JP2022142752A - ウレタン樹脂組成物、ウレタン樹脂発泡体、ウレタン樹脂組成物の原料組成物及びウレタン樹脂組成物の原料キット - Google Patents

Abstract

【課題】赤リンを用いるか否かにかかわらず、延焼や溶融しにくく、対象物に対して優れた接着性を有するウレタン樹脂発泡体を製造し得るウレタン樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】本発明の一態様によれば、ウレタン樹脂組成物が提供される。このウレタン樹脂組成物では、ポリイソシアネート化合物と、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含む。
【選択図】なし

Description

本発明は、ウレタン樹脂組成物、その原料組成物及び原料キット並びにウレタン樹脂発泡体に関する。

マンション等の集合住宅、戸建住宅、公共施設、商業ビル等には外壁等に、鉄筋等により補強されたコンクリートが用いられている。そして、このようなコンクリート建造物には、結露の防止や断熱性の向上のため、吹き付け硬質ポリウレタン発泡体が形成される。

ただし、硬質ウレタン樹脂発泡体を吹き付けただけでは、建物内部で火災等が発生した場合に、ウレタン発泡体が燃焼する場合がある。そこで、このウレタン樹脂発泡体に対して難燃性を付与する技術が種々提案されている。

例えば、特許文献１には、ウレタン樹脂組成物に、難燃剤として赤リンと、リン酸エステル、リン酸塩含有難燃剤、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤、アンチモン含有難燃剤又は金属水酸化物とを組み合わせることにより、難燃性に優れるウレタン発泡体を製造できることが開示されている。

国際公開２０１４／１１２３９４号

しかしながら、特許文献１のウレタン樹脂組成物において、難燃剤として用いられる赤リンを含有させると、吹き付け等により形成されるウレタン樹脂発泡体の対象物に対する接着性が低下する。

本発明では上記事情に鑑み、赤リンを用いるか否かにかかわらず、延焼や溶融しにくく、対象物に対して優れた接着性を有するウレタン樹脂発泡体を製造し得るウレタン樹脂組成物を提供することとした。

本発明の一態様によれば、ウレタン樹脂組成物が提供される。このウレタン樹脂組成物では、ポリイソシアネート化合物と、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含む。

次に記載の各態様で提供されてもよい。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第１のエーテルの前記１価アルコールの炭素数は、６以下である、ウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第１のエーテルの分子量は、１００以上５００以下である、ウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第１のエーテルを、前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１質量％以上３０質量％以下含むウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第２のエーテルの前記１価アルコールの炭素数は、１１以上２０以下である、ウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第２のエーテルのＨＬＢ値は、１１以上１６以下である、ウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第１のエーテル及び前記第２のエーテルの前記ポリアルキレングリコールは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びヘキシレンオキサイドのうちの少なくとも１種に由来する構造を有する、ウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記アリールオキシアルカノールが有するアリール基は、フェニル基又はベンジル基である、ウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記アリールオキシアルカノールの分子量は、１２５以上３２５以下であるウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記第２のエーテル及び／又は前記アリールオキシアルカノールを、前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、０．５質量％以上３０質量％以下含むウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、さらに、増粘剤を含むウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記増粘剤を、前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、０．１質量％以上１０質量％以下含むウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、さらに、難燃剤を含み、前記増粘剤による増粘作用により、前記難燃剤の沈降が防止されているウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、ポリオール化合物を含まないか、又はポリオール化合物を前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１質量％以下含むウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記ウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片が、ＪＩＳ Ｋ ７２０１－２：２００７に準拠して測定される酸素指数が３０以上であるウレタン樹脂組成物。
前記ウレタン樹脂組成物において、前記ウレタン樹脂組成物をスプレー発泡法にて石膏ボードに吹き付けて発泡体片を形成したとき、前記発泡体片の前記石膏ボードとの界面に部分的に２ｍｍ以上の隙間が存在しないウレタン樹脂組成物。
ウレタン樹脂発泡体であって、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテル及びポリイソシアネート化合物が結合してなるポリマーと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノール並びにポリイソシアネート化合物が結合してなるポリマーと、を含むウレタン樹脂発泡体。
ポリイソシアネート化合物と混合して用いるウレタン樹脂組成物の原料組成物であって、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含むウレタン樹脂組成物の原料組成物。
ウレタン樹脂組成物の原料キットであって、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含む第１の原料と、ポリイソシアネート化合物を含む第２の原料と、を備えるウレタン樹脂組成物の原料キット。
もちろん、この限りではない。

本発明によれば、赤リンを用いるか否かにかかわらず、延焼や溶融しにくく、対象物に対して優れた接着性を有するウレタン樹脂発泡体を製造し得るウレタン樹脂発泡体が得られる。

以下、本実施形態に係るウレタン樹脂組成物、その原料組成物及び原料キット並びにウレタン樹脂発泡体について、具体例を示して説明するが、本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、以下に示す具体例に何ら限定されるものではなく、その効果を阻害しない限りにおいて、適宜変更を加えて実施することができる。また、以下に示す各構成要素は、互いに組み合わせて実施することができる。
また、本明細書中において、「Ａを主成分として含むＸ」とは、「Ａ」の含有量が好ましくは「Ｘ」１００質量％に対し、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上であり、１００質量％であってもよいことを意味する。

<ウレタン樹脂組成物>
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート化合物と、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含むものである。
このようなウレタン樹脂組成物によれば、赤リンを用いるか否かにかかわらず、延焼や溶融しにくく、対象物に対して優れた接着性を有するウレタン樹脂発泡体を製造し得るウレタン樹脂発泡体を得ることができる。

ここで、１価アルコールとポリアルキレングリコールとのエーテルは、一般式：Ｒ－Ｏ－（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｐ－Ｈ［ただし、Ｒは１価のアルキル基であり、ｐは正の整数である。］で表される化合物であり、アルキル基と反対側の末端には１つの水酸基を有する。以下では、第１のエーテルを「第１の脂肪族モノオール」、第２のエーテルを「第２の脂肪族モノオール」とも記載する。
また、アリールオキシアルカノールは、一般式：Ａｒ－Ｏ－（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｑ－Ｈ［ただし、Ａｒはアリール基であり、ｑは正の整数である。］で表される化合物であり、アリール基と反対側の末端には１つの水酸基を有する。以下では、アリールオキシアルカノールを「芳香族モノオール」とも記載する。

〔ポリイソシアネート化合物〕
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、例えば芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、これらの変性物（例えばウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基又はキサゾリドン基含有変性物等）等のうち１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

芳香族ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えばフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ポリアリールポリイソシアネート等を用いることができる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えばシクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を用いることができる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えばメチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等を用いることができる。

ポリイソシアネート化合物の数平均分子量としては、特に限定されないが、例えば３０ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、５０ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、７０ｇ／ｍｏｌ以上であることがさらに好ましく、１００ｇ／ｍｏｌ以上であることが特に好ましい。ポリイソシアネート化合物の数平均分子量としては、例えば３０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５００ｇ／ｍｏｌ以下、２０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、９００ｇ／ｍｏｌ以下、８００ｇ／ｍｏｌ以下、７００ｇ／ｍｏｌ以下、６００ｇ／ｍｏｌ以下、５００ｇ／ｍｏｌ以下、４００ｇ／ｍｏｌ以下、３００ｇ／ｍｏｌ以下、２００ｇ／ｍｏｌ以下であってよい。

イソシアネートインデックスは、本来、ポリオール化合物の水酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比を百分率で表したものであるが、ここでは第１の脂肪族モノオール、第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオール、並びにポリオール化合物（ポリオール化合物を含む場合）の水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基の双方）に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比を百分率で表したものとする。イソシアネートインデックスとしては、特に限定されず、例えば１２０以上であってよいが、１３０以上、１４０以上、１５０以上、１６０以上、１７０以上、１７０超、１８０以上、１９０以上、２００以上、２２０以上、２４０以上、２６０以上、２７０以上、２８０以上、２９０以上、３００以上、３２０以上、３４０以上、３６０以上、３８０以上、４００以上、４２０以上、４４０以上、４６０以上、４８０以上、５００以上、５２０以上、５４０以上、５６０以上、５８０以上、６００以上、６２０以上、６４０以上、６６０以上、６８０以上、７００以上、７２０以上であることが好ましい。イソシアネートインデックスとしては、１０００以下、９００以下、８００以下、７００以下、６００以下であることが好ましい。

ポリイソシアネート化合物の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましく、３５質量％以上であることが特に好ましく、４０質量％以上であることが最も好ましい。一方、ポリイソシアネート化合物の含有量としては、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下、６５質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下であってよい。

〔第１のエーテル（第１の脂肪族モノオール）〕
第１のエーテル（第１の脂肪族モノオール）は、炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとのエーテルであり、炭素数が８以下である１価アルコールの水酸基に、アルキレンオキサイドを付加重合させたものである。ポリウレタン樹脂組成物が第１の脂肪族モノオールを含有することにより、吹き付け等により形成されるウレタン樹脂発泡体の対象物に対する接着性を向上させることができる。

第１の脂肪族モノオールにおいて、１価アルコールの炭素数は、８以下であり、６以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。
１価アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、４－ヘプタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、３－オクタノール、４－オクタノール等の炭素数が１以上８以下である直鎖状アルコール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、２－メチル－３－ブタノール、２－メチル－４－ブタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール等の炭素数が１以上８以下である分岐鎖状アルコール等が挙げられる。また、１価アルコールは、不飽和結合（二重結合）を含んでもよい。

一実施形態において、１価アルコールとしては、１級アルコールが好ましい。したがって、１級アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、アリルアルコール等が挙げられ、メタノール、アリルアルコール、１－ブタノールが好ましい。
ポリアルキレングリコールとしては、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド等）の重合鎖を用いることができる。すなわち、ポリアルキレングリコール（第１の脂肪族モノオール）は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びヘキシレンオキサイドのうちの少なくとも１種に由来する構造を有することができる。

また、第１の脂肪族モノオールの分子量は、１００以上５００以下であることが好ましく、１５０以上４５０以下であることがより好ましく、２００以上４００以下であることがさらに好ましい。このように比較的低分子の第１の脂肪族モノオールを使用することにより、ウレタン樹脂発泡体の対象物に対する接着性を十分に確保しつつ、ウレタン樹脂組成物の粘度が不要に高くなるのを好適に防止することができる。なお、分子量には、数平均分子量を採用することができる。
第１の脂肪族モノオールの具体例としては、例えば、ポリオキシプロピレンモノ１－ブチルエーテル、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンモノアリルエーテル等が挙げられる。

第１の脂肪族モノオールの含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましく、４質量％以上であることが特に好ましい。第１の脂肪族モノオールの含有量が所要量以上であることにより、吹き付け等により形成されるウレタン樹脂発泡体の対象物に対する接着性をより向上させることができる。一方、第１の脂肪族モノオールの含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましく、１２質量％以下であることが最も好ましい。

〔第２のエーテル（第２の脂肪族モノオール）及び／又はアリールオキシアルカノール（芳香族モノオール）〕
第２のエーテル（第２の脂肪族モノオール）は、炭素数が９以下３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとのエーテルであり、炭素数が９以下３０以下である１価アルコールの水酸基に、アルキレンオキサイドを付加重合させたものである。
一方、アリールオキシアルカノール（芳香族モノオール）は、芳香族炭化水素基（アリール基）を有する脂肪族アルコールである。

第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールを含有するウレタン樹脂組成物から製造されるウレタン樹脂発泡体は、炎と接触すると炭化層を形成し易い。この炭化層により、ウレタン樹脂組成物がさらに延焼したり溶融したりすることを防止することができる。その結果、ウレタン樹脂発泡体の発熱速度の上昇を抑制したり、酸素の過剰な状態でもウレタン樹脂発泡体の延焼を抑制したりすることができる。

第２の脂肪族モノオールにおいて、１価アルコールの炭素数は、９以下３０以下であり、１１以上２０以下であることが好ましく、１２以上１４以下であることがより好ましい。
１価アルコールの具体例としては、１－ノナノール、２－ノナノール、３－ノナノール、４－ノナノール、５－ノナノール、１－デカノール、２－デカノール、３－デカノール、４－デカノール、５－デカノール、１－ウンデカノール、２－ウンデカノール、３－ウンデカノール、４－ウンデカノール、５－ウンデカノール、６－ウンデカノール、１－ドデカノール、２－ドデカノール、３－ドデカノール、４－ドデカノール、５－ドデカノール、６－ドデカノール、１－トリデカノール、２－トリデカノール、３－トリデカノール、４－トリデカノール、５－トリデカノール、６－トリデカノール、７－トリデカノール、１－テトラデカノール、２－テトラデカノール、３－テトラデカノール、４－テトラデカノール、５－テトラデカノール、６－テトラデカノール、７－テトラデカノール、１－ペンタデカノール、２－ペンタデカノール、３－ペンタデカノール、４－ペンタデカノール、５－ペンタデカノール、６－ペンタデカノール、７－ペンタデカノール、８－ペンタデカノール、１－ヘキサデカノール、２－ヘキサデカノール、３－ヘキサデカノール、４－ヘキサデカノール、５－ヘキサデカノール、６－ヘキサデカノール、７－ヘキサデカノール、８－ヘキサデカノール等の炭素数９以上３０以下である直鎖状アルコール、２－メチル－１－テトラデカノール、２－メチル－２－ペンタデカノール、２，２－ジメチル－１－ドデカノール等の炭素数９以上３０以下である分岐鎖状アルコール等が挙げられる。また、１価アルコールは、不飽和結合（二重結合）を含んでもよい。

一実施形態において、１価アルコールとしては、１級アルコールが好ましい。したがって、１級アルコールとしては、１－ノナノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール、１－トリデカノール、１－テトラデカノール、１－ペンタデカノール、１－ヘキサデカノール等が挙げられ、１－ドデカノール、１－トリデカノール、１－テトラデカノールがより好ましい。
ポリアルキレングリコールとしては、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド等）の重合鎖を用いることができる。すなわち、ポリアルキレングリコール（第２の脂肪族モノオール）は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びヘキシレンオキサイドのうちの少なくとも１種に由来する構造を有することができる。

また、第２の脂肪族モノオールのＨＬＢ値は、１１以上１６以下であることが好ましく、１１．５以上１５以下であることがより好ましく、１２以上１４以下であることがさらに好ましい。かかるＨＬＢ値を有する第２の脂肪族モノオールであれば、適度な親水性および親油性を有するため、第１の脂肪族モノオール及び芳香族モノオールとの親和性を十分に確保することができる。
第２の脂肪族モノオールの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられる。

芳香族モノオールが有するアリール基としては、フェニル基、ベンジル基、トルイル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、１－ピレニル基、２－ピレニル基、４－ピレニル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、４－フルオレニル基、ビフェニリル基等が挙げられ、フェニル基、ベンジル基、トルイル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基が好ましく、フェニル基又はベンジル基がより好ましい。
芳香族モノオールの分子量は、１２５以上３２５以下であることが好ましく、１３５以上２７５以下であることがより好ましく、１４５以上２２５以下であることがさらに好ましい。かかる分子量を有する芳香族モノオールであれば、第１の脂肪族モノオール及び第２の脂肪族モノオールとの親和性を十分に確保することができる。
芳香族モノオールの具体例としては、例えば、フェノキシエタノール、２－（ベンジルオキシ）エタノール（ベンジルグリコール）、１－フェノキシ２－プロパノール（フェニルプロピレングリコール）等が挙げられる。

第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることがさらに好ましく、２．５質量％以上であることが特に好ましい。第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量が所要量以上であることにより、炭化層の形成能をより高めることができる。その結果、ウレタン樹脂発泡体の発熱速度の上昇をさらに抑制したり、酸素の過剰な状態でもウレタン樹脂発泡体の延焼をさらに抑制したりすることができる。一方、第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましく、１０質量％以下であることが最も好ましい。第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量が所要量以下であることにより、形成されるウレタン樹脂発泡体の機械的強度をより高めることができる。

第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量としては、特に限定されないが、上述した第１の脂肪族モノオールの含有量に対し、質量比（第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量／第１の脂肪族モノオールの含有量）が、０．０５以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、０．２以上であることがさらに好ましく、０．３以上であることが特に好ましい。一方、質量比（第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量／第１の脂肪族モノオールの含有量）としては、５以下、３．５以下、２以下、１．５以下、１．３以下、１以下、０．８以下、０．６以下、０．４以下、０．３５以下であることが好ましい。

〔ポリオール〕
本実施形態のウレタン樹脂組成物は、ポリオール化合物を含んでも含まなくてもよいが、ポリオール化合物を含まないことが好ましい。また、仮にポリオール化合物を含む場合でも、その含有量は、できる限り少ないことが好ましく、具体的には、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば１質量％以下である。なお、本明細書において、「ポリオール化合物」とは、上述した第１の脂肪族モノオール、第２の脂肪族モノオール及び芳香族モノオールとは異なるアルコールであり、分子内に２以上の水酸基が含まれる化合物のことを指す。このような化合物であれば、例えば他の用途（難燃剤等）として機能するものであっても、上記と同様である。

ウレタン樹脂組成物がポリオール化合物を含む場合、ポリオール化合物の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．７質量％以下、０．５質量％以下、０．２質量％以下、０．１質量％以下、０．０７質量％以下、０．０５質量％以下、０．０２質量％以下、０．０１質量％以下、０．００７質量％以下、０．００５質量％以下、０．００２質量％以下、０．００１質量％以下、０．０００７質量％以下、０．０００５質量％以下、０．０００２質量％以下、０．０００１質量％以下、０．００００７質量％以下、０．００００５質量％以下、０．００００２質量％以下、０．００００１質量％以下であってよい。

ポリオール化合物としては、例えばポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。

（ポリラクトンポリオール）
ポリオール化合物のうちポリラクトンポリオールとしては、例えばポリプロピオラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバレロラクトングリコール等が挙げられる。

（ポリカーボネートポリオール）
ポリオール化合物のうちポリカーボネートポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオールなどの水酸基含有化合物と、ジエチレンカーボネート、ジプロピレンカーボネートなどとの脱アルコール反応により得られるポリオール等が挙げられる

（芳香族ポリオール）
ポリオール化合物のうち芳香族ポリオールとしては、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。

（脂環族ポリオール）
ポリオール化合物のうち脂環族ポリオールとしては、例えばシクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、ジメチルジシクロヘキシルメタンジオール等が挙げられる。

（脂肪族ポリオール）
ポリオール化合物のうち脂肪族ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。

（ポリエステルポリオール）
ポリオール化合物のうちポリエステルポリオールとしては、例えば多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、ε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコール等との縮合物が挙げられる。

ポリエステルポリオールを構成する多塩基酸としては、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等が挙げられる。

ポリエステルポリオールを構成する多価アルコールとしては、例えばビスフェノールＡ、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。

ポリエステルポリオールを構成するヒドロキシカルボン酸としては、例えばひまし油、ひまし油とエチレングリコールとの反応生成物等が挙げられる。

（ポリマーポリオール）
ポリマーポリオールとしては、例えば、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール等に対し、アクリロニトリル、スチレン、メチルアクリレート、メタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させた重合体、ポリブタジエンポリオール、多価アルコールの変性ポリオール、又はこれらの水素添加物等が挙げられる。

ポリマーポリオールのうち多価アルコールの変性ポリオールとしては、例えば原料の多価アルコールにアルキレンオキサイドを反応させて変性したもの等が挙げられる。

ポリマーポリオールを構成する多価アルコールとしては、例えばグリセリン及びトリメチロールプロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等、ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体等の４～８価のアルコール、フェノール、フロログルシン、クレゾール、ピロガロール、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、１－ヒドロキシナフタレン、１，３，６，８－テトラヒドロキシナフタレン、アントロール、１，４，５，８－テトラヒドロキシアントラセン、１－ヒドロキシピレン等のフェノールポリブタジエンポリオール、ひまし油ポリオール、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体及びポリビニルアルコール等の多官能（例えば官能基数２～１００）ポリオール、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック）等が挙げられる。

（ポリエーテルポリオール）
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素を２個以上有する低分子量活性水素化合物等の少なくとも一種の存在下に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの少なくとも１種を開環重合させて得られる重合体が挙げられる。

ポリエーテルポリオールを構成する、活性水素を２個以上有する低分子量活性水素化合物としては、例えばビスフェノールＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のアミン類等が挙げられる。

〔整泡剤〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、整泡剤をさらに含むことが好ましい。

ウレタン樹脂組成物が整泡剤を含むことにより、ウレタン樹脂組成物中の気泡の分散性を高め、これより形成されるウレタン樹脂発泡体の気泡構造を調整することができる。

整泡剤としては、特に限定されないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレン整泡剤、オルガノポリシロキサン等のシリコーン整泡剤等の界面活性剤等を用いることができる。

整泡剤の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．２質量％以上であることがさらに好ましく、０．５質量％以上であることが特に好ましい。整泡剤の含有量が所要量以上であることにより、ウレタン樹脂組成物中の気泡の分散性を高め、これより形成されるウレタン樹脂発泡体の気泡構造を調整することができる。一方で、整泡剤の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましく、２質量％以下であることが特に好ましく、１質量％以下であることが最も好ましい。整泡剤の含有量が所要量以下であることにより、かかるウレタン樹脂組成物より形成されるウレタン樹脂発泡体の寸法安定性を高めることができる。

〔アミン系触媒〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、アミン系触媒をさらに含むことが好ましい。

ウレタン樹脂組成物が、アミン系触媒を含むことにより、ポリイソシアネート化合物と水との反応を促進することができる。

アミン系触媒としては、特に限定されず、脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミンのうち１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

具体的に、アミン系触媒としては、例えばトリエチルアミン、Ｎ－メチルモルホリンビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'－トリメチルアミノエチル－エタノールアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ－メチル，Ｎ'－ジメチルアミノエチルピペラジン、イミダゾール、イミダゾール誘導体（１，２－ジメチルイミダゾール）、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、ジメチルアミノエトキシエタノール等を用いることができる。

アミン系触媒の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．６質量％以上、０．７質量％以上、０．８質量％以上、０．９質量％以上、１．０質量％以上、１．１質量％以上、１．２質量％以上、１．３質量％以上、１．４質量％以上、１．５質量％以上、１．６質量％以上、１．７質量％以上、１．８質量％以上であることが好ましい。アミン系触媒の含有量が所要量以上であることにより、ポリイソシアネート化合物と水との反応をより適切に促進することができる。一方で、アミン系触媒の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、９質量％以下、８質量％以下、７質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下であることが好ましい。アミン系触媒の含有量が所要量以下であることにより、ウレタン樹脂組成物中の発泡速度を適切に維持することができる。

〔三量化触媒〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、三量化触媒をさらに含むことが好ましい。

ウレタン樹脂組成物が、三量化触媒を含むことにより、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基を反応させて三量化させ、イソシアヌレート環の生成を促進することができる。

三量化触媒としては、例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４－ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン等の窒素含有芳香族化合物、酢酸カリウム、２－エチルヘキサン酸カリウム、オクチル酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、トリメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩、トリフェニルアンモニウム塩等の３級アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウム塩、（２－ヒドロキシプロピル）（２－ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩等を用いることができる。

三量化触媒の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．６質量％以上、０．７質量％以上、０．８質量％以上、０．９質量％以上、１．０質量％以上、１．１質量％以上、１．２質量％以上、１．３質量％以上、１．４質量％以上、１．５質量％以上、１．６質量％以上、１．７質量％以上であることが好ましい。三量化触媒の含有量が所要量以上であることにより、イソシアヌレート環の生成を促進し、難燃性を高めることができる。一方で、三量化触媒の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、２質量％以下であることが好ましい。三量化触媒の含有量が所要量以下であることにより、急激なイソシアヌレート環の生成によりスプレーガンの混合部の詰まりを防止することができる。

〔ウレタン化金属触媒〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、ウレタン化金属触媒をさらに含むことが好ましい。

ウレタン樹脂組成物が、ウレタン化金属触媒を含むことにより、ポリイソシアネート化合物と、上述した第１の脂肪族モノオール、第２の脂肪族モノオール、芳香族モノオール及び各種ポリオール化合物との反応を促進することができる。

ウレタン化金属触媒としては、特に限定されないが、例えば鉛、スズ、ビスマス、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル等からなる金属塩、金属錯体を用いることができる。具体的には、ウレタン化金属触媒としては、例えばビスマストリス（２－エチルヘキサノアート）、ジノルマルブチルスズジラウレート、２－エチルヘキサン酸鉛等を用いることができる。

ウレタン化金属触媒の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．０５質量％以上、０．０７質量％以上、０．０９質量％以上、０．１０質量％以上、０．１１質量％以上、０．１２質量％以上、０．１３質量％以上、０．１４質量％以上、０．１５質量％以上であることが好ましい。ウレタン化金属触媒の含有量が所要量以上であることにより、イソシアヌレート環の生成を促進し、難燃性を高めることができる。一方で、ウレタン化金属触媒の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１０質量％以下、７質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、１．５質量％以下、１質量％以下、０．９質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、０．６質量％以下、０．５質量％以下、０．４質量％以下、０．３質量％以下、０．２５質量％以下、０．２質量％以下、０．１８質量％以下であることが好ましい。ウレタン化金属触媒の含有量が所要量以下であることにより、急激なイソシアヌレート環の生成によるスプレーガンの混合部の詰まりを防止することができる。

〔難燃剤〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、難燃剤をさらに含むことが好ましい。

難燃剤としては、例えば、リン酸エステル、リン酸塩含有難燃剤、赤リン、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤、アンチモン含有難燃剤、金属水酸化物、黒鉛、リン・ホウ素系化合物、ビニル重合体のうち１種又は２種以上を用いることができる。以下、これらについて具体例を示して説明する。

（リン酸エステル）
リン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えばモノリン酸エステル、縮合リン酸エステル等を使用することができる。

具体的に、モノリン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２－エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レジルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、ホスファフェナンスレン、トリス（β－クロロプロピル）ホスフェート等を用いることができる。

縮合リン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えばトリアルキルポリホスフェート、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ（ジ－２，６－キシリル）ホスフェート（大八化学工業社製、商品名ＰＸ－２００）、ハイドロキノンポリ（２，６－キシリル）ホスフェートならびにこれらの縮合物等の縮合リン酸エステル等を用いることができる。

（リン酸塩含有難燃剤）
リン酸塩含有難燃剤は、リン酸塩を含むものである。

リン酸塩としては、特に限定されないが、例えばモノリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩等のうち１種又は２種以上を用いることができる。

具体的に、リン酸塩としては、例えば各種リン酸と周期律表ＩＡ族～ＩＶＢ族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンのうち１種若しくは２種以上の金属又は化合物との塩からなるリン酸塩を用いることができる。

このうち、周期律表ＩＡ族～ＩＶＢ族の金属としては、特に限定されないが、例えばリチウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、アルミニウム等を用いることができる。

脂肪族アミンとしては、特に限定されないが、例えばメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等を用いることができる。

芳香族アミンとしては、特に限定されないが、例えばピリジン、トリアジン、メラミン、アンモニウム等を用いることができる。

より具体的に、モノリン酸塩としては、特に限定されないが、例えばリン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素ニアンモニウム等のアンモニウム塩；リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等のナトリウム塩；リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウム等のカリウム塩；リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウム等のリチウム塩；リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウム等のバリウム塩；リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩；リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウム等のカルシウム塩；リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛等の亜鉛塩等を用いることができる。

ポリリン酸塩としては、特に限定されないが、例えばポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ピペラジン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムアミド、ポリリン酸アルミニウム等を用いることができる。

なお、リン酸塩には、シランカップリング剤処理、メラミン樹脂による被覆処理等の各種耐水性向上処理を施してもよく、メラミン、ペンタエリスリトール等の公知の発泡助剤を添加してもよい。

（赤リン）
赤リンは、リンの同素体の一つであり、リンで構成された非晶質高分子形である。

（臭素含有難燃剤）
臭素含有難燃剤は、分子構造中に臭素を含有する化合物を含む難燃剤である。

臭素含有難燃剤としては、特に限定されないが、例えば芳香族臭素化化合物等を用いることができる。

具体的に、芳香族臭素化化合物としては、例えばヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレン－ビス（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモビスフェノールＡ、エチレンビスペンタブロモフェニル等のモノマー有機臭素化合物；臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカーボネートオリゴマー、ポリカーボネートオリゴマーとビスフェノールＡとの共重合物等の臭素化ポリカーボネート；臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジエポキシ化合物、臭素化フェノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモノエポキシ化合物等の臭素化エポキシ化合物；ポリ（臭素化ベンジルアクリレート）；臭素化ポリフェニレンエーテル；臭素化ビスフェノールＡ、塩化シアヌール及び臭素化フェノールの縮合物；臭素化（ポリスチレン）、ポリ（臭素化スチレン）、架橋臭素化ポリスチレン等の臭素化ポリスチレン；架橋又は非架橋臭素化ポリ（－メチルスチレン）等のハロゲン化された臭素化合物ポリマー等を用いることができる。

（ホウ素含有難燃剤）
ホウ素含有難燃剤は、分子構造中にホウ素を含有する化合物を含む難燃剤である。

ホウ素含有難燃剤としては、特に限定されないが、例えばホウ砂、酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸塩等を用いることができる。

酸化ホウ素としては、例えば三酸化二ホウ素、三酸化ホウ素、二酸化二ホウ素、三酸化四ホウ素、五酸化四ホウ素等を用いることができる。

ホウ酸塩としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第４族、第１２族、第１３族の元素及びアンモニウムのホウ酸塩等を用いることができる。より具体的に、ホウ酸塩としては、例えばホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸セシウム等のホウ酸アルカリ金属塩、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム等のホウ酸アルカリ土類金属塩、ホウ酸ジルコニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸アンモニウム等を用いることができる。

（アンチモン含有難燃剤）
アンチモン含有難燃剤は、分子構造中にアンチモンを含有する化合物を含む難燃剤である。

アンチモン含有難燃剤としては、特に限定されないが、例えば酸化アンチモン、アンチモン酸塩、ピロアンチモン酸塩等を用いることができる。

酸化アンチモンとしては、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等を用いることができる。

アンチモン酸塩としては、例えばアンチモン酸ナトリウム、アンチモン酸カリウム等を用いることができる。

ピロアンチモン酸塩としては、例えばピロアンチモン酸ナトリウム、ピロアンチモン酸カリウム等を用いることができる。

（金属水酸化物）
金属水酸化物としては、特に限定されないが、例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸化銅等を用いることができる。

（黒鉛）
黒鉛としては、特に限定されないが、例えば鱗片状、鱗状、板状、球状等の形状のものを用いることができる。黒鉛としては、膨張化黒鉛、膨張黒鉛等を用いてもよい。

黒鉛の平均粒径としては、特に限定されないが、例えば、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることがさらに好ましく、５μｍ以上であることが特に好ましい。一方、黒鉛の平均粒径としては、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましく、２０μｍ以下であることが特に好ましい。黒鉛の平均粒径は、走査型電子顕微鏡で２００個の粒子を観察し、それぞれの粒子の輪郭から輪郭までの線分のうち最も長い線分を測定し、その算術平均を黒鉛の平均粒径とする。

（リン・ホウ素系化合物）
リン・ホウ素系化合物は、リンとホウ素を含む化合物である。

（ビニル重合体）
ビニル重合体としては、ビニル基を有するモノマーの重合反応により形成される重合体を用いることができる。

難燃剤の含有量（総量）としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１２質量％以上であることがさらに好ましく、１５質量％以上又は１７質量％以上であることが特に好ましく、２０質量％以上、２２質量％以上、２４質量％以上又は２５質量％以上であることが最も好ましい。難燃剤の含有量が所要量以上であることにより、形成されるウレタン樹脂発泡体の難燃性を高めることができる。一方で、難燃剤の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましく、３５質量％以下であることが特に好ましく、３２質量％以下又は３０質量％以下であることが最も好ましい。難燃剤の含有量が所要量以下であることにより、かかるウレタン樹脂組成物をより適切に発泡させることができる。

〔発泡剤〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、発泡剤を含むことが好ましい。

ウレタン樹脂組成物が発泡剤を含有することにより、このウレタン樹脂組成物から形成されるウレタン樹脂発泡体の発泡を促進することができる。

具体例に、発泡剤としては、例えば、水；プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の低沸点の炭化水素；ジクロロエタン、プロピルクロリド、イソプロピルクロリド、ブチルクロリド、イソブチルクロリド、ペンチルクロリド、イソペンチルクロリド等の塩素化脂肪族炭化水素化合物；トリクロルモノフルオロメタン、トリクロルトリフルオロエタン等のフッ素化合物；ＣＨＦ_３、ＣＨ_２Ｆ_２、ＣＨ_３Ｆ、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ）（（Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン）、ＨＦＯ－１２２３ｚｄ（Ｅ）（トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ）（（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン）等のハイドロフルオロカーボン；ジクロロモノフルオロエタン（例えば、ＨＣＦＣ１４１ｂ（１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ１４２ｂ（１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン））、ＨＦＣ－２４５ｆａ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン）等のハイドロクロロフルオロカーボン化合物；ジイソプロピルエーテル等のエーテル化合物又はこれらの化合物の混合物等の有機系物理発泡剤、窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素ガス等の無機系物理発泡剤等を用いることができる。

発泡剤の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましく、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上又は８質量％以上であることが特に好ましい。発泡剤の含有量が所要量以上であることにより、ウレタン樹脂発泡体により適切な発泡性を付与することができる。一方、発泡剤の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、９質量％以下、８質量％以下、７質量％以下、６質量％以下であることが好ましい。発泡剤の含有量が所要量以下であることにより、形成されるウレタン樹脂発泡体の機械的強度をより高めることができる。

〔その他の添加剤〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、無機充填材を含んでいてもよい。

無機充填材としては、特に限定されないが、例えばシリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム等のカリウム塩、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セビオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカバルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ジルコニア繊維等のうち１種を単独で又は２種を組み合わせて用いることができる。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物においては、必要に応じて、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、熱安定剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料、粘着付与樹脂等の添加剤、ポリブテン、石油樹脂等の粘着付与剤、ビフェントリン系の防蟻剤を用いることができる。

また、第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールは、粘度が低い化合物が多い傾向にあるため、その含有量等によっては、ウレタン樹脂組成物全体としての粘度も低下し易い。
この場合、本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、さらに、増粘剤を含むことが好ましい。ウレタン樹脂組成物が増粘剤を含むことにより、ウレタン樹脂組成物の対象物に対する付与方法（例えば、吹き付け）等に応じて、適切な粘度に調整することができる。また、増粘剤による増粘作用により、難燃剤等の固形分のウレタン樹脂組成物（特に、後述する原料組成物又は第１の原料）中での沈降（凝集）が防止されているという効果も得られる。その結果、形成されるウレタン樹脂発泡体の各種特性（難燃性、寸法安定性等）をより向上させることができる。

増粘剤としては、特に限定されないが、例えば疎水性フュームドシリカを好適に用いることができる他、上記無機充填材のうちクレー、ベントナイト、タルク等を組み合わせて用いるようにしてもよい。これらの増粘剤を使用すれば、少量でウレタン樹脂組成物の粘度を調整し得ることから好ましい。

増粘剤が粒状である場合、そのＢＥＴ法による比表面積は、例えば２０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、４０ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましく、５０ｍ^２／ｇ以上であることが特に好ましい。一方、増粘剤のＢＥＴ法による比表面積は、１３０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、１２０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、１１０ｍ^２／ｇ以下であることがさらに好ましく、１００ｍ^２／ｇ以下であることが特に好ましい。この場合、ウレタン樹脂組成物の粘度を調整し易くなる。

また、この場合、増粘剤の平均粒径としては、特に限定されないが、例えば２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがより好ましく、４０ｎｍ以上であることがさらに好ましく、５０ｎｍ以上であることが特に好ましい。一方、増粘剤の平均粒径としては、８００ｎｍ以下であることが好ましく、７００ｎｍ以下であることがより好ましく、６００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５００ｎｍ以下であることが特に好ましい。この場合も、ウレタン樹脂組成物の粘度を調整し易くなる。なお、増粘剤の平均粒径は、黒鉛の平均粒径と同様にして測定することができる。

増粘剤の含有量としては、特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、例えば０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることがさらに好ましく、０．６質量％以上であることが特に好ましく、０．８質量％であることが最も好ましい。一方で、増粘剤の含有量としては、ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることがさらに好ましく、４質量％以下であることが特に好ましく、２質量％以下又は１質量％以下であることが最も好ましい。難燃剤の含有量が上記範囲であることにより、ウレタン樹脂組成物の粘度を所望の値により正確に調整することができる。

各成分を混合して調製された直後のウレタン樹脂組成物（後述する原料組成物又は第１の原料）の粘度としては、特に限定されないが、例えば６００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１２００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、１４００ｍＰａ・ｓ以上であることが最も好ましい。一方で、ウレタン樹脂組成物の粘度としては、２６００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２４００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２２００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましく、１８００ｍＰａ・ｓ以下であることが最も好ましい。この場合、ウレタン樹脂組成物の粘度が、吹き付けに特に適した値となる。その結果、形成されるウレタン樹脂発泡体の各種特性（難燃性、寸法安定性等）をさらに向上させることができる。

〔ウレタン樹脂の物性等〕
本実施形態に係るウレタン樹脂組成物から構成される発泡体片のコア密度としては、特に限定されないが、例えば５０ｋｇ／ｍ^３以上、５１ｋｇ／ｍ^３以上、５２ｋｇ／ｍ^３以上、５３ｋｇ／ｍ^３以上、５４ｋｇ／ｍ^３以上、５５ｋｇ／ｍ^３以上、５６ｋｇ／ｍ^３以上、５７ｋｇ／ｍ^３以上、５８ｋｇ／ｍ^３以上、５９ｋｇ／ｍ^３以上、６０ｋｇ／ｍ^３以上、６１ｋｇ／ｍ^３以上、６２ｋｇ／ｍ^３以上、６３ｋｇ／ｍ^３以上、６４ｋｇ／ｍ^３以上、６５ｋｇ／ｍ^３以上、６６ｋｇ／ｍ^３以上、６７ｋｇ／ｍ^３以上、６８ｋｇ／ｍ^３以上、６９ｋｇ／ｍ^３以上、７０ｋｇ／ｍ^３以上、７１ｋｇ／ｍ^３以上、７２ｋｇ／ｍ^３以上であることが特に好ましい。一方、発泡体片のコア密度としては、９０ｋｇ／ｍ^３以下、８９ｋｇ／ｍ^３以下、８８ｋｇ／ｍ^３以下、８７ｋｇ／ｍ^３以下、８６ｋｇ／ｍ^３以下、８５ｋｇ／ｍ^３以下、８４ｋｇ／ｍ^３以下、８３ｋｇ／ｍ^３以下、８２ｋｇ／ｍ^３以下、８１ｋｇ／ｍ^３以下、８０ｋｇ／ｍ^３以下、７９ｋｇ／ｍ^３以下、７８ｋｇ／ｍ^３以下、７７ｋｇ／ｍ^３以下、７６ｋｇ／ｍ^３以下、７５ｋｇ／ｍ^３以下、７４ｋｇ／ｍ^３以下、７３ｋｇ／ｍ^３以下、７２ｋｇ／ｍ^３以下、７１ｋｇ／ｍ^３以下、７０ｋｇ／ｍ^３以下、６９ｋｇ／ｍ^３以下、６８ｋｇ／ｍ^３以下、６７ｋｇ／ｍ^３以下、６６ｋｇ／ｍ^３以下、６５ｋｇ／ｍ^３以下、６４ｋｇ／ｍ^３以下、６３ｋｇ／ｍ^３以下、６２ｋｇ／ｍ^３以下、６１ｋｇ／ｍ^３以下、６０ｋｇ／ｍ^３以下、５９ｋｇ／ｍ^３以下であることが好ましい。なお、コア密度の具体的な測定方法は後述する。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片の、ＩＳＯ ５６６０－１：２００２に準拠して、１０分間加熱して測定される総発熱量としては、特に限定されないが、例えば９ＭＪ／ｍ^２、８．５ＭＪ／ｍ^２以下、８ＭＪ／ｍ^２以下、７．５ＭＪ／ｍ^２以下、７ＭＪ／ｍ^２以下であることが好ましい。一方、ウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片の、ＩＳＯ ５６６０－１：２００２に準拠して、１０分間加熱して測定される総発熱量としては、１ＭＪ／ｍ^２以上、１．５ＭＪ／ｍ^２以上、２ＭＪ／ｍ^２以上、２．５ＭＪ／ｍ^２以上、３ＭＪ／ｍ^２以上、３．５ＭＪ／ｍ^２以上、４ＭＪ／ｍ^２以上、４．５ＭＪ／ｍ^２以上、５ＭＪ／ｍ^２以上、５．５ＭＪ／ｍ^２以上であってよい。なお、総発熱量の具体的な測定方法は後述する。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片の、ＩＳＯ ５６６０－１：２００２に準拠して、１０分間加熱して測定される最大発熱速度としては、特に限定されないが、例えば１１７ｋＷ／ｍ^２以下、１１６．７Ｗ／ｍ^２以下、１１６．５Ｗ／ｍ^２以下、１１６Ｗ／ｍ^２以下、１１５．５Ｗ／ｍ^２以下、１１５Ｗ／ｍ^２以下、１１４．５Ｗ／ｍ^２以下、１１４Ｗ／ｍ^２以下、１１３．５Ｗ／ｍ^２以下、１１３Ｗ／ｍ^２以下、１１２．５Ｗ／ｍ^２以下、１１２Ｗ／ｍ^２以下、１１１．５Ｗ／ｍ^２以下、１１１Ｗ／ｍ^２以下、１１０．５Ｗ／ｍ^２以下、１１０Ｗ／ｍ^２以下、１０９Ｗ／ｍ^２以下、１０９．５Ｗ／ｍ^２以下、１０９Ｗ／ｍ^２以下、１０８．５Ｗ／ｍ^２以下、１０８Ｗ／ｍ^２以下であることが好ましい。一方、ウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片の、ＩＳＯ ５６６０－１：２００２に準拠して、１０分間加熱して測定される最大発熱速度としては、９０Ｗ／ｍ^２以上、９１Ｗ／ｍ^２以上、９２Ｗ／ｍ^２以上、９３Ｗ／ｍ^２以上、９５Ｗ／ｍ^２以上、９６Ｗ／ｍ^２以上、９７Ｗ／ｍ^２以上、９８Ｗ／ｍ^２以上、９９Ｗ／ｍ^２以上、１００Ｗ／ｍ^２以上、１０１Ｗ／ｍ^２以上であってよい。なお、最大発熱速度の具体的な測定方法は後述する。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物から構成される発泡体片の、ＩＳＯ ５６６０－１：２００２に準拠して、１０分間加熱して測定される質量減少率としては、特に限定されないが、例えば６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４９質量％以下、４８質量％以下、４７質量％以下、４６質量％以下、４５質量％以下、４４質量％以下、４３質量％以下、４２質量％以下、４１質量％以下、４０質量％以下、３９質量％以下、３８質量％以下、３７質量％以下、３６質量％以下、３５質量％以下、３４質量％以下、３３質量％以下、３２質量％以下、３１質量％以下、３０質量％以下、２９質量％以下、２８質量％以下、２７質量％以下、２６質量％以下、２５質量％以下、２４質量％以下、２３質量％以下、２２質量％以下、２１質量％以下、２０質量％以下、１９質量％以下、１８質量％以下、１７質量％以下、１６質量％以下、１５質量％以下、１４質量％以下、１３質量％以下、１２質量％以下、１１質量％以下、１０質量％以下であることが好ましい。一方、質量減少率としては、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上であってよい。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片のＪＩＳ Ｋ ７２０１－２：２００７に準拠して測定される酸素指数としては、特に限定されないが、例えば３０以上であることが好ましく、３１以上であることがより好ましく、３１．５以上であることがさらに好ましい。かかる酸素指数を有するウレタン樹脂組成物から形成されるウレタン樹脂発泡体は、十分に高い難燃性を有するものと評価することができる。

また、本実施形態に係るウレタン樹脂組成物をスプレー発泡法にて石膏ボードに吹き付けて発泡体片を形成したとき、発泡体片の石膏ボードとの界面の全体にわたって隙間が存在しないか、仮に界面に部分的に隙間が存在してもその大きさが所定値未満であることが好ましい。すなわち、発泡体片の石膏ボードとの界面に部分的に所定値以上の隙間が存在しないことが好ましい。この所定値としては、特に限定されないが、例えば２ｍｍであることが好ましく、１．５ｍｍであることがより好ましく、１ｍｍであることがさらに好ましい。かかるウレタン樹脂組成物から形成されるウレタン樹脂発泡体は、優れた接着性を有するものと評価することができる。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は、建築物、家具、自動車、電車、船等の構造物等に吹き付けて使用する。このようにして、構造物等の表面にウレタン樹脂発泡体層を形成することができる。

具体的に、ウレタン樹脂組成物を、ポリイソシアネート化合物とそれ以外の成分とに分けておき、両者を噴霧しながら混合して構造物等の表面に吹き付けてもよいし、また、ポリイソシアネート化合物と、それ以外の成分とを混合した後に構造物等の表面に吹き付けてもよい。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物は反応して硬化するため、その粘度は時間の経過とともに変化する。そこで本発明に係るウレタン樹脂組成物を使用する前は、ウレタン樹脂組成物を２以上に分割して、ウレタン樹脂組成物が反応して硬化することを防止する。そしてウレタン樹脂組成物を使用する際に、２以上に分割しておいたウレタン樹脂組成物の原料又は原料組成物を混合して、本実施形態に係るウレタン樹脂組成物を得る。

なお、ウレタン樹脂組成物を２以上の原料又は原料組成物に分割するときは、２以上の原料又は原料組成物に分割されたウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分単独では硬化が始まらず、ウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分を混合した後に硬化反応が始まるようにそれぞれの成分を分割すればよい。最も典型的には、ポリイソシアネート化合物と、それ以外の成分とを２つに分割すればよい。以下では、後者の原料組成物について説明する。

<原料組成物>
本実施形態に係る原料組成物は、ポリイソシアネート化合物と混合して用いるウレタン樹脂組成物の原料組成物である。具体的に、この原料組成物は、第１の脂肪族モノオール（炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテル）と、第２の脂肪族モノオール（炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル）及び／又は芳香族モノオール（アリールオキシアルカノール）と、を含むものである。

一実施形態において、この原料組成物は、さらに整泡剤、アミン系触媒、三量化触媒、ウレタン化金属触媒、難燃剤、発泡剤、増粘剤を含んでもよい。なお、各成分の具体的な種類等については、ウレタン樹脂組成物の項で説明したことと同様であるので、ここでの詳細な説明は省略する。以下では、この原料組成物中の各成分の含有量について説明する。

この原料組成物において、第１の脂肪族モノオールの含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましく、２質量％以上であることが特に好ましい。一方、第１の脂肪族モノオールの含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、１５質量％以下であることが好ましく、１２．５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、７．５質量％以下であることが特に好ましく、６質量％以下であることが最も好ましい。

この原料組成物において、第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．２５質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましく、１．２５質量％以上であることが特に好ましい。一方、第２の脂肪族モノオール及び／又は芳香族モノオールの含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、１５質量％以下であることが好ましく、１２．５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、７．５質量％以下であることが特に好ましく、５質量％以下であることが最も好ましい。

この原料組成物は、ポリオール化合物を含んでも含まなくてもよいが、ポリオール化合物を含む場合、ポリオール化合物の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．３５質量％以下、０．２５質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下、０．０３５質量％以下、０．０２５質量％以下、０．０１質量％以下、０．００５質量％以下、０．００３５質量％以下、０．００２５質量％以下、０．００１質量％以下、０．０００５質量％以下、０．０００３５質量％以下、０．０００２５質量％以下、０．０００１質量％以下、０．００００５質量％以下、０．００００３５質量％以下、０．００００２５質量％以下、０．００００１質量％以下、０．０００００５質量％以下であってよい。

この原料組成物において、整泡剤の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．０２５質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、０．２５質量％以上であることが特に好ましい。一方で、整泡剤の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、５質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０．５質量％以下であることが最も好ましい。

この原料組成物において、アミン系触媒の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、０．２質量％以上、０．２５質量％以上、０．３質量％以上、０．３５質量％以上、０．４質量％以上、０．４５質量％以上、０．５質量％以上、０．５５質量％以上、０．６質量％以上、０．６５質量％以上、０．７質量％以上、０．７５質量％以上、０．８質量％以上、０．８５質量％以上、０．９質量％以上であることが好ましい。一方で、アミン系触媒の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、１０質量％以下、７．５質量％以下、５質量％以下、４．５質量％以下、４質量％以下、３．５質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、２質量％以下、１．５質量％以下であることが好ましい。

この原料組成物において、三量化触媒の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．０２５質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、０．２質量％以上、０．２５質量％以上、０．３質量％以上、０．３５質量％以上、０．４質量％以上、０．４５質量％以上、０．５質量％以上、０．５５質量％以上、０．６質量％以上、０．６５質量％以上、０．７質量％以上、０．７５質量％以上、０．８質量％以上、０．８５質量％以上であることが好ましい。一方で、三量化触媒の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、５質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下であることがさらに好ましく、２質量％以下、１．５質量％以下、１．２５質量％以下、１質量％以下であることが好ましい。

この原料組成物において、ウレタン化金属触媒の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．０２５質量％以上、０．０３５質量％以上、０．０４５質量％以上、０．０５質量％以上、０．０５５質量％以上、０．０６質量％以上、０．０６５質量％以上、０．０７質量％以上、０．０７５質量％以上であることが好ましい。一方で、ウレタン化金属触媒の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、５質量％以下、３．５質量％以下、２．５質量％以下、１．５質量％以下、１質量％以下、０．７５質量％以下、０．５質量％以下、０．４５質量％以下、０．４質量％以下、０．３５質量％以下、０．３質量％以下、０．２５質量％以下、０．２質量％以下、０．１５質量％以下、０．１２５質量％以下、０．１質量％以下、０．０９質量％以下であることが好ましい。

この原料組成物において、難燃剤の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば２．５質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることがさらに好ましく、７．５質量％以上又は８．５質量％以上であることが特に好ましく、１０質量％以上、１１質量％以上、１２質量％以上又は１２．５質量％以上であることが最も好ましい。一方で、難燃剤の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、２５質量％以下であることが好ましく、２２．５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１７．５質量％以下であることが特に好ましく、１６質量％以下又は１５質量％以下であることが最も好ましい。

この原料組成物において、発泡剤の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましく、２質量％以上であることが特に好ましい。一方、発泡剤の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、１５質量％以下、１２．５質量％以下、１０質量％以下、７．５質量％以下、５質量％以下、４．５質量％以下、４質量％以下、３．５質量％以下、３質量％以下であることが好ましい。

この原料組成物において、増粘剤の含有量としては、特に限定されないが、原料組成物１００質量％に対し、例えば０．２質量％以上であることが好ましく、０．４質量％以上であることがより好ましく、０．６質量％以上であることがさらに好ましく、０．８質量％以上であることが特に好ましい。一方、発泡剤の含有量としては、原料組成物１００質量％に対し、２０質量％以下、１６質量％以下、１２質量％以下、８質量％以下、４質量％以下であることが好ましい。

このような原料組成物は、ポリイソシアネートと混合してウレタン樹脂組成物を形成することができる。原料組成物と、ポリイソシアネートの含有量の比（原料組成物：ポリイソシアネート）としては、特に限定されないが、例えば８０：２０以上２０：８０以下、７５：２５以上２５：７５以下、７０：３０以上３０：７０以下、６５：３５以上３５：６５以下、６０：４０以上４０：６０以下、５５：４５以上４５：５５以下、５５：４５以上５０：５０以下、５０：５０以上４５：５５以下であってよい。

<原料キット>
本実施形態に係る原料キットは、ウレタン樹脂組成物の原料キットである。具体的に、この原料キットは、第１の脂肪族モノオール（炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテル）と、第２の脂肪族モノオール（炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル）及び／又は芳香族モノオール（アリールオキシアルカノール）と、を含む第１の原料と、ポリイソシアネート化合物を含む第２の原料と、を備えるものである。

なお、この原料キットのうち、第１の原料は、前項の原料組成物に相当するものである。

原料キット中の各成分の含有量は、上述したウレタン樹脂組成物の含有量について「ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し」を、「第１の原料と第２の原料との合計１００質量％に対し」と読み替えて適用するものとする。

<ウレタン樹脂発泡体>
本実施形態に係るウレタン樹脂発泡体は、第１の脂肪族モノオール（炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテル）及びポリイソシアネート化合物が結合してなるポリマーと、第２の脂肪族モノオール（炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル）及び／又は芳香族モノオール（アリールオキシアルカノール）並びにポリイソシアネート化合物が結合してなるポリマーと、を含むものである。

<ウレタン樹脂組成物の製造方法>
ウレタン樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン樹脂組成物の各成分を混合する方法、ウレタン樹脂組成物を有機溶剤に懸濁させたり、加温して溶融させたりして塗料状とする方法、溶剤に分散してスラリーを調製する方法等を用いることができる。また、ウレタン樹脂組成物に含まれる反応硬化性樹脂成分に室温において固体である成分が含まれる場合には、ウレタン樹脂組成物の製造方法として、ウレタン樹脂組成物を加熱下に溶融させる等の方法を用いることができる。

より具体的に、ウレタン樹脂組成物の混練には、ウレタン樹脂組成物の各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、混練ロール、ライカイ機、遊星式攪拌機等公知の装置を用いることができる。また、混練は、ウレタン樹脂の主剤と硬化剤とをそれぞれ別々に充填材等とともに混練しておき、注入直前にスタティックミキサー、ダイナミックミキサー等を用いて行うこともできる。さらに、混練は、触媒を除くウレタン樹脂組成物の成分と、触媒とを注入直前に同様に行うこともできる。なお、原料組成物及び原料キットの製造方法も同様である。

本実施形態に係るウレタン樹脂組成物、その原料組成物及び原料キット並びにウレタン樹脂発泡体は、以上の具体的な実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲において、適宜変更を加えて実施することができる。

以下、実施例を示して本実施形態に係るウレタン樹脂組成物、その原料組成物及び原料キット並びにウレタン樹脂発泡体をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。

<試料の調製>
〔試薬〕
ウレタン樹脂組成物試料の原料として以下に示す試薬を準備した。

（１）ポリオキシプロピレンモノ１－ブチルエーテル［分子量：３４０］：ＬＢ－６５（三洋化成工業株式会社製）
（２）ポリオキシエチレンモノメチルエーテル［分子量：２０８］
（３）ポリオキシエチレンモノアリルエーテル［分子量：１０２］
（４）ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル［ＨＬＢ値：１２．５］
（５）ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル［ＨＬＢ値：１３．４］
（６）ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル［ＨＬＢ値：１４．０］
（７）ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル［ＨＬＢ値：１２．７］
（８）フェノキシエタノール［分子量：１３８］：ニューポールＥＦＰ（三洋化成工業株式会社製）
（９）２－（ベンジルオキシ）エタノール（ベンジルグリコール）［分子量：１５２］
（１０）１－フェノキシ２－プロパノール（フェニルプロピレングリコール）［分子量：１５２］
（１１）ショ糖系ポリオール：ＨＳ２０９（三洋化成工業株式会社製）
（１２）エステル系ポリオール１：ＲＦＫ５０５（川崎化成工業株式会社製）
（１３）エステル系ポリオール２：ＲＤＫ１４２（川崎化成工業株式会社製）
（１４）シリコーン整泡剤：Ｌ６１００（モメンティブＰＭＪ合同会社製）
（１５）アミン系触媒１：ＴＯＹＯＣＡＴ ＴＴ（東ソー株式会社製）
（１６）アミン系触媒２：ルプラゲンＮ－６００（ＢＡＳＦ社製）
（１７）アミン系触媒３：ルプラゲンＮ－１０７（ＢＡＳＦ社製）
（１８）４級アンモニウム塩１：カオーライザーＫＬ４１０（花王株式会社製）
（１９）４級アンモニウム塩２：Ｕ－ＣＡＴ１８Ｘ（エボニック社製）
（２０）オクチル酸カリウム（２－エチルヘキシル酸カリウム）：ＰＣ９５４０（Ｅｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）
（２１）ウレタン化金属触媒：ＢＩ－２８（日東化成株式会社製）
（２２）リン酸エステル塩化物：トリス（β－クロロプロピル）ホスフェート
（２３）水酸化アルミニウム：Ｂ１０３（日本軽金属株式会社製）
（２４）赤リン：ＳＴ－４００（４５～４９質量％，燐化学工業株式会社製）
（２５）鱗片状黒鉛：ＭＦ－１０Ｅ（富士黒鉛工業株式会社製）
（２６）リン・ホウ素系難燃剤
（２７）臭素含有難燃剤：ＳＡＹＴＥＸ８０１０（８２．３質量％、アルベマール日本株式会社製）
（２８）ビニル重合体
（２９）疎水性フュームドシリカ：アエロジルＲＹ２００Ｓ（日本アエロジル株式会社製）
（３０）発泡剤：ＯＰ－１１００（三井・ケマーズフロロプロダクツ株式会社製）
（３１）ポリイソシアネート：ミリオネート ＭＲ－２００（東ソー株式会社製）

〔スプレー発泡法：スプレー発泡体試料の作製〕
上述した（１）～（３０）成分をスプレータンクに量り取り、室温でハンドミキサーを用いて混合攪拌した（第１の原料）。上述した（３１）成分をスプレータンクに量り取り、室温でハンドミキサーを用いて混合攪拌した（第２の原料）。この第１の原料と、第２の原料とを、ホース（ホース長３０ｍ）の先端にＤガン（グラコ株式会社製）を取り付けたリアクターＡ－２５（グラコ株式会社製）を用い、ホースを４０℃に加熱しながら後述する各対象物に吹き付け、スプレー発泡体試料を作製した。

<試料の評価>
〔イソシアネートインデックス〕
イソシアネートインデックスは、第１の脂肪族モノオール、第２の脂肪族モノオール、芳香族モノオール及びポリオール化合物の水酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比であり、以下の表１及び表２においては百分率で表す。

〔見掛けコア密度〕
物性用アクリル合板に吹き付けたスプレー発泡体試料（厚さ約２５ｍｍの２層）について、ＪＩＳ Ｋ ７２２２：２００５に準拠して見掛けコア密度を測定した。

〔接着性〕
スプレー発泡法にて、２０±５℃の条件で石膏ボードに下吹き及び２層ウレタン樹脂組成物試料を吹き付けて積層し３０分間、４０℃で保温した。その後、石膏ボードの表面から、ウレタン樹脂組成物試料を吹き付けて形成されたスプレー発泡体試料を１００×１００ｍｍ程度に切断した発泡体片を剥がした。そして、発泡体片の石膏ボードとの界面に隙間が存在するか否かについて確認した。
◎：発泡体片の石膏ボードとの界面の全体にわたって隙間（界面剥離）が存在しないか、界面に部分的に隙間が存在しても、そのサイズが１ｍｍ未満である
○：発泡体片の石膏ボードとの界面の全体にわたって隙間（界面剥離）が存在しないが、界面に部分的に隙間が存在し、そのサイズが１ｍｍ以上２ｍｍ未満である
△：発泡体片の石膏ボードとの界面の全体にわたって隙間（界面剥離）が存在しないが、界面に部分的に隙間が存在し、そのサイズが２ｍｍ以上である
×：発泡体片の石膏ボードとの界面の全体にわたって隙間（界面剥離）が存在する

〔総発熱量、最大発熱速度及び質量減少量〕
石膏ボードに吹き付けたスプレー発泡体試料（下吹き＋厚さ約５０ｍｍ）から１０ｃｍ×１０ｃｍ×５ｃｍ（石膏ボードを含む）になるように試験片を切り出し、ＩＳＯ ５６６０－１：２００２に準拠し、放射熱強度５０ｋＷ／ｍ^２において１０分間又は２０分間加熱したときの総発熱量及び最大発熱速度を測定した。また、加熱時の石膏ボード付きのスプレー発泡体試料の質量減少量を測定した。

〔酸素指数〕
物性用アクリル合板に吹き付けたスプレー発泡体試料（厚さ約２５ｍｍの２層）から、１０ｍｍ×１０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片について、ＪＩＳ Ｋ ７２０１－２：２００７に準拠し、酸素指数を測定した。

〔粘度〕
上述した（１）～（３０）成分をカップに量り取り、室温でハンドミキサーを用いて混合攪拌して、第１の原料を調製した。その後、この第１の原料の粘度を、ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に準拠して測定した。

〔沈降性〕
上述した（１）～（３０）成分をカップに量り取り、室温でハンドミキサーを用いて混合攪拌して、第１の原料を調製した。その後、この第１の原料を５００ｍＬのプラスチック瓶に入れ、固形分が沈降するか否かを目視にて確認した。
◎：２４時間以降４８時間までに固形分の沈降が確認された
○：１時間以降２４時間までに固形分の沈降が確認された
△：１時間までに固形分の沈降が確認されたが、容易に再分散可能
×：１時間までに固形分の沈降が確認され、再分散に若干の手間がかかる

なお、１価アルコールの炭素数及び／又はポリアルキレングリコールの種類が異なる第１の脂肪族モノオールの１種又は２種以上を使用して、上記実施例と同様にしてウレタン樹脂組成物を調製し、スプレー発泡体試料を作製すると、上記実施例と同様の結果が得られる。
また、１価アルコールの炭素数及び／又はポリアルキレングリコールの種類が異なる第２の脂肪族モノオールの１種又は２種以上を使用して、上記実施例と同様にしてウレタン樹脂組成物を調製し、スプレー発泡体試料を作製しても、上記実施例と同様の結果が得られる。

さらに、アリール基の種類及び／又はアルカノールの種類が異なる芳香族モノオールの１種又は２種以上を使用して、上記実施例と同様にしてウレタン樹脂組成物を調製し、スプレー発泡体試料を作製しても、上記実施例と同様の結果が得られる。
加えて、第２の脂肪族モノオールの任意の１種以上と芳香族モノオールの任意の１種以上とを組み合わせて使用して、上記実施例と同様にしてウレタン樹脂組成物を調製し、スプレー発泡体試料を作製しても、上記実施例と同様の結果が得られる。

Claims (19)

1. ウレタン樹脂組成物であって、
   ポリイソシアネート化合物と、
   炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、
   炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含む
   ウレタン樹脂組成物。
2. 請求項１に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記第１のエーテルの前記１価アルコールの炭素数は、６以下である、
   ウレタン樹脂組成物。
3. 請求項１又は請求項２に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記第１のエーテルの分子量は、１００以上５００以下である、
   ウレタン樹脂組成物。
4. 請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記第１のエーテルを、前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１質量％以上３０質量％以下含む
   ウレタン樹脂組成物。
5. 請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記第２のエーテルの前記１価アルコールの炭素数は、１１以上２０以下である、
   ウレタン樹脂組成物。
6. 請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記第２のエーテルのＨＬＢ値は、１１以上１６以下である、
   ウレタン樹脂組成物。
7. 請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記第１のエーテル及び前記第２のエーテルの前記ポリアルキレングリコールは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びヘキシレンオキサイドのうちの少なくとも１種に由来する構造を有する、
   ウレタン樹脂組成物。
8. 請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記アリールオキシアルカノールが有するアリール基は、フェニル基又はベンジル基である、
   ウレタン樹脂組成物。
9. 請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
   前記アリールオキシアルカノールの分子量は、１２５以上３２５以下である
   ウレタン樹脂組成物。
10. 請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
    前記第２のエーテル及び／又は前記アリールオキシアルカノールを、前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、０．５質量％以上３０質量％以下含む
    ウレタン樹脂組成物。
11. 請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
    さらに、増粘剤を含む
    ウレタン樹脂組成物。
12. 請求項１１に記載のウレタン樹脂組成物において、
    前記増粘剤を、前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、０．１質量％以上１０質量％以下含む
    ウレタン樹脂組成物。
13. 請求項１１又は請求項１２に記載のウレタン樹脂組成物において、
    さらに、難燃剤を含み、
    前記増粘剤による増粘作用により、前記難燃剤の沈降が防止されている
    ウレタン樹脂組成物。
14. 請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
    ポリオール化合物を含まないか、又はポリオール化合物を前記ウレタン樹脂組成物１００質量％に対し、１質量％以下含む
    ウレタン樹脂組成物。
15. 請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
    前記ウレタン樹脂組成物から形成される発泡体片が、ＪＩＳ Ｋ ７２０１－２：２００７に準拠して測定される酸素指数が３０以上である
    ウレタン樹脂組成物。
16. 請求項１～請求項１５のいずれか１項に記載のウレタン樹脂組成物において、
    前記ウレタン樹脂組成物をスプレー発泡法にて石膏ボードに吹き付けて発泡体片を形成したとき、前記発泡体片の前記石膏ボードとの界面に部分的に２ｍｍ以上の隙間が存在しない
    ウレタン樹脂組成物。
17. ウレタン樹脂発泡体であって、
    炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテル及びポリイソシアネート化合物が結合してなるポリマーと、
    炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノール並びにポリイソシアネート化合物が結合してなるポリマーと、を含む
    ウレタン樹脂発泡体。
18. ポリイソシアネート化合物と混合して用いるウレタン樹脂組成物の原料組成物であって、
    炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、
    炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含む
    ウレタン樹脂組成物の原料組成物。
19. ウレタン樹脂組成物の原料キットであって、
    炭素数が８以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第１のエーテルと、炭素数が９以上３０以下である１価アルコールとポリアルキレングリコールとの第２のエーテル及び／又はアリールオキシアルカノールと、を含む第１の原料と、
    ポリイソシアネート化合物を含む第２の原料と、を備える
    ウレタン樹脂組成物の原料キット。