JP2022086857A - 可変色粘着シート - Google Patents
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Abstract
【課題】被着体への貼合わせ後に粘着剤層の少なくとも一部を変色可能であって、当該粘着剤層の変色部分の劣化を抑制するのに適した、可変色粘着シートを提供する。【解決手段】本発明の粘着シートＳ（可変色粘着シート）は、粘着剤層１０を備える。粘着剤層１０は、第１相と第２相とを含むミクロ相分離構造を有するポリマー成分と、外部刺激によって発色可能な着色剤とを含む。着色剤は、第１相に対する相溶性を有し、且つ、第２相に対する相溶性を有さない。【選択図】図１
Description
本発明は、可変色粘着シートに関する。
有機ＥＬパネルなどのディスプレイパネルは、画素パネルおよびカバー部材などを含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの貼り合わせのために、例えば、透明な粘着シートが用いられる。
また、ディスプレイパネルにおける画素パネルの光出射側（画像表示側）に配置される透明粘着シートとして、同シートの所定箇所に意匠性、遮蔽性、反射防止性などを付与するための着色部分が予め形成されている粘着シートを用いることが、提案されている。そのような粘着シートは、例えば下記の特許文献１に記載されている。特許文献１には、具体的には、カーボンブラック顔料を含有する着色部分を有する粘着シートが記載されている。
しかしながら、ディスプレイパネルの製造過程において、着色部分が予め形成されている粘着シートを用いる場合、被着体に対する当該粘着シートの貼り合わせの後に、被着体と粘着シートの着色部分との間における異物および気泡の有無を適切に検査できない。ディスプレイパネル製造過程における粘着シートの貼り合わせには、当該貼り合わせ後に被着体と粘着シートとの間における異物および気泡の有無を適切に検査できることが求められる。
一方、ディスプレイパネル用の透明粘着シートに設けられる着色部分の機能確保の観点からは、着色部分の劣化が抑制されることが求められる。
本発明は、被着体への貼合わせ後に粘着剤層の少なくとも一部を変色可能であって、当該粘着剤層の変色部分の劣化を抑制するのに適した、可変色粘着シートを提供する。
本発明［１］は、変色可能な粘着剤層を備える可変色粘着シートであって、前記粘着剤層が、第１相と第２相とを含むミクロ相分離構造を有するポリマー成分と、外部刺激によって発色可能な着色剤とを含み、前記着色剤が、前記第１相に対する相溶性を有し、且つ前記第２相に対する相溶性を有さない、可変色粘着シートを含む。
本発明［２］は、前記ポリマー成分が、前記第１相を形成する第１セグメントと、前記第２相を形成する第２セグメントとを分子内に有するポリマーを含む、上記［１］に記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［３］は、前記ポリマーが、前記第１セグメントとしての第１重合体ブロックと、前記第２セグメントとしての第２重合体ブロックとを有するブロックポリマーである、上記［２］に記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［４］は、前記ポリマーが、前記第１セグメントとしてのポリマー主鎖と、前記第２セグメントとしてのポリマー側鎖とを有するグラフトポリマーである、上記［２］に記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［５］は、前記ポリマー成分において前記第２相の質量割合が前記第１相の質量割合より大きい、上記［１］から［４］のいずれか一つに記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［６］は、前記着色剤が、酸との反応により発色する化合物であり、前記粘着剤層が、光酸発生剤を更に含有する、上記［１］から［５］のいずれか一つに記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［７］は、前記光酸発生剤が、前記第１相に対する相溶性を有し、且つ前記第２相に対する相溶性を有さない、上記［６］に記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［８］は、前記粘着剤層に対して前記外部刺激を線状に付与することによって当該粘着剤層内に形成された変色領域の第１変色幅Ｗ１、および、当該粘着剤層を更に８５℃で１２０時間加熱処理した後の前記変色領域の第２変色幅Ｗ２が、０.５≦Ｗ２／Ｗ１≦２を満たす、上記［１］から［７］のいずれか一つに記載の可変色粘着シートを含む。
本発明［９］は、前記粘着剤層に対して前記外部刺激を線状に付与することによって当該粘着剤層内に形成された変色領域の第１変色幅Ｗ１、および、当該粘着剤層を更に６５℃および相対湿度９０％で１２０時間加熱処理した後の前記変色領域の第３変色幅Ｗ３が、０.５≦Ｗ３／Ｗ１≦２.３を満たす、上記［１］から［８］のいずれか一つに記載の可変色粘着シートを含む。
本発明の可変色粘着シートは、粘着剤層が、上記のように、外部刺激によって発色可能な着色剤を含有する。そのため、可変色粘着シートを被着体に貼り合わせた後、粘着剤層の変色予定部分（粘着剤層の少なくとも一部）に対する外部刺激の付与によって、当該部分を局所的に変色させることができる。このような可変色粘着シートでは、貼り合わせ後であって粘着剤層の変色部分形成前に、同シートと被着体との間における異物および気泡の有無を検査できる。
また、可変色粘着シートでは、上記のように、粘着剤層が、第１相と第２相とを含むミクロ相分離構造を有するポリマー成分を含み、着色剤が、第１相に対する相溶性を有し、且つ第２相に対する相溶性を有さない。このような可変色粘着シートは、粘着剤層に変色部分が形成された後（即ち、外部刺激によって着色剤が発色した後）において、発色した着色剤の移動（拡散など）を抑制するのに適する。発色した着色剤の移動の抑制により、変色部分の劣化（滲み、退色、色味の不均一化など）が抑制される。
本発明の可変色粘着シートの一実施形態としての粘着シートＳは、図１に示すように、粘着剤層１０を備える。粘着シートＳは、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向と直交する方向（面方向）に延びる。粘着シートＳは、例えば、有機ＥＬパネルなどのディスプレイパネル（画素パネルおよびカバー部材などを含む積層構造を有する）における画素パネルの画像表示側に配置される透明粘着シートとして、用いられる。
粘着剤層１０は、粘着性組成物から形成された感圧接着剤層である。粘着剤層１０は、透明性（可視光透過性）を有する。粘着剤層１０は、ポリマー成分と、後述の外部刺激によって発色可能な着色剤とを含む。このような粘着剤層１０は、外部刺激を受けた部分が変色可能である。すなわち、粘着剤層１０は、外部刺激を受けた部分の透明性が、事後的に低下可能である。
ポリマー成分は、粘着剤層１０において粘着性を発現させる粘着成分である。ポリマー成分は、室温域でゴム弾性を示す。ポリマー成分としては、例えば、アクリルポリマー、ゴムポリマー、ポリエステルポリマー、ウレタンポリマー、ポリエーテルポリマー、シリコーンポリマー、ポリアミドポリマー、およびフッ素ポリマーが挙げられる。粘着剤層１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ポリマー成分としては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
ポリマー成分は、粘着剤層１０において、第１相と第２相とを含むミクロ相分離構造を有する。第１相は、着色剤と相溶性を有する相である。第２相は、着色剤と相溶性を有さない相である。ミクロ相分離構造としては、例えば、図２Ａおよび図２Ｂに示すようなスフィア構造（海島構造）、図２Ｃおよび図２Ｄに示すようなシリンダー構造、図２Ｅおよび図２Ｆに示すようなジャイロイド構造（バイコンティニュアス構造）、並びに、図２Ｇに示すようなラメラ構造が挙げられる。
図２Ａに示す構造では、第１相Ｍ１が球状の分散相であり、第２相Ｍ２がマトリクスである。図２Ｂに示す構造では、第１相Ｍ１がマトリクスであり、第２相Ｍ２が球状の分散相である。図２Ｃに示す構造では、第１相Ｍ１が円柱状の分散相であり、第２相Ｍ２がマトリクスである。図２Ｄに示す構造では、第１相Ｍ１がマトリクスであり、第２相Ｍ２が円柱状の分散相である。図２Ｅに示す構造では、第１相Ｍ１が三次元網目構造を有し、第２相Ｍ２がマトリクスである。図２Ｆに示す構造では、第１相Ｍ１がマトリクスであり、第２相Ｍ２が三次元網目構造を有する。図２Ｇに示す構造では、板状の第１相Ｍ１と板状の第２相Ｍ２とが交互に繰り返される。粘着剤層１０内での着色剤の移動抑制の観点からは、ポリマー成分は、図２Ａ、図２Ｃまたは図２Ｅに示すミクロ相分離構造を有する。
ポリマー成分は、第１相を形成する第１セグメントと、第２相を形成する第２セグメントとを分子内に有するポリマー（第１ポリマー）を含む。第１ポリマーとしては、例えば、第１セグメントとしての第１重合体ブロックと、第２セグメントとしての第２重合体ブロックとを有するブロックポリマーが挙げられる。ブロックポリマーは、モノマー組成の異なる複数の第１重合体ブロックを有してもよいし、モノマー組成の異なる複数の第２重合体ブロックを有してもよい（この場合、ブロックポリマーは、モノマー組成に基づくブロック種類数が３以上であるマルチブロック共重合体である）。第１ポリマーとしては、第２セグメントとしてのポリマー主鎖と、第１セグメントとしてのポリマー側鎖とを有するグラフトポリマーも挙げられる。グラフトポリマーは、モノマー組成の異なる複数のポリマー側鎖を有してもよいし、モノマー組成の異なる複数の重合体ブロックをポリマー主鎖内に有してもよい。また、ポリマー成分は、第１ポリマー以外のポリマー（第２ポリマー）を含んでもよい。
第１セグメントは、実施例に関して後述する相溶性判定試験によって着色剤が相溶性を有すると判定されるモノマー溶液と同一のモノマー組成を８０質量％以上含有するセグメントである（モノマーは、例えば、後に列記するモノマーから選択される）。このような第１セグメントから形成される第１相に対し、着色剤は相溶性を有する。着色剤が親水性である場合、第１セグメントは、好ましくは親水性である。着色剤が親水性である場合、第１セグメントは、好ましくはハードセグメントである。このハードセグメントのガラス転移温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは５０℃以上である。着色剤が疎水性である場合、第１セグメントは、好ましくは疎水性である。着色剤が疎水性である場合、第１セグメントは、好ましくはソフトセグメントである。このソフトセグメントのガラス転移温度は、好ましくは０℃以下、より好ましくは０℃未満、更に好ましくは－３０℃以下、特に好ましくは－５０℃以下である。
第２セグメントは、実施例に関して後述する相溶性判定試験によって着色剤が相溶性を有さないと判定されるモノマー溶液と同一のモノマー組成を８０質量％以上含有するセグメントである（モノマーは、例えば、後に列記するモノマーから選択される）。このような第２セグメントから形成される第２相に対し、着色剤は相溶性を有さない。着色剤が親水性である場合、第２セグメントは、好ましくは疎水性である。着色剤が親水性である場合、第２セグメントは、好ましくはソフトセグメントである。このソフトセグメントのガラス転移温度は、好ましくは０℃以下、より好ましくは０℃未満、更に好ましくは－３０℃以下、特に好ましくは－５０℃以下である。第２セグメントがソフトセグメントである場合、粘着剤層１０の粘着力確保の観点から、ポリマー成分における第２セグメント（第２相）の質量割合は、好ましくは第１セグメント（第１相）の質量割合より大きい。着色剤が疎水性である場合、第２セグメントは、好ましくは親水性である。着色剤が疎水性である場合、第２セグメントは、好ましくはハードセグメントである。このハードセグメントのガラス転移温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは５０℃以上である。
ポリマー（セグメントを含む）のガラス転移温度（Ｔｇ）については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができ、例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。
Ｆｏｘの式 １／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］
ポリマー成分としてアクリルポリマーが用いられる場合、当該アクリルポリマーは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐状の炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。そのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、および（メタ）アクリル酸エイコシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。ハードセグメントを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数１～５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、およびアクリル酸ｎ－ブチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。ソフトセグメントを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数７～２０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、およびアクリル酸オクタデシルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。
モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着剤層１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。
モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、および、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーの改質のために、ハードセグメントに含まれてもよいし、ソフトセグメントに含まれてもよい。
共重合性モノマーは、好ましくは、水酸基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、および、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される少なくとも一種を含む。より好ましくは、共重合性モノマーは、水酸基含有モノマーおよび／または窒素原子含有環を有するモノマーを含む。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、好ましくは(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチルが用いられ、より好ましくはアクリル酸２－ヒドロキシブチルが用いられる。
モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着剤層１０における凝集力の確保の観点からは、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着剤層１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドンが用いられる。
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着剤層１０における凝集力の確保、および、粘着剤層１０における対被着体密着力の確保の観点からは、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着剤層１０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着剤層１０における凝集力の確保、および、粘着剤層１０における対被着体密着力の確保の観点からは、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。
酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。
スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－(メタ)アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、および(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。
リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルおよび(メタ)アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、および(メタ)アクリル酸グリシジルエーテルが挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが挙げられる。
アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類および(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類としては、例えば、(メタ)アクリル酸２－メトキシエチル、(メタ)アクリル酸３－メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、および(メタ)アクリル酸エトキシプロピルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類としては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、および(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールが挙げられる。ハードセグメントを形成するアルコキシ基含有モノマーとしては、好ましくはアクリル酸２－メトキシエチルが用いられる。
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、およびビニルトルエンが挙げられる。オレフィン類としては、例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、およびイソブチレンが挙げられる。ハードセグメントを形成する芳香族ビニル化合物としては、好ましくはスチレンが用いられる。
共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ポリマー成分は、好ましくは、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の重合体、ＭＭＡとアクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）との共重合体、スチレンの重合体、および、スチレンと４ＨＢＡとの共重合体からなる群より選択される少なくとも一種類をハードセグメントとして有する。ポリマー成分は、好ましくは、ソフトセグメントとして、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、および、２ＥＨＡと４ＨＢＡとの共重合体からなる群より選択される少なくとも一種類をソフトセグメントとして有する。
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられ、好ましくは溶液重合が挙げられる。アクリルブロックポリマーは、例えば、第１セグメントを溶液中でのＲＡＦＴ重合などのリビング重合によって合成した後、第２セグメントを形成するためのモノマーと第１セグメントとを含有する溶液中での重合反応を経て合成できる。或いは、アクリルブロックポリマーは、第２セグメントを溶液中でのＲＡＦＴ重合などのリビング重合によって合成した後、第１セグメントを形成するためのモノマーと第２セグメントとを含有する溶液中での重合反応を経て合成してもよい。アクリルグラフトポリマーは、例えば、グラフト鎖を形成するためのマクロモノマー（一端に重合性二重結合を有する重合体）と、ポリマー主鎖を伸長するためのモノマーとを含有する溶液中での重合反応を経て合成できる。或いは、アクリルグラフトポリマーは、例えば、ポリマー主鎖を合成した後、ポリマー側鎖を伸長する重合反応（グラフト重合）を経て合成してもよい。重合の開始剤としては、例えば熱重合開始剤が用いられる。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０５質量部以上であり、また、例えば１質量部以下である。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。
アクリルポリマーの重量平均分子量は、粘着剤層１０における凝集力の確保の観点からは、好ましくは１０００００以上、より好ましくは３０００００以上、更に好ましくは５０００００以上である。同重量平均分子量は、好ましくは５００００００以下、より好ましくは３００００００以下、更に好ましくは２００００００以下である。アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
アクリルポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば－８０℃以上である。
粘着性組成物は、ポリマー成分への架橋構造の導入の観点から、架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、およびタケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）が挙げられる。
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
架橋剤の配合量は、粘着剤層１０の凝集力を確保する観点からは、ポリマー成分１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０７質量部以上である。粘着剤層１０において良好なタック性を確保する観点からは、ポリマー成分１００質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
ポリマー成分に架橋構造が導入される場合、架橋反応を効果的に進行させるために架橋触媒が用いられてもよい。架橋触媒としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、およびブチルスズオキシドが挙げられ、好ましくはジラウリン酸ジブチルスズが用いられる。架橋触媒の使用量は、ポリマー成分１００質量部に対して例えば０.０００１質量部以上であり、また、１質量部以下である。
架橋触媒が用いられる場合、粘着性組成物から事後的に除去可能な架橋抑制剤が粘着性組成物に配合されてもよい。架橋触媒としてジラウリン酸ジブチルスズが用いられる場合、架橋抑制剤としては、好ましくはアセチルアセトンが用いられる。この場合、粘着性組成物においては、アセチルアセトンがジラウリン酸ジブチルスズに配位し、ポリマー成分に対する架橋剤の架橋反応は抑制される。粘着シートＳの後述の製造過程において、剥離フィルム上に粘着性組成物が塗布されて塗膜が形成された後、所望のタイミングでの加熱により、アセチルアセトンを揮発させて塗膜から除去できる。これにより、架橋剤の架橋反応を進行させることができる。
架橋抑制剤の配合量は、架橋触媒１００質量部に対して、例えば１００質量部以上、好ましくは１０００質量部以上である。また、同配合量は、例えば５０００質量部以下である。
着色剤は、第１相に対する相溶性を有し、且つ第２相に対する相溶性を有さない。着色剤は、好ましくは、酸との反応により発色する化合物（発色性化合物）である。着色剤が発色性化合物である場合、粘着性組成物は、光酸発生剤を更に含有する。
発色性化合物としては、例えば、ロイコ色素、トリアリールメタン色素、ジフェニルメタン色素、フルオラン色素、スピロピラン色素、およびローダミン色素が挙げられる。発色性化合物は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
ロイコ色素としては、例えば、２'－アニリノ－６'－(Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ)－３'－メチルスピロ[フタリド－３,９'－[９Ｈ]キサンテン]、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジプロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－キシリジノフルオラン、および、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリドが挙げられる。
トリアリールメタン色素としては、例えば、ｐ,ｐ',ｐ”－トリス－ジメチルアミノトリフェニルメタンが挙げられる。ジフェニルメタン色素としては、例えば、４,４－ビス－ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテルが挙げられる。フルオラン色素としては、例えば、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオランが挙げられる。スピロピラン色素としては、例えば、３-メチルスピロジナフトピランが挙げられる。ローダミン色素としては、例えば、ローダミン－Ｂ－アニリノラクタムが挙げられる。
粘着剤層１０において良好な着色性を確保する観点からは、発色性化合物としては、好ましくはロイコ色素、より好ましくは２'－アニリノ－６'－(Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ)－３'－メチルスピロ[フタリド－３,９'－[９Ｈ]キサンテン]が用いられる。
ポリマー成分１００質量部に対する発色性化合物の配合量は、好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。同配合量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。
光酸発生剤は、外部刺激として活性エネルギー線が照射されることによって酸を発生する。そのため、粘着剤層１０において活性エネルギー線の照射を受けた部分では、光酸発生剤から酸が発生し、当該酸によって発色性化合物が発色する。発色性化合物の良好な発色の観点から、好ましくは、光酸発生剤は、第１相に対する相溶性を有し、且つ第２相に対する相溶性を有さない。粘着剤層１０において活性エネルギー線の照射を受けた部分は、発色性化合物の発色に応じて、例えば暗色に着色する。活性エネルギー線の種類は、光酸発生剤の種類（具体的には、光酸発生剤が酸を発生する活性エネルギー線の波長）によって定まる。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光、赤外線、Ｘ線、α線、β線、およびγ線が挙げられる。使用設備の多様性およびハンドリング容易性の観点からは、活性エネルギー線としては、好ましくは紫外線が挙げられる。
光酸発生剤としては、例えば、紫外線照射によって酸を発生するオニウム化合物が挙げられる。オニウム化合物は、例えば、オニウムカチオンとアニオンとのオニウム塩の形態で提供される。オニウムカチオンとしては、例えば、ヨードニウムおよびスルホニウムが挙げられる。アニオンとしては、例えば、Ｃｌ－，Ｂｒ－，Ｉ－，ＺｎＣｌ３
－，ＨＳＯ３
－，ＢＦ４
－，ＰＦ６
－，ＡｓＦ６
－，ＳｂＦ６
－，ＣＨ３ＳＯ３
－，ＣＦ３ＳＯ３
－，Ｃ４Ｆ９ＨＳＯ３
－，(Ｃ６Ｆ５)４Ｂ－，および(Ｃ４Ｈ９)４Ｂ－が挙げられる。光酸発生剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着性組成物は、好ましくは、スルホニウムとＣ４Ｆ９ＨＳＯ３
－とからなるオニウム塩（オニウム化合物）を光酸発生剤として含む。
ポリマー成分１００質量部に対する酸発生剤の配合量は、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは７質量部以上である。同配合量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。
また、発色性化合物１００質量部に対する酸発生剤の配合量は、例えば１００質量部以上、好ましくは２００質量部以上、より好ましくは３００質量部以上、更に好ましくは３３０質量部以上である。同配合量は、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは７００質量部以下、更に好ましくは５００質量部以下である。
粘着性組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。
粘着シートＳは、例えば、上述の粘着性組成物を剥離フィルム（第１剥離フィルム）上に塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥させることによって、製造できる（図１では、仮想線で示す剥離フィルムＬ上に粘着シートＳが配置されている）。
剥離フィルムとしては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。剥離フィルムの厚さは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。剥離フィルムの表面は、好ましくは離型処理されている。
粘着性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
粘着性組成物が架橋剤を含む場合、上述の乾燥と同時に又はその後のエージングによって、架橋反応が進行する。エージング条件は、架橋剤の種類によって適宜設定される。エージング温度は、例えば２０℃～１６０℃である。エージング時間は、例えば、１分から７日である。
エージングの前または後に、第１剥離フィルム上の粘着剤層１０の上に更に剥離フィルム（第２剥離フィルム）を積層してもよい。第２剥離フィルムは、表面離型処理が施された可撓性のプラスチックフィルムであり、第１剥離フィルムに関して上述したのと同様のものを用いることができる。
以上のようにして、剥離フィルムによって粘着面が被覆保護された粘着シートＳを製造できる。各剥離フィルムは、粘着シートＳを使用する際に必要に応じて粘着シートＳから剥がされる。
粘着剤層１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。粘着シートＳのハンドリング性の観点からは、粘着剤層１０の厚さは、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
粘着剤層１０のヘイズ（粘着剤層１０に外部刺激を与える前のヘイズ）は、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下である。このような構成は、粘着シートＳを被着体に貼り合わせた後に粘着シートＳと被着体との間における異物および気泡の有無を検査するのに適する。粘着剤層１０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」が挙げられる。
粘着剤層１０の波長４００～７００ｎｍでの平均透過率（粘着剤層１０に外部刺激を与える前の平均透過率）は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、更に好ましくは９０％以上である。このような構成は、粘着シートＳを被着体に貼り合わせた後に粘着シートＳと被着体との間における異物および気泡の有無を検査するのに適する。
粘着シートＳが、ガラス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す粘着力は、例えば１Ｎ/２５ｍｍ以上であり、また、例えば５０Ｎ/２５ｍｍ以下である。
粘着シートＳにおいて、粘着剤層１０に対して外部刺激を線状に付与することによって当該粘着剤層１０内に形成された変色領域の第１変色幅Ｗ１、および、当該粘着剤層１０を更に８５℃で１２０時間加熱処理した後の変色領域の第２変色幅Ｗ２は、下記の式（１）を満たす。
０.５≦Ｗ２／Ｗ１≦２ ・・・（１）
このような構成は、粘着剤層１０に形成される変色部分の劣化（滲み、退色、色味の不均一化など）を抑制するのに適し、従って、変色部分が担う機能特性の維持に役立つ。
粘着剤層１０に対して外部刺激を線状に付与することによって当該粘着剤層１０内に形成された変色領域の第１変色幅Ｗ１、および、当該粘着剤層１０を更に６５℃および相対湿度９０％で１２０時間加熱処理した後の変色領域の第３変色幅Ｗ３は、下記の式（２）を満たす。
０.５≦Ｗ３／Ｗ１≦２.３ ・・・（２）
このような構成は、粘着剤層１０に形成される変色部分の劣化（滲み、退色、色味の不均一化など）を抑制するのに適し、従って、変色部分が担う機能特性の維持に役立つ。
粘着シートＳは、図３に示すように、粘着剤層１０に加えて基材２０を備える基材付き片面粘着シートであってもよい。この場合、粘着シートＳは、具体的には、粘着剤層１０と、その厚さ方向の一方面側に配置される基材２０とを備える。好ましくは、基材２０は、粘着剤層１０の厚さ方向の一方面に接触する。
基材２０は、透明な支持体として機能する要素である。基材２０は、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの構成材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、ポリスチレン、およびポリカーボネートが挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、およびエチレン・ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６,６、および部分芳香族ポリアミドが挙げられる。基材２０において、その透明性と機械的強度とを両立させる観点からは、基材２０のプラスチック材料は、好ましくはポリエステルであり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。
基材２０は透明性を有する。基材２０のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、更に好ましくは１％以下である。基材２０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。
基材２０における粘着剤層１０側の表面は、粘着剤層１０との密着性を高めるための物理的処理、化学的処理、または下塗り処理が施されていてもよい。物理的処理としては、例えば、コロナ処理およびプラズマ処理が挙げられる。化学的処理としては例えば、酸処理およびアルカリ処理が挙げられる。
基材２０の厚さは、基材２０が支持体として機能するための強度を確保する観点からは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。また、粘着シートＳにおいて適度な可撓性を実現する観点からは、基材２０の厚さは、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。
図３に示す粘着シートＳは、例えば、第１剥離フィルムの代わりに基材２０を用いること以外は上述の粘着シート製造方法と同様の方法により、製造できる。
図４は、粘着シートＳの使用方法の一例を表す。本方法は、用意工程と、接合工程と、変色部分形成工程とを含む。
まず、用意工程では、図４Ａに示すように、粘着シートＳと、第１部材３１と、第２部材３２とを用意する。第１部材３１は、例えば、有機ＥＬパネルなどのディスプレイパネルである。第１部材３１は、他の電子デバイス、および、光学デバイスであってもよい。第２部材３２は、例えば透明基材である。透明基材としては、透明プラスチック基材および透明ガラス基材が挙げられる。
次に、接合工程では、図４Ｂに示すように、粘着シートＳを介して第１部材３１および第２部材３２を接合する。これにより、積層体Ｚが得られる。積層体Ｚにおいて、粘着シートＳは、第１部材３１の厚さ方向一方面に接触するように配置され、第２部材３２は、その粘着シートＳの厚さ方向一方面に接触するように配置される。
接合工程の後、必要に応じて、部材３１,３２と粘着シートＳとの間における異物および気泡の有無を検査する。
次に、変色部分形成工程では、図４Ｃに示すように、積層体Ｚにおける粘着剤層１０に外部刺激を与えて、粘着剤層１０において変色部分１１を形成する。具体的には、透明な第２部材３２の側から、粘着剤層１０における所定領域をマスクするためのマスクパターン（図示略）を介して、粘着剤層１０に対して外部刺激としての活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層１０における当該マスクパターンでマスクされていない部分を変色させる。
本工程での活性エネルギー線照射用の光源としては、例えば、紫外線ＬＥＤライト、高圧水銀ランプ、およびメタルハライドランプが挙げられる。また、本工程の活性エネルギー線照射においては、光源から出射される活性エネルギー線における一部の波長領域をカットするための波長カットフィルターを、必要に応じて用いてもよい。
本工程では、粘着剤層１０において活性エネルギー線照射を受けた部分で、光酸発生剤から酸が発生し、当該酸との反応によって発色性化合物が発色する。これによって、粘着剤層１０に変色部分１１が形成される。
例えば以上のようにして、部材間の接合に粘着シートＳを使用できる。第１部材３１が有機ＥＬパネルなどのディスプレイパネルである場合、当該パネルが備える画素パネル上に形成された金属配線に対応する（即ち対面する）パターン形状で変色部分１１を設けることにより、当該金属配線での外光反射を抑制できる。
粘着シートＳは、粘着剤層１０が、上述のように、外部刺激によって発色可能な着色剤を含有する。そのため、粘着シートＳを被着体（本実施形態では部材３１,３２）に貼り合わせた後、粘着剤層１０における変色予定部分に対する外部刺激の付与により、粘着剤層１０を局所的に変色させることができる。被着体に貼り合わせた後に粘着剤層１０に変色部分１１を形成できる粘着シートＳでは、貼り合わせ後であって粘着剤層１０の変色部分１１形成前に、粘着シートＳと被着体との間における異物および気泡の有無を検査できる。
また、粘着シートＳは、粘着剤層１０が、上述のように、第１相と第２相とを含むミクロ相分離構造を有するポリマー成分を含み、着色剤としての発色性化合物が、第１相に対する相溶性を有し、且つ第２相に対する相溶性を有さない。このような粘着シートＳは、粘着剤層１０に変色部分が形成された後（即ち、外部刺激によって発色性化合物が発色した後）に第１相の領域に発色性化合物が留まりやすいので、粘着剤層１０内での発色性化合物の移動（拡散など）を抑制するのに適する。発色性化合物の移動の抑制により、変色部分の劣化（滲み、退色、色味の不均一化など）が抑制される。
以上のように、粘着シートＳは、被着体への貼合わせ後に粘着剤層１０の少なくとも一部を変色可能であって、当該粘着剤層１０の変色部分の劣化を抑制するのに適する。粘着剤層１０における変色部分の劣化の抑制は、意匠性、遮蔽性、反射防止性など、変色部分が担う機能特性の維持に役立つ。
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。
〔実施例１〕
〈ポリマー成分の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、スチレン９５質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、ラフト剤としてのトリチオ炭酸=ビス{４－[エチル－(２－アセチルオキシエチル)カルバモイル]ベンジル}１.４５質量部と、重合開始剤としての２,２'－アゾビス(イソ酪酸)ジメチル０.１２質量部と、溶媒としてのアニソール３６質量部とを含む混合物を、１３０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、スチレンと４ＨＢＡとの共重合体（スチレン・４ＨＢＡ共重合体）を得た。この共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２.６万であった。
〈ポリマー成分の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、スチレン９５質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、ラフト剤としてのトリチオ炭酸=ビス{４－[エチル－(２－アセチルオキシエチル)カルバモイル]ベンジル}１.４５質量部と、重合開始剤としての２,２'－アゾビス(イソ酪酸)ジメチル０.１２質量部と、溶媒としてのアニソール３６質量部とを含む混合物を、１３０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、スチレンと４ＨＢＡとの共重合体（スチレン・４ＨＢＡ共重合体）を得た。この共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２.６万であった。
次に、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７０質量部と、上記スチレン・４ＨＢＡ共重合体３０質量部（固形分換算量）と、重合開始剤としての２,２'－アゾビス(イソ酪酸)ジメチル０.０４質量部と、溶媒としての酢酸エチル５７質量部とを含む混合物を、７５℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルブロックポリマーを含有するポリマー溶液（ポリマー溶液Ｐ１）を得た。このポリマー溶液Ｐ１中のアクリルブロックポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は８.６万であった。また、アクリルブロックポリマーは、ハードセグメント（第１セグメント）としてのスチレン・４ＨＢＡ共重合体ブロック（第１重合体ブロック）と、ソフトセグメント（第２セグメント）としての２ＥＨＡブロック（第２重合体ブロック）とを有する。
〈粘着性組成物の調製〉
アクリルブロックポリマーを含有するポリマー溶液Ｐ１に、アクリルブロックポリマー（ポリマー成分）１００質量部と、架橋剤としてのイソシアネート架橋剤（商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」，キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の７５％酢酸エチル溶液，三井化学社製）０.２５質量部（固形分換算量）と、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ（商品名「ＯＬ－１」，１質量％酢酸エチル溶液，東京ファインケミカル社製）０.０１質量部（固形分換算量）と、架橋抑制剤（架橋触媒に対する配位子）としてのアセチルアセトン３質量部と、発色性化合物としてのロイコ色素（商品名「Ｓ－２０５」，２'－アニリノ－６'－(Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ)－３'－メチルスピロ[フタリド－３,９'－[９Ｈ]キサンテン]，山田化学工業社製）２質量部と、光酸発生剤（商品名「ＳＰ－０５６」，スルホニウムとＣ４Ｆ９ＨＳＯ３ －とのオニウム塩，ＡＤＥＫＡ社製）７質量部とを加えて混合し、粘着性組成物を調製した。
アクリルブロックポリマーを含有するポリマー溶液Ｐ１に、アクリルブロックポリマー（ポリマー成分）１００質量部と、架橋剤としてのイソシアネート架橋剤（商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」，キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の７５％酢酸エチル溶液，三井化学社製）０.２５質量部（固形分換算量）と、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ（商品名「ＯＬ－１」，１質量％酢酸エチル溶液，東京ファインケミカル社製）０.０１質量部（固形分換算量）と、架橋抑制剤（架橋触媒に対する配位子）としてのアセチルアセトン３質量部と、発色性化合物としてのロイコ色素（商品名「Ｓ－２０５」，２'－アニリノ－６'－(Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ)－３'－メチルスピロ[フタリド－３,９'－[９Ｈ]キサンテン]，山田化学工業社製）２質量部と、光酸発生剤（商品名「ＳＰ－０５６」，スルホニウムとＣ４Ｆ９ＨＳＯ３ －とのオニウム塩，ＡＤＥＫＡ社製）７質量部とを加えて混合し、粘着性組成物を調製した。
〈粘着剤層の形成〉
片面が離型処理されている厚さ３８μｍの基材フィルム（商品名「ＭＲＦ＃３８」，ポリエステルフィルム，三菱樹脂社製）の離型処理面上に、粘着性組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、この塗膜を、１３２℃で３分間の加熱によって、乾燥させた。これにより、基材フィルム上に厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次に、基材フィルム上の粘着剤層に、片面が離型処理されている厚さ３８μｍの剥離フィルム（商品名「ＭＲＥ＃３８」，ポリエステルフィルム，三菱樹脂社製）の離型処理面を貼り合わせた。その後、６０℃で２４時間、エージング処理し、粘着剤層中の架橋反応を進行させた。以上のようにして、実施例１の粘着シートを作製した。
片面が離型処理されている厚さ３８μｍの基材フィルム（商品名「ＭＲＦ＃３８」，ポリエステルフィルム，三菱樹脂社製）の離型処理面上に、粘着性組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、この塗膜を、１３２℃で３分間の加熱によって、乾燥させた。これにより、基材フィルム上に厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次に、基材フィルム上の粘着剤層に、片面が離型処理されている厚さ３８μｍの剥離フィルム（商品名「ＭＲＥ＃３８」，ポリエステルフィルム，三菱樹脂社製）の離型処理面を貼り合わせた。その後、６０℃で２４時間、エージング処理し、粘着剤層中の架橋反応を進行させた。以上のようにして、実施例１の粘着シートを作製した。
〔実施例２〕
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７５質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のマクロモノマー（商品名「ＡＡ－６」，東亞合成社製）２０質量部と、アクリル酸４-ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部と、溶媒としての酢酸エチル８０質量部およびメチルエチルケトン５０質量部とを含む混合物を、６０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルグラフトポリマーを含有するポリマー溶液（ポリマー溶液Ｐ２）を得た。このポリマー溶液Ｐ２中のアクリルグラフトポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は３５万であった。また、アクリルグラフトポリマーは、主成分として２ＥＨＡを含むソフトセグメント（第２セグメント）としてのポリマー主鎖と、主成分としてＭＭＡを含むハードセグメント（第１セグメント）としてのポリマー側鎖とを有する。そして、粘着性組成物の調製においてポリマー溶液Ｐ１の代わりにポリマー溶液Ｐ２を用いたこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、実施例２の粘着シートを作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７５質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のマクロモノマー（商品名「ＡＡ－６」，東亞合成社製）２０質量部と、アクリル酸４-ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５質量部と、重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部と、溶媒としての酢酸エチル８０質量部およびメチルエチルケトン５０質量部とを含む混合物を、６０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルグラフトポリマーを含有するポリマー溶液（ポリマー溶液Ｐ２）を得た。このポリマー溶液Ｐ２中のアクリルグラフトポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は３５万であった。また、アクリルグラフトポリマーは、主成分として２ＥＨＡを含むソフトセグメント（第２セグメント）としてのポリマー主鎖と、主成分としてＭＭＡを含むハードセグメント（第１セグメント）としてのポリマー側鎖とを有する。そして、粘着性組成物の調製においてポリマー溶液Ｐ１の代わりにポリマー溶液Ｐ２を用いたこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、実施例２の粘着シートを作製した。
〔比較例１〕
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）６３質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９質量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１３質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部と、溶媒としての酢酸エチル２３３質量部とを含む混合物を、６０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーを含有するポリマー溶液（ポリマー溶液Ｐ３）を得た。このポリマー溶液Ｐ３中のアクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０万であった。また、アクリルポリマーは、ランダム共重合体である。そして、粘着性組成物の調製においてポリマー溶液Ｐ１の代わりにポリマー溶液Ｐ３を用いたこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、比較例１の粘着シートを作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）６３質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９質量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１３質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、重合開始剤としての２,２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部と、溶媒としての酢酸エチル２３３質量部とを含む混合物を、６０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマーを含有するポリマー溶液（ポリマー溶液Ｐ３）を得た。このポリマー溶液Ｐ３中のアクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０万であった。また、アクリルポリマーは、ランダム共重合体である。そして、粘着性組成物の調製においてポリマー溶液Ｐ１の代わりにポリマー溶液Ｐ３を用いたこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、比較例１の粘着シートを作製した。
＜ミクロ相分離構造の有無＞
実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、次のようにして、ミクロ相分離構造の有無を確認した。まず、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察用のサンプルを作製した。具体的には、粘着剤層を染色した後に急速凍結し、当該粘着剤層からウルトラミクロトーム（Leica製）を使用して薄片を切り出した。そして、当該薄片について、透過型電子顕微鏡（商品名「ＨＴ７８２０」，日立ハイテクノロジーズ社製）を使用して観察および撮影を実施した。次に、得られたＴＥＭ画像を、画像解析ソフトによって解析して二値化した。
実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、次のようにして、ミクロ相分離構造の有無を確認した。まず、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察用のサンプルを作製した。具体的には、粘着剤層を染色した後に急速凍結し、当該粘着剤層からウルトラミクロトーム（Leica製）を使用して薄片を切り出した。そして、当該薄片について、透過型電子顕微鏡（商品名「ＨＴ７８２０」，日立ハイテクノロジーズ社製）を使用して観察および撮影を実施した。次に、得られたＴＥＭ画像を、画像解析ソフトによって解析して二値化した。
実施例１の粘着シートの粘着剤層では、図５に示すように、ミクロ相分離構造を確認できた。当該粘着剤層のミクロ相分離構造は、図２Ａに示すスフィア構造である。具体的には、当該粘着剤層では、ソフトセグメント（第２セグメント）としての２ＥＨＡブロックが形成するマトリクス（第２相）に、ハードセグメント（第１セグメント）としてのスチレン・４ＨＢＡ共重合体ブロックが形成する分散相が分散している。
実施例２の粘着シートの粘着剤層では、図６に示すように、ミクロ相分離構造を確認できた。当該粘着剤層のミクロ相分離構造は、図２Ａに示すスフィア構造である。具体的には、当該粘着剤層では、主成分としての２ＥＨＡと４ＨＢＡとを含むソフトセグメント（第２セグメント）としてのポリマー主鎖が形成するマトリクス（第２相）に、主成分としてのＭＭＡと４ＨＢＡとを含むハードセグメント（第１セグメント）としてのポリマー側鎖が形成する分散相が分散している。
比較例１の粘着剤層では、図７に示すように、ミクロ相分離構造を確認できなかった。
＜相溶性判定試験＞
実施例１,２および比較例１で用いた発色性化合物および光酸発生剤のそれぞれについて、各種モノマーとの相溶性を調べた。
実施例１,２および比較例１で用いた発色性化合物および光酸発生剤のそれぞれについて、各種モノマーとの相溶性を調べた。
具体的には、まず、モノマー溶液として、スチレン、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、アクリル酸２－メトキシエチル（２ＭＥＡ）、アクリル酸メチル、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸ラウリル（アクリル酸ドデシル）、およびアクリル酸ステアリル（アクリル酸オクタデシル）の各溶液を用意した。モノマー溶液としては、スチレン９５質量％と４ＨＢＡ５質量％との混合溶液も用意した。
次に、５０ｍＬのスクリュー管内で、モノマー溶液７.８ｇと、化合物Ｃ（発色性化合物または光酸発生剤）０.２ｇとを含む混合物（化合物Ｃの割合は２.５質量％）を撹拌した。撹拌には、マグネティックスターラーを使用した。撹拌において、温度は２５℃とし、スターラーの回転数は５００ｒｐｍとし、撹拌時間は５分間とした。撹拌の後、このような撹拌によって化合物Ｃが濁り又は沈殿を生じずにモノマー溶液に溶解するかどうかを、目視で確認した。発色性化合物および光酸発生剤は、それぞれ、スチレン、４ＨＢＡ、ＭＭＡ、アクリル酸、ＮＶＰ、２ＭＥＡ、およびアクリル酸メチルの各溶液、並びに、スチレン９５質量％と４ＨＢＡ５質量％との混合溶液に対し、濁り又は沈殿を生じずに溶解した（化合物Ｃは相溶性を示した）。一方、発色性化合物および光酸発生剤は、それぞれ、２ＥＨＡ、アクリル酸ラウリル、およびアクリル酸ステアリルの各溶液に対し、濁り又は沈殿を生じずには溶解しなかった（化合物Ｃは相溶性を示さなかった）。
そして、化合物Ｃが上述の相溶性を示すモノマー溶液と同一のモノマー組成を８０質量％以上含有するセグメントが、当該セグメントを有するポリマー成分によるミクロ相分離構造内に形成する相に対し、化合物Ｃが相溶性を有すると判定した。また、化合物Ｃが上述の相溶性を示さないモノマー溶液と同一のモノマー組成を８０質量％以上含有するセグメントが、当該セグメントを有するポリマー成分によるミクロ相分離構造内に形成する相に対し、化合物Ｃが相溶性を有さないと判定した。すなわち、実施例１,２および比較例１で用いた発色性化合物および光酸発生剤は、それぞれ、スチレン９５質量％と４ＨＢＡ５質量％とを含むハードセグメント（ＨＳ）がミクロ相分離構造内で形成する相（実施例１での第１相）に対して相溶性を有する（実施例１におけるＨＳでは、化合物Ｃが相溶性を示すモノマー（スチレン,４ＨＢＡ）の割合は８０質量％以上である）。実施例１,２および比較例１で用いた発色性化合物および光酸発生剤は、それぞれ、ＭＭＡを主成分として含有するＨＳがミクロ相分離構造内で形成する相（実施例２での第１相）に対して相溶性を有する（実施例２におけるＨＳでは、化合物Ｃが相溶性を示すモノマー（ＭＭＡ,４ＨＢＡ）の割合は８０質量％以上である）。また、実施例１,２および比較例１で用いた発色性化合物および光酸発生剤は、それぞれ、２ＥＨＡを主成分として含有するソフトセグメント（ＳＳ）がミクロ相分離構造内で形成する相（実施例１,２での第２相）に対して相溶性を有さない（実施例１,２におけるＳＳでは、化合物Ｃが相溶性を示さないモノマー（２ＥＨＡ）の割合は８０質量％以上である）。
＜ヘイズ＞
実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、次のようにしてヘイズを調べた。まず、ヘイズ測定用のサンプルを作製した。具体的には、粘着シートから剥離フィルム（ＭＲＥ♯３８）を剥がした後、同シート（基材フィルム，粘着剤層）の粘着剤層側をイーグルガラス（厚さ０.５５ｍｍ，松浪硝子社製）に貼り合わせ、イーグルガラス上の粘着剤層から基材フィルム（ＭＲＦ♯３８）を剥がした。これにより、ヘイズ測定用のサンプル（第１の測定用サンプル）を作製した。次に、ヘイズ測定装置（商品名「ＨＺ－１」，スガ試験機社製）を使用して、サンプルにおける粘着剤層のヘイズを測定した（第１のヘイズ測定）。本測定では、測定用サンプルに対してそのイーグルガラス側から光が当たるように測定用サンプルを装置内に設置した。また、本測定では、イーグルガラスのみについて同一条件で測定して得られた測定結果をベースラインとして用いた。こうして得られた、粘着剤層のヘイズ（ＵＶ照射前）を、表１に示す。
実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、次のようにしてヘイズを調べた。まず、ヘイズ測定用のサンプルを作製した。具体的には、粘着シートから剥離フィルム（ＭＲＥ♯３８）を剥がした後、同シート（基材フィルム，粘着剤層）の粘着剤層側をイーグルガラス（厚さ０.５５ｍｍ，松浪硝子社製）に貼り合わせ、イーグルガラス上の粘着剤層から基材フィルム（ＭＲＦ♯３８）を剥がした。これにより、ヘイズ測定用のサンプル（第１の測定用サンプル）を作製した。次に、ヘイズ測定装置（商品名「ＨＺ－１」，スガ試験機社製）を使用して、サンプルにおける粘着剤層のヘイズを測定した（第１のヘイズ測定）。本測定では、測定用サンプルに対してそのイーグルガラス側から光が当たるように測定用サンプルを装置内に設置した。また、本測定では、イーグルガラスのみについて同一条件で測定して得られた測定結果をベースラインとして用いた。こうして得られた、粘着剤層のヘイズ（ＵＶ照射前）を、表１に示す。
一方、実施例１,２および比較例１の各粘着シートについて、次のようにして、ＵＶ照射後におけるヘイズを調べた。
まず、上述の第１の測定用サンプルと同様のサンプルを作製した。次に、当該サンプルに対して紫外線を照射した。具体的には、サンプルにおける粘着シート（粘着剤層）に対し、２３℃および相対湿度５０％の環境下において、イーグルガラス側から同ガラス越しに、紫外線を照射した（当該ＵＶ照射により、粘着剤層中のロイコ色素と光酸発生剤とを反応させた）。このＵＶ照射では、クォークテクノロジー社製のＵＶ－ＬＥＤ照射装置（型番「ＱＥＬ－３５０－ＲＵ６Ｗ－ＣＷ－ＭＹ」）における波長３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤランプを光源として使用し、照射積算光量を８０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３２０～３９０ｎｍの範囲での照射積算光量）とした。以上のようにして、測定用サンプル（第２の測定用サンプル）を作製した。
次に、第２の測定用サンプルについて、ヘイズ測定装置（商品名「ＨＺ－１」，スガ試験機社製）を使用して、サンプルにおける粘着剤層のヘイズを測定した（第２のヘイズ測定）。具体的な測定の方法および条件について、第２のヘイズ測定は、上述の第１のヘイズ測定と同じである。こうして得られた、粘着剤層のヘイズ（ＵＶ照射後）を、表１に示す。
＜耐久性試験＞
実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、以下のようにして、形成される変色部分の滲み抑制の程度を調べた。
実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、以下のようにして、形成される変色部分の滲み抑制の程度を調べた。
まず、実施例１,２および比較例１の粘着シートごとに、複数枚の粘着シートを用意した。
次に、粘着シートの粘着剤層に対し、２３℃および相対湿度５０％の環境下において紫外線照射した（当該紫外線照射により、実施例１の粘着シートの粘着剤層は硬化した）。この紫外線照射では、クォークテクノロジー社製のＵＶ－ＬＥＤ照射装置（型番「ＱＥＬ－３５０－ＲＵ６Ｗ－ＣＷ－ＭＹ」）における波長４０５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤランプを光源として使用し、基材フィルム越しに粘着剤層に紫外線を照射し、照射積算光量を２０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３９５～４４５ｎｍの範囲での照射積算光量）とした。
次に、粘着シートの粘着剤層に対する、線状の開口部を有するフォトマスクを介した紫外線照射により、粘着剤層に線状の変色部分を形成した。フォトマスクは、粘着シートにおける基材フィルム側表面に配置されたドライフィルムフォトレジストから形成され、当該フォトマスクの開口部の線幅は２００μｍ程度である（開口部の線幅は、フォトマスクごとに異なる）。紫外線照射では、クォークテクノロジー社製のＵＶ－ＬＥＤ照射装置（型番「ＱＥＬ－３５０－ＲＵ６Ｗ－ＣＷ－ＭＹ」）における波長３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤランプを光源として使用し、フォトマスクおよび基材フィルム越しに粘着剤層に紫外線を照射し、照射積算光量を２０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３２０～３９０ｎｍの範囲での照射積算光量）とした。
次に、粘着剤層に形成された線状変色部分の線幅を測定した（初期線幅の測定）。具体的には、まず、粘着剤層に形成された線状変色部分をデジタルマイクロスコープ（商品名「ＶＨＸ－９００」，ＫＥＹＥＮＣＥ社製）によって観察し、当該変色部分の一部とその近傍とを包含する領域を５０倍の倍率で撮影した。次に、撮影された画像を画像解析ソフトによって二値化処理した。次に、二値化処理後の画像において、線状変色部分の線幅（Ｗ１）を測定した。
次に、粘着剤層に線状変色部分が形成されている粘着シートを、８５℃で１２０時間、加熱処理した（第１耐久性試験）。
次に、粘着シートの粘着剤層における線状変色部分の線幅を測定した。具体的な測定方法は、初期線幅の測定に関して上述した測定方法と同じである。第１耐久性試験前の線状変色部分の線幅Ｗ１、第１耐久性試験後の線状変色部分の線幅Ｗ２、線幅Ｗ１から線幅Ｗ２への変化量（｜Ｗ２－Ｗ１｜）、および、線幅Ｗ１に対する線幅Ｗ２の変化率（Ｗ２／Ｗ１）を、表１に示す。
一方、実施例１,２および比較例１の各粘着シートの粘着剤層について、第１耐久性試験に代えて第２耐久性試験を実施したこと以外は上述の方法と同様にして、形成される線状変色部分の滲み抑制の程度を調べた。第２耐久性試験では、粘着剤層に線状変色部分が形成されている粘着シートを、６５℃および相対湿度９０％で１２０時間、加熱処理した。第２耐久性試験前の線状変色部分の線幅Ｗ１、第２耐久性試験後の線状変色部分の線幅Ｗ３、線幅Ｗ１から線幅Ｗ３への変化量（｜Ｗ３－Ｗ１｜）、および、線幅Ｗ１に対する線幅Ｗ３の変化率（Ｗ３／Ｗ１）を、表１に示す。
第１耐久性試験後の線状変色部分の線幅の変化量（｜Ｗ２－Ｗ１｜）および変化率（Ｗ２／Ｗ１）は、実施例１,２の各粘着シートでは、比較例１の粘着シートよりも、小さかった。第２耐久性試験後の線状変色部分の線幅の変化量（｜Ｗ３－Ｗ１｜）および変化率（Ｗ３／Ｗ１）も、実施例１,２の各粘着シートでは、比較例１の粘着シートよりも、小さかった。すなわち、実施例１,２の各粘着シートでは、比較例１の粘着シートよりも、粘着剤層の変色部分の変化（劣化）が抑制された。
Ｓ 粘着シート（可変色粘着シート）
１０ 粘着剤層
１１ 変色部分
２０ 基材
３１ 第１部材
３２ 第２部材
１０ 粘着剤層
１１ 変色部分
２０ 基材
３１ 第１部材
３２ 第２部材
Claims (9)
- 変色可能な粘着剤層を備える可変色粘着シートであって、
前記粘着剤層が、第１相と第２相とを含むミクロ相分離構造を有するポリマー成分と、外部刺激によって発色可能な着色剤とを含み、
前記着色剤が、前記第１相に対する相溶性を有し、且つ前記第２相に対する相溶性を有さない、可変色粘着シート。 - 前記ポリマー成分が、前記第１相を形成する第１セグメントと、前記第２相を形成する第２セグメントとを分子内に有するポリマーを含む、請求項１に記載の可変色粘着シート。
- 前記ポリマーが、前記第１セグメントとしての第１重合体ブロックと、前記第２セグメントとしての第２重合体ブロックとを有するブロックポリマーである、請求項２に記載の可変色粘着シート。
- 前記ポリマーが、前記第２セグメントとしてのポリマー主鎖と、前記第１セグメントとしてのポリマー側鎖とを有するグラフトポリマーである、請求項２に記載の可変色粘着シート。
- 前記ポリマー成分において前記第２相の質量割合が前記第１相の質量割合より大きい、請求項１から４のいずれか一つに記載の可変色粘着シート。
- 前記着色剤が、酸との反応により発色する化合物であり、
前記粘着剤層が、光酸発生剤を更に含有する、請求項１から５のいずれか一つに記載の可変色粘着シート。 - 前記光酸発生剤が、前記第１相に対する相溶性を有し、且つ前記第２相に対する相溶性を有さない、請求項６に記載の可変色粘着シート。
- 前記粘着剤層に対して前記外部刺激を線状に付与することによって当該粘着剤層内に形成された変色領域の第１変色幅Ｗ１、および、当該粘着剤層を更に８５℃で１２０時間加熱処理した後の前記変色領域の第２変色幅Ｗ２が、０.５≦Ｗ２／Ｗ１≦２を満たす、請求項１から７のいずれか一つに記載の可変色粘着シート。
- 前記粘着剤層に対して前記外部刺激を線状に付与することによって当該粘着剤層内に形成された変色領域の第１変色幅Ｗ１、および、当該粘着剤層を更に６５℃および相対湿度９０％で１２０時間加熱処理した後の前記変色領域の第３変色幅Ｗ３が、０.５≦Ｗ３／Ｗ１≦２.３を満たす、請求項１から８のいずれか一つに記載の可変色粘着シート。
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