JP2022133536A

JP2022133536A - 多孔質膜

Info

Publication number: JP2022133536A
Application number: JP2021032263A
Authority: JP
Inventors: 佳昭小久保; Yoshiaki Kokubo
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2021-03-02
Filing date: 2021-03-02
Publication date: 2022-09-14

Abstract

【課題】吸水性能に優れ、さらに引張強度の高い多孔質膜およびその製造方法を提供する。【解決手段】ポリエチレンを含有する多孔質基材を有し、前記ポリエチレンは、超高分子量ポリエチレンを含有し、前記超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０６以上であり、下記一般式［１］で表されるアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）とが前記多孔質基材にグラフト重合されている多孔質膜である。TIFF2022133536000006.tif23149（Ｒ１は水素原子または１～８個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ２は炭素数３～１２個のヒドロキシアルキル基である。）【選択図】なし

Description

本発明は、多孔質膜に関する。

従来から、ポリエチレン樹脂製の多孔質膜が、電池用セパレータ、電解コンデンサー用隔離膜、液体フィルタ用濾過膜、ハウスラップ、透湿防水衣料などの用途に使用されている。これらポリエチレン樹脂製の多孔質膜のうち、超高分子量ポリエチレンを含有する樹脂組成物を湿式法で製膜した多孔質膜は、孔径分布の狭い微細空孔を表面／内部に有し、機械特性（引張強伸度、耐水圧など）にも優れるとの特徴を有し、上述した用途に好適に使用されている。

一方、ポリエチレン樹脂は疎水性を示すため、上述した用途のうち、例えば水溶液系の電解液を用いた電池のセパレータ、水処理用のフィルタ用濾過膜など親水性を必要とする用途に使用する場合は、超高分子量ポリエチレンを含有する多孔質膜にアクリル系モノマーをグラフト重合し、親水化する方法が提案されている（特許文献１）。

特開平９－３１２２６号公報

しかしながら上記１に記載の方法のように、電子線を照射した疎水性のポリエチレン多孔質膜をアクリル酸モノマーのみの水溶液に浸漬し、グラフト重合しただけでは、アクリル酸モノマーがポリエチレン多孔質基材を構成する樹脂の内部にまで拡散してグラフト重合が進行するため、ポリエチレン多孔質基材が劣化することで、ポリエチレン多孔質基材の引張強度の低下が大きく、また、ポリエチレン多孔質基材の十分な吸水性能が得られにくい。すなわち、従来の多孔質膜には、吸水性能が不十分であり、かつ、引張強度が低いとの課題がある。

そこで、本発明はかかる課題に鑑み、吸水性能に優れ、さらに引張強度の高い多孔質膜を提供せんとするものである。

本発明は、かかる課題を解決するため、次のような構成を採用する多孔質膜。すなわち、
（１）ポリエチレンを含有する多孔質基材を有し、前記ポリエチレンは、超高分子量ポリエチレンを含有し、前記超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^６以上であり、下記一般式［１］で表されるアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）とが前記多孔質基材にグラフト重合されている、多孔質膜。

（R1は水素原子または１～８個の炭素原子を含むアルキル基であり、R2は炭素数３～１２個のヒドロキシアルキル基である。）
（２）前記アクリルモノマー（ａ）が２―ヒドロキシエチルアクリレート、及び、２－ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種である（１）に記載の多孔質膜。
（３）前記多孔質膜の少なくとも一方の面の水接触角が４０°以下であり、かつＪＩＳＫ７２０９に準じて測定した吸水率が７０％以上である（１）または（２）に記載の多孔質膜。
（４）引張破断強度が、１００Мｐａ以上である（１）～（３）にいずれかに記載の多孔質膜。

本発明によれば、吸水性能に優れ、さらに引張強度の高い多孔質膜を提供することができる。

本発明の多孔質膜は、ポリエチレンを含有する多孔質基材を有し、前記ポリエチレンは、超高分子量ポリエチレンを含有し、前記超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^６以上であり、下記一般式［１］で表されるアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）とが前記多孔質基材にグラフト重合されている。

（R1は水素原子または１～８個の炭素原子を含むアルキル基であり、R2は炭素数３～１２個のヒドロキシアルキル基である。）
アクリルモノマー（ａ）は、疎水性のポリエチレンより極性が大きく、親水性が高いため、多孔質基材を、前記アクリルモノマー（ａ）を含む溶液に浸漬すると多孔質基材が有する細孔の内部まで拡散侵入しにくく、多孔質膜の表面近傍（すなわち、多孔質基材の細孔の内部以外の多孔質基材の部分）またはモノマー同士で重合が進行する傾向にある。そのため前記モノマーを単独で使用すると、グラフト重合で多孔質膜に十分な吸水性能を得にくい傾向がある。また、（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）は親水性の高いカルボキシル基を備えることで、グラフト重合により、多孔質膜の十分な吸水性能を得ることができるが、アクリルモノマー（ａ）に比較すると、分子量が小さく、多孔質基材を、前記モノマーを含む溶液に浸漬すると、多孔質基材が有する細孔の内部、さらに多孔質基材を構成するポリエチレン樹脂内部まで拡散侵入し、重合が進行する傾向にある。そのため、（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）を単独で使用すると、（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）のグラフト重合により、多孔質基材を構成するポリエチレンの主鎖の劣化が起こり、多孔質膜の引張強度が大きく低下する傾向がある。

一方、アクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）とを多孔質基材にグラフト重合することで、多孔質基材の表面近傍でアクリルモノマー（ａ）のグラフト重合が進行し、多孔質基材を構成する樹脂が膨潤するため、（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）は多孔質基材を構成する樹脂内部までは拡散しにくい状態となり、多孔質基材の表面近傍及び細孔内部のみで（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）のグラフト重合が進行し、吸水性能に優れ、さらに引張強度の高い多孔質膜となると推測される。

以下、順に説明する。

＜アクリルモノマー（ａ）＞
本発明の多孔質膜では、多孔質基材に下記一般式［１］で表されるアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）とがグラフト重合されている。

（R1は水素原子または１～８個の炭素原子を含むアルキル基であり、R2は炭素数３～１２個のヒドロキシアルキル基である。）
前記アクリルモノマー（ａ）は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのオキシアルキレン変性モノマー、２－アクリロイロキシエチル２－ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドなどの１級水酸基含有モノマー、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの２級水酸基含有モノマー、２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの３級水酸基含有モノマーが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。

上記アクリルモノマー（ａ）の中でも、グラフト重合時の反応性に優れる点で、１級水酸基含有モノマーが好ましく、更に不純物が少なく、製造し易い点で、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

＜（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）＞
本明細書中で（メタ）アクリル酸はアクリル酸またはメタクリル酸を指し、
（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）はアクリル酸モノマーまたはメタクリル酸モノマー単独、あるいは２種を併せて用いることができる。

＜多孔質基材＞
多孔質基材は、超高分子量ポリエチレンを含有し、膜の表面から裏面まで貫通する空孔を有するものであれば特に限定されることはないが、孔径分布の狭い微細空孔を表面／内部に有し、機械特性（引張強伸度、耐水圧など）にも優れるとの観点から湿式法で製膜されたものであることが好ましい。ここで、湿式法とはポリエチレン樹脂組成物をポリエチレン樹脂組成物と相溶性のある溶媒に加熱溶解した溶液からゲル状シートを成形／延伸した後に溶媒を洗浄し除去することにより多孔質基材を製膜する方法である。

本発明で使用する超高分子量ポリエチレンを含有する多孔質基材が備える空孔の細孔径は、３０ｎｍ以上であることが好ましく、４０ｎｍ以上であることがより好ましい。一方、上限は２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。多孔質基材の細孔径が上述した範囲を下回ると、後述する親水化処理工程において、モノマー溶液が浸透し難くなり、親水性が低下する傾向にある。逆に細孔径が上述した範囲を上回ると、親水化処理した後の保水率が低下する傾向にある。

また、多孔質基材は、超高分子量ポリエチレンを含有することにより機械特性（引張強伸度、耐水圧）に優れたものとなるが、本発明では重量平均分子量（Ｍｗ）１×１０^６以上を超高分子量と定義し、多孔質基材に含有する超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^６～５×１０^６であることが好ましく、１×１０^６～３×１０^６であることがより好ましい。

さらに、超高分子量ポリエチレンの含有量は、多孔質基材に含まれるポリエチレン樹脂の全体を１００質量％とした場合に５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。ポリエチレン樹脂中、すなわち、未処理の多孔質基材に含まれる超高分子量ポリエチレンの含有量が５質量％を下回ると、分子鎖の絡み合いの効果が十分得られず多孔質基材の機械特性が低下する傾向にある。一方、上限には特に制限はなく、必要となる機械特性に合わせて適宜選定すれば良い。

一般的に樹脂の溶融粘度が分子量に依存し、溶融粘度が大きく異なる樹脂同士は均一に混ざり難い傾向にあるとの観点から、超高分子量ポリエチレンを除く、他のポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５×１０^５～９×１０^５であることが、親水化処理を施した多孔質膜とした際の各種特性バラツキを抑制する観点から好ましい。

本発明で使用する多孔質基材の厚みは５μｍ以上であれば特に制限はないが、機械特性、耐熱性などを考慮すると１０μｍ以上であることが好ましい。厚みを１０μｍ以上とすることで、親水化処理工程での耐熱性、取扱い性が特に優れたものとなる。一方、上限は特に制限がなく使用される用途に合わせて適宜選定すれば良い。

＜本発明の多孔質膜＞
次に、本発明の多孔質膜の特性等について説明する。

本発明の多孔質膜が備える空孔の細孔径は２０～１００ｎｍであることが好ましい。細孔径が２０ｎｍを下回ると、例えば水処理用のフィルタ用濾過膜に用いた場合に目詰まりし易く、濾過膜としての寿命が短くなる傾向にあり、また、水溶液系電解液を用いた電池のセパレータに用いた場合にイオン透過性が劣る傾向にある。さらに、細孔径が小さくなることにより、透気度（一定量の空気が透過するために要する時間）が上昇する傾向にあるため、透気性が必要とされる用途に不向きな多孔質膜となる。一方、細孔径が１００ｎｍを上回ると、例えば、水溶液系の電解液を用いた電池のセパレータに用いた場合に非常時に孔が閉塞するシャットダウン性能に劣る傾向にある。これら細孔径は、処理前の多孔質膜の細孔径とグラフト率により決定されるため、使用する用途に応じて上述した範囲で適宜決定することが好ましい。

また、本発明の多孔質膜の少なくとも一方の表面は、吸水性能の指標である水接触角が４０°以下であり、かつ、ＪＩＳＫ７２０９に準じて測定した吸水率が７０％以上であることが好ましい。

水接触角は多孔質膜の表面の親水性の状態を示し、吸水率は多孔質膜が備える細孔の内部の親水性の状態を示す指標であるため、水接触角と吸水率が前記の範囲となることにより、多孔質膜の表面および多孔質膜が備える細孔の内部が充分に親水化された状態となり、吸水性能に優れた多孔質膜となる。

また、本発明の多孔質膜の引張破断強度が１００ＭＰａ以上であることが好ましい。引張破断強度を上述した範囲とすることで、例えば、本発明の多孔質膜を用いた電池用セパレータ、本発明の多孔質膜を用いた電解コンデンサー用隔離膜、および本発明の多孔質膜を用いた液体フィルタ用濾過膜において、多孔質膜が破断しにくくなる。

＜本発明の多孔質膜の製造方法＞
以下、本発明の多孔質膜の製造方法の一例について説明する。なお、以下の本発明の多孔質膜の製造方法は、本発明の多孔質膜を製造するのに好適な方法であるが、本発明の多孔質膜を製造する方法は以下の記載に限定されるものではない。

＜グラフト重合処理前の多孔質膜＞
グラフト重合処理前の多孔質膜は、多孔質基材である。多孔質基材の説明については、上記＜多孔質基材＞の項の説明を参照のこと。

＜電子線放射線照射工程（工程Ｉ）＞
多孔質膜の製造方法は多孔質基材に電子線を照射する工程Ｉと、アクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸（ｂ）モノマーとを含有するモノマー溶液に工程Ｉを経た後の多孔質基材を浸漬し、多孔質基材にモノマーをグラフト重合する工程ＩＩとを少なくとも含むものである。

上記の製造方法における電子線を照射する工程Ｉでは、多孔質基材に電離性放射線を照射し、多孔質基材に含有されるポリエチレンの側鎖のＨ（水素）を切断し、ラジカルを形成する。電離性放射線には、α線、β線、γ線、電子線を挙げることができるが、易取扱い性の観点から電子線を用いることが好ましい。照射する電子線の加速電圧は１００～５００ｋｅＶであることが好ましい。また、電子線量としては１０～１００ｋＧｙであることが好ましく、１０～５０ｋＧｙであることがより好ましい。電子線量が１０ｋＧｙを下回るとグラフト重合に充分なラジカルが発生せず、１００ｋＧｙを上回ると基材である多孔質膜へのダメージが大きくなり、引張強度が低下する傾向にある。

＜モノマー溶液への浸漬工程（工程ＩＩ）＞
次に、工程Ｉを経た、多孔質基材に、モノマー溶液に浸漬させる工程について説明する。本工程では、工程Ｉにより、多孔質基材に含有されるポリエチレンの側鎖に発生したラジカルに、多孔質基材にアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）をグラフト重合する。

まず、アクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）の均一溶液を調整する。この均一溶液中におけるアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）との質量割合は多孔質膜の用途に応じて、適宜決めることができるが、好ましくは、３０：７０～７０：３０である。

本発明では上述したアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）の均一溶液を調整し、この均一溶液を溶媒に希釈しモノマー溶液を得る。前記溶媒としては、有機溶媒を用いることが好ましく、易取扱い性を有するアルコール系溶媒を用いることがさらに好ましい。水を溶媒に用いた場合、疎水性である多孔質基材に浸透し難く、空孔内部を均一に親水化することが困難となる傾向にある。またモノマー溶液に対するアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）を合計したモノマー濃度については特に制限は無いが、２０～５０質量％の間で適宜選定すればよい。後述するグラフト率は、ラジカルの発生量（つまり、工程Ｉの電子線強度）が同一であれば、モノマー溶液の濃度および、浸漬時間により決定されるため、モノマー溶液の材料費、加工費の観点から、適宜モノマー溶液の濃度浸漬時間を決定すればよい。

また、このモノマー溶液の温度は好ましくは０～９０℃であることが好ましい。前記温度範囲内とすることでグラフト重合の反応性が高まり、加工時間を短くすることができる。

上記処理は、多孔質基材に対するモノマーのグラフト率が５０～１００％になるまで行う。グラフト率が１００％以下とすることで、多孔質膜が備える細孔が閉塞されることや孔径が小さくなることを抑制できる。一方、グラフト率を５０質量％以上とすることで、十分な親水性を得ることができない。ここでグラフト率とは、グラフト重合前の多孔質基材の質量に対する、グラフト重合により多孔質膜に接合されたモノマーの質量比である。そして、グラフト率はグラフト重合後の多孔質膜の質量から、グラフト重合前の多孔質基材の質量を引いた値をグラフト重合前の多孔質膜の重量で除したものをいう。

グラフト重合処理の終了後、グラフト重合処理後の多孔質基材を湯または水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ剤を含む湯等で洗浄することにより、多孔質基材の表面のホモポリマーを除去し、熱風や赤外線、上記を満たしたシリンダーロール等の加熱手段を用いて乾燥することにより、本発明の多孔質膜を製造することができる。

以下に本発明について、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、実施例中に示す特性値の測定方法は次のとおりである。

Ａ．細孔径
（１）測定方法
パームポロメーター「ＣＦＰ－１５００（ＰＭＩ社製）を用い試験体の細孔径をＷｅｔ加圧／Ｄｒｙ加圧法で測定した。
（２）測定条件
・試験液：Ｇａｌｗｉｃｋ（１５．９ＤＹＮＥＳ／ＣＭ）
・測定圧力：５００～２７００ｋＰａ
・解析法：細孔（ＤＩＳＴ）の最大値を読み取り、試験体の細孔径とする。

Ｂ．水接触角
（１）測定方法
接触角計「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒＤＭｓ－４００（協和界面科学株式会社製）」
を用い試験体表面の水接触角を液滴法で測定した。
（２）測定条件
・試験液：蒸留水、１μＬ
・測定時期：試験液滴下後１０００ｍＳ
・解析法：θ／２法
・ｎ数：３。

Ｃ．引張破断強度
（１）測定方法
ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標）ＵＣＴ－１００（オリエンテック社製）を用いて、引張破断強度を測定した
（２）引用規格
ＪＩＳＫ７１２７（１９９９年）
（３）測定条件
・形状：測定方向長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状
・初期チャック間距離５０ｍｍ
・引張速度：２００ｍｍ／分。

Ｄ．重量平均分子量（Ｍｗ）
（１）測定方法
ゲル浸透クロマトグラフシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（株式会社島津製作所製）」を用いモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。

（２）測定条件
移動相：クロロホルム（ＨＰＬＣ用）（和光純薬工業株式会社製）
・流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ－Ｍ（φ７．８ｍｍＸ３００ｍｍ；東ソー株式会社製）
・検出器：ＵＶ（２５４ｎｍ）、ＲＩ
・カラム、検出器温度：３５℃
・標準物質：ポリスチレン。

Ｅ．吸水率
（１）測定方法
ｉ）５０℃に調整したオーブンで試験体を２４時間乾燥させる。
ｉｉ）デシケーターに投入し、室温まで冷却し、試験体の重量を測定する。
ｉｉｉ）上記ｉ）、ｉｉ）の作業を試験体の重量が±０．１ｍｇ以内で一定になるまで行い初期重量（ｍ１）とする。
ｉＶ）試験体を蒸留水に２４時間浸漬した後、取り出し、表面の水分を拭き取る（キムタオル）。１分以内に吸水後の重量を測定し、吸水後重量（ｍ２）とする。
Ｖ）（（ｍ２－ｍ１）／ｍ１）×１００により、吸水率を算出する。
（２）引用規格：ＪＩＳＫ７２０９－１。

［実施例１］
＜未処理の基材＞
厚み：１２μｍ、融点：１３７℃、細孔径：４０μｍ、水接触角：１１０°、吸水率：２％、引張強度：２１２ＭＰａの重量平均分子量（ＭＷ）２．０×１０^６の超高分子量ポリエチレンを２５質量％、３．０×１０^５の高密度ポリエチレンを７５質量％含有する多孔質基材を用いた。
＜電離線放射線の照射工程（工程Ｉ）＞
多孔質基材に電子線（加速電圧：１００ｋｅＶ、電子線強度：２０ｋＧｙ）を照射し、ラジカルを形成した。

＜モノマー溶液への浸漬工程（工程ＩＩ）＞
表１に示す組成のモノマー溶液を調整し、この溶液に前記ラジカルを形成した多孔質基材を１０分間浸漬した後、５０度のオーブンで乾燥させ、本発明の多孔質膜を得た。

［実施例２］
アクリルモノマー（ａ）として、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを２－ヒドロキシエチルアクリレートに変更したことを除き、実施例１と同一の方法で試験体を得た。

［実施例３、４］
アクリル酸の含有量および２－ヒドロキシエチルメタクリレートの含有量を変更したことを除き、実施例１と同一の方法で試験体を得た。

［比較例１］
２－ヒドロキシエチルメタクリレートを用いずに、アクリル酸のみを用いたことを除き、実施例１と同一の方法で試験体を得た。
［比較例２］
アクリル酸を用いずに、２－ヒドロキシエチルメタクリレートのみを用いたことを除き、実施例１と同一の方法で試験体を得た。
［比較例３］
アクリルモノマー（ａ）である２－ヒドロキシエチルメタアクリレートの代わりに、ヒドロキシアルキル基を有さないアクリルモノマーであるアクリル酸２－（パーフルオロヘキシル）エチルを用いたことを除き、実施例１と同一の方法で試験体を得た。

実施例１～４、および比較例１～３の各試験体について、上述した測定方法を用い、水接触角、吸水率、引張破断強度を測定した結果を表１に示す。

２－ヒドロキシエチルメタクリレートとアクリル酸がグラフト重合されている実施例１は、水接触角３８°、吸水率１１６％、引張破断強度１４５Ｍｐａであり、アクリル酸のみをグラフト重合した比較例１（水接触角３０°、吸水率１３０％、引張破断強度６３Ｍｐａ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレートのみをグラフト重合した比較例２（水接触角８２°、吸水率４３％、引張破断強度１３５Ｍｐａ）、ヒドロキシアルキル基を有しないアクリルモノマーであるアクリル酸２－（パーフルオロヘキシル）エチルをグラフト重合した比較例３（水接触角１１０°、吸水率３１％、引張破断強度１４４Ｍｐａ）対比で、吸水性能に優れ、さらに引張破断強度を有することを確認した。

本発明の多孔質膜は、吸水性能に優れ、さらに引張破断強度の高い性能で備え、水溶液系の電解液を用いた電池のセパレータ、水処理用のフィルタ用濾過膜など親水性および引張破断強度を必要とする用途に好適に使用することができる。

Claims

ポリエチレンを含有する多孔質基材を有し、前記ポリエチレンは、超高分子量ポリエチレンを含有し、
前記超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^６以上であり、
下記一般式［１］で表されるアクリルモノマー（ａ）と（メタ）アクリル酸モノマー（ｂ）とが前記多孔質基材にグラフト重合されていることを特徴とする、多孔質膜。

（R1は水素原子または１～８個の炭素原子を含むアルキル基であり、R2は炭素数３～１２個のヒドロキシアルキル基である。）
前記アクリルモノマー（ａ）が２―ヒドロキシエチルアクリレート及び２－ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の多孔質膜。
記多孔質膜の少なくとも一方の面の水接触角が４０°以下であり、かつＪＩＳＫ７２０９に準じて測定した吸水率が７０％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の多孔質膜。
前記多孔質膜の引張破断強度が１００Мｐａ以上である、請求項１～３のいずれかに記載の多孔質膜。