JP2022091736A - 毛髪処理剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 パーマ施術後などの毛髪の消臭効果と質感に優れる、銅がドープされた多孔質シリカが、安定に分散維持されるように配合された、毛髪処理剤を提供すること。【解決手段】 本発明の毛髪処理剤は、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合してなる。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体の具体例としては、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体やポリビニルピロリドンなどが挙げられる。【選択図】 なし

Description

本発明は、パーマ施術後などの毛髪の消臭効果と質感に優れる毛髪処理剤に関する。

ストレートパーマ処理やパーマネントウェーブ処理などのパーマ処理の需要は、若い女性のみならず、年配の女性や男性にも多いことは周知の通りである。パーマ処理は、通常、パーマ処理剤として、還元剤を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤を用い、２段階処理で、第１剤に含まれる還元剤によって毛髪内のシスチン結合（ＳＳ結合）を切断した後、第２剤に含まれる酸化剤によって切断されたシスチン結合を再結合する方法で行われるが、近年、１段階処理で、毛髪内のシスチン結合を切断せずに毛髪内に新たな化学結合を形成させることにより、毛髪の変形や固定を行う方法（酸熱トリートメント）も提案されている。前者の方法における第１剤に含まれる還元剤としては、チオール基を持つ物質であるシステアミン、Ｌ－システイン、チオグリコール酸、ブチロラクトンチオール、チオ乳酸、チオグリセリン、チオグリコール酸グリセリルなどが用いられ、後者の方法においてはグリオキシル酸の類縁物質であるグリオキシロイルカルボシステインやグリオキシロイルケラチンアミノ酸などが用いられるが、いずれも硫黄含有物質であるため、物質自体やその分解物が発する硫黄含有臭気が施術後の毛髪に残存することから、その消臭のための様々な方法がこれまでに提案されている。本発明者らも、銅がドープされた多孔質シリカが、硫黄含有臭気に対する優れた消臭効果を発揮することを特許文献１や特許文献２において報告しているが、銅がドープされた多孔質シリカに、パーマ施術後や酸熱トリートメント施術後の毛髪の消臭効果を遺憾なく発揮させるためには、銅がドープされた多孔質シリカをいかにパーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤に配合して安定に分散維持させるかが肝要であり、加えて、銅がドープされた多孔質シリカをこうした処理剤に配合した結果、施術後の毛髪の質感に低下を招いたといったことがないようにする必要がある。

特開２０２０－１４６５６号公報 特開２０２０－１５６４０号公報

そこで本発明は、パーマ施術後などの毛髪の消臭効果と質感に優れる、銅がドープされた多孔質シリカが、安定に分散維持されるように配合された、毛髪処理剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の点に鑑みて鋭意検討を行った結果、銅がドープされた多孔質シリカを、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾してパーマ処理剤に配合すると、銅がドープされた多孔質シリカをパーマ処理剤中に安定に分散維持させることができること、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合してなるパーマ処理剤を用いてパーマ施術すると、パーマ施術後の毛髪の消臭効果が優れることを見出すとともに、このパーマ処理剤を用いてパーマ施術すると、パーマ施術後の毛髪の質感が優れることを見出した。また、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、酸熱トリートメント処理剤に配合した場合や、パーマ処理や酸熱トリートメント処理を行ってから用いられる、シャンプー剤、トリートメント剤、スタイリング剤に配合した場合でも、同様の結果が得られることを見出した。

上記の知見に基づいてなされた本発明の毛髪処理剤は、請求項１記載の通り、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合してなる。
また、請求項２記載の毛髪処理剤は、請求項１記載の毛髪処理剤において、多孔質シリカに、アルミニウムがさらにドープされている。
また、請求項３記載の毛髪処理剤は、請求項１または２記載の毛髪処理剤において、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体が、ビニルピロリドンユニットとビニルピロリドン以外のユニットの共重合体である。
また、請求項４記載の毛髪処理剤は、請求項３記載の毛髪処理剤において、ビニルピロリドンユニットとビニルピロリドン以外のユニットの共重合体が、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体である。
また、請求項５記載の毛髪処理剤は、請求項１または２記載の毛髪処理剤において、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体が、ポリビニルピロリドンである。
また、請求項６記載の毛髪処理剤は、請求項１乃至５のいずれかに記載の毛髪処理剤において、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、毛髪処理剤への配合量が、０．０１～５ｗｔ％である。
また、請求項７記載の毛髪処理剤は、請求項１乃至６のいずれかに記載の毛髪処理剤において、植物エキスを配合してなる。
また、請求項８記載の毛髪処理剤は、請求項１乃至７のいずれかに記載の毛髪処理剤において、パーマ処理剤、酸熱トリートメント処理剤、シャンプー剤、トリートメント剤、スタイリング剤のいずれかである。
また、本発明の毛髪処理剤の製造方法は、請求項９記載の通り、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーを、毛髪処理剤を製造する工程のいずれかの時点で加える工程を含む。
また、本発明のパーマ施術方法または酸熱トリートメント施術方法は、請求項１０記載の通り、請求項１乃至８のいずれかに記載の毛髪処理剤を用いて行うことによる。

本発明によれば、パーマ施術後などの毛髪の消臭効果と質感に優れる、銅がドープされた多孔質シリカが、安定に分散維持されるように配合された、毛髪処理剤を提供することができる。

本発明の毛髪処理剤は、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合してなる。

本発明において、銅がドープされた多孔質シリカは、例えば本発明者らが特開２０２０－１５６４０号公報に記載したものであってよい。ここで、「銅がドープされた多孔質シリカ」とは、多孔質シリカを構成するシロキサン結合からなる無機ネットワーク中に銅が化学結合して組み込まれている多孔質シリカを意味する。具体的には、次の通りである。

銅がドープされた多孔質シリカ中の銅の含量は、例えば０．０１～１０ｗｔ％、好ましくは０．１～５ｗｔ％である。銅がドープされた多孔質シリカ中の銅の含量が０．０１ｗｔ％を下回ると、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤に含まれる硫黄含有物質やその分解物が発する硫黄含有臭気の十分な消臭効果が得られない恐れがある一方、１０ｗｔ％を超える量の銅がドープされた多孔質シリカは、製造が困難な恐れがある。

多孔質シリカとしては、例えば直径２～５０ｎｍの細孔（メソ孔）が規則的に配列したメソポーラスシリカが挙げられる。

多孔質シリカの比表面積は、例えば５００～２０００ｍ^２／ｇであることが、耐久性を維持することができる点において好ましい。

銅がドープされたメソポーラスシリカの製造は、例えば特開２０２０－１５６４０号公報に記載した自体公知の以下の方法に従って行うことができる。

（工程１）
まず、界面活性剤と、銅をメソポーラスシリカにドープするための原料を、溶媒に溶解し、例えば３０～２００℃で０．５～１０時間攪拌することで、界面活性剤にミセルを形成させる。

界面活性剤の溶媒への溶解量は、例えば１０～４００ｍｍｏｌ／Ｌ、好ましくは５０～１５０ｍｍｏｌ／Ｌである。或いは、界面活性剤の溶媒への溶解量は、後述する工程２において添加するシリカ原料１ｍｏｌに対し、例えば０．０１～５．０ｍｏｌ、好ましくは０．０５～１．０ｍｏｌである。

界面活性剤としては、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の何れを用いてもよいが、好ましくはアルキルアンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤である。アルキルアンモニウム塩は、炭素数が８以上のアルキル基を有するものが好ましく、工業的な入手の容易さに鑑みると、炭素数が１２～１８のアルキル基を有するものがより好ましい。アルキルアンモニウム塩の具体例としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムブロマイド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムブロマイド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

銅をメソポーラスシリカにドープするための原料の溶媒への溶解量は、後述する工程２において添加するシリカ原料１ｍｏｌに対し、例えば０．００１～０．５ｍｏｌ、好ましくは０．０１～０．１ｍｏｌである。

銅をメソポーラスシリカにドープするための原料としては、例えば硝酸銅や塩化銅を用いることが好ましい。銅をドープするための原料は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

溶媒としては、例えば水を用いることができる。溶媒は、水と、メタノール、エタノール、ジエチレングリコールやグリセリンなどの多価アルコールをはじめとする水溶性有機溶媒の混合溶媒であってよい。

（工程２）
次に、工程１において得た、界面活性剤がミセルを形成する溶液に、シリカ原料を例えば室温で溶解し、均一になるまで攪拌して、界面活性剤のミセルの表面にシリカ原料を集積させる。シリカ原料の溶液への溶解量は、例えば０．２～１．８ｍｏｌ／Ｌである。或いは、溶媒として水や水と水溶性有機溶媒の混合溶媒を用いる場合、水１ｍｏｌに対し、例えば０．００１～０．０５ｍｏｌである。

シリカ原料は、脱水縮合することでメソポーラスシリカを構成するシロキサン結合からなる無機ネットワークを形成するものであれば特に限定されない。シリカ原料の具体例としては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシランなどのテトラアルコキシシランや、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。好ましくはテトラアルコキシシランであり、より好ましくはテトラエトキシシランである。シリカ原料は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（工程３）
次に、界面活性剤のミセルの表面に集積させたシリカ原料を脱水縮合させて、メソポーラスシリカを構成するシロキサン結合からなる無機ネットワークを形成させるとともに、無機ネットワーク中に銅を化学結合させて組み込ませる。シリカ原料の脱水縮合は、例えば、系内に塩基性水溶液を添加してｐＨを上げた後、室温で１時間以上攪拌することで行わせることができる。塩基性水溶液は、ｐＨが添加直後に８～１４となるように添加することが好ましく、９～１１となるように添加することがより好ましい。塩基性水溶液の具体例としては、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、アンモニア水が挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液である。塩基性水溶液は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、シリカ原料の脱水縮合は、系内に塩酸水溶液などの酸性水溶液を添加してｐＨを下げた後、攪拌することで行わせることもできる。

（工程４）
最後に、工程３において得た、メソポーラスシリカを構成するシロキサン結合からなり、銅が化学結合して組み込まれた無機ネットワークを表面に形成させた界面活性剤のミセルを、沈殿物として濾過して回収し、例えば、３０～７０℃で１０～４８時間乾燥した後、４００～６００℃で１～１０時間焼成することで、目的とする銅がドープされたメソポーラスシリカを得る。こうして得た銅がドープされたメソポーラスシリカは、必要に応じてミキサーやミルで粉砕し、所望する粒径（例えばメディアン径を０．０１～１００μｍとすることがパーマ処理剤中や酸熱トリートメント処理剤中に安定に分散維持させることが容易である点において好ましい）を有するようにしてもよい。

なお、銅をメソポーラスシリカにドープするための原料の系内への添加は、上記の工程１において界面活性剤とともに溶媒に溶解する態様に限定されず、工程３におけるシリカ原料が脱水縮合することによるメソポーラスシリカを構成するシロキサン結合からなる無機ネットワークの形成が完結するまでであれば、工程２や工程３において溶液に溶解する態様であってもよい。

銅がドープされた多孔質シリカは、銅以外の金属が多孔質シリカにドープされてもよい。銅以外の金属の具体例としては、多孔質シリカの耐久性を高める効果を有するアルミニウムが挙げられる。銅とともにアルミニウムがドープされた多孔質シリカ中のアルミニウムの含量は、例えば０．０１～１０ｗｔ％、好ましくは０．１～５ｗｔ％であるが、銅の含量との合計量が最大で１０ｗｔ％であることがより好ましい。

アルミニウムを銅とともに多孔質シリカにドープする方法としては、例えば、上述した銅がドープされたメソポーラスシリカの製造方法において、その原料（例えば塩化アルミニウム）を、銅をメソポーラスシリカにドープするための原料とともに溶媒や溶液に溶解する方法が挙げられる。アルミニウムをメソポーラスシリカにドープするための原料の溶媒や溶液への溶解量は、工程２において添加するシリカ原料１ｍｏｌに対し、例えば０．００１～０．５ｍｏｌ、好ましくは０．０１～０．１ｍｏｌであるが、銅をメソポーラスシリカにドープするための原料の溶媒や溶液への溶解量との合計量が、シリカ原料１ｍｏｌに対し最大で０．５ｍｏｌであることがより好ましい。

本発明において、銅がドープされた多孔質シリカを表面修飾するために用いるのは、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体である。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体は、例えばビニルピロリドンユニットとビニルピロリドン以外のユニットの共重合体であってよく、その具体例としては、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体が挙げられる。ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体は、その４級アンモニウム塩が、ポリクオタニウム－１１の化粧品表示名称で、既に化粧品原料として用いられている点において都合がよい。また、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体は、ポリビニルピロリドンでもよい。ポリビニルピロリドンもまた、既に化粧品原料として用いられている点において都合がよい。銅がドープされた多孔質シリカへの付着性や表面修飾の容易性などに鑑みれば、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体の好適な分子量は、その種類に応じて例えば５０００～５００００００の範囲である。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体が、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体の場合、その分子量は１０００００～１２０００００の範囲が好適であり、ポリビニルピロリドンの場合、その分子量は４００００～１６０００００の範囲が好適である。

銅がドープされた多孔質シリカを、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾する方法は、特段限定されるものではなく、銅がドープされた多孔質シリカと、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体を、必要に応じて温度を調節した上で混合して攪拌することで行えばよいが、好適な方法としては、銅がドープされた多孔質シリカを分散媒に懸濁させてなるスラリーを、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体およびボールミルに用いるボール（メディア）とともに処理容器に収容し（さらに分散媒を収容してもよい）、これらを収容した処理容器をボールミル架台に載せて回転させることにより（回転数は例えば１５～５００ｒｐｍの範囲で採用される）、銅がドープされた多孔質シリカを表面処理する方法が挙げられる。この方法によれば、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤に対して優れた分散性を有するスラリーに含まれる形態で、容易に得ることができる。ボールミルする時間は、例えば１～５０時間、好ましくは６～３０時間である。銅がドープされた多孔質シリカを分散媒に懸濁させてなるスラリーにおける分散媒や、処理容器にさらに収容してもよい分散媒としては、例えば水を用いることができる。分散媒として用いる水は、メタノール、エタノール、ジエチレングリコールやグリセリンなどの多価アルコールをはじめとする水溶性有機溶媒を含んでいてもよいが、水の含量は５０ｗｔ％以上であることが好ましい。分散媒のｐＨは、例えば５～１１、好ましくは６～９である。分散媒のｐＨが５を下回ると、多孔質シリカにドープされた銅が溶解する恐れがある一方、分散媒のｐＨが１１を上回ると、多孔質シリカが溶解する恐れがある。また、分散媒のｐＨは、パーマ処理剤の安定性への影響を考慮すると酸性過ぎることやアルカリ性過ぎることは好ましくなく、酸熱トリートメント処理剤の安定性への影響を考慮するとアルカリ性過ぎることは好ましくない。

用いる、銅がドープされた多孔質シリカと、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体の量は、前者の重量に対して後者の重量を０．１倍以上とすることが好ましい。銅がドープされた多孔質シリカの重量に対してビニルピロリドンユニットを含有する重合体の重量が少なすぎると、前者を後者で表面修飾することの効果を十分に得ることができず、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤に対する分散性が低下する恐れがある。銅がドープされた多孔質シリカの重量に対するビニルピロリドンユニットを含有する重合体の重量を０．５倍までとすることで、後者のほぼ全量乃至全量を前者に付着させることができ、前者を後者で表面修飾することの効果を十分に得ることができる。銅がドープされた多孔質シリカの重量に対するビニルピロリドンユニットを含有する重合体の重量が０．５倍を超えると、スラリーに含まれる前者に付着しなかった遊離の後者の量が多くなるが、後者が既に化粧品原料として用いられているものであれば、特段の問題はない。しかしながら、銅がドープされた多孔質シリカの重量に対するビニルピロリドンユニットを含有する重合体の重量の上限は２倍とすることが好ましい。遊離のビニルピロリドンユニットを含有する重合体を多量に含むスラリーは、高粘度であって取り扱いにくいことに加え、こうしたスラリーをパーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤に添加すると、これらの組成に影響を及ぼす恐れがある。なお、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、スラリー中の含量は、例えば０．１～１０ｗｔ％とすることが、スラリーの取り扱いやすさなどの点において好ましい。ボールミルに用いるボール（例えば１～５ｍｍφのアルミナボールやジルコニアボール）は、銅がドープされた多孔質シリカ、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体、分散媒の合計重量の１～５倍の重量となる個数を用いることが好ましい。

ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合するパーマ処理剤は、ストレートパーマ処理用のものであってもよいし、パーマネントウェーブ処理用のものであってもよい。また、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、２段階処理の方法で用いられるパーマ処理剤に配合する場合、システアミン、Ｌ－システイン、チオグリコール酸、ブチロラクトンチオール、チオ乳酸、チオグリセリン、チオグリコール酸グリセリルなどの還元剤を含む第１剤であってもよいし、過酸化水素水や臭素酸塩などの酸化剤を含む第２剤であってもよいし、還元剤も酸化剤も含まない中間処理剤や後処理剤であってもよい。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合するパーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤の剤型は、例えば液状であってもよいし、クリーム状であってもよい。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤への配合量は、０．０１～５ｗｔ％が好ましく、０．０２～０．５ｗｔ％がより好ましい。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、これらへの配合量が少なすぎると、銅がドープされた多孔質シリカによる施術後の毛髪の消臭効果が低下する恐れがある。一方、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、これらへの配合量が多すぎると、施術後の毛髪の質感に低下を招くといった恐れや、洗い流す際に手間がかかるといった恐れがある。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤への配合は、例えば、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーを、これらを製造する工程のいずれかの時点で加えることで行えばよい。

また、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合するパーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤には、従来より、臭気の消臭やマスキングを目的としてこれらに配合されている植物エキスなどが配合されてもよい。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカと、植物エキスなどを併用することで、パーマ施術後や酸熱トリートメント施術後の毛髪に残存する硫黄含有臭気を効果的に消臭することができるとともに、酢酸やアンモニアを含む汗臭、ノネナールを含む加齢臭、中長鎖脂肪酸を含む頭皮臭などを消臭したりマスキングしたりすることができる。植物エキスは、単一の植物に含まれる消臭作用やマスキング作用を有する成分を抽出したエキスであってもよいし、複数の植物に由来するエキスの混合物であってもよい。その具体例としては、バラエキス、サトウキビエキス、生薬エキスなどが挙げられ、これらは消臭素材やマスキング素材として粉末や液体の形態で市販されているものを用いることができる。バラエキスの市販品としては、例えば大洋香料社のローズクリーン（ガリカバラエキス１０ｗｔ％、デキストリン４５ｗｔ％、シクロデキストリン４５ｗｔ％からなる粉末市販品）を挙げることができる。サトウキビエキスの市販品としては、例えば三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５（サトウキビ抽出物０．０２ｗｔ％、エタノール４５．００ｗｔ％、水５４．９８ｗｔ％からなる液体市販品）を挙げることができる。生薬エキスの市販品としては、例えば小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物１．１１ｗｔ％、エタノール４９．４４５ｗｔ％、水４９．４４５ｗｔ％からなる液体市販品）を挙げることができる。植物エキスのパーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤への配合量は、バラエキスの場合、例えば、０．０００１～０．１ｗｔ％が好ましく、０．０００５～０．０５ｗｔ％がより好ましい。サトウキビエキスの場合、例えば、０．０００００２～０．００１ｗｔ％が好ましく、０．０００００４～０．０００２ｗｔ％がより好ましい。生薬エキスの場合、例えば、０．０００１１１～０．０５５５ｗｔ％が好ましく、０．０００２２２～０．０１１１ｗｔ％がより好ましい。

なお、上記においては、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを配合する毛髪処理剤として、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤を例にとって説明したが、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカは、パーマ処理や酸熱トリートメント処理を行ってから、毛髪の矯正、状態維持、質感向上などのために用いられる、シャンプー剤、トリートメント剤、スタイリング剤といった毛髪処理剤に配合してもよい。ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、これらの毛髪処理剤への配合は、パーマ処理剤や酸熱トリートメント処理剤への配合に準じて行うことができ、施術後の毛髪に残存する硫黄含有臭気を消臭することができるとともに、毛髪の質感を優れたものにすることができる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定して解釈されるものではない。

製造参考例１：銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの製造
界面活性剤としてのヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、銅をメソポーラスシリカにドープするための原料としての塩化銅、アルミニウムをメソポーラスシリカにドープするための原料としての塩化アルミニウムを、溶媒としての水に溶解し、１００℃で１時間攪拌した後、室温まで冷却してから、シリカ原料としてのテトラエトキシシランをさらに溶解して均一になるまで攪拌した。次いで、反応液に、塩基性水溶液としての水酸化ナトリウム水溶液を、添加直後のｐＨが９となるように添加し、室温で２０時間攪拌した。生成した沈殿物を濾過して回収し、５０℃で２４時間乾燥した後、５７０℃で５時間焼成することで、目的とする銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカをごくわずかに青みがかった白色粉末として得た。

なお、界面活性剤としてのヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、銅をメソポーラスシリカにドープするための原料としての塩化銅、アルミニウムをメソポーラスシリカにドープするための原料としての塩化アルミニウム、溶媒としての水のそれぞれの使用量は、シリカ原料としてのテトラエトキシシラン１ｍｏｌに対し、以下の通りとした。
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド：０．２２５ｍｏｌ
塩化銅：０．０２０４ｍｏｌ
塩化アルミニウム：０．０４８２ｍｏｌ
水：１２５ｍｏｌ
また、塩基性水溶液としての水酸化ナトリウム水溶液を調製するために、水酸化ナトリウムを、シリカ原料としてのテトラエトキシシラン１ｍｏｌに対し、０．１９５ｍｏｌ用いた。

以上の方法で得た銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカは、比表面積が１１００ｍ^２／ｇ、細孔の直径が約２．５ｎｍであった（マイクロトラックベル社製ＢＥＬＳＯＲＰ ＭＡＸ ＩＩ型を用いて多点法で液体窒素温度にて窒素ガスの吸着等温線を測定しＢＪＨ計算により算出）。また、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ約５０ｍｇを精確に量り取り、４ｍＬの塩酸に溶解した後、塩酸溶液中の銅とアルミニウムの濃度を、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ＩＣＰ－ＯＥＳ）を用いて測定し、測定結果に基づいて、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ中の銅の含量とアルミニウムの含量を算出したところ、銅の含量は２．０９ｗｔ％であり、アルミニウムの含量は２．００ｗｔ％であった。メソポーラスシリカに銅とアルミニウムがドープされていることは、Ｘ線光電子分光装置（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製Ｋ－Ａｌｐｈａ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ）と透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製ＪＥＭ２０１０）で確認した。

製造参考例２：銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに、製造参考例１で製造した銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ１１ｇ、水９９ｇ、２ｍｍφのアルミナボール２２０ｇを入れ、室温で、ボールミル架台に載せて回転数１８０ｒｐｍで８時間処理した後、アルミナボールを除去して、メディアン径が約０．５μｍの銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量が１０ｗｔ％のスラリーを得た（メディアン径の測定はレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製ＳＡＬＤ－３１００）による（以下同じ））。

製造例１：ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造（その１）
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに、製造参考例２で製造したスラリー５５ｇ、大阪有機化学工業社のＨ．Ｃ．ポリマー１Ｎ（Ｍ）（分子量が５０００００のポリクオタニウム－１１を２０ｗｔ％含有）１１ｇ、水４４ｇ、２ｍｍφのアルミナボール２２０ｇを入れ、室温で、ボールミル架台に載せて回転数９０ｒｐｍで２４時間処理した後、アルミナボールを除去して、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体の含量は２ｗｔ％）を得た。

製造例２：ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造（その２）
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに、製造参考例２で製造したスラリー５５ｇ、ＢＡＳＦジャパン社のルビスコールＫ９０（分子量が１２０００００のポリビニルピロリドン）の１０ｗｔ％水溶液２２ｇ、水３３ｇ、２ｍｍφのアルミナボール２２０ｇを入れ、室温で、ボールミル架台に載せて回転数９０ｒｐｍで２４時間処理した後、アルミナボールを除去して、ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でポリビニルピロリドンの含量は２ｗｔ％）を得た。

製造例３：ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造（その３）
製造例２において用いた、ＢＡＳＦジャパン社のルビスコールＫ９０のかわりに、富士フイルム和光純薬社のポリビニルピロリドンＫ９０（分子量非開示のポリビニルピロリドン）を用いること以外は製造例２と同様にして、ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でポリビニルピロリドンの含量は２ｗｔ％）を得た。

製造例４：ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造（その４）
製造例２において用いた、ＢＡＳＦジャパン社のルビスコールＫ９０のかわりに、富士フイルム和光純薬社のポリビニルピロリドンＫ３０（分子量非開示のポリビニルピロリドン）を用いること以外は製造例２と同様にして、ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でポリビニルピロリドンの含量は２ｗｔ％）を得た。

製造例５：ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造（その５）
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに入れる、富士フイルム和光純薬社のポリビニルピロリドンＫ９０の１０ｗｔ％水溶液を１１ｇ、水を４４ｇとすること以外は製造例３と同様にして、ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でポリビニルピロリドンの含量は１ｗｔ％）を得た。

製造例６：ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造（その６）
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに入れる、富士フイルム和光純薬社のポリビニルピロリドンＫ９０の１０ｗｔ％水溶液を４４ｇ、水を１１ｇとすること以外は製造例３と同様にして、ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でポリビニルピロリドンの含量は４ｗｔ％）を得た。

製造例７：銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造
製造参考例１で製造した銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、ミキサーで粉砕してメディアン径を約３０μｍとした後、その５．５ｇに水１０４．５ｇを添加し、室温で、よく振って攪拌して、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約３０μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％）を得た。

製造例８：ドデシルアミンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに、製造参考例２で製造したスラリー５０ｇ、東京化成工業社のドデシルアミン塩酸塩１ｇ、水４９ｇを入れ、室温で、よく振って攪拌して、ドデシルアミンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％でドデシルアミンの含量は１ｗｔ％）を得た。

製造例９：高分子量ブロック共重合物とＴＷＥＥＮ（登録商標）－２０の混合物で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーの製造
２５０ｍＬのアイボーイＰＰ広口びんに、製造参考例２で製造したスラリー５０ｇ、ビックケミー・ジャパン社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０（高分子量ブロック共重合物を４０ｗｔ％含有）０．２５ｇ、富士フイルム和光純薬社のＴＷＥＥＮ（登録商標）－２０を０．２５ｇ、水４９．５ｇを入れ、室温で、よく振って攪拌して、高分子量ブロック共重合物とＴＷＥＥＮ（登録商標）－２０の混合物で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカ（メディアン径：約０．５μｍ）が均一に分散したスラリー（銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの含量は５ｗｔ％で高分子量ブロック共重合物の含量は０．１０ｗｔ％でＴＷＥＥＮ（登録商標）－２０の含量は０．２５ｗｔ％）を得た。

製造例１～９で製造したスラリーを表１にまとめる。

試験例１：パーマ処理剤に対する分散性の評価
（評価方法）
製造例１～９で製造したスラリーのそれぞれ０．５ｍＬと、水１．５ｍＬを、ガラス製容器に入れたアリミノ社の第２剤であるコスメカールプリズムプラスアフターローションの各成分の濃度が１．２５倍の濃度の試験液８ｍＬに加え、室温で、１０秒間よく振ることで攪拌してから９０分間静置した後の混合液の外観を目視し、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが安定に分散維持されている場合は○、分散維持されずに沈殿が生成している場合は×で評価した。

また、スタビリティテスター（英弘精機社製ＳＴ－１）で、スラリーと水を試験液に加えて攪拌した直後から９０分後まで、３分経過ごとに、混合液の、ガラス製容器の底部から高さ約３ｍｍの領域の後方散乱光強度を測定し、攪拌直後の測定値と３分経過ごとの測定値の差の積分値をピーク面積値として算出して、沈殿の発生の程度を数値化して評価した。

（評価結果）
結果を表２に示す。表２から明らかなように、混合液の外観の目視による評価において、製造例１～６で製造したスラリーを用いた場合は全て○、製造例７～９で製造したスラリーを用いた場合は全て×であった。また、沈殿の発生の程度を数値化した評価においては、製造例１～６で製造したスラリーを用いた場合のピーク面積値は３．０以下であったのに対し、製造例７～９で製造したスラリーを用いた場合のピーク面積値は１０を上回っていた。よって、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体やポリビニルピロリドンで表面修飾してパーマ処理剤に配合すると、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが安定に分散維持されたパーマ処理剤を得ることができることがわかった。

試験例２：システアミンに対する吸着作用の評価
（評価方法）
製造例１～９で製造したスラリーのそれぞれ０．１ｍＬを入れた遠沈管チューブに、水１．８ｍＬを加え、室温で、よく振って均一な分散液とした後、濃度が５．８６ｗｔ％のシステアミン水溶液０．１ｍＬをさらに加え、３０秒間よく振ってから、遠心分離処理を９０秒間行った。その後、遠沈管チューブから上澄みを取り出してその２３５ｎｍにおける吸光度を測定し、システアミン水溶液の濃度と吸光度の検量線から、上澄みのシステアミン濃度を求め、（（０．２９３ｗｔ％－上澄みのシステアミン濃度）／０．２９３ｗｔ％）×１００の計算式から、製造例１～９で製造したスラリーのそれぞれのシステアミンに対する吸着率（％）を算出した。なお、吸光度の測定は、コロナ電気社のコロナ吸光グレーティングマイクロプレートリーダＳＨ－１０００を用いて行った。

（評価結果）
結果を表２に示す。表２から明らかなように、製造例１～９で製造したスラリーのいずれもが、システアミンに対する高い吸着率を有しており、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、表面修飾剤で表面修飾したことによるシステアミンに対する吸着率の低下は認められなかった。

参考例１：製造例１～９で製造したスラリーのゼータ電位
大塚電子社のゼータ電位・粒径・分子量測定システム（ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定した。結果を表２に示す。一般に、ゼータ電位の絶対値が大きいほど静電反発力が大きく分散安定性が高い。事実、製造例７で製造したスラリーは、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが均一に分散したスラリーであるが、そのゼータ電位の絶対値は３０ｍＶ以上である。しかしながら、こうして銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが均一に分散したスラリーであっても、各種の成分、とりわけポリクオタニウム－１１のようなカチオン性高分子を含むパーマ処理剤に配合されると、負の電荷を帯びている銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカと、パーマ処理剤に含まれるカチオン性成分の間で、電荷の打ち消し合いが起こり、その結果、両者が吸着することなどによって架橋され、凝集して集塊化することで沈殿が生じる（試験例１において用いた第２剤試験液にはポリクオタニウム－１１が配合されている）。これに対し、製造例１～６で製造したスラリーは、いずれのゼータ電位の絶対値も、製造例７で製造したスラリーのゼータ電位の絶対値に比較して小さく、静電反発力が小さいにもかかわらず、スラリー中で分散安定性が高いのは、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの表面に存在するビニルピロリドンユニットを含有する重合体が有する高い立体障害性による反発力に起因すると考えられ、この反発力が、パーマ処理剤に配合された後においても、パーマ処理剤に含まれる成分と凝集して集塊化することを阻害することで、分散安定性の維持に寄与していると考えられる。製造例８，９で製造したスラリーが、パーマ処理剤に配合された後に分散安定性を維持することができないのは、用いた表面修飾剤が、ビニルピロリドンユニットを含有する重合体のように高い立体障害性による反発力をもたらさない化学構造であるからと考えられる。

試験例３：パーマ処理剤（第１剤）の実用性の評価（その１）
（評価方法）
システアミン塩酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表３に示す各種の組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、精製水を用いて室温で調製した、表３に示す組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を評価した。毛髪の不快残臭に対する消臭効果の評価は、以下の基準に基づいて、タオルドライ後（濡れた状態の毛髪）、ドライ後（乾いた状態の毛髪）、施術翌日のそれぞれにおいて行った。
◎◎ ： 不快残臭を全く感じずよい香りがする
◎ ： 不快残臭を全く感じない
○ ： 不快残臭がごく僅かにするが許容範囲である
△ ： 不快残臭がする
× ： 不快残臭が強い
また、毛髪の質感の評価は、施術後の仕上がりの指通りの良し悪しで行った。さらに、第１剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の発生の有無を評価した。

（評価結果）
結果を表３に示す。表３から明らかなように、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例１～７の第１剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと（ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が、実施例１、３～７においては０．０３５ｗｔ％、実施例２においては０．１４ｗｔ％となるように配合）、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が得られ、その効果は施術翌日まで持続した。また、毛髪の質感も優れていた。この要因としては、ポリビニルピロリドンが表面に存在することによる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの表面の粗さの軽減や毛髪との間で発生し得る静電気の軽減などが考えられた。ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、臭気の消臭素材やマスキング素材として知られている、バラエキス含有粉末、サトウキビエキス含有液体、生薬エキス含有液体と組み合わせることで、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果の向上が認められ、全ての素材と組み合わせた実施例３の第１剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、優れた効果が得られた。また、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例１～７の第１剤モデル液は、製造例２で製造したスラリーに含まれる銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが、ポリビニルピロリドンで表面修飾されているため、ポリクオタニウム－１１が配合されているにもかかわらず、調製した際の沈殿の発生は認められなかった。製造例２で製造したスラリーも、製造例７で製造したスラリーも、植物エキスも、配合していない比較例１の第１剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果は得られなかった。製造例７で製造したスラリーを配合した比較例２の第１剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が得られたが、製造例７で製造したスラリーに含まれる銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカは、ポリビニルピロリドンで表面修飾されていないため、毛髪の質感が優れたものではなった。また、第１剤モデル液を調製した際、沈殿の発生が認められた。製造例２で製造したスラリーのかわりに、バラエキス含有粉末を配合した比較例３の第１剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が認められたが、消臭効果の持続性は、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例１～７の第１剤モデル液を用いたパーマ施術の効果に及ぶものではなかった。製造例２で製造したスラリーのかわりに、サトウキビエキス含有液体を配合した比較例４の第１剤モデル液を用いたパーマ施術を行った場合の施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果は、全ての評価時点で、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例１～７の第１剤モデル液を用いたパーマ施術の効果よりも劣った。

試験例４：パーマ処理剤（第２剤）の実用性の評価（その１）
（評価方法）
システアミン塩酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、精製水を用いて室温で調製した、表４に示す組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表４に示す各種の組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を評価した。毛髪の不快残臭に対する消臭効果の評価は、以下の基準に基づいて、タオルドライ後（濡れた状態の毛髪）、ドライ後（乾いた状態の毛髪）、施術翌日のそれぞれにおいて行った。
◎◎ ： 不快残臭を全く感じずよい香りがする
◎ ： 不快残臭を全く感じない
○ ： 不快残臭がごく僅かにするが許容範囲である
△ ： 不快残臭がする
× ： 不快残臭が強い
また、毛髪の質感の評価は、施術後の仕上がりの指通りの良し悪しで行った。さらに、第２剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の有無を評価した。

（評価結果）
結果を表４に示す。表４から明らかなように、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例８～１４の第２剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと（ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が、実施例８、１０～１４においては０．０３５ｗｔ％、実施例９においては０．１４ｗｔ％となるように配合）、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が得られ、その効果は施術翌日まで持続した。また、毛髪の質感も優れていた。この要因としても、ポリビニルピロリドンが表面に存在することによる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの表面の粗さの軽減や毛髪との間で発生し得る静電気の軽減などが考えられた。特筆すべきは、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果の持続性が、試験例３における、製造例２で製造したスラリーを配合した第１剤モデル液を用いたパーマ施術の効果よりも優れている点であった。ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、臭気の消臭素材やマスキング素材として知られている、バラエキス含有粉末、サトウキビエキス含有液体、生薬エキス含有液体と組み合わせることで、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果の向上が認められ、全ての素材と組み合わせた実施例１０の第２剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、優れた効果が得られた。また、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例８～１４の第２剤モデル液は、製造例２で製造したスラリーに含まれる銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが、ポリビニルピロリドンで表面修飾されているため、ポリクオタニウム－１１が配合されているにもかかわらず、調製した際の沈殿の発生は認められなかった。製造例２で製造したスラリーも、製造例７で製造したスラリーも、植物エキスも、配合していない比較例５の第２剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果は得られなかった。製造例７で製造したスラリーを配合した比較例６の第２剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が得られたが、製造例７で製造したスラリーに含まれる銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカは、ポリビニルピロリドンで表面修飾されていないため、毛髪の質感が優れたものではなった。また、第２剤モデル液を調製した際、沈殿の発生が認められた。製造例２で製造したスラリーのかわりに、バラエキス含有粉末を配合した比較例７の第２剤モデル液を用いてパーマ施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が認められたが、消臭効果の持続性は、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例８～１４の第２剤モデル液を用いたパーマ施術の効果に及ぶものではなかった。製造例２で製造したスラリーのかわりに、サトウキビエキス含有液体を配合した比較例８の第２剤モデル液を用いたパーマ施術を行った場合の施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果は、全ての評価時点で、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例８～１４の第２剤モデル液を用いたパーマ施術の効果よりも劣った。

試験例５：パーマ処理剤（第１剤）の実用性の評価（その２）
チオグリコール酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表５に示す各種の組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、精製水を用いて室温で調製した、表５に示す組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例３において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第１剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の発生の有無を評価した。結果を表５に示す。表５から明らかなように、還元剤としてチオグリコール酸を用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第１剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第１剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例６：パーマ処理剤（第１剤）の実用性の評価（その３）
Ｌ－システイン、チオグリコール酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表６に示す各種の組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、精製水を用いて室温で調製した、表６に示す組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例３において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第１剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の発生の有無を評価した。結果を表６に示す。表６から明らかなように、還元剤としてＬ－システインとチオグリコール酸を用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第１剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第１剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例７：パーマ処理剤（第１剤）の実用性の評価（その４）
チオ乳酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表７に示す各種の組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、精製水を用いて室温で調製した、表７に示す組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例３において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第１剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の発生の有無を評価した。結果を表７に示す。表７から明らかなように、還元剤としてチオ乳酸を用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第１剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第１剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例８：パーマ処理剤（第１剤）の実用性の評価（その５）
ブチロラクトンチオール、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表８に示す各種の組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、精製水を用いて室温で調製した、表８に示す組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例３において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第１剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の発生の有無を評価した。結果を表８に示す。表８から明らかなように、還元剤としてブチロラクトンチオールを用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第１剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第１剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例９：パーマ処理剤（第２剤）の実用性の評価（その２）
チオグリコール酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、精製水を用いて室温で調製した、表９に示す組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表９に示す各種の組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例４において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第２剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の有無を評価した。結果を表９に示す。表９から明らかなように、還元剤としてチオグリコール酸を用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第２剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第２剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例１０：パーマ処理剤（第２剤）の実用性の評価（その３）
Ｌ－システイン、チオグリコール酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、精製水を用いて室温で調製した、表１０に示す組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表１０に示す各種の組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例４において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第２剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の有無を評価した。結果を表１０に示す。表１０から明らかなように、還元剤としてＬ－システインとチオグリコール酸を用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第２剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第２剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例１１：パーマ処理剤（第２剤）の実用性の評価（その４）
チオ乳酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、２８％アンモニア水、精製水を用いて室温で調製した、表１１に示す組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表１１に示す各種の組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例４において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第２剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の有無を評価した。結果を表１１に示す。表１１から明らかなように、還元剤としてチオ乳酸を用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第２剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第２剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例１２：パーマ処理剤（第２剤）の実用性の評価（その５）
ブチロラクトンチオール、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、水酸化ナトリウム、精製水を用いて室温で調製した、表１２に示す組成の第１剤モデル液と、臭素酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、８９％リン酸、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表１２に示す各種の組成の第２剤モデル液を用い、アリミノ社が公開しているパーマ施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束をパーマ施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を、試験例４において採用した評価方法と同じ方法で評価した。さらに、第２剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の有無を評価した。結果を表１２に示す。表１２から明らかなように、還元剤としてブチロラクトンチオールを用いた場合においても、製造例２で製造したスラリーを配合した第２剤モデル液を用いてパーマ施術すると、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感に優れること、第２剤モデル液を調製した際に沈殿の発生が認められないことを確認することができた。

試験例１３：酸熱トリートメント処理剤の実用性の評価
（評価方法）
グリオキシロイルカルボシステイン、グリオキシロイルケラチンアミノ酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液、水酸化ナトリウム、ポリクオタニウム－１１、バラエキス含有粉末（ガリカバラエキスの含量が１０ｗｔ％である大洋香料社のローズクリーン）、サトウキビエキス含有液体（サトウキビ抽出物の含量が０．０２ｗｔ％である三井製糖社のさとうきび抽出物ＭＳＸ－２４５）、生薬エキス含有液体（混合植物（５種類の生薬：当帰、芍薬、センキュウ、地黄、生姜）抽出物の含量が１．１１ｗｔ％である小川香料社の混合植物エキスＯＧ－Ｄ１）、製造例２で製造したスラリー、製造例７で製造したスラリー、精製水を用いて室温で調製した、表１３に示す各種の組成の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用い、アリミノ社が公開している酸熱トリートメント施術プロセスに従って、日本人の毛髪の毛束を酸熱トリートメント施術し、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果と質感を評価した。毛髪の不快残臭に対する消臭効果の評価は、以下の基準に基づいて、タオルドライ後（濡れた状態の毛髪）、ドライ・アイロン後（乾いた状態の毛髪）、施術翌日のそれぞれにおいて行った。
◎◎ ： 不快残臭を全く感じずよい香りがする
◎ ： 不快残臭を全く感じない
○ ： 不快残臭がごく僅かにするが許容範囲である
△ ： 不快残臭がする
× ： 不快残臭が強い
また、毛髪の質感の評価は、施術後の仕上がりの指通りの良し悪しで行った。さらに、酸熱トリートメント処理剤モデル液を調製した際に、その外観を目視し、沈殿の発生の有無を評価した。

（評価結果）
結果を表１３に示す。表１３から明らかなように、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例７１～７６の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いて酸熱トリートメント施術を行うと（ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が、実施例７１、７３～７６においては０．０３５ｗｔ％、実施例７２においては０．１４ｗｔ％となるように配合）、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が得られ、その効果は施術翌日まで持続した。また、毛髪の質感も優れていた。この要因としては、ポリビニルピロリドンが表面に存在することによる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの表面の粗さの軽減や毛髪との間で発生し得る静電気の軽減などが考えられた。ポリビニルピロリドンで表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、臭気の消臭素材やマスキング素材として知られている、バラエキス含有粉末、サトウキビエキス含有液体、生薬エキス含有液体と組み合わせることで、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果の向上が認められ、全ての素材と組み合わせた実施例７３の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いて酸熱トリートメント施術を行うと、優れた効果が得られた。また、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例７１～７６の酸熱トリートメント処理剤モデル液は、製造例２で製造したスラリーに含まれる銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカが、ポリビニルピロリドンで表面修飾されているため、ポリクオタニウム－１１が配合されているにもかかわらず、調製した際の沈殿の発生は認められなかった。製造例２で製造したスラリーも、製造例７で製造したスラリーも、植物エキスも、配合していない比較例４１の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いて酸熱トリートメント施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果は得られなかった。製造例７で製造したスラリーを配合した比較例４２の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いて酸熱トリートメント施術を行うと、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果が得られたが、製造例７で製造したスラリーに含まれる銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカは、ポリビニルピロリドンで表面修飾されていないため、毛髪の質感が優れたものではなった。また、酸熱トリートメント処理剤モデル液を調製した際、沈殿の発生が認められた。製造例２で製造したスラリーのかわりに、サトウキビエキス含有液体を配合した比較例４３の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いた酸熱トリートメント施術を行った場合、生薬エキス含有液体を配合した比較例４４の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いた酸熱トリートメント施術を行った場合、バラエキス含有粉末と生薬エキス含有液体を配合した比較例４５の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いた酸熱トリートメント施術を行った場合、いずれの場合においても、施術後の毛髪の不快残臭に対する消臭効果は、全ての評価時点で、製造例２で製造したスラリーを配合した実施例７１～７６の酸熱トリートメント処理剤モデル液を用いた酸熱トリートメント施術の効果よりも劣った。

試験例１４：シャンプー剤の実用性の評価（その１）
アリミノ社のシャンプー剤であるシェルパ デザインサプリ シャンプー Ｄ－１に、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。各種の市販されているパーマ処理剤または酸熱トリートメント処理剤を用いて処理した毛髪に対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したシェルパ デザインサプリ シャンプー Ｄ－１を、アリミノ社が推奨する、シェルパ デザインサプリ シャンプー Ｄ－１の使用方法に従って用いたところ、いずれの場合も、施術後の毛髪の不快残臭を全く感じず、毛髪の質感も優れていた。

試験例１５：シャンプー剤の実用性の評価（その２）
アリミノ社のシャンプー剤であるクオライン スリムバランサー シャンプーに、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。各種の市販されているパーマ処理剤または酸熱トリートメント処理剤を用いて処理した毛髪に対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したクオライン スリムバランサー シャンプーを、アリミノ社が推奨する、クオライン スリムバランサー シャンプーの使用方法に従って用いたところ、いずれの場合も、施術後の毛髪の不快残臭を全く感じず、毛髪の質感も優れていた。

試験例１６：トリートメント剤の実用性の評価
アリミノ社のトリートメント剤であるクオライン スリムバランサー トリートメントに、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。各種の市販されているパーマ処理剤または酸熱トリートメント処理剤を用いて処理した毛髪に対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したクオライン スリムバランサー トリートメントを、アリミノ社が推奨する、クオライン スリムバランサー トリートメントの使用方法に従って用いたところ、いずれの場合も、施術後の毛髪の不快残臭を全く感じず、毛髪の質感も優れていた。

試験例１７：スタイリング剤の実用性の評価（その１）
アリミノ社のスタイリング剤であるＢＳスタイリング バウンシー ベースウォーターに、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。各種の市販されているパーマ処理剤または酸熱トリートメント処理剤を用いて処理した毛髪に対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したＢＳスタイリング バウンシー ベースウォーターを、アリミノ社が推奨する、ＢＳスタイリング バウンシー ベースウォーターの使用方法に従って用いたところ、いずれの場合も、施術後の毛髪の不快残臭を全く感じず、毛髪の質感も優れていた。

試験例１８：スタイリング剤の実用性の評価（その２）
アリミノ社のスタイリング剤であるピース プロデザインシリーズ カールミルクに、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。各種の市販されているパーマ処理剤または酸熱トリートメント処理剤を用いて処理した毛髪に対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したピース プロデザインシリーズ カールミルクを、アリミノ社が推奨する、ピース プロデザインシリーズ カールミルクの使用方法に従って用いたところ、いずれの場合も、施術後の毛髪の不快残臭を全く感じず、毛髪の質感も優れていた。

試験例１９：サロンにおける実用性の評価（その１）
（評価方法）
アリミノ社の第２剤であるコスメカールアフターローション（バラエキス、サトウキビエキス、生薬エキスを全て配合）に、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。サロンモデルの頭髪を左右半分に分け、一方は、第１剤処理を行った後、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したコスメカールアフターローションを用いて第２剤処理を行い、他方は、第１剤処理を行った後、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合していないコスメカールアフターローションを用いて第２剤処理を行った。第１剤は、アリミノ社のコスメカールＨ（還元剤：システアミン）を用いた。パーマ施術の具体的な方法は、アリミノ社が公開しているコスメカールを用いる基本プロセスに従った。

（評価結果）
ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合していないコスメカールアフターローションを用いてパーマ施術を行った方の施術後の毛髪からは、システアミンやその分解物が発する硫黄含有臭気が認められた。これに対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したコスメカールアフターローションを用いてパーマ施術を行った方の施術後の毛髪からは、システアミンやその分解物が発する硫黄含有臭気は認められなかった。以上の結果から、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、第２剤に配合することによる、システアミンやその分解物が発する硫黄含有臭気の消臭効果を確認することができた。また、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したコスメカールアフターローションを用いてパーマ施術を行った方の施術後の毛髪は、指通りのよい質感に優れるものであった。この要因としては、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体が表面に存在することによる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの表面の粗さの軽減や毛髪との間で発生し得る静電気の軽減などが考えられた。

試験例２０：サロンにおける実用性の評価（その２）
（評価方法）
アリミノ社の第２剤であるクオラインＯＸ（バラエキス、サトウキビエキス、生薬エキスが全て不配合）に、製造例１で製造したスラリーを室温で添加し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、その含量が０．０２５ｗｔ％となるように配合した（配合による沈殿の生成は認められなかった）。サロンモデルの頭髪を左右半分に分け、一方は、第１剤処理を行った後、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したクオラインＯＸを用いて第２剤処理を行い、他方は、第１剤処理を行った後、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合していないクオラインＯＸを用いて第２剤処理を行った。第１剤は、アリミノ社のクオラインＣＡ－Ｔ２００（還元剤：システアミンとチオグリコール酸）を用いた。パーマ施術の具体的な方法は、アリミノ社が公開しているクオラインを用いる基本プロセスに従った。

（評価結果）
ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合していないクオラインＯＸを用いてパーマ施術を行った方の施術後の毛髪からは、システアミンとチオグリコール酸やこれらの分解物が発する硫黄含有臭気が認められた。これに対し、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したクオラインＯＸを用いてパーマ施術を行った方の施術後の毛髪からは、システアミンとチオグリコール酸やこれらの分解物が発する硫黄含有臭気は認められなかった。以上の結果から、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを、第２剤に配合することによる、システアミンとチオグリコール酸やこれらの分解物が発する硫黄含有臭気の消臭効果を確認することができた。また、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体で表面修飾されてなる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカを配合したクオラインＯＸを用いてパーマ施術を行った方の施術後の毛髪は、指通りのよい質感に優れるものであった。この要因としても、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体が表面に存在することによる、銅とアルミニウムがドープされたメソポーラスシリカの表面の粗さの軽減や毛髪との間で発生し得る静電気の軽減などが考えられた。

本発明は、パーマ施術後などの毛髪の消臭効果と質感に優れる、銅がドープされた多孔質シリカが、安定に分散維持されるように配合された、毛髪処理剤を提供することができる点において、産業上の利用可能性を有する。

Claims (10)

1. ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、配合してなる毛髪処理剤。
2. 多孔質シリカに、アルミニウムがさらにドープされている請求項１記載の毛髪処理剤。
3. ビニルピロリドンユニットを含有する重合体が、ビニルピロリドンユニットとビニルピロリドン以外のユニットの共重合体である請求項１または２記載の毛髪処理剤。
4. ビニルピロリドンユニットとビニルピロリドン以外のユニットの共重合体が、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体である請求項３記載の毛髪処理剤。
5. ビニルピロリドンユニットを含有する重合体が、ポリビニルピロリドンである請求項１または２記載の毛髪処理剤。
6. ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカの、毛髪処理剤への配合量が、０．０１～５ｗｔ％である請求項１乃至５のいずれかに記載の毛髪処理剤。
7. 植物エキスを配合してなる請求項１乃至６のいずれかに記載の毛髪処理剤。
8. パーマ処理剤、酸熱トリートメント処理剤、シャンプー剤、トリートメント剤、スタイリング剤のいずれかである請求項１乃至７のいずれかに記載の毛髪処理剤。
9. ビニルピロリドンユニットを含有する重合体で表面修飾されてなる、銅がドープされた多孔質シリカを、分散媒に懸濁させてなるスラリーを、毛髪処理剤を製造する工程のいずれかの時点で加える工程を含む毛髪処理剤の製造方法。
10. 請求項１乃至８のいずれかに記載の毛髪処理剤を用いて行うことによるパーマ施術方法または酸熱トリートメント施術方法。