質量当たりのアニオン性基の当量数であり、通常、１ｇ当たりのミリ当量（単位：ｍｅｑ／ｇ）で表される。
ここで、本明細書において、アニオン性基とは、アニオン基、又は、イオン化されてアニオン基になり得る基をいう。

成分（Ｂ）のアニオン電荷密度は、好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０．０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは５．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは４．０ｍｅｑ／ｇ以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ｂ）のアニオン電荷密度は、好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上１０．０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ以上８．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以上５．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以上４．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ以上４．０ｍｅｑ／ｇ以下である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．６以上であり、同様の観点から、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．８以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは０．４以上２．０以下、より好ましくは０．５以上１．５以下、更に好ましくは０．６以上１．２以下、更に好ましくは０．６以上１．０以下、更に好ましくは０．６以上０．８以下である。

本発明の毛髪化粧料において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．４５以上であり、同様の観点から、好ましくは１０．０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．５以下である。これらの観点を総合すると、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））は、好ましくは０．０５以上１０．０以下、より好ましくは０．０８以上８．０以下、更に好ましくは０．１５以上６．０以下、更に好ましくは０．２０以上５．０以下、更に好ましくは０．３０以上４．５以下、更に好ましくは０．４０以上４．５以下、更に好ましくは０．４５以上４．５以下である。

本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクをより一層抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、更に好ましくは１５．０質量％以下、更に好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、好ましくは０．１質量％以上２５．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２０．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以上１５．０質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以上１０．０質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以上８．０質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以上６．０質量％以下である。

＜他の成分＞
本発明の毛髪化粧料には、その態様や剤型等に応じて、ハンドリング性及び成分（Ａ）～（Ｃ）の作用効果を発揮させやすいようにする等の観点から、水性媒体を含有させることができる。
水性媒体としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオール等が挙げられる。これらのうち、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水性媒体として水を含むことが好ましい。
本発明の毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料を適切な濃度及び粘度に調整する観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、好ましくは６０質量％以上９９質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９８質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上９７質量％以下、更に好ましくは８５質量％以上９７質量％以下である。

また、本発明の毛髪化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、毛髪化粧料に通常配合される成分である、ｐＨ調整剤、芳香族アルコール、界面活性剤、酸化防止剤、油剤、成分（Ａ）及び（Ｂ)以外のポリマー、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、セラミド類、着色剤、ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油、成分（Ｃ）以外の有機酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の水溶性無機塩等が挙げられる。

本発明の毛髪化粧料のｐＨは、毛髪化粧料として一般的に使用できる範囲であれば特に限定されるものではないが、毛髪や頭皮へのダメージを抑制して本発明の効果を奏しやすくする観点から、酸又は塩基の添加により、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上、更に好ましくは３．３以上、そして、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下に調整される。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料のｐＨは、好ましくは３．０以上８．０以下、より好ましくは３．２以上７．０以下、更に好ましくは３．３以上６．０以下である。

＜製造方法＞
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分（Ａ）～（Ｃ）及び必要に応じて他の成分を配合し、公知の撹拌装置等を用いて混合することにより製造できる。

［毛髪処理方法］
本発明の毛髪処理方法は、上記の本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する。
毛髪化粧料を毛髪に適用する方法としては、例えば、毛髪に、塗布、噴霧又は流延したり、毛髪を毛髪化粧料に浸漬させたりする等の方法が挙げられる。適用する毛髪は、乾いていても、湿っていてもよく、好ましくは、ブラシや櫛等で毛髪をとかした後、洗髪して濡れた状態である。毛髪化粧料の適用は、手で塗りつけたり、揉み込んだりしてもよく、また、ブラシや櫛等を用いて行ってもよい。また、毛髪化粧料を適用する毛髪は、頭髪の全部であってもよく、その一部であってもよい。
毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／適用する毛髪の質量）で、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１５以下である。これらの観点を総合すると、髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／適用する毛髪の質量）で、好ましくは０．０３以上３０以下、より好ましくは０．１以上２０以下、更に好ましくは０．２以上１５以下、更に好ましくは０．５以上１５以下、更に好ましくは１以上１５以下である。

前記工程の後、毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程を経ることが好ましい。この場合、毛髪に毛髪化粧料を十分に馴染ませるために、毛髪化粧料を適用後、水ですすぐまでに、毛髪に毛髪化粧料を揉みこんだり、放置時間を設定したりすることが好ましい。
毛髪に毛髪化粧料を揉みこむ時間は、好ましくは５秒間以上、より好ましくは１０秒間以上、更に好ましくは２０秒間以上、更に好ましくは３０秒間以上であり、そして、好ましくは１０分間以下、より好ましくは５分間以下、更に好ましくは３分間以下である。これらの観点を総合すると、毛髪に毛髪化粧料を揉みこむ時間は、好ましくは５秒間以上１０分間以下、より好ましくは１０秒間以上５分間以下、更に好ましくは２０秒間以上３分間以下、更に好ましくは３０秒間以上３分間以下である。
放置時間は、好ましくは１５秒間以上、より好ましくは３０秒間以上、更に好ましくは１分間以上であり、そして、好ましくは６０分間以下、より好ましくは３０分間以下、更に好ましくは２０分間以下である。これらの観点を総合すると、放置時間は、好ましくは１５秒間以上６０分間以下、より好ましくは３０秒間以上３０分間以下、更に好ましくは１分間以上２０分間以下である。揉みこんでいる間や放置中は、水分の蒸発を抑制するために、毛髪化粧料を適用した毛髪を、プラスチックフィルムやキャップ等で覆うようにすることも好ましい。
水ですすぐ工程は、毛髪表面の過剰な毛髪化粧料を除去できればよく、水ですすぐ時間は、好ましくは５秒間以上３分間以下である。水の温度は、身体に負担が掛からない程度でよく、好ましくは１５℃以上５０℃以下、より好ましくは２５℃以上４５℃以下である。

水洗後の毛髪は、タオルドライ等による自然乾燥、又は、ドライヤー等を用いた強制乾燥によって乾燥させる。
本発明の毛髪化粧料を用いて、毛髪、特に、クセがある強い髪質の毛髪を、上記のように処理することにより、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制できる。このため、特に、クセがある毛髪のスタイリングにおいて、要する時間や手間を削減することができ、好適に適用することができる。

以下、上述した実施形態に関し、本発明の毛髪化粧料の好ましい態様を更に開示する。

＜１＞ 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有する、毛髪化粧料。
（Ａ）ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー
（Ｂ）アニオン性多糖誘導体
（Ｃ）リンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸、及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩

＜２＞ 前記成分（Ａ）が、好ましくはジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの共重合体、及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドとの共重合体から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体から選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体を含む、＜１＞に記載の毛髪化粧料。
＜３＞ 前記成分（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上であり、そして、好ましくは３，０００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下、更に好ましくは８００，０００以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは、下記式（５）で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基－(ＣＨ_２)_ｍＣＯＯ^－（ｍは１以上５以下の整数）で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が０．５以上２．０以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数１以上４０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルキレン基で置換されていてもよいアニオン性多糖誘導体を含み、より好ましくはカルボキシメチルセルロースを含む、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。

式中、Ｒは、同じであっても異なっていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素数２以上４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎは構成単位当たりのＲＯの平均付加モル数が０以上１０以下となる数を示す。
＜５＞ 前記成分（Ｂ）は、１質量％水溶液の２５℃における粘度が、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜６＞ 前記成分（Ｃ）が、好ましくはリンゴ酸及びリンゴ酸塩から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはリンゴ酸及びリンゴ酸塩から選択される少なくとも一種であり、更に好ましくはリンゴ酸である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜７＞ 前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計含有量に対する前記成分（Ｃ）の含有量の質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））が、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．４５以上であり、そして、好ましくは１０．０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．５以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜８＞ 前記成分（Ｂ）のアニオン電荷量（Ｂａ）に対する前記成分（Ａ）のカチオン電荷量（Ａｃ）の比（Ａｃ）／（Ｂａ）が、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上であり、そして、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜９＞ 前記成分（Ａ）のカチオン電荷密度は、好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ、更に好ましくは４．０ｍｅｑ／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０．０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは６．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは５．０ｍｅｑ／ｇ以下である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１０＞ 前記成分（Ｂ）のアニオン電荷密度は、好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０．０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは５．０ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは４．０ｍｅｑ／ｇ以下である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１１＞ 前記成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．６以上であり、そして、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．８以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１２＞ 前記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、更に好ましくは１５．０質量％以下、更に好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１３＞ 前記成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．２０質量％以上、更に好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．３５質量％以上であり、そして、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．６０質量％以下、更に好ましくは０．４５質量％以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１４＞ 前記成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．２０質量％以上、更に好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．４０質量％以上、更に好ましくは０．５０質量％以上、更に好ましくは０．５５質量％以上であり、そして、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．６５質量％以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１５＞ 前記成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上、更に好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．４０質量％以上であり、そして、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．５質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは４．５質量％以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１６＞ 前記毛髪化粧料のｐＨが、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上、更に好ましくは３．３以上、そして、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１７＞ 水性媒体を含有する、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜１８＞ 前記水性媒体が、好ましくは水、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールから選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは水を含む、＜１７＞に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞ 前記水性媒体の含有量が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である、＜１７＞又は＜１８＞に記載の毛髪化粧料。
＜２０＞ 好ましくはヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤であり、より好ましくはヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤である、＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２１＞ 好ましくは液体状、泡状、ペースト状又はクリーム状であり、より好ましくは液体状、ペースト状又はクリーム状であり、更に好ましくは液体状である、＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。
＜２２＞ ＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。
＜２３＞ ＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料の、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制するための使用。
＜２４＞ ＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料の、シュリンク抑制のための使用。
＜２５＞ ＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を適用する、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを抑制する方法。
＜２６＞ ＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を適用する、毛髪のシュリンク抑制方法。

［実施例１～１０、比較例１～８］
下記表１及び２に示す各実施例及び各比較例の組成の毛髪化粧料を以下の方法で調製し、評価用毛束を用いて、これらの毛髪化粧料による毛髪のまとまり及びシュリンク抑制の効果の評価を行った。評価結果を表１及び２にそれぞれ示す。
＜調製方法＞
まず、２質量％の成分（Ａ）水溶液と２質量％の成分（Ｂ）水溶液を調製した。ここで、成分（Ａ）水溶液は成分（Ａ）の原液を希釈して調製した。成分（Ｂ）水溶液は６０℃の水に成分（Ｂ）を投入してダマがなく完全に溶けるまで攪拌することにより調製した。
次いで、水に対して、室温で撹拌しながら、成分（Ｂ）水溶液、ＮａＣｌ、成分（Ａ）水溶液、成分（Ｃ）、及びｐＨ調整剤（乳酸、ＮａＯＨ）をこの順番で投入し、毛髪化粧料を得た。

＜評価用毛束＞
カール径約２ｃｍ、約０．３ｇの毛束の根元部分を幅約２ｃｍのプラスチックプレートに接着剤で固定した。毛束を固定した該プラスチックプレートの部分を幅約３ｃｍのダブルクリップで挟んで、下記に示す組成からなるプレーンシャンプーで洗浄し、水道水で十分に濯いだ。この濯ぎ後の湿潤状態の毛束を評価用毛束とした。

（プレーンシャンプーの組成）
［単位：質量％］
ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３
エデト酸二ナトリウム ０．１５
安息香酸ナトリウム ０．５
塩化ナトリウム ０．８
リン酸 適量（ｐＨ調整）
香料 微量（０．５未満）
メチルパラベン 微量（０．５未満）
水 バランス
（ｐＨ７．０） 合計 １００

＜毛束の処理＞
上記の湿潤状態の評価用毛束と、各実施例及び各比較例の毛髪化粧料３．０ｇと、をプラスチックラップにくるんで１分間揉みこんだ。
次いで、毛髪の絡みをほどくため、くしで１０回コーミングを行った後、長さ２０ｃｍ、直径５ｍｍのガラス棒に毛束を巻き付けた。その状態で水道水により毛束を約１０秒間すすいだ。次いで、ガラス棒に巻き付けた状態で５００ｇ程度の水道水の入った容器に毛束を浸漬させた。毛束を水に浸漬させたまま、ガラス棒だけ引き抜いた。この状態でダブルクリップのつまみ部分を棒に引っ掛けた。水道水の入った容器を引き下げて毛束を取り出し、自然乾燥を開始した。

＜シュリンク抑制評価＞
次いで、自然乾燥を開始した時点で毛束の写真撮影を行い、得られた写真画像から毛束の長さ（Ｌ_０）を測定した。自然乾燥を開始してから９０分後にもう一度写真撮影を行い、得られた写真画像から毛束の長さ（Ｌ_９０）を測定し、長さ比Ｌ_ａ（Ｌ_９０／Ｌ_０）を算出した。
また、毛髪化粧料の処理すなわち「湿潤状態の評価用毛束と、各実施例及び各比較例の毛髪化粧料３．０ｇと、をプラスチックラップにくるんで１分間揉む操作」を実施しない以外は長さ比Ｌ_ａの測定と同様にして、自然乾燥を開始した時点での毛束の長さ（Ｌ’_０）及び自然乾燥を開始してから９０分後の毛束の長さ（Ｌ’_９０）をそれぞれ測定し、長さ比Ｌ_ｂ（Ｌ’_９０／Ｌ’_０）を算出した。次いで、Ｌ_ａ及びＬ_ｂからシュリンク改善比（Ｌ_ａ／Ｌ_ｂ）を算出した。
シュリンク改善比が、１．００よりも大きければ、シュリンクが抑制されていると言え、数値が大きいほど、シュリンク抑制効果に優れることを示している。シュリンク改善比は、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．０７以上、更に好ましくは１．０８以上、更に好ましくは１．１０以上である。

＜毛束のまとまり評価＞
洗浄後の乾燥における毛髪の広がり抑制の評価として、毛束のまとまりを評価した。
シュリンク抑制評価に用いたものと同じ毛束を使用した。シュリンク抑制評価の後に、毛束が形成する線の細さ（まとまり度合い）について、パネラー６名による評価を行い、平均点を算出した。
比較例４の結果を基準の評価点３とし、評価点１～５の５段階で相対的に比較評価した。評価点１が最も劣っており、毛束が太く、ばらついている評価であり、評価点５が最も優れており、毛束が細く、まとまっている状態を示す。
評価点の平均点が３．５以上５．０以下であれば、洗浄後の乾燥における毛髪の広がりを効果的に抑制できていると言える。評価点の平均点は、好ましくは４．０以上５．０以下、より好ましくは４．５以上５．０以下である。
ここで、図１は、実施例における評価用毛束のまとまり評価の基準を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものである。図１では、評価点の参考として、評価点の平均点が４．８、３．０及び１．０の例を示している。

表１及び２中の＊１～４の注釈を以下に示す。なお、表１及び２中の質量％は、有効成分量である。
＊１ ルーブリゾール株式会社製、マーコート２８０ＮＰ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド：アクリル酸＝６５：３５（モル比）、カチオン電荷密度４．５ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量４５０，０００）
＊２ セルロースのカルボキシメチルエーテル、株式会社ダイセル製、ＣＭＣダイセル１１５０、アニオン電荷密度３．２１ｍｅｑ／ｇ、１質量％水溶液の２５℃における粘度：２００～３００ｍＰａ・ｓ、平均置換度：０．７
＊３ 扶桑化学工業株式会社製、液体リンゴ酸（有効成分量５０質量％）
＊４ 川崎化成工業株式会社製、コハク酸（有効成分量１００質量％）

表１及び２より、本実施例の毛髪化粧料は、洗浄後の乾燥における毛束のまとまり評価の平均点及びシュリンク改善比が向上した。すなわち、本発明の毛髪化粧料によれば、洗浄後の乾燥における毛髪の広がり及びシュリンクを効果的に抑制でき、特に、クセのある毛髪の効率的なスタイリングに好適に適用することができることが分かる。

Claims (10)

1. 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有する、毛髪化粧料。
   （Ａ）ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むカチオン性ポリマー
   （Ｂ）アニオン性多糖誘導体
   （Ｃ）リンゴ酸、リンゴ酸塩、コハク酸、及びコハク酸塩から選択される少なくとも一種の有機酸又は有機酸塩
2. 前記成分（Ａ）が、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸との共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの共重合体、及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドとの共重合体から選択される少なくとも一種を含む、請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 前記成分（Ｂ）がカルボキシメチルセルロースを含む、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
4. 前記成分（Ｃ）がリンゴ酸及びリンゴ酸塩から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
5. 前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計含有量に対する前記成分（Ｃ）の含有量の質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））が０．０５以上１０．０以下である、請求項１～４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
6. 前記成分（Ｂ）のアニオン電荷量（Ｂａ）に対する前記成分（Ａ）のカチオン電荷量（Ａｃ）の比（Ａｃ）／（Ｂａ）が０．５以上２．０以下である、請求項１～５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
7. 前記成分（Ａ）の含有量が０．１０質量％以上１０．０質量％以下である、請求項１～６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
8. 前記成分（Ｂ）の含有量が０．１０質量％以上１０．０質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の毛髪化粧料。
9. 前記成分（Ｃ）の含有量が０．０１質量％以上１０．０質量％以下である、請求項１～８のいずれかに記載の毛髪化粧料。
10. 請求項１～９のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。

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