JP2022135814A - Antimicrobial composition for hand-spraying and hand sprayer filled therewith - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ハンドスプレー用抗微生物組成物及びこれを充填したハンドスプレー装置に関する。 The present invention relates to an antimicrobial composition for hand spray and a hand spray device filled with the same.
近年、病原体である種々の微生物を媒介とした感染症が短時間で急激に広がる、いわゆる「パンデミック」が問題になっており、ＳＡＲＳ（重症急性呼吸器症候群）や、ノロウィルス、鳥インフルエンザ等のウィルス感染による死者も報告されている。 In recent years, the so-called "pandemic", in which infectious diseases mediated by various pathogenic microorganisms spread rapidly in a short period of time, has become a problem. Deaths due to viral infections have also been reported.
そこで、様々な細菌やウィルスに対して抗菌、抗ウィルス効果を発揮する抗菌、抗ウィルス剤の開発が活発に行われている。 Therefore, the development of antibacterial and antiviral agents that exhibit antibacterial and antiviral effects against various bacteria and viruses has been actively carried out.
特許文献１には、（Ａ）５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、（Ｂ）カチオン界面活性剤、および（Ｃ）水を含有することを特徴とするコンベア用除菌性潤滑剤組成物が開示されている。また、同文献には、カチオン界面活性剤として、塩化ベンザルコニウムとポリヘキサメチレンビグアニドの塩酸塩を用いること、およびこの組成物をコンベアに噴霧することが開示されている。また、特許文献２には、残留殺菌特性を付与する殺菌剤配合物であって、殺菌剤配合物が、ポリマー結合剤と、殺菌化合物と、キャリアとを含み、ポリマー結合剤が、オキサゾリンホモポリマー、又はオキサゾリンホモポリマーに基づいた拡張又は変性ポリマーである、殺菌剤配合物が開示されている。また、殺菌剤としてｎ－アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）とポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ）を使用すること、および殺菌剤配合物をスプレー塗布することも記載されている。
特許文献３には、（Ａ）塩化ベンザルコニウム及び塩化ベンゼトニウムよりなる群から選択される少なくとも１種、（Ｂ）エタノール、（Ｃ）水、及び（Ｄ）ジメチルエーテルを含有する空間殺菌用組成物が開示されている。また、同文献には、空間殺菌用組成物における（Ｄ）成分は、当該組成物をエアゾール上で噴霧又は噴射して空間内に分散させる際に噴射剤としての役割を有することも開示されている。
特許文献５には、ｉ）アルコキシシリルアンモニウム膜形成化合物；ｉｉ）塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウム；ｖ）高分子ビグアナイド（ヘキサメチレンビグアニド等）；ならびにｖｉ）ａ）アルコールエトキシレート；およびｂ）アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドを含む界面活性剤系を含む、除菌組成物が開示されている。また、この特許文献５には、ｐＨが５．５および８．０の組成物が開示されている。
Patent Document 1 describes a conveyor sterilization characterized by containing (A) 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, (B) a cationic surfactant, and (C) water. A lubricating lubricant composition is disclosed. The same document also discloses the use of hydrochloride salt of benzalkonium chloride and polyhexamethylenebiguanide as cationic surfactants, and spraying this composition onto a conveyor. Also, US Pat. No. 5,200,000 discloses a disinfectant formulation that imparts residual disinfectant properties, wherein the disinfectant formulation comprises a polymeric binder, a disinfectant compound, and a carrier, wherein the polymeric binder comprises an oxazoline homopolymer. , or extended or modified polymers based on oxazoline homopolymers. Also described is the use of n-alkyldimethylbenzylammonium chloride (benzalkonium chloride) and polyhexamethylene biguanide (PHMB) as fungicides and spray application of the fungicide formulation.
ii) benzalkonium chloride or benzethonium chloride; v) polymeric biguanides (such as hexamethylene biguanide); and vi) a) alcohol ethoxylates; and b) alkyl Disinfectant compositions are disclosed that include surfactant systems that include glucosides or alkylpolyglucosides. In addition, this
一般に、殺菌剤組成物のミストが肺や気管などの下気道に入ると人体に悪影響を与える場合がある。このため殺菌剤組成物のミストは肺や気管などの下気道に到達しない直径であることが望まれる。
特許文献４には、気道内での液滴サイズとその沈着との間の相関関係について記載されている。直径が約１０ミクロンの液滴は、中咽頭および鼻腔領域での沈着に適しており；直径が約２～４ミクロンの液滴は、中央気道での沈着に適しており、直径が１ミクロン未満の液滴は、肺胞への送達に適していると記載されている。
また、非特許文献１には、中毒事故の未然防止の目安値として、１０μｍ以下の微粒子の存在率が０．６％以下であることが必要であると述べられている。
上記特許文献１、２、３、５には、殺菌剤組成物を噴霧してミスト化することは記載されているが、具体的にどのように組成を調整すれば、殺菌剤組成物のミストが肺に到達しないような平均径となるのかは記載されていない。
In general, if the mist of the disinfectant composition enters the lower respiratory tract such as the lungs and trachea, it may adversely affect the human body. Therefore, it is desirable that the mist of the disinfectant composition has a diameter that does not reach the lower respiratory tract such as the lungs and trachea.
US Pat. No. 6,200,003 describes a correlation between droplet size and its deposition in the respiratory tract. Droplets of about 10 microns in diameter are suitable for deposition in the oropharynx and nasal cavity regions; droplets of about 2-4 microns in diameter are suitable for deposition in the central airways and are less than 1 micron in diameter. are described as being suitable for alveolar delivery.
In addition, Non-Patent Document 1 states that, as a standard value for preventing poisoning accidents, it is necessary that the abundance ratio of fine particles of 10 μm or less be 0.6% or less.
The
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、安全性の高いハンドスプレー用抗微生物組成物及びこれを充填したハンドスプレー装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a highly safe antimicrobial composition for hand spray and a hand spray device filled with the same.
前述のように抗微生物組成物のミストを、空気中に浮遊させ、かつ肺や気管のような下気道にミストが到達しないための粒子径は１０μｍ以上とされており、粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合は０．６％以下、より高い安全を考えるのであれば、粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合は０．５％以下とすべきである。本発明者らは、このような高い安全性を確保するに好適な抗微生物組成物の組成を鋭意研究した結果、所定の組成を持つ抗微生物組成物をハンドスプレーから噴射することで、該抗微生物組成物の噴霧により生成されるミストのうち粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合を０．５％以下に調整できることを見出し、本発明を完成させた。
なお、ハンドスプレーとは、特許文献６に記載されているような、手動によるトリガー式の噴射器をいう。
As described above, the particle diameter of the antimicrobial composition mist is 10 μm or more so that it floats in the air and does not reach the lower respiratory tract such as the lungs and trachea. should be 0.6% or less, and if higher safety is considered, the abundance of mist with a particle diameter of 10 μm or less should be 0.5% or less. As a result of intensive research on the composition of an antimicrobial composition suitable for ensuring such high safety, the present inventors found that by spraying an antimicrobial composition having a predetermined composition from a hand spray, the antimicrobial composition The inventors have found that the proportion of mist having a particle size of 10 μm or less in the mist generated by spraying the microbial composition can be adjusted to 0.5% or less, and have completed the present invention.
Note that the hand spray refers to a manual trigger type injector as described in Patent Document 6.
すなわち、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、カチオン性ポリマー及び／又はその塩と、カチオン性界面活性剤とを含み、前記カチオン性ポリマー及び／又はその塩の濃度が２５～１００００ｐｐｍであり、前記カチオン性界面活性剤の濃度が２５～１００００ｐｐｍであり、噴射剤を含まないことを特徴とする。 That is, the antimicrobial composition for hand spray of the present invention contains a cationic polymer and/or its salt and a cationic surfactant, and the concentration of the cationic polymer and/or its salt is 25 to 10000 ppm. , the concentration of the cationic surfactant is 25 to 10000 ppm, and the propellant is not included.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物によれば、２５～１００００ｐｐｍのカチオン性ポリマー及び／又はその塩と、２５～１００００ｐｐｍのカチオン性界面活性剤とを含み、噴射剤を含まないことで、粒子径１０μｍ以下の抗微生物組成物のミストの存在割合を０．５％以下にすることができる。
それ故、肺胞まで到達し得る大きさ（粒子径）の抗微生物組成物のミストがほとんど存在しないため、ミストが肺や気管に至ることを極力抑え、人体に対する影響を極力抑えることができる。すなわち、本発明によれば安全性を確保しつつ確実に細菌やウィルスを失活させることのできるハンドスプレー用抗微生物組成物を提供することができる。
なお、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の一実施形態として、カチオン性ポリマー及び／又はその塩とカチオン性界面活性剤とを含む水溶液であることが好ましい。
According to the antimicrobial composition for hand spray of the present invention, containing 25 to 10,000 ppm of a cationic polymer and/or salt thereof, and 25 to 10,000 ppm of a cationic surfactant, and containing no propellant, particles The proportion of mist of the antimicrobial composition having a diameter of 10 μm or less can be made 0.5% or less.
Therefore, since there is almost no mist of the antimicrobial composition with a size (particle diameter) that can reach the alveoli, the mist can be minimized from reaching the lungs and trachea, and the effects on the human body can be minimized. That is, according to the present invention, it is possible to provide an antimicrobial composition for hand spray that can reliably inactivate bacteria and viruses while ensuring safety.
An embodiment of the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is preferably an aqueous solution containing a cationic polymer and/or salt thereof and a cationic surfactant.
本明細書において、抗微生物とは、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビを含む概念である。従って、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのためのハンドスプレー用抗微生物組成物である。また、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、抗ウィルスのためのハンドスプレー用抗微生物組成物であることが好ましい。 As used herein, antimicrobial is a concept including antivirus, antibacterial, antifungal and antifungal. Accordingly, the hand spray antimicrobial composition of the present invention is an antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal hand spray antimicrobial composition. Moreover, the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is preferably an antimicrobial composition for hand spray for antivirus.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、カチオン性ポリマー及び／又はその塩を含む。カチオン性ポリマーとしては、重合体ビグアナイド及び／又は重合体グアニジンであることが望ましい。これらの化合物は、抗菌、抗ウィルス性に優れるからである。上記重合体ビグアナイドは、人体に害がなく、抗微生物活性に優れている。重合体ビグアナイド及び／又はその塩は、食品加工工場や医療現場で用いられている成分であり、人体への安全性が認められている成分である。そのため、ミストとして微細粒子化するのに好適な成分である。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention comprises a cationic polymer and/or salt thereof. Preferably, the cationic polymer is a polymeric biguanide and/or a polymeric guanidine. This is because these compounds are excellent in antibacterial and antiviral properties. The polymer biguanide is harmless to the human body and has excellent antimicrobial activity. Polymer biguanides and/or salts thereof are components used in food processing factories and medical sites, and are recognized as being safe to the human body. Therefore, it is a suitable component for forming fine particles as a mist.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン系ポリマー及び／又はその塩の濃度は、２５～１００００ｐｐｍであり、２５０～５０００ｐｐｍが望ましい。 The concentration of the cationic polymer and/or salt thereof in the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is 25 to 10000 ppm, preferably 250 to 5000 ppm.
本発明において、重合体ビグアナイドを構成する化合物は、特に限定されるものではないが、ポリアルキレンビグアナイド化合物であることが望ましく、下記化学式（１）で示されるものが好ましい。 In the present invention, the compound constituting the polymer biguanide is not particularly limited, but is preferably a polyalkylene biguanide compound, preferably represented by the following chemical formula (1).
［式中、Ｒａは炭素数２～８のアルキレン基、ｎは２～１８の整数を示す。］ [In the formula, R a represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 18. ]
上記化学式（１）において、Ｒａで示される炭素数２～８のアルキレン基には、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン（ヘキサメチレン）、ヘプチレン（ヘプタメチレン）、オクチレン（オクタメチレン）等の直鎖状のものの他、イソプロピレン、イソブチレン、イソペンチレン、ジメチルプロピレン、ジメチルブチレン等の分岐鎖状のものも含まれるが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。 In the chemical formula (1) above, the alkylene group having 2 to 8 carbon atoms represented by R a includes ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene (hexamethylene), heptylene (heptamethylene), octylene (octamethylene), and the like. In addition to linear ones, branched ones such as isopropylene, isobutylene, isopentylene, dimethylpropylene and dimethylbutylene are also included, but linear alkylene groups are preferred.
また、ウィルス不活化等の抗微生物効果の点から、上記化学式（１）におけるＲａは、炭素数４～８のアルキレン基が好ましく、ヘキサメチレン基が特に好ましい。なお、上記化学式（１）におけるｎは２～１８の整数であり、ウィルス不活化効果等の抗微生物効果、取扱い性等を考慮すると、好ましくは１０～１４の整数であり、より好ましくは１１～１３の整数である。 From the viewpoint of antimicrobial effects such as virus inactivation, R a in the above chemical formula (1) is preferably an alkylene group having 4 to 8 carbon atoms, particularly preferably a hexamethylene group. In addition, n in the above chemical formula (1) is an integer of 2 to 18, preferably an integer of 10 to 14, more preferably 11 to 13 integers.
上記化学式（１）で示されるポリアルキレンビグアナイド化合物は、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸との塩の形態、または酢酸、乳酸、グルコン酸等の有機酸との塩の形態でも用いることができる。かかる塩の中では、塩酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩が好ましく、塩酸塩が最も好ましく用いられる。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記化学式（１）で示されるポリアルキレンビグアナイド化合物およびその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記化学式（１）で示されるポリアルキレンビグアナイド化合物及びその塩からなる群より選択される化合物が、１種類のみ含まれてもよく、２種類以上含まれてもよい。 The polyalkylene biguanide compound represented by the above chemical formula (1) can be used in the form of salts with inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid, or in the form of salts with organic acids such as acetic acid, lactic acid and gluconic acid. . Among such salts, hydrochloride, acetate and gluconate are preferred, and hydrochloride is most preferred. The cationic polymer according to the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of polyalkylene biguanide compounds represented by the above chemical formula (1) and salts thereof. The cationic polymer according to the present invention may contain only one type of compound selected from the group consisting of polyalkylene biguanide compounds represented by the above chemical formula (1) and salts thereof, or may contain two or more types. good.
本発明において、ポリアルキレンビグアナイド化合物及び／又はその塩としては、公知の方法、たとえば英国特許第７０２，２６８号等に記載された方法に従って製造したものを用いてもよく、市販の製品を用いてもよい。市販の製品としては、「エクリンサイドＢＧ（「エクリン」は理工協産株式会社の登録商標）」（理工協産株式会社製）、「プロキセルＩＢ」（アーチ・ケミカルズ社製）、「ロンザバックＢＧ」（ロンザジャパン株式会社製）等が挙げられる。 In the present invention, the polyalkylene biguanide compound and/or its salt may be those produced according to known methods such as those described in British Patent No. 702,268, or commercially available products. good too. Commercially available products include "Eccrinside BG ("Eccrin" is a registered trademark of Riko Kyosan Co., Ltd.)" (manufactured by Riko Kyosan Co., Ltd.), "Proxel IB" (manufactured by Arch Chemicals), and "Lonzavac BG". (manufactured by Lonza Japan Co., Ltd.) and the like.
本発明においてポリアルキレンビグアナイド化合物は、原料の入手しやすさの観点からポリアミノプロピルビグアナイド化合物（Ｒａがプロピレン）もしくはポリヘキサメチレンビグアナイド化合物（Ｒａがヘキサメチレン）を好適に使用でき、ポリアミノプロピルビグアナイド化合物であることが最も望ましい。
ポリアミノプロピルビグアナイドは、少量で防腐効果を発揮する安全性の高い防腐剤として知られている。ポリアミノプロピルビグアナイドは水溶性で、油相に分配されることがないため、乳化系での防腐力が低下せず、工業用設備、香粧品類、医薬品分野の殺菌・防腐剤として利用されている。このため、生産量が多く原料として最も入手しやすい。
In the present invention, the polyalkylene biguanide compound is preferably a polyaminopropyl biguanide compound (R a is propylene) or a polyhexamethylene biguanide compound (R a is hexamethylene) from the viewpoint of availability of raw materials. Most preferably, it is a compound.
Polyaminopropyl biguanide is known as a highly safe antiseptic that exerts antiseptic effects in a small amount. Since polyaminopropyl biguanide is water-soluble and does not partition into the oil phase, it does not reduce its antiseptic power in emulsified systems, and is used as a sterilization and antiseptic agent in the fields of industrial equipment, cosmetics, and pharmaceuticals. . For this reason, the production volume is large and it is the easiest to obtain as a raw material.
本発明において、重合体グアニジンは特に限定されないが、下記化学式（２）で表される重合体グアニジン化合物が望ましく、ポリヘキサメチレングアニジン化合物がより望ましい。 In the present invention, the polymer guanidine is not particularly limited, but a polymer guanidine compound represented by the following chemical formula (2) is preferable, and a polyhexamethylene guanidine compound is more preferable.
［式中、ｎは１以上の整数であり、Ａは硝酸、蟻酸、酢酸、安息香酸、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、ソルビン酸、燐酸、フマル酸、マレイン酸、炭酸、硫酸又はパラトルエンスルホン酸である。］ [In the formula, n is an integer of 1 or more, and A is nitric acid, formic acid, acetic acid, benzoic acid, dehydroacetic acid, propionic acid, gluconic acid, sorbic acid, phosphoric acid, fumaric acid, maleic acid, carbonic acid, sulfuric acid, or paratoluene. Sulfonic acid. ]
上記化学式（２）で示される重合体グアニジン化合物は、硝酸、蟻酸、酢酸、安息香酸、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、ソルビン酸、燐酸、フマル酸、マレイン酸、炭酸、硫酸又はパラトルエンスルホン酸との塩の形態でも用いることができる。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記化学式（２）で示される重合体グアニジン化合物及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記化学式（２）で示される重合体グアニジン化合物及びその塩からなる群より選択される化合物が、１種類のみ含まれてもよく、２種類以上含まれてもよい。 The polymeric guanidine compound represented by the chemical formula (2) includes nitric acid, formic acid, acetic acid, benzoic acid, dehydroacetic acid, propionic acid, gluconic acid, sorbic acid, phosphoric acid, fumaric acid, maleic acid, carbonic acid, sulfuric acid, or p-toluenesulfone. It can also be used in the form of salts with acids. The cationic polymer according to the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of polymeric guanidine compounds represented by the above chemical formula (2) and salts thereof. The cationic polymer according to the present invention may contain only one type of compound selected from the group consisting of polymeric guanidine compounds represented by the above chemical formula (2) and salts thereof, or may contain two or more types. good.
上記化学式（２）で示される構造を有する重合体グアニジン化合物としては、大和化学工業株式会社製抗菌剤「ＡＡ－２１００ＫＩＩ（商品名）」などが市販されている。 As the polymeric guanidine compound having the structure represented by the above chemical formula (2), an antibacterial agent "AA-2100KII (trade name)" manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. is commercially available.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、カチオン性界面活性剤を含む。上記カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩であることが望ましい。第４級アンモニウム塩は、水溶性であり、抗菌性、抗ウィルス性に優れるからである。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention comprises a cationic surfactant. The cationic surfactant is preferably a quaternary ammonium salt. This is because the quaternary ammonium salt is water-soluble and has excellent antibacterial and antiviral properties.
上記第４級アンモニウム塩としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩＜セトリモニウム塩＞、ジデシルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、＜ベンザルコニウム塩＞、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－［２－［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンゼンメタンアンモニウム塩＜ベンゼトニウム塩＞、メチルベンゼトニウム塩、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウム塩＜ドミフェン塩＞及び［２－（ラウロイルメチルアミノ）エチル］ジメチル（フェニルカルバモイルメチル）アンモニウム塩＜ドファニウム塩＞からなる群から選択される少なくとも１種以上を使用することができる。第４級アンモニウム塩は、重合体ビグアナイドや重合体グアニジンと共存させることで、優れた抗菌、抗ウィルス活性を示し、優れた抗微生物活性を示す。
本発明における第４級アンモニウム塩としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩＜セトリモニウム塩＞、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、＜ベンザルコニウム塩＞、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－［２－［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンゼンメタンアンモニウム塩＜ベンゼトニウム塩＞、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウム塩＜ドミフェン塩＞及び［２－（ラウロイルメチルアミノ）エチル］ジメチル（フェニルカルバモイルメチル）アンモニウム塩＜ドファニウム塩＞からなる群から選択される少なくとも１種以上が望ましい。
Examples of the quaternary ammonium salts include hexadecyltrimethylammonium salts <cetrimonium salts>, didecyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, <benzalkonium salts>, N,N-dimethyl-N-[2- [2-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]benzenemethammonium salt <benzethonium salt>, methylbenzethonium salt, dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)ammonium salt <domiphen salt> and [2-(lauroylmethylamino)ethyl]dimethyl(phenylcarbamoylmethyl)ammonium salt <dophanium salt> can be used. A quaternary ammonium salt exhibits excellent antibacterial and antiviral activities, and exhibits excellent antimicrobial activity when coexisting with a polymer biguanide or polymer guanidine.
The quaternary ammonium salts used in the present invention include hexadecyltrimethylammonium salts <cetrimonium salts>, alkyldimethylbenzylammonium salts, <benzalkonium salts>, N,N-dimethyl-N-[2-[2-[ 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]benzenemethammonium salt <benzethonium salt>, dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)ammonium salt <domiphene salt> and [2-(lauroyl At least one selected from the group consisting of methylamino)ethyl]dimethyl(phenylcarbamoylmethyl)ammonium salts <dophanium salts> is desirable.
上記第４級アンモニウム塩としては、塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩であることが望ましく、塩化物塩、臭化物塩がより望ましい。 The quaternary ammonium salt is preferably a chloride salt, a bromide salt or an iodide salt, more preferably a chloride salt or a bromide salt.
上記セトリモニウム塩は、炭素数１６～１８のアルキル基をもつ塩化アルキルトリメチルアンモニウムであり、抗菌、抗ウィルス活性を持ち、化粧品等にも添加されるものである。 The cetrimonium salt is an alkyltrimethylammonium chloride having an alkyl group of 16 to 18 carbon atoms, has antibacterial and antiviral activity, and is added to cosmetics and the like.
上記ベンザルコニウム塩（塩化ベンザルコニウム）は、陽イオン界面活性剤の一種であり、その示性式がＣ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｒ・Ｃｌ‐（Ｒ＝Ｃ８Ｈ１７～Ｃ１８Ｈ３７、長鎖アルキル）と表される。アルキル側鎖ＲがＣ１２Ｈ２５の塩化ベンザルコニウム（ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、通称：ＢＤＤＡＣ）が最も抗菌、抗ウィルス活性が高く、抗微生物活性が高い。本発明において、塩化ベンザルコニウムは、特に限定されるものではないが、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライドであることが望ましい。 The above-mentioned benzalkonium salt (benzalkonium chloride) is a kind of cationic surfactant, and its rational formula is C6H5CH2N + ( CH3 ) 2R.Cl- ( R= C8 H 17 -C 18 H 37 , long chain alkyl). Benzalkonium chloride (benzyldodecyldimethylammonium chloride, commonly known as BDDAC) in which the alkyl side chain R is C 12 H 25 has the highest antibacterial and antiviral activity, as well as high antimicrobial activity. In the present invention, benzalkonium chloride is not particularly limited, but is preferably benzyldodecyldimethylammonium chloride.
上記ベンゼトニウム塩は、陽イオン界面活性剤の一種であり、上記塩化ベンザルコニウムと同じく殺菌作用があるため、逆性石鹸として殺菌・消毒用に用いられる。 The benzethonium salt is a type of cationic surfactant and has a bactericidal action like the benzalkonium chloride, so it is used as an inverse soap for sterilization and disinfection.
上記ドミフェン塩は、陽イオン界面活性剤であり、脂肪を可溶化し蛋白を変性する性質を有するため、細菌の細胞壁外膜及び細胞質膜を急激に破壊することにより殺菌、抗ウィルス作用を示すと考えられている。ドミフェン塩としては臭化物であることが望ましい。 The above-mentioned domiphen salt is a cationic surfactant that has properties of solubilizing fat and denaturing proteins. It is considered. The domiphene salt is preferably a bromide.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン性界面活性剤の濃度は、２５～１００００ｐｐｍである。２５ｐｐｍ未満では、抗菌・抗ウィルス活性が低く、１００００ｐｐｍを超えると、粘度が高くなりすぎて、ミストの平均粒子径が大きくなりすぎるからである。本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン性界面活性剤の濃度は、２５０～５０００ｐｐｍであることが望ましい。 The concentration of the cationic surfactant in the antimicrobial hand spray composition of the present invention is 25-10000 ppm. If it is less than 25 ppm, the antibacterial and antiviral activity is low, and if it exceeds 10000 ppm, the viscosity becomes too high and the average particle size of the mist becomes too large. The concentration of the cationic surfactant in the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is desirably 250-5000 ppm.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ｐＨが５．０未満であることが好ましく、ｐＨが４．０未満であることがより好適である。ｐＨを弱酸性にすることで、乾燥によりアルカリ性に傾いた肌を最適なｐＨ（ｐＨ＝４～６程度）に調整できるからである。
また、ｐＨを５．０未満とすることで、ハンドスプレーによって抗微生物組成物を噴霧した場合に、発生するミスト中に、粒子径１０μｍ以下のミストが存在する割合を０．１％未満とすることができるからである。
さらに、ｐＨを５．０未満とすることで、ＣＯＶＩＤ―１９のようなエンベロープを持つウィルスに対して、高い抗ウィルス作用を発現するからである。
ハンドスプレー用抗微生物組成物のｐＨは、ｐＨメータにより計測する。ｐＨメータとしては、ＨＯＲＩＢＡ製のポータブルｐＨメータ（型番Ｄ－７１）を使用することができる。
The antimicrobial hand spray composition of the present invention preferably has a pH of less than 5.0, more preferably less than 4.0. This is because by making the pH weakly acidic, it is possible to adjust the skin, which tends to be alkaline due to dryness, to an optimum pH (about
In addition, by setting the pH to less than 5.0, when the antimicrobial composition is sprayed by hand spray, the proportion of mist with a particle size of 10 μm or less in the generated mist is less than 0.1%. Because you can.
Furthermore, by setting the pH to less than 5.0, a high antiviral effect is exhibited against enveloped viruses such as COVID-19.
The pH of the hand spray antimicrobial composition is measured with a pH meter. As the pH meter, a HORIBA portable pH meter (model number D-71) can be used.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、噴射剤を含まない。噴射剤は一般に圧縮ガス、液化ガスであるため、液相中から揮発し気相（蒸気相）を形成する剤であり、例えば、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素、液化石油ガス（ＬＰＧ）、炭酸ガス等である。本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、噴射剤を含まないため、噴射により生成されるミストのうち、粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合を０．５％以下にすることができ、また、精製されるミストの平均粒子径をある程度大きなものとすることができる。これにより、ミストが肺や気管に至ることを極力抑え、人体に対する影響を極力抑え、安全性の高い組成物を得ることができる。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention does not contain a propellant. Since the propellant is generally a compressed gas or a liquefied gas, it volatilizes from the liquid phase to form a gas phase (vapor phase). Examples include dimethyl ether (DME), nitrogen, liquefied petroleum gas (LPG), carbon dioxide etc. Since the antimicrobial composition for hand spray of the present invention does not contain a propellant, the proportion of mist with a particle diameter of 10 μm or less in the mist generated by spraying can be 0.5% or less, and , the average particle size of the purified mist can be increased to some extent. This makes it possible to obtain a highly safe composition by minimizing the mist from reaching the lungs and trachea and minimizing the effects on the human body.
本発明のハンドスプレー用微生物組成物は、ハンドスプレーの噴射により生成する粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合が全体の０．５％以下であることが望ましい。これにより、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の噴射により生成されるミストが肺や気管に至ることを極力抑えることができ、安全性の高いミストを得ることができる。また、本発明のハンドスプレー用微生物組成物は、ハンドスプレーの噴射により生成する粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合が全体の０．３％以下であることがより望ましく、該ミストの存在割合が全体の０．１％以下であることがさらに好ましい。 In the microbial composition for hand spray of the present invention, it is desirable that the proportion of mist having a particle size of 10 μm or less generated by the hand spray is 0.5% or less of the entire composition. As a result, it is possible to minimize the amount of mist generated by spraying the antimicrobial composition for hand sprays of the present invention from reaching the lungs and trachea, and to obtain highly safe mist. In addition, in the microbial composition for hand spray of the present invention, it is more desirable that the proportion of mist having a particle diameter of 10 μm or less generated by the hand spray is 0.3% or less of the total, and the proportion of the mist is It is more preferably 0.1% or less of the whole.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ハンドスプレーの噴射により平均粒子径（メジアン径）４９～７０μｍのミストが形成されることが望ましい。これにより、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の噴射により生成されるミストが肺や気管に至ることを極力抑えることができ、安全性の高いミストを得ることができる。 The antimicrobial composition for hand spray of the present invention preferably forms a mist with an average particle diameter (median diameter) of 49 to 70 μm when sprayed with a hand spray. As a result, it is possible to minimize the amount of mist generated by spraying the antimicrobial composition for hand sprays of the present invention from reaching the lungs and trachea, and to obtain highly safe mist.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、次亜塩素酸および遊離塩素を含まないことが望ましい。このような成分を含む微細粒子がヒトやその他動物の肺胞に入った場合、人体やその他動物に対する影響が予期できないからである。
また、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドを有していないことが望ましい。ハンドスプレー用抗微生物組成物が水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドを有すると、該組成物により生成されるミストが乾燥、ゲル化してマイクロカプセルが生じる可能性がある。そして、このようなマイクロカプセルがヒトやその他動物の肺胞に入った場合、人体やその他動物に悪影響を及ぼす可能性があるからである。
このように人体やその他動物に対する影響が予期できない成分を微細粒子化することは望ましくない。
The hand spray antimicrobial composition of the present invention is desirably free of hypochlorous acid and free chlorine. This is because if fine particles containing such components enter the alveoli of humans or other animals, the effects on humans and other animals cannot be predicted.
It is also desirable that the hand spray antimicrobial composition of the present invention be free of water-soluble poly(meth)acrylamide. When a hand spray antimicrobial composition has water-soluble poly(meth)acrylamide, the mist produced by the composition can dry and gel to form microcapsules. And if such microcapsules enter the alveoli of humans or other animals, they may adversely affect humans or other animals.
It is not desirable to make fine particles of such a component that cannot be expected to have an effect on the human body or other animals.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、さらにアルコールを含んでいてもよい。上記アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどを使用できるが、人体に影響が少ないエタノールが望ましい。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention may further comprise alcohol. As the alcohol, methanol, ethanol, propanol, butanol, etc. can be used, but ethanol is preferable because it has less effect on the human body.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ハンドスプレー用に用いられる剤形であれば特に限定されないが、液剤であることが好ましい。 The antimicrobial composition for hand spray of the present invention is not particularly limited as long as it is in the dosage form used for hand spray, but is preferably a liquid formulation.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、例えば、香料、精油、粘度調整剤、泡調整剤、酵素、糖類、アミノ酸類等が挙げられる。なお、上記香料や精油としては、例えば、食品添加物として認められているゲラニオール、シトロネロール、オイゲノール、リナロール、テレピネオール、チモール、メントール、リモネン、ペリラアルデヒド等が挙げられる。 The antimicrobial composition for hand spray of the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include fragrances, essential oils, viscosity modifiers, foam modifiers, enzymes, sugars, amino acids and the like. Examples of the perfumes and essential oils include geraniol, citronellol, eugenol, linalool, terpineol, thymol, menthol, limonene, and perillaldehyde, which are recognized as food additives.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を粒子化する方法は、本発明の属する分野において通常使用される方法により行うことができ、特に限定されるものではない。例えば、特許文献６に記載された手動によるトリガー式の噴射器が好適に用いられる。噴射器の内用液として本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を用いることで、安全性の高いハンドスプレー装置が得られる。 The method for granulating the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is not particularly limited and can be carried out by a method commonly used in the field to which the present invention belongs. For example, a manually triggered injector described in Patent Document 6 is preferably used. By using the antimicrobial composition for hand spray of the present invention as the internal liquid for the injector, a highly safe hand spray device can be obtained.
また、本発明は、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物が充填されたことを特徴とするハンドスプレー装置でもある。
本発明において使用されるハンドスプレー装置のノズル径は、０．３～０．６ｍｍであることが望ましい。ミストの平均粒子径を４９μｍ～７０μｍに調整しやすいからである。
The present invention also provides a hand spray device filled with the antimicrobial composition for hand spray of the present invention.
The nozzle diameter of the hand spray device used in the present invention is desirably 0.3 to 0.6 mm. This is because it is easy to adjust the average particle size of the mist to 49 μm to 70 μm.
（発明の詳細な説明）
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物について説明する。
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、カチオン性ポリマー及び／又はその塩と、カチオン性界面活性剤とを含み、前記カチオン性ポリマー及び／又はその塩の濃度が２５～１００００ｐｐｍであり、前記カチオン性界面活性剤の濃度が２５～１００００ｐｐｍであり、噴射剤を含まないことを特徴とする。
(Detailed description of the invention)
The antimicrobial composition for hand spray of the present invention will be described.
The antimicrobial composition for hand spray of the present invention comprises a cationic polymer and/or a salt thereof and a cationic surfactant, the concentration of the cationic polymer and/or salt thereof being 25 to 10000 ppm, It is characterized by having a cationic surfactant concentration of 25 to 10000 ppm and containing no propellant.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物によれば、２５～１００００ｐｐｍのカチオン性ポリマー及び／又はその塩、並びに、２５～１００００ｐｐｍのカチオン性界面活性剤を含み、噴射剤を含まないことで、粒子径１０μｍ以下の抗微生物組成物のミストの存在割合を０．５％以下に少なくすることができる。また、本発明の抗微生物組成物の噴射により形成されるミストの平均粒子径（メジアン径）が４９μｍ～７０μｍと大きなものとなり、該ミストが肺や気管に至ることを極力抑え、人体に対する影響を極力抑えることができる。すなわち、本発明によれば安全性を確保しつつ確実に細菌やウィルスを失活させることのできるハンドスプレー用組成物を提供することができる。
なお、本発明の抗微生物組成物の一実施形態として、カチオン性ポリマー及び／又はその塩と、カチオン性界面活性剤とを含む水溶液であることが好ましい。
According to the antimicrobial composition for hand spray of the present invention, containing 25 to 10,000 ppm of a cationic polymer and/or salt thereof, and 25 to 10,000 ppm of a cationic surfactant, and containing no propellant, particles The proportion of mist of the antimicrobial composition with a diameter of 10 μm or less can be reduced to 0.5% or less. In addition, the mist formed by spraying the antimicrobial composition of the present invention has a large average particle diameter (median diameter) of 49 μm to 70 μm, and the mist is prevented from reaching the lungs and trachea as much as possible, thereby minimizing the effects on the human body. can be suppressed as much as possible. That is, according to the present invention, it is possible to provide a hand spray composition that can reliably inactivate bacteria and viruses while ensuring safety.
An embodiment of the antimicrobial composition of the present invention is preferably an aqueous solution containing a cationic polymer and/or salt thereof and a cationic surfactant.
本明細書において、抗微生物とは、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビを含む概念である。従って、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのためのハンドスプレー用抗微生物組成物である。また、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、抗ウィルスのためのハンドスプレー用抗微生物組成物であることが好ましい。
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ポックスウイルス、オルソミクソウイルス（代表例として、人インフルエンザウイルス、鳥インフルエンザウイルス）等があげられる。また、カリシウイルス（代表例として、ノロウイルス、ネコカリシウイルス）、パラミクソウイルス、アレナウイルス、ラブドウイルス、コロナウイルス（ＣＯＶＩＤ―１９含む）、レトロウイルス、ブニヤウイルス、ヘルペスウイルス、アデノウィルス、レオウイルス、トガウイルス、パポーバウイルス、ピコルナウイルス、ポルボウイルス、フィロウイルス等に有効である。
As used herein, antimicrobial is a concept including antivirus, antibacterial, antifungal and antifungal. Accordingly, the hand spray antimicrobial composition of the present invention is an antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal hand spray antimicrobial composition. Moreover, the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is preferably an antimicrobial composition for hand spray for antivirus.
The antimicrobial composition for hand spray of the present invention includes poxviruses, orthomyxoviruses (typical examples are human influenza virus and avian influenza virus), and the like. In addition, calicivirus (typical examples are norovirus, feline calicivirus), paramyxovirus, arenavirus, rhabdovirus, coronavirus (including COVID-19), retrovirus, bunyavirus, herpesvirus, adenovirus, reovirus, togavirus , papovavirus, picornavirus, poruvovirus, filovirus, etc.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、カチオン性ポリマー及び／又はその塩を含む。カチオン性ポリマーとしては、重合体ビグアナイド及び／又は重合体グアニジンであることが望ましい。これらの化合物は、抗菌、抗ウィルス性に優れるからである。上記重合体ビグアナイドは、人体に害がなく、抗微生物活性に優れている。重合体ビグアナイド及び／又はその塩は、食品加工工場や医療現場で用いられている成分であり、人体への安全性が認められている成分である。そのため、ミストとして微細化粒子化するのに好適な成分である。
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン系ポリマー及び／又はその塩の濃度は、２５～１００００ｐｐｍであり、２５０～５０００ｐｐｍが望ましい。
The hand spray antimicrobial composition of the present invention comprises a cationic polymer and/or salt thereof. Preferably, the cationic polymer is a polymeric biguanide and/or a polymeric guanidine. This is because these compounds are excellent in antibacterial and antiviral properties. The polymer biguanide is harmless to the human body and has excellent antimicrobial activity. Polymer biguanides and/or salts thereof are components used in food processing factories and medical sites, and are recognized as being safe to the human body. Therefore, it is a suitable component for forming fine particles as a mist.
The concentration of the cationic polymer and/or salt thereof in the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is 25 to 10000 ppm, preferably 250 to 5000 ppm.
本発明において、重合体ビグアナイドを構成する化合物は、特に限定されるものではないが、ポリアルキレンビグアナイド化合物であることが望ましく、下記化学式（１）で示されるものが好ましい。 In the present invention, the compound constituting the polymer biguanide is not particularly limited, but is preferably a polyalkylene biguanide compound, preferably represented by the following chemical formula (1).
［式中、Ｒａは炭素数２～８のアルキレン基、ｎは２～１８の整数を示す。］ [In the formula, R a represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 18. ]
上記化学式（１）において、Ｒａで示される炭素数２～８のアルキレン基には、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン（ヘキサメチレン）、ヘプチレン（ヘプタメチレン）、オクチレン（オクタメチレン）等の直鎖状のものの他、イソプロピレン、イソブチレン、イソペンチレン、ジメチルプロピレン、ジメチルブチレン等の分岐鎖状のものも含まれるが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。 In the chemical formula (1) above, the alkylene group having 2 to 8 carbon atoms represented by R a includes ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene (hexamethylene), heptylene (heptamethylene), octylene (octamethylene), and the like. In addition to linear ones, branched ones such as isopropylene, isobutylene, isopentylene, dimethylpropylene and dimethylbutylene are also included, but linear alkylene groups are preferred.
また、ウィルス不活化等の抗微生物効果の点から、上記化学式（１）におけるＲａは、炭素数４～８のアルキレン基が好ましく、ヘキサメチレン基が特に好ましい。なお、上記化学式（１）におけるｎは２～１８の整数であり、ウィルス不活化効果等の抗微生物効果、取扱い性等を考慮すると、好ましくは１０～１４の整数であり、より好ましくは１１～１３の整数である。 From the viewpoint of antimicrobial effects such as virus inactivation, R a in the above chemical formula (1) is preferably an alkylene group having 4 to 8 carbon atoms, particularly preferably a hexamethylene group. In addition, n in the above chemical formula (1) is an integer of 2 to 18, preferably an integer of 10 to 14, more preferably 11 to 13 integers.
上記化学式（１）で示されるポリアルキレンビグアナイド化合物は、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸との塩の形態、または酢酸、乳酸、グルコン酸等の有機酸との塩の形態でも用いることができる。かかる塩の中では、塩酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩が好ましく、塩酸塩が最も好ましく用いられる。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記化学式（１）で示されるポリアルキレンビグアナイド化合物およびその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記化学式（１）で示されるポリアルキレンヒグアナイド化合物及びその塩からなる群より選択される化合物が、１種類のみ含まれてもよく、２種類以上含まれてもよい。 The polyalkylene biguanide compound represented by the above chemical formula (1) can be used in the form of salts with inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid, or in the form of salts with organic acids such as acetic acid, lactic acid and gluconic acid. . Among such salts, hydrochloride, acetate and gluconate are preferred, and hydrochloride is most preferred. The cationic polymer according to the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of polyalkylene biguanide compounds represented by the above chemical formula (1) and salts thereof. The cationic polymer according to the present invention may contain only one type of compound selected from the group consisting of polyalkylenehyguanide compounds represented by the above chemical formula (1) and salts thereof, or may contain two or more types. may
本発明において、ポリアルキレンビグアナイド化合物及び／又はその塩としては、公知の方法、たとえば英国特許第７０２，２６８号等に記載された方法に従って製造したものを用いてもよく、市販の製品を用いてもよい。市販の製品としては、「エクリンサイドＢＧ（「エクリン」は理工協産株式会社の登録商標）」（理工協産株式会社製）、「プロキセルＩＢ」（アーチ・ケミカルズ社製）、「ロンザバックＢＧ」（ロンザジャパン株式会社製）等が挙げられる。 In the present invention, the polyalkylene biguanide compound and/or its salt may be those produced according to known methods such as those described in British Patent No. 702,268, or commercially available products. good too. Commercially available products include "Eccrinside BG ("Eccrin" is a registered trademark of Riko Kyosan Co., Ltd.)" (manufactured by Riko Kyosan Co., Ltd.), "Proxel IB" (manufactured by Arch Chemicals), and "Lonzavac BG". (manufactured by Lonza Japan Co., Ltd.) and the like.
本発明においてポリアルキレンビグアナイド化合物は、原料の入手しやすさの観点からポリアミノプロピルビグアナイド化合物（Ｒａがプロピレン）もしくはポリヘキサメチレンビグアナイド化合物（Ｒａがヘキサメチレン）を好適に使用でき、ポリアミノプロピルビグアナイド化合物であることが最も望ましい。
ポリアミノプロピルビグアナイドは、少量で防腐効果を発揮する安全性の高い防腐剤として知られている。ポリアミノプロピルビグアナイドは水溶性で、油相に分配されることがないため、乳化系での防腐力が低下せず、工業用設備、香粧品類、医薬品分野の殺菌・防腐剤として利用されている。このため、生産量が多く原料として最も入手しやすい。
In the present invention, the polyalkylene biguanide compound is preferably a polyaminopropyl biguanide compound (R a is propylene) or a polyhexamethylene biguanide compound (R a is hexamethylene) from the viewpoint of availability of raw materials. Most preferably, it is a compound.
Polyaminopropyl biguanide is known as a highly safe antiseptic that exerts antiseptic effects in a small amount. Since polyaminopropyl biguanide is water-soluble and does not partition into the oil phase, it does not reduce its antiseptic power in emulsified systems, and is used as a sterilization and antiseptic agent in the fields of industrial equipment, cosmetics, and pharmaceuticals. . For this reason, the production volume is large and it is the easiest to obtain as a raw material.
本発明において、重合体グアニジンは特に限定されないが、下記化学式（２）で表される重合体グアニジン化合物が望ましく、ポリヘキサメチレングアニジン化合物がより望ましい。
上記化学式（２）で示される重合体グアニジン化合物は、硝酸、蟻酸、酢酸、安息香酸、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、ソルビン酸、燐酸、フマル酸、マレイン酸、炭酸、硫酸又はパラトルエンスルホン酸との塩の形態でも用いることができる。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記式（２）で示される重合体グアニジン化合物およびその塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。本発明にかかるカチオン性ポリマーとして、上記式（２）で示される重合体グアニジン化合物及びその塩からなる群より選択される化合物が、１種類のみ含まれてもよく、２種類以上含まれてもよい。 The polymeric guanidine compound represented by the chemical formula (2) includes nitric acid, formic acid, acetic acid, benzoic acid, dehydroacetic acid, propionic acid, gluconic acid, sorbic acid, phosphoric acid, fumaric acid, maleic acid, carbonic acid, sulfuric acid, or p-toluenesulfone. It can also be used in the form of salts with acids. The cationic polymer according to the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of polymeric guanidine compounds represented by the above formula (2) and salts thereof. The cationic polymer according to the present invention may contain only one type of compound selected from the group consisting of polymeric guanidine compounds represented by the above formula (2) and salts thereof, or may contain two or more types. good.
上記化学式（２）で示される構造を有する重合体グアニジン化合物として、大和化学工業株式会社製抗菌剤「ＡＡ－２１００ＫＩＩ（商品名）」などが市販されている。 As a polymeric guanidine compound having the structure represented by the above chemical formula (2), an antibacterial agent "AA-2100KII (trade name)" manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. is commercially available.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、カチオン性界面活性剤を含む。上記カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩であることが望ましい。第４級アンモニウム塩は、水溶性であり、抗菌性、抗ウィルス性に優れるからである。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention comprises a cationic surfactant. The cationic surfactant is preferably a quaternary ammonium salt. This is because the quaternary ammonium salt is water-soluble and has excellent antibacterial and antiviral properties.
上記第４級アンモニウム塩としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩＜セトリモニウム塩＞、ジデシルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、＜ベンザルコニウム塩＞、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－［２－［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンゼンメタンアンモニウム塩＜ベンゼトニウム塩＞、メチルベンゼトニウム塩、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウム塩＜ドミフェン塩＞及び［２－（ラウロイルメチルアミノ）エチル］ジメチル（フェニルカルバモイルメチル）アンモニウム塩＜ドファニウム塩＞からなる群から選択される少なくとも１種以上を使用することができる。
第４級アンモニウム塩は、重合体ビグアナイドや重合体グアニジンと共存させることで、優れた抗菌、抗ウィルス活性を示し、優れた抗微生物活性を示す。
本発明における第４級アンモニウム塩としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩＜セトリモニウム塩＞、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、＜ベンザルコニウム塩＞、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－［２－［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンゼンメタンアンモニウム塩＜ベンゼトニウム塩＞、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウム塩＜ドミフェン塩＞及び［２－（ラウロイルメチルアミノ）エチル］ジメチル（フェニルカルバモイルメチル）アンモニウム塩＜ドファニウム塩＞からなる群から選択される少なくとも１種以上が望ましい。
Examples of the quaternary ammonium salts include hexadecyltrimethylammonium salts <cetrimonium salts>, didecyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, <benzalkonium salts>, N,N-dimethyl-N-[2- [2-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]benzenemethammonium salt <benzethonium salt>, methylbenzethonium salt, dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)ammonium salt <domiphen salt> and [2-(lauroylmethylamino)ethyl]dimethyl(phenylcarbamoylmethyl)ammonium salt <dophanium salt> can be used.
A quaternary ammonium salt exhibits excellent antibacterial and antiviral activities, and exhibits excellent antimicrobial activity when coexisting with a polymer biguanide or polymer guanidine.
The quaternary ammonium salts used in the present invention include hexadecyltrimethylammonium salts <cetrimonium salts>, alkyldimethylbenzylammonium salts, <benzalkonium salts>, N,N-dimethyl-N-[2-[2-[ 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]benzenemethammonium salt <benzethonium salt>, dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)ammonium salt <domiphene salt> and [2-(lauroyl At least one selected from the group consisting of methylamino)ethyl]dimethyl(phenylcarbamoylmethyl)ammonium salts <dophanium salts> is desirable.
上記第４級アンモニウム塩としては、塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩であることが望ましく、塩化物塩、臭化物塩がより望ましい。 The quaternary ammonium salt is preferably a chloride salt, a bromide salt or an iodide salt, more preferably a chloride salt or a bromide salt.
上記セトリモニウム塩は、炭素数１６～１８のアルキル基をもつ塩化アルキルトリメチルアンモニウムであり、抗菌、抗ウィルス活性を持ち、化粧品等にも添加されるものである。 The cetrimonium salt is an alkyltrimethylammonium chloride having an alkyl group of 16 to 18 carbon atoms, has antibacterial and antiviral activity, and is added to cosmetics and the like.
上記ベンザルコニウム塩（塩化ベンザルコニウム）は、重合体ビグアナイドや重合体グアニジンと共存させることで、優れた抗菌、抗ウィルス活性を示し、優れた抗微生物活性を示す。本発明で使用される塩化ベンザルコニウムは、陽イオン界面活性剤の一種であり、その示性式がＣ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｒ・Ｃｌ‐（Ｒ＝Ｃ８Ｈ１７～Ｃ１８Ｈ３７、長鎖アルキル）と表される。アルキル側鎖ＲがＣ１２Ｈ２５の塩化ベンザルコニウム（ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、通称：ＢＤＤＡＣ）が最も抗菌、抗ウィルス活性が高く、抗微生物活性が高い。
本発明において、上記塩化ベンザルコニウムは、特に限定されるものではないが、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライドであることが望ましい。
The above-mentioned benzalkonium salt (benzalkonium chloride) exhibits excellent antibacterial and antiviral activity, and exhibits excellent antimicrobial activity when coexisting with polymer biguanide or polymer guanidine. The benzalkonium chloride used in the present invention is a kind of cationic surfactant, and its formula is C 6 H 5 CH 2 N + (CH 3 ) 2 R.Cl- (R=C 8 H 17 -C 18 H 37 , long chain alkyl). Benzalkonium chloride (benzyldodecyldimethylammonium chloride, commonly known as BDDAC) in which the alkyl side chain R is C 12 H 25 has the highest antibacterial and antiviral activity, as well as high antimicrobial activity.
In the present invention, the benzalkonium chloride is not particularly limited, but is preferably benzyldodecyldimethylammonium chloride.
上記ベンゼトニウム塩は、陽イオン界面活性剤の一種であり、上記塩化ベンザルコニウムと同じく殺菌作用があるため、逆性石鹸として殺菌・消毒用に用いられる。 The benzethonium salt is a type of cationic surfactant and has a bactericidal action like the benzalkonium chloride, so it is used as an inverse soap for sterilization and disinfection.
上記ドミフェン塩は、陽イオン界面活性剤であり、脂肪を可溶化し蛋白を変性する性質を有するため、細菌の細胞壁外膜及び細胞質膜を急激に破壊することにより殺菌、抗ウィルス作用を示すと考えられている。ドミフェン塩としては臭化物であることが望ましい。 The above-mentioned domiphen salt is a cationic surfactant that has properties of solubilizing fat and denaturing proteins. It is considered. The domiphene salt is preferably a bromide.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン性界面活性剤の濃度は、２５～１００００ｐｐｍであり、２５０～５０００ｐｐｍが望ましい。上記カチオン性界面活性剤の濃度が２５ｐｐｍ未満では、抗菌・抗ウィルス活性が低く、１００００ｐｐｍを超えると、粘度が高くなりすぎて、ミストの平均粒子径が大きくなりすぎるからである。また、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン性界面活性剤の濃度は、２５０～５０００ｐｐｍであることが望ましい。 The concentration of the cationic surfactant in the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is 25-10000 ppm, preferably 250-5000 ppm. If the concentration of the cationic surfactant is less than 25 ppm, the antibacterial and antiviral activity is low, and if it exceeds 10000 ppm, the viscosity becomes too high and the average particle size of the mist becomes too large. Further, the concentration of the cationic surfactant in the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is desirably 250 to 5000 ppm.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ｐＨが５．０未満であることが好ましく、ｐＨが４．０未満であることがより好適である。ｐＨを弱酸性にすることで、乾燥によりアルカリ性に傾いた肌
を最適なｐＨ（ｐＨ＝４～６程度）に調整できるからである。
また、ｐＨを５．０未満とすることで、ハンドスプレーによって抗微生物組成物を噴霧した場合に、発生するミスト中に、粒子径１０μｍ以下のミストが存在する割合を０．１％未満とすることができるからである。
さらに、ｐＨを５．０未満とすることで、ＣＯＶＩＤ―１９のようなエンベロープを持つウィルスに対して、高い抗ウィルス作用を発現するからである。
ハンドスプレー用抗微生物組成物のｐＨは、ｐＨメータにより計測する。ｐＨメータとしては、ＨＯＲＩＢＡ製のポータブルｐＨメータ（型番Ｄ－７１）を使用することができる。
The antimicrobial hand spray composition of the present invention preferably has a pH of less than 5.0, more preferably less than 4.0. This is because by making the pH weakly acidic, it is possible to adjust the skin, which tends to be alkaline due to dryness, to an optimum pH (about
In addition, by setting the pH to less than 5.0, when the antimicrobial composition is sprayed by hand spray, the proportion of mist with a particle size of 10 μm or less in the generated mist is less than 0.1%. Because you can.
Furthermore, by setting the pH to less than 5.0, a high antiviral effect is exhibited against enveloped viruses such as COVID-19.
The pH of the hand spray antimicrobial composition is measured with a pH meter. As the pH meter, a HORIBA portable pH meter (model number D-71) can be used.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、噴射剤を含まない。噴射剤は一般に圧縮ガス、液化ガスであるため、液相中から揮発し気相（蒸気相）を形成する剤であり、例えば、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素、液化石油ガス（ＬＰＧ）、炭酸ガス等である。本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、噴射剤を含まないため、噴射により生成されるミストのうち、粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合を０．５％以下にすることができ、また、精製されるミストの平均粒子径をある程度大きなものとすることができる。これにより、ミストが肺や気管に至ることを極力抑え、人体に対する影響を極力抑え、安全性の高い組成物を得ることができる。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention does not contain a propellant. Since the propellant is generally a compressed gas or a liquefied gas, it volatilizes from the liquid phase to form a gas phase (vapor phase). Examples include dimethyl ether (DME), nitrogen, liquefied petroleum gas (LPG), carbon dioxide etc. Since the antimicrobial composition for hand spray of the present invention does not contain a propellant, the proportion of mist with a particle diameter of 10 μm or less in the mist generated by spraying can be 0.5% or less, and , the average particle size of the purified mist can be increased to some extent. This makes it possible to obtain a highly safe composition by minimizing the mist from reaching the lungs and trachea and minimizing the effects on the human body.
本発明のハンドスプレー用微生物組成物は、ハンドスプレーの噴射により生成する粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合が全体の０．５％以下であることが望ましい。これにより、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の噴射により生成されるミストが肺や気管に至ることを極力抑えることができ、安全性の高いミストを得ることができる。また、本発明のハンドスプレー用微生物組成物は、ハンドスプレーの噴射により生成する粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合が全体の０．３％以下であることがより望ましく、該ミストの存在割合が全体の０．１％以下であることがさらに好ましい。 In the microbial composition for hand spray of the present invention, it is desirable that the proportion of mist having a particle size of 10 μm or less generated by the hand spray is 0.5% or less of the entire composition. As a result, it is possible to minimize the amount of mist generated by spraying the antimicrobial composition for hand sprays of the present invention from reaching the lungs and trachea, and to obtain highly safe mist. In addition, in the microbial composition for hand spray of the present invention, it is more desirable that the proportion of mist having a particle diameter of 10 μm or less generated by the hand spray is 0.3% or less of the total, and the proportion of the mist is It is more preferably 0.1% or less of the whole.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ハンドスプレーの噴射により平均粒子径（メジアン径）４９～７０μｍのミストが形成されることが望ましい。これにより、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の噴射により生成されるミストが肺や気管に至ることを極力抑えることができ、安全性の高いミストを得ることができる。 The antimicrobial composition for hand spray of the present invention preferably forms a mist with an average particle diameter (median diameter) of 49 to 70 μm when sprayed with a hand spray. As a result, it is possible to minimize the amount of mist generated by spraying the antimicrobial composition for hand sprays of the present invention from reaching the lungs and trachea, and to obtain highly safe mist.
（ミストの粒子径、平均粒子径の測定方法）
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を噴射することにより生成されるミストの粒子径（平均粒子径）は、通常知られている方法で測定することができ、具体的には、直接観察法（光学顕微鏡、電子顕微鏡）、レーザー回折・散乱法、遠心沈降法、電気的検知帯法、光子相関法等を用いて測定することができる。
本発明では、レーザー回折・散乱法を用いて測定することが好ましく、市販のレーザー回折式粒子径分布測定装置（例えば、株式会社マツボー 商品名 ＨＥＬＯ＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定することができる。また、本発明における平均粒子径は、特に説明が無い限りメジアン径（５０％径）を表している。なお、レーザー回折・散乱法による粒子径分布は体積基準で測定され、体積基準の粒子径分布として測定結果を出力する。
(Measurement method of mist particle size and average particle size)
The particle size (average particle size) of the mist generated by injecting the antimicrobial composition for hand spray of the present invention can be measured by a commonly known method, specifically a direct observation method. (optical microscope, electron microscope), laser diffraction/scattering method, centrifugal sedimentation method, electrical detection zone method, photon correlation method, and the like.
In the present invention, it is preferable to measure using a laser diffraction/scattering method, and it can be measured using a commercially available laser diffraction particle size distribution analyzer (for example, Matsubo Co., Ltd., trade name HELO&RODOS). Further, the average particle size in the present invention represents the median size (50% size) unless otherwise specified. The particle size distribution by the laser diffraction/scattering method is measured on a volume basis, and the measurement result is output as a volume-based particle size distribution.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、次亜塩素酸および遊離塩素を含まないことが望ましい。このような成分を含む微細粒子がヒトやその他動物の肺胞に入った場合、人体やその他動物に対する影響が予期できないからである。このように人体やその他動物に対する影響が予期できない成分を微細粒子化することは望ましくない。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention is desirably free of hypochlorous acid and free chlorine. This is because if fine particles containing such components enter the alveoli of humans or other animals, the effects on humans and other animals cannot be predicted. It is not desirable to make fine particles of such a component that cannot be expected to have an effect on the human body or other animals.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドを有していないことが望ましい。ハンドスプレー用抗微生物組成物が水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドを有すると、該組成物により生成されるミストが乾燥、ゲル化してマイクロカプセルが生じる可能性がある。そして、このようなマイクロカプセルがヒトやその他動物の肺胞に入った場合、人体やその他動物に悪影響を及ぼす可能性があるからである。このように人体やその他動物に対する影響が予期できない成分を微細粒子化することは望ましくない。 Desirably, the hand spray antimicrobial compositions of the present invention are free of water-soluble poly(meth)acrylamides. When a hand spray antimicrobial composition has water-soluble poly(meth)acrylamide, the mist produced by the composition can dry and gel to form microcapsules. And if such microcapsules enter the alveoli of humans or other animals, they may adversely affect humans or other animals. It is not desirable to make fine particles of such a component that cannot be expected to have an effect on the human body or other animals.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、さらにアルコールを含んでいてもよい。上記アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどを使用できるが、人体に影響が少ないエタノールが望ましい。 The hand spray antimicrobial composition of the present invention may further comprise alcohol. As the alcohol, methanol, ethanol, propanol, butanol, etc. can be used, but ethanol is preferable because it has less effect on the human body.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、例えば、香料、精油、粘度調整剤、泡調整剤、酵素、糖類、アミノ酸類等が挙げられる。なお、上記香料や精油としては、例えば、食品添加物として認められているゲラニオール、シトロネロール、オイゲノール、リナロール、テレピネオール、チモール、メントール、リモネン、ペリラアルデヒド等が挙げられる。 The antimicrobial composition for hand spray of the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include fragrances, essential oils, viscosity modifiers, foam modifiers, enzymes, sugars, amino acids and the like. Examples of the perfumes and essential oils include geraniol, citronellol, eugenol, linalool, terpineol, thymol, menthol, limonene, and perillaldehyde, which are recognized as food additives.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物は、ハンドスプレー用に用いられる剤形であれば特に限定されないが、液剤であることが好ましい。 The antimicrobial composition for hand spray of the present invention is not particularly limited as long as it is in the dosage form used for hand spray, but is preferably a liquid formulation.
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を粒子化する方法は、本発明の属する分野において通常使用される方法により行うことができ、特に限定されるものではない。例えば、特許文献６に記載された手動によるトリガー式の噴射器が好適に用いられる。噴射器の内用液として本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を用いることで、安全性の高いハンドスプレー装置が得られる。 The method for granulating the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is not particularly limited and can be carried out by a method commonly used in the field to which the present invention belongs. For example, a manually triggered injector described in Patent Document 6 is preferably used. By using the antimicrobial composition for hand spray of the present invention as the internal liquid for the injector, a highly safe hand spray device can be obtained.
また、本発明は、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物が充填されたことを特徴とするハンドスプレー装置でもある。
本発明において使用されるハンドスプレー装置のノズル径は、０．３～０．６ｍｍであることが望ましい。ミストの平均粒子径を４９μｍ～７０μｍに調整しやすいからである。
The present invention also provides a hand spray device filled with the antimicrobial composition for hand spray of the present invention.
The nozzle diameter of the hand spray device used in the present invention is desirably 0.3 to 0.6 mm. This is because it is easy to adjust the average particle size of the mist to 49 μm to 70 μm.
以下、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物が封入されたスプレー装置について説明する。
図１は、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物が封入されたスプレー装置を説明するための概略図である。
図２は、実施例１および試験例１で測定されたミストの粒子径分布を示す粒度分布図である。
A spray device containing the antimicrobial composition for hand spray of the present invention will be described below.
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a spray device in which the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is enclosed.
2 is a particle size distribution diagram showing the particle size distribution of the mist measured in Example 1 and Test Example 1. FIG.
図１に示すスプレー装置は、市販されているものであり、レバーを引き込み操作して噴霧するタイプのハンドスプレー（トリガースプレー）である。図１に示すように、タンク１は、上端にネジ付開口を有する瓶状の合成樹脂成形品であり、その内部に２５～１００００ｐｐｍのカチオン性ポリマー及び／又はその塩、並びに、２５～１００００ｐｐｍのカチオン性界面活性剤を含む混合水溶液を貯留する。タンク１は液位が目視できるように透明あるいは半透明にしておくのが好ましい。液位が目視できることによって、終点を判別でき、買い替え時期の目安とすることができる。タンク１のネジ付開口には、ネジ付キャップ５がネジ止めされ、これによりポンプ２がタンク１に取り付けられている。
The spray device shown in FIG. 1 is commercially available, and is a hand spray (trigger spray) of the type in which a lever is operated to spray. As shown in FIG. 1, the tank 1 is a bottle-shaped synthetic resin molding having a threaded opening at the upper end, and contains 25 to 10000 ppm of a cationic polymer and / or its salt and 25 to 10000 ppm of a cationic polymer and / or salt thereof. A mixed aqueous solution containing a cationic surfactant is stored. The tank 1 is preferably made transparent or translucent so that the liquid level can be visually observed. Since the liquid level can be visually observed, the end point can be determined, which can be used as a guideline for replacement timing. A threaded
ポンプ２は、混合水溶液を吸い上げるチューブ４や、吸い上げた薬液を加圧するポンプ機構２１を有している。また、ポンプ２の前部下側にはレバー２２が揺動可能に設けられている。ポンプ２の前部上側には、ポンプ機構２１と混合水溶液の流路２３を介して連通するノズル３が組み付けられている。このような形態のトリガースプレーの場合、レバー２２を引くことで混合水溶液が吸い上げられて加圧されるとともに、加圧された混合水溶液がノズル３から噴霧される。
The pump 2 has a
ノズル３のノズル径は特に限定されるものではないが、例えば、直径０．３～０．６ｍｍが好適である。
Although the nozzle diameter of the
次に、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を製造する方法について説明する。なお本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の製造方法は以下の態様に限定されるものではない。
本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を製造する方法としては、例えば、所定濃度のカチオン性ポリマー及び／又はその塩を含む水溶液と、所定濃度のカチオン性界面活性剤を含む水溶液とを攪拌混合し、カチオン性ポリマー及び／又はその塩の濃度を２５～１００００ｐｐｍ、カチオン性界面活性剤の濃度を２５～１００００ｐｐｍとすることにより、ハンドスプレー用に好適な組成物を製造することができる。
Next, a method for producing the antimicrobial composition for hand spray of the present invention will be described. The method for producing the antimicrobial composition for hand spray of the present invention is not limited to the following embodiments.
As a method for producing the antimicrobial composition for hand spray of the present invention, for example, an aqueous solution containing a predetermined concentration of a cationic polymer and/or salt thereof and an aqueous solution containing a predetermined concentration of a cationic surfactant are stirred and mixed. By adjusting the concentration of the cationic polymer and/or salt thereof to 25 to 10,000 ppm and the concentration of the cationic surfactant to 25 to 10,000 ppm, a composition suitable for hand spray can be produced.
また、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物を製造する際には、さらに、水等の溶媒を添加してもよい。溶媒としては、本発明の効果を阻害しない範囲において、本発明の属する分野において通常使用される溶媒を用いることができる。 Further, when producing the antimicrobial composition for hand spray of the present invention, a solvent such as water may be added. Solvents commonly used in the field to which the present invention belongs can be used as long as they do not impair the effects of the present invention.
本発明は、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物の製造方法であってもよい。
すなわち、本発明は、２５～２００００ｐｐｍのカチオン性ポリマー及び／又はその塩を含む水溶液に、２５～２００００ｐｐｍのカチオン性界面活性剤を含む水溶液を添加し、攪拌混合することを特徴とするハンドスプレー用抗微生物組成物の製造方法であってもよい。
本発明の製造方法は、さらにｐＨを５未満に調整する工程を含むことが好ましい。
なお、本発明の製造方法における上記カチオン性ポリマー及び／又はその塩、及び、上記カチオン性界面活性剤の好適な態様は、本発明のハンドスプレー用抗微生物組成物における上記カチオン性ポリマー及び／又はその塩、及び、上記カチオン性界面活性剤の好適な態様と同様である。
The present invention may also be a method for producing the hand spray antimicrobial composition of the present invention.
That is, the present invention is a hand spray characterized by adding an aqueous solution containing 25 to 20000 ppm of a cationic surfactant to an aqueous solution containing 25 to 20000 ppm of a cationic polymer and / or a salt thereof, and stirring and mixing. It may also be a method for producing an antimicrobial composition.
The production method of the present invention preferably further includes a step of adjusting the pH to less than 5.
A preferred embodiment of the cationic polymer and/or salt thereof and the cationic surfactant in the production method of the present invention is the cationic polymer and/or the cationic polymer in the antimicrobial composition for hand spray of the present invention. It is the same as the salt thereof and the preferred embodiment of the cationic surfactant described above.
（実施例１）
成分（Ａ）として、濃度２０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、濃度３０００ｐｐｍの塩化ベンゼトニウム水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドと濃度１５００ｐｐｍの塩化ベンゼトニウムの混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１５００ｐｐｍと表記）。
（実施例２）
成分（Ａ）として、濃度２０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩酸塩（セトリモニウム塩酸塩）の濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドと濃度１０００ｐｐｍのヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩酸塩の混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
（実施例３）
成分（Ａ）として、濃度２０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウムの臭化物塩（ドミフェン臭化物塩）の濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドと濃度１０００ｐｐｍのドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウムの臭化物塩の混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
（実施例４）
成分（Ａ）として、濃度２０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、塩化ドファニウムの濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリアミノプロピルビグアナイドと濃度１０００ｐｐｍの塩化ドファニウムの混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
（実施例５）
成分（Ａ）として、２０重量％のポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩（ＰＨＭＢ）（分子量２６３４ 商品名：ロンザジャパン製 ロンザプロキセルＩＢ）の水溶液を水で希釈して濃度２０００ｐｐｍとしたもの１００重量部に、成分（Ｂ）として、濃度２０００ｐｐｍの塩化ベンザルコニウム（ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド）水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩（ＰＨＭＢ）と濃度１０００ｐｐｍのベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライドの混合水溶液（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍ）を得た。
得られた混合水溶液のｐＨは、３．２であった。ｐＨは、ｐＨメータにより計測した。ｐＨメータとしては、ＨＯＲＩＢＡ製のポータブルｐＨメータ（型番Ｄ－７１）を使用した。
（実施例６）
大和化学工業株式会社製抗菌剤「ＡＡ－２１００ＫＩＩ」を水で希釈して、ポリヘキサメチレングアニジンの濃度２０００ｐｐｍの水溶液を調製した。これを成分（Ａ）とし、この成分（Ａ）１００重量部に対して成分（Ｂ）として、濃度３０００ｐｐｍの塩化ベンゼトニウム水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリヘキサメチレングアニジンと濃度１５００ｐｐｍの塩化ベンゼトニウムの混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１５００ｐｐｍと表記）。
（実施例７）
実施例６と同様にして調製した成分（Ａ）のポリヘキサメチレングアニジンの濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩酸塩（セトリモニウム塩酸塩）の濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリヘキサメチレングアニジンと濃度１０００ｐｐｍのヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩酸塩の混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
（実施例８）
実施例６と同様にして調製した成分（Ａ）のポリヘキサメチレングアニジンの濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部に、と成分（Ｂ）として、ドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウムの臭化物塩（ドミフェン臭化物塩）の濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリヘキサメチレングアニジンと濃度１０００ｐｐｍのドデシルジメチル（２－フェノキシエチル）アンモニウムの臭化物塩の混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
（実施例９）
実施例６と同様にして調製した成分（Ａ）のポリヘキサメチレングアニジンの濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、塩化ドファニウムの濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリヘキサメチレングアニジンと濃度１０００ｐｐｍの塩化ドファニウムの混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
（実施例１０）
実施例６と同様にして調製した成分（Ａ）のポリヘキサメチレングアニジンの濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部に、成分（Ｂ）として、塩化ベンザルコニウム（ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド）の濃度２０００ｐｐｍの水溶液１００重量部を加え、濃度１０００ｐｐｍのポリヘキサメチレングアニジンと濃度１０００ｐｐｍの塩化ベンザルコニウム（ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド）の混合水溶液を得た（表１では、「原液」と表記。成分（Ａ）１０００ｐｐｍ、成分（Ｂ）１０００ｐｐｍと表記）。
(Example 1)
To 100 parts by weight of an aqueous solution of polyaminopropyl biguanide with a concentration of 2000 ppm as the component (A), 100 parts by weight of an aqueous solution of benzethonium chloride with a concentration of 3000 ppm was added as the component (B) to obtain a mixture of polyaminopropyl biguanide with a concentration of 1000 ppm and benzethonium chloride with a concentration of 1500 ppm. A mixed aqueous solution was obtained (in Table 1, it is described as "undiluted solution"; component (A) is described as 1000 ppm and component (B) is described as 1500 ppm).
(Example 2)
To 100 parts by weight of an aqueous solution of polyaminopropyl biguanide having a concentration of 2000 ppm as component (A), 100 parts by weight of an aqueous solution of hexadecyltrimethylammonium hydrochloride (cetrimonium hydrochloride) having a concentration of 2000 ppm was added as component (B) to obtain a concentration of 1000 ppm. of polyaminopropyl biguanide and hexadecyltrimethylammonium hydrochloride at a concentration of 1000 ppm (in Table 1, this is indicated as "undiluted solution"; component (A) is indicated as 1000 ppm and component (B) is indicated as 1000 ppm).
(Example 3)
100 parts by weight of an aqueous solution of polyaminopropyl biguanide with a concentration of 2000 ppm as component (A), and 100 parts by weight of an aqueous solution with a concentration of 2000 ppm of dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)ammonium bromide salt (domiphene bromide salt) as component (B). was added to obtain a mixed aqueous solution of polyaminopropyl biguanide with a concentration of 1000 ppm and a bromide salt of dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl) ammonium with a concentration of 1000 ppm (referred to as “stock solution” in Table 1. Component (A) 1000 ppm, Component ( B) expressed as 1000 ppm).
(Example 4)
To 100 parts by weight of an aqueous solution of polyaminopropyl biguanide having a concentration of 2000 ppm as component (A), 100 parts by weight of an aqueous solution of dophanium chloride having a concentration of 2000 ppm was added as component (B) to obtain polyaminopropyl biguanide having a concentration of 1000 ppm and dophanium chloride having a concentration of 1000 ppm. (In Table 1, it is described as "undiluted solution". Component (A) 1000 ppm, Component (B) 1000 ppm).
(Example 5)
As component (A), 100 parts by weight of an aqueous solution of 20% by weight of polyhexamethylene biguanide hydrochloride (PHMB) (molecular weight 2634, product name: Lonzaproxel IB manufactured by Lonza Japan) diluted with water to a concentration of 2000 ppm. , As the component (B), 100 parts by weight of an aqueous solution of benzalkonium chloride (benzyldodecyldimethylammonium chloride) with a concentration of 2000 ppm is added, and polyhexamethylene biguanide hydrochloride (PHMB) with a concentration of 1000 ppm and benzyldodecyldimethylammonium chloride with a concentration of 1000 ppm are combined. A mixed aqueous solution (in Table 1, indicated as "undiluted solution", component (A) 1000 ppm, component (B) 1000 ppm) was obtained.
The pH of the obtained mixed aqueous solution was 3.2. pH was measured with a pH meter. As a pH meter, a HORIBA portable pH meter (model number D-71) was used.
(Example 6)
An antibacterial agent “AA-2100KII” manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. was diluted with water to prepare an aqueous solution of polyhexamethyleneguanidine with a concentration of 2000 ppm. This was used as component (A), and to 100 parts by weight of component (A), 100 parts by weight of an aqueous benzethonium chloride solution with a concentration of 3000 ppm was added as component (B) to obtain polyhexamethyleneguanidine with a concentration of 1000 ppm and benzethonium chloride with a concentration of 1500 ppm. (In Table 1, it is described as "undiluted solution". It is described as component (A) 1000 ppm and component (B) 1500 ppm).
(Example 7)
To 100 parts by weight of an aqueous solution of component (A) polyhexamethyleneguanidine having a concentration of 2000 ppm prepared in the same manner as in Example 6, hexadecyltrimethylammonium hydrochloride (cetrimonium hydrochloride) having a concentration of 2000 ppm was added as component (B). 100 parts by weight of the aqueous solution was added to obtain a mixed aqueous solution of polyhexamethyleneguanidine with a concentration of 1,000 ppm and hexadecyltrimethylammonium hydrochloride with a concentration of 1,000 ppm (referred to as “stock solution” in Table 1. Component (A) 1,000 ppm, Component (B ) 1000 ppm).
(Example 8)
To 100 parts by weight of an aqueous solution of component (A) having a concentration of 2000 ppm of polyhexamethyleneguanidine prepared in the same manner as in Example 6, and as component (B), dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)ammonium bromide salt (domiphene bromide salt) with a concentration of 2000 ppm was added to obtain a mixed aqueous solution of polyhexamethyleneguanidine with a concentration of 1000 ppm and a bromide salt of dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl) ammonium with a concentration of 1000 ppm (in Table 1, "stock solution" Indicated as Component (A) 1000 ppm, Component (B) 1000 ppm).
(Example 9)
To 100 parts by weight of an aqueous solution of component (A) having a concentration of 2000 ppm of polyhexamethyleneguanidine prepared in the same manner as in Example 6, 100 parts by weight of an aqueous solution of dophanium chloride having a concentration of 2000 ppm was added as component (B) to obtain a solution having a concentration of 1000 ppm. A mixed aqueous solution of polyhexamethylene guanidine and dophanium chloride having a concentration of 1000 ppm was obtained (referred to as "undiluted solution" in Table 1; indicated as component (A) 1000 ppm and component (B) 1000 ppm).
(Example 10)
An aqueous solution of benzalkonium chloride (benzyldodecyldimethylammonium chloride) of 2000 ppm as component (B) was added to 100 parts by weight of an aqueous solution of component (A) having a concentration of 2000 ppm of polyhexamethyleneguanidine prepared in the same manner as in Example 6. 100 parts by weight was added to obtain a mixed aqueous solution of polyhexamethylene guanidine with a concentration of 1000 ppm and benzalkonium chloride (benzyldodecyldimethylammonium chloride) with a concentration of 1000 ppm (referred to as "stock solution" in Table 1. Component (A) 1000 ppm , Component (B) 1000 ppm).
（スプレー装置の製造および試験例１）
各実施例で得られた混合水溶液１００ｇを、実施例１～１０にかかるハンドスプレー用抗微生物組成物として、ノズル径０．３ｍｍのハンドスプレー装置に封入し、これを実施例１～１０に係るスプレー装置とした。
次に、実施例５で得られたポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩とベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）の混合水溶液５７ｇと、噴射剤としてのジメチルエーテル（ＤＭＥ）２８ｇとを混合し、試験例１にかかるエアゾール用抗微生物組成物溶液を調製した。得られたエアゾール用抗微生物組成物溶液のｐＨは３．２であった。得られたエアゾール用抗微生物組成物溶液をノズル径０．３ｍｍのスプレー装置に封入し、これを試験例１に係るスプレー装置とした。
これにより実施例１～１０にかかる抗微生物組成物（混合水溶液）が封入されたスプレー装置、試験例１にかかる抗微生物組成物（エアゾール用抗微生物組成物溶液）が封入されたスプレー装置を得た。
(Manufacture of spray device and test example 1)
100 g of the mixed aqueous solution obtained in each example was enclosed in a hand spray device with a nozzle diameter of 0.3 mm as the antimicrobial composition for hand spray according to Examples 1 to 10, and this was used for Examples 1 to 10. A spray device was used.
Next, 57 g of the mixed aqueous solution of polyhexamethylene biguanide hydrochloride and benzyldodecyldimethylammonium chloride (benzalkonium chloride) obtained in Example 5 and 28 g of dimethyl ether (DME) as a propellant were mixed, and An aerosol antimicrobial composition solution according to 1 was prepared. The resulting aerosol antimicrobial composition solution had a pH of 3.2. The obtained aerosol antimicrobial composition solution was sealed in a spray device with a nozzle diameter of 0.3 mm, and this was used as a spray device according to Test Example 1.
As a result, a spray device enclosing the antimicrobial composition (mixed aqueous solution) according to Examples 1 to 10 and a spray device enclosing the antimicrobial composition (antimicrobial composition solution for aerosol) according to Test Example 1 were obtained. rice field.
（スプレー結果の評価）
得られた実施例１～１０及び試験例１にかかる抗微生物組成物が封入された各スプレー装置を噴射し、スプレーノズルから噴霧される抗微生物組成物の平均粒子径をレーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社マツボー 商品名 ＨＥＬＯ＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定した。測定の際に使用した解析ソフトはＰＡＱＸＯＳ４．０である。また、平均粒子径は、メジアン径（Ｄ５０）である。
また、粒子径１０μｍ以下のミストの存在割合（体積％）を測定した。
得られた結果を下記表１に示す。
(Evaluation of spray results)
Each spray device containing the antimicrobial composition obtained in Examples 1 to 10 and Test Example 1 was sprayed, and the average particle size of the antimicrobial composition sprayed from the spray nozzle was measured by laser diffraction particle size distribution. It was measured using a measuring device (manufactured by Matsubo Co., Ltd., trade name: HELO&RODOS). Analysis software used for the measurement is PAQXOS 4.0. Moreover, the average particle diameter is the median diameter (D50).
In addition, the existence ratio (volume %) of mist having a particle diameter of 10 μm or less was measured.
The results obtained are shown in Table 1 below.
上記表１に記載の結果から、実施例１のように、１０００ｐｐｍのカチオン性ポリマー及び／又はその塩および１０００ｐｐｍ又は１５００ｐｐｍのカチオン性界面活性剤を含み、噴射剤を含まない組成物をスプレー噴射すると、平均粒子径が４８．１～５６．９μｍのミストが形成されており、また、粒子径１０μｍ以下のミストの割合も０．０２％～０．１６％と少なく、安全性が高いことが示された。
一方、試験例１については、噴射剤の相対量が多すぎて、ミストの平均粒子径が２９．０μｍと小さくなってしまっただけでなく、粒子径１０μｍ以下のミストの割合も８．８４％と多くなってしまった。
From the results shown in Table 1 above, spraying a composition containing 1000 ppm of a cationic polymer and/or a salt thereof and 1000 ppm or 1500 ppm of a cationic surfactant and no propellant as in Example 1 , A mist with an average particle diameter of 48.1 to 56.9 μm is formed, and the proportion of mist with a particle diameter of 10 μm or less is as small as 0.02% to 0.16%, indicating high safety. was done.
On the other hand, in Test Example 1, the relative amount of the propellant was too large, and not only was the average particle size of the mist as small as 29.0 μm, but also the percentage of mist with a particle size of 10 μm or less was 8.84%. It has become a lot.
１：タンク
２：ポンプ
３：ノズル
４：チューブ
５：ねじ付きキャップ
２１：ポンプ機構
２２：レバー
２３：流路
1: Tank 2: Pump 3: Nozzle 4: Tube 5: Threaded Cap 21: Pump Mechanism 22: Lever 23: Flow Path
Claims (8)
前記カチオン性ポリマー及び／又はその塩の濃度が２５～１００００ｐｐｍであり、
前記カチオン性界面活性剤の濃度が２５～１００００ｐｐｍであり、
噴射剤を含まない
ことを特徴とするハンドスプレー用抗微生物組成物。 A cationic polymer and / or a salt thereof, and a cationic surfactant,
The concentration of the cationic polymer and/or its salt is 25 to 10000 ppm,
The concentration of the cationic surfactant is 25 to 10000 ppm,
An antimicrobial composition for hand spray, characterized in that it does not contain a propellant.
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