JP2022155380A - 電波吸収体、電波吸収体用積層体、及び電波吸収体用積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿環境における高耐久性の観点から有利な電波吸収体を提供する。【解決手段】電波吸収体１ａは、抵抗層１０と、反射体３０と、誘電体層２０とを備える。反射体３０は、電波を反射する。誘電体層２０は、抵抗層１０の厚み方向において抵抗層１０と反射体３０との間に配置されている。誘電体層２０は、樹脂含有層２１を有する。樹脂含有層２１は、抵抗層１０と接触し、かつ、特定の樹脂成分を含有している。抵抗層１０を誘電体層２０から剥離したときに特定の樹脂成分を含有している残存層が抵抗層１０上に形成される。【選択図】図１

Description

本発明は、電波吸収体、電波吸収体用積層体、及び電波吸収体用積層体の製造方法に関する。

従来、抵抗層と電波反射体との間に誘電体層を備えた電波吸収体が知られている。

例えば、特許文献１には、抵抗膜と、電波反射体と、誘電体層とを備えた電波吸収体が記載されている。抵抗膜は、カーボンナノチューブ等の極細導電繊維を含んでいる。電波吸収体は、抵抗膜と電波反射体との間に誘電体層を備えており、誘電体層の厚さは、λ／４電波吸収体理論に基づいて設計されている。特許文献１には、極細導電繊維を含む抵抗膜はＩＴＯ抵抗膜に比較して耐候性が極めて良好であることが記載されている。

また、特許文献２には、支持体、抵抗皮膜、誘電体層、及び反射層を有するλ／４型電波吸収体が記載されている。抵抗皮膜の少なくとも一方の表面上には、耐久性の観点から、バリア層が形成されている。バリア層の素材として、金属又は半金属の酸化物、窒化物、窒化酸化物等の金属化合物又は半金属化合物が挙げられている。バリア層は、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、及びパルスレーザーデポジション法等の方法によって形成される。

特開２００５－３１１３３０号公報 特許第６７８９４３７号公報

通信及び自動運転等の技術の高度化に伴い、様々な環境で使用可能な電波吸収体が必要になることが想定される。例えば、電波吸収体に対して、高温高湿環境における高耐久性が求められる可能性がある。特許文献１及び２によれば、高温高湿環境における電波吸収体の耐久性につき何ら検討されていない。加えて、特許文献２によれば、金属化合物又は半金属化合物によってバリア層が形成されており、電波吸収体の製造が煩雑になりやすい。

このような事情に鑑み、本発明は、高温高湿環境における高耐久性の観点から有利であり、かつ、容易に製造できる電波吸収体を提供する。また、本発明は、高温高湿環境における高耐久性の観点から有利であり、かつ、容易に製造できる電波吸収体用積層体及びその製造方法を提供する。

本発明は、
抵抗層と、
電波を反射する反射体と、
前記抵抗層の厚み方向において前記抵抗層と前記反射体との間に配置され、前記抵抗層と接触し、かつ、特定の樹脂成分を含有している樹脂含有層を有する、誘電体層と、を備え、
前記抵抗層を前記誘電体層から剥離したときに前記特定の樹脂成分を含有している残存層が前記抵抗層上に形成される、
電波吸収体を提供する。

また、本発明は、
抵抗層と、
前記抵抗層と重ね合わせられており、前記抵抗層と接触し、かつ、特定の樹脂成分を含有している樹脂含有層を有する、誘電体層と、を備え、
前記抵抗層を前記誘電体層から剥離したときに前記特定の樹脂成分を含有している残存層が前記抵抗層上に形成される、
電波吸収体用積層体を提供する。

さらに、本発明は、
特定の樹脂成分と主成分との混合物を含むシートを抵抗層に接触させた状態で加熱して、前記抵抗層と接触している樹脂含有層を有する誘電体層を形成することを含み、
前記抵抗層を前記誘電体層から剥離したときに前記特定の樹脂成分を含有している残存層が前記抵抗層上に形成されるように、前記加熱を行う、
電波吸収体用積層体の製造方法を提供する。

上記の電波吸収体及び電波吸収体用積層体は、高温高湿環境における高耐久性の観点から有利であり、かつ、容易に製造できる。また、上記の製造方法によれば、高温高湿環境における高耐久性の観点から有利な電波吸収体用積層体を容易に製造できる。

図１は、本発明に係る電波吸収体の一例を示す断面図である。 図２は、本発明に係る電波吸収体用積層体の製造方法の一例を示す図である。 図３は、本発明に係る電波吸収体の別の一例を示す断面図である。 図４は、本発明に係る電波吸収体のさらに別の一例を示す断面図である。 図５は、実施例３に係る電波吸収体の剥離後の抵抗層付フィルムの断面の電界放射型透過電子顕微鏡（FE-TEM）写真である。 図６は、比較例１に係る電波吸収体の剥離後の抵抗層付フィルムの断面のFE-TEM写真である。

本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は、以下の実施形態には限定されない。

図１に示す通り、電波吸収体１ａは、抵抗層１０と、反射体３０と、誘電体層２０とを備えている。反射体３０は、電波を反射する。誘電体層２０は、抵抗層１０の厚み方向において抵抗層１０と反射体３０との間に配置されている。加えて、誘電体層２０は、樹脂含有層２１を有する。樹脂含有層２１は、抵抗層１０と接触し、かつ、特定の樹脂成分を含有している。抵抗層１０を誘電体層２０から剥離したときに特定の樹脂成分を含有している残存層が抵抗層１０上に形成される。抵抗層１０を誘電体層２０から剥離するときの電波吸収体１ａの環境条件は特定の条件に限定されない。例えば、電波吸収体１ａを－４０℃の環境に置いてから１５分間経過した後に抵抗層１０が誘電体層２０から剥離される。残存層の確認は、例えば、剥離後の抵抗層１０の断面を電子顕微鏡で観察することによってなされる。残存層が特定の樹脂成分を含有しているか否かは、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）等の方法によって確認できる。

電波吸収体１ａは、例えば、λ／４型の電波吸収体である。電波吸収体１ａに吸収対象とする波長λ_Oの電波が入射すると、抵抗層１０の表面での反射（表面反射）による電波と、反射体３０における反射（裏面反射）による電波とが干渉するように、電波吸収体１ａが設計されている。この設計には、抵抗層１０のシート抵抗の値の調整が含まれる。電波吸収体１ａが吸収可能な電波は、例えば、特定の周波数帯域のミリ波又はサブミリ波でありうる。

抵抗層１０を誘電体層２０から剥離したときに上記の残存層が抵抗層１０上に形成されるように樹脂含有層２１が構成されていることにより、高温高湿環境において、その残存層によって抵抗層１０が保護されやすい。このため、高温高湿環境において、抵抗層１０のシート抵抗が変動しにくく電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。

本明細書において、高温高湿環境は、特定の環境に限定されない。高温高湿環境は、例えば、６０℃～１２０℃の温度及び６０％以上の相対湿度を有する環境である。高温高湿環境の一例は、８５℃の温度及び８５％の相対湿度を有する環境である。

上記の残存層の厚みは、特定の値に限定されない。残存層の厚みは、例えば、１０ｎｍ以上である。これにより、高温高湿環境において、残存層によって抵抗層１０がより確実に保護されやすく、電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。残存層の厚みは、例えば、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、剥離後の抵抗層１０の断面を観察することによって決定できる。残存層は、例えば、その全体において１０ｎｍ以上の厚みを有する。残存層の厚みは、一部において、１０ｎｍ未満であってもよい。例えば、残存層においてその厚みが１０ｎｍ以上である部分の面積は、残存層においてその厚みが１０ｎｍ未満である部分の面積よりも大きい。

残存層の厚みは、１５ｎｍ以上であってもよく、２０ｎｍ以上であってもよい。残存層の厚みは、例えば、５００ｎｍ以下であり、４００ｎｍ以下であってもよく、３００ｎｍ以下であってもよく、２００ｎｍ以下であってもよい。

樹脂含有層２１に含有される特定の樹脂成分は、特定種類の樹脂に限定されない。特定の樹脂成分は、例えば、７０℃～１８０℃の軟化点を有する。これにより、抵抗層１０を誘電体層２０から剥離したときに上記の残存層が抵抗層１０上に形成されやすい。軟化点は、例えば環球法に従って決定される。特定の樹脂成分は、望ましくは８０℃～１７０℃の軟化点を有する。

特定の樹脂成分は、例えば、粘着付与剤である。これにより、樹脂含有層２１が粘着性を有し、抵抗層１０と誘電体層２０とを接触させることより、抵抗層１０と誘電体層２０とを貼り合わせることができる。また、粘着付与剤の働きにより、高温高湿環境において、残存層によって抵抗層１０がより確実に保護されやすく、電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。

粘着付与剤は、粘着性を付与できる限り、特定の樹脂に限定されない。粘着付与剤は、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、又はキシレン樹脂である。ロジン系樹脂は、例えば、ロジン、水添ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、ロジンフェノール樹脂、又は重合ロジンである。テルペン系樹脂は、例えばテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、又は水添テルペン樹脂である。

樹脂含有層２１は、例えば、特定の樹脂成分以外の成分を主成分として含有している。本明細書において、主成分は質量基準で最も多く含まれる成分を意味する。樹脂含有層２１の主成分は特定の成分に限定されない。樹脂含有層２１の主成分は、例えば、アクリル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、及びシリコーン系樹脂から選ばれる１つである。樹脂含有層２１は、エラストマーを主成分として含有していてもよく、アクリル系エラストマー又はウレタン系エラストマーを主成分として含有していてもよい。

上記の残存層が形成される限り、樹脂含有層２１における特定の樹脂成分の含有率は、特定の値に限定されない。樹脂含有層２１における特定の樹脂成分の含有率は、例えば、３～３５質量％である。これにより、高温高湿環境において、残存層によって抵抗層１０がより確実に保護されやすく、電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。

樹脂含有層２１における特定の樹脂成分の含有率は、４質量％以上であってもよく、５質量％以上であってもよく、６質量％以上であってもよく、８質量％以上であってもよく、１０質量％以上であってもよい。樹脂含有層２１における特定の樹脂成分の含有率は、３３質量％以下であってもよく、３２質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。

電波吸収体１ａの環境を８５℃及び相対湿度８５％の状態に２００時間保つ耐久試験を行う場合、耐久試験後の抵抗層１０のシート抵抗Ｒtと耐久試験前の抵抗層１０のシート抵抗Ｒ₀との関係は、特定の関係に限定されない。シート抵抗Ｒt及びシート抵抗Ｒ₀は、例えば、｜１００×｛（Ｒ_t／Ｒ₀）－１｜≦１０の条件を満たす。これにより、高温高湿環境において、抵抗層１０のシート抵抗が変動しにくく電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。

｜１００×｛（Ｒ_t／Ｒ₀）－１｜の値は、望ましくは９以下であり、より望ましくは８以下であり、さらに望ましくは７以下である。

誘電体層２０の比誘電率は、電波吸収体１ａが所望の電波を吸収できる限り、特定の値に限定されない。誘電体層２０は、例えば、２．０～２０．０の比誘電率を有する。この場合、誘電体層２０の厚みを調整しやすく、電波吸収体１ａの電波吸収性能の調整が容易である。誘電体層２０の比誘電率は、例えば、空洞共振法に従って測定される１０ＧＨｚにおける比誘電率である。

図１に示す通り、樹脂含有層２１は、例えば、外層２１ａと、内層２１ｂとを有する。外層２１ａ及び内層２１ｂのそれぞれは、特定の樹脂成分を含有している。外層２１ａは、抵抗層１０と接触している。内層２１ｂは、外層２１ａの厚み方向において外層２１ａに接して配置されている。これにより、高温高湿環境において、外層２１ａによって抵抗層１０が保護されやすく、電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。

上記の通り、誘電体層２０は、樹脂含有層２１を有する。誘電体層２０は、樹脂含有層２１以外の層を有していてもよい。誘電体層２０がｎ個の層（ｎは２以上の整数）を有する場合、誘電体層２０の比誘電率は、例えば、以下の様にして決定される。各層の比誘電率ε_iを測定する（ｉは、１～ｎの整数）。次に、測定された各層の比誘電率ε_iにその層の厚みｔ_iの誘電体層２０の全体に対する厚みＴの割合を乗じて、ε_i×(ｔ_i／Ｔ)を求める。すべての層に対するε_i×(ｔ_i／Ｔ)を加算することによって、誘電体層２０の比誘電率を決定できる。誘電体層２０における特定の層の厚みが誘電体層２０の全体に対する厚みＴに比べて十分小さい場合、例えば、特定の層の厚みが厚みＴの１％以下である場合、その特定の層の比誘電率を無視して誘電体層２０の比誘電率を決定してもよい。

抵抗層１０をなす材料は、電波吸収体１ａが所望の電波を吸収できる限り、特定の材料に限定されない。抵抗層１０は、例えば、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）、導電性高分子、カーボンブラック、金属酸化物、及び合金からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む。導電性高分子は、特定の高分子に限定されない。導電性高分子は、例えば、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、又はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳである。金属酸化物は、例えば、インジウム、スズ、及び亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１つの金属元素を含有している金属酸化物である。金属酸化物は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）であってもよい。合金は、例えば、モリブデンを含有する。合金は、モリブデンに加えてニッケル及びクロムを含有していてもよい。

抵抗層をなす材料によっては、高温高湿環境において抵抗層のシート抵抗が大きく変動しやすい。例えば、抵抗層が、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、又はカーボンブラックを含む場合、高温高湿環境において抵抗層のシート抵抗が大きく変動しやすい。しかし、電波吸収体１ａによれば、抵抗層１０がそのような物質を含んでいても、樹脂含有層２１の残存層によって抵抗層１０が保護され、高温高湿環境において電波吸収体１ａが高い耐久性を有しやすい。

抵抗層１０のシート抵抗は、電波吸収体１ａが所望の電波を吸収できる限り、特定の値に限定されない。抵抗層１０のシート抵抗は、例えば、２００Ω／□～６００Ω／□である。抵抗層１０のシート抵抗は、２２０Ω／□以上であってもよく、２４０Ω／□以上であってもよく、２６０Ω／□以上であってもよく、２８０Ω／□以上であってもよく、３００Ω／□以上であってもよく、３２０Ω／□以上であってもよく、３４０Ω／□以上であってもよい。抵抗層１０のシート抵抗は、５８０Ω／□以下であってもよく、５６０Ω／□以下であってもよく、５４０Ω／□以下であってもよく、５２０Ω／□以下であってもよく、５００Ω／□以下であってもよい。

反射体３０は、吸収対象の電波を反射できる限り特定の態様に限定されない。図１に示す通り、反射体３０は、例えば層状に形成されている。この場合、反射体３０は、抵抗層１０のシート抵抗よりも低いシート抵抗を有する。反射体３０は、層状以外の形状を有していてもよい。例えば、所定の機器の筐体又は構造部材等が反射体３０として機能してもよい。

反射体３０は、例えば、金属、合金、金属酸化物、及びカーボン材料等の導電材料を含んでいる。反射体３０は、アルミニウム、銅、鉄、アルミニウム合金、銅合金、及び鉄合金からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよいし、ＩＴＯ等の透明導電材料を含んでいてもよい。

図１に示す通り、電波吸収体１ａは、例えば、支持層１５をさらに備えている。支持層１５は、例えば、有機ポリマーを含み、抵抗層１０を支持している。抵抗層１０は、例えば、抵抗層１０の厚み方向において、支持層１５と誘電体層２０との間に配置されている。この場合、支持層１５によって抵抗層１０が保護され、電波吸収体１ａが高い耐久性を発揮しやすい。加えて、支持層１５によって抵抗層１０の厚みを均一に調整しやすい。例えば、支持層１５の一方の主面に、スパッタリング、蒸着、イオンプレーティング、又はコーティング液の塗膜の硬化等の方法によって、抵抗層１０を形成できる。支持層１５は、省略されてもよい。

支持層１５に含まれる有機ポリマーは、特定のポリマーに限定されない。その有機ポリマーは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、又はシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）である。なかでも、良好な耐熱性と、寸法安定性と、製造コストとのバランスの観点から、支持層１５に含まれる有機ポリマーは、望ましくはＰＥＴである。

支持体１５の厚みは、特定の値に限定されない。支持体１５の厚みは、例えば、５～２００μｍである。支持体１５の厚みが５μｍ以上であることにより、支持体１５上に抵抗層１０を形成するとき及び抵抗層１０と誘電体層２０とを積層するときに支持体１５にシワが発生しにくい。支持体１５の厚みが２００μｍ以下であることにより、支持体１５又は支持体１５を含む積層体をロールに巻き取りやすい。加えて、被着体の凹凸を有する面又は被着体の湾曲面に沿って電波吸収体１ａを変形させて配置しやすい。

支持体１５の厚みは、１０μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよい。支持体１５の厚みは、１５０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよく、７５μｍ以下であってもよい。

電波吸収体１ａを作製するための積層体の製造方法の一例を説明する。図２に示す通り、シート２０ｐを抵抗層１０に接触させる。シート２０ｐは、特定の樹脂成分と主成分との混合物を含んでいる。この混合物における特定の樹脂成分は、樹脂含有層２１における特定の樹脂成分と同一であり、例えば、粘着付与剤である。この混合物における主成分は、樹脂含有層２１における主成分と同一である。シート２０ｐは、特定の樹脂成分と、主成分とを均一に混合して得られた混合物をシート状に成形することによって得られる。シート２０ｐを抵抗層１０に接触させた状態で、シート２０ｐを加熱する。これにより、電波吸収体用積層体２ａが得られる。シート２０ｐの加熱は、抵抗層１０を誘電体層２０から剥離したときに特定の樹脂成分を含有している残存層が抵抗層１０上に形成されるように行われる。例えば、この加熱により、図２に示す通り、外層２１ａ及び内層２１ｂが形成される。電波吸収体用積層体２ａにおいて、誘電体層２０は、抵抗層１０と重ね合わせられている。

例えば、電波吸収体２ａを反射体３０の上に重ねることによって電波吸収体１ａを製造できる。この場合、電波吸収体用積層体２ａの樹脂含有層２１を反射体３０に接触させて、電波吸収体２ａを反射体３０の上に重ねられる。樹脂含有層２１と反射体３０との間に誘電体層２０の一部をなす別の層を配置した状態で電波吸収体２ａを反射体３０の上に重ねてもよい。このような電波吸収体用積層体２ａの製造方法によれば、抵抗層１０を保護するための層を形成するためにスパッタリング等の処理を行う必要がなく、電波吸収体１ａを容易に製造できる。

電波吸収体用積層体２ａの製造方法におけるシート２０ｐの加熱の条件は、抵抗層１０を誘電体層２０から剥離したときに残存層が形成される限り、特定の条件に限定されない。シート２０ｐの加熱において、シート２０ｐの環境は、例えば、特定の樹脂成分の軟化点±５０℃の温度に調整される。軟化点は、例えば環球法に従って決定できる。

シート２０ｐの加熱の時間は、特定の値に限定されない。シート２０ｐの加熱の時間は、例えば、１分間以上３００時間以下である。

電波吸収体１ａは、例えば、図３及び４にそれぞれ示す電波吸収体１ｂ及び１ｃのように変更されてもよい。電波吸収体１ｂ及び１ｃは、特に説明する部分を除き、電波吸収体１ａと同様に構成されている。電波吸収体１ａの構成要素に対応する電波吸収体１ｂ及び１ｃのそれぞれの構成要素には同一の符号を付し詳細な説明を省略する。電波吸収体１ａに関する説明は、技術的に矛盾しない限り、電波吸収体１ｂ及び１ｃに当てはまる。

図３に示す通り、電波吸収体１ｂにおいて、誘電体層２０は、例えば、スペーサー層２３をさらに備えている。スペーサー層２３は、誘電体層２０の厚み方向において樹脂含有層２１と反射体３０との間に配置されている。加えて、スペーサー層２３は、樹脂含有層２１が含有している特定の樹脂成分を含有していない。スペーサー層２３により、樹脂含有層２１が含有している特定の樹脂成分が反射体３０に接触することを防止でき、反射体３０が劣化しにくい。

スペーサー層２３は、例えば、粘着付与剤を含有しておらず、粘着性を有していない。スペーサー層２３は、例えば、有機ポリマーを含んでいる。有機ポリマーは、特定のポリマーに限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、又はシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）である。なかでも、良好な耐熱性と、寸法安定性と、製造コストとのバランスの観点から、スペーサー層２３に含まれる有機ポリマーは、望ましくはＰＥＴである。

スペーサー層２３は、例えば、層状の反射体３０を支持している。層状の反射体３０は、例えば、金属箔又は合金箔である。層状の反射体３０は、例えば、スパッタリング、イオンプレーティング、又はコーティング（例えば、バーコーティング）等の方法を用いてスペーサー層２３上に成膜されることによって作製されていてもよい。

スペーサー層２３の厚みは特定の厚みに限定されない。スペーサー層２３は、例えば、５～１５０μｍの厚みを有し、望ましくは５～１００μｍの厚みを有する。これにより、スペーサー層２３の曲げ剛性が低く、かつ、層状の反射体３０を形成する場合にスペーサー層２３において皺の発生又は変形を抑制できる。

図４に示す通り、電波吸収体１ｃは、粘着層４０をさらに備えている。電波吸収体１ｃにおいて、反射体３０は、抵抗層１０の厚み方向において誘電体層２０と粘着層４０との間に配置されている。粘着層４０は、反射体３０と接触していてもよいし、粘着層４０の厚み方向において反射体３０から離れていてもよい。例えば、粘着層４０の厚み方向において、粘着層４０と反射体３０との間に反射体３０を支持する支持層等の別の層が配置されていてもよい。この場合、粘着層４０に含まれる成分が反射体３０に接触しにくく、反射体３０が劣化しにくい。

例えば、所定の物品に粘着層４０を接触させて電波吸収体１ｃを物品に押し当てることによって、電波吸収体１ｃを物品に貼り付けることができる。これにより、電波吸収体付物品を得ることができる。

粘着層４０は、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、又はウレタン系粘着剤を含んでいる。電波吸収体１ｃは、セパレータ（図示省略）をさらに備えていてもよい。この場合、セパレータは、粘着層４０を覆っている。セパレータは、典型的には、粘着層４０を覆っているときに粘着層４０の粘着力を保つことができ、かつ、粘着層４０から容易に剥離できるフィルムである。セパレータは、例えば、ＰＥＴ等のポリエステル樹脂製のフィルムである。セパレータを剥離することによって粘着層４０が露出し、電波吸収体１ｃを物品に貼り付けることができる。

以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。まず、実施例及び比較例に関する評価方法について説明する。

［電子顕微鏡による観察］
各実施例及び比較例１に係るサンプルを－４０℃の環境下に置いて１５分間経過した後に、各サンプルにおいて抵抗層付フィルムを誘電体層から剥離させた。その後、日立ハイテクノロジーズ社製の集束イオンビーム加工観察装置ＦＢ２０００を用いて、剥離後の抵抗層付フィルムの断面観察用試料を作製した。その後、日本電子社製の電界放射型透過電子顕微鏡ＪＥＭ－２８００を用いて、断面観察用試料を観察した。実施例３及び比較例１に係るサンプルにおいて誘電体層から剥離された抵抗層の断面のFE-TEM写真をそれぞれ図５及び６に示す。加えて、日立ハイテクノロジーズ社製の走査電子顕微鏡Ｓ－４８００を用いて、実施例３に係るサンプルの剥離後の抵抗層付フィルムの断面を観察し、抵抗層上に形成された誘電体層の残存層の厚みが最も小さい部分の厚みを決定した。結果を表１に示す。

ダイプラ・ウィンテス社製のＳＡＩＣＡＳ装置 ＳＡＩＣＡＳ ＤＮ－２０型を用いて、剥離後の抵抗層付フィルムの抵抗層上に形成された誘電体層の残存層を、０．３°の入射角度で抵抗層付フィルムの面方向とほぼ平行に切削した。この切削により得られた切断面に対して、ＩＯＮ－ＴＯＦ社製のＴＯＦ－ＳＩＭＳ装置 ＴＯＦ－ＳＩＭＳ ５を用いてＴＯＦ－ＳＩＭＳを実施した。ＴＯＦ－ＳＩＭＳにおける一次イオンとしてＢi₃ ²⁺を用い、一次イオンの加速電圧を２５ｋＶに調節した。その結果、各実施例において、剥離後の抵抗層付フィルムの抵抗層上に形成された残存層が粘着付与剤を含有していることが確認された。

［電波吸収性能］
JIS R 1679:2007を参考に、アンリツ社製のベクトルネットワークアナライザーを用いて、サンプルホルダーに固定された各実施例及び比較例１に係るサンプルに対し、６０～９０ＧＨｚの周波数の電波を０°の入射角度で入射させ、下記の式（１）に従って各周波数における反射減衰量|Ｓ|を特定した。式（１）において、Ｐ₀は、測定対象に電波を所定の入射角度で入射させた場合における送信電波の電力であり、Ｐ_iは、その場合における受信電波の電力である。なお、各実施例及び比較例１に係るサンプルの代わりに、アルミニウム製の板材をサンプルホルダーに固定してこの板材に電波を０°の入射角度で入射させた場合の反射減衰量|Ｓ|を０ｄＢとみなして各サンプルの反射減衰量|Ｓ|を決定した。この板材は３０ｃｍ平方の面寸法を有し、この板材の厚みは５ｍｍであった。各サンプルに対し、反射減衰量|Ｓ|の最大値を決定した。
Ｓ［ｄＢ］＝１０×ｌｏｇ｜Ｐ_i／Ｐ₀｜ 式（１）

［高温高湿環境試験］
各実施例及び比較例１に係る電波吸収体から高温高湿環境試験用の試験片を作製した。この試験片を８５℃及び相対湿度８５％の環境に２５０時間置いた。高温高湿環境試験前後において、－４０℃環境下のグローブボックスの内部で試験片から反射体付きフィルムを剥離して、高温高湿環境試験前の抵抗層のシート抵抗Ｒ₀及び高温高湿環境試験前の抵抗層のシート抵抗Ｒ_tを測定した。シート抵抗Ｒ₀及びシート抵抗Ｒ_tの測定には、ナプソン社製の非接触式抵抗測定装置NC-80MAを用いた。測定結果に基づき｜１００×{（Ｒ_t／Ｒ₀）－１}｜の値を抵抗変化率として求めた。結果を表１に示す。

＜実施例１＞
名城ナノカーボン社製の多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）の分散液MWNT INKと、ＡＤＥＫＡ社製のウレタン系バインダーHUX-401とを混合して、５００回転／分で５分間撹拌し、コーティング液Ａを調製した。ＰＥＴフィルムの一方の主面にコーティング液Ａを塗布し、塗膜を形成した。その後、９０℃の温風で塗膜を３分間乾燥させ、さらに塗膜の環境を１２０℃に１５分間保って、塗膜を乾燥させ、実施例１に係る抵抗層を形成した。このようにして、実施例１に係る抵抗層付フィルムを作製した。

次に、クラレ社製のアクリル系エラストマー クラリティLA2330及び荒川化学工業社製のロジンエステルＡ ペンセルＣをそれぞれ９５質量部及び５質量部の分量で均一に混合して得られた混合物をシート状に成形して、実施例１に係る予備シートを得た。この予備シートの厚みは５６０μｍであった。ロジンエステルＡであるペンセルＣの環球法に従って測定した軟化点は１２３℃であった。

次に、実施例１に係る抵抗層付フィルムの抵抗層に実施例１に係る予備シートを接触させた状態で、実施例１に係る予備シートを８５℃の環境で２５０時間加熱した。これにより、予備シートから実施例１に係る誘電体層が形成され、実施例１に係る積層体を得た。

一対のＰＥＴ層の間にアルミニウム層が配置された反射体付フィルムを得た。反射体付フィルムにおいて、一方のＰＥＴ層の厚みは２５μｍであり、他方のＰＥＴ層の厚みは９μｍであった。加えて、反射体付フィルムのアルミニウム層の厚みは、７μｍであった。反射体付フィルムの２５μｍの厚みを有するＰＥＴ層が実施例１に係る積層体の誘電体層に接触するように、反射体付フィルムを実施例１に係る積層体に重ねた。このようにして、実施例１に係るサンプルを得た。

＜実施例２～４＞
アクリル系エラストマー及びロジンエステルＡの混合における分量を表１に示す通り変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～４に係るサンプルを作製した。

＜実施例５＞
下記の点以外は実施例１と同様にして、実施例５に係るサンプルを作製した。名城ナノカーボン社製の多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）の分散液MWNT INKと、ＤＩＣ社製のアクリル系シリカ含有バインダーDV-759EFとを混合して、５００回転／分で５分間撹拌し、コーティング液Ｂを調製した。コーティング液Ａの代わりにコーティング液Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例５に係る抵抗層付フィルムを作製した。実施例１に係る抵抗層付フィルムの代わりに、実施例５に係る抵抗層付フィルムを用いた。

＜実施例６＞
アクリル系エラストマーとロジンエステルＡとの混合における分量を表１に示す通り変更した以外は、実施例５と同様にして、実施例６に係るサンプルを作製した。

＜実施例７＞
ロジンエステルＡの代わりに、荒川化学工業社製のロジンエステルＢ ペンセルＤ－１２５を用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例７に係るサンプルを作製した。ロジンエステルＢであるペンセルＤ－１２５の環球法に従って測定した軟化点は１２５℃であった。

＜実施例８＞
ロジンエステルＡの代わりに、荒川化学工業社製のエステル樹脂 スーパーエステルＡ－１１５を用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例８に係るサンプルを作製した。スーパーエステルＡ－１１５の環球法に従って測定した軟化点は１２５℃であった。

＜実施例９＞
ロジンエステルＡの代わりに、ヤスハラケミカル社製のフェノール樹脂Ａ ＹＳポリスターＵＨ１１５を用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例９に係るサンプルを作製した。フェノール樹脂Ａの環球法に従って測定した軟化点は１２０℃であった。

＜実施例１０＞
ロジンエステルＡの代わりに、ヤスハラケミカル社製のフェノール樹脂Ｂ ＹＳポリスターＫ１２５を用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例１０に係るサンプルを作製した。フェノール樹脂Ｂの環球法に従って測定した軟化点は１２５℃であった。

＜実施例１１＞
アクリル系エラストマーの代わりに、ウレタン系エラストマー ミラクトランＸＮ－２００１を用いた以外は、実施例３と同様にして、実施例１１に係るサンプルを作製した。

＜実施例１２＞
３８μｍの厚みを有するＰＥＴフィルムの表面に３８０Ω／□のシート抵抗を有するようにスパッタリングにより酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）からなる抵抗層を形成し、実施例１２に係る抵抗層付フィルムを作製した。実施例１に係る抵抗層付フィルムの代わりに、実施例１２に係る抵抗層付フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１２に係るサンプルを作製した。

＜実施例１３及び１４＞
アクリル系エラストマーとロジンエステルＡとの混合における分量を表１に示す通り変更した以外は、実施例１２と同様にして、実施例１３及び１４に係るサンプルを作製した。

＜比較例１＞
ロジンエステルＡを用いず、アクリル系エラストマーのみを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１に係るサンプルを作製した。

＜比較例２＞
クラレ社製のアクリル系エラストマー クラリティLA2330及び荒川化学工業社製のロジンエステルＡ ペンセルＣをそれぞれ６０質量部及び４０質量部の分量で均一に混合して得られた混合物は、シート状に成形できず、誘電体層を形成できなかった。

各実施例及び比較例１に係るサンプルは、６０～９０ＧＨｚにおける特定の周波数において所定の反射減衰量|Ｓ|を有し、電波吸収体として機能しうることが確認された。

表１に示す通り、各実施例に係るサンプルでは、抵抗変化率が１０％以下であったのに対し、比較例１に係るサンプルでは、抵抗変化率が１０％を超えていた。図５に示す通り、実施例３に係るサンプルでは、剥離後の抵抗層付フィルムの抵抗層上に残存層が存在しており、この残存層は、粘着付与剤であるロジンエステルに由来すると思われた。図５において、白抜きの三角形のマーカーが残存層を指示している。この残存層の最も小さい部分の厚みは、２０ｎｍであった。各実施例に係るサンプルでは、高温高湿環境において、残存層によって、抵抗層が保護され、抵抗変化率が低くなったものと考えらえる。

一方、図６に示す通り、比較例１に係るサンプルの剥離後の抵抗層付フィルムの抵抗層上には残存層は確認されなかった。

１ａ、１ｂ、１ｃ 電波吸収体
２ａ 電波吸収体用積層体
１０ 抵抗層
２０ 誘電体層
２０ｐ シート
２１ 樹脂含有層
２３ スペーサー層
３０ 反射体

Claims (8)

1. 抵抗層と、
   電波を反射する反射体と、
   前記抵抗層の厚み方向において前記抵抗層と前記反射体との間に配置され、前記抵抗層と接触し、かつ、特定の樹脂成分を含有している樹脂含有層を有する、誘電体層と、を備え、
   前記抵抗層を前記誘電体層から剥離したときに前記特定の樹脂成分を含有している残存層が前記抵抗層上に形成される、
   電波吸収体。
2. 前記残存層は、１０ｎｍ以上の厚みを有する、請求項１に記載の電波吸収体。
3. 前記特定の樹脂成分は、粘着付与剤である、請求項１又は２に記載の電波吸収体。
4. 前記樹脂含有層における前記特定の樹脂成分の含有率は、３～３５質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の電波吸収体。
5. 前記誘電体層は、前記誘電体層の厚み方向において前記樹脂含有層と前記反射体との間に配置され、前記特定の樹脂成分を含有していないスペーサー層をさらに有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の電波吸収体。
6. 当該電波吸収体の環境を８５℃及び相対湿度８５％の状態に２００時間保つ耐久試験を行った後の前記抵抗層のシート抵抗Ｒ_t及び前記耐久試験前の前記抵抗層のシート抵抗Ｒ₀は、｜１００×｛（Ｒ_t／Ｒ₀）－１｜≦１０の条件を満たす、請求項１～５のいずれか１項に記載の電波吸収体。
7. 抵抗層と、
   前記抵抗層と重ね合わせられており、前記抵抗層と接触し、かつ、特定の樹脂成分を含有している樹脂含有層を有する、誘電体層と、を備え、
   前記抵抗層を前記誘電体層から剥離したときに前記特定の樹脂成分を含有している残存層が前記抵抗層上に形成される、
   電波吸収体用積層体。
8. 特定の樹脂成分と主成分との混合物を含むシートを抵抗層に接触させた状態で加熱して、前記抵抗層と接触している樹脂含有層を有する誘電体層を形成することを含み、
   前記抵抗層を前記誘電体層から剥離したときに前記特定の樹脂成分を含有している残存層が前記抵抗層上に形成されるように、前記加熱を行う、
   電波吸収体用積層体の製造方法。

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