JP2022148137A

JP2022148137A - トナー及びトナーの製造方法

Info

Publication number: JP2022148137A
Application number: JP2021049704A
Authority: JP
Inventors: 資記竹森; Toshiki Takemori
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2021-03-24
Filing date: 2021-03-24
Publication date: 2022-10-06

Abstract

【課題】本発明は、酸化チタン粒子の含有割合が低く、かつ流動性及び画質安定性に優れるトナーの提供を目的とする。【解決手段】本発明のトナーは、トナー粒子を含む。前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。前記外添剤は、特定外添剤粒子を含む。前記特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、前記多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含む。前記多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ50は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である。前記トナー母粒子１００質量部に対する前記特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満である。前記多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす。０．８ｃｍ3／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ2／ｇ］×体積中位径Ｄ50［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ3／ｇ・・・（Ｉ）【選択図】図１

Description

本発明は、トナー及びトナーの製造方法に関する。

電子写真法による画像形成においては、トナー粒子を含むトナーが用いられる。トナー粒子は、例えば、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。外添剤としては、例えば、酸化チタン粒子が用いられる。酸化チタン粒子は、例えば、電子写真感光体の表面を研磨する機能を発揮する。これにより、酸化チタン粒子を用いたトナーは、優れた画質安定性（連続印刷を行った際に、画質に優れる画像を形成し続けることができる性能）を発揮する。

一方、酸化チタン粒子は、ＩＡＲＣ（国際がん研究機関）により作成される「発がん性のリスク情報のリスト」において、以前は「グループ３（人に対する発がん性については分類できない（不明である））」に分類されていたが、現在は「グループ２Ｂ（人に対して発がん性があるかもしれない）」に分類されている。その結果、酸化チタン粒子は、欧州を中心として使用が制限されつつある。例えば、欧州においては、酸化チタン粒子を１質量％以上含有するトナー粒子を含むトナーについて警告表記を行うことが要求されている。このような経緯から、トナー分野において、酸化チタン粒子の含有割合を低減する取り組みが行われている。酸化チタン粒子の含有割合が少ないトナーとして、例えば、酸化チタン粒子の代替としてチタン酸ストロンチウム粒子を用いたトナーが提案されている（特許文献１）。

特開２０１８－２０９１９号

しかし、本発明者の検討により、特許文献１に記載のトナーは、流動性及び画質安定性が不十分であることが明らかとなった。

本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化チタン粒子の含有割合が低く、かつ流動性及び画質安定性に優れるトナーと、トナーの製造方法とを提供することである。

本発明に係るトナーは、トナー粒子を含む。前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。前記外添剤は、特定外添剤粒子を含む。前記特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、前記多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含む。前記多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である。前記トナー母粒子１００質量部に対する前記特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満である。前記多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）

本発明に係るトナーの製造方法は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子を含むトナーの製造方法であって、前記外添剤は、特定外添剤粒子を含み、前記特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、前記多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含み、前記多孔質酸化チタン粒子を前記脂肪酸金属塩でコーティングすることで前記特定外添剤粒子を調製する第１工程と、前記特定外添剤粒子を含む前記外添剤を前記トナー母粒子の表面に付着させることで前記トナー粒子を調製する第２工程とを備える。前記第１工程において、前記多孔質酸化チタン粒子の使用量１００質量部に対する前記脂肪酸金属塩の使用量は、０．３質量部以上７．０質量部以下である。前記多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である。前記トナー母粒子１００質量部に対する前記特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満である。前記多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）

本発明に係るトナー及びトナーの製造方法は、酸化チタン粒子の含有割合が低く、かつ流動性及び画質安定性に優れるトナーを提供できる。

本発明に係るトナーが含むトナー粒子の一例を示す模式的断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、トナーは、トナー粒子の集合体（例えば粉体）である。キャリアは、キャリア粒子の集合体（例えば粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、トナー粒子の粉体、外添剤粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から粒子を相当数選び取って、それら粒子の各々について測定した値の個数平均である。

粉体の体積中位径Ｄ₅₀は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製「ＬＡ－９２０Ｖ２」）を用いて測定した、体積基準のメディアン径である。

帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。例えば、日本画像学会から提供される標準キャリア（負帯電極性トナー用標準キャリア：Ｎ－０１、正帯電極性トナー用標準キャリア：Ｐ－０１）と測定対象（例えばトナー）とを混ぜて攪拌することで、測定対象を摩擦帯電させる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えば吸引式小型帯電量測定装置（トレック社製「ＭＯＤＥＬ２１２ＨＳ」）で測定対象の帯電量を測定し、摩擦帯電の前後での帯電量の変化が大きい測定対象ほど帯電性が強いことを示す。

材料の「主成分」は、何ら規定していなければ、質量基準で、その材料に最も多く含まれる成分を意味する。

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。

＜第１実施形態：トナー＞
本発明の第１実施形態に係るトナーは、トナー粒子を含む。トナー粒子は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。外添剤は、特定外添剤粒子を含む。特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含む。多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である。トナー母粒子１００質量部に対する特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満である。多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）

ここで、多孔質酸化チタン粒子とは、表面又は内部に多くの細孔又は空隙を有する酸化チタン粒子を示す。多孔質酸化チタン粒子は、内部が密に詰まっていないため、多孔質ではない酸化チタン粒子よりも密度が低い。また、多孔質酸化チタン粒子は、複雑な構造を有するため、多孔質ではない酸化チタン粒子と比較し、表面に複雑な凹凸を有する。多孔質酸化チタン粒子は、これらの特徴から、少量（低質量）であっても優れた研磨作用を発揮する傾向がある。本明細書においては、多孔質酸化チタン粒子の構造の複雑さ（細孔又は空隙の多さ、及び細孔又は空隙の微細さ）について、以下の数式（ｉ）で求められる値ｉで表現している。値ｉが大きいほど、多孔質酸化チタン粒子の構造が複雑であることを示す。
値ｉ＝ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６・・・（ｉ）

本発明のトナーは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本発明のトナーは、１成分現像剤として使用してもよい。本発明のトナーは、混合装置（例えば、ボウルミル）を用いてキャリアと混合して２成分現像剤として使用してもよい。本発明のトナーは、１成分現像剤として使用する場合、現像装置内において現像スリーブ又はトナー帯電部材と摩擦することで例えば正に帯電する。トナー帯電部材としては、例えば、ドクターブレードが挙げられる。本発明のトナーは、２成分現像剤を構成する場合、現像装置内においてキャリアと摩擦することで例えば正に帯電する。以下、トナーの詳細について、適宜図面を参照しながら説明する。

図１は、本発明のトナーに含まれるトナー粒子の一例であるトナー粒子１を示す。図１に示すトナー粒子１は、トナー母粒子２と、トナー母粒子２の表面に付着した外添剤とを備える。外添剤は、特定外添剤粒子３を含む。

但し、本発明のトナーの含むトナー粒子は、図１に示すトナー粒子１とは異なる構造であってもよい。具体的には、外添剤は、特定外添剤粒子以外の他の外添剤粒子を更に含んでいてもよい。トナー母粒子は、トナーコアと、トナーコアを被覆するシェル層とを含むカプセルトナー粒子であってもよい。以上、本発明のトナーに含まれるトナー粒子の詳細について、図１を基に説明した。

本発明のトナーは、上述の構成を備えることにより、酸化チタン粒子の含有割合が低く、かつ流動性及び画質安定性に優れる。その理由を以下に説明する。特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子を含む。多孔質酸化チタン粒子は、上述の通り、少量であっても優れた研磨作用を発揮する傾向がある。特に、数式（Ｉ）を満たす多孔質酸化チタン粒子は、比較的複雑な構造を有し、極めて優れた研磨作用を発揮する。そのため、多孔質酸化チタン粒子を基体とする特定外添剤粒子は、電子写真感光体の表面を効果的に研磨することができる。これにより、本発明のトナーは、優れた画質安定性を発揮できる。また、本発明のトナーは、トナー母粒子１００質量部に対する特定外添剤粒子の含有量が０．１質量部以上１．０質量部未満であるため、酸化チタン粒子の含有割合（より詳しくは、多孔質酸化チタン粒子の含有割合）が１．０質量％未満となる。そのため、本発明のトナーは、欧州においても警告表示が不要である。

一方、多孔質酸化チタン粒子は、表面に凹凸を有するため、トナー粒子の摩擦係数を増大させ、トナーの流動性を低下させる傾向がある。これに対して、特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩を含む。脂肪酸金属塩は、特定外添剤粒子の表面に適度な潤滑性を付与する。これにより、特定外添剤粒子は、トナー粒子の摩擦係数を過度に増大させない。そのため、本発明のトナーは、流動性に優れる。

また、特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子の表面に凹凸が存在することにより、脂肪酸金属塩及び多孔質酸化チタン粒子が強く密着している。そのため、本発明のトナーは、多孔質酸化チタン粒子から脂肪酸金属塩が脱離し難い。更に、多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下と比較的微細な粒子である。このような比較的微細な粒子は、トナー母粒子から脱離し難い。以上から、本発明のトナーは、脂肪酸金属塩が多孔質酸化チタン粒子から脱離することに起因する異常画像、及び特定外添剤粒子がトナー母粒子から脱離することに起因する異常画像が発生し難い。これらにより、本発明のトナーは、優れた流動性及び画質安定性を両立している。

以下、本発明のトナーの詳細を更に説明する。なお、以下に記載する各成分については、特に断りのない限り、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（特定外添剤粒子）
特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含む。特定外添剤粒子は、他の成分を更に含んでもよいが、多孔質酸化チタン粒子及び脂肪酸金属塩のみを含むことが好ましい。詳しくは、特定外添剤粒子において、多孔質酸化チタン粒子及び脂肪酸金属塩の合計含有割合としては、９５質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。

特定外添剤粒子は、例えば、後述する本発明の第２実施形態に係るトナーの製造方法において説明する第１工程により調製できる。

本発明のトナーにおいて、トナー母粒子１００質量部に対する特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満であり、０．４質量部以上１．０質量部未満が好ましい。特定外添剤粒子の含有量を０．１質量部以上とすることで、本発明のトナーは、優れた画質安定性を発揮できる。特定外添剤粒子の含有量を１．０質量部未満とすることで、本発明のトナーは、酸化チタン粒子の含有割合が１．０質量％未満となり、欧州において警告表示が不要となる。

（多孔質酸化チタン粒子）
多孔質酸化チタン粒子は、特定外添剤粒子の基体である。多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）

多孔質酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積及び体積中位径Ｄ₅₀は、実施例に記載の方法、又はこれに準拠した方法により測定できる。なお、多孔質酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積は、特定外添剤粒子に対して脂肪酸金属塩を除去する処理（例えば、洗浄処理）を行い、単離された多孔質酸化チタン粒子を試料として測定される。

下記数式（ｉ）で求められる値ｉは、多孔質酸化チタン粒子の構造の複雑さを示す。多孔質酸化チタン粒子の値ｉとしては、数式（Ｉ）が示すように、０．８ｃｍ³／ｇ超３．４ｃｍ³／ｇ未満であり、１．０ｃｍ³／ｇ以上２．０ｃｍ³／ｇ以下が好ましい。多孔質酸化チタン粒子の値ｉを０．８ｃｍ³／ｇ超とすることで、本発明のトナーの画質安定性を向上できる。多孔質酸化チタン粒子の値ｉを３．４ｃｍ³／ｇ未満とすることで、本発明のトナーの流動性を向上できる。
値ｉ＝ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６・・・（ｉ）

参考として、真球の値ｉは、０．２３ｃｍ³／ｇ程度である。多孔質ではない酸化チタン粒子の値ｉは、０．２０ｃｍ³／ｇ～０．５０ｃｍ³／ｇ程度である。

多孔質酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積としては、２３ｍ²／ｇ以上１２０ｍ²／ｇ以下が好ましく、３０ｍ²／ｇ以上５０ｍ²／ｇ以下がより好ましい。多孔質酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積を２３ｍ²／ｇ以上１２０ｍ²／ｇ以下とすることで、多孔質酸化チタン粒子の値ｉを上述の範囲に調整し易くなる。

多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、特定外添剤粒子の体積中位径Ｄ₅₀と実質的に同一である。脂肪酸金属塩の存在は、特定外添剤粒子の体積中位径Ｄ₅₀にほとんど影響を与えない。多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀としては、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、０．１５μｍ以上０．３０μｍ以下が好ましい。多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀を０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下とすることで、特定外添剤粒子がトナー母粒子から脱離することを抑制できる。その結果、本発明のトナーは、優れた画質安定性を発揮できる。

（多孔質酸化チタン粒子の調製）
多孔質酸化チタン粒子の調製方法としては、例えば、以下の調製方法Ａ、水熱法、ゾル－ゲル法、及び自己集合（自己組織化）法が挙げられる。また、多孔質酸化チタン粒子は、多孔質ではない酸化チタン粒子に対して多孔質化処理（例えば、エッチング処理）を行うことでも調製できる。

調製方法Ａでは、チタンと希土類元素に属する特定金属との複合酸化物（チタン－特定金属複合酸化物）を含む粒子を調整した後に、酸処理によって上述の粒子から特定金属を除去することで多孔質酸化チタン粒子を調製する。具体的には、チタンアルコキシド及び水溶性有機溶媒を含有する第１溶液に、弱酸と弱塩基との塩化合物、弱酸と強塩基との塩化合物、又は弱塩基と強酸との塩化合物を含む特定塩化合物、水及び特定金属の塩化物を添加（添加処理）する。得られた混合液では、チタン－特定金属複合酸化物を含む沈殿物が生じる。次いで、上述の沈殿物を回収した後に焼成処理することにより、チタン－特定金属複合酸化物を含む粒子を得ることができる。次いで、上述の粒子を酸溶液で酸処理することにより、多孔質酸化チタン粒子を得ることができる。

添加処理においては、特定塩化合物、水及び水溶性有機溶媒を含有する第２溶液と、特定金属の塩化物、水及び水溶性有機溶媒を含有する第３溶液とをあらかじめ用意し、第１溶液に第２溶液及び第３溶液を同時に添加するとよい。

添加処理においては、原料（特に、チタンアルコキシド及び特定金属の塩化物）の濃度を高くするほど、体積中位径Ｄ₅₀が大きい多孔質酸化チタン粒子が得られる傾向がある。添加処理で得られた混合液において、チタンアルコキシドの濃度としては、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上０．３ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。添加処理で得られた混合液において、特定金属の塩化物の濃度としては、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上０．１０ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。

チタンアルコキシドとしては、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシド及びチタンブトキシドが挙げられ、チタンブトキシドが好ましい。

水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール化合物（メタノール、エタノール、イソプロパノール及びブタノール）が挙げられ、メタノール又はブタノールが好ましい。

特定金属としては、ランタノイドが好ましく、ランタンがより好ましい。特定金属の塩化物としては、塩化ランタンが好ましい。

特定塩化合物としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウ及び酢酸ナトリウムが挙げられ、酢酸アンモニウムが好ましい。

調製方法Ａでは、焼成処理における焼成温度を高くするほど、表面が滑らかな多孔質酸化チタン粒子（値ｉが小さい多孔質酸化チタン粒子）が得られる傾向がある。焼成処理における焼成温度としては、１５０℃以上５００℃以下が好ましく、１８０℃以上２５０℃以下がより好ましい。

調製方法Ａでは、焼成処理における焼成時間を長くするほど、体積中位径Ｄ₅₀が大きい多孔質酸化チタン粒子が得られる傾向がある。焼成処理における焼成時間としては、７０分以上３６０分以下が好ましく、１００分以上１５０分以下がより好ましい。

調製方法Ａでは、酸処理において、強い酸を含む酸溶液を用いるか、又は高濃度の酸溶液を用いることによって、構造が複雑な多孔質酸化チタン粒子（値ｉが大きい多孔質酸化チタン粒子）が得られる傾向がある。酸溶液が含む酸としては、例えば、塩酸、硫酸及び硝酸が挙げられ、塩酸が好ましい。酸溶液における酸濃度としては、０．５Ｍ以上４．０Ｍ以下が好ましく、０．７Ｍ以上１．５Ｍ以下がより好ましい。

（脂肪酸金属塩）
脂肪酸金属塩は、多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する。脂肪酸金属塩のうち一部は、多孔質酸化チタン粒子の内部の細孔又は空隙に充填されていてもよい。脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、高級脂肪酸（例えば、炭素原子数１３以上２５以下の脂肪酸）が好ましく、飽和高級脂肪酸がより好ましく、ステアリン酸が更に好ましい。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、マンガン及びニッケルが挙げられ、亜鉛、マグネシウム又はカルシウムが好ましい。脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムが好ましい。

（その他の外添剤粒子）
その他の外添剤粒子としては、無機粒子が好ましく、シリカ粒子、又は金属酸化物（具体的には、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等）の粒子がより好ましく、シリカ粒子が更に好ましい。但し、その他の外添剤粒子として、脂肪酸金属塩（具体的には、ステアリン酸亜鉛等）のような有機酸化合物の粒子、又は樹脂粒子を使用してもよい。

トナー粒子におけるその他の外添剤粒子の含有量としては、トナー母粒子からの脱離を抑制しながらその機能を十分に発揮させる観点から、トナー母粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上１５．０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上３．０質量部以下がより好ましい。

（トナー母粒子）
トナー母粒子としては、特に限定されず、公知のトナーにおけるトナー母粒子を用いることができる。トナー母粒子は、例えば主成分として結着樹脂を含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を更に含有してもよい。トナー母粒子の製造方法としては、粉砕法及び凝集法が挙げられ、粉砕法が好ましい。

（結着樹脂）
低温定着性に優れたトナーを提供する観点から、トナー母粒子は、結着樹脂として熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂全体の８５質量％以上の割合で熱可塑性樹脂を含有することがより好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、オレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、及びポリプロピレン樹脂）、ビニル樹脂（例えば、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、及びＮ－ビニル樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰り返し単位が導入された共重合体（例えば、スチレン－アクリル酸エステル樹脂、及びスチレン－ブタジエン樹脂）も、結着樹脂として使用できる。

トナー母粒子における結着樹脂の含有割合としては、６０質量％以上９５質量％以下が好ましく、７５質量％以上９０質量％以下がより好ましい。

本発明のトナーの低温定着性を向上させる観点から、結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂は、１種以上の多価アルコールと１種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば、２価アルコール（例えば、ジオール化合物、及びビスフェノール化合物）、及び３価以上のアルコールが挙げられる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば、２価カルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。なお、多価カルボン酸の代わりに、縮重合によりエステル結合を形成できる多価カルボン酸誘導体（例えば、多価カルボン酸の無水物、及び多価カルボン酸ハライド）を使用してもよい。

ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、１，５－ペンタンジオール、２－ペンテン－１，５－ジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、１，４－ベンゼンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

ビスフェノール化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（例えば、ポリオキシエチレン（２，２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。

３価以上のアルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及び１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。

２価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ－ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ－オクチルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸）、及びアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ－ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ－オクテニルコハク酸、ｎ－ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸）が挙げられる。

３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシルプロパン、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、及びエンポール三量体酸が挙げられる。

ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸と、イソフタル酸と、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物と、エチレングリコールとの縮重合物が好ましい。

（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、本発明のトナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。本発明のトナーを用いて高画質な画像を形成する観点から、着色剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましい。

トナー母粒子は、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。

トナー母粒子は、カラー着色剤を含有していてもよい。カラー着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が挙げられる。

トナー母粒子は、黒色着色剤、マゼンタ着色剤又はシアン着色剤を含むことが好ましい。

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４）が挙げられる。

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、及び６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、並びにＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。

（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、本発明のトナーに耐オフセット性を付与する目的で使用される。本発明のトナーに充分な耐オフセット性を付与させる観点から、離型剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましい。

離型剤としては、例えば、脂肪族炭化水素系ワックス、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、脂肪酸エステルを主成分とするエステルワックス、及び脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素系ワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合体、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物としては、例えば、酸化ポリエチレンワックス、及び酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体が挙げられる。植物系ワックスとしては、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、及びライスワックスが挙げられる。動物系ワックスとしては、例えば、みつろう、ラノリン及び鯨ろうが挙げられる。鉱物系ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セレシン、及びペトロラタムが挙げられる。脂肪酸エステルを主成分とするエステルワックスとしては、例えば、モンタン酸エステルワックス及びカスターワックスが挙げられる。脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスとしては、例えば、脱酸カルナバワックスが挙げられる。離型剤としては、パラフィンワックスが好ましい。

トナー母粒子が離型剤を含有する場合、結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。

（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含有していてもよい。電荷制御剤は、例えば、より優れた帯電安定性又は優れた帯電立ち上がり特性を有するトナーを提供する目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電させることができるか否かの指標になる。トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のカチオン性を強めることができる。

＜第２実施形態：トナーの製造方法＞
本発明の第２実施形態に係るトナーの製造方法は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子を含むトナーの製造方法であって、外添剤は、特定外添剤粒子を含み、特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含み、多孔質酸化チタン粒子を脂肪酸金属塩でコーティングすることで特定外添剤粒子を調製する第１工程と、特定外添剤粒子を含む外添剤をトナー母粒子の表面に付着させることでトナー粒子を調製する第２工程とを備える。第１工程において、多孔質酸化チタン粒子の使用量１００質量部に対する脂肪酸金属塩の使用量は、０．３質量部以上７．０質量部以下である。多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下である。トナー母粒子１００質量部に対する特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満である。多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）

本発明のトナーの製造方法は、第１実施形態に係るトナーの製造方法として好適である。

［第１工程］
本工程では、多孔質酸化チタン粒子を脂肪酸金属塩でコーティングすることで特定外添剤粒子を調製する。多孔質酸化チタン粒子を脂肪酸金属塩でコーティングする方法としては、例えば、多孔質酸化チタン粒子及び脂肪酸金属塩を流動コーティング法によって混合する方法が挙げられる。

本工程において、多孔質酸化チタン粒子の使用量１００質量部に対する脂肪酸金属塩の使用量は、０．３質量部以上７．０質量部以下であり、１．５質量部以上３．０質量部以下が好ましい。脂肪酸金属塩の使用量を０．３質量部以上とすることで、流動性に優れるトナーを得ることができる。脂肪酸金属塩の使用量を７．０質量部以下とすることで、得られるトナーにおいて、特定外添剤粒子から脂肪酸金属塩が脱離することに起因する異常画像の発生を抑制できる。

［第２工程］
本工程では、特定外添剤粒子を含む外添剤をトナー母粒子の表面に付着させることでトナー粒子を調製する。トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる方法としては、特に限定されないが、例えば、トナー母粒子及び外添剤をミキサー等で攪拌する方法が挙げられる。

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。

［ＢＥＴ比表面積の測定］
実施例において、多孔質酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積は、「ＪＩＳ（日本産業規格）Ｚ８８３０：２００１ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準拠し、窒素吸着によるＢＥＴ法で測定した。測定には、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置（株式会社マウンテック製「Ｍａｃｓｏｒｂ（登録商標）ＨＭＭＯＤＥＬ－１２０８」）を用いた。

［体積中位径Ｄ₅₀の測定］
実施例において、多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ－９２０Ｖ２」）を用いて測定した。測定においては、メタノール９９．５質量部及び多孔質酸化チタン粒子０．５質量部を混合した後に１０分間超音波処理（１００ｋＨｚ）することで調製した分散液（多孔質酸化チタン粒子の濃度：０．５質量％）を測定試料として用いた。

［特定外添剤粒子の調製］
以下の方法により、特定外添剤粒子（Ｔ－１）～（Ｔ－１３）を調製した。

（特定外添剤粒子（Ｔ－１））
チタンブトキシド０．２５ｍｏｌをブタノールに溶解させることにより、全量が５００ｍＬの第１溶液を調製した。次いで、酢酸アンモニウム０．２５ｍｏｌと、精製水０．６２５ｍｏｌとをブタノールに溶解させることにより、全量が７５０ｍＬの第２溶液を調製した。次いで、塩化ランタン０．０５ｍｏｌと、精製水３．７５ｍｏｌとをメタノールに溶解させることにより、全量が５００ｍＬの第３溶液を調製した。次いで、第１溶液を攪拌しながら、第２溶液及び第３溶液の全量を同時に添加して混合液を得た。次いで、オルトフタル酸を混合液に更に添加した。オルトフタル酸の添加量は、混合液におけるオルトフタル酸の濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。次いで、混合液をオートクレーブで０．２ＭＰａ、１２０℃にて１時間静置した。次いで、混合液を１５０００ｒｐｍで１５分間の遠心分離を行い、沈殿物を回収した。次いで、回収した沈殿物を精製水で３回洗浄した後、９０℃で１時間乾燥させた。次いで、乾燥後の沈殿物を２００℃で２時間焼成処理し、粉体を得た。得られた粉体を１Ｍ塩酸１，０００ｍＬ中に添加して攪拌（酸処理）した後、１５０００ｒｐｍで１５分間遠心分離して粉体を回収した。これにより、多孔質酸化チタン粒子を得た。

得られた多孔質酸化チタン粒子は、ＢＥＴ比表面積が３３ｍ²／ｇ、体積中位径Ｄ₅₀が０．２２μｍであった。得られた多孔質酸化チタン粒子は、下記計算式（ｉ）により算出される値ｉが１．２ｃｍ³／ｇであった。
値ｉ＝ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６・・・（ｉ）

流動コーティング法により、上述の多孔質酸化チタン粒子を脂肪酸金属塩でコーティングした（第２実施形態の第１工程に相当）。詳しくは、転動流動層造粒・コーティング装置（パウレック社製「ＦＤ－ＭＰ－０１」）を用いて、上述の多孔質酸化チタン粒子１００質量部と、ステアリン酸亜鉛（日東化成工業株式会社製）２．０質量部とを混合した。混合においては、ローター回転数２００ｒｐｍ、給気温度８０度、混合時間１時間とした。混合により得られた粒子を、特定外添剤粒子（Ｔ－１）とした。

（特定外添剤粒子（Ｔ－２）～（Ｔ－１３））
各条件を下記表１及び２に示す通りに変更した以外は、特定外添剤粒子（Ｔ－１）の調製と同様の方法により、特定外添剤粒子（Ｔ－２）～（Ｔ－１３）を調製した。

下記表１及び２において、「チタンブトキシド量」は、多孔質酸化チタン粒子の調製に用いた第１溶液に含まれるチタンブトキシドの量を示す。「塩化ランタン量」は、多孔質酸化チタン粒子の調製に用いた第３溶液に含まれる塩化ランタンの量を示す。「焼成温度」及び「焼成時間」は、多孔質酸化チタン粒子の調製で行った焼成処理における温度及び時間を示す。「塩酸濃度」は、多孔質酸化チタン粒子の調製で行った酸処理において使用した塩酸の濃度を示す。「値ｉ」は、多孔質酸化チタン粒子について、計算式（ｉ）により算出される値を示す。脂肪酸金属塩の「種類」において、「ＺｉＳ」、「ＭｇＳ」及び「ＣａＳ」は、それぞれ、ステアリン酸亜鉛（日東化成工業株式会社製）、ステアリン酸マグネシウム（日東化成工業株式会社製）及びステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製）を示す。脂肪酸金属塩の「質量部」は、流動コーティング法において、多孔質酸化チタン粒子の使用量１００質量部に対する脂肪酸金属塩の使用量を示す。

＜トナーの製造＞
［結着樹脂の調製］
テレフタル酸１５００ｇと、イソフタル酸１５００ｇと、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイドの平均付加モル数：２モル）１２００ｇと、エチレングリコール８００ｇとを、４つ口フラスコに投入した。次に、フラスコ内部を窒素雰囲気とし、フラスコの内容物を攪拌しながらフラスコ内部の温度を２５０℃まで上昇させた。次に、常圧かつ２５０℃の条件で、フラスコの内容物を４時間反応させた。次に、三酸化アンチモン０．８ｇと、トリフェニルホスフェート０．５ｇと、テトラブチルチタネート０．１ｇとを、フラスコに更に投入した。次に、フラスコ内部の圧力を０．０４ｋＰａになるまで減圧し、フラスコ内部の温度を２８０℃まで上昇させた後、フラスコ内容物を６時間反応させた。次いで、トリメリット酸（架橋剤）１０．０ｇをフラスコに更に投入した。次に、フラスコ内部の圧力を常圧に戻し、フラスコ内容物の温度を２３０℃まで降下させた後、フラスコ内容物を更に１時間反応させた。反応終了後、反応生成物（ポリエステル樹脂）をフラスコから取り出して冷却した。得られたポリエステル樹脂を、結着樹脂とした。得られたポリエステル樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が４３．８℃であり、軟化点（Ｔｍ）が８４．４℃であった。

［トナー母粒子の調製］
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－２０Ｂ」）に、結着樹脂としての上述のポリエステル樹脂９０質量部と、カーボンブラック（三井化学株式会社製「ＭＡ１００」）５質量部と、離型剤としてのパラフィンワックス（日本精蝋株式会社製「ＨＮＰ－９」）５質量部とを投入し、２４００ｒｐｍで１８０秒混合した。得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ－３０」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時間、軸回転数１５０ｒｐｍ、及びシリンダー温度１５０℃の条件にて溶融混練した後冷却した。得られた混練物をロートプレックスミル（株式会社東亜器機製作所製「８／１６型」）にて粗粉砕した後、衝突板式粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製「超音波ジェットミルＩ型」）を用いて微粉砕し粉砕粒子を得た。得られた粉砕粒子をエルボージェット（日鉄鉱業株式会社製「ＥＪ－ＬＡＢＯ型」）で分級して、体積中位径Ｄ₅₀が７．０μｍであるトナー母粒子を得た。

［外添］
上述のトナー母粒子１００．０質量部と、シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＥＡ９０」）１．０質量部と、下記表３及び４に示す種類及び量の特定外添剤粒子とをＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－１０Ｃ／Ｉ」）で５分間混合した（第２実施形態の第２工程に相当）。得られた混合物を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別した。これにより、実施例１～１１及び比較例１～４のトナーを得た。

＜評価＞
以下の方法により、実施例１～１１及び比較例１～４のトナーについて、２成分現像剤を調製した後、流動性及び画質安定性を評価した。画質安定性は、連続印刷における画像濃度の変化と、異常画像の有無との観点から評価した。評価結果を下記表３及び４に示す。

［２成分現像剤の調製］
評価対象（実施例１～１１及び比較例１～４のトナーの何れか）１０質量部と、キャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５００ｃｉ」用キャリア）１００質量部とを、ボウルミルにて３０分間混合することにより、２成分現像剤を得た。

［評価機］
評価機として、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５００ｃｉ」）を使用した。評価機のブラック用現像装置に２成分現像剤（詳しくは、実施例１～１１及び比較例１～４のトナーのうち何れかを含む２成分現像剤）を投入した。また、評価機のブラック用トナーコンテナに、トナー（より具体的には、２成分現像剤が含むトナーと同一のトナー）３００ｇを投入した。更に、評価機のブラック用現像装置について、マグネットロールに印加する交流電圧（Ｖｐｐ）を２．０ｋＶに設定し、現像スリーブとマグネットロールとの間の電圧（ΔＶ）を２５０Ｖに調整した。印刷用紙としては、アスクル株式会社製「マルチペーパースーパーエコノミーＡ４」を使用した。

［連続印刷］
評価機を用いて、温度１０℃、湿度１０％ＲＨの条件で、１０００枚の印刷用紙に印字率４％のパターン画像を連続印刷した。その後、印刷用紙に５ｃｍ×５ｃｍのソリッド画像を含んだ画質評価用画像（印字率１０％画像）を印刷した。以上の一連の操作を「第１連続印刷処理」とした。第１連続印刷処理を１０回繰り返し、印字率４％のパターン画像計１００００枚と、印字率１０％の画質評価用画像計１０枚とを印刷した。

［画質安定性］
画質評価用画像（計１０枚）に基づいて、トナーの画質安定性を評価した。トナーの画質安定性は、ΔＩＤの判定結果が「特に良好（Ａ）」であり、かつ異常画像の判定結果が「合格（Ａ）」である場合を「特に良好（Ａ）」、ΔＩＤの判定結果が「良好（Ｂ）」であり、かつ異常画像の判定結果が「合格（Ａ）」である場合を「良好（Ｂ）」、それ以外の場合を「不良（Ｃ）」と判定した。

（ΔＩＤ）
得られた画質評価用画像（計１０枚）のうち、５回目の第１連続印刷処理で印刷した画質評価用画像に含まれるソリッド画像の画像濃度（ＩＤ₅₀₀₀）と、１０回目の第１連続印刷処理で印刷した画質評価用画像に含まれるソリッド画像の画像濃度（ＩＤ₁₀₀₀₀）とを、反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）で測定した。次に、ＩＤ₁₀₀₀₀からＩＤ₅₀₀₀を減じた値であるΔＩＤ（ＩＤ₁₀₀₀₀－ＩＤ₅₀₀₀）を算出した。ΔＩＤは、以下の基準で評価した。

特に良好（Ａ）：０．１未満
良好（Ｂ）：０．１以上０．３未満
不良（Ｃ）：０．３以上

（異常画像）
得られた画質評価用画像（計１０枚）のうち、２回目、４回目、６回目、８回目及び１０回目の第１連続印刷処理で印刷した画質評価用画像に含まれるソリッド画像を目視で観察し、異常画像（非印字領域における着色、ソリッド画像内の白抜け、又はソリッド画像内の白筋）の有無を確認した。異常画像は、以下の基準で評価した。

合格（Ａ）：５枚の画質評価用画像の何れにおいても異常画像が確認されない
不合格（Ｂ）：５枚の画質評価用画像のうち、少なくとも１枚の画質評価用画像で異常画像が確認される

［流動性］
１０回の第１連続印刷処理後、印刷用紙に画質評価用画像（印字率１０％画像）を更に連続印刷（第２連続印刷処理）した。第２連続印刷処理は、評価機がトナーを全て消費し、評価機が「トナーエンプティー」のアラートを出して印刷を中止するまで続けた。次に、評価機からブラック用トナーコンテナを取り出し、ブラック用トナーコンテナの質量Ａを測定した。質量Ａを、第１連続印刷処理を行う前のブラック用トナーコンテナの質量Ｂ（トナーコンテナに投入したトナーの質量と、空のブラック用トナーコンテナの質量との合計）から減じた値（質量Ｂ－質量Ａ）を算出し、得られた値を残トナー量とした。トナーの流動性が低い場合、トナーはトナーコンテナに残留しやすくなる。残トナー量は、その値が低いほど、トナーの流動性に優れることを示す。トナーの流動性は、以下の基準で判定した。

特に良好（Ａ）：残トナー量が１０ｇ未満
良好（Ｂ）：残トナー量が１０ｇ以上２０ｇ未満
不良（Ｃ）：残トナー量が２０ｇ以上

実施例１～１１のトナーは、トナー粒子を含んでいた。トナー粒子は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えていた。外添剤は、特定外添剤粒子を含んでいた。特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含んでいた。多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下であった。トナー母粒子１００質量部に対する特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満であった。多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たしていた。実施例１～１１のトナーを用いた２成分現像剤は、酸化チタン粒子の含有割合が低く、かつ流動性及び画質安定性に優れていた。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）

一方、比較例１のトナーは、トナー母粒子１００質量部に対する特定外添剤粒子の含有量が０．１質量部未満であった。比較例１のトナーは、特定外添剤粒子が不足し、電子写真感光体の表面を十分に研磨することができなかったため、画質安定性が不良であった。

比較例２のトナーは、多孔質酸化チタン粒子が数式（Ｉ）を満たさなかった。比較例２のトナーは、特定外添剤粒子の表面が比較的滑らかであり、電子写真感光体の表面を十分に研磨することができなかったため、画質安定性が不良であった。

比較例３のトナーは、多孔質酸化チタン粒子が数式（Ｉ）を満たさなかった。比較例３のトナーは、特定外添剤粒子の表面に凹凸が多く、トナー粒子の摩擦係数が過度に増大したため、流動性が不十分であった。

比較例４のトナーは、多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀が０．５０μｍ超であった。比較例４のトナーは、多孔質酸化チタン粒子が大径であり、トナー母粒子から脱離し易いため、画質安定性が不良であった。

本発明に係るトナー及びトナーの製造方法は、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いるトナーを提供できる。

１トナー粒子
２トナー母粒子
３特定外添剤粒子

Claims

トナー粒子を含むトナーであって、
前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備え、
前記外添剤は、特定外添剤粒子を含み、
前記特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、前記多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含み、
前記多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、
前記トナー母粒子１００質量部に対する前記特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満であり、
前記多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす、トナー。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）
前記脂肪酸金属塩は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムを含む、請求項１に記載のトナー。
前記多孔質酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積は、２０ｍ²／ｇ以上１２０ｍ²／ｇ以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子を含むトナーの製造方法であって、
前記外添剤は、特定外添剤粒子を含み、
前記特定外添剤粒子は、多孔質酸化チタン粒子と、前記多孔質酸化チタン粒子の表面を被覆する脂肪酸金属塩とを含み、
前記多孔質酸化チタン粒子を前記脂肪酸金属塩でコーティングすることで前記特定外添剤粒子を調製する第１工程と、
前記特定外添剤粒子を含む前記外添剤を前記トナー母粒子の表面に付着させることで前記トナー粒子を調製する第２工程とを備え、
前記第１工程において、前記多孔質酸化チタン粒子の使用量１００質量部に対する前記脂肪酸金属塩の使用量は、０．３質量部以上７．０質量部以下であり、
前記多孔質酸化チタン粒子の体積中位径Ｄ₅₀は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、
前記トナー母粒子１００質量部に対する前記特定外添剤粒子の含有量は、０．１質量部以上１．０質量部未満であり、
前記多孔質酸化チタン粒子は、下記数式（Ｉ）を満たす、トナーの製造方法。
０．８ｃｍ³／ｇ＜（ＢＥＴ比表面積［ｍ²／ｇ］×体積中位径Ｄ₅₀［μｍ］／６）＜３．４ｃｍ³／ｇ・・・（Ｉ）