JP2022124475A

JP2022124475A - 組成物

Info

Publication number: JP2022124475A
Application number: JP2022018837A
Authority: JP
Inventors: 俊輔千葉; Shunsuke Chiba
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd; Newlight Technologies Inc
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd; Newlight Technologies Inc
Priority date: 2021-02-15
Filing date: 2022-02-09
Publication date: 2022-08-25
Also published as: US20240141152A1; TW202244168A; EP4279545A1; CN117083334A; WO2022173011A1

Abstract

【課題】熱可塑性ポリエステルを配合しても微細構造パターンの転写性に優れる組成物を提供する。【解決手段】本発明の組成物は、オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂと、を含む組成物であって、重合体Ｂは１５０℃以上の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体であり、重合体Ａ及び重合体Ｂの合計１００質量部に対して、重合体Ａの含有量は５１～９９．９質量部であり、重合体Ｂの含有量は０．１～４９質量部である。【選択図】なし

Description

本発明は、組成物に関する。

オレフィン系重合体は、熱可塑性樹脂の中でも、安価で軽量であり、かつ、成形加工性、機械的特性、耐熱性、長期の耐熱劣化などの特性に優れる樹脂である。このため、オレフィン系重合体は、ボトルなどの各種容器、食品用包装材料、容器のキャップ、文具、日用雑貨、カーペットやソファ用の繊維、自動車用内外装材、電気・電子機器部品、ビルや住宅の内装材などの建築材料などに利用されている。近年これらの物品に対して気密性、塗装性、染色性などの改良が要求されることが多い。

そこで、これらの要求に答えるための一手段として、特許文献１に記載されるように、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートに代表され、オレフィン系重合体よりも気密性、塗装性、及び染色性に優れる熱可塑性ポリエステルを、オレフィン系重合体に配合する方法が考えられる。

特開平６－７３２６４号公報

しかしながら、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルは相溶性が悪い。したがって、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルを含む溶融混練した組成物を、微細構造パターンを有する型のキャビティ内へ導入し、ついて、型を冷却して組成物を固化させても、オレフィン系重合体と熱可塑性ポリエステルの相分離により型のキャビティと組成物とが密着しにくく、成形物品への微細構造パターンの転写性が劣化するという問題があった。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、熱可塑性ポリエステルを配合しても微細構造パターンの転写性に優れる組成物を提供することを目的とする。

本発明の一側面は、オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂと、を含む組成物であって、
前記重合体Ｂは１５０℃以上の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体であり、
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの合計１００質量部に対して、前記重合体Ａの含有量は５１～９９．９質量部であり、前記重合体Ｂの含有量は０．１～４９質量部である。

ここで、前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの合計１００質量部に対して、前記重合体Ａの含有量は６０．１～９９．９質量部であり、前記重合体Ｂの含有量が０．１～３９．９質量部であることができる。

また、前記重合体Ａがプロピレン系共重合体であることができる。

本発明によれば、熱可塑性ポリエステルを主成分として配合しながら微細構造パターンの転写性に優れる組成物が提供される。

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本発明にかかる組成物は、オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂと、を含む。

＜オレフィン系重合体Ａ＞
オレフィン系重合体Ａとは、炭素原子数２以上１０以下のオレフィンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体である（ただし、オレフィン系重合体の全量を１００質量％とする）。炭素原子数２以上１０以下のオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンである。

オレフィン系重合体Ａは、炭素原子数２以上１０以下のオレフィン以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。炭素原子数２以上１０以下のオレフィン以外の単量体の例は、スチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）などの共役ジエン；及び、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンである。

オレフィン系重合体Ａは、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、及びブテン系重合体からなる群から選択される少なくとも１つであることができ、これらの内の任意の２種以上の組み合わせであってもよい。

エチレン系共重合体とは、エチレンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体であり、その例は、エチレン単独重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、及び、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体である。エチレン系共重合体は、２以上のエチレン系共重合体の組み合わせであってもよい。

プロピレン系共重合体とは、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体であり、その例は、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、及び、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体である。プロピレン系共重合体は、２種以上のプロピレン系共重合体の組み合わせであってもよい。オレフィン系重合体Ａがプロピレン系共重合体であることは好適である。

ブテン系共重合体とは、１－ブテンに由来する構造単位を５０質量％以上含有する重合体であり、その例は、１－ブテン単独重合体、１－ブテン－エチレン共重合体、１－ブテン－プロピレン共重合体、１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、１－ブテン－１－オクテン共重合体、１－ブテン－エチレン－プロピレン共重合体、１－ブテン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、１－ブテン－エチレン－１－オクテン共重合体、１－ブテン－プロピレン－１－ヘキセン共重合体、及び、１－ブテン－プロピレン－１－オクテン共重合体である。ブテン系共重合体は、２種以上のブテン系共重合体の組み合わせであってもよい。

上記のオレフィン系重合体Ａは、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法を用いて製造することができる。

ＪＩＳＫ７２１０－２０１４に従って温度２３０℃又は１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるオレフィン系重合体Ａのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下である。

＜重合体Ｂ＞
重合体Ｂは１５０℃以上の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体である。

ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体とは、ポリヒドロキシアルカノエートすなわちヒドロキシアルカン酸のポリエステルであって、かつ、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカネートの繰り返し単位を必ず含む。（１）式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１５のアルキル基、シアノ基、炭素原子数１～１１のアミノ基、炭素原子数１～１１のアルコキシ基（アルキルオキシ基）、炭素原子数２～２０のアミド基、炭素原子数６～１２のアリール基、又は、炭素原子数１～９の１価の複素環基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。特に、組成物に含まれる重合体Ｂ以外の成分（例えば、重合体Ａ）との相溶性の観点から、Ｒは、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～２０のアミド基、又は、炭素原子数６～８のアリール基が好ましい。
［－Ｏ－ＣＨＲ－ＣＨ_２－ＣＯ－］…（１）

ハロゲン原子の例は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩである。

炭素原子数１～１５のアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。アルキル基の炭素原子数は、１～８が好ましく、１～４がより好ましい。アルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル墓、ペンチル基、イソペンチル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、３，７－ジメチルオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル墓である。

炭素原子数１～１１のアミノ基の例は、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基である。
アルキルアミノ基の例は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ－ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ｓｅｃ－ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ－オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、１－アダマンタミノ基、２－アダマンタミノ基である。

ジアルキルアミノ基の例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基である。

アリールアミノ基の例としては、アニリノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、ｏ－トルイジノ基、ｍ－トルイジノ基、ｐ－トルイジノ基、１－フルオレンアミノ基、２－フルオレンアミノ基、２－チアゾールアミノ基、ｐ－ターフェニルアミノ基である。
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ－メチルアニリノ基、Ｎ－エチルアニリノ基、Ｎ－プロピルアニリノ基、Ｎ－ブチルアニリノ基、Ｎ－イソプロピルアニリノ基、Ｎ－ペンチルアニリノ基である。

炭素原子数１～１１のアルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペントキシ基である。

「アミド基」とは、カルボン酸アミドから窒素原子に結合した水素原子１個を除いた基を意味する。炭素原子数２～２０のアミド基の例は、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ブチルアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基等の－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^Ａで表される基（ただし、Ｒ^Ａは、水素原子、又は、１価の有機基）、及び、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基のように－Ｎ（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^Ａ）（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^Ｂ）で表される基（ただし、Ｒ^Ａ _、Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に、水素原子、又は、１価の有機基）である。有機基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、アルキル基、アルコキシ基、アリール基であることができる。なかでも、アミド基は、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基が好ましい。

炭素原子数６～１２のアリール基の例は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基であり、なかでも、フェニル基、トリル基、キシリル基がより好ましい。

炭素原子数１～９の１価の複素環基のヘテロ原子の例は、Ｎ、Ｏ、及び、Ｓであり、飽和していても不飽和であってもよく、ヘテロ原子が単数であっても複数であっても異種のヘテロ原子を有していてもよい。このような複素環基の例は、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チアゾリル基が挙げられる。

重合体Ｂの繰り返し単位は、１又は複数種の（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートのみからなってもよく、１又は複数種の（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエート、及び、１又は複数種の他のヒドロキシアルカノエートを有してもよい。

重合体Ｂは、（１）式で示される３－ヒドロキシルカノエートの繰り返し単位を、ヒドロキシアルカノエートの全繰り返し単位（１００モル％）に対して５０モル％以上含むものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの例は、Ｒが水素原子またはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１で表されるアルキル基であって、ｎは１～１５の整数である場合、ｎ＝１である３－ヒドロキシブチレート（以降、３ＨＢと記載することがある）、ｎ＝２である３－ヒドロキシバリレート（以降、３ＨＶと記載することがある）、ｎ＝３である３－ヒドロキシヘキサノエート（以降、３ＨＨと記載することがある）、ｎ＝５の３－ヒドロキシオクタネート、ｎ＝１５である３－ヒドロキシオクタデカネート、Ｒが水素原子である３－ヒドロキシプロピオネートである。

（１）式で表される１種の繰り返し単位のみを有する重合体Ｂの例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）（以降、Ｐ３ＨＢと記載することがある）である。

（１）式で表される複数種の繰り返し単位のみを有する重合体Ｂの例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下、Ｐ３ＨＢ３ＨＨと記載することがある。）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）（以下、Ｐ３ＨＢ３ＨＶと記載することがある）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート（以下Ｐ３ＨＢ３ＨＰと記載することがある）である。

（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエート以外の他のヒドロキシアルカノエートの例は、（２）式で示される繰り返し単位（式中、Ｒ^１は水素原子またはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数であり、ｍは、２～１０の整数である。）である。
［－Ｏ－ＣＨＲ^１－Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１－ＣＯ－］…（２）

（１）式および（２）式の繰り返し単位を含む重合体Ｂの例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）（例えば下式（Ｐ３ＨＢ４ＨＢ））である。

融点を高くする観点から、重合体Ｂの繰り返し単位が、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの中でも３－ヒドロキシブチレートを少なくとも含むことが好ましい。

重合体Ｂは、３－ヒドロキシブチレートの繰り返し単位を、ヒドロキシアルカノエートの全繰り返し単位（１００モル％）に対して５０モル％以上含むものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

重合体Ｂは２種以上のエステルの繰り返し単位を有してもよく、例えば、上記のように２種の繰り返し単位を有するジ－ポリマー、３種の繰り返し単位を有するトリ－コポリマー、及び、４種の繰り返し単位を有するテトラ－コポリマーであってもよい。

例えば、トリ－コポリマーの例は、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシバリレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下、（Ｐ３ＨＢ３ＨＶ３ＨＨ）と記載することがある。）である。

上述のように、重合体Ｂは、（１）式で示される３－ヒドロキシアルカノエートの繰り返し単位の中でも３－ヒドロキシブチレートを含むことが好ましい。全ヒドロキシアルカノエートのエステル繰り返し単位１００モルに対して、３－ヒドロキシブチレートの繰り返し単位の割合ＸＸは、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましく、９８．０モル％以上であることが更に好ましい。

割合ＸＸは、通常、１００モル％以下であり、９９．９モル％以下であることが好ましく、９９．８モル％以下であることが好ましい。

コポリマーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でもよい。

重合体Ｂは、（１）式及び（２）式以外の他のエステル繰り返し単位を有してもよいが、当該他のエステル繰り返し単位の主鎖は芳香族炭化水素構造を含まない。すなわち、重合体Ｂは脂肪族ポリエステルである。ただし、当該他のエステル繰り返し単位の主鎖の炭素に芳香族炭化水素基を有する基が結合していることは可能である。

重合体Ｂにおける繰り返し単位の構成比は、Ｌ．Ｔｒｉｐａｔｈｉ．，Ｍ．Ｃ．Ｆａｃｔｏｒｉｅｓ，１１，４４（２０１２）に記載されているように、１Ｈ－ＮＭＲや１３Ｃ－ＮＭＲ等のＮＭＲ測定結果から算出して求めることができる。

また、重合体Ｂは、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体の２種以上のブレンドでもよい。

重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万～１００万であることができ、２万～８０万であることが好ましく、より好ましくは３万～６０万である。重量平均分子量（Ｍｗ）を１万以上とすることにより、衝撃強度及び引張伸びに優れた成形体を得ることが可能となる。また、重量平均分子量を５０万以下にすることにより、オレフィン系重合体Ａ中での分散性が良好となる。重量平均分子量は、４０万以下でもよく、３０万以下でもよく、２０万以下でもよく、１０万以下でもよい。なお本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより、標準ポリスチレンを分子量標準物質として用いて測定される。

重合体Ｂは、熱可塑性樹脂であり、結晶性であることが好適である。

ＪＩＳＫ７２１０－２０１４に従って、温度１９０℃又は１７０℃および荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される重合体Ｂのメルトマスフローレート（ＭＦＲ（Ｂ））は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、２００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲ（Ｂ）は、１ｇ／１０分以上でもよく、３ｇ／１０分以上でもよく、５ｇ／１０分以上でもよく、７ｇ／１０分以上でもよく、８ｇ／１０分以上でもよく、１０ｇ／１０分以上でもよく、２０ｇ／１０分以上でもよい。ＭＦＲ（Ｂ）は、１５０ｇ／１０分以上でもよく、１００ｇ／１０分以上でもよい。

重合体Ｂの融点（Ｔｍ）は１５０℃以上であり、１５５℃以上、１６０℃以上、１６５℃以上、１７０℃以上、または、１７５℃以上であってもよい。重合体Ｂの融点（Ｔｍ）は、２２０℃以下であることができ、２００℃以下であってもよく、１９０℃以下であってもよい。

重合体Ｂの融点（Ｔｍ）は、ＪＩＳＫ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる結晶の融解に基づく主ピークの位置により測定される。

ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体は、微生物が生産したものであってもよいし、石油または植物原料から誘導された化合物（例えば環状ラクトンなど）由来のものであってもよい。

ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体は、微生物から生産されたもののようにヒドロキシアルカネートの各繰り返し単位がＤ体（Ｒ体）のみからなってもよいが、Ｄ体（Ｒ体）及びＬ体（Ｓ体）の混合物から誘導されたもののようにヒドロキシアルカノエートの繰り返し単位がＤ体（Ｒ体）及びＬ体（Ｓ体）を両方含むものでもよい。

微生物から生産されたポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体において、（１）式の繰り返し単位は下式のように表すことができる。（ＢＩ－１）式中、ｎは重合度を表す。

そして、例えば、微生物から生産されたポリ－（３－ヒドロキシブチレート）は以下のような構造を有する。（ＢＩ－２）式中、ｎは重合度を表す。

また、微生物から生産されたポリ－（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）は以下のような構造を有する。（ＢＩ－３）式中、ｍ及びｎは重合度を表す。

また、微生物から生産されたポリ－（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）は以下のような構造を有する。（ＢＩ－４）式中、ｍ及びｎは重合度を表す。

重合体Ｂは、生分解性を有することができる。

例えば、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体は、ＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓにＡｅｒｏｍｏｎａｓｃａｖｉａｅ由来のＰＨＡ合成酵素遺伝子を導入したＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓＡＣ３２株（ブダペスト条約に基づく国際寄託、国際寄託当局：独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センター（日本国茨城県つくば市東１丁目１番地１中央第６）、原寄託日：平成８年８月１２日、平成９年８月７日に移管、受託番号ＦＥＲＭＢＰ－６０３８（原寄託ＦＥＲＭＰ－１５７８６より移管））（Ｊ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．，１７９，４８２１（１９９７））等の微生物によって産生することができる。

＜組成物の組成＞
組成物において、オレフィン系重合体Ａ及び重合体Ｂの合計１００質量部に対して、オレフィン系重合体Ａの含有量は５１～９９．９質量部であり、重合体Ｂの含有量は０．１～４９質量部である。

オレフィン系重合体Ａの含有量が６０．１～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～３９．９質量部であることができ、オレフィン系重合体Ａの含有量が７０～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～３０質量部であることができ、オレフィン系重合体Ａの含有量が７５～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～２５質量部であることができる。重合体Ｂの含有量が多すぎると、型の凹凸の転写性及び型の凹凸からの離型性が低下する場合がある。
また、重合体Ａ及び重合体Ｂの共結晶を形成させ、組成物における結晶化遅延効果を発現させる観点から、オレフィン系重合体Ａの含有量が６０～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～４０質量部、オレフィン系重合体Ａの含有量が７０～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～３０質量部、オレフィン系重合体Ａの含有量が８０～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～２０質量部であってよい。

オレフィン系重合体Ａの含有量が８０～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～２０質量部、オレフィン系重合体Ａの含有量が８５～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～１５質量部、オレフィン系重合体Ａの含有量が９０～９９．９質量部かつ重合体Ｂの含有量が０．１～１０質量部であってもよい。

組成物の全体に占める、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂの合計の割合は５０質量％以上であることができ、６０質量％以上であることが好適であり、７０質量％以上であることがさらに好適である。

組成物において、重合体Ｂが分散相を形成していても良く、形成していなくても良い。重合体Ｂが分散相を形成しているとは、組成物が、オレフィン系重合体Ａを連続相（海部）とし、重合体Ｂを分散相（島部）とする海島構造を有しているということである。分散相（島部）の平均円相当径は、１０ｎｍ～４００μｍであることができる。

（添加剤）
組成物は、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、安定剤、防菌剤、防黴剤、分散剤、可塑剤、難燃剤、粘着付与剤、着色剤、金属粉末、有機粉末、無機繊維、有機繊維、有機及び無機の複合繊維、無機ウィスカー、及び、充填剤からなる群から選択される少なくとも一種であることができる。

安定剤の例は、滑剤、老化防止剤、熱安定剤、耐光剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、及び、銅害防止剤からなる群から選択される少なくとも一種である。耐光剤の例はヒンダードアミン系耐光剤である。

着色剤の例は、酸化チタン、カーボンブラック及び有機顔料からなる群から選択される少なくとも一種である。金属粉末の例はフェライトである。

有機粉末の例はタンパク質である。無機繊維の例は、ガラス繊維及び金属繊維である。有機繊維の例は、炭素繊維及びアラミド繊維である。無機ウィスカーの例はチタン酸カリウムウィスカーである。

充填剤の例は、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、セルロースパウダー、及び、木粉からなる群から選択される少なくとも一種である。

組成物は、上記の添加剤を１種のみ含んでもよく、２種以上の組み合わせを含んでもよい。

組成物において、添加剤は、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂのいずれに含まれていてよい。添加剤は、オレフィン系重合体Ａの連続相中に、重合体Ｂとは別の分散相を形成していてもよい。

動的機械分析（ＤＭＡ）法により求められる組成物の温度に対する損失弾性率Ｅ’’のカーブにおけるピークは複数（例えば２峰）であってもよいが、１つ（単峰）であることが好適である。
ＤＭＡ法は、短冊状に切り出した０．３ｍｍ厚の測定試料を、測定周波数５Ｈｚ、引っ張りの測定モードで、測定温度－１５０℃から２℃／分の昇温速度で段階的に昇温し、試料が融解して測定不能になるまで測定して行うことができる。歪みは０．１％以下の範囲で行った。
当該カーブにおけるピークがひとつである場合、当該ピークの温度はガラス転移温度Ｔｇに対応する。組成物のガラス転移温度Ｔｇは、－７０℃～１５０℃であることができる。
組成物は、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂとの共結晶を有することができる。共結晶の有無は、Ｘ線回折結果において、構成成分の単結晶のピークとは異なるピークの有無により確認できる。例えば、ポリプロピレンと、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（Ｐ３ＨＢ３ＨＨ）との混合物である場合、ポリプロピレンの単結晶のピークは２θ＝約１４°、約１７°、及び、約１８．５°の位置にピークが現れ、Ｐ３ＨＢ３ＨＨのピークは２θ＝約１３．５°及び約１７°の位置に現れ、共結晶のピークは約１６°の位置に現れる。ポリプロピレンの単結晶のピークは、J. Polymer Sci. B Polymer Physics Vol. 24, 461-491 (1986)を参考にした。
組成物における共晶率（共結晶組織が全体の組織の中で占める体積率）は、０．１％以上とすることができる。共晶率は、オレフィン系重合体Ａの単結晶に関するピーク及び共結晶に関するピークの総面積に対する、共結晶に関するピークの総面積として計算することができる。
例えば、ポリプロピレンとＰ３ＨＢ３ＨＨとの混合物では以下のように計算できる。まず、組成物のＸ線回折の２次元パターンを評価し、得られたＸ線回折の２次元パターンを全方位角に対して円周平均して回折角－強度プロファイルに変換する。そして、ポリプロピレンの単結晶に由来するピークと２θ＝１６°のピークとの総面積に対する、２θ＝１６°のピークの面積の割合により、共晶率を計算できる。
組成物が共結晶を有すると、組成物の結晶化速度が遅延される。結晶化速度が遅い組成物は、微細構造パターンの転写性等において有用である。

（組成物の製造方法）
上記の組成物は、オレフィン系重合体Ａ、重合体Ｂ、及び、必要に応じて添加される添加剤を、溶融混練して得ることができる。混練温度（混練機の設定温度）を１５０～３００℃とすることが好ましく、１７０℃～２８０℃とすることがより好ましい。また、オレフィン系重合体Ａ及び重合体Ｂの各一部を溶融混練して予備混練物を得て、続いて、オレフィン系重合体Ａと重合体Ｂの残りを予備混練物に加えてさらに溶融混練して組成物を得ることもできる。

（組成物の成形体の製造方法）
射出成形法、押出成形法、真空成形法、圧空成形法、プレス成形法、発泡成形法、ブロー成形法、回転成形法などの公知の樹脂の成形方法を用いて、所要の形状を有する上記の組成物の成形体を得ることができる。

また、上記の組成物を、他の樹脂、金属、紙、皮革等の他の材料と張り合わせ、多層構造体をえることができる。

本発明の組成物の成形体の表面には、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、エンボス処理、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の方法が挙げられる。

上記の組成物は、樹脂材料として広く利用できる。
本発明の組成物の用途としては、外構部材、家具及び室内装飾部材、家部材、玩具部材、園芸部材、自動車部材、包装材が挙げられる。外構部材として、例えば、カーポート部材、フェンス部材、門扉部材、門柱部材、ポスト部材、サイクルポート部材、デッキ部材、サンルーム部材、屋根部材、テラス部材、手すり部材、シェード部材、オーニング部材などが挙げられ、家具及び室内装飾部材として、例えば、ソファ部材、テーブル部材、チェア部材、ベッド部材、タンス部材、キャブネット部材、ドレッサー部材などが挙げられ、家電部材として、例えば、時計用部材、携帯電話部材、白物家電部材、などが挙げられ、玩具部材として、例えば、プラモデル部材、ジオラマ部材、ビデオゲーム本体部材などが挙げられ、園芸部材として、例えば、プランター部材、花瓶部材、植木鉢用部材などが挙げられ、自動車部材として、例えば、バンパー材、インパネ材、エアバッグカバー材などが挙げられ、包装材としては、例えば、食品用包装材、繊維用包装材、雑貨用包装材などが挙げられる。さらに、その他の用途としては、例えば、モニター用部材、オフィスオートメーション（ＯＡ）用機器部材、医療用部材、排水パン、トイレタリー部材、ボトル、コンテナー、除雪用品部材、各種建築用部材などが挙げられる。

以下、本発明について実施例及び比較例を用いて説明する。実施例及び比較例で使用したオレフィン系重合体（Ａ）と熱可塑性エステル系重合体（Ｂ）を下記に示す。

（１）オレフィン系重合体Ａ
（Ａ－１）プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１６３℃

（Ａ－２）エチレン単独重合体（高密度ポリエチレン）
（商品名）ＫＥＩＹＯポリエチＧ２５００：京葉ポリエチレン社製
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：５．４ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１３１℃

（２）重合体Ｂ
（Ｂ－１）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）
構造式：（ＢＩ－３）式
コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：１．１モル％
重量平均分子量（Ｍｗ）：７９０００
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３８ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１７５℃

（Ｂ－２）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）
構造式：（ＢＩ－３）式
コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：０．２モル％
重量平均分子量（Ｍｗ）：１０４０００
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７．８ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１７５℃

（Ｂ－３）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－４－ヒドロキシブチレート）
構造式：（ＢＩ－４）式
（商品名）Ｍ４３００：ＣＪ第一製糖社製
コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：４５モル％
重量平均分子量（Ｍｗ）：２１６０００
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．０ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：４８．７℃

（Ｂ－４）ポリエチレンテレフタレート
（商品名）ベルペットＥＦＧ７０：ベルポリエステルプロダクツ社製
固有粘度：０．７５ｄｌ／ｇ
融点（Ｔｍ）：２５５℃

（Ｂ－５）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）
構造式：（ＢＩ－３）式
コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：２０モル％
ＭＦＲ（１７０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３８ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：７４℃

（Ｂ－６）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）
構造式：（ＢＩ－３）式
コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：１２モル％
重量平均分子量（Ｍｗ）：８５００００
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３．５ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１２９℃

（Ｂ－７）ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）
構造式：（ＢＩ－３）式
コモノマー（３ＨＨ）成分の含有量（モル％）：８．５モル％
重量平均分子量（Ｍｗ）：８５００００
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３．７ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１４８℃

各重合体及び組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。

（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ７２１０－２０１４に規定された方法に従って測定した。測定温度は２３０℃又は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇとした。

（２）重量平均分子量（Ｍｗ）
重量平均分子量（Ｍｗ）を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果に基づき算出した。ＧＰＣの測定において、測定装置としてウォーターズ社製ＧＰＣ－１５０Ｃを用い、ポリマー濃度０.０５重量％のオルトジクロロベンゼン溶液を用い、カラムとして混合ポリスチレンゲルカラム（東ソー(株)社製ＰＳＫｇｅｌＧＭＨ６－ＨＴ）を使用し、測定温度を１３５℃とした。

（３）重合体の融点（Ｔｍ）
ＪＩＳＫ７１２１に規定された方法に従って、測定した。測定温度は－５０℃～２００℃もしくは、－５０℃～２５０℃で、昇温速度は１０℃／分で測定した。

（４）重合体Ｂのコモノマー成分の含有量
コモノマー成分の含有量は、重合体Ｂのヒドロキシアルカノエートの全エステル繰り返し単位の数に対する、３－ヒドロキシブチレート以外の他の繰り返し単位（３－ヒドロキシヘキサノエート（３ＨＨ）又は４－ヒドロキシブチレート（４ＨＢ））のモル比のことである。
コモノマー成分の含有量は、Ｌ．Ｔｒｉｐａｔｈｉ．，Ｍ．Ｃ．Ｆａｃｔｏｒｉｅｓ，１１，４４（２０１２）に記載されている１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを使用する方法で求めた。
〔測定条件〕
機種：ＢｒｕｋｅｒＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１秒
パルス幅：４５°
積算回数：７００回
磁場強度：６００MHｚ

（５）組成物のＴｇの測定
粘弾性装置（ＳＩＩナノテクノロジー社；ＤＭＳ２００）により、組成物の温度－貯蔵弾性率カーブを得て、ピークの数を数えた。

（６）微細構造パターン転写性
新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ－３７）を用い、表面粗さ（Ｒａ）が６０μｍの微細構造パターンであるシボ板の上で温度２００℃で５分間樹脂を予熱した後、前記シボ板に温度２００℃・圧力１ＭＰａ・３０秒の条件で樹脂を押し付け、賦形された成形体を得た。賦形された成形体の表面の表面粗さを評価した。表面粗さが６０μｍに近似するほど微細構造パターン転写性が高いことを示す。

（７）表面粗さ（Ｒａ）
三次元表面粗さ測定器サーフコーダＳＥ－３０Ｋ（株式会社小坂研究所製）を用いて、Ｘ方向に０．５ｍｍ／秒の速さでＸ方向：２ｍｍ×Ｙ方向：０．９９ｍｍの範囲を測定した（Ｙ方向のピッチは２μｍ）。測定結果より算術平均表面粗さ（Ｒａ）を求めた。

（８）離型性
新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ－３７）を用い、表面粗さ（Ｒａ）が６０μｍの微細構造パターンであるシボ板の上で温度２００℃で５分間樹脂を予熱した後、前記シボ板に温度２００℃・圧力１ＭＰａ・３０秒の条件で樹脂を押し付け、賦形された成形体を得た。賦形された成形体を前記シボ板から４５°の角度で剥がしとる際に、成形体が破れた場合には×、破れなければ〇とした。
（９）共結晶
組成物のＸ線回折の２次元パターンを評価し、得られたＸ線回折の２次元パターンを全方位角に対して円周平均して回折角－強度プロファイルに変換し、共結晶に基づく回折（２θ＝１６°）に対応するピークの有無により共結晶を有することを確認した。また、共結晶のピーク及びポリプロピレンの単結晶のピークの面積に基づき、共晶率を計算した。具体的な共晶率の計算方法は、Ｘ線回折の２次元パターンをピークフィッティングし、それぞれ面積値を算出し、下式に従った。
共晶率＝１６°ピーク面積値／（１４°ピーク面積値＋１７°ピーク面積値＋１８．５°ピーク面積値＋１６°ピーク面積値）
（１０）結晶化速度
組成物を１９０℃から１２５℃に急冷した後に、温度を維持しながら示差走査熱測定を行い、結晶化速度（半結晶化時間ｔ１／２）を測定した。

重合体Ａ及び重合体Ｂの特性について、表１及び表２にそれぞれ示す。

（実施例１）
９５．８質量％の重合体（Ａ－１）と、４．２質量％の重合体（Ｂ－１）とを粉体の状態で均一に混合したのち、小型混練機（Ｘｐｌｏｒｅ；ＤＳＭ社製）に供給して樹脂温度１９０℃、混練時間４分、スクリュー回転速度１００ｒｐｍの条件で混練を行い、樹脂組成物を得た。前記樹脂組成物の微細構造パターン転写性を評価した。

（実施例２）
９５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－２）とを用いる以外は、実施例１と同様にした。

（実施例３）
９０質量％の重合体（Ａ－１）と、１０質量％の重合体（Ｂ－２）とを用いる以外は、実施例１と同様にした。

（実施例４）
９０質量％の重合体（Ａ－２）と、１０質量％の重合体（Ｂ－１）とを用いる以外は、実施例１と同様にした。

（実施例５）
６５．２質量％の重合体（Ａ－１）と、３４．８質量％の重合体（Ｂ－１）とを用いる以外は、実施例１と同様にした。

（比較例１）
１００質量％の重合体（Ａ－１）のみを用いる以外は、実施例１と同様とした。

（比較例２）
４７．８質量％の重合体（Ａ－１）と、５２．２質量％の重合体（Ｂ－１）とを用いる以外は、実施例１と同様とした。

（比較例３）
９０質量％の重合体（Ａ－１）と、１０質量％の重合体（Ｂ－３）とを用いる以外は、実施例１と同様とした。

（比較例４）
９５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－５）とを用いる以外は、実施例１と同様とした。

（比較例５）
９５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－６）とを用いる以外は、実施例１と同様とした。

（比較例６）
９５質量％の重合体（Ａ－１）と、５質量％の重合体（Ｂ－４）とを用いる以外は、実施例１と同様とした。

結果を表３に示す。

融点の高いポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体を適量オレフィン系重合体に混入させることにより、熱可塑性ポリエステルを添加しても転写性が高くなることが確認された。また、実施例１～３では、結晶化速度の遅延も確認された。

Claims

オレフィン系重合体Ａと、重合体Ｂと、を含む組成物であって、
前記重合体Ｂは１５０℃以上の融点を有するポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系重合体であり、
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの合計１００質量部に対して、前記重合体Ａの含有量は５１～９９．９質量部であり、前記重合体Ｂの含有量は０．１～４９質量部である、組成物。
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの合計１００質量部に対して、前記重合体Ａの含有量は６０．１～９９．９質量部であり、前記重合体Ｂの含有量が０．１～３９．９質量部である、請求項１に記載の組成物。
前記重合体Ａがプロピレン系共重合体である請求項１または２に記載の組成物。